JPS61148163A - ２，６−置換ピリジンカルボン酸誘導体及び除草剤組成物 - Google Patents

２，６−置換ピリジンカルボン酸誘導体及び除草剤組成物

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JPS61148163A JP60247869A JP24786985A JPS61148163A JP S61148163 A JPS61148163 A JP S61148163A JP 60247869 A JP60247869 A JP 60247869A JP 24786985 A JP24786985 A JP 24786985A JP S61148163 A JPS61148163 A JP S61148163A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本発Ｉｊ１は除草剤として広範囲のｌ古注ならびに除草
剤中間体として有用性を有する盾しいｉ類の２゜６−１
１１１□ビリクンカルざン戚誘導体に関する。 多年にわたりビリシン誘導体を裏生物科学における使用
のために研究されて来た。゛たとえは、２゜６−ビス−
（トリフルオロメチル）−４−ビリシノールは米国峙Ｉ
ｆｆ車５，７４８．５５４号に開示されたように、除草
剤及び殺カビ剤として有用であることが見出された。こ
のような化合物は４位におけるヒドロキシル基による置
換を特徴としてｉる。 ヒトｃＩｄＰシル基に加えて、ピリシン核もま九ゾロモ
、り０口又はヨード基で置換されることができる。トリ
フルオロメチルビリシン誘導体はまた米国特許第２，５
１６，４０２号及び５，７０５，１７０号に開示され、
そこでは核がノ・ロデンならびに多数の他の置換基によ
ってさらに置換されている。これらの化合物中のあるも
のは除草剤として有用であることにも留意される。 また、４位がアルキル、フェニル、ナフチル又はビリゾ
ル基で置換されている４−置換２．６−ゾクロ０−３．
５−２シアノ−ビリシンはそれらの殺カビ活性のために
知られて−る。それらの化合物は米国特ＦＩｆ第５．２
８４，２９５号に開示されているが、一方間様な化合物
が米国特許第５．６２９．２用号に開示され、そこでは
４位かへテロ環基（ヘテロ原子は＃！素又はイオウであ
る）で置換されて−る。 ｇｐｏ特ｉｆ’Ｆ第４４，２６２号には、除草剤として
有用な２，６−ジアルキル−６−フ二二ルカルバミルー
５−ビリシンカルボキンレート及び−５−シ　　１アノ
−化合９ＩＪが開示されて匹る。ビリシン環の４位にお
ける２−ハロアルキル基又は任意の置換のりずれの開示
もなめ。 ピリジン誘導体はまた新しい除草剤の探究に関心が向け
られたが、米国特許第１．９４４．４１２号、第５．６
５７，７１６号及び第５．６５１，０７０号に報告され
ている。これらの特許のすべてがゾカル〆キシピリゾン
のボリハｃ１誘導体を開示して−る。 ２位及び６位はカルボキシレート基により占められて−
るけれども６位及び５位におｈてノ１０ｒンにより環炭
素上に直接の置換をすべてが共通に有して−る。４位は
へａｐｆン、ヒドロキシル基、アルコキシ基及びカルボ
キシル基を包含する広範囲のものによる置換に開かれて
ｉる。このような化合物は除草剤、殺バクテリア剤及び
殺カビ剤としての用途な見出した。４位がＩＲ壇により
占められている場合に、米国ｑ＃許第１，９４４，４１
２号はこのような化合物がそれらの静脈注射によるＸ線
画の生成に利用されたことを開示し工いる。 本発明の＃現なビリラン類を使用する除草方法及び組成
物を提供することが本発明の目的である。 本発明の新規化合物の新規な製造方法及びそれに有用な
新規中間体を提供することが本発明の別の目的である。 本発明の新規化合＋Ｊ４Ｂは除草剤又は除草剤に変換で
きる中間体として有用であり、そして一般式〔式中、Ｒ
は水素、低級アルキル、低級アルケニル、低級アルキニ
ル、ハロアルキル、ハロアルケニル及びカチオンからな
る群から選択され；Ｒ１はトリフルオａメチル； Ｒ１８＋’！弗素化メチル、りａロフルオル化メチル及
び弗素化エチル基から選択され； Ｒａは水素及び低級アルキル基から選択され；そして Ｘｔ工 （Ｒ３Ｆ、　ＣＬ及びＢｒから選択され、５　ハＯｆ’
　７　；ｌｂ）　　−０Ｒｓ　（式中、Ｒ３は水素、低
級アルキル、低級アルケニル、低級アルキニル、ｃ３−
ｃ、シクａアルキル、Ｃ３−０６シクロアルキルアルキ
ル、ノＳ。 アルキル、アリール、アルアルキル、ジアルコキシホス
フィニル、アリールスルホニル、低級アルキルカルボニ
ル、低級Ｃ３−Ｃ，、シクロアルキルカルボニル、６−
６員環の飽和した窒素含有ヘテａ環式カルボニル、１ｌ
ｆｄハロアルキルカルボニル、アリールカルボニル、ア
ルアルギルカルボニル、了り−ルオキシアセチル、アリ
ールカルボニルメチル、カルボアルコキシメチル、低級
（ジアルキルアミノ）チオキソ、低級シアルキルアミノ
カルボニル、Ｎ−アリール−Ｎ−アル午ルアミノカルボ
ニル、低級アルコキシホスフィノチオイル、及ヒカチオ
ンから選択される）、 （ｃ）　　−８（０）ｎＲ４（式中、ｎ　＆Ｘ　Ｏ及び
２を含む〇−２の４１奴であり、Ｒ４は低級アルキル、
低級アルケニル、低級アルキニル、ｃ！５−ａｓシクロ
アルキル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキルアルキル、）−１
ｃＩアル中ル、アリール、アルアルキル及び６−６員環
の飽和ならびに不昭和へテロ環及びヘテロシクロアルキ
ル、から選択される）− ル、低級ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニ
ル、及びハロアルケニルから選択され；そしてＲ６は水
素、低級アルキル、低級ハロアルキル、低級アルケニル
、ハロアルケニル、低級アルキニル、アリール、アルア
ルキル、シアノアルキル、シアルキルアミノ、アルコキ
シカルボニルアルキル、アルアルキル、Ｃ３−Ｃ６シク
ａアルキル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキルアルキル、ハロ
アルキルカルボニル、６−６員環の砲種ならびに不昭和
へテロ環式アルキル、６−６員環喝相ヘテａ環から選択
される）、 （６）−〇＜式中、−〇は窒素含有ａａ相又は不飽和６
−８賞へテロ環式環部分で場合により０１８及びＮから
選択される１又はそれ以上の追加の原子を含有し、及び
場合により低級アルキル及び−ボ午シから選択される１
又はそれ以上の基で置　　１ｒ！４される）、及び （幻　アシド から選択される〕によって表わされる。 用語１低級アルキルｍは本明細書において１−７炭素原
子を有する直鎖及び分技鎖基の双方を意味し、エチル、
メチル、ｎ−プロピル、１−エチルプロピル、１−メチ
ルプロピル、ｎ−ｆｙ−ル、２．２−クメチルデａビル
、ペンチル、イソジチル、及びイソ！ａピルを包含する
がこれらに限定されない。用語１シクａアルキル＠はシ
クロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、及びシ
クロヘキシルのような飽和環式基を意味するように意図
される。 用語°低級アルケニル１及び１低級アルキニル１はここ
では６−７炭素原子を有するアルケニル及びアルキニル
基で、その不飽和が低級アルケニル又はアルキル基をビ
リシン環に納会する部分から誰れて匹るものを意味する
。か＼るアルケニル基の列には２−プロペニル、２−ブ
テニル、６−ブテニル、２−メチル−２−プロペニル等
がある。 上記低級アルキニル基の例には２−プロピニル等があげ
られる。 用語１ハロアルキルａは１又はそれ以上のハロゲン原子
で置換されたアルキル基な意味するように意図される。 用語“カチオン”は塩を与える塩基から誘導される任意
の陽イオンを意味する。典型的なカチオンにはナトリウ
ム、カリウム及びリチウム・のよ５なアルカリ金属、カ
ルシウムのようなアルカリ土金属、有機アミン、及びア
ンモニウム、スルホ÷ウム及びその他の頃錯体のような
イオンがあるがそれに限られなφ。 本明細書で用−られる場合、′アリール＠は置換又は禾
置換フェニル基を意味する。置換基は１又はそれ以上の
ハロゲン原子、ニドａ基、低級アルキル、低級アルコキ
シ、低級ハロアルキル、低級ハロアルコキシ及びカルシ
アルコキシアルコキシ基な包含する・ 用語ＩＩ含有飽和又は不昭和６−８負へテロ環式環部分
で、場合により０．８％及びＮから選択される１又はそ
れ以上の追加の原子を含有し、そして場合により低級ア
ルキル及びエポキシから選択される１又はそれ以上の基
で置換されたもの“はアゾリゾニル、ピペリジニル、ア
ゼチジニル、ピロリジニル、ヘキサヒドロアゼピニル、
イミダゾリル、ビａリル、トリアゾリル、ピラゾリル、
場合により低級アルキル置換基で置換されたもののよう
な基、ならびに のような基を包含するように意図される。 用＃１弗素ｆＥメチル″はここでは１又はそれ以上の弗
素原子を結合させたメチル基ならびに全水素原子が弗素
により置換されている基を意味する。 用ｍ”：ｙａミロフルオルエステルはここでは弗素によ
り置換された少くとも１　ｍｌの水素と塩素により置換
された少くとも１個の他の水素とを有するメチル基な意
味する＠ 発明のＲ４ 下記の経路は本発明のビリシンモノカルざキシレート化
合物群が商業的に容易に人手できる化合物から造ること
のできる方法を一層として記載する。この経路において
、Ｒａが水素又は低級アルキルである示された式の６−
ケドエステルは塩基の存在でトリフルオロアセトニトリ
ルと反応される。適切な、塩基の例はカリウム生−ズト
キサイド、ジメトキシエタン中のナトリウム、ナトリウ
ムアセテート等である。この反応の結果は２−アルカノ
イル−６−アミノ−２−アルケンエートエステル１即ち
エナミン（ｅｎａｍｉｎｓ　）化合物である。 そのように造られたエナミン化合物は欠いで強塩基、適
切にはリチウムクイソｆロビルアミド２−２．５当量と
反応させられて、その場でゾアニオンを発生し、それが
欠＾で既述の式（式中、Ｒ２はパーフルオル化メチル、
パークロロフルオル化メチル及びパーフルオル化エチル
基から選択される）のカルボン酸のエステルと反応させ
られる。 この反応生成物は置換された４−ヒトａキシ−２−（）
！Ｊフルオａメチル）−６−［パーフルオル化又はパー
クｃｔｏフルオル化−（低級アル中ル）〕−６−ビリツ
ンカルポキンレートと置換され九２゜６−クヒド０−２
−ヒドロキシー４−ピリドンとの混合物であって、それ
は加熱すると容易に脱水し
【本発明（弐Ａ）の４−ヒド
ロ午シー２−（トリフルオロメチル）−６−（パーフル
オル化又はパークロｏフルオル化−（低級アルキル）　
３−５−ビリゾンカルギキシレート’ｔ’形成する。 弐Ａで示される４−ヒげロキシビリジン化合物はｔ！基
の存在下アルキルノ１ライドを以てするアルキル化によ
り、本＠明（弐Ｂ）の４−アルコキシ化合物に変換され
５る。アルカリ金属炭酸塩又は水酸化物、アミン寺はア
ルキル化反応を促進する適切な塩基の例である。 本＠＃ｊ（弐〇）の４−ノ・ロー置換化合物は４−ヒド
ロ牛ジピリジンと、オキシ塩化嚇及びオキシ美化−のよ
うな塩素化又は臭素化剤との適当な塩基存在下での反応
によって造られる＠４−りａａＣリジンはビリシン環の
４位で置換された１Ｌｗ１素又は酸素原子を有する本発
明の化合物の＃造における中間体である。 ４位（式Ｄ）で硫黄置換を有する本発明に従う化合物は
４−りａ口止合物とメルカプタンとの塩基存在下での反
応によって造ることができる。式りの化合物は所望なら
ば次いで酸化され、４位に−８０ｎＲ，′％：有する化
合物とされる。適切な酸化剤には！−クロロパー安息香
酸がある。 窒素置換化合物は１級又は２級アミン、アルカリ金属ア
シド等との反応により４−クロロビリシンから都合よく
造られる。 弐Ｂの酸素−置換化合物の、ｌ１４Ｊａの別の手段は中
間体として４−クロロ−置換化合＊を含む。この別法で
は４−りｏａビリシンは弐Ｒ，ＯＨを有する化合物と塩
基存在下に反応させられる。 ゾフルオａメチル及びフルオロメチルから選択されるＲ
２を有する本発明に従う化合物（ただしＸは１素ではな
ｉ）は対応するりｃｘａフルオルｆヒメチル基から選択
されるＲ２を有する本発明の化合物の水素添加によって
造ることができる。 本発明は以下の実施列を参照することにより一層良く理
解できよう。 実施列を富め、本明則簀を通じて使用される場合、欠の
略語は欠の意味を有する： ＬＤＡ　　−リチウムゾイノデロピルアミドＴＨＦ　　
−テトラヒドロフラン Ｄル　−ジメトキシエタン ＤＭＦ−Ｎ、ｔＪ−ジメチルホルムアミドＭＣＰＢＡ　
−ｍ−りａａパー安息香酸Ｅ（ＰＬＣ−高圧液体クロマ
トグラフィーＴＬＣ’　　　薄層クロマトグラフィーｎ
−８ｕＬｉ　　ｎ−ブチル　リチウムＤＭ８０　　　ク
メチル　スルホキシドＰｄ／ｃ　微細分−１炭素上担持
パラゾクムである水素添加触媒 エナミン前駆体化合物の製造 例　　１ 窒素入口、温度針及び機械的攪拌機を備えた１！の１頚
フラスコに、エチルアセトアセテート４９９．７４！Ｉ
（４９０−１６，８４モル）及びカリウムｔ−ブトキシ
ド１２．９！ｉ（［１，１１５モＡ／）１−装入した。 得られた混合物を攪拌しながらトリフルオロアセトニト
リルの３９１　＃　（４，０４モル）を添加した。反応
混合物をへキサンで洗浄し、次いで得られた固体を減圧
乾燥してエナミンの５６５Ｎ（６２％）ｔ−黄色固体と
して与え友。ｍｐ　６３−６５℃。 例　　２ この化合物はメチルアセトアセテートを出発ベーターケ
トエステルとして使用した外は、例１に述べたようにし
て調製された。（ｍｐ　７０．５−７６．０℃）。他の
すべての試薬類及び条件は同一のま＼であった。 分析　Ｃ，Ｈ８Ｆ３Ｎ１０３について 計算１１：　０％　３９．８２；Ｈ％　３．８２；１９
％　６．６４；実測ｉ［：ｃ、３９．８８；Ｈｓ　３．
８３；Ｎ、６．６０次の例６−６は例１又は２からのエ
ナミン化合物を適当なフルオル化エステルと反応させる
ことによる径路１における弐Ａの化合物の製造を例示説
明する。 例　　６ 窒素入口、低温度計、５０〇−滴加四一ト及び機械的攪
拌機を備付けた火焔乾燥した６ｊの１頭フラスコにジイ
ソゾロビルアミンの９１．０！１（１２６ｍ、０．８９
９モル）及び乾燥テトラヒドロフランの５００ｓｄｔ−
装入した。得られた溶液をアセトン−ドライアイス浴を
使用して一７８℃に冷却した。これにヘキサン中２−３
　Ｍ　　ｎ−ＢｕＬｉの３８３　ｍ　（０，８８０モル
）を、反応温度が一６０゛Ｃ以下に保たれるような割合
で徐々に添加した。１時間−７８゛０で攪拌後、例１か
らのエチル２−アセチル−６−アミノ−４，４，４−）
リフルオロ−２−ブテノエート９０．０　ｇ（０，４０
０モル）の乾燥テトラヒドロフラン１５〇−中の溶液を
、反応温度が一６０℃以下に保友れるよ５な割合で添加
した。反応混合物は黄色にかわりそして固体の懸濁液が
形成した。−７８℃で攪拌１時間後、反応混合物は反応
温度が一６０℃以下に保たれるような割合でエチルトリ
プルオロアセテートの１８４．７．９（１５５−１１，
３００モル）を以て処理された。この反応混合物を１時
間−７８゛Ｃで放置し、久いで室温にあたため（黄色懸
濁液は消失して、茶色の浴液が形成した）、そして１８
時間攪拌した。得られた溶液を１０％ＨＣノ（水性）の
１．５１中に注入し、次いで塩化メチレンで６回抽出し
た。−緒に合せ几塩化メチレン層を乾燥しくＭｇ８０４
）　ｔ、てから減圧にするとＩ！に禍色油を与えた。 この残分ｔ”　４７　Ｐａで７−１’ルロールの蒸督に
付した。初留分（ポット温度５０−０　）は捨てた。後
留分（ボット温夏８０℃）はピリジン生成物８０．０ｇ
（６６％）１与え７’ｊｏ　ｍり　７０−７７’０゜分
析　Ｃ，ｏＨ？Ｆ、Ｎ、０３としての計算１１：　０％
３９．６２　；　Ｈｓ２．３５　；　Ｎ、４．６２実測
１１１　：　０％３９．６２　；　Ｈ％２．３７　；　
Ｎ、４．６２例　　４ 窒素入口、低温度計、５００１Ｋｇ滴加ロート及び機械
的攪拌１ｒＩＡｔ−備付けた、火焔乾燥した６！の１碩
フラスコにジイソゾロビルアミン１４７ｍ（１，０５モ
ル）及び乾燥テトラヒドロフラン６０〇−を装入した。 得られた溶液を一７８℃にアセトン−ドライアイス浴を
用いて冷却した。これにヘキサン中１　、７　Ｍ　　ｎ
−ＢｕＬｉの６１８１１６（１，０５モル）を、反応温
度が−６０”０以下に保たれるような割合でゆっくり添
ｍした。１時間−７８゛Ｃで攪拌後、例２からのメチル
２−アセチル−６−アミノ−４゜４．４１リフルオロ−
２−ブテノエート１０６．！ｉ’　（０，５０モル）の
乾燥ＴＨＦ　４００−中の浴液を、反応温度が一６０℃
以下に保たれるような割合で添加した。反応混合物は黄
色となり、そして固体の悪Ｔ１４液が生成した。−７８
℃で攪拌１時間後、反応混合物ヲエチルトリフルオロア
セテートの５９．５　ｗｔ　（０，５０モル）により反
応温度が一６０゛Ｃ以下に保たれるような割合で処理し
た。この反応混合物を１時間−７８℃に放置後、室温ま
で加温しく黄色−濁液を消失して黄色浴液が生成した）
、次いで２時間攪拌した。得られた溶液ｔ”　Ｈ２Ｏ１
−１３（８００ｇｇＸ２回）を以【洗浄し、次いで一緒
にした水性）ｆｉｌ　ｔ−濃塩酸（−２以下）で酸性と
した。 酸性とされた水性層をｃａｃｊ３（１０００ｄｘ　３回
）で抽出し、乾燥（Ｍｇ８０ａ）　シ、次いで減圧する
と黄色固体の１２０．８５ｇを与えた。この粗生成物を
エーテル／ヘキサンから再結晶して、ビリシン生成物の
１０３．２８．！ｉ’　（７１Ｌ）ｔ−与えｆｃ　ｏ　
ｍｐ　６２−７５℃。 豆乳　Ｃ９Ｈ３Ｆ、Ｎ、　ｏ３として 計算ｉｔｇｔ　　二　Ｃ１３６，６８；　　Ｈ，１，７
４；　　Ｎ、４．８　５実測［：　Ｃ，３７，３５；　
Ｈ％１．７４　；　Ｎ、４．８１例　　５ このピリジン化合物は例６に述べたようにして造られた
が、しかしエチルトリフルオロアセテートを使用する代
りに、エチルクロロジフルオロアセテートの１８８ｇ（
１，３００モル）ｔ−反応させて、６０Ｐａ及び８５°
Ｃのポット温度での７−ｒルロール蒸留後、生成物７５
ｇ（７８％）ｔ−与えた。 ｍｐ　５６．５−５８．５℃。 分析　Ｃ３０Ｈ，ＣノＩＦ、Ｎ、０１．として計算値：
Ｃ％３７．５８；Ｈ％２．２１；Ｎ、４．３８　　　　
’実測［：　ｃｓ３７．５０　；　Ｈ，２，１９；　Ｎ
