UA127114C2 - Гербіцидні сполуки - Google Patents

Гербіцидні сполуки Download PDF

Info

Publication number
UA127114C2
UA127114C2 UAA202006480A UAA202006480A UA127114C2 UA 127114 C2 UA127114 C2 UA 127114C2 UA A202006480 A UAA202006480 A UA A202006480A UA A202006480 A UAA202006480 A UA A202006480A UA 127114 C2 UA127114 C2 UA 127114C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
group
phenyl
hydrogen
heterocyclyl
nmr
Prior art date
Application number
UAA202006480A
Other languages
English (en)
Inventor
Алан Джозеф Хеннессі
Алан Джозеф Хеннесси
Елізабет Перл Джонс
Элизабет Перл Джонс
Сюдзі Хачісу
Сюдзи Хачису
Найджел Джеймс Уіллетс
Найджел Джеймс Уиллетс
Сюзанна Дейл
Сюзанна Дэйл
Александер Уільям Грегорі
Александер Уильям Грегори
Іан Томас Тінмут Холсбі
Иан Томас Тинмут Холсби
Юнас Бхоноах
Хулія Комас-Барсело
Хулия Комас-Барсело
Original Assignee
Сінгента Партісіпейшнс Аг
Сингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сінгента Партісіпейшнс Аг, Сингента Партисипейшнс Аг filed Critical Сінгента Партісіпейшнс Аг
Publication of UA127114C2 publication Critical patent/UA127114C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/08—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D211/20—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D211/22—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/20—Spiro-condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Даний винахід стосується сполук формули (I) , (I) де R1, R2, R3, R4 та G визначені в даному документі. Даний винахід додатково стосується гербіцидних композицій, які містять сполуку формули (I), їх застосування для контролю бур'янів, зокрема, у сільськогосподарських культурах корисних рослин.

Description

де К", В, ВЗ, В" та С визначені в даному документі.
Даний винахід додатково стосується гербіцидних композицій, які містять сполуку формули (І), їх застосування для контролю бур'янів, зокрема, у сільськогосподарських культурах корисних рослин.
Даний винахід стосується нових гербіцидних циклогександіонових сполук, способів їх одержання, гербіцидних композицій, які містять нові сполуки, та їх застосування для контролю бур'янів.
Гербіцидні циклічні діонові сполуки, заміщені фенілом, який має різноманітні замісники, розкриті, наприклад, у УУО 2008/110308. Даний винахід стосується нових гербіцидних похідних циклогександіону із поліпшеними властивостями.
Отже, відповідно до даного винаходу передбачена сполука формули (1): о в" о в /
З ,() де
АВ" вибраний із метилу, фенілу та 5- або б-членного гетероарилу, який містить один або два гетероатоми азоту, при цьому вказаний феніл і гетероарил необов'язково заміщені одним або двома замісниками В»;
В2 являє собою метил або метокси;
ВЗ являє собою метил або метокси;
А" вибраний з групи, що складається з С1і-Слалкілу, Сі-Слалкокси-, С1-Слгалогеналкілу, -
С(-0)С1-Сзалкілу, -С(-0)С1-Слгалогеналкілу, -5(О)0С1-Свалкілу, -5(О)пС1-Свгалогеналкілу, -
З(О)м(СНг)п-Сз-Свциклоалкілу, -5(О)0С(А")ВАЛ2ВЗ, -С(О)Н, -С(0)-(СНг)а-Сз-Сециклоалкілу, -
С(О)С(В")В2ВЗ, -СБ(0)С2-Сзалкенілу, -СОХСАА СМ, -СКЮОХСВУВ'Є(САяА СМ, -
С(О)СНеС(О)-Сі-Свалкілу, -Ф(0)СН»2 с(0)-С:-Свалкілу, -Щ(000С:-Свалкілу, -«(«ФО.-
Свгалогеналкілу, /-С(ОХА?В'О)(О)нСі-Свалкілу, -С(0)С1-СзалкоксиСі-Свалкілу, --С(О)С1-
СзалкоксиС2-Свалкенілу, -С(0)С1-СзалкоксиС2-Свалкінілу, -С(О0)С:-СзалкоксиС:-Свгалогеналкілу, -6(0)С:-СзалкоксиСз-Сециклоалкілу, -С(0)ОС:-СзалкоксиСі-Свалкілу, -С(0)С1-СзалкоксисСч-
СзалкоксиС1-Свалкілу, -С(ОХСНг) МА», -С(0)-(СНг)н-МА"С(О)Н8, -С(0)-(СНг)н-О-М-СВВ, -СМ, -(СНг)н-фенілу, -С(0)-(СНг)н-фенілу, -5(О)и-(СНег)и-фенілу, -гетероциклілу, -С(0)-(СНг)н- гетероциклілу, -С(ОХСНг)пО-(СНе)п-гетероциклілу, -5(О)и-(СНег)н-гетероциклілу, де кожний гетероцикліл являє собою 5- або б-членний гетероцикліл, який може бути ароматичним, насиченим або частково насиченим і може містити від ї до 4 гетероатомів, кожен з яких незалежно вибраний із групи, що складається з кисню, азоту й сірки, і де вказані гетероциклільні або фенільні групи необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з Сі-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Сзалкокси, Се-
Сзалкенілу, Со-Сзалкінілу, галогену, ціано й нітро;
В" вибраний із групи, що складається з водню й С:-Свалкілу;
ВУ вибраний з групи, що складається з водню, Сі-Свалкілу, Се-Свалкенілу, Сго-Свалкінілу, Сі-
Свгалогеналкілу, гідроксил-, Сі-Свалкокси, Сз-Свециклоалкілу, -С1-СлалкоксиС:і-Свалкілу, -Сч-
З5 СзалкоксиС:і-Свгалогеналкілу, -(СВ"В'9)С-Свгалогеналкілу, -(СВ"В')С(О)МА»А?, фенілу, - піридилу, при цьому феніл і піридил необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з С:і-Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу,
Сі-Сзалкокси, Се-Сзалкенілу, Сг-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро; або
В» ї ЕЯ разом утворюють -СНаСНгОСНеСНе-; і
В' вибраний із групи, що складається з водню та С.:-Свалкілу;
В? вибраний із групи, що складається з водню, Сі-Свалкілу, С--Свалкокси, Сз-Свциклоалкілу, фенілу, -піридилу, де феніл і піридил необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з С:і-Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу,
Сі-Сзалкокси, Со-Сзалкенілу, Со-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро;
В" являє собою водень або метил;
В'З являє собою водень або метил; або
ВУ ї В" разом утворюють -СНеСНе-; та
А" являє собою водень або метил;
В": вибраний із групи, що складається з водню, С:-Свалкілу, гідроксилу та Сі-Свалкокси-;
БО ВЗ вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Свалкілу, гідроксилу та Сі-Свалкокси; або
В'2 ії ЕЗ разом утворюють -СНо-Х-СНе-; та
Х вибраний із групи, що складається з 0, 5 і М-В'я;
В"" вибраний із групи, що складається з водню, С1і-Сзалкілу та С--Сзалкокси-;
В"» незалежно вибраний із групи, що складається з Сі-Сзалкілу, Сі-Сл.галогеналкілу, ціано та галогену;
С вибраний із групи, що складається з водню, -(СНг)п-Не, -С(0)-Ве, -С(0)-(СВеВУ)-0О-Н, -
Ф(0)-(СвВевне)-5-82, -ФС(О)МАеНае, -5(0)2-В2 і Сі-Свалкокси-С1-Сзалкіл-;
Ве незалежно вибраний із групи, що складається з водню, Сі-Свалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу,
С2-Свалкенілу, С2-Свалкінілу, Сз-Сециклоалкілу, гетероциклілу та фенілу, де вказані гетероциклільні та фенільні групи необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з Сі-Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу,
Сі-Сзалкокси, Со-Сзалкенілу, Со-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро;
В? вибраний із групи, що складається з Сі-Свалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Со-Свалкенілу, Се-
Свалкінілу, Сз-Свециклоалкілу, гетероциклілу та фенілу, де вказані гетероциклільні та фенільні групи необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з Сі-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Сзалкокси, Со-Сзалкенілу, Се-
Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро;
ДВ: являє собою водень або Сі-Сзалкіл;
ВУ являє собою водень або С.-Сзалкіл; і п незалежно дорівнює 0, 1 або 2; або її прийнятна з погляду сільського господарства сіль.
Алкільні групи (наприклад, Сі-Свалкіл) включають, наприклад, метил (Ме, СН»з), етил (ЕЇ,
Сен), н-пропіл (п-Рг), ізопропіл (І-Рг), н-бутил (п-Ви), ізобутил (І-Ви), втор-бутил (5-Ви) та трет- бутил (І-Ви).
Алкенільні та алкінільні фрагменти можуть бути представлені у формі прямих або розгалужених ланцюгів, і алкенільні фрагменти, якщо необхідно, можуть характеризуватись або (Є)-, або (7)-конфігурацією. Приклади являють собою вініл, аліл та пропаргіл. Алкенільні та алкінільні фрагменти можуть містити один або декілька подвійних та/або потрійних зв'язків у будь-якій комбінації.
Галоген (або галогенід) охоплює фтор, хлор, бром або йод. Те ж саме, відповідно, є застосовним до галогену в контексті інших визначень, таких як галогеналкіл.
Зо Галогеналкільні групи (наприклад, С.і-Свгалогеналкіл) являють собою, наприклад, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2- трифторетил, 2-фторетил, 2-хлоретил, пентафторетил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлоретил, 2,2,3,3- тетрафторетил і 2,2,2-трихлоретил, гептафтор-н-пропіл і перфтор-н-гексил.
Алкоксигрупи (наприклад, С1і-Слалкокси-) являють собою, наприклад, метокси, етокси, пропокси, ізопропокси, н-бутокси, ізобутокси, втор-бутокси або трет-бутокси, переважно метокси та етокси.
Алкоксиалкільні групи (наприклад, Сі-Свалкокси-С1-Сзалкіл-) включають, наприклад, метоксиметил, метоксиетил, етоксиметил, етоксиетил, н-пропоксиметил, н-пропоксиетил, ізопропоксиметил або ізопропоксиетил.
Циклоалкільні групи (наприклад, Сз-Свциклоалкіл-) включають, наприклад, циклопропіл (с- пропіл, с-Рг), циклобутил (с-бутил, с-Ви), циклопентил (с-пентил) і циклогексил (с-гексил) та можуть бути заміщеними або незаміщеними, як вказано.
С:-Свалкіл-5- (алкілтіо) являє собою, наприклад, метилтіо, етилтіо, пропілтіо, ізопропілтіо, н- бутилтіо, ізобутилтіо, втор-бутилтіо або трет-бутилтіо, переважно метилтіо або етилтіо.
С1і-Свалкіл-5(0)-(алкілсульфініл) являє собою, наприклад, метилсульфініл, етилсульфініл, пропілсульфініл, ізопропілсульфініл, н-бутилсульфініл, ізобутилсульфініл, втор-бутилсульфініл або трет-бутилсульфініл, переважно метилсульфініл або етилсульфініл.
Сі-Свалкіл-5(О)2-(алкілсульфоніл) являє собою, наприклад, метилсульфоніл, етилсульфоніл, пропілсульфоніл, ізопропілсульфоніл, н-бутилсульфоніл, ізобутилсульфоніл, втор-бутилсульфоніл або трет-бутилсульфоніл, переважно метилсульфоніл або етилсульфоніл.
Якщо не вказано інше, гетероцикліл являє собою 5- або б-ч-ленний гетероцикліл, який може бути ароматичним, насиченим або частково насиченим і може містити від 1 до 4 гетероатомів, кожен з яких незалежно вибраний із групи, що складається з кисню, азоту й сірки.
Даний винахід також стосується прийнятних з погляду сільського господарства солей сполук формули (І). Такі солі включають солі, які здатні утворюватися з амінами, основами лужних металів і лужноземельних металів або основами четвертинного амонію. Серед гідроксидів лужних металів і лужноземельних металів як солеутворювачі особливо слід відзначити гідроксиди літію, натрію, калію, магнію та кальцію, а особливо - гідроксиди натрію та калію.
Сполуки формули (І) відповідно до даного винаходу також включають гідрати, які можуть бути бо утворені під час солеутворення.
Приклади амінів, що є придатними для утворення солей амонію, включають аміак, а також первинні, вторинні та третинні Сі-Сівалкіламіни, Сі-Слгідроксиалкіламіни та Се-
Слалкоксиалкіламіни, наприклад, метиламін, етиламін, н-пропіламін, ізопропіламін, чотири ізомери бутиламіну, н-аміламін, ізоаміламін, гексиламін, гептиламін, октиламін, ноніламін, дециламін, пентадециламін, гексадециламін, гептадециламін, октадециламін, метилетиламін, метил-ізопропіламін, метилгексиламін, метилноніламін, метилпентадециламін, метилоктадециламін, етилбутиламін, етилгептиламін, етилоктиламін, гексилгептиламін, гексилоктиламін, диметиламін, діетиламін, ди-н-пропіламін, діізопропіламін, ди-н-бутиламін, ди- н-аміламін, діїізоаміламін, дигексиламін, дигептиламін, діоктиламін, етаноламін, н-пропаноламін, ізопропаноламін, М, М-діетаноламін, М-етилпропаноламін, М-бутилетаноламін, аліламін, н-бут-2- еніламін, н-пент-2-еніламін, 2,3-диметилбут-2-еніламін, дибут-2-еніламін, н-геко-2-еніламін, пропілендіамін, триметиламін, триетиламін, три-н-пропіламін, триїзопропіламін, три-н- бутиламін, триіїзобутиламін, три-втор-бутиламін, три-н-аміламін, метоксиеєтиламін ("та етоксиетиламін; гетероциклічні аміни, наприклад, піридин, хінолін, ізохінолін, морфолін, піперидин, піролідин, індолін, хінуклідин та азепін; первинні ариламіни, наприклад, аніліни, метоксианіліни, етоксианіліни, о0-, м- та п-толуїдини, фенілендіаміни, бензидини, нафтиламіни та о-, м- і п-хлораніліни; але особливо триетиламін, ізопропіламін та діізопропіламін.
В одному варіанті здійснення даного винаходу К' являє собою метил.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу Б' являє собою феніл, необов'язково заміщений одним або двома замісниками В", наприклад, вибраними з групи, що складається з ціано, хлору й фтору.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К' являє собою 5- або б-членний гетероарил, який містить один або два гетероатоми азоту, при цьому вказаний гетероарил необов'язково заміщений одним або двома замісниками К"», наприклад, вибраними з групи, що складається з ціано, хлору й фтору. У переважному варіанті здійснення вказаний гетероарил вибраний із групи, що складається з піридилу, піримідинілу й піразолілу.
В одному варіанті здійснення даного винаходу К2? являє собою метил.
В одному варіанті здійснення даного винаходу БЕЗ являє собою метил.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу ЕЗ являє собою метокси.
В одному варіанті здійснення даного винаходу К? являє собою метил, і КЕ? являє собою метил.
В одному варіанті здійснення даного винаходу Не являє собою метил, і КЗ являє собою метокси.
В одному варіанті здійснення даного винаходу К- являє собою метокси, і КЗ являє собою метокси.
В одному варіанті здійснення даного винаходу К" вибраний із групи, що складається з С1-
Слалкілу, Сі-Слалкокси-, Сі-Сл4галогеналкілу, -С(-0)С1-Сзлалкілу, -С(-0)С1-Слгалогеналкілу, -
З(О)пС1-Свалкілу, -(О)пС1-Свгалогеналкілу, -5(О)п-(СНг)н-Сз-Свциклоалкілу, -5(О)С(А)В ВУ, -
С(О)Н, -С(0)-(СНег)п-Сз-Свциклоалкілу, -С(О)С(А")В2ВИЯ, -С(О)С2-Слалкенілу, -«ССОХСА?В'ОСМ, -
Ф(ФО0ОС.-Свалкілу, -Ф(Ф00ОС:-Свгалогеналкілу, -Ф(О)Х(СНа)и(О)нСі1-Свалкілу, -Ф(О)С:-
СзалкоксиС:-Свалкілу, -С(О)МА»АЄ, -С(0)-(СНг)-МА"С(О)А8, -СМ, -«(СНг)п-фенілу, -С(О0)-(СНг)п- фенілу, -5(О)и-(СНег)н-фенілу, -гетероциклілу, /--С(0)-(СНг)а-гетероциклілу, /--5(О)п-(СНг)п- гетероциклілу, де кожний гетероцикліл являє собою 5- або б-ч-ленний гетероцикліл, який може бути ароматичним, насиченим або частково насиченим і може містити від 1 до 4 гетероатомів, кожен з яких незалежно вибраний із групи, що складається з кисню, азоту й сірки, і де вказані гетероциклільні або фенільні групи необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з С:і-Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу,
Сі-Сзалкокси, Со-Сзалкенілу, Сг-Сзалкінілу, галогену, ціано й нітро.
В одному варіанті здійснення даного винаходу КЕ" являє собою Сі-Сгалкокси- (наприклад, метокси або етокси).
В іншому варіанті здійснення даного винаходу В" являє собою -С(-0)С1-Сзалкіл (наприклад, -6(0-0)метил, -С(С-О)етил, -С(С-О)ізопропіл).
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою -С(-0)С1-Сзгалогеналкіл, більш переважно -С(-0)С1-Сгфторалкіл, наприклад, -С(-О)СНеоЕ, -С(/-О)СНЕ», -С(-О)СЕз).
