CS228549B2 - Způsob výroby derivátů nikotinamidu - Google Patents
Způsob výroby derivátů nikotinamidu Download PDFInfo
- Publication number
- CS228549B2 CS228549B2 CS811294A CS129483A CS228549B2 CS 228549 B2 CS228549 B2 CS 228549B2 CS 811294 A CS811294 A CS 811294A CS 129483 A CS129483 A CS 129483A CS 228549 B2 CS228549 B2 CS 228549B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- fluorine
- hydrogen
- nicotinamide
- formula
- chlorine
- Prior art date
Links
- 150000005480 nicotinamides Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- -1 cyano, methyl Chemical group 0.000 claims description 85
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 50
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 28
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 27
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 24
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 9
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 7
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 6
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- VKCLPVFDVVKEKU-UHFFFAOYSA-N S=[P] Chemical compound S=[P] VKCLPVFDVVKEKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 93
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 48
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 46
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 46
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 46
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 9
- 125000004215 2,4-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(F)C([H])=C1F 0.000 description 8
- RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N hexane;toluene Chemical compound CCCCCC.CC1=CC=CC=C1 RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229960003966 nicotinamide Drugs 0.000 description 5
- 235000005152 nicotinamide Nutrition 0.000 description 5
- 239000011570 nicotinamide Substances 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- OLORRDQOJCULKU-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chlorophenoxy)-n-(4-fluorophenyl)-n-methylpyridine-3-carboxamide Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1N(C)C(=O)C1=CC=CN=C1OC1=CC=CC(Cl)=C1 OLORRDQOJCULKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCVTZQYBOSEGCI-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methoxyphenoxy)-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound COC1=CC=CC(OC=2C(=CC=CN=2)C(=O)NC=2C=CC=CC=2)=C1 JCVTZQYBOSEGCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- WYEHFWKAOXOVJD-UHFFFAOYSA-N diflufenican Chemical compound FC1=CC(F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CN=C1OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 WYEHFWKAOXOVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- IDHUUPCMKLDNEC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-difluorophenyl)-5-methyl-2-[3-(trifluoromethyl)phenoxy]pyridine-3-carboxamide Chemical compound C=1C=C(F)C=C(F)C=1NC(=O)C1=CC(C)=CN=C1OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 IDHUUPCMKLDNEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOJVSPABTMKEQR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chlorophenoxy)-n-(4-methylphenyl)pyridine-3-carboxamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CN=C1OC1=CC=CC(Cl)=C1 DOJVSPABTMKEQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEZYUEYNPKKUST-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chlorophenoxy)-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound ClC1=CC=CC(OC=2C(=CC=CN=2)C(=O)NC=2C=CC=CC=2)=C1 WEZYUEYNPKKUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMWNKXIFVYQOTK-UHFFFAOYSA-N 2-bromopyridine-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1Br MMWNKXIFVYQOTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXHSATAEEHCPFE-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2,4-difluorophenyl)pyridine-3-carboxamide Chemical compound FC1=CC(F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CN=C1Cl VXHSATAEEHCPFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZEXRMFJVLDPOL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(4-fluorophenyl)pyridine-3-carboxamide Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CN=C1Cl AZEXRMFJVLDPOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBRSSZOHCGUTHI-UHFFFAOYSA-N 2-chloropyridine-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1Cl IBRSSZOHCGUTHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 3-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Cl)=C1 HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJTBRFHBXDZMPS-UHFFFAOYSA-N 3-fluorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(F)=C1 SJTBRFHBXDZMPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- DFPAKSUCGFBDDF-ZQBYOMGUSA-N [14c]-nicotinamide Chemical compound N[14C](=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 238000003967 crop rotation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Vynález popisuje způsob výroby nových derivátů nikotinamidu, vykazujících herbicidní účinnost, zejména způsob výroby sloučenin obecného vzorce I
R3 představuje atom fluoru, chloru či bromu, kyanoskupinu, trifluormethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, trifiuormethoxyskupínu nebo alkansulfonylovou skupinu, kde alkanový zbytek je přímý nebo rozvětvený a obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, jeden ze symbolů R4 a R5 znamená atom vodíku a druhý z těchto symbolů představuje atom vodíku, fluoru nebo chloru,
Ra představuje atom vodíku, fluoru či chloru, kyanoskupinu nebo ethinylovou skupinu,
R7 znamená atom fluoru nebo chloru,
R8 představuje atom vodíku, fluoru, chloru či bromu, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu a m je číslo o hodnotě 0, 1 nebo 2, přičemž má-li m hodnotu 2, pak atomy představované symbolem R7 mohou být stejné nebo rozdílné, s tím, že znamenají-li R2 a Rs vždy atom vodíku, pak m má hodnotu 0.