％４．１９例　　６ チｋ）−５−とリジンカルボン酸 ５％水性水酸化？　）　Ｉ）　ウｈ　（６０ｍ、　０．
１４８モル）中、エチル２．６−ビス（トリフルオロメ
チル）−４−ヒドロキシ−６−ピリジンカルボキシレー
ト（例６の生成物、１５１１，０．０４９５モル）の浴
液に３時間還流した。反応はＴＬＣ（エチルアセテート
中の１０ｑ６メタノール）によって判断され時に完了し
た。次いで反応混合物を、濃厚水性塩酸中水の混合物中
に注入し、次いでエチルアセチ−トラ以て抽出した。こ
のエチルアセテート溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥し
、次いで濃縮して淡褐色の固体（１３，１を与えた。そ
れを石油エーテルで処理して白色固体の１１．９．！Ｖ
（８６％ンを与えた。ｍｐ１６８−１７２℃。 分析　Ｃ３Ｈ３Ｆ６Ｎ１０．、として 計に１ｔ！Ｌ　：　Ｃ，３３，１９；　Ｈｉ、６０　；
　Ｎ１４．８４笑−ｊ１直　：　　ｃｓ５　３．２９　
　；　　Ｈ％１．４　４　　；　　Ｎ、４．８　５径路
１に示された弐Ｂのピリジンモノカルボキシレート化合
物は上述の例６−５の４−ヒドロキシピリジン化合物か
ら、ハロアルキル化合！＠Ｒ３Ｘ及びに、！１ＣＯ３の
ような塩基性化合物を使用するアルキル化ｔ−ｍて以下
の例７−１８に説明されるようにして造ることができる
。 例　　７ ト 例６の生成物６．０６　ｇ（０，０２モル）、Ｋ、Ｃｏ
。 ２．８　、Ｖ　（０，０２モル）、臭化アルリル５０１
１及びアセトン５０−の混合物を、４時間還流に保ちか
つ濃縮した。残分を水で処理してから、エーテル中に抽
出した。エーテル溶液を乾燥濃縮した。この残分’に１
３３ＰＳＬ（ポット１度１１０℃）で７−デルロール蒸
留をして生成物６．１ｒ（９０チ）を与えた。ｎ”１．
４３３０゜ 分ｖｒＣ１３１ｈｘＦｓＮ】Ｏｓとして計算値：　Ｃ，
４５，４９；　ａ、３．２５　；　Ｎ、４．０８実測匝
：　０％４５．４８　；　Ｈ％３．２５　；　Ｎ１４．
０６例　　８ 例６の生成物８．Ｏｇ（０，０２６４モ／Ｉ／）、炭酸
カリ３．６　Ｎ　（０，０２６モル）、沃化メチル２０
．Ｖ及びアセトン５０−の混合物ｔ６時間還流に保ちか
つｄＩｋ縮した。残分を水で処理してからエーテルで抽
出した。エーテル抽出物は１０％ＮａＯＨの３０１１ｔ
で一度洗浄し、乾燥し久いで濃縮した。この残分ｔヘキ
サンから晶出して生成物６．９１　＃（８２，５％）を
与えた。ｍｐ　５８．５−５９−５°Ｃ０分析　Ｃ１１
Ｈ９ＦｌｌＮ］０３として計算１直　：　　０％４　１
．６　５　　；　　ＨＮ３．８　６　　；　　Ｎ１４．
４　２実測値：　Ｃ１４１，３３；　Ｎ１２．９４　；
　Ｎ１４．３６例　　９ と 例３の生成物６゜０６　！Ｉ（０，０２モル）、臭化ベ
ンジル１６１１炭酸カリ６ｇ及びアセトン５０ｍの混合
物を２時間還薦に保ち、かつ濃縮した。残分忙水で処理
してからエーテルで抽出した。このエーテル浴液忙乾譲
員縮した。この残分’に１３Ｐ＆（ポット温度５０−０
　）で７−／ｆルロール蒸留をして過剰の臭化ベンジル
ｔ−Ｓ去した。この残分ｔヘキサンから晶出して生成物
６．４．９　（８１％　）　を与えた。ｍｐ　５６−５
８．５’Ｏ０ 分析　ＣＩ　？”１３Ｆ６Ｎ］０３として計算値：　０
％５１．９１　；　Ｈ，３，３３；　Ｎ１３．５６実測
愼：　０％５１．９６　；　ＨＮ６．３４　；　Ｎ％３
．５４例１０ ト 例８の方法に従って、この物質が例６の生成物と２−ヨ
ードプロパンとから、液体として７４％収率で遺られた
。ｎ”　１−４２１０゜分析　Ｃｌ５Ｈ１５Ｆ６Ｎ１０
ｆｉとして計算値：　Ｃ，４５，２３；　Ｈ，３，８０
実＃Ｊ値：　Ｃ，４５，１８；　Ｈ，５，７９例１１ この物質は例８の方法に従い、例６の生成物と沃化エチ
ルとから７７％収率で白色固体として造られた。ｍｐ　
５７−５９−Ｃ。 分析　Ｃ１２Ｈ１１Ｆ６Ｎ１０にとして計算［：　Ｃ，
４３，５２；Ｈ，３，３５実測１直　二　Ｃ，４３，５
６；　　Ｈ，５，６５例１２ この化合物は例８の方法を使用して造られ、例５の生成
物１２．０．９　（０，０３８モル）、Ｋ２ＣＯ３５，
８ｇ（０，０４２モル）、沃化メチル１２ｗｔｔ（０，
１９０モル）ｔ−アセトン２０〇−中で反応させて固体
１１．２１　＃を得、これは溶離溶媒として−２５％エ
チルアセテート／シクロヘキサンを使用するＨＰＬＣに
よって！１１Ｓされて、白色固体９．６６、Ｖ　（７５
，６％　）　’ｔ−与えた。ｍｐ６２−６４’Ｏ。 分’ｔｒ　　Ｃ】】ＨｅＣ１ｘＦＩＳＮ】０３として計
算値：　　ＣＮ３９．６０　；　ＨＮ３．７２　；　　
Ｎ、４．２　。 実測１区：　　０％３　９．６　９　　；　　Ｈ，２，
７５；　　Ｎ、４．１　５例１に の生成物は例８に記述されたようにして造られ、例５の
生成物２５．５　Ｎ　（０，０８０モル）、Ｋ２ＣＯ３
１４−３１（０，１０５モル）、及び沃化エチル６７．
５威（０，４７０モル）をア七ドア１００―中で反応さ
せて油２２．８６　ｇ’ｅ得、これはｍ１ｌｊｌ溶媒と
して６チエチルアセテート／シクロヘキサンを使用する
ＨＰＬｃにより種実されて、固体１４．７３１１ｔ−与
えた。熱ヘキサン中の晶出は固体ｉ　ｉ、ｉ　ｉ＃（４
１，６１ｔ−与えた。この固体の一部分（０，９８ｇ）
は２９　Ｐａ　％ポット−匿７０°Ｃで７−デルロール
蒸′１１ｉ’？されて生成物ｏ、ａ　ｉ　ｙ　’ｉ白色
固体として与えた。　ｍｐ　５４．５−５６．５°Ｃ０
分？ｒ　　Ｃ】ｚＨｘＩＦ５ＣｊｘＮ１０ｓとして計算
ｉｔｔ　：　ｃ、４１．４６　；　Ｈ，５，２０ｓ　Ｎ
、４．０３実測甑：　ｃ、４１．５７　；　Ｈ，３，２
３；　Ｎ１４．０２例１４ 例５の生成物１５．０．９　（０，０４７モル）　、Ｋ
２Ｃｏ、。 ６．５．９　（０，０４７モル）及び２−ヨードプロパ
ン５゜２１ｍｇ（０，５２モル）のアセトン１０〇−中
の混合物を還流で６４時１間攪拌した。冷却した反応混
合物を減圧上濃縮した。この残分をエーテル中に溶解し
、水で洗浄し、乾燥しくＭｇ８０ａ）　、次いで減圧下
に濃縮して褐色油を得、これは６３Ｐａ、ポット温度９
０゛０で７−ｊ′ｆルロール蒸留して、生成物１５．１
１　ｇ（８８，９％　）を装置な油として与えた。 ｎ”　１．４４０５゜ 分析　ｃ、　、Ｈ】、ｃノ］　ＦＩＳＮ】ｏ３として計
算１直　”　％４　３”２　０　　ｚ　　Ｈｚ５−６　
２　　ｚ　　Ｎ５３−８　７実＃Ｉ値：　ｃ１４３．０
３　；　Ｉ（％３．６６　；　Ｎ％３゜８６例１５ ０．８水和物 例５の生成物２５　ｇ（０，０７８モル）、Ｋ、ＣＯ，
。 １３＆（０，０９４モル）及びメチルブロモアセテ−）
　７．４　ａｇ　（０，０７８モル）のアセトニトリル
１２５ｍ中の混合物を６４時間還流させた。冷却した反
応混合物ｔ−減減圧製濃縮た。残分を水中に注入し、エ
ーテルで抽出し、水で洗浄し、乾燥しくＭｇ８０ａ）次
いで減圧上濃縮した。この残分を熱へキサン中で再結晶
して固体２３．４９１１Ｃ７６，９％）を与えた。この
固体の一部分（５，Ｏｇ）　を熱へキサン中で２回目の
再結晶をして、生成物２．７４＃ｔベ一ジユ色固体とし
て与えた。ｍｐ６７−６９℃。 分析　　Ｃ］３Ｈ］ＩＣノ】Ｆ３Ｎ１０ｓ　（０，８Ｈ
２ｏ　）として□　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１計算ｔｔ！Ｅ　：　ｃ、５８．４５　；　
Ｎ１３．１５　；　Ｎ、５．４５実側ｔｉｎ：　ｃ、３
８．４５　；　Ｈ，２，７６；　Ｎ、３．４１例１６ メチル４−インゾロホキシー２．６−ビス（トリト この化合物は上述したように、アセトン（１５〇−）中
の例４の生成物（５０，０１１，０，１０モル）の溶液
に２−ヨードプロパン（５０ｗｔ、０．５０モルン及び
炭酸カリ（１６，６ｇ、０．１２モル）の添加によって
得られた。粗生成物、オレンジ色の油（３８，９１ｇ）
　？ｒ　ＨＰＬＣ（４％エチルアセテート／石油エーテ
ル）によりｆ＃製した後、再結晶（石油エーテル）生成
物を白色固体（２７，６７＃　）とし
【与えた。収率８
４％、ｍｐ５１−５２℃。 分析　ｃ、　２ａ】ｌＮ１０３Ｆ６として計算値：　０
％４３．５１　；　１５．６５　；　Ｎ％４．２３実測
値：　ｃ、　　４３．５７　；　ｗｔ３−３８　；　Ｎ
１４−２２例１７ この化合物は上述したように、アセトン（１０〇−）中
例４の生成物（２５，ＯＮ、０．０８６５モル）の溶液
に沃化メチル（３２，３ｍｇ、　０．５１９モル）及び
炭酸カリ（１４，４＃、　　０．１０４モル）の添加に
より造られた。粗生成物黄色固体（２７，２５，９）を
再結晶（クロロホルム／石油エーテル）して白色禅状体
（２２，９５＆　）　ｔ−与えた。収率８８チ、ｍｐ　
１０１−１０３℃。 ｆｋ　ｊｌｒ　　Ｃ］ｏＨ？Ｎ１０３１Ｆ６とし
【計算
＊　：　０％３９．６２　；　Ｈｓ２．５３　；　Ｎｓ
４．６２実測１１１：Ｃ，３９，７６；Ｈ，２，３３；
Ｎ、４．６２例１８ ジエチルホスファイト（２３，２ｍ、ｏ、ｉ　８モル）
及び例４の生成物（５０，０＆、　０．１７モル、）の
四塩化炭素（１００ｖ）中の冷却溶液（０℃）にトリエ
チルアミン（２５，２ｗｔ、　０．１８モル）を滴下し
て加えた。この反応混合物（重質の羊毛状沈澱吻合発現
させた）ｔ−０℃で６０分間攪拌してからその後の２４
時間Ｎ−に加温した。この反応混合物は引続き１Ｎ水性
塩＃（２５０ｄＸＩ回）、０．５Ｎ水性水酸化ナトリウ
ム（１００ｄＸＪ回）及び水（２５０ｄｘＩ回）ｔ−以
て洗沙後、乾燥しくＭｇ５０４）、濾過し次いで蒸発さ
せて（アスピレータ−）、黄色油（６１，５３ｇ）を得
た。７−デルロールによる蒸ｍ（１２０℃、２５　Ｐａ
　）で非常に淡黄色の油（５９，０６ｇ）として生成物
を与えた。収率８２チ、ｎ″′Ｓ１．４１９７゜分析　
Ｃ］ｆｉＨ１４Ｎ１０６ＰＩＦ、として計算ｉｔ：　０
％　３６．７２　；　ＨＮ３．３２　；　ＨＮ３．２９
実測値：　ｃ、　　３６．６４　；　ＨＮ３．５８　；
　Ｎ、３．０６の製造 式Ｃの化合物はピリジン頂上４位に置換された０、Ｓｌ
又はＮ原子を有する化合物のための前駆体として造られ
る。４−ハロー置換化合物は例３．４、又は５からのよ
うな４−ヒドロキシピリジン化合物ｔ−ＰＯＣノ。のよ
５なへロｒン化剤で塩基の存在下に処理することにより
便宜に造られる。これらの化合物の調製は以下の例１９
−２２に例示的に説明される。 例１９ 窒素入口及び磁気撹拌機を備え付けたＳＯｏｎＬ九底フ
ラスコに、例６からの生成物４０　Ｎ　（０，１３２モ
ル）及び２，６−ルチジン２４．９７　＃　（０，２５
６モル）ｔ−装入する。これにオキシ塩化燐１８５−（
１，９８モル）をゆっくり添加する（発熱性）。 このフラスコにコンデンサーを取付けて加熱還流させる
。１８時間還流後、内容物を冷却し、濃縮し、そして混
合物を氷１ＳＯＩＩ中にゆっくり注入した。この氷の混
合物は次いで１０ＬＨｃノ（水性）２０〇−中に注入さ
れ、エーテルを以て２回抽出された。−緒に合せたエー
テル層ｔ　１０　％　Ｎａ０Ｈ（水性）で洗浄し、乾燥
しくＭｇ８０ｔ）　、そして減圧下濃縮して黒色油ｔ−
得た。この残分を７−デルロールにより６７　Ｐａで蒸
留した。初’ｔｉｔ＜ポット１　　□度５０℃）は排棄
した。後留分（ポット温度８５℃）生成物ｎ”　１．４
１８５のもの２５．１５　、＠（６０チ）を与えた。 分析　Ｃ，ｏＨ６Ｃノ１Ｆ６Ｎ１０２として計算値：　
Ｃｓ３７．３５　；　ＨＮ１．８８　；　Ｎ１４゜３６
実測１［Ｌ　”　Ｃｓ５７”５１　ｔ　Ｈｚ　１”７４
　ｓ　Ｎｓ４゜２６例２０ 例４の生成物６．７ＩＩ（０，０２３２モル）、２゜６
−ルチジン２．８　ｇ（０，０２６モル）及びＰＯＣｊ
３５０−の混合物ｔ−１８時間還流で保ちそして濃縮し
た。この残分を水で処理し、次いでエーテルで抽出した
。エーテル抽出物を１０％ＮａＯＨで、次いで飽和Ｎａ
Ｃノで洗浄し、乾燥しかつ濃縮した。 この残分’ｔ７−’Ｆ’ルロールで１３３　Ｐａで蒸留
したくポット温度９０　’（：！　）。留出物を低温度
でヘキサンから再結晶して、生成物１．４ｇ（１９，７
％）を与え友。ｍｐ　４８−４９−Ｃｊ。 盆＠、　　ＣｇＨ４ＣｊｘＦａＮ１０．として計算値：
　０％３５．１４　；　Ｈｔｌ−３１；　Ｎ、４．５６
；Ｃ１、ｉｉ、ｓ３ 実測値：　Ｃ，３５，２０；　ＨＮ１．３７　；　Ｎ１
４．５５；己、１１．５２ 例２１ この化合物は例１９に記述されたようにして造られた：
例５の生成物７５Ｎ（０，２３５モル）、２．６−ルチ
ジン５０．２９＃　（５５ｗ１ｔ、０．４６９モル）及
びオキシ塩化燐２５２．６６ｇ（２１４＊。 ２．６モル）を反応させて黒色油６８＃ｔ−得た。祖襄
物ｔ−２００Ｐａ、ポット温度１１　ＱＣでの７−デル
ロール蒸留によって椙製して、生成物４８ｇ（６０％）
を黄色油として与えた。ｎ″′Ｓ１．４４６６分析　Ｃ
コＱＨ６Ｃｊ２ＦｆｉＮ）０２として計算１直：　Ｃｓ
３５．５５　；　ＨＮ１．７９　；　Ｎ、４．１４実測
値：　Ｃｓ３　ｓ、ｓ　６　；　Ｈ１２，１２；　ＨＮ
４．１６例２２ ンカルボキシレート 例５の生成物５．Ｏ，Ｖ　（０，０１６モル）、ＫＯＨ
８，３８Ｊ　（０，１５４モル）、水４５Ｍｔのエタノ
ール１００ＷＩｔ中の混合物に１６時間還流させた。こ
の反応混合物ｔ−ＨｃＪ、５０−を含有する水２５〇−
中に注入し、エーテルで抽出し、乾燥しくＭｇ８０４）
、次いで固形分５．６５　Ｎまで減圧上濃縮した。次い
でＳＯｃｊ、　４５　ｍ　’？：該固形分に添加し、そ
してこれｔ−２時間還流させた。反応混合物を減圧上濃
縮し、次いでメタノール４５−を残分に添加し１６時間
還流した。反応混合物を減圧上濃縮した。この残分をエ
ーテルに溶解し、１０％に２ＣＯ３で次いで水で抽出し
た。−緒に合せた水性相を濃Ｈαで酸性化し、エーテル
で抽出し、乾燥しくＭｇ８ｏ、）そし【減圧上白色固体
２．１１　Ｉｉまで濃縮した。この固体に２，６−ルチ
ジン１．２１　ｍｌ＜　０．０１０モル）及びＰｏｃｊ
３２０−を添加した。これｆｔ１６時間還流させた。こ
の反応混合物ｔ−減減圧製濃縮た。残分を水中に注入し
、エーテルで抽出し、ｉＱ％Ｈｃｊで仇浄し、乾燥しく
Ｍｇ８０４）　、次いで減圧下褐色油２．１７＃に濃縮
した。次いでＭｅＯＨ５０ｄｋｍ加してこれを６．５時
間還流させ、次いで室温で７２時間攪拌した。この反応
混合物を減圧下祖生酸物ｉ、ａｓｙｒｃａ縮した。７−
デルロール蒸′ｆｊＩヲ４７Ｐａ、ポット温度８０′Ｃ
で行なって生成物１．５５．Ｖ（６８，３慢）ｔ−泄明
油、ｎ”１．４４９３として与えた。 分析　ｃ、Ｈ，Ｆ’３ｃノ２Ｎ３　ｏ２とし【計算値：
　ｃ１５３．３６　；　Ｈ，１，２４；　Ｎ、４．３２
実測１区：　Ｃ，３３，５５；　ＮＮ１．３１　；　Ｎ
ｚ４．５１例１９−２２の前述の４−西口置換化合物は
ピリジン頂上の４位の置換原子が０．８、及びＮから選
択される置換ピリジンモノカルボキシレート化合物の製
造における中間物として使用できる。 ピリジン壌土の４位でイオウにより置換されていす る本発明に従うピリジンモノカルざキシレートは次の例
２６−２６に説明するようにして、対応する４−ハロピ
リジン化合物をチオールと塩基の存在下反応させて造ら
れる。 例２３ エタノール１００５ｇ中子トリウムエトキシド１゜７０
　ｇ（０，０２５モル）の混合物に、チオフェノール２
．７４　ｇ（０，０２５モル）１−１次いで例１９の生
成物５．３　ｇ（０，０１６モル）２！ｆ−添加した。 この反応混合物ｔ−２日間還流下保持してから濾過しへ
。濾液を水中に注下し、次いでエーテル中に抽出した。 エーテル抽出′Ｊ／！Ｊを１Ｑ　％　ＮａＯＨで洗浄し
、乾燥しくＭｇＳＯａ）、次いで濃縮して生・酸物４．
４１１　（６３，６％）ｔ−固体、ｍｐ　５８−６１　
”Ｏとして与えた。 分析　自６Ｈ］］Ｆ６Ｎ１０２８１として計算１直　：
　　Ｃ，４８，６１；　　ＮＮ２．８　０　　；　　Ｎ
Ｎ３．５　４実ｉ４すｉｌ：　　ｃ、４８．７５；Ｎｚ
２．７７；　　Ｎ、３．５［１列２４ レート 塩化メチル７０−中の例２６の生成物３．１４．ｉＶ（
０，００８モｋ　）の７−００溶液に、ｍ−クロロパー
安息香酸（ＭＣＰＢＡ）　５−７７１１　（０，０２２
モル）を添加した。この反応混合物を７℃で１時間、次
いでヱ温で１８時間攪拌した。この反応混合物を飽和重
炭酸ナトリウムで洗浄し、乾燥しくｍｇｓｏ、）、次い
で濃縮した。この残分２１５％エチルアセテート／シク
ロヘキサンを溶離液として使用してＨＰＬＣにより精製
して、生成物１．９４ＪＦ　（５７，２％）ｔ−固体ｍ
ｐ　４８−５０°０として与えｔ０分析　Ｃ３６Ｈ］　
ＩＦ６Ｎ］０４８１として計算値：　０％４４．９７　
；　ＮＮ２．６０　；　ＮＮ３．２８実測１ｆＬ　：　
０％４４．９５　；　Ｈ１２，５０；　Ｎｚ５．５４例
２５ 例１９の生成物３−Ｏｇ　（０−００９モｋ　）　、Ｋ
２ＣＯ３１，５５、Ｖ　（０，０１１モル）、及びエタ
ン３．５−（０，０４７％ル）のメチルイソブチルケト
ン１５−甲の混合物ｔ６０時間時間下攪拌した。この反
応混合物を濃縮した。この残分をエーテル中に溶解し、
１０％ＮａＯＨ及び水で洗沖し、乾燥しくｌＪｇｓＯ４
）。 次いで減圧下暗色油２．９８　、Ｖに濃縮し、これｔ−
５−エチルアセテート／シクロヘキサンを溶離溶剤とし
て使用するＨＰＬＣにより槓襄して、生成物２．１８．
Ｖ　Ｃ６９，８チ）を黄褐色固体、ｍｐ３６−６７．５
″Ｇとして与えた。 分析　Ｃｌ　２Ｈ］　ＩＦ６ｋｈ０２Ｓ１として計算値
：　Ｃ１４１，５０；　Ｎ１３．１９　；　Ｎ、４．０
３実測値：　ｃ、４１．４５　；　Ｈ，３，２２；　Ｎ
、４．０１例２６ 一−ト エタンチオール（５，３５ｍ、０．０７２モル）、次い
で例１９の生成物１４．７２＃（０，０４６モル）を、
エタノール１０〇−中のナトリウム１．６６＃（０，０
７２モル）から造られ友ナトリウムエトキシド浴液に添
加し、次いで一夜還流下攪拌した。 この反応混合物を濾過し、２００−の水中に注下し、エ
ーテルで抽出し、１０　’％　ＮａＯＨで洗浄し、乾燥
しくＭｇＳＯ＜）、次いで減圧下黄色油９．４５　ｇに
濃縮した。ＣＨｓ＋Ｃｊｉ　１５０１ｄ中のこの油を５
℃に冷却し、次いでＭＣＰＢＡ　３．７３１　（０，０
２２モル）を添加した。反応をＴＬＣにより監視した。 反応混合物（Ｉ−ａｇ遇し、ＮａＨＣＯ５で洗浄し、乾
燥しくＭｇ８０４人そして減圧下濃縮して黄色油５．０
６　＃　を与えた。 これｔ−１１０％エチルアセテート／シクロヘキサンを
溶離溶剤として使用するＨＰＬＣにより精製して、油５
