CS228549B2 - Production method of nicotinamide derivative - Google Patents
Production method of nicotinamide derivative Download PDFInfo
- Publication number
- CS228549B2 CS228549B2 CS811294A CS129483A CS228549B2 CS 228549 B2 CS228549 B2 CS 228549B2 CS 811294 A CS811294 A CS 811294A CS 129483 A CS129483 A CS 129483A CS 228549 B2 CS228549 B2 CS 228549B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- fluorine
- hydrogen
- nicotinamide
- formula
- chlorine
- Prior art date
Links
- 150000005480 nicotinamides Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- -1 cyano, methyl Chemical group 0.000 claims description 85
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 50
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 28
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 27
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 24
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 9
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 7
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 6
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- VKCLPVFDVVKEKU-UHFFFAOYSA-N S=[P] Chemical compound S=[P] VKCLPVFDVVKEKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 93
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 48
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 46
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 46
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 46
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 9
- 125000004215 2,4-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(F)C([H])=C1F 0.000 description 8
- RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N hexane;toluene Chemical compound CCCCCC.CC1=CC=CC=C1 RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229960003966 nicotinamide Drugs 0.000 description 5
- 235000005152 nicotinamide Nutrition 0.000 description 5
- 239000011570 nicotinamide Substances 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- OLORRDQOJCULKU-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chlorophenoxy)-n-(4-fluorophenyl)-n-methylpyridine-3-carboxamide Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1N(C)C(=O)C1=CC=CN=C1OC1=CC=CC(Cl)=C1 OLORRDQOJCULKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCVTZQYBOSEGCI-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methoxyphenoxy)-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound COC1=CC=CC(OC=2C(=CC=CN=2)C(=O)NC=2C=CC=CC=2)=C1 JCVTZQYBOSEGCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- WYEHFWKAOXOVJD-UHFFFAOYSA-N diflufenican Chemical compound FC1=CC(F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CN=C1OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 WYEHFWKAOXOVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- IDHUUPCMKLDNEC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-difluorophenyl)-5-methyl-2-[3-(trifluoromethyl)phenoxy]pyridine-3-carboxamide Chemical compound C=1C=C(F)C=C(F)C=1NC(=O)C1=CC(C)=CN=C1OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 IDHUUPCMKLDNEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOJVSPABTMKEQR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chlorophenoxy)-n-(4-methylphenyl)pyridine-3-carboxamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CN=C1OC1=CC=CC(Cl)=C1 DOJVSPABTMKEQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEZYUEYNPKKUST-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chlorophenoxy)-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound ClC1=CC=CC(OC=2C(=CC=CN=2)C(=O)NC=2C=CC=CC=2)=C1 WEZYUEYNPKKUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMWNKXIFVYQOTK-UHFFFAOYSA-N 2-bromopyridine-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1Br MMWNKXIFVYQOTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXHSATAEEHCPFE-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2,4-difluorophenyl)pyridine-3-carboxamide Chemical compound FC1=CC(F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CN=C1Cl VXHSATAEEHCPFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZEXRMFJVLDPOL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(4-fluorophenyl)pyridine-3-carboxamide Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CN=C1Cl AZEXRMFJVLDPOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBRSSZOHCGUTHI-UHFFFAOYSA-N 2-chloropyridine-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1Cl IBRSSZOHCGUTHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 3-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Cl)=C1 HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJTBRFHBXDZMPS-UHFFFAOYSA-N 3-fluorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(F)=C1 SJTBRFHBXDZMPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- DFPAKSUCGFBDDF-ZQBYOMGUSA-N [14c]-nicotinamide Chemical compound N[14C](=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 238000003967 crop rotation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Vynález popisuje způsob výroby nových derivátů nikotinamidu, vykazujících herbicidní účinnost, zejména způsob výroby sloučenin obecného vzorce IThe present invention provides a process for the preparation of novel nicotinamide derivatives having herbicidal activity, in particular a process for the preparation of compounds of the formula I
R3 představuje atom fluoru, chloru či bromu, kyanoskupinu, trifluormethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, trifiuormethoxyskupínu nebo alkansulfonylovou skupinu, kde alkanový zbytek je přímý nebo rozvětvený a obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, jeden ze symbolů R4 a R5 znamená atom vodíku a druhý z těchto symbolů představuje atom vodíku, fluoru nebo chloru,R 3 represents a fluorine, chlorine or bromine, cyano, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, trifiuormethoxyskupínu or alkanesulphonyl group, wherein the alkane moiety is straight or branched and contains 1 to 4 carbon atoms, one of R 4 and R 5 denotes hydrogen and the other is hydrogen, fluorine or chlorine,
Ra představuje atom vodíku, fluoru či chloru, kyanoskupinu nebo ethinylovou skupinu,R a represents a hydrogen, fluorine or chlorine atom, a cyano group or an ethynyl group,
R7 znamená atom fluoru nebo chloru,R 7 represents a fluorine or chlorine atom,
R8 představuje atom vodíku, fluoru, chloru či bromu, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu a m je číslo o hodnotě 0, 1 nebo 2, přičemž má-li m hodnotu 2, pak atomy představované symbolem R7 mohou být stejné nebo rozdílné, s tím, že znamenají-li R2 a Rs vždy atom vodíku, pak m má hodnotu 0.R 8 represents a hydrogen, fluorine, chlorine or bromine atom, a methyl or ethyl group; and m is a number of 0, 1 or 2, and if m is 2, the atoms represented by R 7 may be the same or different, to mean that when R 2 and R are hydrogen, then m is 0.
Pokud m má hodnotu 2, pak atomy ve významu symbolu R7 mohou být stejné nebo rozdílné.If m is 2, then the atoms in the meaning of R 7 may be the same or different.