В одному варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою -5(0)0С1-Свалкіл, зокрема -
З(О)гметил або -5(0)гетил.
В іншому варіанті здійснення К" являє собою -5(0)иС1-Свгалогеналкіл, наприклад, -
З(О)гхлорметил.
В іншому варіанті здійснення КК" являє собою -5(0)п-(СН2г)н-Сз-Свциклоалкіл, наприклад - 600 5(0)2-(СН?г)-с-пропіл.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу В" являє собою -С(0)ОС.-Свалкіл, зокрема, -
С(О)-О-метил.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу БК" являє собою -5(0)0С(В)В/2В"З або -
С(О)С(В" ВА, де В" являє собою водень або метил, і К2 і КЗ, взяті разом, являють собою -СН»ОСН»- (оксетан-3-іл).
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою -2(0)-(СНг)п-Сз-Свциклоалкіл, наприклад, -С(О)-с-пропіл або -С(0)-(СНег)-с-пропіл.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою -С(О)(СВУВ'СМ, наприклад, -Ф(О)СНеСМ, -КО)СН(СНз)СМ або -С(О)С(СНз)2СМ.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою -С(О)(СНа)и5(О)пС1-Свалкіл, наприклад -С(О)СН2(О)гметил.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою -С(0)С1-СзалкоксиС:-Свалкіл, наприклад, -С(О)СНа.СНг-О-СНз або -(О)СН(СНз)-О-СН».
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою -С(О)МА»НЄ, зокрема, де ЕК? являє собою водень, і КЗ являє собою С.і-Свалкіл, наприклад трет-бутил.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу БК" являє собою -С(0)-(СНг)и-МА"С(О)Н8, наприклад, -С(0)-(СНг)-МА"С(О)В? або -С(О)МА"С(О) 8, наприклад, -С(О)МНС(О)-трет-бутил.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу КЕ" вибраний із групи, що складається з - фенілу, -С(О0)-фенілу, -5О)афенілу, де кожний феніл необов'язково заміщений, як визначено раніше.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою гетероцикліл, -С(О)- гетероцикліл або -5(О)«-гетероцикліл. В іншому варіанті здійснення кожний вищевказаний гетероцикліл являє собою ароматичний гетероцикліл (тобто гетероарил), більш переважно вибраний із групи, що складається з фуранілу, піролілу, тіофенілу, імідазолілу, піразолілу, оксазолілу, ізоксазолілу, тіазолілу, піранілу, піридилу, піразинілу, піримідинілу, піридазинілу та триазолілу, більш переважно вибраний із групи, що складається з піридилу, піридазинілу, піримідинілу та піразинілу, кожний із яких необов'язково заміщений, як визначено раніше. В іншому варіанті здійснення кожний вищевказаний гетероцикліл являє собою частково насичений гетероцикліл, більш переважно вибраний із групи, що складається з імідазолінілу,
Зо ізоксазолінілу та тіазолінілу, кожний із яких необов'язково заміщений, як визначено раніше. В іншому варіанті здійснення кожний вищевказаний гетероцикліл являє собою насичений гетероцикліл, більш переважно вибраний із групи, що складається з морфолінілу, тетрагідрофурилу та тетрагідропіранілу, кожний із яких необов'язково заміщений, як визначено раніше.
В одному варіанті здійснення даного винаходу С вибраний із групи, що складається з водню,
Сі-Свалкілу (наприклад, метилу, етилу, н-пропілу, ізопропілу, н-бутилу, трет-бутилу, -С2-
Свалкенілу (наприклад, вінілу), Сге-Свалкінілу (наприклад, пропаргілу), -С(О)С:1-Свалкілу (більш переважно -С(О0)С1-Свалкілу, наприклад, -С(О)ізопропілу та -С(О)трет-бутилу) та -С(0)-0-01-
Свалкілу (більш переважно -С(0)-0-С1-Свалкілу, наприклад, -С(О0)-О-метилу). У переважному варіанті здійснення С являє собою водень.
Залежно від природи замісників, сполуки формули (І) можуть існувати в різних ізомерних формах. Якщо С являє собою, наприклад, водень, сполуки формули (І) можуть існувати у різних таутомерних формах.
Даний винахід охоплює всі такі ізомери і таутомери та їх суміші у всіх кількісних співвідношеннях. Крім того, якщо замісники містять подвійні зв'язки, то можуть існувати цис- і транс-ізомери. Ці ізомери також знаходяться у межах обсягу заявлених сполук формули (1).
Сполуки формули (І) можуть містити асиметричні центри та можуть бути представлені у вигляді одного енантіомера, пар енантіомерів у будь-якій пропорції або, за наявності більше ніж одного асиметричного центру, містити діастереоїзомери в усіх можливих співвідношеннях. Зазвичай один з енантіомерів характеризується підвищеною біологічною активністю, порівняно з іншими варіантами.
Сполуки формули (І) згідно з даним винаходом можна застосовувати окремо як гербіциди, але зазвичай їх складають у гербіцидні композиції із застосуванням допоміжних засобів для складання, таких як носії, розчинники та поверхнево-активні засоби (ЗЕА). Отже, у даному винаході додатково передбачена гербіцидна композиція, що містить гербіцидну сполуку за будь-яким із пунктів формули винаходу та прийнятний з погляду сільського господарства допоміжний засіб для складання. Композиція може бути представлена у формі концентратів, які розбавляють перед застосуванням, хоча також можна одержувати готові до застосування композиції. Кінцеве розбавлення зазвичай здійснюють із використанням води, але його також 60 можна виконувати із застосуванням замість води або додатково до води, наприклад, рідких добрив, поживних мікроелементів, біологічних організмів, масла або розчинників.
Гербіцидні композиції зазвичай містять від 0,1 до 99 95 за вагою, зокрема, від 0,1 до 95 95 за вагою сполук формули (І) і від 1 до 99,9 95 за вагою допоміжного засобу для складання, який переважно включає від 0 до 25 95 за вагою поверхнево-активної речовини.
Композиції можна вибрати з низки типів складів, багато з яких відомі з "Посібника з розробки та застосування специфікацій БАО щодо препаратів для захисту рослин" (Мапиа! оп
Ремеіортепі апа О5е ої ЕАО 5Зресіїїсайопв ог Ріапі Ргоїєсіоп Ргодисів, Бій Еайіоп, 1999). Вони включають придатні до розпорошування порошки (ОР), розчинні порошки (5Р), розчинні у воді гранули (5С), гранули, що диспергуються у воді (М/С), змочувані порошки (М/Р), гранули (СВ) (із повільним або швидким вивільненням), розчинні концентрати (51), рідини, що змішуються з маслом (01), рідини, застосовувані в дуже малому об'ємі (Ш)3, придатні до емульгування концентрати (ЕС), концентрати, що диспергуються (ОС), емульсії (як типу "масло у воді" (ЕМ/), так і типу "вода у маслі" (ЕФО)), мікроемульсії (МЕ), суспензійні концентрати (5С), аерозолі, капсульні суспензії (05) та склади для обробки насіння. Вибраний тип складу у будь-якому випадку буде залежати від конкретного передбачуваного призначення і фізичних, хімічних та біологічних властивостей сполуки формули (1).
Порошки, придатні до розпорошування (ОР), можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (І) з одним або декількома твердими розріджувачами (наприклад, природними глинами, каоліном, пірофілітом, бентонітом, глиноземом, монтморилонітом, кізельгуром, крейдою, видами діатомової землі, фосфатами кальцію, карбонатами кальцію та магнію, сіркою, вапном, тонкодисперсними порошками, тальком та іншими органічними і неорганічними твердими носіями) та механічного подрібнення суміші до тонкодисперсного порошку.
Розчинні порошки (5Р) можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (І) з однією або декількома розчинними у воді неорганічними солями (такими як бікарбонат натрію, карбонат натрію або сульфат магнію) або з однією або декількома розчинними у воді органічними твердими речовинами (такими як полісахарид) і необов'язково з одним або декількома змочувальними засобами, одним або декількома диспергувальними засобами або сумішшю вказаних засобів для поліпшення диспергованості/розчинності у воді. Потім суміш подрібнюють до тонкодисперсного порошку. Подібні композиції також можна гранулювати з
Зо утворенням водорозчинних гранул (55).
Змочувані порошки (МУР) можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (І) з одним або декількома твердими розріджувачами або носіями, одним або декількома змочувальними засобами та переважно одним або декількома диспергувальними засобами, а також необов'язково з одним або декількома суспендувальними засобами для полегшення диспергування в рідинах. Потім суміш подрібнюють до тонкодисперсного порошку. Подібні композиції також можна гранулювати з утворенням гранул, що диспергуються у воді (УУО).
Гранули (СК) можуть бути утворені або шляхом гранулювання суміші сполуки формули (1) та одного або декількох порошкоподібних твердих розріджувачів або носіїв, або з попередньо утворених порожніх гранул за допомогою абсорбції сполуки формули (І) (або її розчину в придатному засобі) у пористому гранульованому матеріалі (такому як пемза, атапульгітові глини, фулерова земля, кізельгур, види діатомової землі або подрібнені кукурудзяні качани) або за допомогою адсорбції сполуки формули (І) (або її розчину в придатному засобі) на твердому зернистому матеріалі (такому як піски, силікати, мінеральні карбонати, сульфати або фосфати) та сушіння, якщо необхідно. Засоби, які зазвичай застосовують для полегшення абсорбції або адсорбції, включають розчинники (такі як аліфатичні та ароматичні нафтові розчинники, спирти, етери, кетони та естери) та засоби, що сприяють прилипанню (такі як полівінілацетати, полівінілові спирти, декстрини, цукри та рослинні олії). У гранули також можна включати одну або декілька інших добавок (наприклад, емульгувальний засіб, змочувальний засіб або диспергувальний засіб).
Концентрати, що диспергуються (ОС), можна одержувати шляхом розчинення сполуки формули (І) у воді або органічному розчиннику, такому як кетон, спирт або гліколевий етер. Ці розчини можуть містити поверхнево-активний засіб (наприклад, для поліпшення розбавлення водою або запобігання кристалізації в резервуарі обприскувача).
Здатні до емульгування концентрати (ЕС) або емульсії типу "масло у воді" (ЕММ) можна одержувати шляхом розчинення сполуки формули (І) в органічному розчиннику (що необов'язково містить один або декілька змочувальних засобів, один або декілька емульгувальних засобів або суміш указаних засобів). Придатні органічні розчинники для застосування в ЕС включають ароматичні вуглеводні (такі як алкілбензоли або алкілнафталіни, прикладами яких є БОЇ МЕЗО 100, ЗБОЇ МЕ55О 150 і БОЇ МЕ55О 200; БОЇ МЕ5З5О являє собою бо зареєстровану торговельну марку), кетони (такі як циклогексанон або метилциклогексанон) і спирти (такі як бензиловий спирт, фурфуриловий спирт або бутанол), М-алкілпіролідони (такі як
М-метилпіролідон або М-октилпіролідон), диметиламіди жирних кислот (такі як диметиламід Св-
Стіожирної кислоти) та хлоровані вуглеводні. ЕС-продукт може самовільно утворювати емульсію під час додавання у воду з одержанням емульсії, яка має достатню стабільність, що дає змогу наносити її шляхом розпилення за допомогою відповідного обладнання.
Одержання ЕМ включає одержання сполуки формули (І) або у вигляді рідини (якщо вона не є рідиною за кімнатної температури, її можна розплавити за припустимої температури, що становить зазвичай нижче від 70 С), або в розчині (шляхом розчинення її у відповідному розчиннику), та потім емульгування одержаної рідини або розчину у воді, що містить один або декілька 5ЕА, за умов високого зусилля зсуву з одержанням емульсії. Придатні розчинники для застосування в ЕМ/ включають рослинні олії, хлоровані вуглеводні (такі як хлорбензоли), ароматичні розчинники (такі як алкілбензоли або алкілнафталіни) та інші відповідні органічні розчинники, які характеризуються низькою розчинністю у воді.
Мікроемульсії (МЕ) можна одержувати шляхом змішування води із сумішшю одного або декількох розчинників з одним або декількома 5ЕА із самовільним утворенням термодинамічно стабільного ізотропного рідкого складу. Сполука формули (І) спочатку представлена або у воді, або у суміші розчинник/ЗЕА. Придатні розчинники для застосування в МЕ включають розчинники, що описані в даному документі вище, для застосування в ЕС або в ЕМУ. МЕ може являти собою систему або типу "масло у воді", або типу "вода в маслі" (при цьому система може бути визначена шляхом вимірювань електричної провідності) і може бути придатною для змішування розчинних у воді та розчинних у маслі пестицидів в одному складі. МЕ є придатною для розбавлення у воді, при цьому вона або залишається у вигляді мікроемульсії, або утворює звичайну емульсію типу "масло у воді".
Суспензійні концентрати (50) можуть містити водні або неводні суспензії тонкоподрібнених нерозчинних твердих частинок сполуки формули (І). 5С можна одержувати шляхом розмелювання в кульовому або бісерному млині твердої сполуки формули (І) у придатному середовищі необов'язково з одним або декількома диспергувальними засобами з одержанням тонкодисперсної суспензії сполуки. У композицію можна включати один або декілька змочувальних засобів, а також можна включати суспендувальний засіб для зниження швидкості
Зо осідання частинок. Як альтернатива, сполуку формули (І) можна піддавати сухому розмелюванню та додавати у воду, що містить засоби, описані в даному документі вище, з одержанням необхідного кінцевого продукту.
Аерозольні склади містять сполуку формули (І) та придатний газ-витискувач (наприклад, н- бутан). Сполуку формули (І) також можна розчиняти або диспергувати у придатному середовищі (наприклад, у воді або в рідині, що змішується з водою, такій як н-пропанол) з одержанням композицій для застосування в насосах, що не перебувають під тиском, для обприскування з ручним керуванням.
Капсульні суспензії (С5) можна одержувати аналогічно одержанню складів ЕМУ, але з додатковою стадією полімеризації з одержанням водної дисперсії крапель масла, в якій кожна крапля масла інкапсулюється полімерною оболонкою та містить сполуку формули (Її) і необов'язково її носій або розріджувач. Полімерну оболонку можна одержати або за допомогою здійснення реакції міжфазної поліконденсації, або за допомогою процедури коацервації.
Композиції можуть забезпечувати контрольоване вивільнення сполуки формули (І), і їх можна застосовувати для обробки насіння. Сполука формули (І) також може бути складена у полімерній матриці, що здатна до біорозкладання, із забезпеченням повільного контрольованого вивільнення сполуки.
Композиція може включати одну або декілька добавок для поліпшення біологічної дії композиції, наприклад, шляхом поліпшення змочування, утримання на поверхнях або розподілу по поверхнях; стійкості до змивання дощем з оброблених поверхонь або поглинання чи рухливості сполуки формули (І). Такі добавки включають поверхнево-активні засоби (ЗЕА), добавки для обприскування на основі масел, наприклад, певних мінеральних масел або природних рослинних олій (таких як соєва та рапсова олія), та їхні суміші з іншими допоміжними засобами, що підсилюють біологічну дію (інгредієнтами, які можуть сприяти дії сполуки формули (Ії) або модифікувати цю дію).
Змочувальні засоби, диспергувальні засоби та емульгувальні засоби можуть являти собою
ЗЕА катіонного, аніонного, амфотерного або неіоногенного типу.
Придатні 5ЕА катіонного типу включають сполуки четвертинного амонію (наприклад, бромід цетилтриметиламонію), імідазоліни та солі амінів.
Придатні аніонні БЕА включають солі лужних металів і жирних кислот, солі аліфатичних бо моноестерів сірчаної кислоти (наприклад, лаурилсульфат натрію), солі сульфонованих ароматичних сполук (наприклад, додецилбензолсульфонат натрію, додецилбензолсульфонат кальцію, бутилнафталінсульфонат та суміші діїзопропіл- та триїізопропілнафталінсульфонатів натрію), етерсульфати, етерсульфати спиртів (наприклад, лаурет-З-сульфат натрію), етеркарбоксилати (наприклад, лаурет-З-карбоксилат натрію), естери фосфорної кислоти (продукти реакції між одним або декількома жирними спиртами та фосфорною кислотою (переважно моноестери) або пентаоксидом фосфору (переважно діестери), наприклад, під час реакції між лауриловим спиртом і тетрафосфорною кислотою; додатково ці продукти можуть бути етоксильовані), сульфосукцинамати, парафін- або олефінсульфонати, таурати та лігносульфонати.
Придатні ЗЕА амфотерного типу включають бетаїни, пропіонати та гліцинати.
Придатні 5ЕА неіоногенного типу включають продукти конденсації алкіленоксидів, таких як етиленоксид, пропіленоксид, бутиленоксид або їхні суміші, із жирними спиртами (такими як олеїловий спирт або цетиловий спирт) або з алкілфенолами (такими як октилфенол, нонілфенол або октилкрезол); неповні естери, одержані з довголанцюгових жирних кислот або ангідридів гекситу; продукти конденсації вказаних неповних естерів з етиленоксидом; блок- співполімери (що містять етиленоксид та пропіленоксид); алканоламіди; естери з простою структурою (наприклад, естери жирної кислоти та поліетиленгліколю); аміноксиди (наприклад, лаурилдиметиламіноксид) та лецитини.
Придатні суспендувальні засоби включають гідрофільні колоїди (такі як полісахариди, полівінілпіролідон або карбоксиметилцелюлоза натрію) та глини, що набухають (такі як бентоніт або атапульгіт).
