EA040763B1 - Спироциклогександионовые производные в качестве гербицидов - Google Patents

Description

(57) Изобретение относится к соединениям формулы (I)

G где R¹, R², R³, R⁴ и G определены в данном документе. Изобретение дополнительно относится к гербицидным композициям, которые содержат соединение формулы (I), к их применению для контроля сорняков, в частности, в сельскохозяйственных культурах полезных растений.

Настоящее изобретение относится к новым гербицидным циклогександионовым соединениям, к способам их получения, к гербицидным композициям, которые содержат новые соединения, и к их применению для контроля сорняков.

Гербицидные циклические дионовые соединения, замещенные фенилом, который имеет различные заместители, раскрыты, например, в WO 2008/110308. Настоящее изобретение относится к новым гербицидным циклогександионовым производным с улучшенными свойствами.

Таким образом, в соответствии с настоящим изобретением предусмотрено соединение формулы (I)

G где R¹ выбран из метила, фенила и 5- или 6-членного гетероарила, который содержит один или два гетероатома азота, при этом указанный фенил и гетероарил необязательно замещены одним или двумя заместителями R¹⁵;

R² представляет собой метил или метокси;

R³ представляет собой метил или метокси;

R⁴ выбран из группы, состоящей из C₁-C₄-алкила, C₁-C₄-алкокси-, C₁-C₄-галогеналкила, -С(=О)C₁-C₄-алкила, -С(=О)C₁-C₄-галогеналкила, -S(О)_nC₁-C₆-алкила, -S(О)_nC₁-C₆-галогеналкила, -S(О)n-(CH2)n-Cз-C6-циклоалкила, -S(O)nC(R¹¹)R¹²R¹³, -C(O)H, -С(О)-(CH2)n-Cз-C6-циклоалкила, -C(O)C(R11)R¹²R¹³, -С(О)C2-C4-алкенила, -C(O)(CR⁹R¹⁰)CN, -C(O)(CR⁹R¹⁰)(CR⁹R¹⁰)CN,

-С(О)CH2C(О)-C1-C6-алкила, -С(О)CH2OC(О)-C1-C6-алкила, -С(О)OC1-C6-алкила, -С(О)ОС_гС6галогеналкила, C(O)(CR⁹R¹⁰)_nS(О)_nC 1-С₆-алкила, -С(О)С₁-С₃-алкокси-С₁ -С₆-алкила, -С(О)С1 -С₃-алкоксиС₂-С₆-алкенила, -С(О)С₁-С₃-алкокси-С₂-С₆-алкинила, -С(О)С₁-С₃-алкокси-С₁-С₆-галогеналкила,

-С(О)С₁-С₃-алкокси-С₃-С₆-циклоалкила, -С(О)ОС₁-С₃-алкокси-С₁-С₆-алкила, -С(О)С₁-С₃-алкокси-С₁-С₃алкокси-С1-С₆-алкила, -C(O)(CH₂)_nNR⁵R⁶, -C(O)-(CH2)n-NR⁷C(O)R⁸, -C(O)-(CH2)_n-O-N=CR⁵R⁵, -CN, -(CH₂)_n-фенила, -С(О)-(CH₂)_n-фенила, -S(O)_n-(CH₂)_n-фенила, -гетероциклила, -С(О)-(CH₂)_n-гетероциклила, -C(O)(CH₂)_nO-(CH₂)_n-гетероциклила, -S(О)_n-(CH₂)_n-гетероциклила, где каждый гетероциклил представляет собой 5- или 6-членный гетероциклил, который может быть ароматическим, насыщенным или частично насыщенным и может содержать от 1 до 4 гетероатомов, каждый из которых независимо выбран из группы, состоящей из кислорода, азота и серы, и где указанные гетероциклильные или фенильные группы необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из С1-С₃-алкила, С1-С₃-галогеналкила, С1-С₃-алкокси, С₂-С₃-алкенила, С₂-С₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

R⁵ выбран из группы, состоящей из водорода и С1-С₆-алкила;

R⁶ выбран из группы, состоящей из водорода, С1-С6-алкила, С2-С6-алкенила, С2-С6-алкинила, С1-С6-галогеналкила, гидроксила-, С1-С6-алкокси, С3-С6-циклоалкила, -С1-С4-алкокси-С1-С6-алкила, -С1-С3-алкокси-С1-С6-галогеналкила, -(CR⁹R¹⁰)C1-C₆-галогеналкила, -(CR⁹R¹⁰)C(O)NR⁵R⁵, фенила, -пиридила, при этом фенил и пиридил необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из С1-С₃-алкила, С1-С₃-галогеналкила, С1-С₃-алкокси, С₂-С₃-алкенила, С₂-С₃-алкинила, галогена, циано и нитро; или

R⁵ и R⁶ вместе образуют -CH2CH2OCH2CH2-;

R⁷ выбран из группы, состоящей из водорода и С]-С₆-алкила;

R⁸ выбран из группы, состоящей из водорода, С1-С₆-алкила, С1-С₆-алкокси, С₃-С₆-циклоалкила, фенила, -пиридила, где фенил и пиридил необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из С1-С₃-алкила, С1-С₃-галогеналкила, С₁-С₃-алкокси, С₂-С₃-алкенила, С₂-С₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

R⁹ представляет собой водород или метил;

R¹⁰ представляет собой водород или метил или

R⁹ и R¹⁰ вместе образуют -CH₂CH₂-;

R¹¹ представляет собой водород или метил;

R¹² выбран из группы, состоящей из водорода, С1-С₆-алкила, гидроксила и С1-С₆-алкокси-;

R¹³ выбран из группы, состоящей из водорода, С1-С₆-алкила, гидроксила и С1-С₆-алкокси; или

R¹² и R¹³ вместе образуют -СН₂-Х-СН₂-;

X выбран из группы, состоящей из О, S и N-R¹⁴;

R¹⁴ выбран из группы, состоящей из водорода, С1-С₃-алкила и С1-С₃-алкокси-;

R¹⁵ независимо выбран из группы, состоящей из С1-С₄-алкила, С1-С₄-галогеналкила, циано и галогена;

G выбран из группы, состоящей из водорода, -(CH₂)_n-R^a, -C(O)-R^a, -C(O)-(CR^cR^d)n-O-R^b, -C(O)-(CR^cR^d)n-S-R^b, -C(O)NR^aR^a, -S(O)2-R^a и С1-С₈-алкокси-С₁-С₃-алкила-;

