PL132171B1 - Herbicide and method of manufacture of active substance - Google Patents

Herbicide and method of manufacture of active substance Download PDF

Info

Publication number
PL132171B1
PL132171B1 PL1981233901A PL23390181A PL132171B1 PL 132171 B1 PL132171 B1 PL 132171B1 PL 1981233901 A PL1981233901 A PL 1981233901A PL 23390181 A PL23390181 A PL 23390181A PL 132171 B1 PL132171 B1 PL 132171B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydrogen
group
fluoro
fluorine
chlorine
Prior art date
Application number
PL1981233901A
Other languages
English (en)
Other versions
PL233901A1 (en
Inventor
Michael C Cramp
James Glimour
Edgar W Parnell
Original Assignee
May & Baker Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by May & Baker Ltd filed Critical May & Baker Ltd
Publication of PL233901A1 publication Critical patent/PL233901A1/xx
Publication of PL132171B1 publication Critical patent/PL132171B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/83—Thioacids; Thioesters; Thioamides; Thioimides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy zawierajacy nowe pochodne nikotynamidu oraz sposób wytwarzania tych pochodnych* srodek wedlug wynalazku stosuje sie w rolnictwie zarówno przedwschodowo jak i powschodowoi Stwierdzono , ze srodek wedlug wynalazku zawierajacy nowe pochodne nikotynamidu o wzo- rze ogólnym 1, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa lub etylowa, R oznacza atom wodoru lub fluoru, grupe cyjanowa lub grupe metylowa lub etylowa, ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej atomem fluoru, npi trifluorometylo- wa, ?? oznacza atom fluoru, chloru lub bromu, grupe cyjanowa, trifluorometylowa, metoksylo- wa, etoksylowa, trifluorometoksylowa lub alkanosulfonylowa, w której czesc alkanowa moze stanowic prosty lub rozgaleziony lancuch o 1-4 atomach wegla, npi grupe me-tanosulfonylowa 4 6 lub etanosulfonylowa, jeden z rodników R i R^ oznacza atom wodoru, a drugi oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu lub grupe cyjanowa, trifluorometylowa, metoksylowa, etoksy¬ lowa, trifluorometoksylowa lub alkanosulfonylowa, w której czesc alkanowa moze stanowic pros¬ ty lub rozgaleziony lancuch o 1-4 atomach wegla, npi grupe metanosulfonylowa lub etanosul¬ fonylowa, R5 oznacza atom wodoru, fluoru lub chloru, R7 oznacza atom fluoru lub chloru, R chloru lub bromu lub grupe metylowa albo stylowa, a m oznacza oznacza atom wodoru, R oznacza atom wodoru i m oznacza 0t oraz oznacza atom wodoru, fluoru^ 0f 1 lub 2, z tym, ze gdy R* ze gdy R oznacza atom fluoru, grupe cyjanowa lub grupe metylowa lub etylowa ewentualnie pod¬ stawiona jednym lub wiecej atomami fluoru i R oznacza atom fluoru lub chloru, m oznacza li¬ czbe 0 lub 1, posiada cenne wlasciwosci chwastobójcze.Gdy m oznacza 2, atomy oznaczone symbolem R' moga byc takie same lub rózne4 Korzystniet R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, etylowa, R oznacza atom wodoru, fluoru albo gru¬ pe cyjanowa, metylowa lub trójfluorometylowa, R^ oznacza grupe metoksylowa lub, zwlaszcza2 132 171 atom fluoru, chloru lub bromu lub grupe cyjanowa, trójfluorenetyIowa, metanosulfonylowa lub etanosulfonylowa, jeden z symboli R i Rr oznacza atom wodoru, a drugi oznacza atom fluoru lub chloru, lub, zwlaszcza atom wodoru, R oznacza atom chloru lub zwlaszcza atom fluoru, R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a X, R im maja wyzej podane znaczenie* Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 1, w których X oznacza atom siarki lub, naj¬ korzystniej, atom tlenu, R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, R oznacza atom wodoru lub fluoru, Br oznacza grupe trifluorometylowa, R i R5 oznaczaja oba atomy wodoru, R ozna- 7 R cza atom wodoru lub fluoru, R' oznacza atom fluoru, R oznacza atom wodoru lub grupe mety¬ lowa, a m oznacza 0 lub 1, z tym, ze: (i) gdy R oznacza atom wodoru, R oznacza atom wodoru a m oznacza 0, oraz ze (ii) gdy R4" oznacza atom fluoru, to (a) R oznacza atom wodoru i m oznacza 0 lub m oznacza 1 i R7 oznacza atom fluoru w pozycji 2 lub 6-pierscienia fenylowego 6 7 albo (b) R oznacza atom fluoru i m oznacza 0 lub m oznacza 1 i R oznacza atom fluoru w po- zycji 6-pierscienia fenylowego* Te zwiazki, w których R oznacza atom wodoru maja wysoki i trwaly poziom aktywnosci chwastobójczej w stosunku tak do chwastów dwulisciennych jak i je- dnolisciennych; te zas szczególnie korzystne zwiazki, w których R oznacza grupe metylowa wy¬ kazuja poziom aktywnosci chwastobójczej w stosunku do chwastów dwulisciennych podobny do po¬ ziomu szczególnie korzystnych zwiazków, w których R oznacza atom wodoru oraz nieco nizszy po¬ ziom aktywnosci chwastobójczej w stosunku do chwastów jednolisciennych; sa one szczególnie uzyteczne do zwalczania chwastów jednolisciennych w zbozach, np* pszenicy* Aktywnosc chwasto¬ bójcza szczególnie korzystnych zwiazków, w których R oznacza grupe metylowa jest równiez nie¬ co mniej trwala niz aktywnosc szczególnie korzystnych zwiazków, w których R oznacza atom wo¬ doru* Ta nizsza trwalosc aktywnosci chwastobójczej szczególnie korzystnych zwiazków, w któ¬ rych R oznacza grupe metylowa jest szczególnie uzyteczna w zwalczaniu chwastów, zwlaszcza dwulisciennych na obszarach uprawnych gdzie stosuje sie rotacje upraw, gdyz trwale pozostawa¬ nie w glebie srodka chwastobójczego, nadajacego sie dla jednej uprawy, moze powodowac szkody przy nastepnej uprawie, dla której jest onnmiej odpowiedni* Nastepujace zwiazki o ogólnym wzorze 1 sa szczególnie interesujace do zastosowania w srodkach wedlug wynalazku: zwiazek nr; N-/4-fluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/-nikotynaiaid N-fenylo-2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynamid N-/2,4-difluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynamid N-/3-chloro-4-fluorofenylo/-2-/3-trifluorometylodenoksy/nikotynamid N-/4-metylofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynamid N-/2 f4,6-trifluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynamid N-/3,4-difluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynamid N-/4-cyjanofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/-nikotynamid N-/2,4,5-trifluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynamid N-/4-fluorofenylo/-N-metylo-2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynamid 2-/3-fluorofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/nikotynamid 2-/3-chlorofenoksy/-N-/4-fluorofenyio/nikotynamid 2-/2,3-dichlorofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/nikotynamid 2-/3f4-dichlorofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/-nikotynamid 2-/3-bromofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/nikotynamid N-/4-fluorofenylo/-2-/3-metoksyfenoksy/-nikotynamid 2-/3-cyjanofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/nikotynamid N-/4-fluorofenylo/-2-/3-metanosulfonylofenoksy/-nikotynamid 2-/3-^hlon)-4-fluoi^fenoksy/-N-/4-fluorofenylo/nikotynaxliid 2-/4-chloro-3-trifluoi^metylofenoksy/-N-/4-fluoixfenylo/nikotynamid 2-/3-etanosulfonylofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/nikotynamid 38183 38542 33544 38545 38543 39298 38546 39641 39134 38609 38147 37431 38381 38085 38285 37883 38485 38558 39247 38661 39425 1 2 3 4 5 7 9 11 12 13 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25132 171 3 2-/3,4-difluorofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/nikotynamid N-/2f4-difluorofenylo/-2-/3-metanosulfonylofenoksy/nikotynamid 2-/3-bromofenoksy/-N-/2,4-difluorofenylo/-nikotynamid 2-/3-chloro-4-fluorofenoksy/-N«/2f4-difluorofenylo/nikotynamid 2-/3-etanosulfonylofenoksy/-N-/2,4-fluorofenylo/nikotynamid 2-/3-chlorofenoksy/-N-fenylonikotynamid 2-/3-chlorofenoksy/-N-/2,4-difluorofenylo/nikotynamid 2-/3-chlorofenoksy/-N-/2,4f 6-trifluorofenylo/-nikotynamid K-/3-chloro-4-fluorofenylo/-2-/3-chlorofenoksy/nikotynamid 2-/3-c&lorofenoksy/-N-/4-metylofenylo/nikotynamid 2-/3-chlorofenoksy/-N-/4-cyjanofenylo/nikotynamid 2-/3-chlorofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/-N-metylonikotynamid 2-/3-chlorofenoksy/-N-/2f4,5-trifluorofenylo/-nikotynamid 2-/3-chlorofenoksy/-N-etylo/4-fluorofenylo/nikotynamid 2-/3-chloi^fBnoksy/-N-/4-trifluorometylofenylo/nikot;r:;amid 2-/3-chlorofenoksy/-N-/3 ,4-difluorofenylo/nikotynamid 2-/3-metoksyfenoksy/-N-fenylonikotynamid N-/2,4-di:Qurofenylo/-2-/3-metoksyfenoksy/nikotynamid 2-/3-metoksyfenoksy/-N-/2,4,6-trifluorofenylo/nikotynamid 2-/3-metoksyfenoksy/-N-/4-metylofenylo/nikotynamid N-/3-chloro-4-fluorofenylo/-2-/3-metoksyfenoksy/-nikotynamid 2-/3-chlorofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/tionikotynamid M-/4-fluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/tionikotynamid N-/2,4-difluoroferr/lo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/tionikotynamid N-/2,4-difluc.^ofenylo/-2-/3-fluorofenoksy/-nikotynamid N-metylo-N-fenylo-2-/3-trifluorometylofenoksy/-nikotynamid 2-/4-chloro-3-trifluorometylofenoksy/-N-/2,4-difluorofenoksy/nikotynamid 2-/3-trifluorometylofenoksy/-N-/2,4-difluorofenylo/-5-metylonikotynamid 5-chloro-N-/2,4-difluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/-nikotynamid N-/4-fluorofenylo/-2-/2-trifluorometylofenoksy/-5-metylonikotynaraid N-fenylo-2-/3-trifluorometylofenoksy/-5-metylonikotynamid a zwlaszcza zwiazki nr: 4f 5, 7, 15, 16f 17, 19, 20, 21f 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 38, 39, 41, 42, 43, 44, 49, 52 i 53 i za bardziej szczególne zwiazki nr 1, 2, 3, 9, 12, 13, 50 i 56.W dalszej czesci opisu poszczególne zwiazki o wzorze 1 beda identyfikowane powyzszymi numeramii Srodki wedlug wynalazku nadaja sie do zwalczania chwastów, czyli niepozadanej wegetacji na danym obszarze* W tym celu na powyzszym obszarze stosuje sie chwastobójczo skuteczna ilosc co najmniej jednej pochodnej nikotynamidu o wzorze ogólnym 1. Stosowane srodki wedlug wynalazku zawieraja substancje czynna w polaczeniu z odpowiednimi rozcienczalnikami lub nosnikami, na¬ dajacymi sie dla srodków chwastobójczych* srodki zawierajace zwiazki o ogólnym wzorze 1 wykazuja aktywnosc w stosunku do chwastów dwulisciennych, np* szerokolistnych i jednolisciennych, np« traw, przy stosowaniu przed i/lub po-wschodowynu Okreslenie "stosowanie przedwschodowe" oznacza stosowanie do gleby, w której zawarte sa nasiona lub wykielkowane chwasty przed wzejsciem chwastów powyzej powierzchni ziemi* Okresle¬ nie "stosowanie powschodowe" oznacza stosowanie na wystajace czesci chwastów, które wyrosly ponad powierzchnie ziemi* Tak np# srodki wedlug wynalazku mozna stosowac do zwalczania chwastów szerokolistnych, takich jak np* Aethusa, cynapium, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Amsinckia in¬ termedia, Anagallis arvensis, Anthemis arvensis, Atriplex patula, Bidens pilosa, Brassica nigra, Capsella bursapastoris, Chenopodium album, Chrystanthemum segetum, Cirsium arvense, 38854 39250 39454 39249 39426 38160 38075 38076 38077 38073 38314 38229 39272 38732 38505 38504 38365 38367 38368 38366 38369 38636 38959 39673 39455 39678 39524 39639 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 38 39 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 55 56 57 58 594 132 171 Datura stramonium, Desmodium tortuosum, Emex australis, Euphorbia helioscopia, Pumaria offi- cinalis, Caleopsis tetrahit, Galium aparine, Geranium dissectum, Impomea purpurea, Lamium pur- pureum, Lapsana commuriis, Matricaria inodora, Mondchoria vaginalis, Fapaver rhoeas, Riysalis longifolia, PLantago lanceolata, Polygonum spp*, (np* Folygonum avicularef Polygonum convol- vulus i polygonum persicaria), Portulaca oleracea, Raphanus raphanistrum, Rotala indica, Rumex obtusifolius, Saponaria vaccariaf Scandix pecten-veneris, Senecio vulgaris, Sesbania florida, Sida spinosa, Silene alba, Sinapis arvensist Solanum nigrum, Sonchus arvensis, Spergula arven- slsf Stellaria media, Rhlaspi arvensef Tribulus terrestria, Urtica urens, Veronica hederifo- lia, Veronica persica, Viola arvensis i Xanthium strumarium, oraz chwastów trawiastych np# Alopecurus myosuroides, Apera spica-venti, Agrostis stolonifera, Avena fatuaf Avena ludovi- ciana, Brachiaria spp., Bromus sterilis, Bromus tectorum, Cenchrusspi, Cynodon dactylon, Digitaria sanguinalis, Echinichloa crus-galli, Heusine indica, Setaria viridis i Sorghum ha- lepense oraz turzycy np# Cyperus esculentus, Cyperus iria i Cyperus rotundus, oraz Eleocharis acicularis.Ilosci stosowanych substancji czynnych o wzorze ogólnym 1 zaleza od rodzaju chwastów, skladu srodka, czasu