Композиція за даним винаходом може додатково містити щонайменше один додатковий пестицид. Наприклад, сполуки згідно з даним винаходом також можна застосовувати в комбінації з іншими гербіцидами або регуляторами росту рослин. У переважному варіанті здійснення додатковим пестицидом є гербіцид та/або антидот гербіциду. Приклади таких сумішей (в яких "І" являє собою сполуку формули (І) являють собою: | ї- ацетохлор, | їх ацифлуорфен, І ї- ацифлуорфен-натрій, І - аклоніфен, І ж акролеїн, І - алахлор, І - алоксидим, в аметрин, І - амікарбазон, І ї- амідосульфурон, І ж амінопіралід, | - амітрол, І - анілофос, | ж асулам, І ж атразин, І ї- азафенідин, | - азимсульфурон, І-ВСРС, | ї- бефлубутамід, | їж
Зо беназолін, | жї- бенкарбазон, І ж бенфлуралін, | ї- бенфуресат, І ї- бенсульфурон, | ж бенсульфурон-метил, І ї- бенсулід, | - бентазон, | - бензфендизон, | ї- бензобіциклон, | їж бензофенап, І «ж біциклопірон, І я біфенокс, І - біланафос, І т біспірибак, І я біспірибак-натрій, І ж буру, І - бромацил, І я бромобутид, І ж бромоксиніл, І т бутахлор, І «- бутаміфос, І я бутралін, І ж бутроксидим, І ї- бутилат, | - какодилову кислоту, І - хлорат кальцію, І ї- кафенстрол, | їх карбетамід, І - карфентразон, І - карфентразон-етил, | - хлорфлуренол, І - хлорфлуренол- метил, І ї- хлоридазон, І ї- хлоримурон, І ї хлоримурон-етил, І їж хлороцтову кислоту, | Ж хлоротолурон, І ї- хлорпрофам, І ї- хлорсульфурон, І ї хлортал, І ї- хлортал-диметил, | їж цинідон-етил, І ї цинметилін, І - циносульфурон, І ж цисанілід, І ї- клетодим, І - клодинафоп, І ж клодинафоп-пропаргіл, І ї- кломазон, І ї- кломепроп, І ж- клопіралід, І ж клорансулам, | Ж клорансулам-метил, | я ціаназин, І ж циклоат, І ї- циклопіраніл, | - циклосульфамурон, | ж циклоксидим, І ж цигалофоп, І ї- цигалофоп-бутил, І-2,4-Ю0, І я даїмурон, І ї- далапон, | їж дазомет, І-2,4-0ОВ, Ії ж- десмедифам, І ї- дикамбу, І ї- дихлобеніл, | ї- дихлорпроп, | ж дихлорпроп-Р, І жї- диклофоп, І ї- диклофоп-метил, І - диклосулам, І ї- дифензокват, | Ж дифензокват-метилсульфат, І ж дифлуфенікан, І ї- дифлуфензопір, І ї- димефурон, | їж димепіперат, І ї- диметахлор, І ї- диметаметрин, І ї- диметенамід, І ї диметенамід-Р, І! -- диметипін, | - диметиларсинову кислоту, І ж- динітрамін, І - динотерб, І - дифенамід, | Ж дипропетрин, І ж дикват, І - дикват-дибромід, | я дитіопір, І - діурон, І ї- ендотал, І-ЕРТС, І х еспрокарб, І «-« еталфлуралін, І - етаметсульфурон, І - етаметсульфурон-метил, І -- етефон, І ж етофумезат, І ї- етоксифен, І ї- етоксисульфурон, І ї етобензанід, | - феноксапроп-Р, І -- феноксапроп-Р-етил, І - фенквінотрион, І - фентразамід, І - сульфат заліза, І - флампроп-М, І ж флазасульфурон, І - флорпірауксифен, І - флорасулам, І - флуазифоп, І - флуазифоп-бутил,
І 4 флуазифоп-Р, І - флуазифоп-Р-бутил, І - флуазолат, І - флукарбазон, І ї- флукарбазон- натрій, І - флуцетосульфурон, І ї- флухлоралін, І - флуфенацет, І ї- флуфенпір, І - флуфенпір- етил, І жї- флуметралін, І ї- флуметсулам, І ж флуміклорак, І ж- флуміклорак-пентил, | Ж флуміоксазин, І - флуміпропін, І - флуометурон, І - флуороглікофен, І - флуороглікофен-етил, І ж- флуоксапроп, І ї флупоксам, І ї- флупропацил, І ї- флупропанат, І ї флупірсульфурон, І їж флупірсульфурон-метил-натрій, І ж- Ффлуренол, І ж флуридон, | ж флурохлоридон, | Ж флуроксипір, І ж флуртамон, І ж флутіацет, І ж- флутіацет-метил, І ї- фомесафен, | кж форамсульфурон, І ї фосамін, І ї- глюфосинат, І ї- глюфосинат-амоній, І ж- гліфосат, | Ж бо галауксифен, І - галосульфурон, І - галосульфурон-метил, І т галоксифоп, І - галоксифоп-Р, І --
гексазинон, І ж імазаметабенз, | - імазаметабенз-метил, І жк імазамокс, І ж імазапік, І т імазапір, т імазаквін, І я імазетапір, І - імазосульфурон, І я інданофан, І т індазифлам, І ї- йодметан, І їж йодосульфурон, І ї- йодосульфурон-метил-натрій, І т іоксиніл, І т ізопротурон, І! ж ізоурон, І ж ізоксабен, І ж ізоксахлортол, І ж ізоксафлютол, І ж ізоксапірифоп, І я карбутилат, І - лактофен, І я- ленацил, І ж- лінурон, І - мекопроп, І ї- мекопроп-Р, І - мефенацет, І ї- мефлуїдид, | Ж мезосульфурон, І їж мезосульфурон-метил, І ж мезотрион, І їж метам, І ж метаміфоп, | Ж метамітрон, І - метазахлор, І метабензтіазурон, | ї- метазол, І - метиларсонову кислоту, І ж метилдимрон, | ж метил-ізотіоціанат, | ї- метолахлор, Ії5-метолахлор, І ї- метосулам, | їж метоксурон, І ї- метрибузин, І ї метсульфурон, І - метсульфурон-метил, | ж молінат, | їж монолінурон, І ж напроанілід, І - напропамід, І ї- напропамід-М, І ж напталам, І я небурон, І Ж нікосульфурон, І ї н-метилгліфосат, І - нонанову кислоту, І - норфлуразон, І т олеїнову кислоту (жирні кислоти), І т орбенкарб, І - ортосульфамурон, І ж оризалін, І ж оксадіаргіл, І т оксадіазон,
І - оксасульфурон, І - оксазикломефон, І - оксифлуорфен, І я паракват, І - параквату дихлорид,
ІЇ - пебулат, І ї пендиметалін, | - пеноксулам, І - пентахлорфенол, І ї- пентанохлор, | їж пентоксазон, І ї- петоксамід, І - фенмедифам, І ж піклорам, І т піколінафен, І ж піноксаден, І їж піперофос, І ї- претилахлор, І я примісульфурон, І ї примісульфурон-метил, | я продіамін, І їж профоксидим, І я прогексадіон-кальцій, І ї- прометон, І - прометрин, І я пропахлор, І ж пропаніл,
І ї- пропаквізафоп, І ї- пропазин, І ї- профам, І жї- пропізохлор, І ї- пропоксикарбазон, | Ж пропоксикарбазон-натрій, І - пропізамід, І - просульфокарб, І - просульфурон, І т піраклоніл, І ж пірафлуфен, І - пірафлуфен-етил, | я пірасульфотол, І кт піразолінат, | ї- піразосульфурон, І х піразосульфурон-етил, І ж піразоксифен, І - пірибензоксим, І ж пірибутикарб, І - піридафол, І ж піридат, І я пірифталід, І я піримінобак, І - піримінобак-метил, І - піримісульфан, І ж піритіобак, І я піритіобак-натрій, І жї- піроксасульфон, | ж піроксулам, І ж квінклорак, І ж квінмерак, | Ж квінокламін, І ж квізалофоп, | ж- квізалофоп-Р, І ї- римсульфурон, І - сафлуфенацил, | ях сетоксидим, І ї- сидурон, І ї- симазин, І ї- симетрин, І ї- хлорат натрію, І ї- сулькотрион, І! їж сульфентразон, І яж- сульфометурон, І їж- сульфометурон-метил, ! ж сульфосат, | я сульфосульфурон, І ж сірчану кислоту, І ж тебутіурон, І - тефурилтрион, І ї- темботрион, | їх тепралоксидим, І ж тербацил, І я тербуметон, І - тербутилазин, І я тербутрин, І ж тенілхлор, І ж тіазопір, Ії - тифенсульфурон, І ж тієнкарбазон, І - тифенсульфурон-метил, І ж тіобенкарб, І х
Зо толпіралат, І т топрамезон, І ї- тралкоксидим, І! «т триалат, І - триасульфурон, І -« триазифлам, т трибенурон, І - трибенурон-метил, І ж триклопір, І - триетазин, І - трифлоксисульфурон, І Ж трифлоксисульфурон-натрій, І - трифлудимоксазин, І ї трифлуралін, І - трифлусульфурон, І ж трифлусульфурон-метил, І т тригідрокситриазин, І я тринексапак-етил, І - тритосульфурон, І ж етиловий естер ІЗ-(д-хлор-4-фтор-5-(1-метил-б6-трифторметил-2,4-діоксо-1,2,3,4- тетрагідропіримідин-3-ілуфенокси|-2-піридилокси|їоцтової кислоти (САБ КМ 353292-31-6).
Сполуки за даним винаходом також можна комбінувати з гербіцидними сполуками, розкритими у
УМО 06/024820 та/або УМО 07/096576.
Змішувані компоненти для сполуки формули (І) також можуть бути представлені у формі естерів або солей, як зазначається, наприклад, у Те Резвіїсіде Мапиаї, Зіхіеепіпй Еайіоп, Вгйібп
Стор Ргоївєсіп Соишпсії, 2012.
Сполуку формули (І) також можна застосовувати в сумішах з іншими агрохімічними засобами, такими як фунгіциди, нематоциди або інсектициди, приклади яких наведені в Те
Ревіїсіде Мапиаї!.
Співвідношення в суміші сполуки формули (І) і змішуваного компонента переважно становить від 1: 100 до 1000:1.
Суміші переважно можна застосовувати у вказаних вище складах (у цьому разі "активний інгредієнт" стосується відповідної суміші сполуки формули (І) зі змішуваним компонентом).
Сполуки формули (І) згідно з даним винаходом також можна застосовувати у комбінації з одним або декількома антидотами. Аналогічно, суміші сполуки формули (І) згідно з даним винаходом з одним або декількома додатковими гербіцидами також можна застосовувати в комбінації з одним або декількома антидотами. Антидотами можуть бути АЮ 67 (МОМ 4660), беноксакор, клоквінтосет-мексил, ципросульфамід (САБЗ КМ 221667-31-8), дихлормід, фенхлоразол-етил, фенклорим, флуксофенім, фурилазол та відповідний К-ізомер, ізоксадифен-етил, мефенпір-дієтил, оксабетриніл, М-ізопропіл-4-(2- метоксибензоїлсульфамоїл)бензамід (САЗ ЕМ 221668-34-4). Інші можливі варіанти включають сполуки-антидоти, розкриті, наприклад, в ЕР 0365484, наприклад, М-(2-метоксибензоїл)-4-
Іметиламінокарбоніл)уаміноїбензолсульфонамід. Особливо переважними є суміші сполуки формули (І) із ципросульфамідом, ізоксадифен-етилом, клоквінтосет-мексилом та/або М-(2- метоксибензоїл)-4-(метиламінокарбоніл)аміно|Їбензолсульфонамідом. бо Антидоти сполуки формули (І) також можуть бути представлені у формі естерів або солей,
як зазначається, наприклад, у Те Резіїсіде Мапиаї!ї, 167 Едйіоп (ВСРС), 2012. Посилання на клоквінтосет-мексил також стосується його солі з літієм, натрієм, калієм, кальцієм, магнієм, алюмінієм, залізом, амонієм, четвертинним амонієм, сульфонієм або фосфонієм, як розкрито у
УМО 02/34048, а посилання на фенхлоразол-етил також стосується фенхлоразолу тощо.
Переважно співвідношення у суміші сполуки формули (І) та антидоту становить від 100:1 до 1:10, зокрема від 20:1 до 1:11.
Суміші переважно можна застосовувати у вказаних вище складах (у цьому разі вираз "активний інгредієнт" означає відповідну суміш сполуки формули (І) з антидотом).
Крім того, у даному винаході додатково передбачений спосіб контролю бур'янів у місці зростання культурних рослин та бур'янів, при цьому спосіб передбачає застосування щодо місця зростання достатньої для контролю бур'янів кількості композиції згідно з даним винаходом. "Контроль" означає знищення, зменшення чи вповільнення росту або попередження чи зниження проростання. Зазвичай рослинами, що підлягають контролю, є небажані рослини (бур'яни). "Місце зростання" означає територію, на якій рослини зростають або будуть зростати.
Норми застосування сполук формули (І) можуть варіюватися в широких межах і залежать від характеру грунту, способу застосування (до або після появи сходів; протравлювання насіння; внесення в борозну для насіння; застосування під час безорної обробки тощо), культурної рослини, бур'яну(бур'янів), що підлягає(підлягають) контролю, переважних кліматичних умов та інших факторів, що визначаються способом застосування, часом застосування та цільовою сільськогосподарською культурою. Сполуки формули (І) відповідно до даного винаходу зазвичай застосовують за норми від 10 до 2000 г/га, зокрема, від 50 до 1000 г/га.
Застосування зазвичай здійснюють шляхом розпилювання композиції, зазвичай за допомогою встановленого на тракторі обприскувача для великих площ, але також можна застосовувати й інші способи, такі як розпорошування (для порошків), краплинний полив або зрошення.
Корисні рослини, щодо яких можна застосовувати композицію згідно 3 даним винаходом, включають сільськогосподарські культури, такі як зернові, наприклад, ячмінь і пшениця, бавовник, олійний ріпак, соняшник, маїс, рис, види сої, цукровий буряк, цукрова тростина та
Зо дерновий покрив.
Культурні рослини можуть також включати дерева, такі як плодові дерева, пальмові дерева, кокосові пальми або інші горіхоплідні культури. Також включені виткі рослини, такі як виноград, плодові кущі, плодові рослини та овочеві культури.
Слід розуміти, що сільськогосподарські культури також включають такі сільськогосподарські культури, яким надали витривалості щодо гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, АЇ 5-, са5-, ЕРБР5Б-, РРО-, АСсСаза- та НРРО-інгібіторів) за допомогою традиційних способів селекції або за допомогою генної інженерії. Прикладом сільськогосподарської культури, якій надали витривалості щодо імідазолінонів, наприклад, імазамоксу, за допомогою традиційних способів селекції, є капуста польова СіеєагіеЇіде (канола). Приклади сільськогосподарських культур, яким надали витривалості щодо гербіцидів за допомогою способів генної інженерії, включають, наприклад, сорти маїсу, стійкі щодо гліфосату та глюфосинату, комерційно доступні під торговельними знаками КоипаирКеаадуф і І ібепуГіпкФ).
Під сільськогосподарськими культурами також слід розуміти ті, яким за допомогою способів генної інженерії надали стійкості щодо шкідливих комах, наприклад, Ві-маїс (стійкий щодо метелика кукурудзяного), Ві-бавовник (стійкий щодо довгоносика бавовняного), а також різновиди Ві-картоплі (стійкі щодо колорадського жука). Прикладами Ві-маїсу є гібриди Ві-маїсу 176 МКФ (Зупдепіа беей5з). Токсин Ві являє собою білок, який у природі утворюють грунтові бактерії Васійи5 (Пигіпдіепоіз. Приклади токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, описані в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, МО 93/07278, МО 95/34656, МО 03/052073 та ЕР-А-427529. Прикладами трансгенних рослин, що містять один або декілька генів, які кодують стійкість щодо комах, та експресують один або декілька токсинів, є КпоскОці о (маїс),
Мівїй СакФф (маїс), МиСОТІМЗЗВЯ (бавовник), ВоїЇдагаФ (бавовник), Межі еакю (різновиди картоплі), МаїигесагаФє і РгоїехсіафФ. Рослинні культури або їхній насіннєвий матеріал можуть бути стійкими щодо гербіцидів і водночас стійкими щодо поїдання комахами (трансгенні об'єкти з "пакетованими" генами). Наприклад, насінина може мати здатність експресувати інсектицидний білок СтузЗ та водночас бути витривалою щодо гліфосату.
Також слід розуміти, що сільськогосподарські культури включають ті, які одержані за допомогою традиційних способів селекції або генної інженерії та мають так звані привнесені ознаки (наприклад, поліпшену стабільність під час зберігання, більш високу поживну цінність та бо поліпшений смак).
Інші корисні рослини включають газонну траву, наприклад, на майданчиках для гольфу, галявинах, у парках і на узбіччях доріг або комерційно вирощувану для газону, та декоративні рослини, такі як квіти або чагарники.
Композиції можна застосовувати для контролю небажаних рослин (узагальнено "бур'янів").