R^a независимо выбран из группы, состоящей из водорода, С1-С₈-алкила, С1-С₃-галогеналкила, С₂-С₈-алкенила, С₂-С₈-алкинила, С₃-С₆-циклоалкила, гетероциклила и фенила, где указанные гетероцик

- 1 040763 лильные и фенильные группы необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из C₁-C₃-алкила, C₁-C₃-галогеналкила, C₁-C₃-алкокси, C₂-C₃-алкенила, C₂-C₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

R^b выбран из группы, состоящей из C₁-C₈-алкила, C₁-C₃-галогеналкила, C₂-C₈-алкенила, C₂-C₈-алкинила, C₃-C₆-циклоалкила, гетероциклила и фенила, где указанные гетероциклильные и фенильные группы необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из C₁-C₃-алкила, C₁-C₃-галогеналкила, C₁-C₃-алкокси, C₂-C₃-алкенила, C₂-C₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

R^c представляет собой водород или C₁-C₃-алкил;

R^d представляет собой водород или C₁-C₃-алкил;и n независимо равняется 0, 1 или 2;

или его приемлемая с точки зрения сельского хозяйства соль.

Алкильные группы (например, C₁-C6-алкил) включают, например, метил (Me, CH₃), этил (Et, С₂Н₅), н-пропил (n-Pr), изопропил (i-Pr), н-бутил (n-Bu), изобутил (i-Bu), втор-бутил (s-Bu) и трет-бутил (t-Bu).

Алкенильные и алкинильные фрагменты могут находиться в форме прямых или разветвленных цепей, и алкенильные фрагменты, если необходимо, могут находиться либо в (E)-, либо в (Z)-конфигурации. Примеры представляют собой винил, аллил и пропаргил. Алкенильные и алкинильные фрагменты могут содержать одну или несколько двойных и/или тройных связей в любой комбинации.

Галоген (или галогено) охватывает фтор, хлор, бром или йод. То же самое, соответственно, применимо к галогену в контексте других определений, таких как галогеналкил.

Галогеналкильные группы (например, C₁-C6-галогеналкил) представляют собой, например, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторэтил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, пентафторэтил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлорэтил, 2,2,3,3-тетрафторэтил и 2,2,2-трихлорэтил, гептафтор-н-пропил и перфтор-н-гексил.

Алкоксигруппы (например, C₁-C₄-алкокси-) представляют собой, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, втор-бутокси или трет-бутокси, предпочтительно метокси и этокси.

Алкоксиалкильные группы (например, C₁-C₈-алкокси-C₁-C₃-алкил-) включают, например, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, н-пропоксиметил, н-пропоксиэтил, изопропоксиметил или изопропоксиэтил.

Циклоалкильные группы (например, C₃-C₆-циклоалкил-) включают, например, циклопропил (с-пропил, с-Pr), циклобутил (с-бутил, с-Bu), циклопентил (с-пентил) и циклогексил (с-гексил) и могут быть замещенными или незамещенными, как указано.

C₁-C6-Алкил-S-(алкилтио) представляет собой, например, метилтио, этилтио, пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, изобутилтио, втор-бутилтио или трет-бутилтио, предпочтительно метилтио или этилтио.

C₁-C₆-Алкил-S(О)-(алкилсульфинил) представляет собой, например, метилсульфинил, этилсульфинил, пропилсульфинил, изопропилсульфинил, н-бутилсульфинил, изобутилсульфинил, вторбутилсульфинил или трет-бутилсульфинил, предпочтительно метилсульфинил или этилсульфинил.

C₁-C₆-Алкил-S(О)₂-(алкилсульфонил) представляет собой, например, метилсульфонил, этилсульфонил, пропилсульфонил, изопропилсульфонил, н-бутилсульфонил, изобутилсульфонил, вторбутилсульфонил или трет-бутилсульфонил, предпочтительно метилсульфонил или этилсульфонил.

Если не указано иное, гетероциклил, представляет собой 5- или 6-членный гетероциклил, который может быть ароматическим, насыщенным или частично насыщенным и может содержать от 1 до 4 гетероатомов, каждый из которых независимо выбран из группы, состоящей из кислорода, азота и серы.

Настоящее изобретение также относится к приемлемым с точки зрения сельского хозяйства солям соединений формулы (I). Такие соли включают соли, которые способны образовываться с аминами, основаниями щелочных металлов и щелочноземельных металлов или основаниями четвертичного аммония. Среди гидроксидов щелочных металлов и щелочноземельных металлов в качестве солеобразователей особо следует отметить гидроксиды лития, натрия, калия, магния и кальция, а в особенности - гидроксиды натрия и калия. Соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением также включают гидраты, которые могут быть образованы в ходе солеобразования.

Примеры аминов, подходящих для образования солей аммония, включают аммиак, а также первичные, вторичные и третичные C₁-C₁₈-алкиламины, C₁-C₄-гидроксиалкиламины и C₂-C₄-алкоксиалкиламины, например метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-н-пропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, К,К-диэтаноламин,

- 2 040763

N-этилпропаноламин, N-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бут-2-ениламин, н-пент-2-ениламин, 2,3-диметилбут-2-ениламин, дибут-2-ениламин, н-гекс-2-ениламин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, триизобутиламин, три-вторбутиламин, три-н-амиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, например пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин; первичные ариламины, например анилины, метоксианилины, этоксианилины, о-, м- и п-толуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и о-, м- и п-хлоранилины; но особенно триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения R¹ представляет собой метил.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R¹ представляет собой фенил, необязательно замещенный одним или двумя заместителями R¹⁵, например, выбранными из группы, состоящей из циано, хлора и фтора.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R¹ представляет собой 5- или 6-членный гетероарил, который содержит один или два гетероатома азота, при этом указанный гетероарил необязательно замещен один или двумя заместителями R¹⁵, например, выбранными из группы, состоящей из циано, хлора и фтора. В предпочтительном варианте осуществления указанный гетероарил выбран из группы, состоящей из пиридила, пиримидинила и пиразолила.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения R² представляет собой метил.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения R³ представляет собой метил.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R³ представляет собой метокси.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения R² представляет собой метил и R³ представляет собой метил.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения R² представляет собой метил и R³ представляет собой метокси.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения R² представляет собой метокси и R³ представляет собой метокси.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ выбран из группы, состоящей из C1-C4-алкила, C1-C4-алкокси-, C1-C4-галогеналкила, -С(=О)C1-C4-алкила, -С(=О)C1-C4-галогеналкила, -S(О)nC1-C6-алкила, -S(О)nC1-C6-галогеналкила, -S(O)n-(cH2)n-C3-C6-циклоалкила, -S(O)nC(R¹¹)R¹²R¹³, -C(O)H, -С(О)-(CH2)n-Cз-C6-Циклоалкила, -C(O)C(R¹¹)R¹²R¹³, -С(О)С2-С4-алкенила, -C(O)(CR⁹R¹⁰)CN, -С(o)oC1-C₆-алкила, -С(О)OC₁-C₆-галогеналкила, -С(О)(CH₂)_nS(О)_nC₁-C₆-алкила, -С(О)C₁-C₃-алкокси-C₁C6-алкила, -C(O)NR⁵R⁶, -C(O)-(CH2)n-NR⁷C(O)R⁸, -CN, -(CH2)n-фенила, -C(O)-(CH2)n-фенила,