Pokud m má hodnotu 2, pak atomy ve významu symbolu R7 mohou být stejné nebo rozdílné.
S výhodou představuje R1 atom vodíku nebo methylovou, ethylovou, či allylovou skupinu, R2 znamená atom vodíku, fluoru či chloru nebo kyanoskupinu, methylovou či ve kterém
X znamená atom kyslíku nebo síry,
R1 představuje atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo allylovou skupinu,
R2 znamená atom vodíku, fluoru či chloru, kyanoskupinu, methylovou nebo ethylovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo několika atomy fluoru, trifluormethylovou skupinu, R3 představuje methoxyskupinu nebo zejména atom fluoru, chloru či bromu nebo kyanoskupinu, trifluormethylovou skupinu, methansulfonylovou skupinu nebo ethansulfonylovou skupinu, jeden ze symbolů R4 a R5 znamená atom vodíku a druhý představuje atom fluoru nebo chloru, nebo’ zejména atom vodíku, R7 znamená atom chloru nebo zejména atom fluoru, R8 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu a X, R6 a m mají shora uvedený význam.
Zvlášť výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou ty látky, v nichž X znamená síru nebo zejména kyslík, R1 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, R2 znamená atom vodíku nebo fluoru, R3 představuje trifluormethylovou skupinu, každý ze symbolů R4 a R5 znamená atom vodíku, R3 představuje atom vodíku nebo fluoru, nebo kyanoskupinu, R7 znamená atom fluoru, R8 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu a m má hodnotu 0 nebo 1 s tím, že (ij znamená-li R2 atom vodíku, pak Rs představuje atom vodíku nebo kyanoskupinu a m má hodnotu 0, a (11) znamená-li R2 atom fluoru, pak (a) R6 představuje atom vodíku a m má hodnotu 0 nebo m má hodnotu 1 a R7 představuje atom fluoru v poloze 2 (nebo 6] fenylového kruhu, nebo (b) R6 představuje atom fluoru a m má hodnotu 0, nebo m má hodnotu 1 a R7 představuje atom fluoru v poloze 6 fenylového kruhu.
Ty zvlášť výhodné sloučeniny, v nichž R1 znamená atom vodíku, vykazují vysokou a dlouhodobou herbicidní účinnost jak proti dvojděložným, tak jednoděložným plevelům.
Ty zvlášť výhodné sloučeniny, v nichž R1 znamená methylovou skupinu, vykazují obdobnou výši účinku proti dvojděložným plevelům, jako zvlášť výhodné sloučeniny, v nichž R1 znamená atom vodíku, a poněkud nižší herbicidní účinnost proti jednoděložným plevelům a jsou zvlášť užitečné pro potírání dvojděložných plevelů v obilovinách, například v pšenici. Herbicidní účinnost zvlášť výhodných sloučenin, v nichž R1 znamená methylovou skupinu, rovněž nemá tak vysloveně dlouhodobý charakter, jako v případě těch zvlášť výhodných sloučenin, v nichž R1 představuje atom vodíku. Tato krátkodobější herbicidní účinnost způsobuje, že zvlášť výhodné sloučeniny, v nichž R1 znamená methylovou skupinu, jsou užitečné zejména k potírání plevelů, zvláště dvojděložných plevelů, v místech, kde se pěstují užitkové plodiny a kde se praktikuje střídání těchto užitkových plodin, protože přetrvávání herbicidu, vhodného k aplikaci v určité užitkové plodině, v půdě, může poškodit následující, odlišnou užitkovou plodům v níž aplikace daného herbicidu je méni vhodná.