．８１　ｇ（６５，６％　）　ｔ−与えた。この油の一
部分（１，７１Ｊｉ’）ｔ−２２Ｐａ、ポット温度９５
゛０で７−；デルロール蒸留して、生成物１．４５ＩＩ
を置明な油、ｎ″′Ｓ１．４５７５として与えた。 分析　Ｃ】、ＨｌｌＦ、ＮＩＯ，，８］として計算１直
：　　Ｃｓ３　９．６　８　　；　　Ｈｓ３．０　５　
　；　　Ｎ、３．８　６実測値：　ｃ１３９．７２　；
　ａｇ３．０３　；　Ｎ％３．８５４−罵素一置換ピリ
ジン化合物の製造 前述したように、本発明の４−ハロー置換化合物は、ピ
リジン壌土の４位に最初の置換原子として０、Ｓｌ又は
Ｎ原子を有する本発明の化合物の製造における中間体と
して使用される。４−アミノ及び４−アシド−置換化合
物は以下の例２７−６０にボされる。 例２７ 例１９の生成物５．０　＆　（０，０１５５モル）、ナ
トリウムアジド１．０１１（０，０１５４モル）及びＤ
ＭＦ　２０−の混合物を１時間攪拌し、次いで水１０〇
−中に注下し九〇このＭ機物をＣＨ２Ｃノ２１０〇−中
に抽出し、それを水５０−で洗浄し次いで濃縮した。こ
の残分（６，０、！ｉｆ　）　ｆｔ石油エーテル５〇−
中に浴解し、次いで水５０−で２回洗浄し、乾燥しくＭ
ｇ８０４）　、そして濃縮して固体を与えたが、これは
低温で石油エーテルから再結晶されて、生成物４．２ｇ
（８２９ｂ）ｔ−淡黄色固体、ｍｐ６３−６４．５℃と
して与えた。 分９Ｔ　　ＣＩ０Ｈ６Ｆ６Ｎ４０２として計算値：　ｃ
、５６．６０　；　Ｈｌｌ、８４　；　Ｎ、１７．０７
実測１直：　０％３６．６０　；　Ｈｌｌ、８６　；　
Ｎ％１７．０３例２８ 例２７の生成物２．０　、Ｖ　Ｃ０，００６１１モル）
、ｉｏ＊ｐｄ−ｃｉｏｏａ９、及びエタノ−＃２Ｑｍ（
ｉり混合物ｔ−６０ボンドの水素圧で３時間水素繊加し
、次いで濾過した。濾液ｔ−濃縮した。ｉｎ油（１，７
，９）＝に石油エーテルでそしゃく５シて濾過し、生成
物１．５．Ｖ（８７％）１に白色粉末、ｍｐ　４３−４
５”０として与えた。 分析　ＣＩ　０Ｈ８Ｆ１５Ｎ２０２として計算値：　０
％３９．７５　；　Ｈ％２．６７　；　Ｎ、９．２７実
測値：　０％３９．７８　；　Ｈ，２，７０；　Ｎ１９
．２４例２９ ジエチルアミン（２，１ｍ、０．０２０モル）１−ＤＭ
Ｆ　ｉ　５−中の例９の生成物３．０．９　（０，００
９モル）の溶液にゆっくり添加し、次いで一夜攪拌した
。反応混合物を水中に注下し、エーテルで抽出し、水洗
し、乾燥しくＭｇ８０＋）　、次−噌濃縮した。 残留分を２８Ｐａでポット温度７６℃で２回７−デルロ
ール蒸留して、生成物２．０６９　（６３，２％）を黄
色油、ｎ３５１．４　ｓ　９３として与えた。 分析、　ｅｘ４）ｈｓＦｓＮｓ＋ｏａ　（０，２Ｅｇｏ
　）として計算値：Ｃ，４６，４６；Ｈ％　４．５７；
Ｎ％　７．７４実測値：Ｃ，４６，４８；ａｓ　４．４
８；Ｎｓ　７．７７例６０ シレート 例１９の生成物７゜６７　＃　（０，０２４モル）とジ
メチルアミンノ水中４０％溶液５．４．９　（０，０４
８モル）とＤＭＦ　５０　ｍとの混合物を６時間攪拌し
た。 温度は４８℃に上昇し、次いで室温まで低下した。 反応混合物を水中に注ぎ、エーテルで抽出し、種晶して
、生成物６．０１．９　（７５，８％）を白色固供ｍｐ
　６３．５−６５℃、として与えた。 分析　Ｃ１１１１ｈ２Ｆ６Ｎ２０Ｂとして計算値：　ｃ
、　４３．６５；ａ、　５．６６；Ｎｓ　８．４８実測
値：　Ｃ％　４３．７ｔ；Ｈｓ　３．７２；ａｓ　８．
４５さらに４−酸素置換された化合物の製造上述したよ
うに、本発明の４−アルコキシ化合物は対応する４−ヒ
ドロキシピリジン化合物のアルキル化により造ることが
できる。ピリジン環上の４位における所望の置換基が簡
単な置換基よりももつと複雑である場合には、中間体４
−ノ１０−置換化合物を経て進めることにより本化合物
を造ることが望ましい。例！１１−３３はこのやり方を
説明する。 例６１ ２５０１の丸底フラスコに、メチルイソブチルケトン１
５０ｄ中側１９の生成物３．５４１！（０，０１１モル
）、４−（（１−エトキシカルボニル）エトキシ〕フェ
ノール２．３１９　（０，０１１モル）及びｘ、ｃｏ３
１．８２９　（０，０１３モル）を装入した。この混合
物を１８時間流下下攪拌し、濾過し、次いで濃縮した。 残留分をエーテルに溶解し、５％ＮａＯＨ、水で洗浄し
、乾燥しくＭｇＳＯ４）　、次いで減圧下濃縮してオレ
ンジ色の油３．７５　Ｉｉを得た。溶離溶媒として１８
％エチルアセテート／シクロヘキサンを使用するＨＰＬ
Ｃによる精製は油２．６６９を与えたが、これは４１Ｐ
ａでポット温度１５０゜−１５４℃で７−ｃルロール蒸
留をして生成物２．５６　ｇ（４７，０チンを置引な油
、ｎ３５１．４７３２、として与えた。 分析　Ｃ２１Ｈ１ＯＦ６Ｎ１０６として計算値：　Ｃ％
　５０．９２；Ｈ％　３．８７　；Ｎ％　２．８３実測
値：　Ｃｓ　５１．００；ｕｓ　５．８９；Ｎｓ　２．
７７例６２ この生成物は例６１に記述したようにして造られた；メ
チルイソブチルケトン７５−中側１９の生成物７．０　
ｇ（０，０２２モル）　、ＫａＣＯｉ　３−３１　、ｌ
ｉ’（０，０２４モル）、６−メチル−４−二トロフェ
ノール５．５１１　（、０，０２２モル）を反応させて
油９．１８．９を得た。溶離溶剤として５チエチルアセ
テート／シクロヘキサンを使用するＨＰＬＣによる精製
は生成物５．３１　＃　（５５，１％　）を黄色固体、
ｍｐ　５５−５７℃、として与えた。 公亙−Ｃ１１Ｈ１１７６Ｎ’ＯＩＳとして計算値：　ｃ
、　４６．５９；Ｈ％　２．７６；Ｎｓ　６．５９実測
値：　Ｃ％　４６．５２；Ｈ％　６．００；Ｎ％　６．
３５例６６ 例１９の生成物７．ＯＮ　（０，０２２モル）、ｐ−ニ
トロフェノール３．０３．９　（０，０２２モルフ及び
に２ＣＯｓ　３．３１１　（０−０２４モル）メチルイ
ソブチルケトン７５ｄ中の混合物を１７時間還流させた
。 冷却した反応混合物を減圧下濃縮した。残留分エーテル
に溶解し、Ｈｚ０で洗浄し、乾燥しくＭｇＳＯ、入次い
で減圧下濃縮した。この残留分を熱ヘキサン中で再結晶
して黄褐色固体５．０９．９を与えた。この固体を、溶
離溶剤として３％エチルアセテート／シクロヘキサンを
使用するＨＰＬＣによって精製して、生成物３．８８．
９（４１，６％）を白色固体、ｍｐｌ　１１．５１１３
．５℃、として与えた。 分析　Ｃ１６ＨＩＯＦ６Ｎ！０５として計算値：　０％
　４５．３０　；　Ｈ，２，？）８　；Ｎ％　６．６０
実測値：　０％　４５．３７　；　Ｈ％　２．６４　；
　Ｎ％　６．５９５位で低級アルキル基により置換され
た本発明のピリジンモノカルざキシレートの製造は以下
の例３４−７２において例示される。 例６４ 乾％　ＤＭＥ５００―中エチルプロピオニルアセテ−）
２８７１（１，９９モル）の機械的に攪拌された溶液に
、新たに切断したナトリウム８．６９（０，３４８モル
）を窒素下に添加した。全ナトリウムが溶解した後、ト
リフルオロアセトニトリル２５６．９　（、２，６９モ
ル〕を６５時間にわたり添加した。反応混合物を濃縮し
た。残留分を水洗し、次いでエーテル５００ｄ中に抽出
した。このエーテル溶液を乾燥し、次いで濃縮した。こ
の残留分を６７　Ｐａで７−デルロール蒸留し、次いで
スピニングバンドカラムを通じて６７　Ｐａで再蒸留し
た。初留分（ｂｐ　４０−７８℃）は排棄された。 次の留出分（ｂｐ　７９−８２℃ンは生成物、ｎ６５１
．４５７４、の１５１＃１１．６チ）であった。 分析　Ｃ９Ｈ１２Ｆ＄Ｎ１０Ｆとして 計算値：　０％　４５．１９；Ｈ％　５．０６；Ｈｚ　
５．８６実測値：　０％　４５．１９　；　Ｈ，５，０
５；Ｎ％　５．８３例３５ キシレート ｎ−ＢｕＬｉ　０．２モル、ジイソゾロビルアミン２９
ｄ　（０，２０７モル２及びジメトキシエタン２０〇−
からのＬＤＡの冷（−７８℃）溶液に、ジメトキシエタ
ン５００耐中例３４の生成物２３．４　＃（０，１そル
）の溶液を５分かけて添加した。反応混合物は赤色にな
り、次いで沈澱が生成して磁気攪拌を困難にさせた。反
応フラスコを５分間手で振盪してから、反応混合物をエ
チルトリプルオロアセテー）２５ｍ（０，２モルフで一
度に処理した。 沈澱は徐々に溶解した。反応混合物を攪拌し、２時間か
けて室温にあたため、次いで氷水５００ｄ中に注下した
。この混合物をエーテルで抽出した。 水性層を濃ＨＣ１で酸性にすると白色固体を与えた。 エーテル層を１０Ｓ　ＫａＣＯ３（２０（）＋ｊ　）で
抽出し、次いでこの塩基性抽出物を濃ＨＣｊで酸性とし
て追加の固体を与えた。−緒に合せた固体を１０−に、
ＣＯＨに溶解し、次いでエーテルで洗浄した。水溶液は
濃ＨＣ１で酸性としてから濾過した。固体紘り賞ロホル
ムーアセトンから再結晶して８．０ｇの固体を取り除い
た。母液を濃縮し、次いで残留分を１３６Ｐａ　（ポッ
ト温度１２０℃）で７−デルロール蒸留して、油−固体
混合物を与え、これは低温でヘキサンから晶出させて生
成物、ｍｐ　２５−２４．５℃、４．８．９（１５％）
を与えた。この物質は放置すると融解した。ｎ６５１．
４３４３゜分析　Ｃ１，Ｈ９Ｆ６Ｎ１０３として 計算値：　０％　４１．６５；Ｈ％　２．８８；Ｎ、　
４．４２実測値：　Ｃ，４１，４７；Ｈ％　２．９３；
Ｎｓ　４．３８例３６ シレート 例６５の生成物７．８　ｇ（０，０２４６モル）、Ｋ、
Ｃｏ、　３．５１　ｓ　ヨードエタン２０．９及びアセ
トン１００−の混合物を２日間還流下に保持し、そして
濃縮した。この反応混合物を水１５０−を以て処理し、
次いでエーテル２００−を以て抽出した。 エーテル抽出物を乾燥しかつ濃縮した。この残留固体（
７，５９）を低温でヘキサンから再結晶して、ｍｐ　７
２．５−７４℃の生成物６．６１　（７７，７％）を与
えた。 え艶　’４３Ｈ１３Ｆ６Ｎ１０３として計算値：　Ｃｓ
　４５．２３　；Ｈ％　３．７８　；Ｊ　４．０６実測
値：　０％　４５．３２；Ｈｓ　！１．８１　；　Ｎ％
　４．０５例６７ 例３５の生成物１５．１　＃　（０，２０９モルラ、炭
酸カリ６．６　ｇ（０，２モル）、沃化イソプロピル３
２ｇ及びアセトン５０−の混合物を１８時間還流下に保
持し、そして濃縮した。この残留分を水で処理し、次い
で濾過した。この固体をエーテル（１０［］ｄＪ中に溶
解し、次いでこのエーテル溶液を１０％ＮａＯＨ５０ｄ
；で洗浄し、乾燥し、次いで濃縮した。この残留分をヘ
キサンから再結晶してｍｐ５３−５５℃の生成物１４．
２＃（８３％）を与えた。 分析　Ｃ１４Ｈ１５Ｆ１１Ｎ１０３として計算値：　０
％　４６．８０　；Ｈ１４，２１；Ｎ、　３．９０実測
値：　０％　４６．７６；ｍｓ　４．２１　；Ｎ％　３
．９１例６８ 例５５の生成物１０．９　（０，０５モル）と、Ｋ２■
３９．７　Ｎ　（０，０７モルノとのＤＭＦ　Ｉ　Ｑ　
Ｑ　ｙ中の混合物に臭化アルキル８　ｇ（０，０７モル
）を添加した。 得られた混合物を４日間２５℃で攪拌した。反応混合物
をＨａＯ中に注ぎ、次いでジエチルエーテルで抽出した
。エーテル相を乾燥しくＭｇ８０４）　、次いで減圧下
濃縮して生成物１０．２Ｉｉ（９５％）をｎ６ａ　１．
４３３４の黄色油として得た。 分析　Ｃ１４Ｈ１３Ｆ６Ｎ１０３として計算値：　Ｃ，
４７，０７；Ｈ％　３．６７　；Ｎ％　３．９２実測値
：　０％　４７．２４；ＩＩ、３．７０　；　Ｎ、　３
．９２例３９ 例６５の生成物１３＃（０，０４１モル）、ＫＯＨｌｏ
、Ｆ−、メタノ−＃１００ｍ及び水１００ｄの混合物を
２０時間還流下に保持し、冷却し、次いで濃ＨＣｌ２０
　ｘｉを含有する氷水（５００ｓｕ）中に注下した。こ
の混合物をエーテルで抽出した。エーテル溶液を乾燥し
かつ濃縮して固体を与え、これをヘキサンから再結晶し
てｍｐ１６１−１６２℃の生成物４．６８　＃　（３９
％　）を与えた。第２の収量、４．７４ｇ（４０％）、
ｍｐｌ　５５−１５９℃が母液から得られた。合計収率
は７９チであつ九分析　Ｃ９Ｈ５Ｆ６Ｎ１０３として 計算値：　Ｃ，３７，３８；ａｓ　１．７４；Ｎ、　４
．８４実測値：　ｃ、　３７．３１　；Ｈｓ　１．７８
；Ｎ、　４．８４例４０ キシレート ピリジン１．２６　＃　（０，０１６モル）、無水醋酸
１．６１Ｎ（０，０１６モル）及び例６５の生成物５．
０　、ｉｊ　（０，０１６モル）のエーテル５０耐中の
混合物を６時間攪拌してから濾過した。濾液を減圧下濃
縮してｍｐ　４９−５１℃の固体として生成物５．３８
．ＳＦ　（９５％）を与ｔ７’ｃ。 分析　Ｃ１３Ｈ１ＩＦ１１Ｎ１０４として計算値：　０
％　４３．４７　；Ｈ，３，０９実測値：　ｃｓ　４３
．４２　；Ｈ％　３．１３例３５の化合物のさらに別の
誘導体が例４０におけると同様にして造られ、表１に示
される。これらの化合物は下記の方法人及びＢの一つに
より精製されたが、その精製方法は表中に指示されてい
る。例３５の生成物、適当な酸塩化物又は散無水物及び
ピリジンのエーテル中の等モル混合物を数時間攪拌して
から濾過した。との′濾液を濃縮して所望の生成物を与
夾たが、これは適当な溶剤から再結晶することによって
精製できた（方法人）。 出発化合物と酸塩化物との間の不完全な反応の場合に、
エーテル濾液は稀ＨＣ２，ｌＱ俤に、ＣＯ３及び水を以
て引続き洗浄し、次いで乾燥しく　Ｍｇ８０４人そして
濃縮して所望の生成物を与えたが、これは次いで適当な
溶剤からの再結晶によって精製することができる（方法
Ｂ）。 表　　１ １　　　　　（（１，１−ジメチルエチ　　トリメチル
アセチル　　　　Ｂル）−カルボニル〕−オキシ　クロ
リド２　　　　　（４−メチルフェニル）ス　　ｐ−ト
ルエンスルホ　　　　Ａルホニルオキシ　　　　　　　
ニルクロリド６　　　　ベンゾイルオキシ　　　　　　
ベンゾイルクロリド　　　　Ａ４　　　　３−（）！ｊ
フルオロメチル）　　ｍ−トリフルオロメ　　　　Ａ−
ベンゾイルオキシ　　　　　チル−ベンゾイルクロリド ２Ｈ５ ３４−３６℃　　　ｃ　　　　　　４７．８９　　　　
　４７．７７Ｈ４，２７４，３１ ８５−８７℃　　　ｃ　　　　　　４５．８７　　　　
　４５．８５Ｈ３，２１３，２１ ４８−５０℃　　　ｃ　　　　　　５１．３２　　　　
　５１．２８Ｈ３，１１３，１５ ８９−９１℃　　　ｃ　　　　　　４６．６４　　　　
　４６．８８Ｈ２，４７２，６０ 表１（ 出発　　　　　　精製 例　　　　　　Ｘ　　　　　　　　物質　　　　　　方
法４７　　　　　クロロアセトキシ　　　　　クロルア
セチルクロリド　　　Ａルオキシ ルオキシ　　　　　　　　　ルクロリドつづき） ｃｔ　　　　　７．７８　　　　７．７７Ｎ　　　　　
６，０１　　　　５．９９Ｆ　　　　　４０．８８　　
　４１．０４出発 ５２　　　　　フェニルアセトキシ　　　　フェニルア
セチルクロリド ５３　　　２−メチルベンゾイルオ　　。−トルオイル
クロリキシ　　　　　　　　　　ド ５４　　　　（４−クロロフェノキシ）　　ｐ−クロロ
フェノキシーアセトキシ　　　　　　　−アセチルクロ
リド５５　　　　　（４−クロロフェニル）　　　ｐ−
クロロフェニルー−アセトキシ　　　　　　　アセチル
クロリド５６　　　　　（３−）リフルオロメチ　　ｍ
−）リフルオロメチル〕フェニルーアセトキ　　ルーフ
ェニルアセチルシ　　　　　　　　　　　　クロリド 表　１　（つづく） 精製 Ｂ　　　　（ｎ、ｓ　１−４７２６）　　　Ｃ５２−４
２５２−５３Ｂ　　　　　３，４７　　　　３．３３Ｂ
　　　　３２−３４℃　　Ｃ５２，４２５２，３９Ｈ３
，４７３，４７ Ｂ　　　　６’５−６６℃　　Ｃ４６，９８４７，５１
Ｈ２，９０３，００ ＣＬ　　　　　７．３０　　　　８．１５Ａ　　　８３
−８５℃　　Ｃ４８，５８４８，５８Ｈ３，００３，０
２ ＣＬ　　　　　７．５５　　　　７．５３Ａ　　　　５
３−５５”ＣＣ４７，７３４７，７１１Ｈ２，８０２，
６８ Ｎ　　　　　２，７８　　　　２．７４出発 ５７　　　　　（２，４−ジクロ四フエ　　２，４−ジ
クロロ−フェニル）−アセトキシ　　　　ニルアセチル
クロリド５８　　　　　（４−）リフルオロメチトキシ
）−ベンゾイルオ　　シベンデイルフロリトキシ ５９　　　　４−クロロベンゾイル　　　ｐ−クロロベ
ンゾイルクロリド ６０　　　４−メチパンジイルオキシ　　Ｐ−）ルオイ
ルクロリド表　１（つづき） 精製 Ａ　　　　７５−７７℃　　Ｃ４５，２６４５，２３Ｈ
２，６０２，３８ Ｎ　　　　　２，７８　　　　２．７６Ｂ　　　　６１
−６３°ＯＣ４５，１６４４，３２Ｈ２，３９２，３１ Ｎ　　　　　２．７７　　　　２．８２Ａ　　　　７６
−７８℃　　Ｃ４７，４４４７，０５Ｈ２，６５２，４
７ Ｎ　　　　　３．０７　　　　３．０９８　　　６６−
６８℃　　ｃ　　　　　５２．４２　　　５２．５７Ｈ
３，４７３，３３ Ｎ　　　　　３．２２　　　　５．２５表　　１ ６１　　　　　（４−トリｙルオロメチ　　ｐ−トリフ
ルオロメチル　　　Ｂルフーヘンゾイルオキシ　　−ペ
ンゾイルクロリト６２　　　　　（２，４−シクロロー
フ　　２，４−ジクロロフェノ　　　Ｂエノキシノーア
セトキシ　　キシ−アセチルクロリド（つづく〕 ６７−６９℃　　ｃ　　　　　４６．６４　　　４６．
２ＤＨ２，４７２，２７ Ｎ　　　　　２，８６　　　　３．１８９７−９８℃　
　ｃ　　　　　４３．８７　　　４３．８１Ｈ２，５２
２，３９ Ｎ　　　　　２，６９　　　　２．６８例６３ 例６５の生成物５．０　＃　（０，０１６モル）、エチ
ルブロモアセテート３．９５．９　（０，０２４モル）
、ＫｚＣＯ３２−１８１（０，０１６モル）及びアセト
ン７５−の混合物を１８時間還流下に保持してから濾過
した。濾液を濃縮した。この残留分をトルエンと共に攪
拌し、次いで濾過した。トルエン濾液を濃縮して生成物
４．４６９　（７０，２％　）をｍｐ　４２−４４℃の
固体として与えた。 分析　Ｃ１１５Ｈ１５Ｆ６Ｎ１０５として計算値：　ｃ
、　４４．６８　；　Ｈ，３，７５実測値：　Ｃ，４４
，６７；　Ｈ％　３．７（５例６４ 上記例６６と同様な、例６５の生成物とブロモアセトフ
ェノン及び炭酸カリとの反応は粗生成物三えたが、これ
はメタノール、次いでシクロローフから引続いて再結晶
されて、生成物４．４５６５．４　％　）をｍｐ　９５
−９７℃の固体として与えた。 分析　Ｃ１９Ｈ１１ＳＦ６ＮｌＯ４として計算値：　０
％　５２．４２；Ｈ％　　３．４７実測値：０％　５２
．９７；Ｈ，３，４１例６５ エラ ーー矛 レート 例６５の生成物５．０　、！９　（０，０１６モル）、
２゜６−ルチジン４．５２　＃　（０，０３６２モルノ