- S(О)_n-(CH₂)_n-фенила, -гетероциклила, -С(О)-(CH₂)_n-гетероциклила, -S(O)_n-(CH₂)_n-гетероциклила, где каждый гетероциклил представляет собой 5- или 6-членный гетероциклил, который может быть ароматическим, насыщенным или частично насыщенным и может содержать от 1 до 4 гетероатомов, каждый из которых независимо выбран из группы, состоящей из кислорода, азота и серы, и где указанные гетероциклильные или фенильные группы необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из C₁-C₃-алкила, C₁-C₃-галогеналкила, C₁-C₃-алкокси, C₂-C₃-алкенила, C₂-C₃-алкинила, галогена, циано и нитро.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой C₁-C₂-алкокси(например, метокси или этокси).

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой

- С(=О)C₁-C₃-алкил (например, -С(С=О)метил, -С(С=О)этил, -С(С=О)изопропил).

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой

- С(=О)C₁-C₃-галогеналкил, более предпочтительно -С(=О)C₁-C₂-фторалкил, например -C(=O)CH₂F, -C(=O)CHF2, -C(=O)CF₃).

В одном варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой -S(О)_nC₁-C₆-алкил, в частности -S(О)₂-метил или -S(О)₂-этил.

В другом варианте осуществления R⁴ представляет собой -S(O)_nC₁-C₆-галогеналкил, например -S(О)₂-хлорметил.

В другом варианте осуществления R⁴ представляет собой -S(O)_n-(CH₂)_n-C₃-C₆-циклоалкил, например -S(О)₂-(CH₂)-с-пропил.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой

- С(О)OC₁-C₆-алкил, в частности -С(О)-О-метил.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой

- S(O)_nC(R¹¹)R¹²R¹³ или -C(O)C(R¹¹)R¹²R¹³, где R¹¹ представляет собой водород или метил, и взятые вместе R¹² и R¹³ представляют собой -CH₂OCH₂-(оксетан-3-ил).

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой -С(О)-(CH₂)_n-C₃-C₆-циклоалкил, например -С(О)-с-пропил или -С(О)-(СН₂)-с-пропил.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой

- C(O)(CR⁹R¹⁰)CN, например -C(O)CH2CN, -C(O)CH(CH3)CN или -C(O)C(CH₃)2CN.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой

- 3 040763

-С(О)(CH₂)_nS(О)_nC₁-C₆-алкил, например -С(О)CH₂S(О)₂-метил.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой -С(О)C₁-C₃-алкокси-C₁-C₆-алкил, например -С(О)СН₂СН₂-О-СН₃ или -С(0)СН(СН₃)-0-СН₃.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой -C(O)NR⁵R⁶, в частности, где R⁵ представляет собой водород и R⁶ представляет собой C₁-C₆-алкил, например третбутил.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой -C(O)-(CH2)n-NR⁷C(O)R⁸, например -C(O)-(CH2)-NR⁷C(O)R⁸ или -C(O)NR⁷C(O)R⁸, например -С(o)NHC(О)-трет-бутил.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ выбран из группы, состоящей из -фенила, -С(О)-фенила, -S(О)_n-фенила, где каждый фенил необязательно замещен, как определено ранее.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой гетероциклил, -С(О)-гетероциклил или -S(О)_n-гетероциклил. В другом варианте осуществления каждый вышеуказанный гетероциклил представляет собой ароматический гетероциклил (т.е. гетероарил), более предпочтительно выбранный из группы, состоящей из фуранила, пирролила, тиофенила, имидазолила, пиразолила, оксазолила, изоксазолила, тиазолила, пиранила, пиридила, пиразинила, пиримидинила, пиридазинила и триазолила, более предпочтительно выбранный из группы, состоящей из пиридила, пиридазинила, пиримидинила и пиразинила, каждый из которых необязательно замещен, как определено ранее. В другом варианте осуществления каждый вышеуказанный гетероциклил представляет собой частично насыщенный гетероциклил, более предпочтительно выбранный из группы, состоящей из имидазолинила, изоксазолинила и тиазолинила, каждый из которых необязательно замещен, как определено ранее. В другом варианте осуществления каждый вышеуказанный гетероциклил представляет собой насыщенный гетероциклил, более предпочтительно выбранный из группы, состоящей из морфолинила, тетрагидрофурила и тетрагидропиранила, каждый из которых необязательно замещен, как определено ранее.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения G выбран из группы, состоящей из водорода, C₁-C₈-алкила (например, метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила, трет-бутила, -C₂-C₈-алкенила (например, винила), C₂-C₈-алкинила (например, пропаргила), -С(О)C₁-C₈-алкила (более предпочтительно -С(О)C₁-C₆-алкила, например -С(О)-изопропила и -С(О)-трет-бутила) и -С(О)-О-C₁-C₈-алкила (более предпочтительно -С(О)-О-C₁-C₆-алкила, например -С(О)-О-метила). В предпочтительном варианте осуществления G представляет собой водород.

В зависимости от природы заместителей соединения формулы (I) могут существовать в различных изомерных формах. Если G представляет собой, например, водород, соединения формулы (I) могут существовать в различных таутомерных формах.

Настоящее изобретение охватывает все такие изомеры и таутомеры и их смеси во всех количественных соотношениях. Кроме того, если заместители содержат двойные связи, то могут существовать цис- и транс-изомеры. Эти изомеры также находятся в пределах объема заявленных соединений формулы (I). Соединения формулы (I) могут содержать асимметричные центры и могут быть представлены в виде одного энантиомера, пар энантиомеров в любой пропорции или, при наличии более одного асимметричного центра, содержать диастереоизомеры во всех возможных соотношениях. Как правило, один из энантиомеров характеризуется повышенной биологической активностью по сравнению с другими вариантами.

Соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением можно применять сами по себе в качестве гербицидов, но обычно их составляют в гербицидные композиции с применением вспомогательных средств для составления, таких как носители, растворители и поверхностно-активные средства (SFA). Таким образом, настоящее изобретение дополнительно предусматривает гербицидную композицию, содержащую гербицидное соединение по любому из пунктов формулы изобретения и приемлемое с точки зрения сельского хозяйства вспомогательное средство для составления. Композиция может быть представлена в форме концентратов, которые разбавляют перед применением, хотя также можно получать готовые к применению композиции. Конечное разбавление обычно выполняют с использованием воды, но также его можно выполнять с использованием вместо воды или в дополнение к воде, например, жидких удобрений, питательных микроэлементов, биологических организмов, масла или растворителей.

Гербицидные композиции, как правило, содержат от 0,1 до 99% по весу, в частности от 0,1 до 95% по весу соединений формулы (I) и от 1 до 99,9% по весу вспомогательного средства для составления, которое предпочтительно включает от 0 до 25% по весу поверхностно-активного вещества.

Композиции можно выбрать из множества типов составов, многие из которых известны из Руководства по разработке и применению спецификаций FAO по препаратам для защиты растений (Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5^th Edition, 1999). Таковые включают распыляемые порошки (DP), растворимые порошки (SP), водорастворимые гранулы (SG), диспергируемые в воде гранулы (WG), смачиваемые порошки (WP), гранулы (GR) (с медленным или быстрым высвобождением), растворимые концентраты (SL), смешиваемые с маслом жидкости (OL), жидкости, применяемые в сверхнизком объеме (UL), эмульгируемые концентраты (ЕС), диспергируемые концентраты (DC), эмульсии (как типа масло в воде (EW), так и типа вода в масле (ЕО)), микроэмульсии

- 4 040763 (ME), суспензионные концентраты (SC), аэрозоли, капсульные суспензии (CS) и составы для обработки семян. Выбранный тип состава в любом случае будет зависеть от конкретного предусматриваемого назначения, а также физических, химических и биологических свойств соединения формулы (I).

Распыляемые порошки (DP) можно получать посредством смешивания соединения формулы (I) с одним или несколькими твердыми разбавителями (например, природными глинами, каолином, пирофиллитом, бентонитом, глиноземом, монтмориллонитом, кизельгуром, мелом, диатомовыми землями, фосфатами кальция, карбонатами кальция и магния, серой, известью, тонкодисперсными порошками, тальком и другими органическими и неорганическими твердыми носителями) и механического измельчения смеси до тонкодисперсного порошка.

Растворимые порошки (SP) можно получать путем смешивания соединения формулы (I) с одной или несколькими растворимыми в воде неорганическими солями (такими как бикарбонат натрия, карбонат натрия или сульфат магния) или с одним или несколькими растворимыми в воде органическими твердыми веществами (такими как полисахарид) и необязательно с одним или несколькими смачивающими средствами, одним или несколькими диспергирующими средствами или смесью указанных средств для улучшения диспергируемости/растворимости в воде. Затем смесь измельчают до тонкодисперсного порошка. Подобные композиции можно также гранулировать с образованием водорастворимых гранул (SG).

Смачиваемые порошки (WP) можно получать посредством смешивания соединения формулы (I) с одним или несколькими твердыми разбавителями или носителями, одним или несколькими смачивающими средствами и предпочтительно одним или несколькими диспергирующими средствами, а также необязательно с одним или несколькими суспендирующими средствами для облегчения диспергирования в жидкостях. Затем смесь измельчают до тонкодисперсного порошка. Подобные композиции также можно гранулировать с образованием диспергируемых в воде гранул (WG).

Гранулы (GR) могут быть образованы либо посредством гранулирования смеси соединения формулы (I) и одного или нескольких порошкообразных твердых разбавителей или носителей, либо из предварительно образованных пустых гранул посредством абсорбции соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем средстве) в пористом гранулированном материале (таком как пемза, аттапульгитовые глины, фуллерова земля, кизельгур, диатомовые земли или измельченные кукурузные початки) или посредством адсорбции соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем средстве) на твердом зернистом материале (таком как пески, силикаты, минеральные карбонаты, сульфаты или фосфаты) и высушивания в случае необходимости. Средства, которые обычно применяют для облегчения абсорбции или адсорбции, включают растворители (такие как алифатические и ароматические нефтяные растворители, спирты, эфиры, кетоны и сложные эфиры) и средства, способствующие слипанию (такие как поливинилацетаты, поливиниловые спирты, декстрины, сахара и растительные масла). В гранулы также можно включать одну или несколько других добавок (например, эмульгирующее средство, смачивающее средство или диспергирующее средство).

Диспергируемые концентраты (DC) можно получать посредством растворения соединения формулы (I) в воде или органическом растворителе, таком как кетон, спирт или гликолевый эфир. Данные растворы могут содержать поверхностно-активное средство (например, для улучшения разбавления водой или предотвращения кристаллизации в резервуаре опрыскивателя).

Эмульгируемые концентраты (ЕС) или эмульсии типа масло в воде (EW) можно получать посредством растворения соединения формулы (I) в органическом растворителе (необязательно содержащем одно или несколько смачивающих средств, одно или несколько эмульгирующих средств или смесь указанных средств). Подходящие органические растворители для применения в ЕС включают ароматические углеводороды (такие как алкилбензолы или алкилнафталины, например SOLVES SO 100, SOLVESSO 150 и SOLVESSO 200; причем SOLVESSO является зарегистрированной торговой маркой), кетоны (такие как циклогексанон или метилциклогексанон) и спирты (такие как бензиловый спирт, фурфуриловый спирт или бутанол), N-алкилпирролидоны (такие как N-метилпирролидон или N-октилпирролидон), диметиламиды жирных кислот (такие как диметиламид С₈-С₁₀-жирной кислоты) и хлорированные углеводороды. ЕС-продукт может самопроизвольно образовывать эмульсию при добавлении в воду с получением эмульсии, обладающей достаточной стабильностью для обеспечения применения путем распыления с помощью подходящего оборудования.