Jako herbicidy jsou zvlášť zajímavé násle dující sloučeniny:
číslo název
N- (4-f luorf enyl )-2-( 3-trif luormethylf enoxy jnikotinamid
N-f enyl-2- (3-trif luormethylfenoxy jnikotinamid
N- (2,4 dlf luorf enyl j -2- (3-trifluormethylf enoxy j nikotinamid
N- (3-chlor-4-f luorf enyl j -2- (3-trifluormethylf enoxy j nikotinamid
N- (4-methylf enyl )-2-( 3-trif iuormethylf enoxy) nikotinamid
2- (3-trifluormethylf enoxy) -N-(2,3,4,5-tetrafluorfenyl jnikotinamid
N- (2,4,6-trif luorf enyl )-2-( 3-trifluormethylf enoxy j nikotinamid
N- (3-ethinylf enyl) -2- (3-trif luormethylf enoxy) nikotinamid
N- (3,4-dif luorf enyl j -2- (3-trif luormethylf enoxy j nikotinamid
N- (3-kyanf enyl )-2-( 3-trif luormethylf enoxy j nikotinamid
N-(4-kyanf enyl) 2-(3-trif luormethy 1 f enoxy) nikotinamid
N-(2,4,5-trif luorf enyl )-2-( 3-trifluormethylf enoxy j nikotinamid
N- (4-fluorf enyl )-N-methyl-2- (3-trif luormethylf enoxy j nikotinamid
N- (2,4-dichlorf enyl J -2- (3-trif luormethylf enoxy) nikotinamid
2-(3-fluorfenoxyj-N-(4-fluorfenyl jnikotinamid
2- (3-chlorfenoxy )-N- (4-fluorfenyl Jnikotinamid
2- (2,3-dichlorf enoxy j -N- (4-f luhrfenyl jnikotinamid
2- (3,4-dichlorf enoxy) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid
2- (3-bromf enoxy j -N- (4-f luorf enyl jnikotinamid název číslo název
N- (4-f luorf enyl )-2-( 3-methoxyf enoxy) nikotinamid
2- (3-kyanf enoxy) -N- (4-f luorf enyl jnikotinamid
N- (4-f luorf enyl) -2- (3-methansulfonylf enoxy) nikotinamid
2- (3-chlor-4-fluorfenoxy )-N- (4-fluorfenyl )nikotinamid
2- (4-chlor-3-trif luormethylf enoxy ) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid
2- (3-ethansulf onylf enoxy) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid
2- (3,4-dif luorf enoxy) -N- (4-fluorfenyl) nikotinamid
N- (2,4-dif luorf enyl) -2- (3-methansulfonylfenoxy Jnikotinamid
2- (3-bromfenoxy) -N- (2,4 difluorf enyl) nikotinamid
2- (3-chlor-4-f luorf enoxy) -N- (2,4-dif luorf enyl) nikotinamid
2- (3-ethansulfonylf enoxy )-N- (2,4-f luorf enyl) nikotinamid
2- (3-chlorfenoxy) -N-f enylnikotin amid
2- (3-chlorfenoxy) -N- (2,4-dif luorf enyl) nikotinamid
2- (3-chlorfenoxy) -N- (2,4,6-trif luorf enyl) nikotinamid
N- (3-chlor-4-f luorf enyl) -2- (3-chlorf enoxy) nikotinamid
- (3-chlorfenoxy )-N- (4-methylEenyl) nikotinamid
2- (3-chlorfenoxy) -N- {4-kyanf enyl) nikotinamid
2- (3-chlorfenoxy) -N - (4-chlorf enyl) nikotinamid
2-(3-chlorfenoxy )-N-(4-fluorfenyl)-N-methylnikotinamid
2- (3-chlorfenoxy) -N- (2,4,5-trif luorf enyl) nikotinamid
2- (3-chlorfenoxy )-N- (3-kyanf enyl (nikotinamid
2- (3-chlorfenoxy)-N-ethyl- (4-f luorf enyl) nikotinamid
2- (3-chlorf enoxy )-N- (4-trif luormethylf enyl) nikotinamid
2- (3-chlorfenoxy) -N- (3,4-dif luorEenyl) nikotinamid
2- (3-methoxyf enoxy) -N-fenylnikotinamid
N- (2,4-difluorfenyl )-2- (3-methoxyf enoxy) nikotinamid
2- (3-methoxyf enoxy) -N-(2,4,6-trif luorf enyl) nikotinamid
2-(3-methoxyf enoxy )-N-(4-methylf enyl) nikotinamid
N- (3-chlor-4-fluorfenyl) -2- (3-methoxyf enoxy) nikotinamid
2- (3-chlorfenoxy) -N- (4-fluorfenyl) thionikotinamid
N- (4-f luorf enyl )-2-( 3-trif luormethylf enoxy) thionikotinamid
N- (2,5-dif luorfenyl )-2,3- (trifluormethylf enoxy) thionikotinamid
N-(2,4-difluorfenyl)-2-(3-fluorfenoxy) nikotinamid
N-methyl-N-f enyl-2- (3-trif luormethylf enoxy (nikotinamid
N-allyl-N- (4-f luorfenyl) -2- (3-trif luormethylf enoxy Jnikotinamid
2- (4-chlor-3-trif luormethylf enoxy ) -N- (2,4-difluorfenyl (nikotinamid
2- (3-trif luormethylf enoxy) -N- (2,4-dif luorf enyl)-5-methylnikotinamid, zejména pak sloučeniny č. 4, 5, 6, 7, 8, 14, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 49, 52 a 53, a zvláště pak sloučeniny č. 1, 2, 3,9,10, 12, 13, 50 a 56.