及びオキシ塩化燐６４−の混合物を２０時間還流下に保
持し、次いで減圧下に濃縮した。この残留分を水急冷し
てから、エーテルを以て抽出した。この−チル抽出物を
ｘ２ｃｏ３次いで水を以て引続き洗−１乾燥しく　ｃａ
ｓｏ４　）　、次いで減圧下濃縮して生成物３．０６．
９　（５７，８チ）を褐色油、ｎ１５５１．４３１３と
して与えた。 分析　Ｃ１１Ｈ８ＣｌｌＰ６Ｎ１０２として計算値：　
Ｃ％　３９．３６；Ｈ，２，４０；ｃｚｓ　　１０．５
６実測値：　Ｃｓ　３９．１５；Ｈ％　２．３５；ｃｚ
、　　１０．４７例６６ 一７８℃において乾燥エーテル８５−及びジイソプロピ
ルアミン２１．４ｇ　（０，１５２モル）に１−５５Ｍ
ｎ　−ＢｕＬｉ　９７ｇｊ（０，１５０モル）を添加し
た。−７８℃で２０分間攪拌後、乾燥エーテル１０−中
の例６４の生成物１６．３９　（０，０６８モル）の溶
液を添加した。−７８℃で１時間攪拌後、エチルクロロ
ジフルオロアセテート３５．？（０，２２１モルノを添
加した。−７８℃で攪拌を１時間継続してから、１．５
時間かけて室温にあたためた。反応混合物を氷水２００
−中に注ぎ、次いでエーテルを以て抽出した。このエー
テルを１５１　ＫａＣＯ３及び水で抽出した。この水抽
出物を一緒に合せ、ｒＩＩｌＨＣｌで酸性とし、次いで
エーテルで抽出した。最初の水性層を濃ＨＣ１で酸性と
し、エーテルで抽出し、次いで上述のエーテル抽出物と
一緒にし、乾燥しく　ＭｇＳＯ４）　、次いで減圧下濃
縮して固体１７．７１を与えた。この固体を７−ｒ”ル
ロール装置上で１２５℃で０．５時間　気圧の圧力で加
熱し、次いでｉ　９　Ｐａ　ｓポット温度６９℃で蒸留
して、生成物１３．５７　Ｉｉ（５９，８％ンをｍｐ　
３７−５９℃の白色固体として与えた。 分析　Ｃ１１Ｈ９Ｃｌ１Ｆ５Ｎ１０３として計算値：　
Ｃ％　３９．６０；Ｌ　２．７２；Ｎ、４．２０実測値
：　Ｃｓ　３９．６１　；Ｈ，２，７１；Ｎ％　４．１
９例６７ 上記例６６からの生成物１１．５２９（０，０３４５モ
ル）、トリエチルアミン６．９８　＃　（０，０６９モ
ルノ及びエタノール１２５ｓｄｐａ−ｃ　（１０％）０
．５８．９を４０°Ｃで、５２２　ＫＰａ　Ｈ２圧の下
で１８．６よヮ。ヵ、え。ユ。あ、あ、ウォヤ、イ、　
　ｊ（Ｃｅ１ｉｔθ）を通して濾過し、そしてＳａｔ、
た。 残留分をエーテルに溶かし、１０　％　ＨＣｌで洗浄し
、乾燥しく　Ｍｇ５０４　）　、次いで減圧下オレンジ
色油８．８６１に濃縮した。５３Ｐａ、ポット温度６２
−７９℃でのクーゾルロール蒸留は黄色固体６．２０　
＃を生成した、これは溶離溶剤として５％エチルアセテ
ート／シクロヘキサンを使用するＨＰＬＣによって精製
され、生成物３．７４　ｇ（３５，４％）をｍｐ　３５
−３８℃の白色固体として与えた。 分析　Ｃ１１Ｈ１゜Ｆ５Ｎ１０３（０，４■２０〕とし
て計算値：　Ｃ％　４３．１２；Ｈ，３，５５；Ｎ、　
４．５７実測値：　ｃ、　４３．２６　；　Ｈ％　３．
２６　；　１１％　４．６１例６８ ム 上記例６７からの生成物１．５９．９　（０，００５モ
ル）、ｐ−アニソイルクロリド０．９１　ｇ（０，００
５モル）及びエーテル２５１中ピリジン０．４２９（０
，００５モル）を６０分間室温で攪拌した。この反応混
合物を濾過し、稀ＨＣ１で洗浄し、１５％に２ＣＯ３で
洗浄し、乾燥しく　ＭｇＳＯ４）　、次いで減圧ａ縮し
て固体１．７９９を得、これは熱いヘキサン−エーテル
中で再結晶して、生成物１．４６＆（６７，４１）をｍ
ｐ　６３−６５℃の白色固体として与えた。 分析　’４９Ｉｈ６Ｆ５Ｎ１０５として計算値：　Ｃ％
　５２．６６；Ｈ％　３．７２；Ｎ％　３．２３実測値
：　ｃ、　５２．８９；Ｈ，５，７０；Ｎｓ　３．１２
例６９ エチルブチリルアセテ−）　１００　＆　（０，６３２
モル）、ナトリウムアセテート５２ｇエタノール１００
１及び水１００ｄの７０℃で機械的攪拌した混合物に、
）リフルオロアセトニトリル６３ｇを１日かきって送り
込んだ。この反応混合物を氷水中に注いだ。油の沈澱物
をエーテル中に抽出した。このエーテル溶液を乾燥し、
次いで濃縮した。 残留物を１３５　Ｐａ　（ポット温度７０−１１０°ｃ
ンテクーデルロール蒸留した。留出物を１０６　Ｐａで
ビグロー（Ｖｉｇｒθａｕｘ　）カラムを通じてさらに
蒸留して生成物９０．９　ｇ（３６，３％）を与えた。 ｂｐ　９０−９７℃、ｎ５５１．４　ｓ　ｓ　５゜分析
　Ｃｌ０Ｈ１４Ｆ３Ｎ１０３として計算値：　０％　４
７．４３；Ｈ％　５．５７；Ｎ％　５．５３実測値：　
０％　４７．４５；Ｈ％　５．５７；Ｎ％　５．５０例
７０ キシレート ｎ−ＢｕＬｉ　Ｏ，３モル、ジイソプロピルアミ１０゜
６モル（４２ａｄ）及びエーテル２５０−からのＬＤＡ
の冷溶液（−７８℃）に、エーテル１５０ｄ中例６９の
生成物３８．０　＆　（０，１５０モル）の溶液を添加
した。反応混合物は赤色に変りかつ沈澱物を形成した。 この反応混合物を４０分間−７８℃で攪拌し、次いでエ
チルトリフルオロアセテート３６ｄで処理した。反応混
合物を室温に加温し、次いで氷水５００罰中に注いだ。 この水性層を分離し、そして有機層を１０　ｑｂ　Ｎａ
ＯＨで抽出した。 −緒に合せた水溶液を＠　ＨＣ２５０ｄで酸性とした。 油の沈澱物はエーテル（５００ｄ）中に抽出した。 このエーテル抽出物は２０チに２ＣＯ，２００１Ｅ１１
！を以て抽出した。このに２ＣＯ３抽出物を酸性とし、
そして沈澱物を捕集し、次いでクロロホルム−アセトン
から再結晶して固体４．４Ｉを取り除いた。 上記エーテル溶液は１０　Ｔｏ　ＮａＯＨ（２００１ｄ
　）を以てさらに抽出を行なった。ＮａＯＨ抽出物を酸
性として固体８ｇを与えた。この固体は以前のクロ四ホ
ルムーアセトン母液からの濃縮物と一緒にして、クーデ
ルロール中でポット温度１５５−１６０℃で１時間加熱
された。留出物と残留分とは一緒にしてエーテル中に溶
解された。このエーテル溶液を乾燥し、次いで濃縮し、
そして残留分を６７　Ｐａでクーゾルロール蒸留した。 初期操作分（ポット温度４０℃）の除去後、固体−油混
合物１１．５ｇを含有する留分（ポット温度８０°Ｃ）
を得た。この混合物を低温でヘキサンから晶出させて、
所望の生成物を固体として与えたが、これは放置すると
油（７，４ｇ、　１４．９　Ｔｏ　）　ｎｆｉ５１．４
３８３に変った。 分析　ＣＩＨ１１Ｆ６Ｎ１０３として 計算値：　０％　４６．５１　；Ｌ　３．３５；Ｎ％　
４．２３実測値：　ｃ、　４３．６０；ｕｓ　３．３６
；ａｓ　４．２２例７１ エーテ＃７０ｍ中、ｎ−ＢｕＬｉ　Ｏ，１０モル及びジ
イソプロぎルアミン１４ｄ（０，１０モル）から調製さ
れたＬＤＡ　（０，１０モル）の−７８℃溶液に、エー
テル２０耐中例６４の生成物１０．０，９（０，０４２
モル）の溶液をゆっくり添加して一６０℃以下に温度を
維持した。３０分間攪拌後、反応混合物をエチルペンタ
フルオロプロぜオネート２１　ｄ　（０，０４２モル）
で処理した。−７８℃で１５分間攪拌後、反応混合物を
６０分かけて１０℃に加温し、次いで水１００１Ｌｅ中
に注ぎ、そしてエーテルで抽出した。このエーテル抽出
物を１０％に２ＣＯ３で抽出した。−緒に合せた水層及
びに２ＣＯ３抽出物は濃塩酸で酸性としてベージュ色の
固体ｍｐ１１５−１１７℃（分解）を与えた。この固体
の２．７３９　（０，００７０９モルノをクーゾルロー
ルポット１３０℃、０．５時間で加熱した。 留出物と残留分とを合せてエーテルに溶解した。 エーテル溶液を乾燥しく　Ｃａ８０４　）　、次いで濃
縮して生成物２．ＯＮ　（７６，９チ）をｍｐ　３６−
３８℃の固体として与えた。 分析　０１２Ｈ９Ｆ８Ｎ１０１Ｓとして計算値：　０％
　３９．２５　；Ｈ％　　２．４７実測値：０％　３８
．８９；Ｈ％　２．４９ピリジンモノカルボキシレート
の塩の製造以下の例７２−７６は例６５の生成物の塩の
製造を示す。出発物質及び無機又は有機塩基の適当な溶
剤中の等モル混合物を５分間攪拌し、そして減圧下濃縮
して塩を直接に与え、あるいは塩は適当な溶剤からの晶
出によって精製されうる。 例７２ ナトリウム塩 例６５の生成物５．０　＃　（０，０１６モル）、ナト
リウムエトキシド１．０９　＃　（０，０１６モル）及
びエタノール５Ｑｓｄの混合物を５分間混合しそして濃
縮した。残留分をトルエンから晶出させて、生成物２．
３９．９　（４４，７％）を淡黄色固体（ｍｐ〉６００
℃）として与えた。 分析　Ｃ１１ＨＢＦ６Ｎ１Ｎａ１０３として計算値：　
Ｃ−、３８，９５；Ｈ，２，３８実測値：ｃ、３９．０
８；Ｈ，２，７５例７３ 出発物質５．０．９　（０，０１６モルノ、ジイソプロ
ピルアミン２．２ｄ　（０，０１６モル）及びエーテル
５０ｄの混合物を５分間攪拌し、次いで濃縮した。 残留分を放置すると結晶化して、固体６．２６９（９４
，８チ）を与えた。ｍｐ　８５−８７℃。 分析　Ｃ１７Ｈ２４ＦＩＮ２０３として計算値：ｃ、４
８．８０；Ｈ，５，７８実測値：ｃ、４８．７７；Ｈ％
　５．８０例７４ この物質は出発物質５．０　ｇ（０，０１６モル）及び
ジェタノールアミン１．６８＃（０，０１６モル）から
例７６と同様な方法により造られ、ベージュ色の固体２
．０６　＃　（３０，９％）を与えた。ｍｐｌｏｌ−１
０３°Ｃ（）ルエン）。 分析　Ｃ１５Ｈ２０Ｆ６Ｎ２０５として計算値：　Ｃ％
　４２．６６；Ｈｓ　４．７７実測値：Ｃ％　４２．７
０　；　Ｈ％　４．８１例７５ この物質は出発物質５．０．９　（０，０１６モル）及
びトリエチルアミン１．６．？　（０，０１６モル）か
ら例７３と同様な方法により造られ、淡褐色油５．７８
　、Ｖ　（８７，６％　）を与えた。ｎ、３ｓ　１．４
５９２分析　Ｃ１１Ｈ９Ｆ１５Ｎ１０３・３／番Ｃ６Ｈ
１３Ｎ１として計算値：　Ｃ％　４７．３６；Ｈ，５，
１９実測値：　Ｃ％　４７．４７；　Ｈ，５，０７例７
に の物質は出発物質５．０．９　（０，０１６モル）及び
イソゾロビルアミン０．９５　ＩＩ（０，０１６モル）
から例７３と同様な方法により造られ、ガム様褐色油２
．９６　、Ｆ　（５０，０％　）を与えたが、これ紘装
置すると固化した。ｍｐ　９５−１００℃。 分析　Ｃ１４Ｈ１８Ｆ６Ｎ２０３として計算値：　（％
　　４４．６９　；Ｈ％　４．８２実測値：　Ｃ，４４
，３９；　Ｈ，４，５４上述に詳細に記載したのと同様
な方法を使用して、さらに別の化合物を造ったが、それ
らは次の表２に示される。表２に使用される場合、次の
略号は以下の意味を有する。 Ｍｅ　　　−メチル ｇｔ　　　−エチル Ｐｒ　　　−プロピル ｉＰｒ　　−イソプロピル ＣｙＰｒ　　−シクロゾロビル ｔＢｕ　　−第６級ブチル ＣｙＨｘ　　−シクロヘキシル ｐｈ　　　−フェニル 呵　■０％（ト））へへさ へ　　　　０　　　　？−Ｃ鵠　　　　哨　　　　寸　
　　　膿発芽前処理除草剤例 上述したように本発明の化合物の多くは発芽前（ｐｒｅ
−ｅｍｅｒｇｅｎｔ　）及び発芽後生育期（ｐｏａｔ、
　−ｅｍｅｒｇｅｎｔ　）処理除草剤として有効である
ことが見出された。本発明の好ましい除草性化合物は、
Ｒが低級アルキルであり、Ｒ４がフルオル、化メチル及
びクロルフルオル化メチルから選択され、モしてＸが０
Ｒ３（式中、Ｒ３は水素、アリールスルホニル、低級ア
ルキルカルボニル、低級ハロアルキルカルボニルへ、ア
リールカルビニル、アルアルキルカルボニル、アリール
オキシアセチル、カルボアルコキシメチル及びカチオン
である）から選択される。表３は本発明の化合物の通常
の雑草に対する発芽前逃理除草活性を測定するために実
施された試験の結果をまとめである。 この発芽前処理試験は次のようにして実施された： 表土をアルミニウム皿中に入れ、次いで皿の頂部から０
．９５−１．２７ｃｍの深さにぎっしりつめた。 土壌の頂部に、諸種の植物の種類の種子又は成長性胎芽
のあらかじめ決めた数を置く。播種又は成長性胎芽を添
加後の皿を満たして平らにするのに必要な土壌を皿の中
に秤量して入れる。溶剤としての７七トン中に適用され
た活性成分の既知量を土壌と十分に混合し、次いで除草
剤／土壌混合物を用意された皿のためのカバ一層として
使用する。 下記表６において活性成分の量は１１．２　ｋｇ／　ｈ
ａの割合に等しい。処理後、皿は温室内のベンチに移動
させ、そこで皿は必要とされる時に下から潅水され発芽
及び成長のため適当な水分を与える。 播種及び処理後、約１０−１４日（通常１１日）して皿
を観察し、結果を記録する。ある場合には第２の観察は
播種及び処理のほぼ２４−２８日後になされ、そしてこ
れらの観察は下記の表中、例の番号にすぐつづい【星印
（＊）により示される。 下記表６は本発明の化合物の雑草における発芽前処理除
草活性試験の結果をまとめである。 除草性の評定は各植物の種類の抑制率（％）に基づく固
定尺度によって得られる。表中の記号は次のように定義
される。 チ抑制率　　　　　　　　　評　定 植付けず　　　　　　　　　　− 植付けた種　　　　　　　　　Ｎ データーなし 一セットの試験において利用される雑草と通常みなされ
る植物の種類、表６中に示されるそのデーターは次の凡
例に従って欄の上に文字の見出しによって同定される： Ａ−カナダあざみ＊　（Ｔｈ１ｓｔ１ｅ　）Ｂ−コツク
ルバー（Ｃｏｃｋｌｅｂｕｒ　）Ｃ−ベルベットリーフ
（Ｖｅｘマθｔ１θａｆ　）Ｄ−あさがお（ＭＯｒｎｉ
ｎｇｇｌＯｒＹ　）Ｅ−＊％：／　　、１ユ、オー２−
ユし。−０゜　　　）Ｌａｍｂｓｑｕ５１ｒｔｅｒｓ　
） Ｆ−ペンシルバニア　スマートゥイード（Ｐｅｎｎｅｙ
ｌｖａｎｉａ　８ｍａｒｔｗｅｅｄ　）Ｇ−イエロー　
ナツセエジ＊　（ＹｅｘｌｏｗＮｕｔｓｅｄｇｅ　　） Ｈ−ひめかもじぐさ＊（Ｑｕａａｋｇｒａａｇ　）エー
ジョｙソングラス＊　（Ｊｏｈｎｓｏｎｇｒａｓａ　）
Ｊ−ダウニイ　デローム（Ｄｏｗｎｙ　Ｂｒｏｍｅ　）
Ｋ−バーンヤードグラス（Ｂａｒｎｙａｒｄｇｒａａｉ
ｉ　）＊　成長性胎芽から成長。 表　　６ ３１１．２　　Ｎ　Ｏ３２３３０００００４１１，２Ｎ
　０００３００００００ ５１１．２　００００１０００００３ ６１１．２　０００００００００００ ７　　１１．２　　　０　０　０　２　１　　Ｎ　　Ｏ
３０１３８１１，２０００００Ｎ　　０　０　０　１　
０９１１．２　００００１００００００ １０１１．２　００００１１０００２５１１１１．２　
０００００−００００　Ｎ１２１１．２　００００１１
００００３１３１１．２　０００１１２０００３３１４
１１．２　０３０３１３０１０３３１５　　１１．２　
　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０１６　
　１１．２　　　０　０　０　０　０　０　０　０　０
　０　０１７１１．２　０００００−０３０００１８１
１．２　００００２００００００１９　　　１１．２　
　　０　０　０　０　０　　Ｎ　　０　０　０　０　０
２０　　　１１．２　　　　Ｎ　　Ｏ０００００Ｎ　　
０　０　０２１　　　１１．２　　　０　０　０　０　
３　０　０　０　０　０　０２２　　　１１．２　　　
０　０　０　０　０　０　０　０　　Ｎ　　０　０２３
　　　１１．２　　　−　０　０　０　０　０　０　０
　０　０　０２４　　　１１．２　　　−　０　０　０
　０　０　０　０　０　０　０２５　　　１Ｌ２　　　
０　０　０　０　１　０　０　０　０　０　１２６　　
　１１．２　　　０　０　０　０　３　−　０　２　０
　０　−２７　　　１１．２　　　０　０　０　０　０
　　Ｎ　　０　０　０　０　１２８　　　１１．２　　
　０　０　　Ｄ　　０　２　−　０　０　０　０　３２
９　　１１．２　　　０　０　０　３　３　３０　０　
０　３　３３０　　１１．２　　　０　０　０　０　０
　０　０　　Ｎ　　０　０　１３１　　　１１．２　　
　０　０　　Ｄ　　０　３　０　　Ｄ　　０　０　３　
１３２　　　１１．２　　　０　２　０　０　０　０　
０　０　０　０　０３３　　１１．２　　　０　０　０
　０　０　０　０　０　０　０　０３５　　　２２．４
　　　３　３　３　３　３　３　０　　Ｎ　　３　０　
０３５　　１＜５．８　　　０　０　３　３　３　０　
０　　Ｎ　　ＯＤ　　０３５　　１１．２　　　０　１
　３　３　３　０　０　　Ｎ　　［］　　０　０３５　
　１１．２　　　　Ｎ　　３　３　３　３　３　０　０
　０　０　０３５＊　　　１１．２　　　Ｎ　２　３　
２　３　３　０　　［１０００３５１１，２Ｎ　　Ｏ１
３３００００００３５１１，２Ｎ　　０　０　３　３　
０　０　０　０　０　０！１５　　　　５．６　　　　
Ｎ　　０　０　３　３　０　０　０　０　０　０３５　
　　　５．６　　　　Ｎ　　Ｏ１３２００００００３５
５，６Ｎ　　Ｏ１５３００００００５６１１，２Ｎ　　
Ｏ１１２００００３０３７１１，２Ｎ　　Ｏ０００００
００００３８１１゜２　　　０００５１０００００２５
９　　　１１．２　　　０　０　０　０　０　　Ｎ　　
０　０　０　０　３４０　　１１゜２　　　０１３３３
００００００４１　　　１１．２　　　０　０　２　５
　５　　！ｌ　　０　０　０　０　０４２　　　１１．
２　　　０　０　０　１　３　０　０　０　０　０　０
４２＊　　　１１．２　　　３　０　０　１　３　０　
０　０　０　０　０４３　　　１１．２　　　２　２　
３　３　３　３　０　０　０　１　０４３＊　　　１１
．２　　　２　２　３　３　３　５　０　０　０　０　
０４４　　　１１．２　　　２　０　３　１　３　２　
０　０　０　０　０４４＊　　　１１．２　　　３　０
　３　１　３　３　０　０　０　０　０４５　　　１１
．２　　　３　０　０　１　３　０　０　０　０　０　
０４６　　　１１．２　　　１　０　１　１　３　１　
０　０　０　０　０４６＊　　　１１．２　　　３　０
　２　１　３　１　０　０　０　０　０４７　　　１１
．２　　　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０　
０４８　　　１１．２　　　０　０　０　０　０　０　
０　０　０　０　０４９　　　１１．２　　　０　０　
０　０　３　０　０　０　０　０　０５０　　　１１．
２　　　０　０　３　１　３　３　０　０　０　０　０
５１　　　１１．２　　　２　０　３　２　３　０　０
　０　０　０　０５１＊　　　１１．２　　　０　０　
３　２　３　０　０　０　０　０　０５２　　　１１．
２　　　１　０　３　３　３　２　０　０　０　０　０
５３　　　１１．２　　　１　０　１　２　３　１　０