Получение EW включает получение соединения формулы (I) либо в виде жидкости (если оно не является жидкостью при комнатной температуре, его можно расплавить при допустимой температуре, как правило, ниже 70°С), либо в растворе (посредством растворения его в соответствующем растворителе), а затем эмульгирование полученной жидкости или раствора в воде, содержащей одно или несколько SFA, с большим сдвиговым усилием с получением эмульсии. Подходящие растворители для применения в EW включают растительные масла, хлорированные углеводороды (такие как хлорбензолы), ароматические растворители (такие как алкилбензолы или алкилнафталины) и другие соответствующие органические растворители, которые характеризуются низкой растворимостью в воде.

Микроэмульсии (ME) можно получать путем смешивания воды со смесью одного или нескольких растворителей с одним или несколькими SFA с самопроизвольным образованием термодинамически

- 5 040763 стабильного изотропного жидкого состава. Соединение формулы (I) изначально присутствует либо в воде, либо в смеси растворитель/SFA. Подходящие растворители для применения в ME включают растворители, описанные в данном документе выше для применения в ЕС или в EW. ME может представлять собой систему либо типа масло в воде, либо типа вода в масле (при этом система может быть определена посредством измерений электрической проводимости) и может быть подходящей для смешивания водорастворимых и маслорастворимых пестицидов в этом же составе. ME является подходящей для разбавления в воде, при этом она либо остается в виде микроэмульсии, либо образует обычную эмульсию типа масло в воде.

Суспензионные концентраты (SC) могут содержать водные или неводные суспензии мелкоизмельченных нерастворимых твердых частиц соединения формулы (I). SC можно получать посредством размалывания в шаровой или бисерной мельнице твердого соединения формулы (I) в подходящей среде, необязательно с одним или несколькими диспергирующими средствами, с получением тонкодисперсной суспензии соединения. В композицию можно включать одно или несколько смачивающих средств, а также можно включать суспендирующее средство для снижения скорости оседания частиц. Альтернативно, соединение формулы (I) можно подвергать сухому помолу и добавлять в воду, содержащую средства, описанные в данном документе выше, с получением требуемого конечного продукта.

Аэрозольные составы содержат соединение формулы (I) и подходящий газ-вытеснитель (например, н-бутан). Соединение формулы (I) также можно растворять или диспергировать в подходящей среде (например, в воде или в смешивающейся с водой жидкости, такой как н-пропанол) с получением композиций, предназначенных для применения в не находящихся под давлением насосах для опрыскивания с ручным управлением.

Капсульные суспензии (CS) можно получать аналогично получению составов EW, но с дополнительной стадией полимеризации с получением водной дисперсии капель масла, в которой каждая капля масла инкапсулируется полимерной оболочкой и содержит соединение формулы (I) и необязательно его носитель или разбавитель.

Полимерную оболочку можно получать либо с помощью осуществления реакции межфазной поликонденсации, либо с помощью процедуры коацервации. Композиции могут обеспечивать контролируемое высвобождение соединения формулы (I), и их можно применять для обработки семян. Соединение формулы (I) также может быть составлено в биоразлагаемой полимерной матрице с обеспечением медленного контролируемого высвобождения соединения.

Композиция может включать одну или несколько добавок для улучшения биологического действия композиции, например, посредством улучшения смачивания, удержания на поверхностях или распределения по поверхностям; устойчивости к смыванию дождем с обработанных поверхностей или же поглощения или подвижности соединения формулы (I). Такие добавки включают поверхностно-активные средства (SFA), добавки для опрыскивания на основе масел, например определенных минеральных масел или природных растительных масел (таких как соевое и рапсовое масло), и их смеси с другими вспомогательными средствами, усиливающими биологическое действие (ингредиентами, которые могут способствовать действию соединения формулы (I) или модифицировать это действие).

Смачивающие средства, диспергирующие средства и эмульгирующие средства могут представлять собой SFA катионного, анионного, амфотерного или неионогенного типа.

Подходящие SFA катионного типа включают соединения четвертичного аммония (например, бромид цетилтриметиламмония), имидазолины и соли аминов.

Подходящие анионные SFA включают соли щелочных металлов и жирных кислот, соли алифатических сложных моноэфиров серной кислоты (например, лаурилсульфат натрия), соли сульфонированных ароматических соединений (например, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат кальция, бутилнафталинсульфонат и смеси диизопропил- и триизопропилнафталинсульфонатов натрия), эфирсульфаты, эфирсульфаты спиртов (например, лаурет-3-сульфат натрия), эфиркарбоксилаты (например, лаурет-3-карбоксилат натрия), сложные эфиры фосфорной кислоты (продукты реакции между одним или несколькими жирными спиртами и фосфорной кислотой (преимущественно сложные моноэфиры) или пентаоксидом фосфора (преимущественно сложные диэфиры), например, при реакции между лауриловым спиртом и тетрафосфорной кислотой; дополнительно эти продукты могут быть этоксилированы), сульфосукцинаматы, парафин- или олефинсульфонаты, таураты и лигносульфонаты.

Подходящие SFA амфотерного типа включают бетаины, пропионаты и глицинаты.

Подходящие SFA неионогенного типа включают продукты конденсации алкиленоксидов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид или их смеси, с жирными спиртами (такими как олеиловый спирт или цетиловый спирт) или с алкилфенолами (такими как октилфенол, нонилфенол или октилкрезол); неполные сложные эфиры, полученные из длинноцепочечных жирных кислот или ангидридов гексита; продукты конденсации указанных неполных сложных эфиров с этиленоксидом; блок-сополимеры (содержащие этиленоксид и пропиленоксид); алканоламиды; сложные эфиры с простой структурой (например, сложные эфиры жирной кислоты и полиэтиленгликоля); аминоксиды (например, лаурилдиметиламиноксид) и лецитины.

Подходящие суспендирующие средства включают гидрофильные коллоиды (такие как полисахари

- 6 040763 ды, поливинилпирролидон или натрий-карбоксиметилцеллюлоза) и набухающие глины (такие как бентонит или аттапульгит).