Бур'яни, що підлягають контролю, можуть являти собою як види однодольних рослин, наприклад, Адговііх, АІоресиги5, Амепа, Вгаспіагіа, Вготи5, Сепспги5, Суреги5, ОБіодйагіа,
Еспіпоспіса, ЕІеизіпе, І оїїшт, Мопосгрогіа, КойроеїйШа, задінагіа, 5сігри5, Зеїагіа і Зогапит, так і види дводольних рослин, наприклад, Абшійоп, Атагапійих, Атрбго5іа, СНепороадійт,
Спгузапіпетит, Сопуга, Сайт, Іротоєа, Мавішпічт, біда, Зіпарі5, Зоїапит, 5іеїЇагіа, Мегопіса,
Міоїа і Хапіпішт. Було показано, що сполуки за даним винаходом характеризуються особливо високою активністю щодо деяких видів трав'яних бур'янів, зокрема, І оїїшт Регеппе. Бур'яни також можуть включати рослини, які можна вважати культурними рослинами, але які виростають за межами посівної площі ("втікачі") або які виростають із насіння, що залишилося від попереднього посіву іншої сільськогосподарської культури ("рослини-самосіви"). Такі "рослини-самосіви" або "втікачі" можуть бути витривалими щодо деяких інших гербіцидів.
Сполуки за даним винаходом можна одержувати згідно з наступними схемами. о в" о в / 5 (0)
Сполуки формули (І), де С є відмінним від водню, можна одержувати шляхом оброблення сполуки формули (І), де б являє собою водень, реагентом (3-7, де (0-7 являє собою алкілувальний засіб, такий як алкілгалогенід, адилювальний засіб, такий як хлорангідрид або ангідрид кислоти, сульфонілювальний засіб, такий як сульфонілхлорид, карбамілювальний засіб, такий як карбамоїлхлорид, або карбонізувальний засіб, такий як хлорформіат, із застосуванням відомих способів. о в о в? 4 0-7 о в ов / / с (вен) с (І, б не являє собою Н)
Схема 1
Сполуки формули (І) можна одержувати шляхом здійснення реакції іліду йодонію формули
Зо (А), де Аг являє собою необов'язково заміщену фенільну групу, та арилборонової кислоти формули (В) у присутності придатного паладієвого каталізатора, основи та у придатному розчиннику. о в? о в?
И НО, Стадія 1 вм Кв в, в-к в, но о в , в (»ю (в) со (сен)
Схема 2
Придатні паладієві каталізатори зазвичай являють собою комплекси паладію(і!!) або паладію(0), наприклад, дигалогеніди паладію(ії), ацетат паладію(іІІ), сульфат паладію), дихлорид біс(трифенілфосфін)паладію(!І!), дихлорид біс(трициклопентилфосфін)паладіюці), дихлорид біс(трициклогексилфосфін)паладію(ІІ), біс(дибензиліденацетон)паладій(0) або тетракіс-(трифенілфосфін)паладій(0). Паладієвий каталізатор також можна одержувати "іп 5йи" зі сполук паладію(Ії) або паладію(0) шляхом утворення комплексу з необхідними лігандами шляхом, наприклад, об'єднання солі паладію(Ії), яка підлягає зв'язуванню в комплекс, наприклад, дихлориду паладію(!!) (РаСі») або ацетату паладію(І!) (РО(ОАс)г), разом із необхідним лігандом, наприклад, трифенілфосфіном (РРНз), трициклопентилфосфіном, трициклогексилфосфіном, 2-дициклогексилфосфіно-2'",6'-диметоксибіфенілом або 2- дициклогексилфосфіно-2",4",6'-триїізопропілбіфенілом, і вибраним розчинником, зі сполукою формули (М), арилбороновою кислотою формули (ОО) та основою. Також придатними є бідентатні ліганди, наприклад, 1,1"-бісідифенілфосфіно)фероцен або 1,2- бісідифенілфосфіно)етан. Отже, внаслідок нагрівання реакційного середовища комплекс паладію(ІІ) або комплекс паладію(0), необхідний для реакції сполучення С-С, утворюється "іп 5пиМ", а потім ініціює реакцію сполучення 0-0.
Паладієві каталізатори застосовують у кількості від 0,001 до 50 мол. 95, переважно у кількості від 0,1 до 15 мол. 956 у перерахунку на сполуку формули (М). Реакція також може здійснюватися у присутності інших добавок, таких як солі тетралкіламонію, наприклад, бромід тетрабутиламонію. Переважно паладієвий каталізатор являє собою ацетат паладію, основа являє собою гідроксид літію, і розчинник являє собою водний розчин 1,2-диметоксиетану.
Сполуку формули (А) можна одержувати зі сполуки на основі 1,3-діону формули (С) шляхом оброблення реагентом на основі гіпервалентного йоду, таким як (діацетокси)йодбензол або йодозилбензол, та основою, такою як водний розчин карбонату натрію, гідроксиду літію або гідроксиду натрію, у розчиннику, такому як вода або водний розчин спирту, такий як водний розчин етанолу, із застосуванням відомих процедур. о о
АП(ОАс)., або АпПО, основа / вім - ( 6 Я - 3 -кь .МюВ-Мм -і о о (с) (А)
Схема З
Альтернативно група В" може бути додана пізніше в синтетичну послідовність за допомогою реакції сполучення Судзукі або Стілле до відповідної боронової кислоти або станану відповідно, як на стадії 2 нижче, схема 4а. Або каталізоване іридієм борилування проміжної сполуки типу
Зо Е?2 може забезпечувати одержання боронату, який після сполучення Судзукі може забезпечувати одержання сполук типу І схема 45. Або галоген у сполуці Е може бути перетворений у боронат, а потім сполучення Судзукі може забезпечувати одержання продукту, схема 4бс.
Альтернативно каталізоване міддю сполучення піразолу з проміжними сполуками типу Е може забезпечувати одержання сполук, де К' являє собою заміщений відповідним чином піразол. о в? о в?
Аг но в--к - я в на ж ВАМ (І У на но
Фо т о гашо с е
Стадія 2 о о в? , в ово в Ф «є (,с-Н)
Схема 4а о 2 о в? и но й і-к я зв но ля дім (І У Н / но
З
Фо оз й с (Е»)
Стадія 4 2
Рв о в? . о 1. Стадія 5
ОСНО не НОСІ хх / о , в » ка о о
Схема 4р о в? о в? 4 Стадія 6 ук в-М Наго- -ж- Ві-М в х о о в з / Й к с ( с
Стадія 5 о в? ок / с
Схема 4с
Боронові кислоти можуть бути одержані за допомогою способів, таких як на схемі 5 нижче.
Наприклад, сполуку формули (В) або (0) можна одержувати з арилгалогеніду формули (Е) або (Н) за допомогою відомих способів. Наприклад, арилгалогенід формули (РЕ) або (Н) може бути оброблений галогенідом алкіллітію або алкілмагнію в придатному розчиннику, переважно діеєтиловому етері або тетрагідрофурані, за температури від -80 С до 30 "С, і одержаний реагент на основі арилмагнію або ариллітію можна потім вводити в реакцію з триалкілборатом (переважно триметилборатом) з одержанням арилдіалкілборонату, який можна гідролізувати з одержанням боронової кислоти формули (В) або (0) у кислотних умовах.
в? в? в" но
Стадія 6 Стадія 2 Х
Вг | -- т» ВГ в. ЙЗЗШВЩ-НШ23х Й в. но в в ві (Р) (с) (в) в? в?
Стадія 2 пу
І Вг -- -ьь уд На! но в в (9 (0)
Схема 5
Сполуки формули (І) також можна одержувати за допомогою реакції сполучення з РБ, як показано на схемі нижче, шляхом здійснення реакції сполуки формули (0) з утворенням свинецьорганічного реагенту формули (У) і наступної реакції з 1,З-діоном (С) в умовах, описаних, наприклад, у у. Ріпнєу, Риге апа Аррі. Снет., (1996), 68 (4), 819 та в М. Моіопеу 6ї аї.,
Теїйапедгоп Ген, (2002), 43, 3407. Придатна триарилбісмутна сполука в умовах, описаних, наприклад, в А. Ми. Редогом єї аІ., Вив5. Спет. Ви. Ійї. Еда., (2005), 54 (11), 2602, та в Р. Коесп апа М. Кіїзспе, У. Ат. Спет. Зос., (2004), 126 (17), 5350 і посиланнях у них, може застосовуватись як супутня процедура. в? в? о но х РІХОАС), 4 , Наго-- - -- -ь (АсОРЬ Нагоя- В7-М но в" в" о (0) о) (с
Сполучення о в? о в? -50-3а--030- з о в о в /
Фе в
Схема 6
Сполуки типу (І) також можуть бути одержані за допомогою реакції сполучення з паладієм, як показано на схемі нижче, де боронова кислота типу (В) піддається сполученню з прийнятним чином захищеним галогеналкеном типу (К) у реакції сполучення типу Судзукі.
У 2 2 о Кк о в
НО "ра", ліганд в'-Мм Вгя- В В. о---2 5 В-М (і У в. но основа, розчин о в о в (ю (В) «є (І, о - алкіл)
Схема 7
У придатних умовах придатний 1,3-діон може також безпосередньо сполучатися зі сполукою, що містить галоген (наприклад, формули (І)), під час паладієвого каталізу.
Арилування проміжної сполуки (М), як описано раніше, забезпечує одержання сполуки типу (1).
Альтернативно сполука типу ЇЇ може бути піддана сполученню, борилуванню, як описано раніше, і знову сполученню з одержанням необхідного продукту, схема 865. 2 в о о в: 4 Сполучення
Вг сім ---ядтрв4» чі, сі
З е о ов о с) с (М) о в" о в / о
Схема ва 2 е о о в? в 4. Сполучення
Вг вм ----в6-М У н
З е о о в (7 с) «є (М) о в? о в? о 4 4 / в-м в. ---:.8-М В о о в о в / / о о ()
Схема 8р
Сполуку формули (І, 4-Н) можна одержувати шляхом циклізації сполуки формули (М), де В являє собою водень або алкільну групу, переважно в присутності кислоти або основи та необов'язково в присутності придатного розчинника за допомогою способів, аналогічних способам, описаним у Т. М/неєїет, 05 4209532. Сполуки формули (М) були, зокрема, розроблені як проміжні сполуки в синтезі сполук формули (І). Сполуку формули (М), де КЕ являє собою водень, можна циклізувати в кислотних умовах, переважно в присутності сильної кислоти, такої як сірчана кислота, поліфосфорна кислота або реагент Ітона, необов'язково в присутності придатного розчинника, такого як оцтова кислота, толуол або дихлорметан. я ов о в о в: вік о з 4 Циклізація нут У. о в" о в ов? (0) (Р) о-к «є
ЩО вще-н
Схема 9
Сполуки типу (І) можна також одержувати за допомогою функціоналізації на пізній стадії із застосуванням придатної захисної групи, як показано на схемі нижче. Сполуку (0) можна перетворювати на проміжну сполуку (К) за допомогою описаних способів, і потім захисну групу (таку як показана ВОС-група) можна видаляти (у кислотних умовах у даному прикладі). Потім проміжну сполуку (5) можна безпосередньо перетворювати на сполуки (наприклад, ()))) або піддавати подвійній реакції як за атомами кисню, так і за атомами азоту з одержанням сполук типу (Т). Сполуки типу (Т) можна легко перетворювати на будь-яку сполуку типу (І) - наприклад, енольний естер (Т) можна селективно гідролізувати з одержанням сполуки (ОО, де С-Н), яку можна потім перетворювати на сполуку (ОО, де б є відмінним від Н) за допомогою способів, описаних раніше. х- о х- о д? о в" о о -л-- -ь - ь
ОК то С-0Х-3- о о «НС (0) о (ю о в о в р І о дв? о вд? 9 о ху Он- 6Ь2 ХУ.
Й в Х во ву З Фо - о
Схема 10
Альтернативно послідовність може бути виконана за допомогою сульфонілування, а не ацилування, як відомо фахівцям у даній галузі техніки. 2 о Кк о в?
НМ В; о--- дв-М В, ом «НС о
З о в ов 8 Мои
Кв о о о в? о в 5-М в 5-М в о о о в о в ос мо
Схема 11
Сечовини, ацилсечовини, М-гетероарильні та М-ціаносполуки можна одержати з проміжної сполуки (5), також за допомогою стандартних відомих із літератури способів, відомих фахівцю в даній галузі, таких як показані на схемі 12.
я т о в -В- хі
М м--М в. й- в. о о Аз о В, о а о в, о в, -М М ( КО» ; ОО. о о в. / о в, о (а) 2-Ізоціанато-2-метилпропан, МЕЇз, ОСМ; (Б) 2,2-диметилпропаноїлізоціанат, МЕЇз, ОСМ; (с) 2-фторпіримідин, МЕЇз, ОМ5О, 180 "С, мікрохвильове випромінювання; (4) бромціан, СІРЕА, ром.
Схема 12
Такі 1,3-діосни можна одержувати із застосуванням способів, таких як способи, показані нижче. Таким чином, комерційно доступні кетони (наприклад, типу (М)) можна перетворювати в проміжну сполуку (ХУ) і потім перетворювати в проміжну сполуку (2), їі, нарешті, декарбоксилювання забезпечує одержання проміжної сполуки (0) (дані способи описані в
МО2008/110308). - о
М -ж - (35 ЩА-к уОо-н-. У. у. я х- У. , я ; о о Фе о
Схема 13
У наступних необмежувальних прикладах представлені конкретні способи синтезу ілюстративних сполук за даним винаходом, указаних у таблицях 1 та 2 нижче.
Приклад 1. Синтез 9-І(4-(5-фторпіримідин-2-іл)-2,6-диметилфеніл|-З-метокси-3- азаспіро|5.5)ундекан-8,10-діону (сполука А2) о
М- о-М / х/-
М о
Стадія 1. Синтез 1-(1-метокси-4-піперидиліден)пропан-2-ону о
Ох
До перемішуваного розчину КОН (30,4 г, 542 ммоль) в етанолі (440,0 мл) й воді (115,0 мл) по краплях за 0-57С додавали 1-диметоксифосфорилпропан-2-он (75,0 мл, 542 ммоль). Потім порціями додавали 1-метоксипіперидин-4-он (50,0 г, 387 ммоль), підтримуючи внутрішню температуру незмінною. Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом ночі. Більшу частину розчинника випарювали за зниженого тиску. Залишок розводили за допомогою ЮОСМ і води та водний шар екстрагували двічі за допомогою ЮОСМ. Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином, висушували над Ма25О»:, фільтрували та випарювали за зниженого тиску з одержанням неочищеного залишку, який піддавали колонковій флеш-хроматографії з одержанням 1-(1-метокси-4-піперидиліден)пропан-2-ону (60 г). "Н ЯМР (СОСІ») 6 6,02 (в, 1Н), 3,53 (5, ЗН), 3,44-3,16 (т, ЗН), 2,69-2,62 (т, ЗН), 2,36-2,35 (т, 2Н), 2,17 (5, ЗН).
Стадія 2. Синтез етил-З-метокси-8,10-діоксо-3-азаспіро|5.5)ундекан-11-карбоксилату с о о
Кт о
До перемішуваного розчину 1-(1-метокси-4-піперидиліден)пропан-2-ону (20,0 г, 118 ммоль) в сухому етанолі (164,0 мл) додавали діеєтилпропандіоат (18,0 мл, 118 ммоль) за кімнатної температури із наступним додаванням по краплях етоксиду натрію (21,0 95, 49,8 г, 275 мл, 154 ммоль). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом З год., потім нагрівали зі зворотним холодильником протягом 2 сгод., потім залишали за кімнатної температури впродовж ночі. Потім розчинник випарювали за зниженого тиску, неочищений продукт розводили водою та промивали за допомогою етилацетату. Водний шар потім підкислювали за допомогою водного розчину лимонної кислоти (10 95), насичували твердим
Масі та екстрагували за допомогою етилацетату. Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином і висушували над Маг50О5, фільтрували, концентрували з одержанням неочищеного залишку, який розтирали у порошок з н-гексаном, декантували й одержаний залишок висушували з одержанням коричневої смоли, яку переносили неочищеною на наступну стадію.
Стадія 3. Синтез З-метокси-3-азаспіро|5.5)ундекан-8,10-діону о ум Х о
Етил-3-метокси-8,10-діоксо-3-азаспіро|5.5|ундекан-11-карбоксилат (27,8 г, 98,1 ммоль) поглинали в етанолі (70,0 мл). За кімнатної температури додавали гідроксид натрію (12,0 М, 140 мл, 1685 ммоль) і реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом вихідних днів. Реакційну суміш потім випарювали і підкислювали за допомогою 10 95 розчину лимонної кислоти за 0 "С до рН 5-6, промивали за допомогою насиченого розчину Масі, екстрагували декілька разів етилацетатом. Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином і висушували над Ма»5О», фільтрували, концентрували з одержанням коричневої липкої твердої речовини. Її розтирали у порошок із н-гексаном, після декантування гексану одержану тверду речовину висушували за зниженого тиску з одержанням З3-метокси-3-азаспіро|5.5)ундекан-8,10-
Зо діону у вигляді світло-коричневої твердої речовини (16 г).
І"Н 'ЯМР (0М50-Ов) 6 11,06 (65, 1Н), 5,17 (5, 1Н), 3,39 (5, ЗН), 3,05 (65, 4Н), 2,31-2,13 (т, 4Н), 1,63 (65, 2Н), 1,40 (рз, 2Н).
Стадія 4. Синтез 9-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-3-метокси-3-азаспіро|5.5)ундекан-8,10-діону о яОщОо- о
До перемішуваного розчину З-метокси-3-азаспіро/5.5)ундекан-8,10-діону (7,36 г, 34,8 ммоль) у хлороформі (200 мл) в атмосфері азоту додавали 4-диметиламінопіридин (21,3 г, 174 ммоль).