Testy herbicidní účinnosti, bližší popis úpravy sloučenin obecného vzorce I na herbicidní prostředky, jakož i způsoby aplikace těchto prostředků jsou popsány v našem souvisejícím československém patentním spisu č. 228 525.
Předmětem vynálezu je způsob výroby derivátů nikotinamidu shora uvedeného obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce VI v němž jednotlivé obecné symboly mají shora uvedený význam, nebo její adiční soli s kyselinou, se sloučeninou obecného vzorce
III
O
Ql—C—-T4 (III) ve kterém
Q1 představuje zbytek obecného vzorce IV
ve kterém
Z znamená atom chloru nebo bromu a R1, R2, R6, R7, R8 a m mají shora uvedený význam, nechá reagovat se solí sloučeniny obecného vzorce VII
R3, R4 a R5 mají význam uvedený shora, s alkalickým kovem, a na výsledný produkt se popřípadě působí sirníkem fosforečným.
Vhodnou solí sloučeniny obecného vzorce VII s alkalickým kovem je například sůl sodná nebo draselná.
Reakci mezi sloučeninou obecného vzorce VI a sodnou solí sloučeniny obecného vzorce VII je možno uskutečnit záhřevem sloučeniny obecného vzorce VI se sodnou solj sloučeniny obecného vzorce VII ve vhodném inertním organickém rozpouštědle, například v dimethyletheru diethylenglykolu, nebo výhodně v přítomnosti nadbytku sloučeniny obecného vzorce VII, která současně slouží jako rozpouštědlo pro danou reakci, nebo záhřevem sloučeniny obecného vzorce VI s roztokem natriumhydrldu a sloučeniny obecného vzorce VII v dimethylformamidu. Reakce se s výhodou provádí při teplotě od 100 °C do teploty varu reakční směsi pod zpětným chladičem.
Reakci sloučeniny obecného vzorce VI s draselnou solí sloučeniny obecného vzorce VII je možno uskutečnit záhřevem směsi sloučeniny obecného vzorce VI, sloučeniny obecného vzorce VII a uhličitanu draselného ve vhodném inertním aprotickém organickém rozpouštědle, například v dimethylformamidu nebo dimethylsulfoxidu. Reakce se s výhodou provádí při teplotě od 100 °C do teploty varu reakční směsi pod zpětným chladičem.
Sloučeniny obecného vzorce VI je možno připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce II
v němž
R8 a Z mají shora uvedený význam a
T1 znamená atom bromu nebo výhodně atom chloru či skupinu obecného vzorce V
O —O—C—W1 (V) kde
W1 znamená zbytek shora uvedeného obecného vzorce IV, v němž R8 a Z mají shora uvedený význam, nebo přímou či rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
Reakci mezi sloučeninami obecného vzorce II, nebo jejich adiěními solemi s kyselinami, a sloučeninami obecného vzorce III je možno uskutečnit v přítomnosti vhodného inertního organického rozpouštědla, například aromatického uhlovodíku, jako benzenu nebo toluenu, nebo dimethylformamidu či halogenovaného uhlovodíku, například dichlormethanu nebo tetrachlorethanu, při teplotě pohybující se od teploty místnosti do teploty varu reakční směsi pod zpětným chladičem, a popřípadě v přítomnosti báze, například triethylaminu nebo uhličitanu draselného.
Sloučeniny obecného vzorce VII je možno připravit příslušnými reakcemi z 2-chlornikotinové kyseliny nebo 2-bromnikotinové kyseliny.
Reakci se sirníkem fosforečným, sloužící k výměně atomu kyslíku ve významu symbolu X za atom síry, je možno uskutečnit ve vhodném inertním organickém rozpouštědle, například v aromatickém uhlovodíku, jako v benzenu, toluenu, pyridinu nebo chinolinu, s výhodou za záhřevu, například za záhřevu k varu reakční směsi pod zpětným chladičem.