Композиция по настоящему изобретению может дополнительно содержать по меньшей мере один дополнительный пестицид. Например, соединения в соответствии с настоящим изобретением также можно применять в комбинации с другими гербицидами или регуляторами роста растений. В предпочтительном варианте осуществления дополнительным пестицидом является гербицид и/или антидот гербицида. Примеры таких смесей (в которых I представляет собой соединение формулы (I)) представляют собой: I + ацетохлор, I + ацифлуорфен, I + ацифлуорфен-натрий, I + аклонифен, I + акролеин, I + алахлор, I + аллоксидим, I + аметрин, I + амикарбазон, I + амидосульфурон, I + аминопиралид, I + амитрол, I + анилофос, I + асулам, I + атразин, I + азафенидин, I + азимсульфурон, I + ВСРС, I + бефлубутамид, I + беназолин, I + бенкарбазон, I + бенфлуралин, I + бенфуресат, I + бенсульфурон, I + бенсульфурон-метил, I + бенсулид, I + бентазон, I + бензфендизон, I + бензобициклон, I + бензофенап, I + бициклопирон, I + бифенокс, I + биланафос, I + биспирибак, I + биспирибак-натрий, I + буру, I + бромацил, I + бромобутид, I + бромоксинил, I + бутахлор, I + бутамифос, I + бутралин, I + бутроксидим, I + бутилат, I + какодиловую кислоту, I + хлорат кальция, I + кафенстрол, I + карбетамид, I + карфентразон, I + карфентразон-этил, I + хлорфлуренол, I + хлорфлуренол-метил, I + хлоридазон, I + хлоримурон, I + хлоримурон-этил, I + хлоруксусную кислоту, I + хлоротолурон, I + хлорпрофам, I + хлорсульфурон, I + хлортал, I + хлортал-диметил, I + цинидон-этил, I + цинметилин, I + циносульфурон, I + цисанилид, I + клетодим, I + клодинафоп, I + клодинафоп-пропаргил, I + кломазон, I + кломепроп, I + клопиралид, I + клорансулам, I + клорансулам-метил, I + цианазин, I + циклоат, I + циклопиранил, I + циклосульфамурон, I + циклоксидим, I + цигалофоп, I + цигалофоп-бутил, I + 2,4-D, I + даимурон, I + далапон, I + дазомет, I + 2,4-DB, I + I + десмедифам, I + дикамбу, I + дихлобенил, I + дихлорпроп, I + дихлорпроп-Р, I + диклофоп, I + диклофоп-метил, I + диклосулам, I + дифензокват, I + дифензокват метилсульфат, I + дифлуфеникан, I + дифлуфензопир, I + димефурон, I + димепиперат, I + диметахлор, I + диметаметрин, I + диметенамид, I + диметенамид-Р, I + диметипин, I + диметиларсиновую кислоту, I + динитрамин, I + динотерб, I + дифенамид, I + дипропетрин, I + дикват, I + дикват дибромид, I + дитиопир, I + диурон, I + эндотал, I + ЕРТС, I + эспрокарб, I + эталфлуралин, I + этаметсульфурон, I + этаметсульфурон-метил, I + этефон, I + этофумезат, I + этоксифен, I + этоксисульфурон, I + этобензанид, I + феноксапроп-Р, I + феноксапроп-Р-этил, I + фенквинотрион, I + фентразамид, I + сульфат железа, I + флампроп-М, I + флазасульфурон, I + флорпирауксифен, I + флорасулам, I + флуазифоп, I + флуазифоп-бутил, I + флуазифоп-Р, I + флуазифоп-Р-бутил, I + флуазолат, I + флукарбазон, I + флукарбазон-натрий, I + флусетосульфурон, I + флухлоралин, I + флуфенацет, I + флуфенпир, I + флуфенпир-этил, I + флуметралин, I + флуметсулам, I + флумиклорак, I + флумиклорак-пентил, I + флумиоксазин, I + флумипропин, I + флуометурон, I + флуорогликофен, I + флуорогликофен-этил, I + флуоксапроп, I + флупоксам, I + флупропацил, I + флупропанат, I + флупирсульфурон, I + флупирсульфурон-метил-натрий, I + флуренол, I + флуридон, I + флурохлоридон, I + флуроксипир, I + флуртамон, I + флутиацет, I + флутиацет-метил, I + фомесафен, I + форамсульфурон, I + фосамин, I + глюфосинат, I + глюфосинат-аммоний, I + глифосат, I + галауксифен, I + галосульфурон, I + галосульфурон-метил, I + галоксифоп, I + галоксифоп-Р, I + гексазинон, I + имазаметабенз, I + имазаметабенз-метил, I + имазамокс, I + имазапик, I + имазапир, I + имазаквин, I + имазетапир, I + имазосульфурон, I + инданофан, I + индазифлам, I + йодметан, I + йодосульфурон, I + йодосульфурон-метил-натрий, I + иоксинил, I + изопротурон, I + изоурон, I + изоксабен, I + изоксахлортол, I + изоксафлютол, I + изоксапирифоп, I + карбутилат, I + лактофен, I + ленацил, I + линурон, I + мекопроп, I + мекопроп-Р, I + мефенацет, I + мефлуидид, I + мезосульфурон, I + мезосульфурон-метил, I + мезотрион, I + метам, I + метамифоп, I + метамитрон, I + метазахлор, I + метабензтиазурон, I + метазол, I + метиларсоновую кислоту, I + метилдимрон, I + метилизотиоцианат, I + метолахлор, I + S-метолахлор, I + метосулам, I + метоксурон, I + метрибузин, I + метсульфурон, I + метсульфурон-метил, I + молинат, I + монолинурон, I + напроанилид, I + напропамид, I + напропамид-М, I + напталам, I + небурон, I + никосульфурон, I + н-метилглифосат, I + нонановую кислоту, I + норфлуразон, I + олеиновую кислоту (жирные кислоты), I + орбенкарб, I + ортосульфамурон, I + оризалин, I + оксадиаргил, I + оксадиазон, I + оксасульфурон, I + оксазикломефон, I + оксифлуорфен, I + паракват, I + паракват дихлорид, I + пебулат, I + пендиметалин, I + пеноксулам, I + пентахлорфенол, I + пентанохлор, I + пентоксазон, I + петоксамид, I + фенмедифам, I + пиклорам, I + пиколинафен, I + пиноксаден, I + пиперофос, I + претилахлор, I + примисульфурон, I + примисульфурон-метил, I + продиамин, I + профоксидим, I + прогексадион-кальций, I + прометон, I + прометрин, I + пропахлор, I + пропанил, I + пропаквизафоп, I + пропазин, I + профам, I + пропизохлор, I + пропоксикарбазон, I + пропоксикарбазон-натрий, I + пропизамид, I + просульфокарб, I + просульфурон, I + пираклонил, I + пирафлуфен, I + пирафлуфен-этил, I + пирасульфотол, I + пиразолинат, I + пиразосульфурон, I + пиразосульфурон-этил, I + пиразоксифен, I + пирибензоксим, I + пирибутикарб, I + пиридафол, I + пиридат, I + пирифталид, I + пириминобак, I + пириминобак-метил, I + пиримисульфан,