S výhodou představuje R1 atom vodíku nebo methylovou, ethylovou, či allylovou skupinu, R2 znamená atom vodíku, fluoru či chloru nebo kyanoskupinu, methylovou či ve kterémPreferably R 1 represents a hydrogen atom or a methyl, ethyl or allyl group, R 2 represents a hydrogen, fluorine or chlorine atom or a cyano group, methyl or in which:
X znamená atom kyslíku nebo síry,X is an oxygen or sulfur atom,
R1 představuje atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo allylovou skupinu,R 1 represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or an allyl group,
R2 znamená atom vodíku, fluoru či chloru, kyanoskupinu, methylovou nebo ethylovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo několika atomy fluoru, trifluormethylovou skupinu, R3 představuje methoxyskupinu nebo zejména atom fluoru, chloru či bromu nebo kyanoskupinu, trifluormethylovou skupinu, methansulfonylovou skupinu nebo ethansulfonylovou skupinu, jeden ze symbolů R4 a R5 znamená atom vodíku a druhý představuje atom fluoru nebo chloru, nebo’ zejména atom vodíku, R7 znamená atom chloru nebo zejména atom fluoru, R8 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu a X, R6 a m mají shora uvedený význam.R 2 represents hydrogen, fluorine or chlorine, cyano, methyl or ethyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms, trifluoromethyl group, R 3 is methoxy or especially fluorine, chlorine or bromine atom or a cyano group, a trifluoromethyl group, a methanesulfonyl group or an ethanesulfonyl R ( 4) and R ( 5) are hydrogen and the other is fluorine or chlorine, in particular hydrogen, R ( 7) is chlorine or especially fluorine, R ( 8) is hydrogen or methyl and X, R ( 6) and m are as defined above.
Zvlášť výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou ty látky, v nichž X znamená síru nebo zejména kyslík, R1 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, R2 znamená atom vodíku nebo fluoru, R3 představuje trifluormethylovou skupinu, každý ze symbolů R4 a R5 znamená atom vodíku, R3 představuje atom vodíku nebo fluoru, nebo kyanoskupinu, R7 znamená atom fluoru, R8 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu a m má hodnotu 0 nebo 1 s tím, že (ij znamená-li R2 atom vodíku, pak Rs představuje atom vodíku nebo kyanoskupinu a m má hodnotu 0, a (11) znamená-li R2 atom fluoru, pak (a) R6 představuje atom vodíku a m má hodnotu 0 nebo m má hodnotu 1 a R7 představuje atom fluoru v poloze 2 (nebo 6] fenylového kruhu, nebo (b) R6 představuje atom fluoru a m má hodnotu 0, nebo m má hodnotu 1 a R7 představuje atom fluoru v poloze 6 fenylového kruhu.Particularly preferred compounds are those wherein X is sulfur or especially oxygen, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents hydrogen or fluorine, R 3 represents a trifluoromethyl group, each of R 4 and R 5 represents hydrogen, R 3 is hydrogen or fluorine, or cyano, R 7 is fluorine, R 8 is hydrogen or methyl and m is 0 or 1, provided that (ij if R 2 is hydrogen then R is s is hydrogen or cyano and m is 0, and (11) when R 2 is fluorine, then (a) R 6 is hydrogen and m is 0 or m is 1 and R 7 is fluorine 2 or (b) R 6 represents a fluorine atom and m is 0 or m is 1 and R 7 represents a fluorine atom at the 6-position of the phenyl ring.
Ty zvlášť výhodné sloučeniny, v nichž R1 znamená atom vodíku, vykazují vysokou a dlouhodobou herbicidní účinnost jak proti dvojděložným, tak jednoděložným plevelům.Those particularly preferred compounds in which R 1 represents a hydrogen atom have a high and long-lasting herbicidal activity against both dicotyledonous and monocotyledonous weeds.
Ty zvlášť výhodné sloučeniny, v nichž R1 znamená methylovou skupinu, vykazují obdobnou výši účinku proti dvojděložným plevelům, jako zvlášť výhodné sloučeniny, v nichž R1 znamená atom vodíku, a poněkud nižší herbicidní účinnost proti jednoděložným plevelům a jsou zvlášť užitečné pro potírání dvojděložných plevelů v obilovinách, například v pšenici. Herbicidní účinnost zvlášť výhodných sloučenin, v nichž R1 znamená methylovou skupinu, rovněž nemá tak vysloveně dlouhodobý charakter, jako v případě těch zvlášť výhodných sloučenin, v nichž R1 představuje atom vodíku. Tato krátkodobější herbicidní účinnost způsobuje, že zvlášť výhodné sloučeniny, v nichž R1 znamená methylovou skupinu, jsou užitečné zejména k potírání plevelů, zvláště dvojděložných plevelů, v místech, kde se pěstují užitkové plodiny a kde se praktikuje střídání těchto užitkových plodin, protože přetrvávání herbicidu, vhodného k aplikaci v určité užitkové plodině, v půdě, může poškodit následující, odlišnou užitkovou plodům v níž aplikace daného herbicidu je méni vhodná.Those particularly preferred compounds in which R 1 is a methyl group exhibit a similar level of activity against dicotyledonous weeds, as particularly preferred compounds in which R 1 is a hydrogen atom, and somewhat lower herbicidal activity against monocotyledonous weeds and are particularly useful for controlling dicotyledonous weeds in cereals such as wheat. The herbicidal activity of the particularly preferred compounds in which R 1 represents a methyl group, and also has a pronounced long-term in nature, as in the case of the particularly preferred compounds in which R 1 represents a hydrogen atom. This short-term herbicidal activity makes particularly preferred compounds in which R 1 is a methyl group are particularly useful for controlling weeds, especially dicotyledonous weeds, where crop plants are cultivated and where crop rotation is practiced because of the persistence of the herbicide , suitable for application in a particular crop, in the soil, may damage the following, different crop in which application of the herbicide is less suitable.