Následující příklady a referenční příklad ilustrují přípravu sloučenin podle vynálezu a výchozích látek, rozsah vynálezu se však jimi v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
Sloučenina č. 52
K roztoku 2 g 3-fluorfenolu, 0,4 g kovového sodíku a 5 ml methanolu v 75 ml dimethyletheru diethylenglykolu se přidá 4,8 g 2-chlor-N-(2,4-difluorfenylJnikotinamldu, popsaného v belgickém patentním spisu číslo 827 567. Methanol se oddestiluje, reakční směs se 18 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak se ochladí a odpaří se za sníženého tlaku (2666 Pa] k suchu. Pevný zbytek se rozpustí ve 100 ml methylenchloridu, roztok se promyje dvakrát vždy 150 ml 2N vodného roztoku hydroxidu sodného a čtyřikrát vždy 100 ml vody. Methylenchloridový roztok se pak vysuší síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku (2666 Pa) v suchu. Takto získaný pevný zbytek poskytne po krystalizaci z 25 ml toluenu 1,9 g N-(2,4-dif luorfenyl j-2-(3-fluorfenoxy) nikotinamidu ve formě bezbarvé krystalické látky tající při 157 až 158,5 °C. Příklad 2
Sloučenina č. 16
K roztoku 7,8 g 3-chlorfenolu a 0,5 g kovového sodíku v 10 ml methanolu se přidá g 2-chlor-N-(4-fluorfenyl]nikotinamidu, popsaného v belgickém patentním spisu číslo 827 567. Methanol se oddestiluje a zbytek se za míchání 2 hodiny zahřívá na 180 až 190 °C. Po ochlazení se reakční směs rozpustí ve 200 ml methylenchíoridu a roztok se promyje dvakrát vždy 150 ml 2N vodného roztoku hydroxidu sodného a třikrát vždy 150 ml vody. Methylenchloridový roztok se pak vysuší síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku (2666 Pa] k suchu. Takto získaný pevný zbytek poskytne po krystalizaci z 50 ml toluenu 3,5 g 2-(3-ch!orfeno· xy)-.N-(4-fluorfenyl)nikotinamidu ve formě bezbarvé krystalické látky o teplotě tání 161 až 162 °C.
Příklad 3
Sloučeniny č. 49, 50 a 51
Směs 6,68 g 2-(3-chlorf enoxy )-N-( 4-f luorfenyl) nikotinamidu, 4 g sirníku fosforečného a 20 ml bezvodého pyridinu se 4 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak se ochladí a vnese se do 250 ml vody. Výsledná směs se extrahuje dvakrát vždy 100 mililitry methylenchíoridu, spojené extrakty se vysuší síranem sodným, odpaří se k suchu za sníženého tlaku (2666 Pa) a pevný zbytek se krystaluje z 250 ml směsí stejných dílů hexanu a toluenu. Získá se 4,1 g 2- (3-chlorf enoxy) -N- (4-f luorfenyl) thlonikotinamidu ve formě žluté pevné látky o teplotě tání 133 až 134 °C.
Analogickým způsobem se náhradou 2-{3-chlorf enoxy) -N- (4-f luorfenyl) nikotinamidu N- (4-f luorfenyl )-2-( 3-trif luormethylf enoxy) nikotínamidem a N-(2,4-difluorfenyl )-2-( 3-trif luormethylf enoxy) nikotinamidem získají následující sloučeniny:
N- (4-f luorfenyl j -2- (3-trif luormethylf enoxy jthionikotinamid, tající po krystalizaci z hexanu při 128,5 až 129,5 °C,
N- (2,4-dif luorfenyl j -2- (3-trif luormethylfenoxyjthionikotinamid, tající po krystalizaci z hexanu při 157 až 158 °C.
Příklad 4
Analogickým postupem jako v předcházejících příkladech se připraví rovněž následující sloučeniny č. 1 až 12, 53, 54, 13 až 15, 17 až 30, 55, 56 a 31 až 48.
N-fenyl-2- (3-trifluormethylfenoxy jnikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 164 až 165 °C,
N- (2,4-difluorf enyl) -2- (3-trif luormethylfenoxy jnikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 161 až 162 °C,
N- (3-chlor-4-f luorfenyl) -2- (3-trif luormethylf enoxy jnikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 111 až 112 °C,
N- (4-methylf enyl )-2-( 3-trif luormethylf enoxy Jnikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 162 až 163 °C,
2- (3-trifluormethylfenoxy) -N- (2,3,4,5-tetrafluorfenyl jnikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 136 až 137 °C,
N- (2,4,6-trif luorfenyl) -2- (3-trif luormethylfenoxy jnikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 168 až 169 °C,
N- (3-ethinylfenyl j-2-(3-trif luormethylf e228549 noxy) nikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 127 až 128 QC,
N- (3,4-dif luorf enyl j -2- (3-trif luormethylfenoxyjnikotinamid, tající po krystalizací z toluenu při 150 až 151 °C,
N- (3-kyanf enyl ] -2- (3-trif luormethylf enoxy) nikotinamid, tající po krystalizací z toluenu při 145 až 146 °C,