- 7 040763

I + пиритиобак, I + пиритиобак-натрий, I + пироксасульфон, I + пироксулам, I + квинклорак, I + квинмерак, I + квинокламин, I + квизалофоп, I + квизалофоп-Р, I + римсульфурон, I + сафлуфенацил, I + сетоксидим, I + сидурон, I + симазин, I + симетрин, I + хлорат натрия, I + сулькотрион, I + сульфентразон, I + сульфометурон, I + сульфометурон-метил, I + сульфосат, I + сульфосульфурон, I + серную кислоту, I + тебутиурон, I + тефурилтрион, I + темботрион, I + тепралоксидим, I + тербацил, I + тербуметон, I + тербутилазин, I + тербутрин, I + тенилхлор, I + тиазопир, I + тифенсульфурон, I + тиенкарбазон, I + тифенсульфурон-метил, I + тиобенкарб, I + толпиралат, I + топрамезон, I + тралкоксидим, I + триаллат, I + триасульфурон, I + триазифлам, I + трибенурон, I + трибенурон-метил, I + триклопир, I + триэтазин, I + трифлоксисульфурон, I + трифлоксисульфурон-натрий, I + трифлудимоксазин, I + трифлуралин, I + трифлусульфурон, I + трифлусульфурон-метил, I + тригидрокситриазин, I + тринексапак-этил, I + тритосульфурон, I + сложный этиловый эфир [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2-пиридилокси]уксусной кислоты (CAS RN 353292-31-6).

Соединения по настоящему изобретению можно также комбинировать с гербицидными соединениями, раскрытыми в WO 06/024820 и/или WO 07/096576.

Смешиваемые компоненты для соединения формулы (I) также могут находиться в форме сложных эфиров или солей, как упоминается, например, в The Pesticide Manual, Sixteenth Edition, British Crop Protection Council, 2012.

Соединение формулы (I) также можно применять в смесях с другими агрохимическими средствами, такими как фунгициды, нематоциды или инсектициды, примеры которых приведены в The Pesticide Manual.

Соотношение в смеси соединения формулы (I) и смешиваемого компонента предпочтительно составляет от 1: 100 до 1000:1.

Смеси преимущественно можно применять в упомянутых выше составах (в случае чего активный ингредиент относится к соответствующей смеси соединения формулы (I) со смешиваемым компонентом).

Соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением можно также применять в комбинации с одним или несколькими антидотами. Аналогично смеси соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением с одним или несколькими дополнительными гербицидами также можно применять в комбинации с одним или несколькими антидотами. Антидотами могут быть AD 67 (MON 4660), беноксакор, клоквинтосет-мексил, ципросульфамид (CASRN 221667-31-8), дихлормид, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуксофеним, фурилазол и соответствующий R-изомер, изоксадифенэтил, мефенпир-диэтил, оксабетринил, N-изопропил-4-(2-метоксибензоилсульфамоил)бензамид (CAS RN 221668-34-4). Другие возможные варианты включают соединения-антидоты, раскрытые, например, в ЕР 0365484, например N-(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид. Особенно предпочтительными являются смеси соединения формулы (I) с ципросульфамидом, изоксадифен-этилом, клоквинтосет-мексилом и/или N-(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамидом.

Антидоты для соединения формулы (I) также могут находиться в форме сложных эфиров или солей, как упоминается, например, в The Pesticide Manual, 16^th Edition (BCPC), 2012. Ссылка на клоквинтосет-мексил также относится к его соли с литием, натрием, калием, кальцием, магнием, алюминием, железом, аммонием, четвертичным аммонием, сульфонием или фосфонием, как раскрыто в WO 02/34048, а ссылка на фенхлоразол-этил также относится к фенхлоразолу и т.д.

Предпочтительно соотношение в смеси соединения формулы (I) и антидота составляет от 100:1 до 1:10, в частности от 20:1 до 1:1.

Смеси преимущественно можно применять в вышеупомянутых составах (в случае чего выражение активный ингредиент относится к соответствующей смеси соединения формулы (I) с антидотом).

Кроме того, настоящее изобретение дополнительно предусматривает способ контроля сорняков в месте произрастания культурных растений и сорняков, при этом способ включает применение по отношению к месту произрастания достаточного для контроля сорняков количества композиции в соответствии с настоящим изобретением. Контроль означает уничтожение, уменьшение или замедление роста или предупреждение или уменьшение прорастания. Обычно растениями, подлежащими контролю, являются нежелательные растения (сорняки). Место произрастания означает территорию, на которой растения произрастают или будут произрастать.

Нормы применения соединений формулы (I) могут варьировать в широких пределах и зависят от характера почвы, способа применения (до или после появления всходов; протравливание семян; внесение в борозду для семян; применение при беспахотной обработке и т.д.), культурного растения, сорняка(ов), который(е) подлежит(ат) контролю, преобладающих климатических условий и других факторов, определяемых способом применения, временем применения и целевой сельскохозяйственной культурой. Соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением, как правило, применяют при норме от 10 до 2000 г/га, в частности от 50 до 1000 г/га.

Применение обычно осуществляют посредством распыления композиции, как правило, с помощью

- 8 040763 установленного на тракторе опрыскивателя для больших площадей, но также можно применять и другие способы, такие как опыление (для порошков), капельный полив или орошение.

Полезные растения, по отношению к которым можно применять композицию в соответствии с настоящим изобретением, включают сельскохозяйственные культуры, такие как зерновые, например, ячмень и пшеница, хлопчатник, масличный рапс, подсолнечник, маис, рис, разновидности сои, сахарная свекла, сахарный тростник и дерновой покров.

Культурные растения могут также включать деревья, такие как плодовые деревья, пальмовые деревья, кокосовые пальмы или другие орехоплодные культуры. Также включены вьющиеся растения, такие как виноград, плодовые кустарники, плодовые растения и овощные культуры.