Jako herbicidy jsou zvlášť zajímavé násle dující sloučeniny:The following compounds are of particular interest as herbicides:
číslo názevnumber name
N- (4-f luorf enyl )-2-( 3-trif luormethylf enoxy jnikotinamidN- (4-fluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide
N-f enyl-2- (3-trif luormethylfenoxy jnikotinamidN-phenyl-2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide
N- (2,4 dlf luorf enyl j -2- (3-trifluormethylf enoxy j nikotinamidN- (2,4-difluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide
N- (3-chlor-4-f luorf enyl j -2- (3-trifluormethylf enoxy j nikotinamidN- (3-chloro-4-fluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide
N- (4-methylf enyl )-2-( 3-trif iuormethylf enoxy) nikotinamidN- (4-methylphenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide
2- (3-trifluormethylf enoxy) -N-(2,3,4,5-tetrafluorfenyl jnikotinamid2- (3-Trifluoromethylphenoxy) -N- (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) nicotinamide
N- (2,4,6-trif luorf enyl )-2-( 3-trifluormethylf enoxy j nikotinamidN- (2,4,6-trifluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide
N- (3-ethinylf enyl) -2- (3-trif luormethylf enoxy) nikotinamidN- (3-ethynylphenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide
N- (3,4-dif luorf enyl j -2- (3-trif luormethylf enoxy j nikotinamidN- (3,4-difluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide
N- (3-kyanf enyl )-2-( 3-trif luormethylf enoxy j nikotinamidN- (3-cyanophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide
N-(4-kyanf enyl) 2-(3-trif luormethy 1 f enoxy) nikotinamidN- (4-cyanophenyl) 2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide
N-(2,4,5-trif luorf enyl )-2-( 3-trifluormethylf enoxy j nikotinamidN- (2,4,5-trifluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide
N- (4-fluorf enyl )-N-methyl-2- (3-trif luormethylf enoxy j nikotinamidN- (4-fluorophenyl) -N-methyl-2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide
N- (2,4-dichlorf enyl J -2- (3-trif luormethylf enoxy) nikotinamidN- (2,4-dichlorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide
2-(3-fluorfenoxyj-N-(4-fluorfenyl jnikotinamid2- (3-fluorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide
2- (3-chlorfenoxy )-N- (4-fluorfenyl Jnikotinamid2- (3-chlorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide
2- (2,3-dichlorf enoxy j -N- (4-f luhrfenyl jnikotinamid2- (2,3-dichlorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide
2- (3,4-dichlorf enoxy) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid2- (3,4-dichlorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide
2- (3-bromf enoxy j -N- (4-f luorf enyl jnikotinamid název číslo název2- (3-bromophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide Name Number Name
N- (4-f luorf enyl )-2-( 3-methoxyf enoxy) nikotinamidN- (4-fluorophenyl) -2- (3-methoxyphenoxy) nicotinamide
2- (3-kyanf enoxy) -N- (4-f luorf enyl jnikotinamid2- (3-cyanophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide
N- (4-f luorf enyl) -2- (3-methansulfonylf enoxy) nikotinamidN- (4-fluorophenyl) -2- (3-methanesulfonylphenoxy) nicotinamide
2- (3-chlor-4-fluorfenoxy )-N- (4-fluorfenyl )nikotinamid2- (3-chloro-4-fluorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide
2- (4-chlor-3-trif luormethylf enoxy ) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid2- (4-chloro-3-trifluoromethylphenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide
2- (3-ethansulf onylf enoxy) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid2- (3-ethanesulfonylphenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide
2- (3,4-dif luorf enoxy) -N- (4-fluorfenyl) nikotinamid2- (3,4-difluorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide
N- (2,4-dif luorf enyl) -2- (3-methansulfonylfenoxy JnikotinamidN- (2,4-difluorophenyl) -2- (3-methanesulfonylphenoxy) nicotinamide
2- (3-bromfenoxy) -N- (2,4 difluorf enyl) nikotinamid2- (3-bromophenoxy) -N- (2,4-difluorophenyl) nicotinamide
2- (3-chlor-4-f luorf enoxy) -N- (2,4-dif luorf enyl) nikotinamid2- (3-chloro-4-fluorophenoxy) -N- (2,4-difluorophenyl) nicotinamide
2- (3-ethansulfonylf enoxy )-N- (2,4-f luorf enyl) nikotinamid2- (3-ethanesulfonylphenoxy) -N- (2,4-fluorophenyl) nicotinamide
2- (3-chlorfenoxy) -N-f enylnikotin amid2- (3-chlorophenoxy) -N-phenylnicotin amide
2- (3-chlorfenoxy) -N- (2,4-dif luorf enyl) nikotinamid2- (3-chlorophenoxy) -N- (2,4-difluorophenyl) nicotinamide
2- (3-chlorfenoxy) -N- (2,4,6-trif luorf enyl) nikotinamid2- (3-chlorophenoxy) -N- (2,4,6-trifluorophenyl) nicotinamide
N- (3-chlor-4-f luorf enyl) -2- (3-chlorf enoxy) nikotinamidN- (3-chloro-4-fluorophenyl) -2- (3-chlorophenoxy) nicotinamide
- (3-chlorfenoxy )-N- (4-methylEenyl) nikotinamid- (3-chlorophenoxy) -N- (4-methylEenyl) nicotinamide
2- (3-chlorfenoxy) -N- {4-kyanf enyl) nikotinamid2- (3-chlorophenoxy) -N- (4-cyanophenyl) nicotinamide
2- (3-chlorfenoxy) -N - (4-chlorf enyl) nikotinamid2- (3-chlorophenoxy) -N- (4-chlorophenyl) nicotinamide
2-(3-chlorfenoxy )-N-(4-fluorfenyl)-N-methylnikotinamid2- (3-chlorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) -N-methylnicotinamide
2- (3-chlorfenoxy) -N- (2,4,5-trif luorf enyl) nikotinamid2- (3-chlorophenoxy) -N- (2,4,5-trifluorophenyl) nicotinamide
2- (3-chlorfenoxy )-N- (3-kyanf enyl (nikotinamid2- (3-chlorophenoxy) -N- (3-cyanophenyl) (nicotinamide)
2- (3-chlorfenoxy)-N-ethyl- (4-f luorf enyl) nikotinamid2- (3-chlorophenoxy) -N-ethyl- (4-fluorophenyl) nicotinamide
2- (3-chlorf enoxy )-N- (4-trif luormethylf enyl) nikotinamid2- (3-chlorophenoxy) -N- (4-trifluoromethylphenyl) nicotinamide
2- (3-chlorfenoxy) -N- (3,4-dif luorEenyl) nikotinamid2- (3-chlorophenoxy) -N- (3,4-difluorophenyl) nicotinamide
2- (3-methoxyf enoxy) -N-fenylnikotinamid2- (3-methoxyphenoxy) -N-phenylnicotinamide
N- (2,4-difluorfenyl )-2- (3-methoxyf enoxy) nikotinamidN- (2,4-difluorophenyl) -2- (3-methoxyphenoxy) nicotinamide
2- (3-methoxyf enoxy) -N-(2,4,6-trif luorf enyl) nikotinamid2- (3-methoxyphenoxy) -N- (2,4,6-trifluorophenyl) nicotinamide
2-(3-methoxyf enoxy )-N-(4-methylf enyl) nikotinamid2- (3-methoxyphenoxy) -N- (4-methylphenyl) nicotinamide
N- (3-chlor-4-fluorfenyl) -2- (3-methoxyf enoxy) nikotinamidN- (3-chloro-4-fluorophenyl) -2- (3-methoxyphenoxy) nicotinamide
2- (3-chlorfenoxy) -N- (4-fluorfenyl) thionikotinamid2- (3-chlorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) thionicotinamide
N- (4-f luorf enyl )-2-( 3-trif luormethylf enoxy) thionikotinamidN- (4-fluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) thionicotinamide
N- (2,5-dif luorfenyl )-2,3- (trifluormethylf enoxy) thionikotinamidN- (2,5-difluorophenyl) -2,3- (trifluoromethylphenoxy) thionicotinamide
N-(2,4-difluorfenyl)-2-(3-fluorfenoxy) nikotinamidN- (2,4-difluorophenyl) -2- (3-fluorophenoxy) nicotinamide
N-methyl-N-f enyl-2- (3-trif luormethylf enoxy (nikotinamidN-methyl-N-phenyl-2- (3-trifluoromethylphenoxy) (nicotinamide)
N-allyl-N- (4-f luorfenyl) -2- (3-trif luormethylf enoxy JnikotinamidN-allyl-N- (4-fluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide
2- (4-chlor-3-trif luormethylf enoxy ) -N- (2,4-difluorfenyl (nikotinamid2- (4-chloro-3-trifluoromethylphenoxy) -N- (2,4-difluorophenyl) (nicotinamide
2- (3-trif luormethylf enoxy) -N- (2,4-dif luorf enyl)-5-methylnikotinamid, zejména pak sloučeniny č. 4, 5, 6, 7, 8, 14, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 49, 52 a 53, a zvláště pak sloučeniny č. 1, 2, 3,9,10, 12, 13, 50 a 56.2- (3-Trifluoromethylphenoxy) -N- (2,4-difluorophenyl) -5-methylnicotinamide, in particular compounds No. 4, 5, 6, 7, 8, 14, 15, 16, 17, 19 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 49 , 52 and 53, and in particular compounds No. 1, 2, 3, 9, 10, 12, 13, 50 and 56.