N- (4-kyanf enyl j -2- (3-trif luormethylf enoxyjnikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 157 až 159 °C,
N- (2,4,5-trif luorf enyl j -2- (3-trif luormethylfenoxy) nikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 164 až 165 °C,
N-methyl-N-f enyl-2- (3-trif luormethylf enoxyjnikotinamid ve formě čirého pohyblivého oleje,
N-allyl-N- (4-f luorf enyl) -2- (3-trif luormethylf enoxyjnikotinamid, tající po krystalizaci z hexanu při 85 až 87 °C,
N- (4-fluorf enyl )-N-methyl-2- (3-trif luormethylf enoxyjnikotinamid ve formě čirého pohyblivého oleje,
N- (2,4-dichlorf enyl) -2- (3-trif luormethylfenoxyjnikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 138 až 139,5 °C,
2- (3-f luorf enoxy j -N- (4-f luorf enyl j nikotinamid, tající po krystalizací z toluenu při
162.5 až 163 °C,
2- (2,3-dichlorf enoxy) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizací z ethanolu při 171 až 172 °C,
2- (3,4-dichlorfenoixy ) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizací z toluenu při 122 až 123 °C,
2- (3-bromfenoxy) -N- (4-f luorfenyl) nikotinamid, tající po krystalizací z toluenu při
147.5 až 148,5 °C,
N- (4-f luorf enyl) -2- (3-methoxyf enoxy j nikotiamid, tající po krystalizací z toluenu při 138 až 140 °C,
2- (3-kyanf enoxy) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizací z ethanolu při 167 až 168 °C,
N- (4-f luorf enyl j -2- (3-methansulf onylf enoxy j nikotinamid, tající po krystalizací z ethanolu při 180 až 182 °C,
2- (3-chlor-4-fluorfenoxy )-N- (4-f luorfenyl] nikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 115 až 117 aC,
2- [ 4-chlor-3-trif luormethylf enoxy ] -N - (4 -f luorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizaci z hexanu při 128 až 129 °C,
2- (3-ethansulf onylf enoxy )-N- (4-f luorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 168 až 169 °C,
2- (3,4-dif luorf enoxy) -N- (4-f luorf enyl j nikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 137 až 139 °C,
N-(2,4-dif luorf enyl )-2-( 3-methansulf cíny lf enoxy ] nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 197 až 198 °C,
2- (3-bromfenoxy) -N- (2,4-difluorfenyl) nikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 178 až 179 °C,
2- (3-chlor-4-f luorf enoxy J -N- (2,4-difluorfenyl) nikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 172 až 173 °C,
2- (3-ethansulf onylf enoxy) -N- (2,4-dif luorfenyl j nikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 170 až 171 °C,
2- (4-chlor-3-trif luormethylf enoxy) -N- (2,4-difluorfenyljnikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 137 až 139 °C,
2- (3-trifluormethylfenoxy j -N-(2,4-difluorfenyl)-5-methylnikotinamid, tající po' krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 133 až 135 °C,
2- (3-chlorf enoxy} -N-f enylnikotinamid, tající po krystalizací z ethanolu při 156 až 158 °C,
2- (3-chlorf enoxy) -N- (2,4-difluorfenyl }nikotinamid, tající po krystalizací z toluenu při 185 až 187 °C,
2- (3-chlorf enoxy) -N- (2,4,6-trif luorf enyl) nikotinamid, tající po- krystalizací z toluenu při 197 až 199 °C,
N- (3-chlor-4-f luorf enyl) -2- (3-chlorf enoxy j nikotinamid, tající po krystalizací z toluenu při 160 až 162 °C,
2- (3-chlorf enoxy) -N- (4-methylf enyl }nikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 172 až 174 QC,
2-(3-chlorfenoxy)-N-(4-kyanfenyl)nikotlnamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 166 až 168 °C,
2- (3-chlorf enoxy) -N- (4-chlorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 152 až 154 °C,
2-(3-chlorf enoxy )-N-( 4-f luorf enyl]-N-methylnikotinamid, rezultující ve formě čirého pohyblivého oleje,
2- (3-chlorf enoxy j -N- (2,4,5-trif luorfenyl) nikotinamid, tající po krystalizacl ze směsi hexanu a toluenu při 168 až 170 °C,
2- (3-chlorf enoxy j -N- [ 3-kyanf enyl j nikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 144 až 146 °C,
2- (3-chlorf enoxy j -N-ethyl-N- (4-f luorf et nyljnikotinamid ve formě čirého pohyblivého oleje, * 2- (3-chlorf enoxy J -N- (4-trif íuormethylf enyljnikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 137 až 139 °C,
2- (3-chlorf enoxy j -N- (3,4-dif luorf enyl j nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 171 až 173 °C,
2- (3-m.ethoxyf enoxy j -N-f enylnikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi ethanolu a vody při 129 až 131 °C,