Реакційну суміш перемішували протягом 15 хв. за кімнатної температури, потім додавали толуол (99,0 мл) із наступним додаванням Ідіацетокси-(4-бром-2,6-
диметилфеніл)плюмбілІацетату (19,8 г, 34,8 ммоль) в хлороформі (130 мл). Реакційну суміш перемішували за 80 "С протягом З год., а потім залишали відстоюватися впродовж ночі за кімнатної температури. Реакційну суміш підкислювали за допомогою 10 95 лимонної кислоти і суміш фільтрували через целіт. Целіт промивали хлороформом і водний шар екстрагували двічі за допомогою хлороформу. Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином, висушували над Ма»5О:, фільтрували та випарювали з одержанням коричневої смоли. Її очищували за допомогою колонкової флеш-хроматографії з одержанням 9-(4-бром-2,6- диметилфеніл)-3-метокси-3-азаспіро|(5.5)ундекан-8,10-діону у вигляді білої твердої речовини (7,5 г).
І"Н ЯМР (0М50-Ов): б 10,53 (ре, 1Н), 7,18 (в, 2Н), 3,41 (5, ЗН), 3,11-3,02 (т, 2Н), 2,67 (т, 2Н), 2,33-2,28 (т, 4Н), 1,95 (5, 6Н), 1,79 (р5, 2Н), 1,50 (р, 2Н).
Стадія 5. Синтез 9-(2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)феніл|-3- метокси-3-азаспіро(5.5)ундекан-8,10-діону о о /
Оо-М в / х о о 9-(4-Бром-2,6-диметилфеніл)-8-гідрокси-3-метокси-3-азаспіро(5.5)ундец-8-ен-10-он (1,00. г, 2,54 ммоль) об'єднували з 4,4,5,5-тетраметил-2-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)- 1,3,2-діоксабороланом (1,93 г, 7,61 ммоль), ацетатом калію (0,747 г, 7,61 ммоль), Рагабаз (0,232
Г, 0,254 ммоль) і лігандом 5-Рпоз (0,208 г, 0,507 ммоль) в 1,4-діоксані (20 мл). Суміш дегазували шляхом перемішування із барботуванням азотом протягом 15 хв., потім нагрівали на масляній бані за 120 "С протягом 4 год. Шляхом обробки та очищення за допомогою колонкової флеш- хроматографії одержували 9-(2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2- іл/уфеніл|-З-метокси-3-азаспіро|5.5)ундекан-8,10-діон (ІС-М5: М--Н-442).
Стадія б. Синтез 9-І(4-(5-фторпіримідин-2-іл)-2,6-диметилфеніл|-З-метокси-3- азаспіро|5.5)ундекан-8,10-діону (сполука А2) о
М---
Оо-М / х-
М о 9-(2,6-Диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)феніл|-3-метокси-3- азаспіро(5.5)ундекан-8,10-діон (3,60 г, 6,48 ммоль), 2-бром-5-фторпіримідин (1,15 г, 6,48 ммоль),
Расіхаррі).ОСМ (1,06 г, 1,30 ммоль) і КзРОх (5,50 г, 25,9 ммоль) поглинали в 1,2-диметоксиетані (50,0 мл). Потім додавали воду (25,0 мл). Розчин дегазували азотом протягом 30 хв. Реакційну
Зо суміш нагрівали зі зворотним холодильником за 100 С протягом З год. Реакційну суміш фільтрували та випарювали з одержанням неочищеного залишку, який очищували за допомогою колонкової флеш-хроматографії та наступного розтирання й видалення металу (пропантіолова смола на основі із діоксиду кремнію) з одержанням 9-(4-(5-фторпіримідин-2-іл)- 2,6-диметилфеніл|-3-метокси-3-азаспіро|(5.5))ундекан-8,10-діону у вигляді білої твердої речовини.
І"Н ЯМР (400МГЦц, Метанол-ая) 6-8,77-8,68 (т, 2Н), 8,07-8,00 (т, 2Н), 3,56-3,46 (т, ЗН), 3,25- 3,11 (т, 2Н), 2,77-2,60 (т, 4Н), 2,57-2,39 (т, 2Н), 2,17-2,08 (т, 6Н), 2,04-1,92 (т, 2Н), 1,75-1,58 (т, 2Н).
Приклад 2. Синтез З-ацетил-9-І(4-(5-фторпіримідин-2-іл)-2,6-диметилфеніл|-3- азаспіро|5.5)ундекан-8,10-діону (сполука А13) о
М ій 2 о М- о
Стадія 1. Синтез Оз-трет-бутил-О11-етил-8,10-діоксо-3-азаспіро|5.5)ундекан-3,11-
дикарбоксилату с х Же о )- у - ;
М -- --ь й- о о о о трет-Бутил-4-ацетоніліденпіперидин-1-карбоксилат (12,9 г, 54,0 ммоль) розчиняли в етанолі (100 мл) і додавали дієтилпропандіоат (54,12 ммоль). Реакційну суміш обробляли розчином етоксиду натрію, який був одержаний додаванням натрію (54,1 ммоль) до етанолу (30 мл) за кімнатної температури. Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом З годин, потім нагрівали зі зворотним холодильником протягом 1 години. Після охолодження реакційну суміш концентрували іп масио з одержанням Оз-трет-бутил-О11-етил-8,10-діоксо-3- азаспіро|(5.5)ундекан-3,11-дикарбоксилату у вигляді масла, яке застосовували на наступній стадії без додаткового очищення.
Стадія 2. Синтез трет-бутил-8,10-діоксо-3-азаспіро|(5.5)ундекан-3-карбоксилату с о о х і о
Ж:
М ----2- у- у 5 но о о
Розчиняли неочищений /Оз-трет-бутил-О11-етил-8,10-діоксо-3-азаспіро|(5.5)ундекан-3,11- дикарбоксилат зі стадії 1 у водному розчині Масон (12 М, 5 мл) і перемішували протягом 5 годин.
Реакційну суміш підкислювали до рН 6 шляхом додавання конц. НСІ за 0 "С й екстрагували за допомогою ЕЇОАс. Органічні речовини висушували та концентрували іп масио з одержанням жовтої твердої речовини, в результаті розтирання якої одержували блідо-рожевий порошок трет-бутил-8,10-діоксо-3-азаспіро|5.5)ундекан-3-карбоксилату. Водний шар додатково підкислювали до рН 2 шляхом додавання конц. НСІ та екстрагували за допомогою ЕЮАс.
Органічні шари висушували і концентрували іп масцо з одержанням блідо-жовтої твердої речовини, за рахунок розтирання якої з етером одержували додаткову партію блідо-жовтого порошку трет-бутил-8,10-діоксо-3-азаспіро|5.5)ундекан-З-карбоксилату (3,914 г, 13,91 ммоль). "Н
ЯМР (400 МГц, СОСІз) 3,51-3,25 (т, 4Н), 2,69-2,54 (т, 4Н), 1,47-1,43 (т, 9Н), 1,44-1,39 (т, 4Н).
Стадія 3. Синтез трет-бутил-9-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-8,10-діоксо-3- азаспіро(5.5)ундекан-З-карбоксилату о о х- х-
М - (АсО)РЬ Вг М Вг - у о о трет-Бутил-8,10-діоксо-3-азаспіро|5.5)ундекан-3-карбоксилат (0,5 г, 1,8 ммоль) і ОМАР (1,1 г, 8,9 ммоль) розчиняли в хлороформі (20 мл). Реакційну суміш перемішували в атмосфері азоту протягом 10 хвилин і додавали толуол (5 мл) із наступним додаванням |діацетокси-(4-бром-2,6-
Зо диметилфеніл)плюмбіл|ацетату (1,2 г, 2,1 ммоль). Одержану суспензію нагрівали в атмосфері азоту за 75 "С протягом З годин і потім забезпечували її охолодження до кімнатної температури.
Реакційну суміш обробляли за допомогою 2 М НСІ (50 мл), і під час перемішування утворювався білий осад. Суміш фільтрували, й органічну фазу відділяли, та водний шар екстрагували за допомогою ОСМ. Об'єднані органічні речовини висушували (Мод5О54), випарювали та очищували за допомогою колонкової флеш-хроматографії (градієнтне елюювання: /5-100 95
ЕКОАс:ізогексан) З одержанням трет-бутил-9-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-8,10-діоксо-3- азаспіро(5.5)ундекан-З-карбоксилату (0,51 г, 1,1 ммоль). "Н ЯМР (400 МГц, Метанол-даі) 7,25- 7,10 (т, 2Н), 3,54-3,43 (т, 4Н), 2,61-2,52 (т, 4Н), 2,05-1,98 (т, 6Н), 1,72-1,56 (т, 4Н), 1,48-1,39 (т, 9Н).
Стадія 4. Синтез трет-бутил-9-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-8-метокси-10-оксо-3- азаспіро|5.5)ундец-8-ен-3-карбоксилату о М хз Ж )- «Ж ус о- о о о о трет-Бутил-9-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-8,10-діоксо-3-азаспіро(5.5)ундекан-З-карбоксилат (1,150 г, 2,476 ммоль) суспендували в ацетоні (50 мл), потім додавали карбонат калію (1,500 екв., 3,714 ммоль) із наступним додаванням йодметану (5 екв., 12,38 ммоль). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 24 годин. Потім реакційну суміш концентрували іп масио, потім гасили за допомогою обережного розведення в 2 М розчині НСІ (виділення газу) та екстрагували двічі за допомогою ЕОАс. Органічні шари висушували і концентрували іп масцо з одержанням трет-бутил-9-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-8-метокси-10- оксо-3-азаспіро|5.5|ундец-8-ен-3-карбоксилату (1,180 г, 2,467 ммоль, 99 95) у вигляді оранжевої піни.
І"Н ЯМР (500МГц, СОСІв) 6-7,20-7,13 (т, 2Н), 3,64-3,53 (т, 5Н), 3,38-3,28 (т, 2Н), 2,64-2,49 (т, 4Н), 2,05-2,01 (т, 6Н), 1,72-1,63 (т, 4Н), 1,48-1,43 (т, 9Н)
Стадія 5. Синтез трет-бутил-9-(2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2- іл/уфеніл|-8-метокси-10-оксо-3-азаспіро|5.5)ундец-8-ен-3-карбоксилату
М, , плуг ;
Вг --к : Ос о о трет-Бутил-9-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-8-метокси-10-оксо-3-азаспіро(5.5)ундец-8-ен-3- карбоксилат об'єднували з 4,4,5,5-тетраметил-2-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)- 1,3,2-діоксабороланом (1,500 екв., 3,700 ммоль), ацетатом калію (1,500 екв., 3,700 ммоль), (1Е,
АЕ)-1,5-дифенілпента-1 4-дієн-3-он-паладієм (0,04 екв., 0,09866 ммоль) і дициклогексил-(2-(2,6- диметоксифеніл)феніл|росфаном (0,08 екв., 0,1973 ммоль) у 1,4-діоксані (21 мл) і колбу продували за 2 цикли вакуум/Мг. Суміш нагрівали за 100 "С протягом ночі. Потім додавали 4,4,5,5-тетраметил-2-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)-1,3,2-діоксаборолан (1,500 екв., 3,700 ммоль), (1Е, 4Е)-1,5-дифенілпента-1,4-дієн-3-он-паладій (0,04 екв., 0,09866 ммоль) і
Зо дициклогексил-(2-(2,6-диметоксифеніл)феніл|росфан (0,08 екв., 0,1973 ммоль) і реакційну суміш нагрівали протягом ще 6 год. Потім додавали 4,4,5,5-тетраметил-2-(4,4,5,5-тетраметил- 1,3,2-діоксаборолан-2-іл)-1,3,2-діоксаборолан (1,500 екв., 3,700 ммоль), (ТЕ, 4Е)-1,5- дифенілпента-1,4-дієн-3-он-паладій (0,04 екв., 0,09866 ммоль) і дициклогексил-(2-(2,6- диметоксифеніл)феніл|росфан (0,08 екв., 0,1973 ммоль) і реакційну суміш нагрівали протягом ночі. Потім додавали 4,4,5,5-тетраметил-2-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)-1,3,2- діоксаборолан (1,500 екв., 3,700 ммоль), (1Е, 4Е)-1,5-дифенілпента-1,4-дієн-3-он-паладій (0,04 екв., 0,09866 ммоль) і дициклогексил-(2-(2,6-диметоксифеніл)феніл|Іфосфан (0,08 екв., 0,1973 ммоль) і реакційну суміш нагрівали протягом вихідних днів. Після охолодження реакційну суміш розбавляли 2 М НС та екстрагували двічі за допомогою ЕЇОАс. Органічні шари висушували та концентрували іп масо з одержанням оранжевої твердої речовини, яку очищували за допомогою колонкової флеш-хроматографії (градієнтне елюювання: 5-60 96 ЕЮАс:ізогексан) з одержанням трет-бутил-9-(2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)феніл|-8- метокси-10-оксо-3-азаспіро|5.5)ундец-8-ен-З-карбоксилату (0,133 г, 0,253 ммоль) у вигляді оранжевої смоли.
ІН ЯМР (400МГц, СОСІ») б 7,53-7,46 (т, 2Н), 3,62-3,56 (т, 2Н), 3,56-3,47 (т, ЗН), 3,42-3,28 (т, 2Н), 2,62-2,53 (т, 4Н), 2,10-2,05 (т, 6Н), 1,74-1,62 (т, 4Н), 1,49-1,44 (т, 9Н), 1,28-1,25 (т, 12Нн)
Стадія 6. Синтез трет-бутил-9-(4-(5-фторпіримідин-2-іл)-2,6-диметилфеніл|-8-метокси-10- оксо-3-азаспіро|5.5|ундец-8-ен-3-карбоксилату х усу ; о о о
Об д- т о о М Е ; КАНОНУ о трет-Бутил-9-(2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)феніл|-8-метокси- 10-оксо-3-азаспіро(5.5)ундец-8-ен-3-карбоксилат (0,460 г, 0,875 ммоль) і 2-хлор-5-фторпіримідин (12 екв., 105 ммоль) поглинали в 1,2-диметоксиетан (6,15 мл/ммоль) у флаконі для мікрохвильової обробки. Додавали Расіх(аррі).ОСМ (0,2 екв., 0,175 ммоль), а потім розчин трикалію фосфату (4,0 екв., 3,50 ммоль), розчиненого у воді (1,54 мл/ммоль, 75 ммоль). Суміш нагрівали до 100 "С протягом 45 хв. під дією мікрохвиль. Після охолодження реакційну суміш розбавляли водою та екстрагували двічі за допомогою ЕЇОАс. Органічні шари розділяли, потім висушували над сульфатом магнію та концентрували іп масио з одержанням темно-коричневої смоли, яку очищували за допомогою колонкової рлеш-хроматографії з одержанням трет-бутил- 9-І(4-(5-фторпіримідин-2-іл)-2,6-диметилфеніл|-8-метокси-10-оксо-3-азаспіро(5.5)ундец-8-ен-3- карбоксилату (0,214 г, 0,432 ммоль).
ІН ЯМР (400МГц, СОСіз) б 8,68-8,52 (т, 2Н), 8,10-7,96 (т, 2Н), 3,68-3,53 (т, 5Н), 3,42-3,30 (т, 2Н), 2,68-2,49 (т, 4Н), 2,19-2,00 (т, 6Н), 1,76-1,60 (т, 4Н), 1,51-1,41 (т, 9Н)
Стадія 7. Синтез З-ацетил-9-І(4-(5-фторпіримідин-2-іл)-2,6-диметилфеніл|-3- азаспіро/5.5)ундекан-8,10-діону (сполука А13)
М о о М 5о0о0О-535- о М- о М- о о трет-Бутил-9-І4-(5-фторпіримідин-2-іл)-2,6-диметилфеніл|-8-метокси-10-оксо-3- азаспіро(5.5)ундец-8-ен-3-карбоксилат (0,187 г, 0,377 ммоль) перемішували протягом 1 години за кімнатної температури у хлороводні (4 М в 1,4-діоксані, 5 мл, 20 ммоль), після чого реакційну суміш концентрували іп масо з одержанням блідо-жовтої твердої речовини. Даний матеріал суспендували у дихлорметані (5 мл). Додавали М, М-діетилетанамін (2 екв., 0,754 ммоль), а потім ацетилхлорид (2,5 екв., 0,942 ммоль), після чого всі тверді речовини переходили у розчин, і реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 1,5 години. Реакційну суміш розводили 2 М НОСІЇ та екстрагували двічі за допомогою ОСМ. Органічні шари концентрували іп масо з одержанням жовтої твердої речовини, яку поглинали в ацетоні (5,89 мл/ммоль).
Додавали НС (2 М розчин) (5,89 мл/ммоль, 4,44 ммоль) і реакційну суміш нагрівали за 607 протягом З годин, впродовж яких тверда речовина блідого кольору випадала в осад із розчину.
За допомогою охолодження реакційної суміші, фільтрації та висушування на спеченому
Зо матеріалі одержували З-ацетил-9-І4-(5-фторпіримідин-2-іл)-2,6-диметил-феніл|-3- азаспіро|5.5)ундекан-8,10-діон (0,1100 г, 0,2597 ммоль) у вигляді порошку кремового кольору. "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол-а) 6-8,78-8,68 (т, 2Н), 8,08-8,03 (т, 2Н), 3,68-3,55 (т, 4Н), 2,70- 2,57 (т, 4Н), 2,17-2,14 (т, 6Н), 2,13-2,11 (т, ЗН), 1,83-1,64 (т, 4Н)
Приклади гербіцидних сполук за даним винаходом.