　０　０　０　０５４　　　１１．２　　　３　２　３
　３　２　１　０　３　０　１　１５４＊　　　１１．
２　　　３　２　３　３　３　１　０　２　０　１　０
５５　　　１１．２　　　−　０　０　０　３　　Ｎ　
　０　０　０　０　０５６　　　１１．２　　　−　０
　１　５　３　３０　０　０　０　２５７　　　１１．
２　　　−　０　０　１　３　５　０　０　０　０　２
５８　　　１１．２　　　０　０　０　１　３　０　０
　０　０　０　０５９　　　１１．２　　　０　０　２
　１　３　１　０　０　０　０　０６０　　　１１．２
　　　０　０　２　１　３　１　０　０　０　０　０６
０＊　　　１１．２　　　０　０　３　１　５　１　０
　０　０　０　０６１　　　１１．２　　　３　０　２
　３　３１　０　０　０　０　０６１＊　　　１１．２
　　　５　０　２　５　３０　０　０　０　０　０６２
　　　１１．２　　　３　３　３　５　５　−　１　１
　１　３　３６２＊　　　１１．２　　　３　３　３３
　５　−　０　０　０　２　２６３　　　１１．２　　
　２　０　０　１　３　１　０　０　０　０　０６４　
　１１．２　　　０　０　０　０　３　０　０　０　０
　０　０６５　　１１．２　　　０　０　０　０　０　
０　０　０　０　０　０６６　　　１１．２　　　０　
０　０　０　０　−　０　０　０　０　−６７　　１１
．２　　　３　０　０　０　０　−　０　０　　Ｄ　　
ＯＯ６７＊　　１１．２　　０　０　０　０　０　０　
０　０　０　０　０６８　　　１１．２　　　０　０　
０　０　３　−　０　０　０　０　０６９　　　１１．
２　　　　Ｎ　　０　０　０　３　０　０　０　０　０
　０７０　　１１．２　　　　Ｎ　　０　０　３　３　
１　０　３　１　０　０７１　　　１１．２　　　０　
０　０　２　１　１　０　０　０　０　１７２　　１１
．２　　　０　０　０　０　３　０　０　０　０　０　
０７３　　１１．２　　　０　０　１　０　２　０　０
　０　０　０　０７４　　　１１．２　　　０　０　０
　０　０　０　０　０　０　０　０７５　　　１１．２
　　　０　０　３　２　２　０　０　０　０　０　０７
６　　１１．２　　　０　０　０　１　１　０　０　０
　０　０　０７７　　１１．２　　　２　１　３　３　
３　３　０　０　０　３　０７７＊　　　１１．２　　
３　１　３　３　３　３　０　０　０　３　０７８　　
１１．２　　　１　３　３　３　３　３　０　２　０　
１　０７８＊　　　１ｉ、２　　　２　３　３　３　３
　３　０　２　０　２　０７９　　１１．２　　　１　
２　３　３　３　３　０　０　０　０　０７９＊　　１
１．２　　０　３　３　３　３　３　０　０　０　０　
０８０　　１１．２　　　０　０　０　０　０　１　０
　０　０　０　０８１１　　１１．２　　　０　０　０
　１　３　２　０　０　３　０　１８１＊　　　１１．
２　　　０　０　０　０　３　０　０　０　０　０　０
８２　　１１．２　　　０　０　０　０　３　０　０　
０　０　０　０８３　　１１．２　　　０　０　０　１
　３　２　０　１　０　０　２８４”　　　１１．２　
　　０　０　０　１　６３　０　０　３　０　３８４＊
　　　１１．２　　　０　０　０　０　　Ｎ　　０　０
　０　０　０　０８５１　　１１．２　　　０　０　０
　１　３　３　０　０　０　０　０８５＊　　　１１．
２　　　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０
８６　　１１．２　　　１　０　０　０　５　３　０　
０　０　０　３８７　　１１．２　　　０　０　０　０
　３　０　１　１　０　０　１８８　　１１．２　　　
０　０　１　２　３　１　０　０　０　０　３８９　　
　１１．２　　　　Ｎ　　Ｎ　　０　０　０　０　０　
０　０　０　０９０　　１１．２　　　　Ｎ　　０　０
　０　３　０　０　０　０　０　０９１　　　１１．２
　　　−　０　１　０　３　１　０　２　０　０　１９
２　　１１．２　　　−　０　０　５　３　１　０　０
　３　０　０９２＊　　　１１．２　　　０　０　１　
０　３　０　０　０　０　０　０９３　　１１．２　　
　１　１　０　０　３　２　０　０　０　０　０９４　
　　１１．２　　　１　０　０　０　３　１　０　０　
０　０　０９５　　　１１．２　　　０　０　０　０　
３　２　０　０　０　０　３９６　　１１゜２　　　０
０１０３２０００００９７　　　１１．２　　　１　０
　１　０　３　２　０　０　３　０　０９７＊　　　１
１．２　　　０　０　０　０　３　０　０　０　３　０
　０９７＊　　　１１．２　　　０　０　０　０　３　
２　０　１　０　０　１９８　　　１１．２　　　０　
０　０　０　５　１　０　０　０　０　０９９　　　１
１．２　　　０　０　０　１　３　２　０　０　３　０
　０９９＊　　１１．２　　０　０　０　０　３０　０
　０　０　０　　Ｑ１００　　１１．２　　　０　０　
０　０　３　１　０　０　０　０　０１０１　　１１．
２　　　０　０　０　０　３　１　０　０　５　０　０
１０１＊　　１１．２　　　１　０　１　０　３　１　
０　０　０　０　０１０２　　１１゜２　　　００００
２００００００１０３　　１１．２　　　０　０　０　
１　２　１　０　０　０　０　０作物及び雑草植物除草
剤活性 化合物は次の植物の種類について、即ち、作物植物の存
在における雑草について、上述の方法を利用することに
よりさらに試験された。 Ｌ−大豆 Ｍ−砂糖大根 Ｎ−小麦 〇−稲 Ｐ−さとうもろこし Ｂ−コツクルバー（Ｃｏｃｋｌｅｂｕｒ　）Ｑ−野生そ
ば Ｄ−あさがお Ｒ−ヘ７プ　セスバニア（Ｈｅｍｐ　８ｅｓｂａｎｉａ
　）Ｅ−コモン　ラムスクオタース Ｆ−ペンシルバニア　エマ−トウイードＣ−ベルベット
リーフ Ｊ−ダウニイ　デローム Ｓ−パニカム８ＰＰ、　（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｓｐｐ　）
Ｋ−バーンヤードグラス Ｔ−ラージ　フラジグラス（Ｌａｒｇｅ　Ｃｒａｂｇｒ
ａａｓ　）結果は表４にまとめられている。 Ｅ−４１ＣＩＣＩＣ＋　Ｃ１（ｌ　Ｋ）（’ＪＣ）　□
Ｃ）　−Ｃ１呵　０ロロ　Ｏロ　唖口０　ロロ　ヘロの
Ｉ　　００ロ　ロＯヘロロ　ロＣ１ｗ−ＯＩ−）＋　　
００ロ　ロロ　ヘ一〇　〇〇　〇〇生育期処理除草剤例 本発明の諸化合物の中のあるものの雑草発芽後生育期処
理除草活性は以下のやり方で温室試験により証明された
。表土を底部に孔を有するアルミニウム皿に入れ、皿の
頂部から深さ０．９５−１．２７儂にぎっしりつめる。 数株の双子葉及び単子葉−年生植物棟の各々の種子及び
（又は〕多年生植物種のあらかじめ決めた数を土の上に
置き、土の表面の中に押込む。樵子及び（又は〕成長性
胎芽は土でおおってから平らにならす。前記の皿は次い
で温室内の砂のベンチ上に置かれる。植物が所望の時期
（２〜６週間）に達した後、６皿は個別に噴霧室に移さ
れて噴霧器により、１７０−３　ｋＰａ（１０ｐｓｉｇ
　）の噴霧圧力で記述の適用率で操作して噴霧される。 噴霧溶液中には一定量の乳化剤混合物があって乳化剤の
約０．４容量％を含有する噴霧溶液ないし懸濁液を与え
る。この噴霧溶液又は懸濁液は、１８７０ｔ／Ｈａ（２
００ガロン／ニーカー）に等しい溶液又は懸濁液の全量
を施用する一方、６表に示されたものに対応する活性成
分の適用率を与えるために、十分な量の試供薬品を含有
する。前記の皿は温室に戻され、以前のように潅水され
、そして対照と比較して植物に対する損傷をほぼ１０−
１４日目（通常１１日）に観察する、そしである場合に
は噴霧後２４−２８日（通常２５日）目に再び観察する
。これら後者の観察は表中の例番号の欄の処に星印（＊
ンにより指示されている。 表４及び５に使用された生育期処理除草活性指数は次の
とおりである： 植物の応答　　　　　　　　指　数 ０−２４チ抑制　　　　　　　０ ２５−４９％抑制　　　　　　　１ ５０−７４％抑制　　　　　　　２ ７５−９９％抑制　　　　　　　６ １００％抑制　　　　　　　４ 植物種の植付なし　　　　　　　− 植物種植付、データーなし　　　Ｎ 表　　５ ３　１１．２　Ｎ　３２２０１００２００４　１１．２
０２０１０００００００ ５　１１．２２１４０１−１００００ ６　１１．２０００００００００００ ７　１１．２　Ｎ　００００００００００８　１１．２
０００００００　Ｎ　０００９　１１．２００００００
０００００ １０　１１．２０００００００００００１１　１１．２
０００００−０００００１２　１１．２０００００　Ｎ
　０００００１３　１１．２０００００００００００１
４　１１．２０００００００００００１５　１１．２０
０１００００００００１（Ｓ　　１１．２００００００
０００００１７　１１．２０００００−０００００１８
　１１．２０１１１０２００００１１９　　　　１１．
２　　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０２
０　　　１１．２　　　Ｎ　　０　０　０　０　０　０
　０　０　０　０２１　　　　１１．２　　１　１　１
　１　３００００，００２２　　　１１．２　　０　０
　０　０　０　０　０　０　０　０　０２５　　　１１
．２　　−　１　０　０　０　０　０　０　０　１　１
２４　　　　１１．２　　−　１　３　１　４　４　０
　０　１　１　２２５　　　　１１．２　　０　０　０
　０　０　０　０　０　０　０　０２６　　　　１１．
２　　０　１　０　０　０　−　０　０　０　０　０２
７　　　　１１．２　　０　０　０　０　０　０　０　
０　０　０　０２８　　　１１．２　　０　０　０　０
　０　０　０　０　０　０　０２９　　　１１．２　　
０　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０３０　　
　　１１．２　　０　０　０　０　０　０　０　　Ｎ　
　０　０　０３１　　　　１１．２　　０　１　０　０
　２　０　０　０　０　０　０３２　　　　１１．２　
　　Ｎ　　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０３
３　　　　１１．２　　　０　　Ｎ　　Ｏ００００００
００３５１１，２Ｎ　　２　１　１　３　３１　０　１
　０　２３５＊　　　　１１．２　　　Ｎ　　２　２　
１　３　３　０　１　１　１　２３５　　　　５．６　
　　Ｎ２０１３０００１００３５＊　　　　５．６　　
　Ｎ　　２　１　１　２　０　０　０　０　０　０３６
　　　　１１．２　　　Ｎ　　０　０　０　０　０　０
　０　０　０　０３７　　　１１．２　　　Ｎ　　Ｏ０
００００００００３８１１，２Ｎ　　０　０　０　０　
０　０　０　０　０　０３９　　　　１１．２　　０　
０　０　０　０　０　０　０　０　０　０４０　　　　
１１．２　　２　３　０　２　４　１　０　０　０　０
　１４０＊　　　１１．２　　２　４　０　１　４　０
　０　０　０　０　３４１　　　　１１．２　　０　０
　０　０　０　０　０　０　０　０　０４２　　　１１
．２　　０　３　３　１　４　０　０　０　０　０　０
４２＊　　　　１１．２　　０　４　４　１　４　０　
０　０　０　０　０４３　　　１１．２　　１　３　０
　１　４　１　０　０　０　０　０４３＊　　　　１１
．２　　１　４　１　１　４　１　０　０　０　０　０
４４　　　１１．２　　４　３　０　１　３　０　０　
０　０　０　０４４＊　　　１１．２　　４　４　０　
１　４　０　０　０　０　０　０４５　　　１１．２　
　４　３　１　１　３　１　０　０　０　０　０４５＊
　　　　１１．２　　４　４　１　１　３　１　０　０
　０　０　０４６　　　　１１．２　　４　４　３　３
　４　３　０　０　０　０　０４６＊　　　　１１．２
　　４　４　５　３　４　３　０　０　０　０　０４７
　　　　１１．２　　４　３　３　２　３　１　１　１
　１　１　１４７＊　　　１１．２　　４　４　３　２
　３　１　１　１　１　１　０４８　　　　１１．２　
　０　２　１　２　４　０　０　０　０　０　０４９　
　　１１．２　　０　３　１　１　３　０　０　０　０
　０　０４９＊　　　　１１．２　　０　４　１　２　
３　１　０　０　０　０　０５０　　　　１１．２　　
　２　３　０　１　４　０　０　０　０　０　０５０＊
　　　１１．２　　２　３　０　１　４　０　０　０　
０　０　０５１　　　　１１．２　　２　２　０　１　
２　１　０　０　０　０　０５１＊　　　１１．２　　
１　３　０　１　３　０　０　０　０　０　０５２　　
　　１１．２　　　４　５　２　２　３　１　２　０　
１　０　０５２＊　　　　１１．２　　４　４　２　２
　３　１　３　０　０　０　０５３　　　１１．２　　
４　３　２　１　３　１　０　０　０　０　０５３＊　
　　１１．２　　４　３　１　１　５　１　０　０　０
　０　０５４　　　１１゜２　　４２３３３１１０００
０５４＊　　　１１゜２　　４３４４４１１１０１０５
５　　　　１１．２　　　−　２　３　３　４　−　０
　０　０　０　０５６　　　１１．２　　−　３　１　
３　３　４　０　０　０　０　１３６　　　　１１．２
　　　−　３　１　２　４　３　０　０　０　０　１５
８　　　　１１．２　　　１　２　０　２　１　１　０
　０　０　０　１５９　　　　１１．２　　　１　２　
０　１　４　０　０　０　０　０　０５９＊　　１１．
２　１２０１４００００００　　　。 ６０　　　　１１．２　　２　２　２　２　４　０　０
　０　０　０　０６０＊　　　１１．２　　４　２　１
　１　４　０　０　０　０　０　０６１　　　　１１．
２　　　１　０　０　１　２　０　０　０　０　０　０
６２　　　　１１．２　　　４　４　３　３　４　−　
１　０　１　０　１６２＊　　　　１１．２　　４　４
　４　４　４　−　１　０　０　０　１６６１１．２　
　　１　３　０　１　４　０　０　０　０　０　０６３
＊　　　　１１．２　　２　２　０　１　４　０　０　
０　０　０　１６４　　　１１．２　　０　０　０　１
　０　０　０　０　０　０　０６５　　　　１１．２　
　　０　０　０　１　０　０　０　０　０　０　０６６
　　　１１．２　　２　１　２　２　０　−　０　０　
１　０　０６７　　　１１．２　　　３　０　０　０　
０　−　０　０　０　０　０６８　　　　１１．２　　
　３　１　０　１　３　−　０　０　０　０　０６８＊
　　　１１．２　　４　１　０　１　４　−　０　０　
０　０　０７０　　　　１１．２　　　Ｎ　　２　１　
１　０　１　１　１　０　０　２７０＊　　　１１．２
　　　Ｎ　　２　０　１　１　１　０　０　０　０　２
７１　　　　１１．２　　０　２　０　１　０　１　０
　０　０　１　２７１＊　　　　　　　　　０　２　０
　１　０　０　０　０　０　０　１７２　　　１１．２
　　４　４　３　２　３　２　０　０　０　０　１７２
＊　　　　　　　　　４　４　３　２　３　５　０　０
　０　０　１７３　　　　１１．２　　４　２　２　３
　３　２　１　０　０　０　０７３＊　　　　　　　　
　４　１　２　２　３　１　０　０　０　０　０７４　
　　　１１．２　　　４　３　３　１　３　１　１　０
　０　０　０７４＊　　　　　　　４　４　３１　３　
１　１０　０　０　０７５　　　１１．２　　４　２　
０　２　０　１　０　０　０　０　１７５’４’　　　
　　　　　４　２　０　２　０　１　０　０　１　０　
１７６　　　１１．２　　１　３　１　２　０　０　１
　１　０　０　２７６＊　　　　　　　　１　４　０　
１　１　０　０　０　０　０　１７７　　　１１．２　
　１　０　１　２　０　１　０　０　２　０　０７８　
　　１１．２　　１　２　０　２　　Ｎ　　１　０　０
　０　０　０７９　　　１１．２　　０　２　１　２　
３　２　０　０　０　０　０８０　　　１１．２　　０
　１　０　０　０　０　０　０　０　０　０８１　　　
１１．２　　０　０　０　０　１　０　０　０　０　０
　０８２　　　１１．２　　０　０　０　０　０　０　
０　０　０　０　０８３　　　１１．２　　０　０　０
　０　０　０　０　０　０　０　０８４　　　１１．２
　　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０８５
　　　１１．２　　０　０　０　０　０　０　０　０　
０　０　０８６　　　１１．２　　０　０　０　０　１
　０　０　０　０　０　１８７　　　１１．２　　０　
０　０　０　０　０　０　０　０　０　０８８　　　１
１．２　　０　１　０　１　１　０　０　０　０　０　
１８９　　　１１．２　　　Ｎ　　３　３　２　４　２
　１　２　０　１　３９０　　　１１．２　　　Ｎ　　
３　１　１　３　２　１　１　０　１　２９１　　　１
１．２　　−　０　０　０　０　０　０　０　０　０　
０９２　　　１１．２　　−　０　０　１　０　０　０
　０　０　０　０９３　　　１１．２　　０　０　０　
１　１　０　０　０　０　０　０９４　　　１１．２　
　　Ｎ　　１　０　１　３　０　０　０　０　０　１９
５　　　１１．２　　０　０　０　１　０　０　０　０
　０　０　１９６　　　１１．２　　０　０　０　１　
２　０　１　０　０　０　０９７　　　１１．２　　０
　１　０　１　１　０　１　０　１　０　１９８　　　
１１．２　　０　１　０　１　０　０　１　０　０　０
　１９９　　　１１．２　　０　０　０　３　１　０　
１　０　０　０　１１００　　　１１．２　　０　１　
１　１　３　０　０　０　０　０　１１０１　　　１１
．２　　１　０　０　０　３　０　０　０　０　０　１
１０２　　　１１．２　　１　０　０　０　３　０　０
　０　０　０　０１０３　　　１１．２　　０　０　０
　０　３　０　０　０　０　０　１本発明の化合物は作
物植物の存在下の雑草について徨々の施用率で生育期処
理除草活性を測るためにさらに試験された。このやり方
は率が次の表６に示されているように変えられた以外は
、前記衣４についてと同一であった。この植物種の記号
は表６について与えられたものと同一である。 ）ｔｌ　　ＣＭへＮへ−Ｃ’ＪＣ）　　ｒＣＪＣＪ　　
ＣＪ００団１　ド■Ｏｃ′ｌＪヘロ　　ヘ０　　０００
　　００００）ｌ　　ｙｃ’ＪＯ−ｃＪ　　　へ０　　
００口　　０００ｈ１０００ロロロ　へ０　０００　０
００Ｑ１　口００００　　へ０　−口０　０００１−＋
１　　ロロ００ロロ　０００　口０００間１０００　ロ