N- (2,4-dif luorf enyl )-2-( 3-methoxyf enoxy) nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi ethanolu a vody při 175 až 176 °C,
2-(3-methoxyf enoxy )-N-( 2,4,6-trif luorfenyl )nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi ethanolu a vody při 133 až 135 °C,
2- (3-methoxyf enoxy) -M- (4-meíhylfenyl )nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi ethanolu a vody při 159 až 160 °C,
N- (3-chlor-4-f luorf enyl) -2- (3-methoxyf enoxyjnikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi ethanolu a vody při 131 až 132 °C. Referenční příklad
Ke směsi 24,8 g 3-ethansulfonylaniIinu [viz G. D. Palmer a Ε. E. Reid, J. Chem. Soc. 48, 528 (1926)] a 46,2 ml koncentrované kyseliny sírové v 74 ml vody se za míchání při teplotě —5 až 0 °C přidá roztok 9,3 g dusitanu sodného ve 23 ml vody. Výsledný roztok se vnese do vroucího roztoku 92,4 ml koncentrované kyseliny sírové v 64,7 ml vody a po skončeném přidávání se směs 5 minut zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakční směs vylije na 500 gramů ledu a extrahuje se třikrát vždy 150 mililitry methylenchloridu. Spojené methylenchloridové extrakty se vysuší síranem hořečnatým a odpaří se za sníženého tlaku (2666 Pa) za vzniku 23,6 g 3-ethansulfonylfenoiu ve formě čirého pohyblivého oleje.
Claims (7)
- PŘEĎME'1. Způsob výroby derivátů nikotinamidu obecného vzorce I ve kterémX znamená atom kyslíku nebo síry,R1 představuje atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo allylovou skupinu,R2 znamená atom vodíku, fluoru či chloru, kyanoskupinu, methylovou nebo ethylovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo několika atomy fluoru,R3 představuje atom fluoru, chloru či bromu, kyanoskupinu, trifluormethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, trivynalezu fluormethoxyskupinu nebo alkansulfonylovou skupinu, kde alkanový zbytek je přímý nebo rozvětvený a obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, jeden ze symbolů R4 a R5 znamená atom vodíku a druhý z těchto symbolů představuje atom vodíku, fluoru nebo chloru,R° představuje atom vodíku, fluoru či chloru, kyanoskupinu nebo ethinylovou skupinu,R7 znamená atom fluoru nebo chloru,R8 představuje atom vodíku, fluoru, chloru či bromu, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu a m je číslo o hodnotě 0, 1 nebo 2, přičemž má-li m hodnotu 2, pak atomy představované symbolem R7 mohou být stejné nebo rozdílné, s tím, že znamenají-li R2 a R6 vždy atom vodíku, pak m má hodnotu 0, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce VI ve kterémZ znamená atom chloru nebo bromu aR1, R2, R6, R7, R8 a m mají shora uvedený význam, nechá reagovat se solí sloučeniny obecného vzorce VIIR3, R4 a R5 mají význam uvedený shora, s alkalickým kovem a na výsledný produkt se popřípadě působí sirníkem fosforečným.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce VI, v němž Z, R1, R2, R6, R7, R8 a m mají význam jako v bodu 1, nechá reagovat se sodnou nebo draselnou solí sloučeniny obecného vzorce VII, v němž R3, R4 a R5 mají význam jako v bodu 1.
- 3. Způsob podle bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se reakce sloučeniny obecného vzorce VI, v němž Z, R1, R2, R6, R7, R8 a m mají význam jako v bodu 1, se sodnou solí sloučeniny obecného vzorce VII, v němž R3, R4 a R5 mají význam jako v bodu 1, provádí ve vhodném inertním organickém rozpouštědle nebo v přítomnosti sloučeniny obecného vzorce VII, v němž R3, R4 a R5 mají význam jako v bodu 1.
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce VI, v němž Z, R1, R2, R6, R7, R8 a m mají význam jako v bodu 1, nechá reagovat s roztokem natriumhydridu a sloučeniny obecného vzorce VII, v němž R3, R4 a R5 mají význam jako v bodu 1, v dimethylformamidu.
- 5. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce VI, v němž Z, R1, R2, R8, R7, R8 a m mají význam jako v bodu 1, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce VII, v němž R3, R4 a R5 mají význam jako. v bodu 1, a uhličitanem draselným ve vhodném inertním aprotickém rozpouštědle, jako v dimethylformamidu nebo dimethylsulfoxidu.
- 6. Způsob podle libovolného z bodů 1 až 5, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě mezi 100 °C a teplotou varu reakční směsi pod zpětným chladičem.