stosowania, warunków klimatycznych i edaficznych oraz, w przypadku zwal¬ czania chwastów na obszarach upraw, od rodzaju roslin uprawnych i Przy stosowaniu na obszary upraw stosowana ilosc powinna byc wystarczajaca do zwalczania wzrostu chwastów bez powodowa¬ nia znacznego trwalego uszkodzenia uprawy* Ogólnie, biorac pod uwage powyzsze czynniki, dobre wyniki osiaga sie przy dawkach 0,1-20 kg substancji czynnej/hektara Oczywiste jest jednak, ze mozna stosowac wieksze lub mniejsze ilosci, w zaleznosci od poszczególnych napotykanych problemowi Zwiazki o ogólnym wzorze 1 mozna stosowac do selektywnego zwalczania chwastów, np. do zwalczania wyzej wycenionych gatunków, stosujac je przed- lub po-wschodowc, w sposób ukie¬ runkowany, np* za pomoca ukierunkowanego lub nieukierunkowanego spryskiwania w miejscu wy- - stepowania chwastów stanowiacym obszar, na którym rosna lub maja rosnac rosliny uprawne, ta¬ kie jak zboza, np. pszenica, jeczmien, owies, kukurydza i ryz, fasola sojowa, bób, fasola karlowa, groch, lucerna, bawelna, orzeszki ziemne, len, cebula, marchew, kapusta, rzepak, slo¬ neczniki, buraki cukrowe oraz trwale lub zasiane uzytki zielone, przed lub po wzejsciu upra¬ wyi Do selektywnego zwalczania chwastów w miejscu wystepowania chwastów stanowiacych obszar, na którym rosna lub maja rosnac rosliny uprawne, np* rosliny powyzej wymienionej, szczególnie odpowiednie sa dawki 0,1-4,0 kg, a -zwlaszcza 0,2-2,0 kg substancji czynnej na hektar.Najkorzystniej, stosuje sie zwiazki o ogólnym wzorze 1 do zwalczania selektywnego chwastów szerokolistnych, zwlaszcza gatunków szerokolistnych wyzej wymienionych, sposobem przed- lub po-wschodowym, a zwlaszcza przed wschodowym, w sposób ukierunkowany lub nieukie- runkowany, np. za pomoca ukierunkowanego lub nieukierunkowanego spryskiwania, na obszarze stosowanym do upraw zbozowych, przed lub po wzejsciu zarówno zbóz jak i chwastów.Do tego celu, czyli do selektywnego zwalczania chwastów szerokolistnych sposobem przed- lub po-wschodowym, na obszarach uprawy roslin zbozowych, najkorzystniejsze sa dawki 0,1-4,0 kg, a zwlaszcza 0,2-2,0 kg substancji czynnej na hektari Zwiazki o wzorze ogólnym 1 mozna równiez stosowac do zwalczania chwastów, zwlaszcza wymienionych powyzej, sposobem przed- lub po-wschodowym, w sadach i innych obszarach zadrze¬ wionych, npi w lasach i zagajnikach i parkach oraz na plantacjach np. trzciny cukrowej, palmy olejowej oraz kauczuku. M tym celu moga byc one stosowana w sposób ukierunkowany lul? nieukie- runkowany, np. za pomoca ukierunkowanego lub nieukierunkowanego spryskiwacza na chwasty lub do gleby, w której moga one sie pojawiac przed lub po zasadzeniu drzew lub plantacji, w daw¬ kach 0,5-10,0 kg, zwlaszcza 1,0-4,0 kg substancji czynnej na hektar* Zwiazki o wzorze ogólnym 1 mozna równiez stosowac do zwalczania chwastów, zwlaszcza wymienionych powyzej, w miejscach nie przeznaczonych pod uprawe, w których jednak zwalczanie to jest pozadane* Przykladami takich terenów nie uprawnych sa lotniska, tereny przemyslowe,132 171 5 koleje, brzegi dróg, brzegi rzek, kanalów irygacyjnych i innych, zarosla, ugory oraz tereny nieuprawne, zwlaszcza tam gdzie zwalczanie chwastów jest pozadane, w celu zmniejszenia ry¬ zyka pozaru* Do tych celów, gdzie czesto pozadany jest totalny efekt chwastobójczy, substan¬ cje czynne zwykle stosuje sie w dawkach wyzszych niz wyzej opisane dawki dla terenów upraw- nyclu Dokladna dawka zalezy od rodzaju wegetacji i pozadanego efektu* Stosowanie przed- lub po-wschodowo, zwlaszcza przedwschodowe, sposobem ukierunkowanym lub nieukierunkowanym, w dawkach 2,0-20,0 kg, zwlaszcza 4,0-10,0 kg substancji czynnej na hektar, jest najkorzys¬ tniejsze.Zwiazki o ogólnym wzorze 1, stosowane do zwalczania chwastów systemem przedwschodowym, moga byc wprowadzane do gleby, w której moga wschodzic chwasty* Nalezy tez stwierdzic, ze gdy zwiazki o wzorze 1 stosuje sie systemem powschodowym, to jest na wystajace nad ziemia czesci wzeszlych chwastów, zwiazki te wchodza w kontakt z gleba i moga wywierac efekt przed- wschodowy w stosunku do pózniej kielkujacych chwastów w glebie i Gdy pozadane jest szczególnie przedluzone zwalczanie chwastów, mozna ewentualnie sto¬ sowac zwiazki o ogólnym wzorze 1 powtórnie* srodki chwastobójcze wedlug wynalazku zawierajajedna lub wiecej pochodnych nikotyna- midu o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie w polaczeniu z ko¬ rzystnie homogenicznie zdyspergowane w jednym lub wiecej odpowiednim nadajacym sie do celów chwastobójczych rozcienczalnikiem lub nosnikiem (a mianowicie z rozcienczalnikami lub no¬ snikami normalnie stosowanymi do srodków chwastobójczych, które sa odpowiednie dla zwiazków o wzorze ogólnym 1)* Okreslenie "homogenicznie zdyspergowane" obejmuja kompozycje, w których zwiazki o wzo¬ rze ogólnym 1 sa rozpuszczone w innych skladnikach* Okreslenie "srodek chwastobójczy" uzyte jest w szerokim sensie i obejmuje nie tylko kompozycje gotowe do uzytku jako herbicydy, lecz takze koncentraty, które nalezy rozcienczac przed uzycienu Korzystnie, srodki zawieraja 0,05-90# wagowych jednego lub wiecej zwiazków o ogólnym wzorze 1* srodki chwastobójcze wedlug wynalazku moga zawierac tak rozcienczalnik lub nosnik jak i srodek powierzchniowo czynny, np* zwilzajacy, dyspergujacy, lub emulgujacy, srodki Yiedlug wynalazku moga zawierac srodki powierzchniowo czynne typu jonowego lub niejonowego, np* sul- forycynooleiniany, czwartorzedowe pochodne amoniowe, produkty oparte na kondensatach tlenku etylenu z nonylo- lub oktylo-fenolami, lub estry kwasów karboksylowych anhydrosorbitów, solubilizowanych przez eteryfikacje wolnych grup hydroksy za pomoca kondensacji z tlenkiem etylenu, sole alkaliczne lub ziem alkalicznych estrów kwasu siarkowego lub kwasów sulfono¬ wych takich jak dinonylo- i dioktylo-sulfonobursztyniany sodu oraz sole alkaliczne lub me¬ tali ziem alkalicznych pochodnych kwasu sulfonowego o wysokim ciezarze czasteczkowym, takie jak ligninosulfoniany sodu i wapnia.Korzystnie, srodki chwastobójcze wedlug wynalazku moga zawierac 0,05-10# srodka po¬ wierzchniowo czynnego, ale o ile jest to pozadane moga równiez zawierac srodki powierzchnio¬ wo czynne w wiekszej ilosci, np* do 15% w wodnych emulgujacych sie zawiesinowych koncentra¬ tach lub do 25# w cieklych, rozpuszczalnych w wodzie koncentratach.Jako przyklady odpowiednich stalych rozcienczalników lub nosników mozna wymienic krze¬ mian glinu, talk, prazony tlenek magnezu, ziemia okrzemkowa fosforan trójwapniowy, sprosz¬ kowany korek, absorbujaca sadza oraz glinki takie jak kaolin lub bentonit. Stale kompozycje, które moga miec postac pylu, granulek lub proszków zawiesinowych, korzystnie wytwarza sie przez zmielenie zwiazków o ogólnym wzorze 1 ze stalymi rozcienczalnikami lub przez nasyca¬ nie stalych rozcienczalników lub nosników roztworami zwiazków o wzorze 1 w lotnych rozpusz¬ czalnikach, odparowywanie rozpuszczalników oraz ewentualnie mielenie produktów w celu otrzy¬ mania proszków* Preparaty granulowane mozna otrzymywac absorbujac zwiazki o ogólnym wzorze 1, rozpuszczone w lotnych rozpuszczalnikach na stalym rozcienczalniku lub nosniku w postaci6 132 171 granulek i odparowujac rozpuszczalniki lub granulujac kompozycje w postaci proszku otrzymane jak wyzej opisano* Stale srodki chwastobójcze, zwlaszcza proszki zawiesinowe, moga zawierac srodek zwilzajacy lub dyspergujacy, np* typu opisanego powyzej, który moze równiez, gdy jest staly, sluzyc jako rozcienczalnik lub nosnik.Ciekle srodki wedlug wynalazku moga miec postac roztworów wodnych, organicznych lub wodno-organicznych, zawiesin lub emulsji, które moga zawierac srodek powierzchniowo czynny* Odpowiednimi cieklymi rozcienczalnikami do wprowadzania do cieklych srodków sa takie jak woda, acetofenon, cykloheksanon, izoforon, toluen, ksylen oraz oleje mineralne, zwierzece i ror. slinne, oraz mieszaniny tych rozcienczalnikowi srodki powierzchniowo czynne, które maja byc zawarte w tych cieklych kompozycjach moga byc typu jonowego lub niejonowego np* typu opisa¬ nego powyzej, i moga gdy sa ciekle, sluzyc równiez jako rozcienczalniki lub nosniki.Proszki zwilzalne i ciekle srodki w postaci koncentratów moga byc rozcienczone woda lub innymi odpowiednimi rozpuszczalnikami, np. olejami mineralnymi lub roslinnymi, zwlaszcza w przypadku cieklych koncentratów, w których rozcienczalnik lub nosnik stanowi olej, dla otrzy¬ mania preparatów gotowych do uzytku* 0 ile jest to pozadane, ciekle srodki zawierajace zwia¬ zek o wzorze ogólnym 1 mozna stosowac w postaci samo-emulgujacych sie koncentratów, zawiera¬ jacych substancje czynne rozpuszczone w srodkach emulgujacych odpowiednich dla substancji czyn¬ nych, przy czym preparat gotowy do uzytku otrzymuje sie przez proste dodanie wody do takiego koncentratui Ciekle koncentraty, w których rozcienczalnik lub nosnik stanowi olej, mozna stosowac bez dalszego rozcienczania stosujac technike elektrostatycznego spryskiwania. srodki chwastobójcze wedlug wynalazku moga równiez zawierac o ile jest to pozadane, konwencjonalne adjuwanty, takie jak srodki zwiekszajace przyczepnosc, koloidy ochronne, za¬ geszczacze, srodki zwiekszajace penetracje, stabilizatory, srodki kompleksujace, anty-zbry- lajace, koloryzujace i inhibitory korozji* Adjuwanty te moga tez sluzyc jako nosniki lub roz¬ cienczalniki.Korzystnie, srodki chwastobójcze wedlug wynalazku stanowia: wodne zawiesinowe koncen¬ traty, zawierajace 10-70% wag./obj. jednego lub wiecej zwiazków o wzorze ogólnym 1 2-10% wagi/ obji srodka powierzchniowo czynnego, 0,1-5% wag./obj• zageszczacza i 15-87,9% objetosciowych wody; proszki zawiesinowe zawierajace 10-90% wag./obji jednego lub wiecej zwiazku o wzorze ogólnym 1, 2-10% wag./obji srodka powierzchniowo czynnego i 10-88% wag./obji stalego roz¬ cienczalnika lub nosnika; ciekle, rozpuszczalne w wodzie koncentraty, zawierajace 10-30% wag. /obji jednego lub wiecej zwiazków o wzorze ogólnym 1, 5-2595 wag./objw srodka powierzchniowo cynnego oraz 45-85% objetosciowych mieszajacego sie z woda rozpuszczalnika, np. dwumetylo- formamidu; ciekle, emulgujace sie koncentraty zawiesinowe zawierajace 10-70% wag./obji jed¬ nego lub wiecej zwiazku o wzorze ogólnym 1, 5-15% wagi/obji srodka powierzchniowo czynnego, 0,1-5% wagi/obj* zageszczacza oraz 10-84% objetosciowych rozpuszczalnika organicznego; gra¬ nulki zawierajace 2-10% wagowych jednego lub wiecej zwiazku o wzorze ogólnym 1, 0,5-2% wa¬ gowych srodka powierzchniowo czynnego i 88-97,5% wagowych granulowanego nosnika lub emulgu¬ jace sie koncentraty, zawierajace 0,05-90% wagi/obji korzystnie 1-60% wag./obji jednego lub wiecej zwiazku o wzorze ogólnym 1, 0,01-10% wag./obj*, korzystnie 1-10% wagi/obji srodka powierzchniowo czynnego oraz 9,99-99,94%, korzystnie 39-98,99% objetosciowych rozpuszczalni¬ ka organicznego. srodki chwastobójcze wedlug wynalazku moga tez zawierac zwiazki o wzorze ogólnym 1 w polaczeniu z, a korzystnie homogenicznie zdyspergowane w jednym lub wiecej innym srodkiem szkodnikobójczym oraz, o ile jest to pozadane, z jednym lub wiecej odpowiednim, nadajacym sie do srodków szkodnikobójczych rozcienczalnikiem lub nosnikiem, ze srodkami powierzchniowo czynnymi i konwencjonalnymi, wyzej opasanymi adjuwantami. Jako przyklady innych srodków szkodnikobójczych, które moga byc zawarte w srodku wedlug wynalazku, lub uzywane lacznie z nim, mozna wymienic srodki chwastobójcze, np* w celu zwiekszenia zakresu rodzajów zwalczanych chwastów, takie jak np. alachlor ^^-chloro-2,6-dietylo-N-/metoksymetylo/acetanili4/, asulam132 171 7 /metylo/4-amino-benzenosulfonylo/-karbaminian, alloxydium Na /sól sodowa 2-/l-alliloksy- aminobutylideno/-5,5-dimetylo-4-netoksykarbonylocykloheksano-1 ,3-dior\u/, atrazine /2-chloro- 4-etyloaunino-6-izopropyloamino-1,3,5-triazyna/, barban /^-chlorobut-2-ynylo-N-/3-chlorofe- nylo/karbaainian/, benzoylprop-ethyl /N-benzoilo-N-/3,4-dichlorofenylo-2-aminopropionian etylu/1 bromoxynil /3,5-dibromo-4-hydroksybenzonitryl/, butachlor /tt-/butoxynietylo/-cC-chlo- ro-2,ó-dietyloacetanilid/f butylate /TsT,N-diizobutylo/tiokarbaminisuVs-etylu/f carbetamide /b,N-etylo-2-/fenylokarbamoiloksy/propionamid/, chlorofenprop-metyl /2-chloro-3-/4~chlorofe- nylo/propionian metylu/, chlorpropham /*!