Testy herbicidní účinnosti, bližší popis úpravy sloučenin obecného vzorce I na herbicidní prostředky, jakož i způsoby aplikace těchto prostředků jsou popsány v našem souvisejícím československém patentním spisu č. 228 525.Herbicidal activity assays, a more detailed description of the treatment of the compounds of Formula I for herbicidal compositions as well as methods of applying such compositions are described in our co-pending Czechoslovak Patent Specification No. 228,525.
Předmětem vynálezu je způsob výroby derivátů nikotinamidu shora uvedeného obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce VI v němž jednotlivé obecné symboly mají shora uvedený význam, nebo její adiční soli s kyselinou, se sloučeninou obecného vzorceThe present invention provides a process for the preparation of the nicotinamide derivatives of the above-mentioned general formula (I), characterized in that the compound of the general formula (VI) in which the individual symbols are as defined above or their acid addition salts with the compound of the general formula
IIIIII
OO
Ql—C—-T4 (III) ve kterémQl - C T 4 (III) wherein
Q1 představuje zbytek obecného vzorce IVQ 1 represents a radical of formula IV
ve kterémin which
Z znamená atom chloru nebo bromu a R1, R2, R6, R7, R8 a m mají shora uvedený význam, nechá reagovat se solí sloučeniny obecného vzorce VIIZ is chlorine or bromine, and R 1 , R 2 , R 6 , R 7 , R 8 and m are as defined above, reacted with a salt of a compound of formula VII
R3, R4 a R5 mají význam uvedený shora, s alkalickým kovem, a na výsledný produkt se popřípadě působí sirníkem fosforečným.R 3 , R 4 and R 5 are as defined above, with an alkali metal, and the resulting product is optionally treated with phosphorus sulfide.
Vhodnou solí sloučeniny obecného vzorce VII s alkalickým kovem je například sůl sodná nebo draselná.A suitable alkali metal salt of the compound of formula (VII) is, for example, a sodium or potassium salt.
Reakci mezi sloučeninou obecného vzorce VI a sodnou solí sloučeniny obecného vzorce VII je možno uskutečnit záhřevem sloučeniny obecného vzorce VI se sodnou solj sloučeniny obecného vzorce VII ve vhodném inertním organickém rozpouštědle, například v dimethyletheru diethylenglykolu, nebo výhodně v přítomnosti nadbytku sloučeniny obecného vzorce VII, která současně slouží jako rozpouštědlo pro danou reakci, nebo záhřevem sloučeniny obecného vzorce VI s roztokem natriumhydrldu a sloučeniny obecného vzorce VII v dimethylformamidu. Reakce se s výhodou provádí při teplotě od 100 °C do teploty varu reakční směsi pod zpětným chladičem.The reaction between the compound of the formula VI and the sodium salt of the compound of the formula VII can be carried out by heating the compound of the formula VI with the sodium salt of the compound of the formula VII in a suitable inert organic solvent, for example in diethylene glycol dimethyl ether. at the same time, it serves as a solvent for the reaction, or by heating a compound of formula VI with a solution of sodium hydride and a compound of formula VII in dimethylformamide. The reaction is preferably carried out at a temperature of from 100 ° C to the reflux temperature of the reaction mixture.
Reakci sloučeniny obecného vzorce VI s draselnou solí sloučeniny obecného vzorce VII je možno uskutečnit záhřevem směsi sloučeniny obecného vzorce VI, sloučeniny obecného vzorce VII a uhličitanu draselného ve vhodném inertním aprotickém organickém rozpouštědle, například v dimethylformamidu nebo dimethylsulfoxidu. Reakce se s výhodou provádí při teplotě od 100 °C do teploty varu reakční směsi pod zpětným chladičem.The reaction of a compound of formula VI with a potassium salt of a compound of formula VII can be accomplished by heating a mixture of a compound of formula VI, a compound of formula VII and potassium carbonate in a suitable inert aprotic organic solvent, for example dimethylformamide or dimethylsulfoxide. The reaction is preferably carried out at a temperature of from 100 ° C to the reflux temperature of the reaction mixture.
Sloučeniny obecného vzorce VI je možno připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce IICompounds of formula (VI) may be prepared by reacting a compound of formula (II)
v němžin which
R8 a Z mají shora uvedený význam aR 8 and Z are as defined above and
T1 znamená atom bromu nebo výhodně atom chloru či skupinu obecného vzorce VT 1 represents a bromine atom or preferably a chlorine atom or a group of the general formula V
O —O—C—W1 (V) kdeO — O — C — W 1 (V) where
W1 znamená zbytek shora uvedeného obecného vzorce IV, v němž R8 a Z mají shora uvedený význam, nebo přímou či rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.W 1 represents a radical of the above-mentioned general formula (IV) in which R 8 and Z are as defined above, or a straight or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Reakci mezi sloučeninami obecného vzorce II, nebo jejich adiěními solemi s kyselinami, a sloučeninami obecného vzorce III je možno uskutečnit v přítomnosti vhodného inertního organického rozpouštědla, například aromatického uhlovodíku, jako benzenu nebo toluenu, nebo dimethylformamidu či halogenovaného uhlovodíku, například dichlormethanu nebo tetrachlorethanu, při teplotě pohybující se od teploty místnosti do teploty varu reakční směsi pod zpětným chladičem, a popřípadě v přítomnosti báze, například triethylaminu nebo uhličitanu draselného.The reaction between the compounds of the formula II or their acid addition salts and the compounds of the formula III can be carried out in the presence of a suitable inert organic solvent such as an aromatic hydrocarbon such as benzene or toluene or dimethylformamide or a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane or tetrachloroethane. a temperature ranging from room temperature to the reflux temperature of the reaction mixture, and optionally in the presence of a base such as triethylamine or potassium carbonate.