- 7. Způsob podle bodů 1 až 6, k výrobě sloučenin shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterémX znamená atom kyslíku nebo síry,R1 představuje atom vodíku, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu,R2 znamená atom vodíku nebo fluoru, kyanoskupinu, methylovou nebo ethylovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo několika atomy fluoru,R3 představuje atom fluoru, chloru či bromu, kyanoskupinu, trifluormethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, trifluormethoxyskupinu nebo alkansulfonylovou skupinu, kde alkanový zbytek je přímý nebo rozvětvený a obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, jeden ze symbolů R4 a R5 znamená atom vodíku a druhý z těchto symbolů představuje atom fluoru nebo chloru,Re představuje atom vodíku, fluoru či chloru,R7 znamená atom fluoru nebo chloru,R8 představuje atom vodíku, fluoru, chloru či bromu, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu a m je číslo o hodnotě 0 nébó 1, s tím, že znamenají-li R2 a R6 vždy atom vodíku, pak m má hodnotu 0, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí sloučeniny shora uvedených obecných vzorců VI a VII, v nichžZ má význam jako v bodu 1 a zbývající obecné symboly mají v tomto bodu uvedený význam.Severografia, n. p., závod 7, MostCena 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS811294A CS228549B2 (cs) | 1980-11-21 | 1983-02-28 | Způsob výroby derivátů nikotinamidu |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8037372 | 1980-11-21 | ||
| CS818553A CS228525B2 (en) | 1980-11-21 | 1981-11-20 | Herbicide and a method for the production its effective agents |
| CS811294A CS228549B2 (cs) | 1980-11-21 | 1983-02-28 | Způsob výroby derivátů nikotinamidu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS228549B2 true CS228549B2 (cs) | 1984-04-16 |
Family
ID=25746593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS811294A CS228549B2 (cs) | 1980-11-21 | 1983-02-28 | Způsob výroby derivátů nikotinamidu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS228549B2 (cs) |
-
1983
- 1983-02-28 CS CS811294A patent/CS228549B2/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5294597A (en) | Herbicidal carboxamide derivatives | |
| AU2020356739B2 (en) | Aryl sulfide containing benzylamine structure, synthesis method therefor and application thereof | |
| EP0690846B1 (en) | Herbicidal heterocyclic-substituted pyridines | |
| US4943314A (en) | Pyridine-3-carboxamide derivatives having plant growth inhibiting activity | |
| KR20020084088A (ko) | 히드록시피콜린산 유도체의 제조 방법 | |
| JPS5967267A (ja) | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 | |
| BG60410B2 (bg) | 2,6-заместени пиридинови производни | |
| JP2819142B2 (ja) | アクリル酸モルホリド類，その製造法及び製剤 | |
| EP0452782B1 (en) | Novel intermediates for preparing guanidine derivatives, their preparation and use | |
| US4149872A (en) | N-pyridinyl urea and cyclopropanecarboxamide herbicides | |
| US4804762A (en) | N-cyanoalkylisonicotinamide derivatives | |
| EP0095105B1 (en) | Process for the preparation of 2-(5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)-nicotinic acids, quinoline-3-carboxylic acids, and benzoic acids | |
| US5098466A (en) | Compounds | |
| EP1129083A1 (en) | Isothiazolecarboxylic acid derivatives | |
| JPS61148163A (ja) | ２，６−置換ピリジンカルボン酸誘導体及び除草剤組成物 | |
| EP0015628A1 (en) | Use as fungicides of pyridyliminomethylbenzene derivatives and acid-addition salts thereof; pyridyliminomethylbenzene derivatives and their acid-addition salts; a process for preparing such compounds and intermediates for use in such process; and fungicidal compositions comprising such compounds | |
| RO110139B1 (ro) | Derivati de benzanilide, procedeu de obtinere a acestora, compozitie erbicida, continind acesti derivati si metoda pentru combaterea buruienilor nedorite | |
| SK280192A3 (en) | Herbicidal effect picoline carboxamide derivatives, method of their producing and using | |
| CA1256879A (en) | 2-(5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-yl) pyridine compounds | |
| CS228549B2 (cs) | Způsob výroby derivátů nikotinamidu | |
| US5098462A (en) | Substituted semi-carbazones and related compounds | |
| US4404020A (en) | Certain esters of 2-[(2,6-dichloro-3-pyridyl)oxy]propionic acid, compositions containing same and their herbicidal properties | |
| US4931452A (en) | N-cyanomethyl-2-pyridinone insecticides | |
| JP2003327580A (ja) | ２−（置換ベンゾイル）チアジン誘導体、その製造方法及び除草剤 | |
| EP0245230A1 (en) | Substituted 2,6-substituted pyridine compounds |