-/3-chlorofenylo/karbaminian izopropylu/, chlorto- luron /rJ#-/3-chloro-4-metylofenylo/-:*,:i-dimetylomocznik7, cyanazine /2-chloro-4-/1 -cyjano-1- metyloetyloamino/-6-etyloaniino-1,3,5-triazyna/, cycloate /N*-cykloheksylo-N-etylo-5-etylo/ tiokarbaninian//, 2,4-DAwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy/, dalapon /kwas 2,2-dichloropropionio- wy/, 2,4-D3 /kwas 4-/2,4-dichlorofenoksy/naslowy/, desraediphara /3-/etoksykarbonyloamir.o/fe- nylo-N-fenylo-karbaminian/, diallate /s-2,3-dichloroallilo-N,N-di-izopropylotiokarbaminian//, dicamba /kwas 3,6-dichloro-2-netoksybenzoesowy/, dichlorprop /(+)-2-/2,4-dichlorcfenoksy/pro- pioniowy/, difenzoauat /sole 1,2-dimetylo-3,5-difenylo-pyrazoliowe/, dimefuron /*4-/2-chloro- 4-/3,3-din:etyloureido/fenylq7-2-t-butylo-1,3f4-oksadiazolin-5-onJ , dinitramine /h ,N -die- tylo-2,6-dinitro-4-trifluorometylo-rc-fenylenodiamina/f diuron /N*-/3,4-dichlorofenylo/-N,N- dioetylomoczniH7, EPTC /N,N-dipropylo/tiokarbaminian/-S-etylu/, ethofumesate /rcetylosulfonian 2-etoksy-2,3-dihydrc-3,3-diraetylobenzofuran-5-ylu/ flampropisopropyl /izopropylo (+)-2-/M- benzoilo-3-chloro-4-fluoroanilino/propionian/, flampropmethyl /"(+)-2-/:T-benzoilo-3-chloro-4- fluoroanilino/-propionian netylu/, fluometuron /M'-/3-trifluorometylofenylo/-i;,::-dimetylo- mocznik/, ioxynil /^-hydroksy-3,5-di-jodobenzonitry],/, izoproturon /N*-/4«izopropylofenylo/- N,N-dimetylomoczn±K7, linuron /lI-/3,4-dichlorofenylo/-N-metoksy-N-metylomocznils/, MCPA /kwas 4-chloro-2-metylofenoksyoctowy/, MCPB /kwas 4-/4-chloro-2-metylofenoksy/maslowy/, mecoprop /kwas (+)-2-/4-chloro-2-metylofenoksy/propionowy/, metamitron A-amino-3-metylo-6-fenylo- 1,2,4-triazyn-5/4K/-on/, methabenzthiazuron /N-/benzotiazol-2-ilo/-N,N#-diEetylonoczniH/, metribuzin A-amino-6-t-butylo-3-/n:etylotio/-1f2f4-triazyn-5/4K/-on/t molinate /!\7,::-heksarae- tylenotiokarbaminian/S-etylu/, oxadiazon /5-/2,4-dichloro-5-izopropoksyfenylo/-5-t-butylo- 1,3,4-oksadiazolin-2-cn/, paraauat /sole 1,1*-dimetylo-4,4#-bipyrydyliowe/, pebulate /N-buty- lo-N-etylotiokarbaminian/-S-propylu/,- phenmedipham /N-/3-metylofenylo/karbaminian 3*-/meto- ksykarbonyloaoino/-fenylu/, prometryne /^S-bisizopropyloamino^-metylotio-l ,3,5-triazyna/, propachlor /óG-chloro-N-izopropyloacetanilid/, propanil /N-/3,4-dichlorofenylo/-propionamici7, propham /N-phenylokarbaminian izopropylu/, pyrazone /5-amino-4-chloro-2-fenylopiridazyn-3/2H/- on/, simazine /2-chloro-4,6-bisetyloamino-1,35-triazyna/, TCA /kwas trichlorooctowy/, thio- bencarb /S-/4-chlorobenzylo/-N,N-dietylotiokarbaminian/, tri-allate /k, N-di-izopropylotiokar¬ baminian S-2,3,3-trichloroallilu oraz trifluralin /2,6-dinitro-N,N-dipropyl-4-trifluorome- tyloanilina/; srodki owadobójcze np« carbaryl /napht-1-yl /N-metylokarbaminian naft-1-ylu/; syntetyczne permethrin i cypermethrin; oraz srodki grzybobójcze, np* 2,6-dimetylo-4-tridecy- lo-morfolina, N-/l-butylocarbamoilo-benzimidazol-2-ilo/-karbaminian metylu, 1,2-bis/3-n»toksy- karbonylo-2-tioureido/-benzen, izopropylo-1-karbamoilo-3-/3,5-dichlorofenylo/-hydantoina i 1 -/4-chloro-fenoksy/-3»3-dimetylo-1/1,2,4-triazol-1-ilo/-butan-2-on* Inne biologicznie czynne substancje, które moga byc zawarte w srodkach wedlug wynalazku lub stosowane lacznie z nimi sa to regulatory wzrostu roslin np« kwas bursztynowy, chlorek /2-chloroetylo/trójmetyloamoniowy oraz kwas 2-chloroetanofosfonowy, nawozy, np* zawierajace azot, potas i fosfor oraz pierwiastki sladowe, które jak wiadomo sa niezbedne dla dobrej uprawy roslin, np* zelazo, magnez, cynk, mangan, kobalt i miedz* srodki szkodnikobójcze oraz inne biologicznie czynne substancje, które moga byc zawarte w srodkach wedlug wynalazku lub uzywane lacznie z nimi, np« wyzej wymienione i które sa kwa- sami moga byc stosowane w postaci konwencjonalnych pochodnych, np« soli metali alkalicznych lub aminowych lub estrów*8 132 171 Ponizsze przyklady ilustruja srodki chwastobójcze wedlug wynalazku; Przyklad I; Sporzadzono proszek zawiesinowy o skladzie: 2-/3-chlorofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/nikotynamid 50% wagi (Proszek Pentrone I) sulfonowany alkoholtluszczowy 5% wagi (clarcelflo SAS 132) nosnik krzemionkowy, glównie krzemianglinu 45% wagi za pomoca dokladnego mieszania zwiazku o wzorze ogólnym 1 z pozostalymi dwoma skladnikami w mieszalniku a nastepnego przepuszczania produktu przez mlyn mlotkowy, stosujac sito 0,5 mmi Nastepnie proszek zawiesinowy przesiewano przez sito 150^ w celu usuniecia grubszych czas¬ tek; Produkt nastepnie mieszano z woda w ilosci 2 kg proszku zawiesinowego na 200 1 wody i stosowano do spryskiwania 1 ha gleby, na której zasiano pszenice ozima, przed wzejsciem chwastów i pszenicyi Zwalczano w ten sposób wzrost Alopecurus myosuroides, Gallium aparine, Veronica persica i Stellaria mediai Przyklad II. Z N-/4-fluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynamidu sporzadzono rozpuszczalny w wodzie koncentrat o skladzie: N-/4-fluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/-nikotynamid 10% wagi/ob j i Ethylan KEO (kondensat nonylofenol/tlenek etylenu, zawierajacy 9-10 moli tlenku etylenu na molfenolu) 10% wag;/obj; Dimetyloformamid do 100% obji rozpuszczajac Ethylan KEO w czesci dimetyloformamidu i nastepnie dodajac substancje czynna, ogrzewajac i mieszajac do rozpuszczenia; Otrzymany roztwór uzupelniono do 100% reszta dwu- metyloformamidu. 5 litrów powyzszego preparatu mozna rozpusció w 200 litrach wody i spryskiwac przed- wschodowo 1 ha gleby zasianej pszenicy ozima w celu zwalczania Stellaria media, Veronica persica, Gallium aparine, Alopecurus myosuroides i Matricaria inodora; W powyzszym preparacie mozna o ile jest to pozadane, zastepowac powyzsza substancje czynna dowolnym innym zwiazkiem o ogólnym wzorze 1; Przyklad III; Sporzadzono proszek zawiesinowy o skladzie: N-/4-fluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/-nikotynamid 50% wag; Sthylan BCP [ kondensat nonylofenol/ tlenek etylenu zawierajacy £ moli tlenku etylenu na mol fenoluj 5% wag.Aerosil/dwutlenek krzemu o bardzo malej wielkosci czastek/ 5% wag; Celite PF (syntetyczny nosnik z krzemianu magnezu) 40% wag; adsorbujac Ethylen BCP na Aerosilu, mieszajac z innymi skladnikami mielac mieszanine w mlynie mlotkowym; Otrzymany proszek zawie¬ sinowy mozna rozcienczac woda i stosowac w ilosci 1,0 kg proszku zawiesinowego w 300 1 cieczy do natryskiwania na hektar do zwalczania wzrostu Galium aparine, Veronica persica, Viola arven- sic i Stellaria media, w pszenicy ozimej, przedwschodowo; Podobne proszki zawiesinowe mozna stosowac zastepujac powyzsza substancje czynna dowol¬ nym innym zwiazkiem o wzorze ogólnym 1i Przyklad IV; Sporzadzono wodny koncentrat zawiesinowy o skladzie: N-/4-fluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/-nikotynamid 50% wag;/obj; EthylanBCP 1,0% wag;/obj; Sopropon T36 (sól sodowa kwasu wielokarboksylowego) 0,2% wag;/obj.Glikoletylenowy 5% wag;/obj; Rhodigel 23 (zageszczacz oparty na gumie z ksantogenianu polisacharydowego) 0,15% wag;/obj; wodadestylowana do 100% obj. mieszajac dokladnie skladniki i mielac je w mlynie kulowym 24 godz; Otrzymany koncentrat mozna dyspergowac w wodzie i stosowac w ilosci 2,0 kg wodnego koncentratu zawiesinowego w 300 li-132 171 o trach cieczy do spryskiwania na 1 hektar, do stosowania powschodowego na wzeszly Jeczmien ozimy, w celu zwalczania Galium aparine, Yeronica persica i Stellaria media.Podobne wodne koncentraty mozna otrzymywac jak powyzej, zastepujac powyzsza substancje czynna innymi zwiazkami o wzorze ogólnym 1# Przyklad Vi Sporzadzono emulgujacy sie koncentrat zawiesinowy o skladzie: r:-/4-fluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenpksy/-nikotynamid 50# wag./obj.Sthylan TU (kondensat nonylofenol/tlenek etylenu zawierajacy 10 moli tlenku etylenu.na molfenolu/ 10;s wag./obj. 3entone 38 (pochodna organiczna specjalnego zageszczacza z montmorylonitumagnezu) 0,5# wag./obj.Aromasol H (rozpuszczalnik aromatyczny skladajacy sie glównie z izomerycznych trimetylobenzenów) do 100?$ obj. mieszajac dokladnie skladniki i mielac je w mlynie kulowym 2U godz. Otrzymany emulgujacy sie koncentrat zawiesinowy mozna rozcienczac woda i stosowac w ilosci 2,0 kg emulgujacego sie koncentratu zawiesinowego w 100 litrach cieczy do natryskiwania na hektar, stosujac go przed- wschodowo na uprawy fasoli sojowej przed wzejsciem uprawy i chwastów, w celu zwalczania Digi- taria sanguinalis, Amaranthus retroflexus i Sinapsis arvensisi Podobne emulgujace sie koncentraty zawiesinowe mozna otrzymywac jak wyzej, zastepujac powyzsza substancje czynna innymi zwiazkami o wzorze ogólnym 1.Przyklad Vii Sporzadzono granulki o skladzie: K-/^-:Quorofenylo/-2-/trifluorometylofenoksy/-niklotynamid 5% wag* iithylan3C? V,ó wagi Kwasolejowy v,i wag.AromasolH 12"; wag. 30/60 Attapulgit w granulkach (adsorbujaca glinka krzemionkowa) 8T?S wag. mieszajac pochodna nikotynamidu, Ethylan 3CP, kwas olejowy i Aromasol K i natryskujac za mie¬ szanina na granulki Attapulgitu. Tak otrzymane granulki mozna stosowac w ilosci 20 kg granulek na hektar do zwalczania wzrostu Zchinochloa crus-galli, Eleocharis acicularis i I-lonochoria vaginalis, stosujac postepowanie przedwschodowe lub na kielkujace chwasty w uprawach przesa¬ dzonego ryzu.Podobne granulki mozna sporzadzac jak wyzej zastepujac powyzsza substancje czynna innymi zwiazkami o wzorze ogólnym 1.Przyklad VII. oporzadzono rozpuszczalny w wodzie koncentrat c skladzie: :;-/4-fluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/-nikotynamid 10:i wagi/obj.EthylanKIO 10;a wag./obj.Dimetyloformamid do 100ó wag./obj. rozpuszczajac Ethylan KIO w czesci dimetyloformamidu i nastepnie dodajac pochodna nikotynamidu z ogrzewaniem i mieszaniem do rozpuszczenia. Otrzymany roztwór uzupelniano do 100s objetosci reszta dimetyloformamidu. Tak otrzymany rozpuszczalny w wodzie koncentrat mozna rozcienczac woda i stosowac w ilosci 10 litrów koncentratu na 200-2000 litrów cieczy do natryskiwania na hektar, do zwalczania wzrostu Galium aparine, Veronica persica i Stellaria media. 5rcdek sto¬ suje sie przedwschodowo w uprawach pszenicy ozimej przed wzejsciem chwastów i upraw.Przyklad VIII. Sporzadzono proszek zawiesinowy o skladzie: M-/4-fluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/-nikotynamid Arylan S (dodecylobenzenosulfonian sodu) Darvan nr 2 (ligninosulfonian sodu) Celite PF mieszajac skladniki i mielac mieszanine w mlynie mlotkowym* Otrzymany proszek zawiesinowy moz¬ na rozcienczac woda i stosowac w ilosci 1,0 kg proszku zawiesinowego w 300 1 cieczy do sprys¬ kiwania na hektar do zwalczania wzrostu. Galium aparine, "/eronica persica i Stellaria media, srodek stosuje sie powschodowo na pszenice ozima, po jej wzejsciui 90tf 2;$ 5* 3;' wag. wag. wag. wag.10 132 171 Podobne proszki zawiesinowe mozna otrzymywac jak wyzej, zastepujac powyzsza substancje czynna innymi zwiazkami o ogólnym wzorze 1.Przyklad IX# Sporzadzono proszek zawiesinowy zawierajacy 50£ wagowych i!