Sloučeniny obecného vzorce VII je možno připravit příslušnými reakcemi z 2-chlornikotinové kyseliny nebo 2-bromnikotinové kyseliny.Compounds of formula (VII) may be prepared by appropriate reactions from 2-chloronicotinic acid or 2-bromonicotinic acid.
Reakci se sirníkem fosforečným, sloužící k výměně atomu kyslíku ve významu symbolu X za atom síry, je možno uskutečnit ve vhodném inertním organickém rozpouštědle, například v aromatickém uhlovodíku, jako v benzenu, toluenu, pyridinu nebo chinolinu, s výhodou za záhřevu, například za záhřevu k varu reakční směsi pod zpětným chladičem.The reaction with phosphorus pentasulfide to exchange the oxygen atom X for sulfur can be carried out in a suitable inert organic solvent, for example an aromatic hydrocarbon such as benzene, toluene, pyridine or quinoline, preferably under heating, for example under heating to reflux the reaction mixture.
Následující příklady a referenční příklad ilustrují přípravu sloučenin podle vynálezu a výchozích látek, rozsah vynálezu se však jimi v žádném směru neomezuje.The following examples and reference example illustrate the preparation of the compounds of the invention and starting materials, but are not intended to limit the scope of the invention in any way.
Příklad 1Example 1
Sloučenina č. 52Compound No. 52
K roztoku 2 g 3-fluorfenolu, 0,4 g kovového sodíku a 5 ml methanolu v 75 ml dimethyletheru diethylenglykolu se přidá 4,8 g 2-chlor-N-(2,4-difluorfenylJnikotinamldu, popsaného v belgickém patentním spisu číslo 827 567. Methanol se oddestiluje, reakční směs se 18 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak se ochladí a odpaří se za sníženého tlaku (2666 Pa] k suchu. Pevný zbytek se rozpustí ve 100 ml methylenchloridu, roztok se promyje dvakrát vždy 150 ml 2N vodného roztoku hydroxidu sodného a čtyřikrát vždy 100 ml vody. Methylenchloridový roztok se pak vysuší síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku (2666 Pa) v suchu. Takto získaný pevný zbytek poskytne po krystalizaci z 25 ml toluenu 1,9 g N-(2,4-dif luorfenyl j-2-(3-fluorfenoxy) nikotinamidu ve formě bezbarvé krystalické látky tající při 157 až 158,5 °C. Příklad 2To a solution of 2 g of 3-fluorophenol, 0.4 g of sodium metal and 5 ml of methanol in 75 ml of diethylene glycol dimethyl ether is added 4.8 g of 2-chloro-N- (2,4-difluorophenyl) nicotinamide described in Belgian patent specification 827,567 The methanol was distilled off, the reaction mixture was heated under reflux for 18 hours, then cooled and evaporated to dryness under reduced pressure (2666 Pa) .The solid residue was dissolved in 100 ml of methylene chloride, washed twice with 150 ml of 2N each time. The solution was then dried (Na2SO4) and evaporated under reduced pressure (2666 Pa) to dryness to give 1.9 g of N- (2 g) of crystallized from 25 ml of toluene. 4-difluorophenyl] -2- (3-fluorophenoxy) nicotinamide as a colorless crystalline substance melting at 157-158.5 ° C.
Sloučenina č. 16Compound No. 16
K roztoku 7,8 g 3-chlorfenolu a 0,5 g kovového sodíku v 10 ml methanolu se přidá g 2-chlor-N-(4-fluorfenyl]nikotinamidu, popsaného v belgickém patentním spisu číslo 827 567. Methanol se oddestiluje a zbytek se za míchání 2 hodiny zahřívá na 180 až 190 °C. Po ochlazení se reakční směs rozpustí ve 200 ml methylenchíoridu a roztok se promyje dvakrát vždy 150 ml 2N vodného roztoku hydroxidu sodného a třikrát vždy 150 ml vody. Methylenchloridový roztok se pak vysuší síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku (2666 Pa] k suchu. Takto získaný pevný zbytek poskytne po krystalizaci z 50 ml toluenu 3,5 g 2-(3-ch!orfeno· xy)-.N-(4-fluorfenyl)nikotinamidu ve formě bezbarvé krystalické látky o teplotě tání 161 až 162 °C.To a solution of 7.8 g of 3-chlorophenol and 0.5 g of sodium metal in 10 ml of methanol is added g of 2-chloro-N- (4-fluorophenyl) nicotinamide, described in Belgian patent 827 567. Methanol is distilled off and the residue The reaction mixture was dissolved in 200 ml of methylene chloride and washed twice with 150 ml of 2N aqueous sodium hydroxide solution each time and with 150 ml of water each time, and the methylene chloride solution was dried over sodium sulfate. The solid residue thus obtained, after crystallization from 50 ml of toluene, gave 3.5 g of 2- (3-chlorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide in 50 ml of toluene. 161 DEG-162 DEG.
Příklad 3Example 3
Sloučeniny č. 49, 50 a 51Compounds No. 49, 50 and 51
Směs 6,68 g 2-(3-chlorf enoxy )-N-( 4-f luorfenyl) nikotinamidu, 4 g sirníku fosforečného a 20 ml bezvodého pyridinu se 4 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak se ochladí a vnese se do 250 ml vody. Výsledná směs se extrahuje dvakrát vždy 100 mililitry methylenchíoridu, spojené extrakty se vysuší síranem sodným, odpaří se k suchu za sníženého tlaku (2666 Pa) a pevný zbytek se krystaluje z 250 ml směsí stejných dílů hexanu a toluenu. Získá se 4,1 g 2- (3-chlorf enoxy) -N- (4-f luorfenyl) thlonikotinamidu ve formě žluté pevné látky o teplotě tání 133 až 134 °C.A mixture of 6.68 g of 2- (3-chlorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide, 4 g of phosphorus sulphide and 20 ml of anhydrous pyridine was refluxed for 4 hours, then cooled and added to 250 ml of water. The resulting mixture was extracted with methylene chloride (2.times.100 ml), the combined extracts dried (Na2SO4), evaporated to dryness under reduced pressure (2666 Pa) and the solid residue crystallized from 250 ml of a mixture of equal parts of hexane and toluene. 4.1 g of 2- (3-chlorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) thonicotinamide are obtained in the form of a yellow solid, m.p. 133-134 ° C.