Таблиця 1
Спол| 77711111 Струєура.7//////777777777/ | ЯМРС
Я "Н ОМ50-Ов: 8,94 (з, 2Н),
М 7,92 (5, 2Н), 3,41 (в, ЗН), ді о--м / У с 3,32 (бв, 2Н), 3,10 (бв, 2Н), / 2,39 (р5, 2Н), 2,19 (р5, 2Н),
М- 2,06 (5, 6Н), 1,81 (65, 2Н), о 1,45 (р5, 2Н)
Спол| 77771111 Струєура.7////77777777777777771/ | ЯМ, о "Н'ЯМР (200МГЦ, Метанол- 4г) 6-8,77-8,68 (т, 2Н), х М 8,07-8,00 (т, 2Н), 3,56-3,46 до ом ух (т, ЗН), 3,25-3,11 (т, 2Н), 2,77-2,60 (т, АН), 2,57-2,39
М- (т, 2Н), 2,17-2,08 (т, 6Н),
У 2,04-1,92 (т, 2Н), 1,75-1,58 т, 2Н "Н'ЯМР (200МГЦ, Метанол- о 4г) 6-8,95-8,84 (т, 1Н), 819-812 (т, 1Н), 8,07-7,95
З (т, 1Н), 7,81-7,60 (т, 2Н),
АЗ о-км -км 357-346 (т, ЗН), 3,26-3,07 / ч-- (т, 2Н), 2,77-2,59 (т, 4Н), 2,56-2,36 (т, 2Н), 2,18-2,05 о (т, 6Н), 2,02-1,87 (т, 2Н), 1,73-1,54 (т, 2Н о "Н 0М50-Ов за 100 2С: 9,67 (05, 1Н), 6,77 (в, 2Н), да о-км 3,44 (в, ЗН), 2,85 (08, 4Н), / 2 АБ (в, 4Н), 2,22 (в, ЗН), 1,94 (в, 6Н), 1,68 (ов, 4Н). о о с! "Н 0М50-Ов за 100 2С: п-- 8,55 (5, 1Н), 7,74 (85, 1Н), дБ о-км М 7.АА (в, 2Н), 3,46 (в, ЗН), / М 3,01 (ов, 4Н), 2,42 (рв, 4Н), 2,02 (в, 6Н), 1,73 (рв, 4Н). о о "Н'ЯМР (200МГЦ, Метанол- аг) 6--7,65-7,47 (т, 2Н), 7.29-7,20 (т, 2Н), 7,18-6,97
Що (т, 2Н), 3,55-3,48 (т, ЗН), я6 /й " (у ЧА, ЧА, Е 3,26-3,09 (т, 2Н), 2,74-2,57 (т, 4Н), 2,54-2 41 (т, 2Н),
У, 2,01-1,85 (т, 2Н), 1,72-1,55 т, 2Н о 7 "Н ЯМР: (400МГц, ОМ5О-
Ов) 5 9,99 ((в, 1Н), 7,77-7,74 (т, 2Н), 7,31-7,27 (т, 2Н),
Що 6,79-6,77 (2Н), 3,69 (в, 6Н), 2,66-2,61 (т, 2Н), 2,32 (2Н),
У о 2,18 (65, 2Н), 1,86 (бв, 2Н), х 1,45 (бв, 2Н).
о Спол.| 77771111 Струура.7////7777777777777777777777/ | 7777777 ЯМ, о у ІН ЯМР: (400МГу Метанол- дл) 6 8,78 (5, 2Н), 7,71 (5, / Х 2Н), 3,80 (з, 6Н), 3,60 (в,
АВ о-м Е ЗН), 3,30 (б5, 2Н)2,82 (т, / ч-- 2Н), 2,63 (б5, 2Н), 2,46 (бв, 2Н), 2,03 (т, 2Н), 1,66 (т, о У 2н) о "Н'ЯМР (400МГц ОМ5О-Ов) б 10,23 (5, 1Н), 7,73-7,69 (т, 2Н), 7,30-7,26 (т, 2Н), о--км чо с З Е 7,03 (5, 1Н), 6,96 (5, 1Н), дО / 3,68 (з, ЗН), 3,42 (5, ЗН), 3,12 (бв, 2Н), 2,69-2,67 (т, оо 2Н), 2,33-2,18 (т, 2Н), 2,02 х (5, ЗН), 1,94-1,92 (рв, 2Н), 1,78 (р5, 2Н), 1,49 (р5, 2Н). о "Н ЯМР: (400МГу,
М Метанол-а») 6 8,75 (5, 2Н),
Що ух 7,89 (в, 1Н), 7,81 (5, 1Н),
АІО /й М Е 3,78 (в, ЗН), 3,52 (5, ЗН), м- 3,19 (т, 2Н), 2,65-2,63 (т,
АН), 2,46-2,43 (т, 2Н), 2,14 оо (5, ЗН), 2,06 (1Н), 1,89 (1Н), х 1,63 (2Н) о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- о да) 6-7,63-7,54 (т, 2Н),
Ук Фо с и Е 7,30-7,24 (т, 2Н), 7,17-7,05 дІї (т, 2Н), 3,52-3,43 (т, 5Н), о 2,63-2,59 (т, АН), 2,15-2,07
Х- о (т, 6Н), 1,71-1,60 (т, 4Н), 1,51-1,40 (т, 9Н) о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- дл) 6-7,63-7,54 (т, 2Н), 7,29-7,24 (т, 2Н), 7,17-7,05 дІ2 М ЧА, Е (т, 2Н), 3,69-3,53 (т, 4Н), о 2,65-2,61 (т, 4Н), 2,15-2,08 (т, 9Н), 1,81-1,74 (т, 2Н), о 1,70-1,65 (т, 2Н) я "Н' ЯМР (400МГЦ, Метанол-
М дл) 6-8,78-8,68 (т, 2Н),
ІЗ д-я / Ша 8,08-8,03 (т, 2Н), 3,68-3,55 (т, 4Н), 2,70-2,57 (т, АН), о М- 2,17-2,14 (т, 6Н), 2,13-2,11
У (т, ЗН), 1,83-1,64 (т, 4Н) о "Н'ЯМР (400МГЦ, Метанол- дл) 6-8,97-8,89 (т, 1Н), 8,23-8,13 (т, 1Н), 8,08-7,99 діа Ж-х ех -к (т, 1Н), 7,82-7,68 (т, 2Н), -М. 18,67-3,59 (т, АН), 2,68-2,61 о М- (т, 4Н), 2,17-2,15 (т, 6Н),
У 2,13-2,11 (т, ЗН), 1,83-1,66 т, 4Н
Структура 7 ЯМР оо "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- о М да): 6 8,77 (в, 2Н), 7,71 (в, дІ5 М ,/ 2Н), 3,81 (в, 6Н), 3,63 (Ї,
Р 2Н), 3,57 (ї, 2Н), 2,57 (5,
М- АН), 2,11 (з, ЗН), 1,77 (Ї,
У У 2Н), 1,68 (ї, 2Н) оо "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- о да): 8,94 (й, 1Н), 8,21-8,18 / Х (т, 1Н), 811 (9, 1Н), 7,37 дів М --М (5, 2Н), 3,81 (5, 6Н), 3,62 (ї, нк 2Н), 3,57 (ї, 2Н), 2,55 (5,
АН), 2,11 (з, ЗН), 1,77 (Ї, о У 2Н), 1,68 (ї, 2Н) о о м "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- /ЛХ да): 8,76 (в, 2Н), 7,89 (в, д17 М Е 1Н), 7,82 (в, 1Н), 3,79 (в, ч- ЗН), 3,63 (ї, 2Н), 3,58 (Ї, 2Н), 2,61 (5, 4Н), 2,15-2,11 о У (6Н), 1,83-1,65 (т, 4Н). о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- о М аг): б 8,94 (9, 1Н), 8,19-8,17
М 7 М -к | (т, 1Н), 8,08 (9, 1Н), 7,56
А18 ШИ - (в, 2н), 3,80 (з, ЗН), 3,63 (І, 2Н), 3,58 (1, 2Н), 2,61 (5, о о АН), 2,16-2,11 (ВН), 1,83- х 1,65 (т, 4Н) "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- о да) 6-8,36-8,32 (т, 1Н), сі 7,68-7,64 (т, 1Н), 7,46-7,39 де (т, 2Н), 3,87-3,76 (т, 1Н),
Ав М М 3,69-3,61 (т, 1Н), 3,59-3,54 о М (т, 1Н), 3,53-3,44 (т, 1Н), 2,91-2,86 (т, 2Н), 2,69-2,64 о (т, 2Н), 2,14-2,12 (т, 6Н), 2,12-2,11 (т, ЗН), 1,91-1,87 т, 4Н ро "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- о дл) 6-7,67-7,64 (т, 2Н), 7,18-7,14 (т, 2Н), 6,81 (5,
Аго ) " (у / З ЧА, г 2Н), 3,78 (5, СН), 3,62-3,57 (т, 4Н), 2,57 (5, 4Н), 2,11
У у (в, ЗН), 1,76-1,68 (т, 4Н)
Спол| 77777777 Струюура.7////////////777777777777/ | ЯМ, о р "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- 44) 5-7,687-7,59 (т, 2Н),
Ух ч ЧА; З Е 7,19-7,10 (т, 2Н), 7,06 (т, ді 1Н), 6,97 (т, 1Н), 3,77 (5,
ЗН), 3,64 - 3,57 (т, 4Н), о о 2,60 (в, 4Н), 2,12 (т, ВН), х 1,86 - 1,81 (т, 4Н) о "Н ЯМР (0М50-О, о! 400МГЦ): 5 -9,06 (5, 1Н), о ,/х 8,36-8,33 (т, 1Н), 8,15 (4, до? 5-М -к| НН), 7,79 (5, 2Н), 3,23 (ї, ( ч- 4Н), 3,11-3,05 (т, 2Н), 2,08 (в, ВН), 1,68 (ї, 4Н), 1,22 (Ї, о З)
Я "Н ЯМР (400МГу, Метанол- о ди) 6-8,91 (в, 1Н), 8,17-8,14 м УМ --ку (т, 1Н), 8,02 (а, 1Н), 7,76 д23 Шо А (в, 2Н), 7,48-7,42 (т, 5Н),
М 3,82 (ї, 2Н), 3,49 (ї, 2Н), о 2,85 (5, 4Н), 2,17-2,13 (вН), 1,83-1,70 (т, 4Н) "Н'ЯМР (400МГЦ, Метанол- о ди) 5-8,90 (9, 1Н), 8,60 (а, о 1Н), 8,16-8,14 (т, 1Н), 8,02
ЖЖ ан), 79-94 (тн), дод М -м|7,77-7,76 (2Н), 7,59 (д, 1Н), м м-- 7,52-7,49 (т, 1Н), 3,85 (ї,
Ох , 2), 3,48 (ї, 2Н), 2,71-2,61 (т, 4Н), 2,17 (5, ЗН), 2,12 - (в, ЗН), 1,85 (ї, 2Н), 1,75 (Ї, 2Н). о "Н ЯМР (400МГЦц, Метанол- о ди) 6-8,91 (д, 1Н), 8,17-8,14
Ж 000 дт, тн), 83 (а, 1Н), 777 дов М -МО (в, 2Н), 4,17 (в, 2Н), 3,65 (ї, м- 2Н), 3,52 (ї, 2Н), 3,40 (з,
ЗН), 2,81 (5, 4Н), 2,16 (5, ,/ о вн), 1,76 (, 28), 1,71 (ї, 2Н). о о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол-
Й МЖ 0 ва) 6-8,91 (9, 1Н), 8,17-8,14 доб " - | (т, 1н), 8,03 (й, 1Н), 7,77 нм ч- (в, 2Н), 3,41 (ї, 4Н), 2,59 (в,
АН), 2,16 (5, Н), 1,89 (Ї,
Х о АН), 1,33 (в, 9Н). о о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол-
МЖК ва)6-8,91 (9, 1Н), 817-814 до " -мМ | (т, 1н), 8,03 (й, 1Н), 7,77 нм щ- (в, 2Н), 3,55 (Ї, АН), 2,62 (5,
АН), 2,16 (5, 6Н), 1,77 (ї,
А х о АН), 1,24 (5, 9Н), о о Спол.| 77771111 Струура.7////7777777777777777777777/ | 7777777 ЯМР/С/С/Г о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- ал) 6-8,91 (9, 1Н), 8,17-8,14 о З (т, 1Н), 8,03 (а, 1Н), 7,77 --1(5, 2Н), 3,83 (ї, 2Н), 3,65 (ї, дав " - РН), 2,63 (в, 4Н), 2,17 (5,
М- 6Н), 1,99-1,96 (т, 1Н), 1,80 (Ї, 2Н), 1,69 (ї, 2Н), 0,88- 0,79 (т, 4Н о "Н ЯМР (0М50-О6, о 40оМгц): б -9,06 (а, 1Н), /х 8,36-8,33 (т, 1Н), 8,14 (4, д2г9 М -| Н), 7,79 (з, 2Н), 6,73 (Ї,
Ід ч- 1Н), 3,54 (ї, АН), 2,52 (8,
АН), 2,08 (в, 6Н), 1,66-1,61
Е о т, 4Н). о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- о ах) б-8,91 (9, 1Н), 8,17-8,14
АЗО м Ох -м) (т, 1Н), 8,03 (й, 1Н), 7,77 (5, 2Н), 3,71 (ї, АН), 2,62 (в,
М- АН), 2,17 (в, 6Н), 1,72 (ї,
З АН), 1,29 (в, 9Н), о о "Н ЯМР (ОМ50-Ов,
ЖИМ 2100) 400мгу): 6 -9,03 (й, 1Н), о Ум -КМ 8,70 (9, 1Н), 8,33-8,29 (т,
АЗІ М М- 1Н), 8,13-8,04 (т, ЗН), 7,75
М 5 (5, 2Н), 7,70-7,67 (т, 1Н),
Ох 3,49 (ї, 4Н), 2,41 (5, 4Н),
ШИ 2,08 (5, 6Н), 1,65 (ї, 4Н). р "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- о (ї М ал) 6-8,74 (5, 2Н), 8,06 (5,
Аз м / У -м. 2Н), 3,37 (Ь, 4Н), 3,09-3,04 -2 (т, 2Н), 2,63 (5, 4Н), 2,14 ( М- (5, 6Н), 1,81 (ї, 4Н), 1,33 (ї,
У зн). о о М "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- пл а) 5-8,73 (5, 2Н), 8,04 (в, у М Е |2Н), 7,48-7,42 (т, 5Н), 3,83 м (р5, 2Н), 3,49 (рв, 2Н), 2,65 (5, 4Н), 2,16-2,12 (6Н), 1,83 о (ов, 2Н), 1,71 (б5, 2Н). о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- о аг) 6-8,72 (з, 2Н), 8,59 (4,
М 1Н), 8,04-8,02 (2Н), 7,97-
АЗА Шо 7,51-7,48 (т, 1Н), 3,85 (Ї,
М М 2Н), 3,47 (ї, 2Н), 2,68-2,59 ух о (т, 4Н), 2,17 (5, ЗН), 2,12 с (5, ЗН), 1,84 (ї, 2Н), 1,74 (Ї, 2Н).
о Спол.| 77771111 Струура.7////7777777777777777777777/ | 7777777 ЯМ,
Р "Н ЯМР (ОМ50-Ов, о М 400Ммгц): 6-10,55 (5, 1Н),
М / У. 8,95 (5, 2Н), 7,96 (з, 2Н),
АЗ5 ШИ 4,08 (5, 2Н), 3,48 (2Н), 3,39
М (2Н), 3,29 (5, ЗН), 2,54 (4Н), о о 2,07 (в, 6Н), 1,62 (І, 2Н), / 1,56 (Б, 2Н). о о М "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- у м / Ша да) б - 8,74 (в, 2Н), 8,05 (в,
АЗб Шо 2Н), 3,42 (ї, АН), 2,59 (в, нм М АН), 2,15 (5, 6Н), 1,69 (ї,
Х- У АН), 1,33 (в, 9Н). о 9 М "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- у м / Ша аг) 6-8,73 (в, 2Н), 8,05 (5,
АЗ7 ШИ 2Н), 3,55 (ї, АН), 2,62 (в,
Нм М АН), 2,15 (в, 6Н), 1,77 (Ї, -к 5 АН), 1,24 (5, 9Н). о о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- дл) 6-8,74 (5, 2Н), 8,05 (5, 9; М 2Н), 3,83 (ї, 2Н), 3,66 (ї,
АзВ ї- / Ша 2Н), 2,64 (5, АН), 2,15 (в,
ЄН), 2,0-1,96 (т, 1Н), 1,81
М- (І, 2Н), 1,69 (ї, 2Н), 0,89-
У 0,84 (т, 2Н), 0,83-0,79 (т, 2Н). о "ІНЯМР (ОМ5О-О, 9; М 40оМгц): б - 10,61 (05, 1Н), два Й / Ша 8,95 (5, 2Н), 7,96 (5, 2Н), 6,74 (Її, 1Н), 3,54 (ї, 4Н),
Е М- 2,56 (в, АН), 2,08 (в, 6Н),
Е 9 1,67-1,62 (т, 4Н). о о М "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- / У дл) б - 8,72 (5, 2Н), 8,04 (5, 40 М Е 2Н), 3,71 (ї, 4Н), 2,56 (5, ч- АН), 2,16 (5, 6Н), 1,71 (ї,
АН), 1,29 (в, 9Н). о о о М "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- хх аг) 6-8,73 (з, 2Н), 8,68 (4, о М РІ чн), 8,19 (й, 1Н), 8,05 (в,
А М М- 2Н), 8,01 (4, 1Н), 7,65-7,62 м Н У, (т, 1Н), 3,67 (Ь, 4Н), 2,64 (в, ух АН), 2,16 (5, 6Н), 1,83 (ї,
АН).