-/4-flu- orofenylo/-2-/3-trifluoronetylofenoksy/-nikotynamidu sposobem opisanym w przykladzie II. Pro¬ szek ten rozcienczono woda i stosowano w ilosci 0t2 kg proszku w 300 litrach cieczy do sprys¬ kiwania na hektar do zwalczania wzrostu "/eronica persica 9 sposobem przedwschodov/ym w upra¬ wach pszenicy ozimej przed wzejsciem chwastów i pszenicy* Przyklad X# Proszek zawiesinowy zawierajacy 50# wag# N-/4-fluorofenylo/-2-/3- trifluororaetylofenoksy/nikotynamidu otrzymany jak w przykladzie II mozna rozcienczac woda i stosowac w ilosci 40 kg proszku na 600 litrów cieczy do spryskiwania na hektar w celu uzyska¬ nia totalnego efektu chwastobójczego na wegetacje na obszarze, nie stanowiacym terenu upraw¬ nego • Przyklad XI# Sporzadzono emulgujacy sie koncentrat o skladzie: N-/4-fluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/-nikotynamid 10# wagi/obj.Soprophor BSU (koncentrat tristyrylofenolu i tlenku etylenu zawierajacy 18 moli tlenku etylenu) 3,75% wagc/obj# Arylan CA (70# roztwór dodecylobenzenosulfonianu wapnia) 3,75# wag./obji Isophorone 609s wag»/obj» AromasolH do 100?s objetosci rozpuszczajac Soprophor BSU i Arylan CA w czesci izofornu i nastepnie dodajac pochodna niko- tynamidu, ogrzewajac i mieszajac do rozpuszczenia* Nastepnie dodano pozostaly izoforon i uzu¬ pelniono roztwór Aromasolem H do 100# objetosci* Tak otrzymany emulgujacy sie koncentrat mo¬ ze byc rozcienczony woda i stosowany w ilosci 5 litrów koncentratu w 200 litrach cieczy do spryskiwania na akr do zwalczania wzrostu Galium aparine, Stellaria media, Yeronica persica i Polygonum aviculare. srodek stosuje sie powschodowo na pszenice ozima po jej wzejsciui Podobne emulgujace sie koncentraty mozna otrzymywac jak wyzej, zastepujac powyzsza sub¬ stancje czynna innymi zwiazkami o ogólnym wzorze ^^ V doswiadczeniach na temat aktywnosci chwastobójczej, prowadzonych na reprezentatywnych zwiazkach o wzorze I otrzymano nastepujace wyniki: Test 1 Metoda testowa Test zwalczania chwastów a) Opis ogólny Odpowiednie ilosci badanych zwiazków identyfikowanych wyzej wymienionymi numerami roz¬ puszczono w acetonie otrzymujac roztwory odpowiadajace dawkom 0,25, 0,5 1, 2, 4 lub 8 kg ba¬ danego zwiazku na hektar. Roztwory te stosowano za pomoca standardowego laboratoryjnego sprys- kiwacza do srodków chwastobójczych, z plaska dysza, poruszajacego sie z predkoscia 1,6 m/godz (2,6 km/godz)* Dostarczono w ten sposób ekwiwalent 530 litrów cieczy spryskujacej na hektar. b) Zwalczenie chwastów: stosowanie przedwschodowe zasiano chwasty na powierzchni kompos¬ tu doniczkowego John Innes nr 1/7 czesci obji sterylizoranego piasku gliniastego, 3 czesci obj# torfu oraz 2 czesci obji drobnego zwiru/ w doniczkach z bituminizowanego papieru o srednicy 9 cm* Stosowano nastepujace ilosci nasion na doniczke: gatunek chwastu Przyblizona ilosc ____^ nasion na doniczke (i) chwasty szerokolistne Sinapisarvensis 30-40 Polygonum lapathifolium 30-40 Stelariamedia 30-40 (ii) Chwasty trawiaste Avenafatua 15-20 Alopecurus myosuroides 30-40 Echinochloacrus-galli 20-30131 171 11 Badane zwiazki stosowano na nie przykryte zwiazki, jak opisano w p. a) powyzej, w daw¬ kach odpowiadajacych 0,25, 0,5, 1, 2, 4 lub 8 kg badanego zwiazku na hektar w zakresach da¬ wek wskazanych ponizej* Nastepnie po spryskaniu nasiona przykryto 25 ml ostrego piasku* Kaz¬ da dawka traktowano po jednej doniczce kazdego gatunku, ponadto pozostawiono jako doniczki kontrolne nie spryskiwane oraz spryskiwane samym acetonem. Po tej operacji doniczki umiesz¬ czono w cieplarni i podlewano z góry. Wizualna ocene aktywnosci chwastobójczej prowadzono 19-28 dni po spryskaniu. Wyniki wyrazono w postaci minimalnej efektywnej dawki (K£D) w kg/kg, która dawala 90?s obnizenia wzrostu lub zniszczenia chwastów w porównaniu z roslinasi w do¬ niczce kontrolnej, wyniki przedstawiono ponizej w tablicy I. c) Zwalczanie chwastów: Stosowanie powschodowe Chwasty zasiano i nastepnie przesadzono w stadium sadzonek do kompostu doniczkowego John Innes nr 1 do doniczek z papieru bituminizowanego o srednicy 9 cm, z wyjatkiem Avena fatua, która zasiano bezposrednio do doniczki bez przesadzania. Stosowano nastepujace ilosci roslin na doniczke i ich stadia wzrostu: Gatunek chwastów Liczba roslin/ Stadia wzrostu w chwili ________^ doniczke spryskiwania (i) Chwasty szerokolistne Polygonum lapathifolium 5 1-11/2 pary lisci Stellariamedia 5 4-6 lisci Abutilontheophrasti 3 2 pary lisci (ii) Chwasty trawiaste Avenafatua 10 1 lisc Alopecurusmyosuroides 5 1 1/2 liscia Echinochloacrus-galli 5 1-2 liscia Badane zwiazki stosowano na rosliny jak opisano w p.1 a) powyzej w dawkach odpowiada¬ jacych 0,25, 0,5f1f2, 4 i 8 kg badanego zwiazku na hektar w zakresie dawek wskazanych ponizej.Kazda dawka traktowano po jednej doniczce kazdego gatunku, przy czym pozostawiono jako kon¬ trole doniczki niespryskiwane, spryskiwane tylko acetonem. Po spryskaniu doniczki podlewano z góry, rozpoczynajac 24 godz. po spryskaniu. Ocene zwalczania wzrostu chwastów prowadzono 19-28 dni po skryskaniu, zapisujac liczbe zniszczonych roslin i obnizenie wzrostu, wyniki wy¬ razono w postaci minimalnych efektywnych dawek (MED) w kg/ha, które powodowaly 90# obnizenia wzrostu lub zniszczenia chwastów w porównaniu z roslinami w doniczkach kontrolnych, wyniki przedstawiono ponizej w tablicy Iii Klucz do oznaczania roslin w tablicach (a) Chwasty trawiaste Am - Alopecurus myosuroides Af » Avena fatua Ec » Echinochloa crus-galli (b) Chwasty szerokolistne Sm » Stellaria media FI « Polygonum lapathifolium Sa « Sinapis arvensis At - Abutilon theophrasti Ponadto w tablicach zastosowano nastepujace-symbole: " A h oznacza: "znaczenie wiecej niz" w ¦• oznacza: "wiecej niz" " < " oznacza: "mniej niz" "NR" oznacza: "nie ma obnizenia przy zadnej stosowanej dawce" " - " oznacza: "nie badano"12 132 171 Tablica 1 Zwiazek nr 1 1 I 2 3 4 5 7 I Q 12 13 15 16 17 13 19 20 21 22 23 24 I 25 26 | MED (kg/ha) przedwschódowo PI 2 ! 0,5-1 4 <: 1 2 M * 2 4 - < 0,5 2 2-4 ::r ::r 1 2 0,5-1 1 , 2 | 2 4 4 I Sa 5 <0,25 <1 <1 i <1 i <1 <0,5 <1 <0,5 0,5 0,25-0,5 <2 < 0,5 2 <0,5 0,5-1 <0,5 <0,5 <0,5 j <0,5 0,5-1 O J I Sm H 0,25 <1 <1 ; <1 <1 <0,5 O <0,5 <0,5 0,25-0,5 <2 2 »B <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,5 <0,5 0,5-1 O ] |Am 5 <0»25 <1 <1 i <1 <1 0,5 <1 <0,5 1-2 0,5-1 <2 0,5 8 0,5-1 1 <0,5 1 0,5 1-2 I 4 1 I I Af b 0,5-1 4 < 1 2 JM ;4 1 <0,5 1 2 <2 2 8 2 2 1-2 1-2 2-4 1 j 4 "I 2 "I Sc 7 [ 0,5 ^1 2-4 1 4 <1 <0,5 2 1 ; <2 <0,5 8 ! 0,5 0,5-1 0,5 0,5-1 ¦ 1 I 0,5 « 2 Zakres dawki (kg/ha) 3 0,25 -2 1- I 4 1- I 4 1- I 4 1- I 4 i-'- 1- I - i r- I ?•'- 0,25-2 2-3 0,5- 2 2- I 3 0,5- 2 0,5-2 0,5- 2 0,5- 2 t-5- | ?•'- | s-5- I 1-4152 171 13 1 27 28 29 30 1 51 I 52 33 34 35 36 33 39 41 42 43 44 45 46 47 ! 43 49 50 51 I 52 I 53 55 56 f 2 I 2 . ._ :;p_ * \ 2 -^ "7*3 I :^ ITv ; *.r^ i 0fp—i 1 4 2-4 S ;;?. 2 *."P ! -»8 :ip. 1 s 2 1-2 A ^ 2 I 4 0,5 | f 3 I <0,5 <0,25 < 0,5 <0.5 <0,5 <2 0,5-1 2 *-3 <0,5 O <2 1-2 * TT- 2-4 :3 I <2 <0,5 <0,5 <0,5 0,25 <0,5 <0,5 <0,5 . L-_ <0,5 0,5-1 I 1"2 <0,5 <0,5 <0,5 2 1 <2 <0,5 0,5 <1 <2 2-4 0,5 4-3 I 2 <2 2 0,5-1 <0,5 <0,5 0,5-1 <0,5 CO,5 <0,5 r-"T-— I <0,5 I 0,25 0,5 2-4 1,0 <0,5 8 0,5-1 | <2 » = 1-2 <0,5 2-4 2-4 4 0,5-1 '.'?. ' S »6 8 I 0,5-1 0,5 <0,5 0,25 2 0,5 <0,5 T 'o <0,5 2 •'' - » ?- 2 " !r: |2 I ^p. •t. 2 4 ^ S ' 2 Vi?. I ra s s I 2 0,5-1 0,5-1 2 I 2-4 2 <0f5 ? r I 1 2 I 2 /l 1-2 1-2 s I 2 <2 ' ' .Tl -i - 2-4 M 0,5-1 i... a 8 I 8 1 I 2 2 4 ¦] 5 1 I o 2n- I 2 I 3,3- I 4 ^ r-2 I -1 s—c- 1 2 2-8 0,5-2 2-3 I 2-5 I •^ ^ I o i ?• 1-L: 9. 1 * 1 c I 2-e 2-S 1 2-a 2- 3 I 0.5-2 2-5" 1 0,5-4 0,25-2 0,5-4 0,5-4 0,5-414 132 171 Tablica II I Zwiazek I nr 1 I 1 | 2 3 4 5 I 7 I 9 12 13 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 MSD (kg/ha) powschodowo I At 2 0,5 <1 <1 <1 <1 I 1 <1 <0,5 : 2-4 4-8 <2 KR »8 0f5-1 8 0,5 4 0,5-1 2 4 I FL 3 1 <1 1 <1 4 4 I 1 4 4 8 ! liR 8 1 NR ; 1 NR 4 1-2 4 Sm ^ <0,25 4 O <1 4 I 2 1 0,5 | 2 4 <2 NR 4-8 0,5-1 8 2 8 4 4 »* • Am 5 I NR I NR <* »4 k* r |»* ^4 NR 8 8 NR NR »2 NR I 2 NR 4 l r I NR I NR I [Af b r I NR r » I NR 4 U i 4 ! nr 8 8 NR NR NR 8 2 8 I ?* 4 ?4 I Ec 7 |^2 4 4 »* r 4 u 4 ! 8 8 8 NR NR 2 8 ^2 8 * NR I NR I Izakres dawki (kg/ha) 8 i -2 I 1- ! 4 1-4 I 1- I 4 I 1- I 4 r I 1- I 4 ¦l' | °45 I 2 | -8 2- I 8 0.5- I 2- 8 y- I 2 I -8 ?-5- I 2 -8 2t5 | °45 I 45 I—1 26 27 28 1 29 1 30 31 32 33 34 35 36 38 39 41 42 43 j 44 45 46 47 48 I*9 ] 2 4 2 I 2 4 4 8 0,5-1 4-8 4-8 2-4 8 1 M 4 2 2 % 8 ! NR nr I ?jr I s <2 ^ 4 /l 2 4 I NR » 8 2 »8 3 8 »8 2 ** 4 »8 4 »8 IIR I KR I NR I »8 <2 T 5 m 4 2 ^ ^ I 8 2 »8 4-8 8 »8 1-2 * 4 | »8 | 4-8 MR NR NR I NR I 8 4 ] 5 V I NR - I NR NR 8 NR i NR ¦! NR MR »2 4 NR - NR »8 NR NR I NR I NR I NR - I -»8 ]—5 NR I NR »2 r I NR 8 j NR 8 NR NR NR NU NR | NR NR NR NR ] NR I NR I NR I NR I »8 |—"7 NR j NR r 2 | NR I NR \ 8 NR NR NR NR *!R NR NR NR NR i 8 NR j NR I NR I NR | NR I 8 t g 1- 4 I l' 2s25 I l' 2l5 I ! 0,5 -8 °-l3 I 2- I 8 ! 2 I -8 2- I 8 2- 8 0,5- 2 2i5 I I" l 4 2- I 8 1- I 8 0,5 -8 2- 8 2- 8 2- 3 2- l 8 2- 816 132 171 I 1 50 51 52 53 55 56 I 2 I i I 0,5 0,5-1 2 0,5 j 0,5-1 0,5 < 0,5 2 2 k »4 4 A <0,5 <0,5 2 2 1-2 0,5 5 | 4 ' 4 — KR I-JR 4 i 5 »4 4 NR * » 4 i 2-4 i 7— 0,5 * KR 4 » * »4 i—5 0-5 0,5-4 lf 0,5-4 0,5-4 0,5-4 Test 2 Metoda testowa Test zwalczania chwastów a) opis ogólny Odpowiednie ilosci badanych zwiazków identyfikowanych numerami zwiazków podanych poni¬ zej rozpuszczono w acetonie otrzymujac roztwory odpowiadajace dawkom 0f0078f 0,031, 0,125, 0,5 i 2 kg badanego zwiazku na hektari Roztwory te stosowano za pomoca standardowego labora¬ toryjnego spryskiwacza do srodków chwastobójczych z plaska dysza, poruszajacego sie z pred¬ koscia 1,5 m/godz (2,6 km/godz). Dostarczono w ten sposób ekwiwalent 530 litrów cieczy sprys¬ kujacej na hektar* b) Zwalczanie chwastów i stosowanie przedwschodowe Nasiona chwastów zasiano na powierzchni kompostu doniczkowego John Ihnes Nr 1 (7 czesci obji sterylizowanego piasku gliniastego, 3 czesci obj. torfu oraz 2 czesci obj« drobnego zwiru) w doniczkach z bituminizowanego papieru o srednicy 9 cnu Stosowano nastepujace ilosci nasion na doniczke: Gatunek chwastu Przyblizona liczba nasion na doniczke (i) Chwasty szerokolistne Sinapisarvensis 30-40 Brassicakaber 30-40 Ipomeapurpurea 10 Abutilon theophrasti 15-15 Chenopodiumalbum 30-40 (ii) Chwasty trawiaste Avenafatua 15-20 Echinochloa crus-galli 20-30 (iii)Turzyca * Cyperusesculentus 3 (orzechy) Badane zwiazki stosowano na nie przykryte zwiazki jak opisano w p.a) w dawkach odpo¬ wiadajacych 0,0078; 0,031; 0,125; 0,5 i 2 kg badanego zwiazku na hektar i nasiona przykry¬ wano 25 ml ostrego piasku po spryskaniu•Kazda dawke traktowano po jednej doniczce kazdego ga¬ tunku, z pozostawieniem nie spryskiwanych doniczek i spryskiwanych samym alkoholem jako kon- trolnyclu Po traktowaniu doniczki trzymano w cieplarni i podlewano z góry* Wizualna ocene aktywnosci chwastobójczej prowadzono po 19-28 dniach od spryskiwania; ityniki wyrazono w po¬ staci minimalnej efektywnej dawki (K2D) w kg/ha, obliczonej graficznie, która to dawka dawa¬ la 90# obnizenie wzrostu lub zniszczenie chwastów w porównaniu z roslinami w doniczce kon¬ trolnej«132 171 17 Wyniki przedstawiono w Tablicy III* c) Zwalczanie chwastów: stosowanie powschodowe Chwasty hodowano i przesadzono w stadium sadzonek do kompostu doniczkowego John Innes nr 1 do doniczek z papieru bituminizowanego o srednicy 9 cmf z wyjatkiem Avena fatua która zasiano bezposrednio do doniczki bez przesadzania* Rosliny hodowano w cieplarni do chwili, gdy byly gotowe do spryskiwania badanym zwiazkiem* Hosc roslin na doniczke i wzrost roslin przy spryskiwaniu byly nastepujace: Gatunek chwastów (i) Chwasty szerokolistne Sinapia arvensis Brassica kaber Ipomea purpurea Abutilon theophrasti Chenopodium album (ii) Chwasty trawiaste Avena fatua Echinochloa crus-galli (iii) Turzyca Cyperus esculentus Liczba roslin/ na doniczke 5 5 3 3 5 10 5 3 Stadia wzrostu przy spryskiwaniu 2 liscie 2 liscie 1 lisc 2 liscie I 2 liscie 1 lisc I 1-2 liscie 3-4 liscie Badanie zwiazku stosowano na rosliny jak w p* (2) a) w dawkach odpowiadajacych 0,0078, 0,031, 0,125, 0,5 i 2 kg badanego zwiazku na ha* Kazda dawke traktowano po jednej doniczce kazdego gatunku, pozostawiajac kontrolne niespryskiwane lub spryskiwane samym acetonem. Po spryskaniu doniczki podlewano od góry, zaczynajac 24 godz* po opryskaniu* Ocene obnizenia wzrostu chwastów przeprowadzono 19-28 dni po spryskaniu, zapisujac liczbe zniszczonych ro¬ slin i obnizenie wzrostu* wyniki wyrazono w postaci minimalnej efektywnej dawki (MED) w kg/ha obliczonej graficznie, która dawala 90# obnizenia wzrostu lub zniszczenie chwastów w porów¬ naniu z roslinami w doniczce kontrolnej• V/yniki podano w tablicy IV* klucz to oznaczenie roslin (a) Chwasty trawiaste Af = Avena fatua Ec « Echinochloa crus-galli (b) Turzyce Cr = Cyperus esculentus (c) Chwasty szerokolistne Sa m Sinapis arvensis At ¦ Abutilon theophrasti Ip « Ipomea purpurea Bk » Brassica kaber Ca » Chenopodium album18 132 171 Tablica III I Nr 3 57 58 59 Przed-wschodowo MED (kg/ha) — — 0,030 0,030 Ip 0,28 0,5 0,125 0,220 I Br 0,032 0,032 — At 0,094 0,125 0,11 0,5 I Ca 0,032 0,032 0,030 0,028 Af 0,5 0,125 0,29 0,078 Sc 0,1 0,125 0,125 0,22 Ce NR NR MR 0,^9 Dawka kg/ha 0,0078 I -2 0,0078 I 0.0078 I -2 0,0078 I -2 Tablica IV I Kr 3 57 58 59 Fo-wschodowo MED (kg/ha) Sa — — 0,016 CO, 00781 : iP 0,003 0,0078 0,0073 p,0078 Bk <0,0078 0,008 — 4 I At 0,024 0,019 p,0078 0,060 Ca | 0,5 2 0,003 0,008 Af 2 2 ^2 2 1 SC 2 2 2 »2 Ce ~ »2 NR 2 ! Dawka (kg/ha) ! 