Analogickým způsobem se náhradou 2-{3-chlorf enoxy) -N- (4-f luorfenyl) nikotinamidu N- (4-f luorfenyl )-2-( 3-trif luormethylf enoxy) nikotínamidem a N-(2,4-difluorfenyl )-2-( 3-trif luormethylf enoxy) nikotinamidem získají následující sloučeniny:In an analogous manner, substituting N- (4-fluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide for 2- (3-chlorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide and N- (2,4-difluorophenyl) ) -2- (3-Trifluoromethylphenoxy) nicotinamide gives the following compounds:
N- (4-f luorfenyl j -2- (3-trif luormethylf enoxy jthionikotinamid, tající po krystalizaci z hexanu při 128,5 až 129,5 °C,N- (4-fluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) thionicotinamide, melting after crystallization from hexane at 128.5 to 129.5 ° C,
N- (2,4-dif luorfenyl j -2- (3-trif luormethylfenoxyjthionikotinamid, tající po krystalizaci z hexanu při 157 až 158 °C.N- (2,4-difluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) thionicotinamide, melting after crystallization from hexane at 157-158 ° C.
Příklad 4Example 4
Analogickým postupem jako v předcházejících příkladech se připraví rovněž následující sloučeniny č. 1 až 12, 53, 54, 13 až 15, 17 až 30, 55, 56 a 31 až 48.The following compounds Nos. 1 to 12, 53, 54, 13 to 15, 17 to 30, 55, 56 and 31 to 48 are also prepared in an analogous manner to the preceding examples.
N-fenyl-2- (3-trifluormethylfenoxy jnikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 164 až 165 °C,N-phenyl-2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide, melting after crystallization from toluene at 164-165 ° C,
N- (2,4-difluorf enyl) -2- (3-trif luormethylfenoxy jnikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 161 až 162 °C,N- (2,4-difluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide, melting after crystallization from toluene at 161-162 ° C,
N- (3-chlor-4-f luorfenyl) -2- (3-trif luormethylf enoxy jnikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 111 až 112 °C,N- (3-chloro-4-fluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide, melting after crystallization from toluene at 111-112 ° C,
N- (4-methylf enyl )-2-( 3-trif luormethylf enoxy Jnikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 162 až 163 °C,N- (4-methylphenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide, melting after crystallization from toluene at 162-163 ° C,
2- (3-trifluormethylfenoxy) -N- (2,3,4,5-tetrafluorfenyl jnikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 136 až 137 °C,2- (3-trifluoromethylphenoxy) -N- (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from hexane-toluene at 136-137 ° C,
N- (2,4,6-trif luorfenyl) -2- (3-trif luormethylfenoxy jnikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 168 až 169 °C,N- (2,4,6-trifluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide, melting after crystallization from a mixture of hexane and toluene at 168-169 ° C,
N- (3-ethinylfenyl j-2-(3-trif luormethylf e228549 noxy) nikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 127 až 128 QC,N- (3-ethynylphenyl j-2- (3-trifluoromethylphenyl e228549 phenoxy) nicotinamide, after crystallisation from a mixture of hexane and toluene at 127 to 128 Q C,
N- (3,4-dif luorf enyl j -2- (3-trif luormethylfenoxyjnikotinamid, tající po krystalizací z toluenu při 150 až 151 °C,N- (3,4-difluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide, melting after crystallization from toluene at 150 to 151 ° C,
N- (3-kyanf enyl ] -2- (3-trif luormethylf enoxy) nikotinamid, tající po krystalizací z toluenu při 145 až 146 °C,N- (3-cyanophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide, melting after crystallization from toluene at 145-146 ° C,
N- (4-kyanf enyl j -2- (3-trif luormethylf enoxyjnikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 157 až 159 °C,N- (4-cyanophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide, melting after crystallization from hexane-toluene at 157-159 ° C,
N- (2,4,5-trif luorf enyl j -2- (3-trif luormethylfenoxy) nikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 164 až 165 °C,N- (2,4,5-trifluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide, melting after crystallization from hexane-toluene at 164-165 ° C,
N-methyl-N-f enyl-2- (3-trif luormethylf enoxyjnikotinamid ve formě čirého pohyblivého oleje,N-methyl-N-phenyl-2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide as a clear mobile oil,
N-allyl-N- (4-f luorf enyl) -2- (3-trif luormethylf enoxyjnikotinamid, tající po krystalizaci z hexanu při 85 až 87 °C,N-allyl-N- (4-fluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide, melting after crystallization from hexane at 85-87 ° C,
N- (4-fluorf enyl )-N-methyl-2- (3-trif luormethylf enoxyjnikotinamid ve formě čirého pohyblivého oleje,N- (4-fluorophenyl) -N-methyl-2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide as a clear mobile oil,
N- (2,4-dichlorf enyl) -2- (3-trif luormethylfenoxyjnikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 138 až 139,5 °C,N- (2,4-dichlorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) nicotinamide, melting after crystallization from a mixture of hexane and toluene at 138 to 139.5 ° C,
2- (3-f luorf enoxy j -N- (4-f luorf enyl j nikotinamid, tající po krystalizací z toluenu při2- (3-fluorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from toluene at
162.5 až 163 °C,162.5 to 163 ° C,
2- (2,3-dichlorf enoxy) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizací z ethanolu při 171 až 172 °C,2- (2,3-dichlorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from ethanol at 171-172 ° C,
2- (3,4-dichlorfenoixy ) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizací z toluenu při 122 až 123 °C,2- (3,4-dichlorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from toluene at 122-123 ° C,
2- (3-bromfenoxy) -N- (4-f luorfenyl) nikotinamid, tající po krystalizací z toluenu při2- (3-bromophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from toluene at
147.5 až 148,5 °C,147.5 to 148.5 ° C,
N- (4-f luorf enyl) -2- (3-methoxyf enoxy j nikotiamid, tající po krystalizací z toluenu při 138 až 140 °C,N- (4-fluorophenyl) -2- (3-methoxyphenoxy) nicothiamide, melting after crystallization from toluene at 138-140 ° C,
2- (3-kyanf enoxy) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizací z ethanolu při 167 až 168 °C,2- (3-cyanophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from ethanol at 167-168 ° C,
N- (4-f luorf enyl j -2- (3-methansulf onylf enoxy j nikotinamid, tající po krystalizací z ethanolu při 180 až 182 °C,N- (4-fluorophenyl) -2- (3-methanesulfonylphenoxy) nicotinamide, melting after crystallization from ethanol at 180-182 ° C,