ロ０　０００　００ロロ０１１１　０ロロ　００ロ　ロ
ロロ　０００口ｈｌ　　０００　００口　０ロロ　００
口０Ｅ−４１００ロロ　−ロ００００ロ　００口Ｍｌ　
　００００　　　ＣＮロロ０　　０００　　０００口１
０ロロロ　０００口　０００　００口ｈ１　　ロロＯロ
　ロロロ００Ｃ：＋ロ　ロロロＥ−１１０００へＣＩ　
ＣＩ　ＣＩ　ＣＩ　　　Ｃ）　ＣＩ　Ｃ１−Ｃ）　Ｃ１
ｚｌ　　０００　　　へ−一（）　Ｃ１（ｌ　ＣＩ　Ｃ
ｌ−Ｃｌ　ＣＩの１０００−−０ロロ　００００口０ （ｔｌ　　Ｃ）Ｃ）Ｃ）　　−一〇０口　０００−ロロ
○ｌ　　０００　　（Ｎへ０−Ｏへ０−ロロロＥ４１　
　　ｖ−Ｃ：）　Ｃ）　Ｃ）　　　（）　Ｃ）　Ｃ）　
　　Ｃ）　Ｃ）　Ｃ）口１１ｄｌ　　　口Ｃ）　ＣＩ　
ＣＩ　　　ＣＩ　ＣＩ　ＣＩ　　　？−Ｃ）　ＣＩ　Ｃ
）ｒ：ｎＩ　　　ＯＯＯＯＯＯＯＯＯＯＯｈｌ　　口０
００　　０００　　００００Ｅ−４１−口００　　へＯ
ロロロ　　０００　０口開１−０００００口００　００
口　０口の１−００口　ロロ０００　０ＣＩＯロロｈ１
−０ロロ　ロロロロＯ０口０　ロロ０１　　へ０ロロ　
（イ）（イ）ロロロ　−０ロ　ロロ−１ロロＯＯ００ロ
口０００口。ロ ー１　ロロロロ００　０００　０００００の１０ロロロ
ロロ　ロ００　口。００口ｈｌ　　０００口００　ロロ
ロ　。０ロ口。 ←ｌ　　０００　　０００００００Ｃ−ＪＯへ（イ）Ｍ
Ｉ　　　Ｃ）　Ｃ）　　Ｃ）　　　　Ｃ）　　Ｃ）　　
Ｃ）　　Ｃ）　　口　ＣＩ　　Ｃ１□　ｃＳ４ｙ　　Ｃ
１ｏ）ｌ　　ＣｌＣｌ　ＣＩ　　　ＣＩ　ＣＩ　ＣＩ　
Ｃ）　口Ｃ１＋Ｄ　Ｃ’Ｊ　Ｃ）　ｖ−Ｃｌｈｌｏｏ口
　０００００００（イ）０００上述の諸表は本発明の一
面、即ち望ましくない植物たとえば雑草を殺すか損傷さ
せるために本発明の化合物の使用を例証的に説明をする
ものである。 本発明の５−水素−６−ピリジンカルボキシレートの多
くは除草剤のピリジン−６，５−ジカルボキシレート類
に対する中間体として利用性を有する。本発明の６−ピ
リジ／カルざキシレートのぎりジン−６，５−ジカルざ
キシレートへの変換は次の一般的な方法で実施すること
ができる。 例７７ この物質は、例１０の生成物０．０５２モルをＬＤＡ　
０．１１８モル及び過剰の二酸化炭素とまづ反応させて
６−エチル２．６−ビス（トリフルオロメチル）−４−
インプロポキシ−３，５−ピリジンジカルボキシレート
を生成させ、次いで以下の一般的やり方に従ってごの生
成物を沃化メチルを以てアルキル化することにより、究
極収率６０％でｎＤｌ、４３０８の油として造られた。 ＤＭＴ！−中ＩＩＤＡ　２．５当量の一７８℃の溶液に
、出発物質、モノカルボキシレート生成物（例１０）の
乾燥ＤＭＩＩｉ中１当量の溶液を添加した。得られた暗
色浴液を一７８℃で６０分間撹拌した。過剰のドライア
イスを前記溶液に添加した。この反応混合物を一７８°
Ｃで１５分間撹拌し、次いで１時間で室温まであたため
た。この反応混合物を氷水中に注入し、次いでエーテル
で抽出した。水性層をＨ（Ｊで酸性とした。油洗澱物を
エーテルで抽出した。このエーテル抽出吻を乾燥しく　
ＭｇＳＯ４）　、次いで減圧下ａ縮して、中間体生成物
、ピリジン−６，５−ジカルざン酸モノエステルを与え
た。この３゜５−ビリジンジカルがン酸モノエステル０
．０２モル、適当なアルキルハライド（沃化メチル）　
０．０８モル、Ｋ２ＣＯ３０−０４モル及びアセトン２
００−の混合物を２０時間還流に維持した。反応混合物
を篩過してからｉｓした。この残留分をエーテルに爵か
した。このエーテル浴液を２０％に２Ｃｏ、で洗浄し、
乾燥し、次いで濃縮した。ごの残留分をＨＰＬｑ又は７
−ｒルロール蒸留により精製して所望の生成物を与えた
。 分析　Ｃ１５”ｈｌＳＦ６１ｈ０４として計算値：Ｃ，
４４，６８：Ｈｅ　　３．７ｓ：Ｎ１３．４７ 実測値：　ｃ、４５．０７　；Ｈ，３，７０；Ｎ、３．
５３ 上記の一般的やり方に従つ【造られた６、５−ピリジン
ジカルボキシレートの追加例を表７にかかげる。 例７７−８ｊの発芽前処理除草活性は表８Ｋかかげられ
る。 表　　８ 例番号　　　　ムＢ（：’ＤＩＦ（）Ｈ工、ＴＫ−ミー
一＋−−−−―− ７９−１５５５Ｎ２３６５３ ８１　　　　　０ＮＯＯＯＯＯ３０１６身 上述のデーターから見ることができるように、化合物の
あるものはある機の作物には全く安全であるように思わ
れ、そこれ故これらの作物中の雑草の選択的抑制のため
に使用できる。 本発明の除草剤組成物（施用前稀釈を必要とする濃厚物
を含む）は少くとも１櫨の活性成分及び液体又は固体形
態の助剤を含有することができる。 この組成物は活性成分を稀釈剤、増量剤（ｅｘｔｅｎｄ
ｅｒ入担体及び調節剤などを含む助剤と混合することに
よつ℃造られ、微粉末固体、顆粒、ペレット、溶液、分
散液又は乳濁液の形の組成物を提供する。 このように、水活性成分／ｒｉ微粉末固体、有機源の液
体、湿潤剤、分散剤、乳化剤又はこれらの任意の適当な
組合せのような助剤と共に使用できるものと信じられる
。 適当な湿潤剤としては、アルキルベンゼン及びアルキル
ナフタレンスルホネート、硫酸化脂肪族アルコール、ア
ミン又は酸アミド、ナトリウムインチオネートの長鎖の
酸エステル、ナトリウムス々ホスクシネートのエステル
、ｍ酸化又はスルホン化ｍ肪酸エステル、石油スルホネ
ート、スルホン化植物油、ジ５１１＆アセチジン系グリ
コール、アルキルフェノール（特にインオクチルフェノ
ール及びノニルフェノール）のポリオキシエチレン酵尋
体、及びヘキシトール無水物（例えばンルビタン）の七
ノ＾級脂肪酸エステルのポリオキシエチレン鱒導体を包
含するものと思われる。好ましい分紋剤はメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、ナトリウムリグニンスル
ホネート、重合体状アルキルナフタレンスルホネート、
ナトリウムナフタレンスルホネート及びポリメチレンビ
スナフメジンスルホネートである。 湿潤性粉末は、１４又はそれ以上の活性成分、不活性固
体増量剤及び１１１又はそれ以上の湿潤及び分散性剤を
含有す、る水分歇性組成物である。不活性固体増量剤は
通常天然粘土、珪藻土、及びシリカなどから誘導された
合成鉱物質のような鉱物質のものである。そのような増
量剤の例にはカオリナイト、アタパルジャイト粘土及び
曾成マグネシウムシリケートがある。本発明の湿潤性粉
末組放物は通常、活性成分約０．５−６０部（好ましく
は５−２０８）、湿潤剛的０．２５−２５部（好ましく
は１−１５部）、分散剛的０．２５−２５部（好ましく
は１．０−１５部）及び不活性固体増蓋剤５−約９５部
（好ましくは５−５０部）ｔ−含有する（ここに部はす
べて全組成物当りの重量部である）。必要な場合には、
固体不活性増量剛的０．１−２．０部は腐蝕防止剤又は
発泡抑制剤又はその両方によりおきかえることができる
。 他の調合品には適当な増量剤上に活性成分０．１−６０
重ｔ＊ｔ−含む微粉濃厚物（ダストコンセントレート）
がある。これらのダストは約０．１−１０重量−の範囲
の濃度で施用時稀釈である。 水性懸濁液又は乳濁液は水不溶性活性成分の非水性搭液
及び乳濁液を水と共に均一になるまで攪拌し、次いで均
質化させることにより造られて、極めて微細な粒子の安
定乳濁液を与える。得られる濃厚な水性懸濁液は極めて
小さい粒径なので稀釈して噴霧する時に被覆が非常に均
一であるのが特徴である。これらの調合物の適当な濃度
は活性成分約０．１−６０ｍｍ％好ましくは５−５０重
重量を含有するが、上限は油性成分の溶剤中の溶解度限
界によってＩＰ、ボされる。 濃厚物は通常、水弁混合性又は部分的水非混合性溶剤中
に活性成分を界面活性剤と一緒に入れた溶液である。本
発明の活性成分のための適当な温媒としてはジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−ピロ
リドン、炭化水素及び水下混合性のエーテル、エステル
又はケトンがある。しかしながら、他の強力液体濃厚物
ｔａ、活性活性成分ｔ−溶剤層解し、次いでたとえばケ
ロシンを以て噴霧濃度に稀釈することによって調合でき
る。 前記濃厚組成物は活性成分約肌１−９５部（好ましくは
５−６０部）、界面活性剛的０．２５−５０部（好まし
くは１−２５部）及び必要な場合的４−９４部の播剤を
一般に含有する（部はすべて乳化可能な油の全重量に基
づく重量である）。 顆粒は不活性微細粒状化された増量剤の塩基性マトリッ
クスに結合しあるいはそれを通じて分散された油性成分
を含む物理的に安定な粒状組成物である。この粒状物か
ら活性成分のリーチング（ｌｅａｃｈｉｎｇ　）　ｔ−
助けるために、前述にリストアツブしたもののような界
面活性剤が組成物中に存在することができる。天然粘土
、ピロフィルライ）　（ｐｙｒｐｐｈｙｌｌｉｔｅ　）
、イルライト（１ｌｌｉｔｅ　）及びバーミキュライト
（ｖｅｒｍｉｃｕｌｉｔｅ　）は粒状鉱物質増量剤の使
用可能な種類の例である。好ましい増量剤は多孔質、吸
収性のあらかじめ形成され九粒状物、たとえばあらかじ
め形成されかつ分級され友粒状アタパルジャイト、又は
熱膨張され九粒状バーミキュライト及びカオリン粘土、
水利アタパルジャイトあるいはベントナイト粘土のよう
な微細化粘土である。これらの増量剤は活性成分を以て
噴霧されもしくは配合されて除草剤顆粒を形成する。 本発明の顆粒状組成物は粘土の１００重量部当り活性成
分の約０．１−約６０重量部、及び粒状粘土の１００重
量部当り界面活性剤ロー約５重量部を含有することがで
きる。 本発明の組成物はま友他の添加系剤、たとえば肥料、他
の除草剤、他の殺菌剤、毒性ｄ＠Ｉ剤及び助剤として又
は上述の助剤の中の任意のものと組合せて使用されるよ
うなものも含有することができる。 本発明の活性成分と組脅せる窺めに有用な化学薬品には
たとえばトリアジン、尿素、カルバメート、アセトアミ
ド、アセトアニリド、ウラシル、醋酸又はフェノール誘
導体、チオカルバメート、トリアゾール、安息香酸、ニ
トリル、ビフェニルエーテル及び以下のようなものがあ
る：２−クロロー４−エチルアミノ−６−イソゾロビル
アミノ−Ｓ−トリアジン ２−クロロ−４，６−ビス（イソゾロビルアミノ）−８
−）リアジン ２１ｔ＝ｉロー４．６−ビス（エチルアミノ）−８−）
リアジン ６−イツプロビルーＩＨ−２，１，３−ベンゾチアシン
−４−（３Ｈ）−オン２，２ジオキシド６−アミノ−１
，２，４−トリアゾール６．７−シヒドロジピリド（１
，２−α：２′。 ’Ｉ’−ｃ）−ビラゾゾイニウム塩 ５−プロモー６−イソプロビル−６−メチルウラシル１
，１′−ジメチル−４，４′−ビピリジニウム ２−（４−イソゾロビル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）−６−キラリンカルボン酸 ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキノー２
−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸のインプロピル
アミン塩 メチル６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダシリン−２−イル）−ｍ−トルエート、
及び メチル２−（４−イソプロビルー４−メチルー５−オキ
ソ−２−イミダシリン−２−イル）−ｐ−トルエート 尿素 Ｎ−（４−りａ四ツエノキシ）フェニル−Ｎ。 Ｎ−ジメチル尿素 Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３−クロＩ：ｌ−４−メチ
ルフェニル）尿素 ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル
尿素 １．６−シメチルー６−（２−ベンゾチアゾリル尿素 ６−（ｐ−クロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素 １−ブチル−６−＜５．４−ジクロロフェニル）−１−
メチル尿素 ２−クロロ−Ｎ〔（４−メトキシ−６−メチル−６，５
−トリアジン−２−イル）アミノカルざニルツーベンゼ
ンスルホンアミド メチル２−（（（（（４，６−シメチルー２−ピリミジ
ニル）アミノ）カルボニル）アミノ）スルホニル）ベン
ゾエート 髪 エチル２−〔メチル２−（（（（（４，６−シメチルー
２−ピリミジニル）アミノ）カルボニル）アミノ）スル
ホニル）〕ベンゾエート メチル２−（（（４，６−シメトキシピリミジンー２−
イル）アミノカルボニル）アミノスルホニルメチル）ベ
ンゾエート メチル２−（（（（（４−メトキシ−６−メチル−１，
３，５−）リアジン−２−イル）アミノ）カルボニル）
アミノ）スルホニルフベンゾエート２−クロロアルリル
ジエチルジチオカルバメート８−（４−クロロベンジル
）　Ｎ　＃　Ｎ　−シエチルチオールカルバメート イ７１０ピルＮ−（６−クロロフェニル）カルバメート Ｓ−２，３−ジクロロアルリルＮ、Ｎ−シイツブピルチ
オールカルバメート Ｓ−Ｎ、Ｎ−ジゾロビルチオール力ルパメートＳ−プロ
ピルＮ、Ｎ−ジプロピルチオールカルバメート Ｓ−２，３，３−）リクロロアルリルＮ、Ｎ−ゾイソプ
ロピルチオールカルバメート アセトアミド／アセトアニリド／アニリン／アミド２−
クロロ−Ｎ、Ｎ−ジアルリルアセトアミドＮ、Ｎ−ジメ
チル−２，２−ジフェニルアセトアミド Ｎ−（２，４−ＳＰメチル−５−（（（）リフルオロメ
チル）スルホニル〕アミノ〕フェニル）アセトアミド Ｎ−イソゾロビル−２−クロロアセトアニリド２’、６
’−ジエチル−Ｎ−メトキシメチル−２−クロロアセト
アニリド ２′−メチル−６′−エチル−Ｎ−（２−メトキシプロ
ノー２−イル）−２−クロロアセトアニリドα、α、α
−トリフルオロ−２，６−Ｐニトロ−Ｎ、Ｎ−ジゾはピ
ル−ｐ−）ルイジンａ−（Ｉｔｉ−ジメチルゾロビニル
）　−，３、５−ジクロロペングア。ミド 酸／エステル／アルコール ２．２−ジクロロプロピオン酸 ２−メチル−４−クロロフェノキシ醋酸２．４−ジクロ
ロフェノキシ醋酸 メチル−２−１：４−（２，４−ジクロロフェノキシ）
フェノキシ〕プロピオネート ６−アミノ−２，５−ジクロロ安息香酸２−メトキシ−
６，６−ジクロロ安息香酸２．３．６−）リクロロフエ
エル醋酸 Ｎ−１−ナフチルフタラミン酸 ナトリウム５−（２−クロロ−４−（）＋７７／Ｉ／オ
ロメチル）フェノキシ］−２−二トロベンゾエート ４．６−シニトローｏ　−５ｅｃ−ブチルフェノールＮ
−（ホスホノメチル）グリシン及びその塩エチル２−（
４−（（５−）リフルオロメチル）−２−ピリジニル）
オキシ〕フェノキシ〕プロパノエート エーテル ２．４−ジＩロロフェニルー４−ニトロフェニルエーテ
ル ２−クロロ−α、α、α−トリフルオローｐ−トリル−
３−エトキシ−４−二トロゾフェニルエーテル ５−（２−クロロ−４−）リフルオロメチルフｘ／＋シ
）−Ｎ−メチルスルホニル２−ニトロベンズアミド １’−（カルボエトキシ）エチル５−〔２−／ロロー４
−（）リフルオロメチ／Ｌ／）フェノキシクー２−ニト
ロベンゾエート 雑 ２．６−ジクロロペンジニトリル モノナトリウム酸性メタンアルソネートジナトリウムメ
タンアルソネート ２−（２−クロロフェニル）メチル−４，４−ジメチル
−６−イソキサゾリジノン ツーオキサビシクロ（２，２，１）へブタン、１−メチ
ル−４−（１−メチルエチル）−２−（２−メチルフェ
ニルメトキシ）−、エキソ一本活性成分との組合せに有
用な肥料には、たとえば硝酸アンモニウム、尿素、カリ
及び過リン酸塩などがある。他の有用な添加薬剤には堆
肥、下肥え、腐蝕上、砂などのような、種物組織体が根
をはって成長する物質がある。 上述の型の除草剤調合物は下記の数種の例示的１様に例
証される。 フェノール　　　　　　　　　　　　　　　　５．６４
モノクロロベンゼン　　　　　　　　　　　７６．９６
ｉｏｏ、ｏ。 重量− ８０例４１４１７）化合物　　　　　　　　２５．００
フエノール　　　　　　　　　　　　　　　　４．７５
モノクロロベンゼン　　　　　　　　　　　６３．６５
ｉｏｏ、ｏ。 ｌ　流動性の物 重Ｊｔ％ 人１例／％２４（７）化合物　　　　　　　　　　２５
．００メチルセルロース　　　　　　　　　　　　０．
６シリカエアロデル　　　　　　　　　　　　１．５ナ
トリウムリグノスルホネート　　　　　　６．５水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７．７
ｉｏｏ、ｏ。 ８０例４１８の化合物　　　　　　　　　　４５．００
メチルセルロース　　　　　　　　　　　　０．６シリ
カエアロデル　　　　　　　　　　　　１．５ナトリウ
ムリグノスルホネート６．５ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４７．７ｉｏｏ、ｏ。 ｌ湿潤性粉末 重ｌｉｌ慢 Ａ、　例４ＳＯ化合ｍ　　　　　　　　　　　　２５．
００ナトリウムリグノスルホネート　　　　　　３．０
１モルフォスシリカ（曾成品）　　　　　　７１．０１
００．００ Ｂ、　１Ｍ＋４２１　ｔＤ化合＊　　　　　　　　　　
　８０．００カルシウムリグノスルホネー）　　　　　
　　２．７５７モルフォスシリカ（合成品）　　　　　
　１６．００ｉｏｏ、ｏ。 ｃ、　Ｍ、％６（７）化合物１０．０ ナトリウムリグノスルホネート６．０ カオリナイト粘土　　　　　　　　　　　　８６．０ｉ
ｏｏ、ｏ。 ■倣粉体 ′ＪｊＬ］ｉｉチ Ａ０例／１６１６の化合物　　　　　　　　　　　２．
０アタパルジヤイト　　　　　　　　　　　　９８．０
ｉｏｏ、ｏ。 ８０例７Ｆ６１０の化合物　　　　　　　　　　６０．
０モントモリロナイト　　　　　　　　　　　４０．０
１００．００ Ｃ６例４５４の化合物　　　　　　　　　　　６０．０
エチレングリコール　　　　　　　　　　　１．０ベン
トナイト　　　　　　　　　　　　　　　　６９．０１
００．００ ０１例４６２の化合物　　　　　　　　　　　１．０珪
藻±　　　　　　　　　　　　　　　　９９．０ｉｏｏ
、ｏ。 ■顆粒 重盪チ Ａ０例Ａ６５２の化合物　　　　　　　　　　１５．０
顆粒状アタパルジャイト（２０／４０メツシユ）８５．
０ｉｏｏ、ｏ。 ３１例４７０の化合物　　　　　　　　　　３０．０珪
礫土（２０／４０）　　　　　　　　　　　　７０．０