0,0078 1 -2 0.0078 1 0.0078 1 -2 0.0078 1 -2 1 Sposobem wedlug wynalazku nowe pochodne nikotynamidu o wzorze ogólnym 1. w którym X oznacza atom tlenu, a R , R , R , RH, Rp, R , R', R° i o maja wyzej podane znaczenie, wy¬ twarza sie na drodze reakcji zi/iazku o wzorze 2, w którym R , R , R , R? i m maja wyzej po¬ dane znaczenie, lub jego kwasnej soli addycyjnej, np# chlorowodorku ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 3, w którym Q oznacza grupe o ogólnym wzorze 4, w którym R^, r\ R^ i R8 maja wyzej podane znaczenie, a T oznacza atom bromu lub korzystnie, atom chloru lub grupe o ogólnym wzorze 5, w którym W oznacza grupe o ogólnym wzorze 4, w którym R^, K*f r* i RQ maja wyzej podane znaczenie, lub rodnik alkilowy o prostym lub rozgalezionym lancuchu o 1-4 atomach wegla* Reakcje pomiedzy zwiazkiem o wzorze ogólnym 2 lub jego solami addycyjnymi i zwiazkiem o wzorze ogólnym 3 mozna prowadzic w obecnosci odpowiedniego obojetnego rozpuszczalnika orga¬ nicznego np. weglowodoru aromatycznego, jak benzen lub toluen lub dimetyloformamidu lub chlo- rowcoweglowodoru, jak dichlorometan lub tetrachloroetan, w temperaturze od temperatury oto¬ czenia do temperatury orosienia mieszaniny reakcyjnej i ewentualnie w obecnosci zasady np. trójetyloaminy lub weglanu potasu*132 171 19 Zwiazki o wzorze ogólnym 3, w którym Q i T caja. wyzej podane znaczenie r.o^a byc wytwa¬ rzane ze zwiazkiem o v/zorze ogólnym 7, w którym R , R , R5 i R maja wyzej podane znaczenie, znanymi metodami wytwarzania chlorków, bromków, bezwodników lub mieszanych bezwodników kwasów karboksylowych, np# przez reakcje zwiazku o ogólnym wzorze 7f z chlorkiem lub bronkiem tiony- lu, bezwodnikiem octcvr/m lub chloromrówczanera alkilu, w którym czesc alkilowa zawiera 1-4 ato¬ mów weglaf np# z chloromróv/czanem metylu lub etylu.Zwiazki o wzorze ogólnym 7 mozna wytwarzac sposobem opisanym przez P.J* Yillani i in., Ji Ked. Chesi. 18, 1 (1975) np» przez reakcje kwasu 2-chloronikotynowego ze zwiazkiem o wzo¬ rze ogólnym 6, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, w obecnosci sodu me¬ talicznego i metanolu* Zwiazki o wzorze ogólnym 6 mozna wytwarzac z kwasu 2-chloronikotynowego lub 2-bromoni- kotynowego sposobami opisanymi powyzej dla wytwarzania zwiazków o wzorze ogólnym 3 ze zwiaz¬ kiem o wzorze ogólnym 7* "Wedlug drugiego wariantu sposobu wedlug wynalazku zwiazki o wzorze ogólnym 1, w których X oznacza atom siarki, a R , R , R , R , R , R , R , R i m maja wyzej podane znaczenie wy¬ twarza sie na drodze reakcji zwiazku o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza atom tlenu, a po¬ zostale symbole maja wyzej podane znaczenie z pieciosiarczkiem fosforu* Reakcje zwiazku o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza atom tlenu, a pozostale symbole maja wyzej podane znaczenie, z pieciosiarczkiem fosforu mozna prowadzic w odpowiednim obo¬ jetnym rozpuszczalniku organicznym, np. w weglowodorze aromatycznym, jak benzen lub toluen, pirydyna lub chinolina, korzystnie ogrzewajac np. w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej* Nastepujace przyklady ilustruja otrzymywanie substancji czynnych srodków wedlug wynalazku* Przyklad XII. lifytwarzanie zwiazków nr 1-5, 7, 9f 12, 53. 13, 15-30, 55, 56 i 31-36, 38, 39 i 41-48 28,6 g chlorku tionylu dodano w ciagu 5 min. do mieszaniny 68 g kwasu 2-/3-trifluoro- metylofenoksy/nikotynowego /opisanego przez F.J. Villani i in. J. Med. Chem. 18. 1 (19751/ i 400 ml toluenu, która podczas dodawania mieszano. Mieszanine ogrzewano na lazni parowej 18 godz. nastepnie ochlodzono do 30°C i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc rozpuszczono w 400 ml toluenu i dodano, mieszajac 48,6 g trietyloaminy w temperaturze poko¬ jowej. Nastepnie dodano 26,2 g 4-fluoroaniliny i calosc ogrzewano na lazni parowej 5 godz.Gesta paste odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, po czym pozostalosc roztarto woda (250 ml).Wodna mieszanine ekstrahowano chlorkiem etylenu (2 x 250 ml), a polaczone ekstrakty przemy¬ to woda (150 ml), wysuszono nad siarczanem sodu i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac brazowy staly produkt, który rekrystalizowano z mieszaniny toluenu i lucsanu (850 ml; 1:9)* Otrzymano N-/4-fluorofenylo/-2-/3-trifliioronietylofenoksy/-nikotynamid (78,2 g) o temperaturze topnienia 131-132°C, w postaci krysztalów (M4B 38183).Postepujac w analogiczny sposób, ale zastepujac 4-fluoroanillne odpowiednio podstawio¬ nymi anilinami otrzymano nastepujace zwiazki: Zwiazek nr.MJB 38542 N-fenylo-2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynamid, t.t. 164-5°C, (po kry¬ stalizacji z toluenu), z aniliny Mftfi 38544 N-/2,4-difluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynamid, t.t. 161-2°C, (po krystalizacji z toluenu), z 2,4-difluroaniliny MtB 38545 N^/3;-chloro-4-fluoixfenyloA-2-/3-tr^ t.t. 111-2°C, (po krystalizacji z toluenu), z 3-chloro-4-fluoroaniliny WftB 38543 I^/4-metylofenylo/^-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynamid, t.t. 162-3°C (po krystalizacji z toluenu), z 4-metyloaniliny M|B 39298 l^/2,4,6-trifluorofenylo/-2-/3^trifluorometylofenoksy/nikotynainid, t.t. 168-9°C, (po krystalizacji z mieszaniny heksanu 1 toluenu) z 2,4,6- trifluoroaniliny20 132 171 MfcB 38546 NV3f4-difluorofenylo/-2-^3-trifluorometylofenoksy/nikotynamidf titi 150-1°C, (po krystalizacji z toluenu), z 3,4-difluroaniliny •• 39134 M-/2f4f5-tri:fluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynamidf tit, 164-5°C, (po krystalizacji z mieszaniny heksanu i toluenu), z 2f4,5-trifluoroaniliny ii 39678 N-metylo-N-fenylo-2-/3-trifluorom^tylofaioksy/nikotynamidf w postaci przez¬ roczystego ruchliwego oleju z N-metyloaniliny « 38609 N-/4-fluorofenylo/-N-metylo-2-/3-trifluorometylofenoksy/niJkotynamidf jako przezroczysty ruchliwy olej, z 4-fluoro-N-metyloaniliny /opisane przez Ri Cervellati et. al. Ji Mol. Structi, 56, 69 (1979)/ Postepujac analogicznie, lecz zastepujac kwas 2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynamy odpowiednio podstawionym kwasem fenoksy nikotynowym, otrzymano: MtB 38147 2-/3-fluorofenoksy/-N«/4-fluorofenylo/nikotynamid t.t. 162,5-163°C, (po krystalizacji z toluenu), z kwasu 2-/3-fluorofenoksy/nikotynowego /opisane przez FiJi Villani et* ali Ji Medi Chenu 18, 1 (1975)/ i 37431 2-/3-chlorpfenoksy/-K-/4-fluorofenylo/nikotynamid, titi 161-162°C (po kry¬ stalizacji z toluenu) z kwasu 2-/j-chlorofenoksy/nikotynowego /opisane przez FiJi Villani et* al* Ji Medi Chem; 18, 1 (1975)/ « 38381 2-/2,3-dichlorofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/nikotynamid, tit. 171-172°C (po krystalizacji z etanolu), z kwasu /2,3-dichlorofenoksy/nikotynowego * 38085 2-/3,4-dichlorofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/nikotynamid, titi 122-123°C (po krystalizacji z toluenu), z kwasu 2-/3,4-dichlorofenoksy/nikotynov/ego i 38285 2-/3-bromofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/nikotynamid, t.ti 147,5-148,5°C (po krystalizacji z toluenu) z kwasu 2-/3-bromofenoksy/nikotynowego N-/4-fluorofenylo/-2-/3-metoksyfenoksy/nikotynamid, titi 138-140° (po kry¬ stalizacji z toluenu), z kwasu 2-/3-metoksyfenoksy/nikotynowego /opisane przez FiJ. Villani et ali Ji Medi Chem* 18, 1 (1975)/ 2-/3-cyjanofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/nikotynamid, t.t. 167-168°C (po kry¬ stalizacji z etanolu) z kwasu 2-/3-cyjanofenoksy/nikotynowego N-/4-fluorofenylo/-2-/3-metanosulfonylofenoksy/nikotynamid, tit#180-182°C, (po krystalizacji z etanolu), z kwasu 2-/3-metanosulfonylofenoksy/nikoty- nowego, i 39247 2-/3-chloro-4-fluorofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/iiikotynamid, titi 115-7°C (po krystalizacji z mieszaniny heksanu i toluenu), z kwasu 2-/3-chloro-4- fluorofenoksy/nikotynowego i 38661 2-/4-chloro-3- trifluorometylofenoksy/-N-/4^fluorofenylo/nikotynamid titi 128-9°C (po krystalizacji z heksanu) z kwasu 2-/4-chloro-3-trifluoro- metylofenoksy/nikotynowego i 39425 2-/3-etanosulfonylofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/nikotynamidf tit* 168-9°C (po krystalizacji z mieszaniny heksanu i toluenu) z kwasu 2-/3-etanosulfo- nylofenoksy/nikotynowego i 38854 2-/3,4-difluorofenoksy/-Ni-/4-fluorofenylo/nikotynamidf titi 137-139°C (po krystalizacji z mieszaniny heksanu i toluenu) z kwasu 2-/3,4-difluoro- fenoksy/nikotynowego Analogicznie sposobem lecz zastepujac 4-fluoroaniline 2,4-difluoroanilina i zastepujac kwas 2-/3-trifluorometylofenoksy/-nikotynowy odpowiednio podstawionym kwasem fenoksynikotynowym otrzymano nastepujace zwiazki: MfcB 39250 W2,4-difluorofenylo/-2-/3-metanosulfonylofenoksy/-nikotynamid, titi 197-8°C, (po krystalizacji z mieszaniny heksanu i toluenu), z kwasu 2-/3-metanosulfo¬ nylofenoksy/nikotynowego 37883 38485 38558132 171 21 M&B 39454 2-/3-bromofenoksy/-N-/2f4-»difluorofenylo/nikotynamldf tiU 178-9°C, (po krystalizacji z mieszaniny heksanu 1 toluenu) z kwasu 2-/3-bromofe- noksy/nikotynowego " 39249 2V3^hloi^^-fluorofenoksy/-I^/2f4^inuorofenylo/nikotynamidt t*t* 172-3°C (po krystalizacji z mieszaniny heksanu i toluenu), z kwasu 2-/3-chloro-4- fluorofenoksy/nikotynowego n 39426 2-/3-etanosulfonylofenoksy/-N-/2t4-difluorofenylo/nikotynamidf UU 170-1°C (po krystalizacji z mieszaniny heksanu i toluenu) z kwasu 2-/3-etanosulfo- nylofenoksy/nikotynowego » 39524 2V4-chloro-3-trifluorometylofenoksy/-W2f4-difluorofenylo/nikotynamid, t»t# 137-9°C (po krystalizacji z mieszaniny heksani^i toluenu), z kwasu 2-/4-chloro-3-trifluorometylofenoksy/nikotynowego M 39639 2-/3-trifluorometylofenoksy/-N^/2,4-difluorofenylo/-5-metylonikotynamidf titi 133-5°C, (po krystalizacji z mieszaniny heksanu i toluenu), z kwasu 2-/3-trifluorometylofenoksy/-5-metylonikotynowego» V analogiczny sposób lecz zastepujac kwas 2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynowy kwasem 2-/3-chlorofenoksy/nikotynowym /opisanym przez F»J# Villani eti al* J» Med» Chenu 18, 1 (1975)/ i zastepujac 4-fluoroaniline odpowiednio podstawiona anilina otrzymano nastepujace zwiazki: MfcB 38160 2-/3-chlorofenoksy/-N-fenylo-nikotynamid, t.t. 156-158°C (po krystalizacji z etanolu), z aniliny v 38075 2-/3-chlorofenoksy/-N-/2,4-difluorofenylo/nikotynamid, titi 185-187°C, (po krystalizacji z toluenu) z 2,4-difluoroaniliny » 38076 2-/3-chlorofenoksy/-N-/2,4,6-trifluorofenylo/nikotynamid titi 197-199°C (po krystalizacji z toluenu), z 2,4,6-trifluoroaniliny n 38077 N-/3-chloro-4-fluorofenylo/-2-/3-chlorofenoksy/nikotynamid tit# 160-162°C (po krystalizacji z toluenu), z 3-chloro-4-fluoroaniliny * 38073 2-/3-chlorofenoksy/-N-/4-metylofenylo/nikotynamid, 172-174°C (po krystali¬ zacji z toluenu), z 4-metyloaniliny u 38314 2-/3-chlorofenoksy/-N-/4-cyjanofenylo/nikotynamid, t.t. 166-168°C, (po kry¬ stalizacji z etanolu), z 4-aminobenzonitrylu ¦• 38229 2-/3-chlorofenoksy/-^/4-fluorofenylo/-N-metylonikotynamid jako przezroczys¬ ty ruchliwy olej z 4-fluoro-N-metyloaniliny n 39272 2-/3-chlorofenoksy/-N-/2,4,5-trifluorofenylo/nikotynamid t*t* 168-170°C (po krystalizacji z mieszaniny heksanu i toluenu) z 2,4,5-trifluoroaniliny ¦ 38732 2-/3-chlorofenoksy/-N-etylo-N-/4-fluorofenylo/nikotynamid o temperaturze topnienia 78-80°C (po krystalizacji z mieszaniny eteru etylowego i heksanu z N-etylo-4-fluoroaniliny /opisanej przez F«U Allen et# al., J. Amer# Chenu Soc. 5259 (1960)/ » 38505 2-/3-chlorofenoksy/-N-/4-trifluorometylofenylo/nikotynamid, tit. 137-9°C, (po krystalizacji z mieszaniny heksanu i toluenu), z 4-trifluorometyloaniliny u 38504 2-/3-chlorofenoksy/-N-/3,4-difluorofenylo/nikotynamid, t#t* 171-3°C (po kry¬ stalizacji z mieszaniny heksanu i toluenu), z 3,4-difluoroaniliny V analogiczny sposób, lecz zastepujac kwas 2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynowy kwa¬ sem 2-/3-metoksyfenoksy/nikotynowym i zastepujac 4-fluoroaniline odpowiednio podstawiona ani¬ lina otrzymano nastepujace zwiazki: MeB 38365 2-/3-metoksyfenoksy/-N-fenylo-nikotynamid, t.t* 129-131°C (po krystalizacji z mieszaniny etanolu i wody) z aniliny • 38367 N-/2,4-difluorofenylo/-2-/3-metoksyfenoksy/nikotynamid, tit* 175-176°C (po krystalizacji z mieszaniny etanolu i wody) z 2,4-difluoroaniliny22 132 171 MfcB 38368 2-/3-metoksyfehylo/-N-/2,4f6-trifluorof€nylo/nikotynamidf t.t* 133-135°C (po krystalizacji z mieszaniny etanolu i wody) z 2,4,6-trifluoroaniliny l 38366 2-/3-metoksyfenoksy/-N-/4-metylofenylo/nikotynamid, t*t. 159-160°C (po krystalizacji z mieszaniny etanolu i wody) z 4-metyloaniliny ¦ 38369 N-/3-chloro-4-fluorofenylo/-2-/3-metoksyfenoksy/nikotynamid, t.t. 131-132°C (po krystalizacji z mieszaniny etanolu i wody) z 3-chloro-4-fluoroaniliny Przyklad XIII* Ytytwarzanie zwiazków nr 49f 50 i 51 Mieszanine 2-/3-chlorofenoksy/-N~/4-fluorofenylo/-nikotynamidu (6,68 g, otrzymany jak w przykladzie XII), pieciosiarczku fosforu (4 g) i bezwodnej pirydyny (20 ml) ogrzewano pod chlodnica zwrotna 4 godz. ochlodzono i dodano do wody (250 ml). Tak otrzymana mieszanine ekstrahowano chlorkiem metylenu (2 x 100 ml). Polaczone ekstrakty suszono nad siarczanem so¬ du, odparowano do such^fc^ pod zmniejszonym cisnieniem (20 mm Hg), a stala pozostalosc kry¬ stalizowano z mieszaniny heksanu i toluenu (250 ml 1:1), otrzymujac 2-/3-chlorofenoksy/-M- /4-fluorofenylo/tionikotynamid (4,1 g), temperatura topnienia 133-4°C, w postaci zóltego sta¬ lego produktu (M&B 38636).W analogiczny sposób, lecz zastepujac 2-/3-chlorofenoksy/-N-/4-fluorofenylo/nikotynamid N-/4-fluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynamidem i N-/2,4-difluorofenylo/-2-/3- trifluorooetylofenoksy/nikotynamidem (wytworzonym jak opisano w przykladzie II), otrzymano odpowiednio: MfcB 38959 N-/4-fluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/-tionikotynamid, t*t. 128,5- 129,5°C, (po krystalizacji z heksanu), « 39673 N-/2,4-difluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy/tionikotynamid, t.t* 157-8°C, (po krystalizacji z heksanu)* Przyklad XIV* Ytytwarzanie zwiazku nr 52 2-chloro-N-/2,4-difluorofenylo/nikotynamid (opisany w belgijskim opisie patentowym nr 827 567; 4,8 g) dodano do roztworu 3-fluorofenolu (2 g) sodu metalicznego (0,4 g) i meta¬ nolu (5 ml) w eterze dwumetylowym glikolu etylenowego(75 ml). Nastepnie oddestylowano metanol.Mieszanine ogrzewano pod chlodnica zwrotna 18 godz* ochlodzono i odparowano do suchosci pod zmniejszonym cisnieniem (20 mm Kg). Stala pozostalosc rozpuszczono w chlorku metylenu (100 ml) i przemyto 2N wodnym roztworem NaOH (2 x 150 ml) i woda (4 x 100 ml)i Roztwór chlorku mety¬ lenu nastepnie wysuszono nad siarczanem sodu i odparowano do suchosci pod zmniejszonym cisnie¬ niem (20 mm Hg)* Tak otrzymana stala pozostalosc krystalizowano z toluenu (25 ml) otrzymujac N-/2,4-difluorofenylo/-2-/3-fluorofenoksy/-nikotynamid (1,9 g), t.t. 157-158,5°C, w postaci bezbarwnego krystalicznego stalego produktu (M&B 39455) i Przyklad XV• Wytwarzanie zwiazku nr 16* 2-chloro-N-/4-fluorofenylo/nikotynamid (opisany w belgijskim opisie patentowym nr 827 567, 5 g) dodano do roztworu 3-chlorofenolu (7,8 g) i sodu metalicznego (0,5 g) w meta¬ nolu (10 ml). Metanol oddestylowano, a pozostalosc ogrzewano mieszajac, w 180-190°C 2 godz.Po ochlodzeniu mieszanine reakcyjna rozpuszczono w chlorku metylenu (200 ml), przemyto 2 N wodnym roztworem NaOH (2 x 150 ml) i woda (3 x 150 ml)» Roztwór w chlorku metylenu wysuszo¬ no nad siarczanem sodu i odparowano do suchosci pod zmniejszonym cisnieniem (20 mm Hg); Sta¬ la pozostalosc krystalizowano z toluenu (50 ml) otrzymujac 2-/3-chlorofenoksy/-N-/4-fluoro- fenylo/nikotynamid (3,5 g)$ t.t. 161-2°C, w postaci bezbarwnego krystalicznego ciala stalego* (M#B 37431).Przyklad XVI* Kwas 2-chloronikotynowy /50 g; opisany przez P. Nantka-Mamirski, Acta Pol* Fharm. 23, 403 (1966)/ dodano do roztworu 3-trifluorometylofenolu (250 g) oraz me¬ talicznego sodu (15 g) w metanolu (150 ml). Metanol oddestylowano, a pozostalosc ogrzewano 2 godziny w 180-190°C* Ochlodzona mieszanine dodano do wody (1500 ml), a roztwór ekstrahowano eterem etylowym (3 x 250 ml). Warstwe wodna zakwaszono lodowatym kwasem octowym do wytracenia sie brazowego stalego osadu, który zebrano na filtrze, przemyto woda (250 ml) i rekrystali- zowano z izopropanolu, otrzymujac kwas 2-/3-trifluorometylofenoksy/-nikotynowy (68 g), t*t. 155-156°C, w postaci bialawych krysztalów* Postepujac w analogiczny sposób lecz zastepujac132 171 23 3-trifluorometylofenol odpowiednio podstawionymi fenolami, otrzymano nastepujace produkty posrednie: kwas 2-/2,3-dichlorofenoksy/nikotynowy, tit« 218-219°C, (po krystalizacji z izopropa- nolu) z 2,3-dichlorofenolu kwas 2-/3-bromofenoksy/nikotynowy, titi 169-170°C (po krystalizacji z izopropanolu) z 3-bromofenolu kwas 2-/3-cyjanofenoksy/nikotynowyf titi 230-231°C (po krystalizacji z izopropanolu), z 3-cyjanofenolu kwas 2-/3-metanosulfonylofenoksy/nikotynowy, titi 68-70°C, (po krystalizacji z wody), z 3-metanosulfonylofenolu /opisany przez Ti Zincke i Ci Ebel, Chenu Ber* 47, 930 (1914)/ kwas 2-/3-chloro-4-fluorofenoksy/nikotynowy, t#ti 191-3°C, (po krystalizacji z izopro¬ panolu), z 3-chloro-4-fluorofenolu /opisany przez G#C. Finger i in* J# Ameri Chenu Soc. 81, 94 (1959)/ kwas 2-/4-chloro-3-trifluoiKmetylofenoksy/nikotynowyf titi 221-2°C (po krystalizacji z mieszaniny izopropanolu i wody), z 4-chloro-3-trifluorometylofenolu /opisany przez A* Moora- dian i in# Ji Arner. Oienu Soci, 73, 3470 (1951)/ kwas 2-/3,4-difluorofenoksy/nikotynowy, titi 181-2°C (po krystalizacji z izopropanolu) z 3,4-difluorofenolu /opisany przez G#Ci Finger i iniJi Ameri Chenu Soci 81, 94 (1959)/ kwas 2-/3-etanosulfonylofenoksy/nikotynowy, titi 169-171°C (po krystalizacji z izopro¬ panolu), z 3-etanosulfonylofenolu* Postepujac w analogiczny sposób lecz zastepujac kwas 2-chloronikotynowy kwasem 2-bromo- 5-metylonikotynowym /opisanym przez JiJ. Valdwin i ini J. Oi^i Chenu 43f 2529 (1978)/, otrzy¬ mano kwas 2-/3-trifluorometylofenoksy/-5-metylonikotynowy titi 173-5°C« Przyklad XVII* Mieszanine 2-/3,4-dichlorofenoksy/nikotynian metylu (8,3 g), wodorotlenku sodu (1,2 g), wody (27 ml) ogrzewano pod chlodnica zwrotna 1 godzi Calosc ochlo¬ dzono i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem* Pozostalosc rozpuszczono w wodzie (200 ml) i roztwór przemyto eterem etylowym (2 x 100 ml)i Wodny roztwór zakwaszono lodowatym kwasem octowym do wytracenia osadu, który zbierano na filtrze i przemywano woda (50 ml), otrzymujac kwas 2-/3,4-dichlorofenoksy/nikotynowy (6,8 g), titi 131-133°C w postaci bezbarwnego stalego produktu* Przyklad XVIII. 2-bromonikotynian metylu /26,8 g; opisanego przez T*A# Bryson i ini, Ji Org. Chenu 39f 3436 (1974)/ dodano do mieszaniny weglanu potasu (25,7 g) i 3,4-di- chlorofenolu (20,3 g) w dimetyloformamidzie (250 ml), która mieszano 18 godz* w 125°Ci Ochlo¬ dzony roztwór filtrowano i rozcienczono woda (250 ml) do wytracenia osadu, który zbierano na filtrze i rekrystalizowano z heksanu (30 ml) otrzymujac 2-/3,4-dichlorofenoksy/-nikotynian motylu (8,3 g), titi 94-5°Ci Przyklad XDCi Do mieszanej mieszaniny 3-etanosulfonyloaniliny /24,8 g; opisa¬ nej przez GiDi Palmeta i E.Ei Reida, J. Oienu Soc* 48, 528 (1926)/, stezonego kwasu siarko¬ wego (46,2 ml) i wody (74 ml) dodano w temperaturze -5 do 0°C roztwór azotynu sodu (9,3 g) w wodzie (23 ml)i Tak otrzymany roztwór dodano nastepnie do wrzacego roztworu stezonego kwasu siarkowego (92,4 ml) w wodzie (64,7 ml), a po zakonczeniu dodawania mieszanine ogrzewano pod chlodnica zwrotna w ciagu 5 minut. Po ochlodzeniu, mieszanine reakcyjna dodano do lodu (500 g) i ekstrahowano chlorkiem metylenu (3 x 150 ml). Polaczone ekstrakty w chlorku metylenu wysuszono nad siarczanem magnezu i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem (20 mm Hg) otrzymujac 3-etanosulfonylofenol (23,6 g) w postaci przezroczystego ruchliwego olejui 4-Fluroaniline 2,4-difluoroanilina, 3-chloro-4-fluoroanilina, 2,4,6-trifluoroanilina, 3f4-diflurooanilina, 2,4,5-trifluoroanilina, 2,4-dichloroanilina, 4-metyloanilina, 4-amino- benzonitryl, 4-chloroanilina, 4-trifluorometyloanilina, N-metyloanilina, 3-fluorofenol, 3- chlorofenol, kwas 2-chloronikotynowy, 3-trifluorometylofenol, 2,3-dichlorofenol, 3-bromofenol924 132 171 i1 3-oyjanofenol i 3,4-dichlorofenol, stosowane jako materialy wyjsciowe w przykladach XII, XIVf XV, XVIt XVIII i SS sa znanymi, latwo dostepnymi substancjami.Przyklad XX. 2f5-dichloro-N-/2f4-difluorofenylo/nikotynamid (5,8 g) dodano do roztworu 3-trifluorometylofenolu (9*4- g) i metalicznego sodu (0,44 g) w metanolu (7 ml)* Metanol usuwano przez destylacje, a pozostalosc ogrzano w 170-180°C w ciagu 3 godz* Mie¬ szanine reakcyjna ochlodzono, rozpuszczono w eterze etylowym (200 ml) i przemyto kolejno wodnym 2N roztworem NaOH (2 x 150 ml) i woda (3 x 150 ml). Roztwór eterowy suszono nad siar* czanem sodu i odparowano do suchosci pod zmniejszonym cisnieniem (266,6*10"" kPa). Otrzy¬ mana stala pozostalosc rekrystalizowano z n-heksanem (75 nil) otrzymujac 3 g 5-chloro-N-/2,4- difluorofenylo/-2-/3-'trifluorometylofenoksy/nikot:/'namidu o temperaturze topnienia 133-4°C, jako bezbarwne krysztaly* Przyklad XXI. Zwiazki nr 58 i 59 Postepujac jak w przykladzie XII lecz zastepujac kwas 2-/3-trifluorometylofenoksy/- nikotynowy kwasem 2-/3-trifluorometylofenoksy/-5-metylonikotynowym i stosujac 4-fluoroanili- ne i aniline, odpowiednio, wytworzono: N-/4-fluorofenylo/-2-/:3-trifluorometylofenoksy/-5-metylonikotynamid o temperaturze topnienia 130-131°C (po krystalizacji z mieszaniny octanu etylu i heksanu) z 4-fluoroaniliny, N-fenylo-2-/3-trifluorometylofenoksy/-5-metylonikotynamid, o temperaturze topnienia 120-121°C (po krystalizacji z mieszaniny octanu etylu i heksanu), z aniliny* Przyklad XXII* Mieszanine chlorku tionylu (5 ml) i kwasu 2,5-dichloronikotyno¬ wego (opisanego przez F*L. Setliffand, W*R* Huie w J* Chem. Eng. Data, 1931, 26, (3), 332-3; Chenu Abstr. t* 95,97527; 4 g) w chlorku metylenu (10 ml) ogrzano 2 godz* pod chlodnica zwrot¬ na. Roztwór ochlodzono i odparowano do suchosci pod zmniejszonym cisnieniem* Tak otrzymana pozostalosc rozpuszczono w octanie etylu (25 ml) i dodano bezwodny weglan sodu (1,6 g), mie¬ szajac* Potem dodano 2,4-difluoroaniline (2,68 g) i mieszanine ogrzewano pod chlodnica zwrot¬ na 1 godz* Calosc ochlodzono, dodano chlorek metylenu (100 ml)* Otrzymany roztwór przemyto woda (2 x 50 ml), suszono nad siarczanem magnezu i odparowano do suchosci pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 5,1 g 2,5-dichloro-N-/2,4-difluorofenylo/nikotynamidu o temperaturze topnienia 149-150°C, jako bezbarwne krysztaly.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy zawierajacy jeden lub wiecej odpowiedni, dopuszczalny w rol¬ nictwie rozcienczalnik lub nosnik, ewentualnie srodek powierzchniowo czynny, korzystnie w ilosci 0,5-25$ w stosunku do ciezaru srodka oraz substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera pochodna nikotynamidu o wzorze ogólnym 1, w któ¬ rym X oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, lub etylowa, 2 R oznacza atom wodoru lub fluoru, grupe cyjanowa lub grupe metylowa lub etylowa ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej atomami fluoru, R^ oznacza atom fluoru, chloru lub bromu lub grupe cyjanowa, trifluorometylowa, metoksylowa, etoksylowa, trifluorometoksylowa lub alkano- sulfonylowa, w której czesc alkanowa moze stanowic prosty lub rozgaleziony lancuch o 1-4 ato¬ mach wegla, jeden z rodników R i R^ oznacza atom wodoru, a drugi oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu lub grupe cyjanowa, trifluorometylowa, metoksylowa, etoksylowa, trifluoro¬ metoksylowa lub alkanosulfonylowa, w której czesc alkanowa moze stanowic prosty lub rozgale¬ ziony lancuch o 1-4 atomach wegla, R oznacza atom wodoru, fluoru, lub chloru, R' oznacza atom fluoru lub chloru, R oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu lub grupe metylowa lub etylowa, a m oznacza 0, 1 lub 2, przy czym, gdy n oznacza 2, atomy oznaczone symbolem R' moga132 171 25 byc takie same lub rózne, z tyra, ze gdy R oznacza atom wodoru, R oznacza aton wodoru i m oznacza liczbe 0 oraz, ze gdy R oznacza atom fluoru, grupe cyjanowa lub grupe metylowa lub etylowa, ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej atomami fluoru i R oznacza atom fluoru lub chloru, m oznacza liczbe 0 lub 1i 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, P 1 ^ 4 R fi 7 fi w którym R oznacza grupe trifluorometylcwa a R , R , R , R-, R , R , R im maja znaczenie jak w zastrz. 1i 3* Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, 1 2 w którym X i R maja znaczenie jak w zastrz* 1, R oznacza atom wodoru lub fluoru albo grupe cyjanowa, metylowa lub trifluorometylowa, V? oznacza grupe metanosulfonyIowa lub etanosulfo- nylowa, jeden z rodników R i ?? oznacza atom wodoru, a drugi oznacza atom wodoru, fluoru lub R 6 7 chloru, R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, zas R , R( i m maja znaczenie jak w zastrz. 1. 4. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o 1 2 wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza atom wodoru, R oznacza atom wodoru lub fluoru, R oznacza grupe trifluorometylowa, R i R* oznaczaja oba atomy wodoru, R oznacza atom wodoru lub grupe cyjanowa, R7 oznacza atom fluoru, R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a m oznacza 0 lub 1, z tym, ze gdy R oznacza atom wodoru, R oznacza atom wo- 2 6 doru lub grupe cyjanowa, zas m oznacza 0 oraz ze gdy R oznacza atom fluoru to albo R oznacza atom wodoru i m oznacza 0 lub m oznacza 1 i R oznacza atom fluoru w pozycji 2 (lub 6-) pier- £ 7 scienia fenylowego albo R oznacza atom fluoru, a m oznacza 0, lub m oznacza 1 i R oznacza atom fluoru w pozycji 6- pierscienia fenylowego. 