2- (3-chlor-4-fluorfenoxy )-N- (4-f luorfenyl] nikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 115 až 117 aC,2- (3-chloro-4-fluorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from a mixture of hexane and toluene at 115-117 and C,
2- [ 4-chlor-3-trif luormethylf enoxy ] -N - (4 -f luorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizaci z hexanu při 128 až 129 °C,2- [4-chloro-3-trifluoromethylphenoxy] -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from hexane at 128-129 ° C,
2- (3-ethansulf onylf enoxy )-N- (4-f luorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 168 až 169 °C,2- (3-ethanesulfonylphenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from a mixture of hexane and toluene at 168-169 ° C,
2- (3,4-dif luorf enoxy) -N- (4-f luorf enyl j nikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 137 až 139 °C,2- (3,4-difluorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from a mixture of hexane and toluene at 137 to 139 ° C,
N-(2,4-dif luorf enyl )-2-( 3-methansulf cíny lf enoxy ] nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 197 až 198 °C,N- (2,4-difluorophenyl) -2- (3-methanesulfinylphenoxy) nicotinamide, melting after crystallization from hexane-toluene at 197-198 ° C,
2- (3-bromfenoxy) -N- (2,4-difluorfenyl) nikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 178 až 179 °C,2- (3-bromophenoxy) -N- (2,4-difluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from hexane-toluene at 178-179 ° C,
2- (3-chlor-4-f luorf enoxy J -N- (2,4-difluorfenyl) nikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 172 až 173 °C,2- (3-chloro-4-fluorophenoxy) -N- (2,4-difluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from hexane-toluene at 172-173 ° C,
2- (3-ethansulf onylf enoxy) -N- (2,4-dif luorfenyl j nikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 170 až 171 °C,2- (3-ethanesulfonylphenoxy) -N- (2,4-difluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from a mixture of hexane and toluene at 170-171 ° C,
2- (4-chlor-3-trif luormethylf enoxy) -N- (2,4-difluorfenyljnikotinamid, tající po krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 137 až 139 °C,2- (4-chloro-3-trifluoromethylphenoxy) -N- (2,4-difluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from hexane-toluene at 137-139 ° C,
2- (3-trifluormethylfenoxy j -N-(2,4-difluorfenyl)-5-methylnikotinamid, tající po' krystalizací ze směsi hexanu a toluenu při 133 až 135 °C,2- (3-trifluoromethylphenoxy) -N- (2,4-difluorophenyl) -5-methylnicotinamide, melting after crystallization from a mixture of hexane and toluene at 133-135 ° C,
2- (3-chlorf enoxy} -N-f enylnikotinamid, tající po krystalizací z ethanolu při 156 až 158 °C,2- (3-chlorophenoxy) -N-phenylnicotinamide, melting after crystallization from ethanol at 156-158 ° C,
2- (3-chlorf enoxy) -N- (2,4-difluorfenyl }nikotinamid, tající po krystalizací z toluenu při 185 až 187 °C,2- (3-chlorophenoxy) -N- (2,4-difluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from toluene at 185-187 ° C,
2- (3-chlorf enoxy) -N- (2,4,6-trif luorf enyl) nikotinamid, tající po- krystalizací z toluenu při 197 až 199 °C,2- (3-chlorophenoxy) -N- (2,4,6-trifluorophenyl) nicotinamide, melting by crystallization from toluene at 197-199 ° C;
N- (3-chlor-4-f luorf enyl) -2- (3-chlorf enoxy j nikotinamid, tající po krystalizací z toluenu při 160 až 162 °C,N- (3-chloro-4-fluorophenyl) -2- (3-chlorophenoxy) nicotinamide, melting after crystallization from toluene at 160-162 ° C,
2- (3-chlorf enoxy) -N- (4-methylf enyl }nikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 172 až 174 QC,2- (3-chlorophenoxy) -N- (4-methylphenyl} nicotinamide, after crystallisation from toluene at 172 to 174 Q C,
2-(3-chlorfenoxy)-N-(4-kyanfenyl)nikotlnamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 166 až 168 °C,2- (3-chlorophenoxy) -N- (4-cyanophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from ethanol at 166-168 ° C,
2- (3-chlorf enoxy) -N- (4-chlorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 152 až 154 °C,2- (3-chlorophenoxy) -N- (4-chlorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from ethanol at 152-154 ° C,
2-(3-chlorf enoxy )-N-( 4-f luorf enyl]-N-methylnikotinamid, rezultující ve formě čirého pohyblivého oleje,2- (3-chlorophenoxy) -N- (4-fluorophenyl) -N-methylnicotinamide, resulting in the form of a clear moving oil,
2- (3-chlorf enoxy j -N- (2,4,5-trif luorfenyl) nikotinamid, tající po krystalizacl ze směsi hexanu a toluenu při 168 až 170 °C,2- (3-chlorophenoxy) -N- (2,4,5-trifluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from a mixture of hexane and toluene at 168-170 ° C,
2- (3-chlorf enoxy j -N- [ 3-kyanf enyl j nikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 144 až 146 °C,2- (3-chlorophenoxy) -N- [3-cyanophenyl] nicotinamide, melting after crystallization from toluene at 144-146 ° C,
2- (3-chlorf enoxy j -N-ethyl-N- (4-f luorf et nyljnikotinamid ve formě čirého pohyblivého oleje, * 2- (3-chlorf enoxy J -N- (4-trif íuormethylf enyljnikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 137 až 139 °C,2- (3-chlorophenoxy) -N-ethyl-N- (4-fluorophenyl) nicotinamide in the form of a clear moving oil; from a mixture of hexane and toluene at 137 to 139 ° C,
2- (3-chlorf enoxy j -N- (3,4-dif luorf enyl j nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 171 až 173 °C,2- (3-chlorophenoxy) -N- (3,4-difluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from hexane-toluene at 171-173 ° C,
2- (3-m.ethoxyf enoxy j -N-f enylnikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi ethanolu a vody při 129 až 131 °C,2- (3-Methoxyphenoxy) -N-phenylnicotinamide, melting after crystallization from ethanol-water at 129-131 ° C;
N- (2,4-dif luorf enyl )-2-( 3-methoxyf enoxy) nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi ethanolu a vody při 175 až 176 °C,N- (2,4-difluorophenyl) -2- (3-methoxyphenoxy) nicotinamide, melting after crystallization from a mixture of ethanol and water at 175-176 ° C,
2-(3-methoxyf enoxy )-N-( 2,4,6-trif luorfenyl )nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi ethanolu a vody při 133 až 135 °C,2- (3-methoxyphenoxy) -N- (2,4,6-trifluorophenyl) nicotinamide, melting after crystallization from ethanol / water at 133-135 ° C,
2- (3-methoxyf enoxy) -M- (4-meíhylfenyl )nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi ethanolu a vody při 159 až 160 °C,2- (3-methoxyphenoxy) -N- (4-methylphenyl) nicotinamide, melting after crystallization from a mixture of ethanol and water at 159-160 ° C,
N- (3-chlor-4-f luorf enyl) -2- (3-methoxyf enoxyjnikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi ethanolu a vody při 131 až 132 °C. Referenční příkladN- (3-chloro-4-fluorophenyl) -2- (3-methoxyphenoxy) nicotinamide, melting after crystallization from ethanol-water at 131-132 ° C.