エチレングリコール　　　　　　　　　　　　５．０メ
チレンデル−〇、１ ピロフィルライト　　　　　　　　　　　　９６．９１
００．００ ０１列Ａ４６の化合物　　　　　　　　　　　５．０−
四フイルライト（２０／４０　）　　　　　　９５．０
１００．００ 本発明に従って操作する場合に、本発明のイ瞼物の有効
量は種子を含有する土壌に、又は成長性胎芽に適用され
、あるいは任意の便利なやり方で土壌媒体中に混入でき
る。液体及び粒状固体組成物の土壌に対する施用は便宜
な方法、友とえば粉末ダスター、ブーム（ｂｏｏｍ）及
び手動噴霧器、ならびにスプレー・ダスター、により実
施することができる。本組成物は低使用量で有効である
ので、ダスト又はスプレーとして航空機から施用するこ
ともできる。 使用さるべき活性成分の正確な量は、植物の種類それら
の発育段階、土壌のタイプや状態、降雨の量、及び使用
される特定化合物を含む諸種の因子によって決まる。選
択的発芽前適用において、又は土壌に対して、約０．０
２−約１１．２ｒｃ９／ｈａ％好ましくは約０．１−約
５−６０　Ｉｃｙ／　ｈａの適用量が通常使用される。 より低い又はより高い割合はある場合には必要となるこ
とがある。当業者は上記膚例、を含めて本明細書から、
任意の特定ケースにおいて適用されるべき最適率を容易
に決定することができる。 用語「ソイルＪ　（８ｏ１１　：土）はウニデスタ−の
［ニュー・インターナショナル・ディクショナリー」第
２版大辞典（１９６１年）に定義されているように、す
べての通例の［ソイルスＪ　（ＳＯｉｌｓ：土１１６）
を含むその最も広義に使用される。即ち、この土、土壌
なる用語は植物が根を張りそして成長するいかなる物質
もしくは媒体をも指し、そして±（ｅａｒｔｈ　）のみ
ならず堆肥、下肥え、汚物、腐蝕上、砂及び植物の成長
を支持するのに適したその他の類似物を包含する。 本発明は特定の態様について記述されているけれども、
その細部は制限として解釈されるべきではない。

Claims (156)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素、低級アルキル、低級アルケニル、低
    級アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル及びカチ
    オンからなる群から選択され；Ｒ＿１はトリフルオロメ
    チルであり； Ｒ＿２はフルオル化メチル、クロロフル オル化メチル及びフルオル化エチル基から選択され； Ｒａは水素及び低級アルキル基から選 択され；そして Ｘは、 （ａ）Ｆ、Ｃｌ及びＢｒから選択されるハロゲン；（ｂ
    ）−ＯＲ＿３、ここにＲ＿３は水素、低級アルキル、低
    級アルケニル、低級アルキニル、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロ
    アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロアルキルアルキル、ハ
    ロアルキル、アリール、アルアルキル、ジアルコキシホ
    スフイニル、アリールスルホニル、低級アルキルカルボ
    ニル、低級Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロアルキルカルボニル、
    ３−６員環飽和窒素含有ヘテロ環式カルボニル、低級ハ
    ロアルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルアル
    キルカルボニル、アリールオキシアセチル、アリールカ
    ルボニルメチル、カルボアルコキシメチル、低級（ジア
    ルキルアミノ）チオクソ、低級ジアルキルアミノカルボ
    ニル、Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルアミノカルボニル、
    低級アルコキシホスフイノチオイル及びカチオンから選
    択され； （ｃ）−Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＿４、ここにｎは０、２を含む
    ０−２の整数であり、そしてＲ＿４は低級アルキル、低
    級アルケニル、低級アルキニル、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロ
    アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロアルキルアルキル、ハ
    ロアルキル、アルアルキル、及び３−６員環飽和及び不
    飽和ヘテロ環ならびにヘテロシクロアルキルから選択さ
    れ； （ｄ）▲数式、化学式、表等があります▼ ここに、Ｒ＿５は水素、低級アルキル、低級ハロアルキ
    ル、低級アルケニル、低級アルキニル及びハロアルケニ
    ルから選択され、そしてＲ＿６は水素、低級アルキル、
    低級ハロアルキル、低級アルケニル、ハロアルケニル、
    低級アルキニル、アリール、アルアルキル、シクロアル
    キル、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニルアルキ
    ル、アルコキシ、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロアルキル、Ｃ＿
    ３−Ｃ＿６シクロアルキルアルキル、ハロアルキルカル
    ボニル、３−６員環飽和及び不飽和ヘテロ環アルキル、
    及び３−６員環飽和ヘテロ環から選択され； （ｅ）▲数式、化学式、表等があります▼ここに、▲数
    式、化学式、表等があります▼は窒素含有飽和又は不飽
    和３−８員ヘテロ環式環部分で、場合によりＯ、Ｓ、及
    びＮから選択される１又はそれ以上の追加の原子を含有
    し、また場合により低級アルキル及びエポキシから選択
    される１又はそれ以上の基を以て置換されている； （ｆ）アジド から選択される）によつて表わされる化合物。
  2. （２）Ｒ＿２がトリフルオロメチルである上記第１項に
    記載の化合物。
  3. （３）ＲａがＨである上記第２項に記載の化合物。
  4. （４）Ｘが−Ｃｌである上記第３項に記載の化合物。
  5. （５）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第３項に記載の化合物
    。
  6. （６）Ｘが−ＳＲ＿４である上記第３項に記載の化合物
    。
  7. （７）Ｘが−ＳＯＲ＿４である上記第３項に記載の化合
    物。
  8. （８）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４である上記第３項に記載の化
    合物。
  9. （９）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である上
    記第３項に記載の化合物。
  10. （１０）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第３項に記載の化合物。
  11. （１１）Ｒａが低級アルキルである上記第２項に記載の
    化合物。
  12. （１２）Ｘが−Ｃｌである上記第１１項に記載の化合物
    。
  13. （１３）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第１１項に記載の化
    合物。
  14. （１４）Ｘが−ＳＲ＿４である上記第１１項に記載の化
    合物。
  15. （１５）Ｘが−ＳＯＲ＿４である上記第１１項に記載の
    化合物。
  16. （１６）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４である上記第１１項に記載
    の化合物。
  17. （１７）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第１１項に記載の化合物。
  18. （１８）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第１１項に記載の化合物。
  19. （１９）Ｒ＿２がクロロジフルオロメチルである上記第
    １項に記載の化合物。
  20. （２０）ＲａがＨである上記第１９項に記載の化合物。
  21. （２１）Ｘが−Ｃｌである上記第２０項に記載の化合物
    。
  22. （２２）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第２０項に記載の化
    合物。
  23. （２３）Ｘが−ＳＲ＿４である上記第２０項に記載の化
    合物。
  24. （２４）Ｘが−ＳＯＲ＿４である上記第２０項に記載の
    化合物。
  25. （２５）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４である上記第２０項に記載
    の化合物。
  26. （２６）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第２０項に記載の化合物。
  27. （２７）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第２０項に記載の化合物。
  28. （２８）Ｒａが低級アルキルである上記第１９項に記載
    の化合物。
  29. （２９）Ｘが−Ｃｌである上記第２８項に記載の化合物
    。
  30. （３０）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第２８項に記載の化
    合物。
  31. （３１）Ｘが−ＳＲ＿４である上記第２８項に記載の化
    合物。
  32. （３２）Ｘが−ＳＯＲ＿４である上記第２８項に記載の
    化合物。
  33. （３３）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４である上記第２８項に記載
    の化合物。
  34. （３４）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第２８項に記載の化合物。
  35. （３５）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第２８項に記載の化合物。
  36. （３６）Ｒ＿２がジフルオロメチルである上記第１項に
    記載の化合物。
  37. （３７）ＲａがＨである上記第３６項に記載の化合物。
  38. （３８）Ｘが−Ｃ＿ｌである上記第３７項に記載の化合
    物。
  39. （３９）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第３７項に記載の化
    合物。
  40. （４０）Ｘが−ＳＲ＿４である上記第３７項に記載の化
    合物。
  41. （４１）Ｘが−ＳＯＲ＿４である上記第３７項に記載の
    化合物。
  42. （４２）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４である上記第３７項に記載
    の化合物。
  43. （４３）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第３７項に記載の化合物。
  44. （４４）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第３７項に記載の化合物。
  45. （４５）Ｒａが低級アルキルである上記第３６項に記載
    の化合物。
  46. （４６）Ｘが−Ｃ＿ｌである上記第４５項に記載の化合
    物。
  47. （４７）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第４５項に記載の化
    合物。
  48. （４８）Ｘが−ＳＲ＿４である上記第４５項に記載の化
    合物。
  49. （４９）Ｘが−ＳＯＲ＿４である上記第４５項に記載の
    化合物。
  50. （５０）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４である上記第４５項に記載
    の化合物。
  51. （５１）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第４５項に記載の化合物。
  52. （５２）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第４５項に記載の化合物。
  53. （５３）一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは低級アルキル、低級アルケニル、低級アル
    キニル、ハロアルキル、ハロアルケニル及びカチオンか
    らなる群から選択され； Ｒ＿１はトリフルオロメチルであり； Ｒ＿２はフルオル化メチル、クロロフル オル化メチル及びフルオル化エチル基から選択され； Ｒａは水素及び低級アルキル基から選 択され；そして Ｘは、 （ａ）−ＯＲ＿３、ここにＲ＿３は水素、低級アルキル
    、低級アルケニル、低級アルキニル、Ｃ＿３−Ｃ＿６シ
    クロアルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロアルキルアルキル
    、ハロアルキル、アリール、アルアルキル、ジアルコキ
    シホスフイニル、アリールスルホニル、低級アルキルカ
    ルボニル、低級Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロアルキルカルボニ
    ル、３−６員環飽和窒素含有ヘテロ環式カルボニル、低
    級ハロアルキルカルボニル、アリールカルボニル、アル
    アルキルカルボニル、アリールオキシアセチル、アリー
    ルカルボニルメチル、カルボアルコキシメチル、低級（
    ジアルキルアミノ）チオクソ、低級ジアルキルアミノカ
    ルボニル、Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルアミノカルボニ
    ル、低級アルコキシホスフイノチオイル及びカチオンか
    ら選択され； （ｂ）−Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＿４、ここにｎは０、２を含む
    ０−２の整数であり、そしてＲ＿４は低級アルキル、低
    級アルケニル、低級アルキニル、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロ
    アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロアルキルアルキル、ハ
    ロアルキル、アルアルキル、及び３−６員環飽和及び不
    飽和ヘテロ環ならびにヘテロシクロアルキルから選択さ
    れ； （ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ ここに、Ｒ＿５は水素、低級アルキル、低級ハロアルキ
    ル、低級アルケニル、低級アルキニル及びハロアルケニ
    ルから選択され、そしてＲ＿６は水素、低級アルキル、
    低級ハロアルキル、低級アルケニル、ハロアルケニル、
    低級アルキニル、アリール、アルアルキル、シクロアル
    キル、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニルアルキ
    ル、アルコキシ、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロアルキル、Ｃ＿
    ３−Ｃ＿６シクロアルキルアルキル、ハロアルキルカル
    ボニル、３−６員環飽和及び不飽和ヘテロ環アルキル、
    及び３−６員環飽和ヘテロ環から選択され； （ｄ）▲数式、化学式、表等があります▼ここに、▲数
    式、化学式、表等があります▼は窒素含有飽和又は不飽
    和３−８員ヘテロ環式環部分で、場合によりＯ、Ｓ、及
    びＮから選択される１又はそれ以上の追加の原子を含有
    し、また場合により低級アルキル及びエポキシから選択
    される１又はそれ以上の基を以て置換されている；及び （ｅ）アジド から選択される、 ただし、ＸがエトキシでありそしてＲ＿２がＣＦ＿３で
    ある時、Ｒａは水素ではなく、またＸがイソプロポキシ
    である時、Ｒａは低級アルキルではなくかつＲはメチル
    ではない、そしてさらにニトロフエノキシではないもの
    とする）によつて表わされる化合物の有効量を含有する
    除草剤組成物。
  54. （５４）Ｒ＿２がトリフルオロメチルである上記第５３
    項に記載の組成物。
  55. （５５）ＲａがＨである上記第５４項に記載の組成物。
  56. （５６）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第５５項に記載の組
    成物。
  57. （５７）Ｘが−ＳＲ＿４である上記第５５項に記載の組
    成物。
  58. （５８）Ｘが−ＳＯＲ＿４である上記第５５項に記載の
    組成物。
  59. （５９）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４である上記第５５項に記載
    の組成物。
  60. （６０）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第５５項に記載の組成物。
  61. （６１）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第５５項に記載の組成物。
  62. （６２）Ｒａが低級アルキルである上記第５４項に記載
    の組成物。