5 i Srodek wedlug zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza grupe metylowa, R oznacza atom wodoru lub fluoru, R^ oznacza grupe trifluorometylowa, R i R-* oba oznaczaja atom wodoru, R& 7 8 oznacza atom wodoru lub fluoru lub grupe cyjanowa, R' oznacza atom fluoru, R oznacza^atom Y/o¬ doru lub grupe metylowa, a m oznacza 0 lub 1, z tym, ze gdy R oznacza atom wodoru, R° ozna- 2 cza atom wodoru lub grupe cyjanowa, a m oznacza 0 oraz ze gdy R oznacza atom fluoru* to albo R° oznacza atom wodoru, a m oznacza 0 lub m oznacza 1 i R oznacza atom fluoru w pozycji 2r- 6 7 (lub -6) pierscienia fenylowego albo R oznacza atom fluoru i m oznacza 0 lub m oznacza 1 i R oznacza aton fluoru w pozycji 6- pierscienia fenylowego* 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-/4-fluorofenylo/- -2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynamidi 7. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, ze zawiera 0,05- 90# wagowych jednego lub wiecej zwiazku o wzorze 1. 8. Sposób wytwarzania pochodnych nikotynamidu o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza atom tlenu, R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, etylowa lub allilowa, R oznacza atom wodoru, fluoru lub chloru, grupe cyjanowa lub grupe metylowa lub etylowa ewentualnie podstawiona jed¬ nym lub wiecej atomami fluoru, R^ oznacza atom fluoru, chloru lub bromu lub grupe cyjanowa, trifluorometylowa, metoksylowa, etoksylowa, trifluorometoksylowa lub alkanosulfonyIowa, w lttó- rej czesc alkanowa moze stanowic prosty lub rozgaleziony lancuch o 1-4 atomach wegla, jeden z rodników R^ i R^ oznacza atom wodoru, a drugi oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu lub grupe cyjanowa, trifluorometylowa, metoksylowa, etoksylowa, trifluorometoksylowa lub alka- nosulfonylowa, w której czesc alkanowa moze stanowic prosty lub rozgaleziony lancuch o 1-4 atomach wegla, R oznacza atom wodoru, fluoru lub chloru lub grupe cyjanowa lub etynylowa, R7 oznacza atom fluoru lub chloru, R oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu lub grupe me- gdy m oznacza 2, atomy oznaczone symbo- oba oznaczaja atom wodoru, to m tylowa lub etylowa, a m oznacza 0, 1 lub 2, przy czym. gdy i lem R7 moga byc takie same lub rózne, z tym, ze gdy R i R6 oznacza liczbe 0, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym R1, R , R , R7 i m maja wyzej podane znaczenie lub jego kwasna sól addycyjna, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 3, w którym Q oznacza grupe o wzorze ogólnym 4, w.którym R , R , R^ i R8 maja wyzej podane znaczenie, a T oznacza atom chloru lub bromu lub grupe o wzorze ogólnym26 132 171 5t w którym W oznacza grupe o wzorze ogólnym 4, w którym Frt R , R^ i R maja wyzej podane znaczenie lub oznacza rodnik alkilowy o prostym lub rozgalezionym lancuchu o 1-4 atomach wegla* 9* Sposób wedlug zastrz* 8, znamienny t y m, ze reakcje miedzy zwiazkiem o wzorze ogólnym 2 lub jego kwasna sola addycyjna i zwiazkiem o wzorze ogólnym 3 prowadzi sie w obecnosci odpowiedniego obojetnego rozpuszczalnika organicznego i w temperaturze od temperatury otoczenia do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej* 10* Sposób wedlug zastrz* 8 albo 9, znamienny tymf ze reakcje prowadzi sie w obecnosci aromatycznego weglowodoru lub chlorowco-weglowodoru, takiego jak benzen lub toluen lub dichlorometan lub ietrachloroetan. 11* Sposób wedlug zastrz* 8 albo 9t znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci zasady takiej jak trietyloamina lub weglan potasu* 12* Sposób wytwarzania pochodnych nikotynamidów o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza 1 2 atom siarki, a R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, etylowa lub allilowa, R oznacza atom wodoru, fluoru lub chloru, grupe cyjanowa lub grupe metylowa lub etylowa ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej atomami fluoru, R oznacza atom fluoru, chloru lub bromu lub grupe cyjanowa, trifluorornetylowa, metoksylowa, etoksylowa, trifluorometoksylowa lub alka- nosulfonylowa, w której czesc alkenowa moze stanowic prosty lub rozgaleziony lancuch o 1-4 atomach wegla, jeden z rodników R i R-* oznacza atom wodoru, a drugi oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu lub grupe cyjanowa, trifluorometylowa, metoksylowa, etoksylowa, trifluorometoksylowa lub alkanosulfonylowa, w której czesc alkanowa moze stanowic prosty lub rozgaleziony lancuch o 1-4 atomach wegla, a R oznacza atom wodoru, fluoru lub chloru lub grupe cyjanowa lub etynylowa, R7 oznacza atom fluoru lub chloru, R8 oznacza atom wodo¬ ru, fluoru, chloru lub bromu lub grupe metylowa lub etylowa, a m oznacza 0,4lub 2, przy czym, gdy m oznacza 2, atomy oznaczone symbolem R7 moga byc takie same lub rózne, z tym, ze gdy R i R oba oznaczaja atom wodoru, to m oznacza liczbe 0, znamienny tym, ze zwiazki o ogólnym wzorze 2, w którym R , R , R , R7 i m maja wyzej podane znaczenie lub jego kwasna sól addycyjna, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym Q oznacza grupe o wzorze ogólnym 4, w którym R , R , R5 i R maja wyzej podane znaczenie, a T oznacza atom chloru lub bromu lub grupe o wzorze ogólnym 5, w którym V oznacza grupe o wzorze ogól¬ nym 4, w którym R , R , R5 i R maja wyzej podane znaczenie lub oznaczaja rodnik alkilowy o prostym lub rozgalezionym lancuchu o 1-4 atomach wegla, a nastepnie otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza atom tlenu, a R , R , R5, R , R^, R , R7, R8 i m maja wyza) podane znaczenie poddaje sie reakcji z pieciosiarczkiem fosforu* 13* Sposób wedlug zastrz* 12, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w odpowiednim obojetnym rozpuszczalniku organicznym, takim jak weglowodór aromatyczny, pirydy¬ na lub chinolina, benzen lub toluen, ogrzewajac mieszanine reakcyjna w jej temperaturze wrzenia*132 171 R X 8 g_N. ^ .2 1^1 CS12; R R1 N 9 (R7) R* R R1 1 R R- WZÓR 4 WZÓR 1 O II -O-C-W WZÓR 5 R4 R3 HO-M-R5 WZÓR 3 WZÓR 6 R ^ C( COOH R* 11 R3 R- WZÓR 7 PL PL PL

Claims (13)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy zawierajacy jeden lub wiecej odpowiedni, dopuszczalny w rol¬ nictwie rozcienczalnik lub nosnik, ewentualnie srodek powierzchniowo czynny, korzystnie w ilosci 0,5-25$ w stosunku do ciezaru srodka oraz substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera pochodna nikotynamidu o wzorze ogólnym 1, w któ¬ rym X oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, lub etylowa, 2 R oznacza atom wodoru lub fluoru, grupe cyjanowa lub grupe metylowa lub etylowa ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej atomami fluoru, R^ oznacza atom fluoru, chloru lub bromu lub grupe cyjanowa, trifluorometylowa, metoksylowa, etoksylowa, trifluorometoksylowa lub alkano- sulfonylowa, w której czesc alkanowa moze stanowic prosty lub rozgaleziony lancuch o 1-4 ato¬ mach wegla, jeden z rodników R i R^ oznacza atom wodoru, a drugi oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu lub grupe cyjanowa, trifluorometylowa, metoksylowa, etoksylowa, trifluoro¬ metoksylowa lub alkanosulfonylowa, w której czesc alkanowa moze stanowic prosty lub rozgale¬ ziony lancuch o 1-4 atomach wegla, R oznacza atom wodoru, fluoru, lub chloru, R' oznacza atom fluoru lub chloru, R oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu lub grupe metylowa lub etylowa, a m oznacza 0, 1 lub 2, przy czym, gdy n oznacza 2, atomy oznaczone symbolem R' moga132 171 25 byc takie same lub rózne, z tyra, ze gdy R oznacza atom wodoru, R oznacza aton wodoru i m oznacza liczbe 0 oraz, ze gdy R oznacza atom fluoru, grupe cyjanowa lub grupe metylowa lub etylowa, ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej atomami fluoru i R oznacza atom fluoru lub chloru, m oznacza liczbe 0 lub 1i
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, P 1 ^ 4 R fi 7 fi w którym R oznacza grupe trifluorometylcwa a R , R , R , R-, R , R , R im maja znaczenie jak w zastrz. 1i
3. * Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, 1 2 w którym X i R maja znaczenie jak w zastrz* 1, R oznacza atom wodoru lub fluoru albo grupe cyjanowa, metylowa lub trifluorometylowa, V? oznacza grupe metanosulfonyIowa lub etanosulfo- nylowa, jeden z rodników R i ?? oznacza atom wodoru, a drugi oznacza atom wodoru, fluoru lub R 6 7 chloru, R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, zas R , R( i m maja znaczenie jak w zastrz. 1.
4. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o 1 2 wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza atom wodoru, R oznacza atom wodoru lub fluoru, R oznacza grupe trifluorometylowa, R i R* oznaczaja oba atomy wodoru, R oznacza atom wodoru lub grupe cyjanowa, R7 oznacza atom fluoru, R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a m oznacza 0 lub 1, z tym, ze gdy R oznacza atom wodoru, R oznacza atom wo- 2 6 doru lub grupe cyjanowa, zas m oznacza 0 oraz ze gdy R oznacza atom fluoru to albo R oznacza atom wodoru i m oznacza 0 lub m oznacza 1 i R oznacza atom fluoru w pozycji 2 (lub 6-) pier- £ 7 scienia fenylowego albo R oznacza atom fluoru, a m oznacza 0, lub m oznacza 1 i R oznacza atom fluoru w pozycji 6- pierscienia fenylowego.
5. I Srodek wedlug zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza grupe metylowa, R oznacza atom wodoru lub fluoru, R^ oznacza grupe trifluorometylowa, R i R-* oba oznaczaja atom wodoru, R& 7 8 oznacza atom wodoru lub fluoru lub grupe cyjanowa, R' oznacza atom fluoru, R oznacza^atom Y/o¬ doru lub grupe metylowa, a m oznacza 0 lub 1, z tym, ze gdy R oznacza atom wodoru, R° ozna- 2 cza atom wodoru lub grupe cyjanowa, a m oznacza 0 oraz ze gdy R oznacza atom fluoru* to albo R° oznacza atom wodoru, a m oznacza 0 lub m oznacza 1 i R oznacza atom fluoru w pozycji 2r- 6 7 (lub -6) pierscienia fenylowego albo R oznacza atom fluoru i m oznacza 0 lub m oznacza 1 i R oznacza aton fluoru w pozycji 6- pierscienia fenylowego*
6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-/4-fluorofenylo/- -2-/3-trifluorometylofenoksy/nikotynamidi
7. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, ze zawiera 0,05- 90# wagowych jednego lub wiecej zwiazku o wzorze 1.
8. Sposób wytwarzania pochodnych nikotynamidu o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza atom tlenu, R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, etylowa lub allilowa, R oznacza atom wodoru, fluoru lub chloru, grupe cyjanowa lub grupe metylowa lub etylowa ewentualnie podstawiona jed¬ nym lub wiecej atomami fluoru, R^ oznacza atom fluoru, chloru lub bromu lub grupe cyjanowa, trifluorometylowa, metoksylowa, etoksylowa, trifluorometoksylowa lub alkanosulfonyIowa, w lttó- rej czesc alkanowa moze stanowic prosty lub rozgaleziony lancuch o 1-4 atomach wegla, jeden z rodników R^ i R^ oznacza atom wodoru, a drugi oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu lub grupe cyjanowa, trifluorometylowa, metoksylowa, etoksylowa, trifluorometoksylowa lub alka- nosulfonylowa, w której czesc alkanowa moze stanowic prosty lub rozgaleziony lancuch o 1-4 atomach wegla, R oznacza atom wodoru, fluoru lub chloru lub grupe cyjanowa lub etynylowa, R7 oznacza atom fluoru lub chloru, R oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu lub grupe me- gdy m oznacza 2, atomy oznaczone symbo- oba oznaczaja atom wodoru, to m tylowa lub etylowa, a m oznacza 0, 1 lub 2, przy czym. gdy i lem R7 moga byc takie same lub rózne, z tym, ze gdy R i R6 oznacza liczbe 0, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym R1, R , R , R7 i m maja wyzej podane znaczenie lub jego kwasna sól addycyjna, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 3, w którym Q oznacza grupe o wzorze ogólnym 4, w.którym R , R , R^ i R8 maja wyzej podane znaczenie, a T oznacza atom chloru lub bromu lub grupe o wzorze ogólnym26 132 171 5t w którym W oznacza grupe o wzorze ogólnym 4, w którym Frt R , R^ i R maja wyzej podane znaczenie lub oznacza rodnik alkilowy o prostym lub rozgalezionym lancuchu o 1-4 atomach wegla*
9. * Sposób wedlug zastrz* 8, znamienny t y m, ze reakcje miedzy zwiazkiem o wzorze ogólnym 2 lub jego kwasna sola addycyjna i zwiazkiem o wzorze ogólnym 3 prowadzi sie w obecnosci odpowiedniego obojetnego rozpuszczalnika organicznego i w temperaturze od temperatury otoczenia do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej*
10. * Sposób wedlug zastrz* 8 albo 9, znamienny tymf ze reakcje prowadzi sie w obecnosci aromatycznego weglowodoru lub chlorowco-weglowodoru, takiego jak benzen lub toluen lub dichlorometan lub ietrachloroetan.