Ke směsi 24,8 g 3-ethansulfonylaniIinu [viz G. D. Palmer a Ε. E. Reid, J. Chem. Soc. 48, 528 (1926)] a 46,2 ml koncentrované kyseliny sírové v 74 ml vody se za míchání při teplotě —5 až 0 °C přidá roztok 9,3 g dusitanu sodného ve 23 ml vody. Výsledný roztok se vnese do vroucího roztoku 92,4 ml koncentrované kyseliny sírové v 64,7 ml vody a po skončeném přidávání se směs 5 minut zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakční směs vylije na 500 gramů ledu a extrahuje se třikrát vždy 150 mililitry methylenchloridu. Spojené methylenchloridové extrakty se vysuší síranem hořečnatým a odpaří se za sníženého tlaku (2666 Pa) za vzniku 23,6 g 3-ethansulfonylfenoiu ve formě čirého pohyblivého oleje.To a mixture of 24.8 g of 3-ethanesulfonylanin [see G. D. Palmer and E. E. Reid, J. Chem. Soc. 48, 528 (1926)] and 46.2 ml of concentrated sulfuric acid in 74 ml of water are added with stirring at -5 to 0 ° C a solution of 9.3 g of sodium nitrite in 23 ml of water. The resulting solution was added to a boiling solution of concentrated sulfuric acid (92.4 ml) in water (64.7 ml), and after the addition was completed, the mixture was heated to reflux for 5 minutes. After cooling, the reaction mixture is poured onto 500 g of ice and extracted three times with 150 ml of methylene chloride each time. The combined methylene chloride extracts were dried over magnesium sulphate and evaporated under reduced pressure (2666 Pa) to give 23.6 g of 3-ethanesulfonylphenoid as a clear mobile oil.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS811294A CS228549B2 (en) | 1980-11-21 | 1983-02-28 | Production method of nicotinamide derivative |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8037372 | 1980-11-21 | ||
| CS818553A CS228525B2 (en) | 1980-11-21 | 1981-11-20 | Herbicide and a method for the production its effective agents |
| CS811294A CS228549B2 (en) | 1980-11-21 | 1983-02-28 | Production method of nicotinamide derivative |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS228549B2 true CS228549B2 (en) | 1984-04-16 |
Family
ID=25746593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS811294A CS228549B2 (en) | 1980-11-21 | 1983-02-28 | Production method of nicotinamide derivative |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS228549B2 (en) |
-
1983
- 1983-02-28 CS CS811294A patent/CS228549B2/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5294597A (en) | Herbicidal carboxamide derivatives | |
| AU2020356739B2 (en) | Aryl sulfide containing benzylamine structure, synthesis method therefor and application thereof | |
| EP0690846B1 (en) | Herbicidal heterocyclic-substituted pyridines | |
| US4943314A (en) | Pyridine-3-carboxamide derivatives having plant growth inhibiting activity | |
| KR20020084088A (en) | Method for preparing hydroxypicolinic acid derivatives | |
| JPS5967267A (en) | Manufacture of trifluoromethylpyridyl(oxy/thio)phenoxy-prop-ionic compound | |
| BG60410B2 (en) | 2,6-substituted pyridine derivatives | |
| JP2819142B2 (en) | Acrylic acid morpholides, their preparation and preparation | |
| EP0452782B1 (en) | Novel intermediates for preparing guanidine derivatives, their preparation and use | |
| US4149872A (en) | N-pyridinyl urea and cyclopropanecarboxamide herbicides | |
| US4804762A (en) | N-cyanoalkylisonicotinamide derivatives | |
| EP0095105B1 (en) | Process for the preparation of 2-(5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)-nicotinic acids, quinoline-3-carboxylic acids, and benzoic acids | |
| US5098466A (en) | Compounds | |
| EP1129083A1 (en) | Isothiazolecarboxylic acid derivatives | |
| JPS61148163A (en) | 2,6-substituted pyridinecarboxylic acid derivative and herbicidal composition | |
| EP0015628A1 (en) | Use as fungicides of pyridyliminomethylbenzene derivatives and acid-addition salts thereof; pyridyliminomethylbenzene derivatives and their acid-addition salts; a process for preparing such compounds and intermediates for use in such process; and fungicidal compositions comprising such compounds | |
| RO110139B1 (en) | Benzanylides derivates, preparation process therefor, herbicide composition containing them thereof and undesired weeds removing method thereof | |
| SK280192A3 (en) | Herbicidal effect picoline carboxamide derivatives, method of their producing and using | |
| CA1256879A (en) | 2-(5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-yl) pyridine compounds | |
| CS228549B2 (en) | Production method of nicotinamide derivative | |
| US5098462A (en) | Substituted semi-carbazones and related compounds | |
| US4404020A (en) | Certain esters of 2-[(2,6-dichloro-3-pyridyl)oxy]propionic acid, compositions containing same and their herbicidal properties | |
| US4931452A (en) | N-cyanomethyl-2-pyridinone insecticides | |
| JP2003327580A (en) | 2-(substituted benzoyl)thiazine derivative, method for producing the same and herbicide | |
| EP0245230A1 (en) | Substituted 2,6-substituted pyridine compounds |