о Спол.| 77771111 Струура.7////7777777777777777777777/ | 7777777 ЯМР/С/С/Г о "Н'ЯМР (400МГЦ, Метанол- ах) 6-6,90-6,78 (т, 2Н), 3,70-3,47 (т, АН), 2,92-2,80 (т, 2Н), 2,69-2,61 (т, 2Н), аг Х М (І ЧА, 2,30-2,20 (т, ЗН), 2,14-2,08 о Х (т, ЗН), 2,04-1,96 (т, 6Н),
У 1,90-1,83 (т, ЗН), 1,81-1,55 т, 4Н о о М 'Н ЯМР (ОМ5О-О, ох ОМ): б -8,94 (5, 2Н), дз М Р 7,96 (5, 2Н), 4,03 (з, 2Н), м 3,51 (рв, 2Н), 3,37 (бв, 2Н), 2,54 (в, 4Н), 2,07 (в, 6Н),
М о 1,65 (Ї, 2Н), 1,57 (ї, 2Н).
М о о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- да) 6-8,91 (а, 1Н), 8,17-8,14
М /х -м | (т, 1Н), 8,02 (9, 1Н), 7,77
АДА Шк 7 (в, 2н), 3,89-3,88 (2Н), 3,66
М (І, 2Н), 3,51 (ї, 2Н), 2,62 (8, х о АН), 2,16 (в, 6Н), 1,79 (Її,
М ОН), 1,72 (ї, 2Н). о "Н ЯМР (400МГЦц, Метанол-
М да) 6-8,62 (4, 9-2,0 Гц, 1Н), ; /х 8,01-7,95 (т, 1Н), 7,94-7,88
А45 М СІ (т, 1Н), 7,64 (5, 2Н), 3,70- о - 3,52 (т, АН), 2,65 (в, 4Н), 2,16 (в, 6Н), 2,12 (5, ЗН), о 1,82-1,63 (т, 4Н). о "Н'ЯМР (400МГЦц, Метанол- да) 6-8,54 (4, 9-2,9 Гц, 1Н),
М 7,95 (49, У-4,5, 8,8 Гц, 1Н), дав ) м их Е 7,77 (9, 9-2,9, 8,6 Гц, 1Н), 7,61 (в, 2Н), 3,70-3,53 (т, о - АН), 2,65 (5, АН), 2,16 (в,
У ЄН), 2,12 (в, ЗН), 1,85-1,62 т, 4Н). о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол-
Е да) 6-8,17 (4, 9-45 Гц, 1Н), ше 7,59 (4, 9-3,7 Гц, 1Н), 7,38
А47 М М (5, 2Н), 3,71-3,49 (т, 4Н), о МЕ 2,64 (5, АН), 2,13 (в, 6Н), 2,12 (в, ЗН), 1,82-1,65 (т, о 4н) о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол-
М да) 6-8,43 (а, 9-2,3 ГЦ, 1Н), ; /х 7,63 (бг дав, у-2,3, 8,4,
АВ М Е 10,7 ГЦ, 1Н), 7,54 (5, 2Н), о -- 3,70-3,55 (т, АН), 2,69-2,60 (т, 4Н), 2,15 (в, БН), 2,12 о Е (5, ЗН), 1,83-1,66 (т, 4Н).
І Спол| 77777111 Струураї7///////77777777777/ ЇЇ ЯМ, СС о "Н'ЯМР (400МГЦ, Метанол- да) 6-7,61-7,57 (т, 2Н), 7,АА-7,38 (т, 2Н), 7,32-7,26 , (т, 2Н), 3,68-3,56 (т, 4Н), до М чо ЧА, ЧА, СІ 2,66-2,62 (т, 4Н), 2,14-2,12 о (т, 6Н), 2,12-2,11 (т, ЗН),
У 1,81-1,75 (т, 2Н), 1,73-1,65 т, 2Н о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- м да) 6-8,47 (а, 94-11 Гц, 1Н), , /х 7,80 (49, 9-2,0, 10,6 Гу,
АБО М сі 1Н), 7,59 (5, 2Н), 3,72-3,53 о - (т, 4Н), 2,70-2,60 (т, 4Н), 2,15 (в, 6Н), 2,13 (5, ЗН), о Е 1,83-1,66 (т, 4Н). я "Н' ЯМР (400МГЦ, Метанол-
М 44) 5-8,80 (5, 2Н), 8,12-8,07 дБ у м / Ша (т, 2Н), 3,70-3,55 (т, 4Н), 2,88-2,61 (т, 4Н), 2,17 (5, о М- 6Н), 2,13 (5, ЗН), 1,83-1,68
У (т, 4Н). о м "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- хх да) 5-9,13 (5, 2Н), 8,20 (в,
Бо у- -км |2Н), 3,74-3,54 (т, АН), 2,65 с ч- (в, 4Н), 2,17 (в, 6Н), 2,12 (8,
ЗН), 1,85-1,64 (т, 4Н) о о "Н 'ЯМР (400МГЦ, Метанол- о да) 5-7,60-7,59 (т, 2Н),
ОХ (у г г 7,25 (5, 2Н), 7,13 (ї, 2Н),
АБЗ в-М Е 3,36 (ї, 4Н), 3,07-3,05 (т, 2Н), 2,62 (в, АН), 2,11 (в, 6Н), 1,81 (ї, 4Н), 1,33 (ї, о ЗН). о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- о да) 6-7,61-7,57 (т, 2Н),
М Фо З ЧА, в 748-742 (т, БН), 7,24 (в,
АБА 2Н), 7,12 (ї, ?Н), 3,82 (в, 2Н), 2,49 (бв, 2Н), 2,65 (5,
У 4Н), 2,13-2,09 (6Н), 1,82 (р, 2Н), 1,70 (бв, 2Н). о "Н'ЯМР (400МГЦ, Метанол- да) 5-8,60 (й, 1Н), 7,95 (ї, о 1Н), 7,59-7,55 (т, ЗН), 7,51-
М Фо З З Б 748 (т, 1Н), 7,21-7,20 (2Н),
АББ 7,10 (ї, 2Н), 3,84 (ї, 2Н),
М 3,46 (ї, 2Н), 2,55-2,54 (Т, ух У 4Н), 2,15 (в, ЗН), 2,10 (в, шк ЗН), 1,84 (Б 2Н), 1,75 (ї, 2Н).
Структура 7 ЯМР о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- о да) 6-7,60-7,57 (т, 2Н),
М Е 7.23 (в, 2Н), 7,11 (ї, 2Н),
АБ 4,17 (в, 2Н), 3,65 (ї, 2Н), 3,52 (ї, 2Н), 3,40 (5, ЗН), о У 2,57 (в, 4Н), 2,12 (в, БН), / 1,74 (1, 2Н), 1,70 (ї, 2Н). о о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- да) 6-7,61-7,58 (т, 2Н),
АБ М Е 7,25 (5, 2Н), 7,12 (І, 2Н), нм 3,40 (ї, 4Н), 2,59 (5, 4Н), 2,12 (в, ВН), 1,68 (ї, 4Н), о 1,33 (5, 9Н). о о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- да) 6-7,62-7,58 (т, 2Н),
БВ М Е 7,25 (в, 2Н), 7,13 (ї, 2Н), нм 3,55 (ї, 4Н), 2,63 (5, 4Н), 2,12 (в, 6Н), 1,77 (ї, 4Н), о 1,24 (5, 9Н). о о "Н'ЯМР (400МГЦ, Метанол- да) 6-7,61-7,58 (т, 2Н), о 7.25 (в, 2Н), 7,12 (ї, 2Н), 3,82 (ї, 2Н), 3,66 (ї, 2Н),
М оо чо 7 У с Р 263 (5,4Н), 2,12 (5, 6Н), 1,99-1,96 (т, 1Н), 1,80 (ї,
У 2Н), 1,89 (ї, 2Н), 0,88-0,79 т, 4Н).
Р "Н' ЯМР (400МГЦ, Метанол- о да) 6-7,62-7,58 (т, 2Н), 7.26 (в, 2Н), 7,13 (ї, 2Н),
М
АбО (у У ЧА, Є 648 (ії, 1н), 3,72-3,65 (т,
Е 4Н), 2,64 (в, АН), 2,12 (в,
Е У 6Н), 1,81-1,74 (т, 4Н).
Р "Н ЯМР (меО0О, 400МГЦ): б о 7,62-7,58 (т, 2Н), 7,25 (8, 2Н), 7,13 (ї, 2Н), 3,70 (ї,
М
Ав Фо, У ЧА; РОЇ ан), 263 (5, 4Н), 212 (5, 6Н), 1,72 (ї, 4Н), 1,29 (в,
У он). я "Н ЯМР (400МГу, Метанол- о да) 6-8,68 (й, 1Н), 8,19 (а, о Хм чо чі, В, є ИН), 8,03-7,99 (т, 1Н), 7,64- 7,61 (т, 1Н), 7,59-7,55 (т,
Аб2 Н 2Н), 7,20 (в, 2Н), 710 (Ї,
М х о 2Н), 3,67 (ї, АН), 2,52 (5, / АН). 2,14 (в, 6Н)У, 1,81 (ї, - 4Н). зо о Спол.| 77771111 Струура.7////7777777777777777777777/ | 7777777 ЯМ, о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- о да) 6-7,62-7,58 (т, 2Н),
М (у / У с Е 7,26 (в, 2Н), 7,13 (ї, 2Н),
АБЗ 3,89-3,87 (2Н), 3,66 (ї, 2Н), 3,51 (Ї, 2Н), 2,63 (в, 4Н), х о 2,12 (в, 6Н), 1,79 (ї, 2Н), х 1,72 ( 2Н)
М о І"Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- о аг) б-7,64-7,81 (т, 2Н), лі 7,14 ( 2Н), 7,04 (5, 1Н), два о-8--К Е 6,96 (5, 1Н), 3,75 (в, ЗН), щ 3,36-3,34 (т, 4Н), 3,08-3,03 (4, 2Н), 2,57 (5, 4Н), 2,11 (5, оо ЗН), 1,84 (ї, 2Н), 1,76 (ї,
ХХ 2Н), 1,33 (ї, ЗН). о р "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- аг) б-7,64-7,60 (т, 2Н),
М (у З с в | 747-742 (т, БН), 7,13 (5 де 2Н), 7,04 (в, 1Н), 6,96 (5, 1Н), 3,81-3,71 (5Н), 3,48 (т, о 2Н), 2,62 (в, АН), 2,12-2,09
М (ЗН), 1,86-1,67 (т, 4Н). "Н'ЯМР (400МГЦ, Метанол- о дл) 6-8,60-8,59 (4, 1Н), 7,95 о (Ї, 1Н), 7,63-7,58 (т, ЗН), 7,50 (Ї, 1Н), 7,13 (ї, 2Н),
Авб М г | 7,04-7,03 (1Н), 6,96-6,94 м (1Н), 3,84 (т, 2Н), 3,77 (в, ух ЗН), 3,46 (т, 2Н), 2,66-2,57 оо (т, 4Н), 2,12-2,08 (ЗН), 1,89 шк х (Ї,1Н), 1,82-1,76 (т, 2Н), 1,71 (5 1н). о "Н'ЯМР (400МГЦц, Метанол- о аг) б-7,64-7,60 (т, 2Н), 7,13 (Ь 2Н), 7,04 (5, 1Н),
ОО оч
Аб7 3,75 (в, ЗН), 3,64 (т, 2Н), о 3,51 (т, 2Н), 3,39 (5, ЗН), / У о 2,57 (в, 4Н), 2,12 (в, ЗН),
Х 1,81-1,79 (т, 1Н), 1,75-1,72 т, 2Н), 1,67 (Б 1Н). о "Н ЯМР (400МГЦц, Метанол- о аг) б-7,64-7,81 (т, 2Н), 7,14 ( 2Н), 7,04 (5, 1Н), вв М є 6,96 (з, 1Н), 3,76 (з, ЗН), --ї 3,40-3,39 (т, АН), 2,55 (5,
М АН), 2,11 (5, ЗН), 1,72 (ї, о У 2Н), 1,65 (ї, 2Н), 1,32 (5, он).
о Спол.| 77771111 Струура.7////7777777777777777777777/ | 7777777 ЯМ, я "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- о аг) б-7,64-7,60 (т, 2Н),
ОС Он
АБО 6,96 (5, 1Н), 3,75 (в, ЗН), вд; 3,53 (т, 4Н), 2,58 (5, 4Н), о о 2,11 (з, ЗН), 1,80 (І, 2Н),
Х 1,73 (ї, 2Н), 1,23 (5, 9Н). о "Н'ЯМР (400МГЦ, Метанол- о да) 6-7,64-7,61 (т, 2Н), 7,14 (ї, 2Н), 7,05-6,96 (2Н),
ОСНО
А7О 3,64 (т, 2Н), 2,60 (з, 4Н), 2,12 (в, ЗН), 1,98 (т, 1Н), оо 1,83 (т, 1Н), 1,76-1,72 (т, х 2Н), 1,65 (т, 1Н), 0,89-0,85 т, 2Н), 0,82-0,79 (т, 2Н). о о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- да) 6-7,64-7,61 (т, 2Н),
М (у ЧА, с в | 714(Ь2Н), 7,05 (5, 1Н),
А 6,96 (5, 1Н), 6,48-6,47 (т,
Е 1Н), 3,76 (з, ЗН), 3,69-3,65 є оо (т, 4Н), 2,60 (в, 4Н), 2,12
Х (5, ЗН), 1,85-1,70 (т, 4Н). о о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- да) б - 7,64-7,81 (т, 2Н),
ОБО
А72 6,96 (5, 1Н), 3,76 (в, ЗН), 3,69 (т, 4Н), 2,59 (в, 4Н), оо 2,12 (5, ЗН), 1,75 (ї, 2Н),
ХХ 1,68 (т, 2Н), 1,28 (в, 9Н). о о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол-
Хм Фо З в! аг) б-8,68-8,67 (д, 1Н),
НК 8,20-8,18 (4, 1Н), 8,02 (Її,
АТЗ 1Н), 7,64-7,61 (т, ЗН), 7,14 о оо (І, 2Н), 7,05 (в, 1Н), 6,96 (5,
Х 1Н), 3,76 (з, ЗН), 3,66 (т,
АН), 2,62 (в, АН), 2,12 (в, / М ЗН), 1,86 (ї, 2Н), 1,79 (ї, 2Н) о "Н'ЯМР (400МГЦ, Метанол- о да) 6-7,64-7,61 (т, 2Н), 7,14 (ї, 2Н), 7,05 (5, 1Н),
М Фо 7 У ЧА, Е 6,96 (5, 1Н), 3,89-3,87 (т,
А7А 1Н), 3,76 (з, ЗН), 3,66 (т, 2Н), 3,50 (ї, 2Н),2,59 (в, х оо АН), 2,11 (з, ЗН), 1,83 (Ї, 1Н), 1,77 ( 1Н), 1,68 (ї,
М х 1н).
о Спол.| 77771111 Струура.7////7777777777777777777777/ | 7777777 ЯМ, о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- но да) 6-7,64-7,60 (2Н), 7,15- 7,11 (2Н), 7,04 (1Н), 6,95
АТБ М Е (1Н), 4,59-4,57 (1Н), о 3,75-3,70 (АН), 3,62-3,58 (ЗН), 2,59-2,57 (4Н), 2,11 оо (ЗН), 1,80-1,67 (4Н), 1,32-
Х 1,30 (ЗН).
М
( х "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- о дл) 6-9,22 (1Н), 8,94-8,93 м- (1), 7,67-7,65 (1Н), 7,63- 7,60 (28), 7,15-7,11(2Н),
А76 М Фо и ЧА, в! 7,04 (1Н), 6,98-6,94 (1Н), 3,83 (2Н), 3,77-3,71 (ЗН), о 3,49 (2Н), 2,64-2,62 (АН), оо 2,12-2,09 (ЗН),
Х 1,88-1,74 (4Н). о о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- да) 6-7,64-7,60 (2Н), 7,15- 7,11 (2Н), 7,04 (1Н), 6,95
Ат М (у и ЧА, во | (ІН), 4,85-4,82 (4Н), 4,21- 4,17 (1Н), 3,75 (5, ЗН), 3,66 о (2н), 3,30 (2Н), 2,56 (4Н), о о 2,11 (ЗН), 1,74 (2Н), 1,68- х 1,65 (2Н) о "Н ЯМР (400МГЦ, Метанол- да) 6-7,65-- 7,62 (т, 2Н), 7,17 -7,12 (т, 2Н), 7,05 (в,
АВ о М с ев | тн), 6,97 (5, 1Н), 3,76 (т, о ЗН), 3,74 - 3,44 (т, ВН), 2,60 (з, АН), 2,24 (4, ЗН), оо 2,12 (5, ЗН), 1,85 - 1,65 (т, х 4Н)
Таблиця 2
Спол.Ї 77777771 Струмурда.7///777777777777777777777777/ | 7 ЯМ о "Н ЯМР (500МГЦ,
СОСсІв) 6-7,56-7,51 (т, у м (и У чі, он), 7,23-7,20 (т, 2Н),
Р 7,14-7,06 (т, 2Н), 3,80-
РІ о 3,70 (т, 1Н), 3,63-3,48 о (т, ЗН), 2,79-2,60 (т, 4Н), 2,15-2,02 (т, 9Н), о- 1,93-1,88 (т, ЗН), 1,87- 1,65 (т, 4Н)
о Спол.| 77711111 Струтура.7////777777777777/ | ЯМРС о ІН ЯМР (400МГЦц,
Метанол-аа) 6-6,85- 6,81 (т, 2Н), 3,85-3,75
М (т, 1Н), 3,64-3,42 (т,
Ро о ЗН), 2,86-2,83 (т, 2Н), 2,64-2,60 (т, 2Н), 2,27- о 2,22 (т, ЗН), 2,12-2,09 с- (т, ЗН), 2,02-1,97 (т, 6Н), 1,86-1,83 (т, ЗН), 0о-- 1,82-1,55 (т, 4Н) о ІН ЯМР (МеО0 400МГц): 6-7,65-7,61 (т, 2Н), 7,15 (І, 2Н), у м (и / У чі, Е 7,03 (в, 1Н), 6,96 (8, 1Н), 3,75 (АН), 3,69 (5,
РЗ о ЗН), 3,61-3,47 (т, ЗН), о 2,92 (5, 2Н), 2,62 (5, 2Н), 2,11-2,09 (6Н), о- 2,00-1,93 (т, 1Н),1,87- 0о--- 1,83 (т, 1Н), 1,74-1,62 т, 2Н).