11. * Sposób wedlug zastrz* 8 albo 9t znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci zasady takiej jak trietyloamina lub weglan potasu*
12. * Sposób wytwarzania pochodnych nikotynamidów o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza 1 2 atom siarki, a R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, etylowa lub allilowa, R oznacza atom wodoru, fluoru lub chloru, grupe cyjanowa lub grupe metylowa lub etylowa ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej atomami fluoru, R oznacza atom fluoru, chloru lub bromu lub grupe cyjanowa, trifluorornetylowa, metoksylowa, etoksylowa, trifluorometoksylowa lub alka- nosulfonylowa, w której czesc alkenowa moze stanowic prosty lub rozgaleziony lancuch o 1-4 atomach wegla, jeden z rodników R i R-* oznacza atom wodoru, a drugi oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu lub grupe cyjanowa, trifluorometylowa, metoksylowa, etoksylowa, trifluorometoksylowa lub alkanosulfonylowa, w której czesc alkanowa moze stanowic prosty lub rozgaleziony lancuch o 1-4 atomach wegla, a R oznacza atom wodoru, fluoru lub chloru lub grupe cyjanowa lub etynylowa, R7 oznacza atom fluoru lub chloru, R8 oznacza atom wodo¬ ru, fluoru, chloru lub bromu lub grupe metylowa lub etylowa, a m oznacza 0,4lub 2, przy czym, gdy m oznacza 2, atomy oznaczone symbolem R7 moga byc takie same lub rózne, z tym, ze gdy R i R oba oznaczaja atom wodoru, to m oznacza liczbe 0, znamienny tym, ze zwiazki o ogólnym wzorze 2, w którym R , R , R , R7 i m maja wyzej podane znaczenie lub jego kwasna sól addycyjna, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym Q oznacza grupe o wzorze ogólnym 4, w którym R , R , R5 i R maja wyzej podane znaczenie, a T oznacza atom chloru lub bromu lub grupe o wzorze ogólnym 5, w którym V oznacza grupe o wzorze ogól¬ nym 4, w którym R , R , R5 i R maja wyzej podane znaczenie lub oznaczaja rodnik alkilowy o prostym lub rozgalezionym lancuchu o 1-4 atomach wegla, a nastepnie otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza atom tlenu, a R , R , R5, R , R^, R , R7, R8 i m maja wyza) podane znaczenie poddaje sie reakcji z pieciosiarczkiem fosforu*
13. * Sposób wedlug zastrz* 12, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w odpowiednim obojetnym rozpuszczalniku organicznym, takim jak weglowodór aromatyczny, pirydy¬ na lub chinolina, benzen lub toluen, ogrzewajac mieszanine reakcyjna w jej temperaturze wrzenia*132 171 R X 8 g_N. ^ .2 1^1 CS12; R R1 N 9 (R7) R* R R1 1 R R- WZÓR 4 WZÓR 1 O II -O-C-W WZÓR 5 R4 R3 HO-M-R5 WZÓR 3 WZÓR 6 R ^ C( COOH R* 11 R3 R- WZÓR 7 PL PL PL
PL1981233901A 1980-11-21 1981-11-19 Herbicide and method of manufacture of active substance PL132171B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8037372 1980-11-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL233901A1 PL233901A1 (en) 1983-02-14
PL132171B1 true PL132171B1 (en) 1985-02-28

Family

ID=10517468

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1981233901A PL132171B1 (en) 1980-11-21 1981-11-19 Herbicide and method of manufacture of active substance

Country Status (34)

Country Link
US (1) US4618366A (pl)
EP (1) EP0053011B1 (pl)
JP (1) JPS57118568A (pl)
KR (1) KR880001314B1 (pl)
AR (1) AR229801A1 (pl)
AT (1) ATE12491T1 (pl)
AU (1) AU557053B2 (pl)
BG (1) BG47942A3 (pl)
BR (1) BR8107585A (pl)
CA (1) CA1229612A (pl)
CS (1) CS228525B2 (pl)
DD (1) DD200969A5 (pl)
DE (1) DE3169738D1 (pl)
DK (1) DK171022B1 (pl)
EG (1) EG15683A (pl)
ES (3) ES507332A0 (pl)
GB (1) GB2087887B (pl)
GR (1) GR77297B (pl)
HU (1) HU188711B (pl)
IE (1) IE52802B1 (pl)
IL (1) IL64220A (pl)
KE (1) KE3798A (pl)
MA (1) MA19337A1 (pl)
MY (1) MY8700515A (pl)
NZ (1) NZ199006A (pl)
OA (1) OA06956A (pl)
PH (1) PH18472A (pl)
PL (1) PL132171B1 (pl)
PT (1) PT74020B (pl)
RO (3) RO87037B (pl)
SG (1) SG8688G (pl)
SU (1) SU1356950A3 (pl)
TR (1) TR22684A (pl)
ZA (1) ZA818032B (pl)

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4744819A (en) * 1984-10-23 1988-05-17 Daicel Chemical Industries Ltd. 4-oxo pyridinecarboxamide derivatives as plant growth regulators
US4725306A (en) * 1984-11-09 1988-02-16 Daicel Chemical Industries Ltd. Pyridinecarboxamide plant growth inhibitors
GR861640B (en) * 1985-07-02 1986-10-24 May & Baker Ltd Insecticide method by using diflufenican
US5264411A (en) * 1985-07-23 1993-11-23 May & Baker Limited Herbicidal method comprising the use of diflufenican
TR22500A (tr) * 1985-07-23 1987-09-15 May & Baker Ltd Diflufenikan'in kullanilmasini ihtiva eden herbisidal usul
GB8526735D0 (en) * 1985-10-30 1985-12-04 May & Baker Ltd Compositions of matter
US4692185A (en) * 1986-01-13 1987-09-08 Stauffer Chemical Company N-(ortho-substituted) benzyl, 3-trifluoromethylphenoxy nicotinamides as herbicides
GB8617741D0 (en) * 1986-07-21 1986-08-28 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8617740D0 (en) * 1986-07-21 1986-08-28 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8630697D0 (en) * 1986-12-23 1987-02-04 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8630698D0 (en) * 1986-12-23 1987-02-04 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8630806D0 (en) * 1986-12-23 1987-02-04 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8710362D0 (en) * 1987-05-01 1987-06-03 Shell Int Research Anilide herbicides
GB8710584D0 (en) * 1987-05-05 1987-06-10 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8710585D0 (en) * 1987-05-05 1987-06-10 May & Baker Ltd Compositions of matter
US4861891A (en) * 1988-08-31 1989-08-29 Pfizer Inc. Antidepressant N-substituted nicotinamide compounds
FR2639185B1 (fr) * 1988-11-22 1991-01-25 Rhone Poulenc Agrochimie Produit herbicide, son utilisation et procede pour la lutte selective contre les mauvaises herbes dans les cultures de riz et de cereales
DE4021439A1 (de) * 1989-12-14 1991-06-20 Bayer Ag 2-iminopyridin-derivate
GB9005965D0 (en) * 1990-03-16 1990-05-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives
GB9025828D0 (en) * 1990-11-28 1991-01-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives
TR25135A (tr) * 1991-03-13 1992-11-01 Shell Int Research HERBISID ÖZELLIKTE KARBOKSAMID TüREVLERI
WO1997024330A1 (fr) * 1995-12-28 1997-07-10 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Nouveaux n-(non substitue ou substitue)-4-substitue-6-(non substitue ou substitue) phenoxy-2-pyridinecarboxamides ou thiocarboxamides, leurs procedes de production, et herbicides
DK0798296T3 (da) * 1996-03-21 2004-04-05 Lonza Ag Fremgangsmåde til fremstilling af arylamider af heteroaromatiske carboxylsyrer
SK283920B6 (sk) 1996-03-28 2004-05-04 Lonza Ag Spôsob výroby arylamidov heteroaromatických karboxylových kyselín
US5900484A (en) * 1996-09-18 1999-05-04 Lonza Ag Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids
DE59701125D1 (de) * 1996-05-09 2000-03-23 Lonza Ag Verfahren zur Herstellung von Arylamiden heteroaromatischer Carbonsäuren
CA2209392C (en) * 1996-07-23 2007-02-20 Yves Bessard Process for preparing pyridinecarboxylic esters
NZ337698A (en) * 1997-04-04 2001-07-27 Pfizer Prod Inc Nicotinamide derivatives for selective inhibition of phosphodiesterase type 4 (PDE4) and the production of tumour necrosis factor (TNF) useful for the treatment of respiratory, rheumatoid and allergic diseases
DE19854081A1 (de) * 1998-11-24 2000-05-25 Bayer Ag Substituierte N-Pyrazolyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide
DE19946852A1 (de) * 1999-09-30 2001-04-05 Bayer Ag Substituierte N-Phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide
KR100661081B1 (ko) * 2000-06-10 2006-12-26 동화약품공업주식회사 항바이러스제로 유용한 6-메틸니코틴아미드 유도체
ATE536345T1 (de) * 2001-05-31 2011-12-15 Nihon Nohyaku Co Ltd Substituierte anilidderivate, deren zwischenprodukte, chemikalien für die landwirtschaft und den gartenbau und deren verwendung
DE102004047927A1 (de) * 2004-10-01 2006-04-06 Bayer Cropscience Gmbh Wässrige Dispersionen enthaltend Diflufenican
AU2006200731B2 (en) 2005-03-31 2011-05-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Emulsifiable concentrate
JP4862989B2 (ja) * 2006-03-09 2012-01-25 日産化学工業株式会社 除草剤組成物
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
EP2356094A1 (en) * 2008-10-29 2011-08-17 F. Hoffmann-La Roche AG Novel phenyl amide or pyridil amide derivatives and their use as gpbar1 agonists
HUE034803T2 (en) 2010-10-15 2018-02-28 Bayer Ip Gmbh Use of ALS inhibitor herbicides to control undesirable vegetation in ALS inhibitor herbicide-tolerant beta vulgaris plants
UA117447C2 (uk) 2011-05-04 2018-08-10 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Застосування гербіцидів інгібіторів als для боротьби з небажаною рослинністю на площі вирощування brassica
CN102318608A (zh) * 2011-07-06 2012-01-18 陕西美邦农药有限公司 一种含吡氟酰草胺与吡草醚的除草组合物
SI2931034T2 (sl) 2012-12-13 2022-08-31 Bayer Cropscience Ag Uporaba ALS inhibitor herbicidov za zatiranje neželene vegetacije na ALS inhibitor herbicide tolerantnih rastlinah beta vulgaris
CN105164112B (zh) * 2013-01-31 2017-10-13 中国科学院上海药物研究所 酰胺类化合物及其制备方法、药物组合物和用途
CN103947666A (zh) * 2014-03-21 2014-07-30 江苏省农业科学院 一种含绿麦隆、丙草胺和吡氟酰草胺的农药组合物及其应用
CN104402814A (zh) * 2014-12-01 2015-03-11 南通嘉禾化工有限公司 一锅法合成2-氯-n-(2,4-二氟苯基)烟酰胺的方法
AU2016236461B2 (en) * 2015-03-20 2020-04-09 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Herbicidal compositions comprising isoxaflutole and diflufenican
BR112017023244A2 (pt) 2015-04-27 2018-08-07 Bayer Cropscience Ag uso de determinadas combinações de herbicida em plantas de raiz tuberosa.
CN107743360A (zh) 2015-04-27 2018-02-27 拜耳作物科学股份公司 某些除草剂结合物在块根作物植物中的用途
PT108561B (pt) 2015-06-16 2017-07-20 Sapec Agro S A Mistura herbicida
WO2017068587A1 (en) 2015-10-22 2017-04-27 Adama Agan Ltd. Herbicidal mixture and formulation for use on potatoes
EP3820866A4 (en) * 2018-07-09 2022-04-06 Lieber Institute, Inc. PYRIDINE CARBOXAMIDE COMPOUNDS TO INHIBIT NAV1.8
WO2022117515A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp
CA3203568A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising mesosulfuron-methyl and tehp
CN113666868A (zh) * 2021-08-11 2021-11-19 池州飞昊达化工有限公司 一种氟吡啶酰胺衍生物及其合成方法
GB2611348A (en) * 2021-10-01 2023-04-05 Rotam Agrochem Int Co Ltd A crystalline form of diflufenican, a process for its preparation and use of the same
WO2023062184A1 (en) 2021-10-15 2023-04-20 KWS SAAT SE & Co. KGaA Als inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris mutants
WO2024023035A1 (en) 2022-07-25 2024-02-01 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
WO2024083834A1 (en) * 2022-10-18 2024-04-25 Upl Mauritius Limited A method of controlling weeds

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2197872A1 (en) * 1972-09-04 1974-03-29 Dynachim Sarl 2-Phenoxy nicotinic esters and amides - prepd. by reaction of nicotinic acid anhydride or halide with an alcohol or amine
GB1550574A (en) * 1977-12-12 1979-08-15 Ciba Geigy Ag Pyridyloxy-phenoxy-propionic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth
US4270946A (en) * 1979-10-01 1981-06-02 Stauffer Chemical Company N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4327218A (en) * 1979-10-01 1982-04-27 Stauffer Chemical Company N-Aryl, 2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
ES8401468A1 (es) 1983-07-16
ZA818032B (en) 1982-10-27
PT74020A (fr) 1981-12-01
ES515995A0 (es) 1983-11-01
ES520104A0 (es) 1984-09-01
CS228525B2 (en) 1984-05-14
US4618366A (en) 1986-10-21
IL64220A (en) 1985-06-30
PT74020B (fr) 1986-06-02
GB2087887B (en) 1984-11-14
JPS6126994B2 (pl) 1986-06-23
DK513481A (da) 1982-05-22
ES507332A0 (es) 1983-07-16
EP0053011B1 (en) 1985-04-03
NZ199006A (en) 1985-07-31
PL233901A1 (en) 1983-02-14
OA06956A (fr) 1983-07-31
RO87038A (ro) 1985-05-20
HU188711B (en) 1986-05-28
GR77297B (pl) 1984-09-11
CA1229612A (en) 1987-11-24
DK171022B1 (da) 1996-04-22
ES8400737A1 (es) 1983-11-01
RO83101B (ro) 1984-02-28
EP0053011A1 (en) 1982-06-02
SU1356950A3 (ru) 1987-11-30
KR830006907A (ko) 1983-10-12
AU557053B2 (en) 1986-12-04
DE3169738D1 (en) 1985-05-09
TR22684A (tr) 1988-03-03
SG8688G (en) 1988-07-01
GB2087887A (en) 1982-06-03
MA19337A1 (fr) 1982-07-01
IE52802B1 (en) 1988-03-16
KE3798A (en) 1988-04-29
JPS57118568A (en) 1982-07-23
RO87038B (ro) 1985-05-31
MY8700515A (en) 1987-12-31
AR229801A1 (es) 1983-11-30
PH18472A (en) 1985-07-18
IE812713L (en) 1982-05-21
DD200969A5 (de) 1983-06-29
IL64220A0 (en) 1982-02-28
RO87037B (ro) 1985-05-31
BG47942A3 (en) 1990-10-15
EG15683A (en) 1993-07-30
RO87037A (ro) 1985-05-20
ATE12491T1 (de) 1985-04-15
KR880001314B1 (ko) 1988-07-23
ES8407025A1 (es) 1984-09-01
RO83101A (ro) 1984-02-21
AU7763281A (en) 1982-05-27
BR8107585A (pt) 1982-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL132171B1 (en) Herbicide and method of manufacture of active substance
JP2003520861A (ja) 除草製剤
PL137719B1 (en) Herbicide
WO2003020704A1 (en) Sulfonylamino derivatives useful as herbicides
EP0034945B1 (en) N-phenylpyrazole derivatives
NZ223458A (en) 2 benzoyl(hetero)cyclic-1,3 dione derivatives as herbicides
WO2012059050A1 (zh) 取代的联芳香基苯磺酰胺类化合物与用途
GB2136427A (en) Herbicidal N-pyridylpyrazole Derivatives
AU604487B2 (en) Herbicidal method using diflufenican
US4185992A (en) Imidazole derivatives
US4496390A (en) N-Phenylpyrazole derivatives
EP0210818A1 (en) Herbicidal method comprising the use of diflufenican
US4541963A (en) 4-Trifluoromethylphenylhydrazinomethylene-malononitriles
US5013353A (en) Herbicidal method using diflufenican
US5102443A (en) Heterocyclically substituted phenoxysulfonylureas, and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
IE60899B1 (en) Herbicidal method comprising the use of diflufenican
JPH0818931B2 (ja) ジフルフエニカンを用いる雑草防除方法
US5264411A (en) Herbicidal method comprising the use of diflufenican
US5536703A (en) Herbicidal substituted benzoyl bicycloalkanediones
US4391629A (en) 2-Pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides
GB2205101A (en) Oxadiazole derivatives useful as herbicides
CS237333B2 (en) Herbicide agent
DE3915953A1 (de) 2-phenyl-perhydro-isoindol-1-one und -1-thione, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung
DD284002A5 (de) Verfahren zur herstellung von cyclohexan-1,3-dionen
GB2028821A (en) New imidazole derivatives