  63. （６３）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第６２項に記載の組
    成物。
  64. （６４）Ｘが−ＳＲ＿４である上記第６２項に記載の組
    成物。
  65. （６５）Ｘが−ＳＯＲ＿４である上記第６２項に記載の
    組成物。
  66. （６６）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４である上記第６２項に記載
    の組成物。
  67. （６７）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第６２項に記載の組成物。
  68. （６８）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第６２項に記載の組成物。
  69. （６９）Ｒ＿２がクロロジフルオロメチルである上記第
    ５３項に記載の組成物。
  70. （７０）ＲａがＨである上記第６９項に記載の組成物。
  71. （７１）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第７０項に記載の組
    成物。
  72. （７２）Ｘが−ＳＲ＿４
  73. （７３）Ｘが−ＳＯＲ＿４
  74. （７４）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４
  75. （７５）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼
  76. （７６）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼
  77. （７７）Ｒａが低級アルキルである上記第６９項に記載
    の組成物。
  78. （７８）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第７７項に記載の組
    成物。
  79. （７９）Ｘが−ＳＲ＿４
  80. （８０）Ｘが−ＳＯＲ＿４
  81. （８１）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４
  82. （８２）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼
  83. （８３）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼
  84. （８４）Ｒ＿２がジフルオロメチルである上記第５３項
    に記載の組成物。
  85. （８５）ＲａがＨである上記第８４項に記載の組成物。
  86. （８６）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第８５項に記載の組
    成物。
  87. （８７）Ｘが−ＳＲ＿４である上記第８５項に記載の組
    成物。
  88. （８８）Ｘが−ＳＯＲ＿４である上記第８５項に記載の
    組成物。
  89. （８９）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４である上記第８５項に記載
    の組成物。
  90. （９０）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第８５項に記載の組成物。
  91. （９１）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第８５項に記載の組成物。
  92. （９２）Ｒａが１低級アルキルである上記第８４項に記
    載の組成物。
  93. （９３）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第９２項に記載の組
    成物。
  94. （９４）Ｘが−ＳＲ＿４である上記第９２項に記載の組
    成物。
  95. （９５）Ｘが−ＳＯＲ＿４である上記第９２項に記載の
    組成物。
  96. （９６）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４である上記第９２項に記載
    の組成物。
  97. （９７）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第９２項に記載の組成物。
  98. （９８）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である
    上記第９２項に記載の組成物。
  99. （９９）一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは低級アルキル、低級アルケニル、低級アル
    キニル、ハロアルキル、ハロアルケニル及びカチオンか
    らなる群から選択され； Ｒ＿１はトリフルオロメチルであり； Ｒ＿２はフルオル化メチル、クロロフル オル化メチル及びフルオル化エチル基から選択され； Ｒａは水素及び低級アルキル基から選 択され；そして Ｘは、 （ａ）−ＯＲ＿３、ここにＲ＿３は水素、低級アルキル
    、低級アルケニル、低級アルキニル、Ｃ＿３−Ｃ＿６シ
    クロアルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロアルキルアルキル
    、ハロアルキル、アリール、アルアルキル、ジアルコキ
    シホスフイニル、アリールスルホニル、低級アルキルカ
    ルボニル、低級Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロアルキルカルボニ
    ル、３−６員環飽和窒素含有ヘテロ環式カルボニル、低
    級ハロアルキルカルボニル、アリールカルボニル、アル
    アルキルカルボニル、アリールオキシアセチル、アリー
    ルカルボニルメチル、カルボアルコキシメチル、低級（
    ジアルキルアミノ）チオクソ、低級ジアルキルアミノカ
    ルボニル、Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルアミノカルボニ
    ル、低級アルコキシホスフイノチオイル及びカチオンか
    ら選択され； （ｂ）−Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＿４、ここにｎは０、２を含む
    ０−２の整数であり、そしてＲ＿４は低級アルキル、低
    級アルケニル、低級アルキニル、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロ
    アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロアルキルアルキル、ハ
    ロアルキル、アルアルキル、及び３−６員環飽和及び不
    飽和ヘテロ環ならびにヘテロシクロアルキルから選択さ
    れ； （ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ ここに、Ｒ＿５は水素、低級アルキル、低級ハロアルキ
    ル、低級アルケニル、低級アルキニル及びハロアルケニ
    ルから選択され、そしてＲ＿６は水素、低級アルキル、
    低級ハロアルキル、低級アルケニル、ハロアルケニル、
    低級アルキニル、アリール、アルアルキル、シクロアル
    キル、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニルアルキ
    ル、アルコキシ、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロアルキル、Ｃ＿
    ３−Ｃ＿６シクロアルキルアルキル、ハロアルキルカル
    ボニル、３−６員環飽和及び不飽和ヘテロ環アルキル、
    及び３−６員環飽和ヘテロ環から選択され； （ｄ）▲数式、化学式、表等があります▼ここに、▲数
    式、化学式、表等があります▼は窒素含有飽和又は不飽
    和３−８員ヘテロ環式環部分で、場合によりＯ、Ｓ、及
    びＮから選択される１又はそれ以上の追加の原子を含有
    し、また場合により低級アルキル及びエポキシから選択
    される１又はそれ以上の基を以て置換されている；及び （ｅ）アジド から選択され、 ただし、ＸがエトキシでありかつＲ＿２がＣＦ＿３であ
    る時、Ｒａは水素ではなく、またＸがイソプロポキシで
    ある時、Ｒａは低級アルキルではなくかつＲはメチルで
    はない、そしてさらにＸはニトロフエノキシではないも
    のとする）によつて表わされる化合物の有効量を植物の
    存在場所に適用することを含む、望ましくない植物の成
    長を抑制する方法。
  100. （１００）Ｒ＿２がトリフルオロメチルである上記第９
    ９項に記載の方法。
  101. （１０１）ＲａがＨである上記第１００項に記載の方法
    。
  102. （１０２）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第１０１項に記載
    の方法。
  103. （１０３）Ｘが−ＳＲ＿４である上記第１０１項に記載
    の方法
  104. （１０４）Ｘが−ＳＯＲ＿４である上記第１０１項に記
    載の方法。
  105. （１０５）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４である上記第１０１項に
    記載の方法。
  106. （１０６）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼であ
    る上記第１０１項に記載の方法。
  107. （１０７）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼であ
    る上記第１０１項に記載の方法。
  108. （１０８）Ｒａが低級アルキルである上記第１００項に
    記載の方法。
  109. （１０９）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第１０８項に記載
    の方法。
  110. （１１０）Ｘが−ＳＲ＿４である上記第１０８項に記載
    の方法。
  111. （１１１）Ｘが−ＳＯＲ＿４である上記第１０８項に記
    載の方法。
  112. （１１２）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４である上記第１０８項に
    記載の方法。
  113. （１１３）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼であ
    る上記第１０８項に記載の方法。
  114. （１１４）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼であ
    る上記第１０８項に記載の方法。
  115. （１１５）Ｒ＿２がクロロジフルオロメチルである上記
    第１１５項に記載の方法。
  116. （１１６）ＲａがＨである上記第１１５項に記載の方法
    。
  117. （１１７）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第１１６項に記載
    の方法。
  118. （１１８）Ｘが−ＳＲ＿４である上記第１１６項に記載
    の方法。
  119. （１１９）Ｘが−ＳＯＲ＿４である上記第１１６項に記
    載の方法。
  120. （１２０）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４である上記第１１６項に
    記載の方法。
  121. （１２１）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼であ
    る上記第１１６項に記載の方法。
  122. （１２２）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼であ
    る上記第１１６項に記載の方法。
  123. （１２３）Ｒａが低級アルキルである上記第１１５項に
    記載の方法。
  124. （１２４）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第１２３項に記載
    の方法。
  125. （１２５）Ｘが−ＳＲ＿４である上記第１２３項に記載
    の方法。
  126. （１２６）Ｘが−ＳＯＲ＿４である上記第１２３項に記
    載の方法。
  127. （１２７）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４である上記第１２３項に
    記載の方法。
  128. （１２８）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼であ
    る上記第１２３項に記載の方法。
  129. （１２９）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼であ
    る上記第１２３項に記載の方法。
  130. （１３０）Ｒ＿２がジフロロメチルである上記第９９項
    に記載の方法。
  131. （１３１）ＲａがＨである上記第１３０項に記載の方法
    。
  132. （１３２）Ｘが−ＯＲ＿３である上記第１３１項に記載
    の方法。
  133. （１３３）Ｘが−ＳＲ＿４である上記第１３１項に記載
    の方法。
  134. （１３４）Ｘが−ＳＯＲ＿４である上記第１３１項に記
    載の方法。
  135. （１３５）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４である上記第１３１項に
    記載の方法。
  136. （１３６）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼であ
    る上記第１３１項に記載の方法。
  137. （１３７）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼であ
    る上記第１３１項に記載の方法。
  138. （１３８）Ｒａが低級アルキルである上記第１３０項に
    記載の方法。
  139. （１３９）Ｘは−ＯＲ＿３である上記第１３８項に記載
    の方法。
  140. （１４０）Ｘが−ＳＲ＿４である上記第１３８項に記載
    の方法。
  141. （１４１）Ｘが−ＳＯＲ＿４である上記第１３８項に記
    載の方法。
  142. （１４２）ＸがＳＯ＿２Ｒ＿４である上記第１３８項に
    記載の方法。
  143. （１４３）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼であ
    る上記第１３８項に記載の方法。
  144. （１４４）Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼であ
    る上記第１３８項に記載の方法。
  145. （１４５）Ｒ＿３がカルボアルコキシメチルである上記
    第１項に記載の方法。
  146. （１４６）Ｒ＿３がカルボアルコキシメチルである上記
    第５３項に記載の方法。
  147. （１４７）Ｒ＿３がカルボアルコキシメチルである上記
    第９９項に記載の方法。
  148. （１４８）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは低級アルキル、低級アルケニル、低級アル
    キニル、ハロアルキル及びハロアルケニルからなる群か
    ら選択され；Ｒ＿１はトリフルオロメチルであり；Ｒ＿
    ２はパーフルオル化メチル、パークロロフルオル化メチ
    ル及びパーフルオル化エチルから選択され；Ｒａは水素
    及び低級アルキルから選択される）によつて表わされる
    化合物の製造方法において、 ａ）構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のエナミンを適当な溶剤中で強塩基と反応させ、 ｂ）工程ａ）の生成物と、式Ｒ＿２ＣＯ＿２Ｒ′（式中
    、Ｒ＿２はパーフルオル化メチル、パークロロフルオル
    化メチル及びパーフルオル化エチル基から選択され、そ
    してＲ′は低級アルキル基である）のカルボン酸のエス
    テルを反応させて、生成物化合物と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のピリドンとの混合物を与え、そして ｃ）ピリドンを生成物化合物に変換するのに十分な温度
    で前記混合物を加熱する、諸工程を含むことを特徴とす
    る方法。
  149. （１４９）Ｒが低級アルキルである上記第１４８項の方
    法。
  150. （１５０）Ｒａが水素である上記第１４９項の方法。
  151. （１５１）強塩基がリチウムジイソプロピルアミドであ
    る上記第１５０項の方法。
  152. （１５２）適当な溶剤がエーテル、ＴＨＦ又はＤＭＥか
    ら選択される上記第１５１項の方法。
  153. （１５３）カルボン酸エステルＲ＿２ＣＯ＿２Ｒ′のＲ
    ＿２がパーフルオル化メチル及びパークロロフルオル化
    メチル基から選択される上記第１５２項の方法。
  154. （１５４）Ｒａが低級アルキルである上記第１４９項の
    方法。
  155. （１５５）Ｒａがパーフルオル化エチル基である上記第
    １４９項の方法。
  156. （１５６）温度が−８０℃〜−６０℃である上記第１４
    ８項の方法。
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