Таблиця З
Порівняльна сполука з рівня техніки о
Ст т-26 М/О2008/110308 ОоО5- о
Біологічні приклади
Насіння низки тестованих видів висівали у стандартний грунт у горщиках (І оЇйшт регеппе (ГОРЕ), бЗеїагпа їТарегі (ЗЕТЕА), АІоресиги5 туозигоїдез (АГОМУ), ЕсНіпосніоа сгив-даїЇ (ЕСНСС), Амепа їаша (АМЕГА)). Після культивування протягом одного дня (до появи сходів) або після 8 днів культивування (після появи сходів) у контрольованих умовах у теплиці (за 24/16 "С, день/ніч; 14-годинний світловий період; вологість 6595) рослини обприскували водним розчином для обприскування, одержаним зі складу з технічним активним інгредієнтом у розчині ацетон/вода (50:50), що містить 0,5 956 Ту'ееп 20 (поліоксиетиленсорбітану монолаурат, САЗ КМ 9005-64-5). Сполуки застосовували у кількості 250 г/га. Потім тестовані рослини вирощували в теплиці у контрольованих тепличних умовах (за 24/16 "С, день/ніч; 14-годинний світловий період; вологість 65 95) та поливали двічі на добу. Через 13 днів після застосування до і після появи сходів тестовану рослину оцінювали щодо ступеня пошкодження, що було завдане рослині, у відсотках. Значення біологічної активності показані в наступній таблиці за п'ятибальною шкалою (5-80-100 95; 4-60-79 95; 3-40-59 95; 2-20-39 9; 1-0-19 Об).
ТАБЛИЦЯ В1 7.7.7 |до після до після до |після| До |після| ДО |ПІСЛЯ
ТАБЛИЦЯ ВІ юю |до |після| до |після) до |після| до після) до |Ппісля
ТАБЛИЦЯ В1
ГОРЕ ЗЕТЕА АГОМУ ЕСНСО АМЕЕА
7.7.7. |до після до (після! до після! до |після| до |пІСсЛЯ н. т. - не тестували.
Застосовуючи викладені вище процедури, види бур'янів АГОМУ, АМЕРА і ГОЇ РЕ обробляли після появи сходів за допомогою сполуки А4 за даним винаходом або порівнюваної сполуки С1 (сполука Т-26 із МЛО2008/110308) за вказаних норм використання. У тесті проводили оцінку вираженої у відсотках частки ушкодження, якого було завдано рослині.
ТАБЛИЦЯ В2
АГОМУ АМЕРА ГОРЕ с17777777777111171171Г1711111631171171111180111717111111170 17111161 11111161 1111112о111111112го1 1111130 ниюи'єнининининининнишишишишии шити
А 77771111 Ї717171717176311711711117901111717711111190 11111902 11111116 11111401 1111 нини, или 11711111161171111180111111111111лов 11111901 нииююн""'н"ннвя,иИиИиІИНиннпининнишишишишни ши
АТЗ 77777771 Ї7171717171763111771111100111177171711лою 11111901 11111168 901 111111
Дані результати демонструють, що сполуки за даним винаходом, проілюстровані із застосуванням сполук А4, А7 і А13, характеризуються покращеним рівнем контролю бур'янів у порівнянні з подібною за структурою сполукою С1 з рівня техніки.

Claims (1)

  1. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
    1. Сполука формули (1): о в? о в / ; (І) Зб де АВ вибраний із метилу, фенілу та 5- або б-членного гетероарилу, який містить один або два гетероатоми азоту, при цьому вказані феніл і гетероарил необов'язково заміщені одним або двома замісниками КК»; В2 являє собою метил або метокси; ВЗ являє собою метил або метокси; А" вибраний із групи, що складається з Сі-Сзалкілу, Сі-Сзалкокси-, Сі-Слгалогеналкілу, - С(-0)С1-Сзалкілу, -С(-0)С1-Слгалогеналкілу, -5(О)0С1-Свалкілу, -5(О)пС1-Свгалогеналкілу, - 5Б(О)п-(СНег)п-Сз-Свциклоалкілу, -5(О)пС(В")АЛТ2ВЗ, -С(О)Н, -С(0)-(СН2г)п-ОСз-Свциклоалкілу, - С(О)С(В")АТ2АТЗ 0 -С(0)С2-Сзалкенілу, -С(ОХСВУВ'ЗСМ, 0 -С(ОХСААОуСААЗСМ, СС- С(О)СНеС(О)-Сі-Свалкілу, -Ф(0)СНгОС(О)-С:-Свалкілу, -Б(0)ОС:-Свалкілу, -«(«ФО.- Сегалогеналкілу, -Ф(ОуХсСНг)п5(О)пС1-Свалкілу, -б(0)С1-СзалкоксісС--Свалкілу, -(0)С:- СзалкоксіСо-Свалкенілу, -С(О)С:1-СзалкоксіС2-Свалкінілу, -С(О)С1-СзалкоксиС-Свгалогеналкілу, -
    15. С(0)С1-СзалкоксиСз-Свциклоалкілу, -б(0)ОС:-СзалкоксісС-і-Свалкілу, -6(0)С:1-Сзалкоксіс- СзалкоксіС-Свалкілу, -«ССОХСНг)аМА»Не, -С(0)-(СНг)-МА"С(О)В88, -С(0)-(СНг)п-О-М-СВ»А, -СМ, -(СНг)н-фенілу, -С(0)-(СНег)н-фенілу, -5(О)п-(СНег)и-фенілу, -гетероциклілу, /-С(0)-(СНг)п- гетероциклілу, -С(ОХСНг)пО-(СНг)п-гетероциклілу, -5(О)и-(СНг)п-гетероциклілу, де кожний гетероцикліл являє собою 5- або б-членний гетероцикліл, який може бути ароматичним, насиченим або частково насиченим і може містити від ї до 4 гетероатомів, кожен з яких незалежно вибраний із групи, що складається з кисню, азоту й сірки, і де вказані гетероциклільні або фенільні групи необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з Сі-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Сзалкокси, Сг- Сзалкенілу, Со-Сзалкінілу, галогену, ціано й нітро; В? вибраний із групи, що складається з водню й С.1-Свалкілу; АВ? вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Свалкілу, Со-Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, Сч- Свгалогеналкілу, гідроксил-, Сі-Свалкокси, Сз-Свциклоалкілу, -С1-Слалкоксісі--Свалкілу, -С1- СзалкоксиС1-Свгалогеналкілу, -(СВ?В'9)С-Свгалогеналкілу, -(СА?А'9)С(О)МА»А», фенілу, - піридилу, де феніл і піридил необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з С1-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, С--Сзалкокси, С2-Сзалкенілу, Сго-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро; або В» ї ЕЯ разом утворюють -СНЕСНгОСНеСНе-; і В' вибраний із групи, що складається з водню та С.:-Свалкілу; В? вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Свалкілу, С--Свалкокси, Сз-Свциклоалкілу, фенілу, -піридилу, де феніл і піридил необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з С:і-Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу, Сі-Сзалкокси, Со-Сзалкенілу, Со-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро; В? являє собою водень або метил; В'З являє собою водень або метил; або ВУ ї В" разом утворюють -СНеСНе-; та В" являє собою водень або метил; В"? вибраний із групи, що складається з водню, С:-Свалкілу, гідроксилу та Сі-Свалкокси-; ВЗ вибраний із групи, що складається з водню, С:-Свалкілу, гідроксилу та Сі-Свалкокси; або В'2 ії ЕЗ разом утворюють -СН2-Х-СНе-; та Х вибраний із групи, що складається з 0, 5 і М-В'я; В"" вибраний із групи, що складається з водню, С1і-Сзалкілу та С--Сзалкокси-; В"? незалежно вибраний із групи, що складається з Сі-Слалкілу, Сі-Сл4галогеналкілу, ціано та галогену; с вибраний із групи, що складається з водню, -(СНг)п-Н2, -С(0)-На, -С(0)-(СВеВУ)и-0О-В2, -ФС(0)- (СВеВУ)-5-85, -С(О)МВгВа, -5(0)2-В2 і Сі-СвалкоксісС-Сзалкіл-; Ве незалежно вибраний із групи, що складається з водню, С1-Свалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Со- Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, Сз-Свциклоалкілу, гетероциклілу та фенілу, де вказані гетероциклільні та фенільні групи необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з Сі-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Сзалкокси, Сг- Сзалкенілу, Се-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро; А? вибраний із групи, що складається з Сі-Свалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Сго-Свалкенілу, Сео- Свалкінілу, Сз-Свециклоалкілу, гетероциклілу та фенілу, де вказані гетероциклільні та фенільні групи необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з Сі-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Сзалкокси, Со-Сзалкенілу, Се- бо Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро;
    ДВ: являє собою водень або Сі-Сзалкіл; ВУ являє собою водень або С.-Сзалкіл; і п незалежно дорівнює 0, 1 або 2; або її прийнятна з погляду сільського господарства сіль.
    2. Сполука за п. 1, де К? являє собою метил.
    3. Сполука за будь-яким із попередніх пунктів, де З являє собою метил.
    4. Сполука за будь-яким із пп. 1-2, де ЕЗ являє собою метокси.
    5. Сполука за будь-яким із попередніх пунктів, де ВЕ" являє собою С:-Слалкоксич-.
    6. Сполука за будь-яким із пп. 1-4, де К" являє собою -С(-0)С1-Сзалкіл.
    7. Сполука за будь-яким із пп. 1-4, де Б" являє собою -С(0)ОС.:-Свалкіл.
    8. Сполука за будь-яким із попередніх пунктів, де С являє собою водень.
    9. Сполука за будь-яким із пп. 1-7, де С являє собою -С(0)С1-Свалкіл.
    10. Сполука за будь-яким із пп. 1-7, де С являє собою -С(0)-О-С1-Свалкіл.
    11. Гербіцидна композиція, яка містить сполуку формули (І) за будь-яким із попередніх пунктів і прийнятний з погляду сільського господарства допоміжний засіб для складання.
    12. Гербіцидна композиція за п. 11, яка додатково містить щонайменше один додатковий пестицид.
    13. Гербіцидна композиція за п. 12, де додатковий пестицид являє собою гербіцид або антидот гербіциду.
    14. Спосіб контролю бур'янів у місці зростання, який передбачає застосування щодо місця зростання достатньої для контролю бур'янів кількості композиції за будь-яким із пп. 11-13.
    15. Застосування сполуки формули (І) за п. 1 як гербіциду.
UAA202006480A 2018-03-13 2019-03-11 Гербіцидні сполуки UA127114C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1804002.2A GB201804002D0 (en) 2018-03-13 2018-03-13 Improvements in or relating to organic compounds
PCT/EP2019/056049 WO2019175117A1 (en) 2018-03-13 2019-03-11 Spiro cyclohexanedione derivates as herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA127114C2 true UA127114C2 (uk) 2023-05-03

Family

ID=61972957

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA202006480A UA127114C2 (uk) 2018-03-13 2019-03-11 Гербіцидні сполуки

Country Status (23)

Country Link
US (1) US11980188B2 (uk)
EP (1) EP3765445B1 (uk)
JP (1) JP7317035B2 (uk)
KR (1) KR20200131842A (uk)
CN (1) CN111868034B (uk)
AR (1) AR114374A1 (uk)
AU (1) AU2019236406B2 (uk)
CA (1) CA3093171A1 (uk)
CL (1) CL2020002324A1 (uk)
EA (1) EA202092130A1 (uk)
ES (1) ES2967109T3 (uk)
GB (1) GB201804002D0 (uk)
HR (1) HRP20231471T1 (uk)
HU (1) HUE064202T2 (uk)
IL (1) IL277034B2 (uk)
MX (1) MX2020009342A (uk)
PH (1) PH12020551477A1 (uk)
PL (1) PL3765445T3 (uk)
RS (1) RS64844B1 (uk)
UA (1) UA127114C2 (uk)
UY (1) UY38143A (uk)
WO (1) WO2019175117A1 (uk)
ZA (1) ZA202005480B (uk)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201901878D0 (en) * 2019-02-11 2019-04-03 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201901961D0 (en) * 2019-02-13 2019-04-03 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201910040D0 (en) * 2019-07-12 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201910168D0 (en) * 2019-07-16 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201910166D0 (en) * 2019-07-16 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4659372A (en) 1977-03-28 1987-04-21 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexanedione enol ester compounds
EP0241490A1 (en) * 1985-10-14 1987-10-21 Dunlena Pty. Limited Herbicidal cyclohexene derivatives
DE4236880A1 (de) * 1992-10-31 1994-05-05 Basf Ag N-Phenyl substituierte Glutarimide und N-Phenylglutarsäureamide, deren Herstellung und Verwendung
US5981567A (en) 1993-07-02 1999-11-09 Bayer Aktiengesellschaft Substituted spiroheterocyclic 1h-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives and their use as pesticides
DE19935963A1 (de) 1999-07-30 2001-02-01 Bayer Ag Biphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
US20090005249A1 (en) * 2004-04-22 2009-01-01 Bayer Cropscience Lp Method and composition for controlling weeds
GB0704652D0 (en) 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0820344D0 (en) 2008-11-06 2008-12-17 Syngenta Ltd Herbicidal compositions
US8487118B2 (en) 2009-01-19 2013-07-16 Bayer Cropscience Ag Cyclic diones and their use as insecticides, acaricides and/or fungicides
CN102898354A (zh) * 2011-07-28 2013-01-30 华南农业大学 一类螺环季酮酸肟醚衍生物及其制备和杀虫,杀螨,杀菌和除草用途
ES2665568T3 (es) * 2012-12-21 2018-04-26 Syngenta Limited Compuestos de diona cíclica activos como herbicidas, o derivados de los mismos, sustituidos por un fenilo que tiene un sustituyente que contiene alquinilo

Also Published As

Publication number Publication date
CN111868034B (zh) 2023-12-01
CA3093171A1 (en) 2019-09-19
EP3765445A1 (en) 2021-01-20
CL2020002324A1 (es) 2021-01-15
US11980188B2 (en) 2024-05-14
CN111868034A (zh) 2020-10-30
AR114374A1 (es) 2020-08-26
JP2021518349A (ja) 2021-08-02
AU2019236406A1 (en) 2020-09-24
RS64844B1 (sr) 2023-12-29
IL277034B1 (en) 2023-12-01
ES2967109T3 (es) 2024-04-25
PH12020551477A1 (en) 2021-09-06
HUE064202T2 (hu) 2024-02-28
UY38143A (es) 2019-10-31
WO2019175117A1 (en) 2019-09-19
EP3765445B1 (en) 2023-08-30
EA202092130A1 (ru) 2021-02-11
JP7317035B2 (ja) 2023-07-28
IL277034A (en) 2020-10-29
PL3765445T3 (pl) 2024-02-19
AU2019236406B2 (en) 2022-12-01
US20210000113A1 (en) 2021-01-07
BR112020018473A2 (pt) 2020-12-22
IL277034B2 (en) 2024-04-01
GB201804002D0 (en) 2018-04-25
MX2020009342A (es) 2021-01-08
EP3765445C0 (en) 2023-08-30
ZA202005480B (en) 2022-09-28
HRP20231471T1 (hr) 2024-03-01
KR20200131842A (ko) 2020-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA127114C2 (uk) Гербіцидні сполуки
CN111886229B (zh) 除草化合物
CN111868033B (zh) 除草3-氮杂螺[5.5]十一烷-8,10-二酮化合物
CN113412256B (zh) 除草化合物
CN113423693B (zh) 除草化合物
CN113423692B (zh) 取代的氮杂螺环作为除草剂
KR20170095873A (ko) 제초제로서의 티아졸로피리디논
EP3864006B1 (en) Herbicidal 2-azaspiro[3-5]nonane compounds
CN114080384B (zh) 除草环己二酮衍生物
CA3146090A1 (en) Herbicidal compounds
WO2021009229A1 (en) Herbicidal compounds
EP4003956B1 (en) Cyclic diones as herbicidal compounds
EA040763B1 (ru) Спироциклогександионовые производные в качестве гербицидов
EA041730B1 (ru) Гербицидные 3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-дионовые соединения
EA042561B1 (ru) Гербицидные соединения
BR112020018473B1 (pt) Derivados de espirociclo-hexanodionas como herbicidas