Следует понимать, что сельскохозяйственные культуры также включают такие сельскохозяйственные культуры, которым придали толерантность к гербицидам или классам гербицидов (например, ALS-, GS-, EPSPS-, PPO-, ACC-аза- и HPPD-ингибиторы) с помощью традиционных способов селекции или с помощью генетической инженерии. Примером сельскохозяйственной культуры, которой придали толерантность к имидазолинонам, например имазамоксу, с помощью традиционных способов селекции, является сурепица (канола) Clearfield®. Примеры сельскохозяйственных культур, которым придали толерантность к гербицидам с помощью способов генной инженерии, включают, например, устойчивые к глифосату и глюфосинату сорта маиса, коммерчески доступные под товарными знаками RoundupReady® и LibertyLink®.

Под сельскохозяйственными культурами также следует понимать те, которым с помощью способов генетической инженерии была придана устойчивость к вредоносным насекомым, например, Bt-маис (устойчивый к мотыльку кукурузному), Bt-хлопчатник (устойчивый к долгоносику хлопковому), а также разновидности Bt-картофеля (устойчивые к колорадскому жуку). Примерами Bt-маиса являются гибриды маиса Bt 176 NK® (Syngenta Seeds). Токсин Bt представляет собой белок, который в природе образуют почвенные бактерии Bacillus thuringiensis. Примеры токсинов или трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, описаны в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 и ЕР-А-427529. Примерами трансгенных растений, содержащих один или несколько генов, кодирующих устойчивость к насекомым, и экспрессирующих один или несколько токсинов, являются KnockOut® (маис), Yield Gard® (маис), NuCOTIN33B® (хлопчатник), Bollgard® (хлопчатник), NewLeaf® (разновидности картофеля), NatureGard® и Protexcta®. Растительные культуры или их семенной материал могут быть устойчивыми к гербицидам и в то же время устойчивыми к поеданию насекомыми (трансгенные объекты с пакетированными генами). Например, семя может обладать способностью экспрессировать инсектицидный белок Cry3, в то же время будучи толерантным к глифосату.

Также следует понимать, что сельскохозяйственные культуры включают те, которые получены традиционными способами селекции или генетической инженерии и обладают так называемыми привнесенными признаками (например, улучшенной стабильностью при хранении, более высокой питательной ценностью и улучшенным вкусом).

Другие полезные растения включают газонную траву, например, на гольф-площадках, лужайках, в парках и на обочинах дороги или коммерчески выращиваемую для газона и декоративные растения, такие как цветы или кустарники.

Композиции можно применять для контроля нежелательных растений (обобщенно сорняков). Сорняки, подлежащие контролю, могут представлять собой как виды однодольных растений, например Agrostis, Alopecurus, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Lolium, Monochoria, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria и Sorghum, так и виды двудольных растений, например Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Chenopodium, Chrysanthemum, Conyza, Galium, Ipomoea, Nasturtium, Sida, Sinapis, Solarium, Stellaria, Veronica, Viola и Xanthium. Было показано, что соединения по настоящему изобретению характеризуются особенно хорошей активностью в отношении некоторых видов травянистых сорняков, в частности Lolium Perenne. Сорняки также могут включать растения, которые можно считать культурными растениями, но которые произрастают за пределами посевной площади (беглецы), или которые произрастают из семян, оставшихся от предыдущего посева другой сельскохозяйственной культуры (растения-самосевы). Такие растения-самосевы или беглецы могут быть толерантными к некоторым другим гербицидам.

Соединения по настоящему изобретению можно получать в соответствии со следующими схемами.

Соединения формулы (I), где G является отличным от водорода, можно получать путем обработки соединения формулы (I), где G представляет собой водород, реагентом G-Z, где G-Z представляет собой алкилирующее средство, такое как алкилгалогенид, ацилирующее средство, такое как хлорангидрид или ангидрид кислоты, сульфонилирующее средство, такое как сульфонилхлорид, карбамилирующее средст- 9 040763 во, такое как карбамоилхлорид, или карбонизирующее средство, такое как хлорформиат, с применением известных способов.

Схема 1

собой Н)

Соединения формулы (I) можно получать путем осуществления реакции илида йодония формулы (А), где Ar представляет собой необязательно замещенную фенильную группу, и арилбороновой кислоты формулы (В) в присутствии подходящего палладиевого катализатора, основания и в подхо дящем растворителе.

Схема 2

(А) (В) ^G (l,G=H)

Подходящие палладиевые катализаторы, как правило, представляют собой комплексы палладия(Н) или палладия(0), например дигалогениды палладия(Н), ацетат палладия(Н), сульфат палладия(Н), дихлорид бис-(трифенилфосфин)палладия(П), дихлорид бис-(трициклопентилфосфин)палладия(П), дихлорид бис-(трициклогексилфосфин)палладия(П), бис-(дибензилиденацетон)палладий(0) или тетракис(трифенилфосфин)палладий(0). Палладиевый катализатор также можно получать in situ из соединений палладия(П) или палладия(0) путем образования комплекса с необходимыми лигандами, посредством, например, объединения соли палладия(П), которая подлежит связыванию в комплекс, например дихлорида палладия(П) (PdCl₂) или ацетата палладия(П) (Pd(OAc)2), вместе с необходимым лигандом, например трифенилфосфином (PPh₃), трициклопентилфосфином, трициклогексилфосфином, 2-дициклогексилфосфино-2',6’-диметоксибифенилом или 2-дициклогексилфосфино-2',4',6'-триизопропилбифенилом, и выбранным растворителем, с соединением формулы (N), арилбороновой кислотой формулы (О) и основанием. Также подходящими являются бидентатные лиганды, например 1,1'-бис-(дифенилфосфино)ферроцен или 1,2-бис-(дифенилфосфино)этан. Посредством нагревания реакционной среды комплекс палладия(П) или комплекс палладия(0), необходимый для реакции сочетания С-С, образуется таким образом in situ, а затем инициирует реакцию сочетания С-С.

Палладиевые катализаторы применяют в количестве от 0,001 до 50 мол.%, предпочтительно в количестве от 0,1 до 15 мол.% в пересчете на соединение формулы (N). Реакция также может осуществляться в присутствии других добавок, таких как соли тетралкиламмония, например тетрабутиламмония бромид. Предпочтительно палладиевый катализатор представляет собой ацетат палладия, основание представляет собой гидроксид лития, и растворитель представляет собой водный 1,2-диметоксиэтан.

Соединение формулы (А) можно получать из 1,3-дионового соединения формулы (С) путем обработки реагентом на основе гипервалентного йода, таким как (диацетокси)йодбензол или йодозилбензол, и основанием, таким как водный раствор карбоната натрия, гидроксида лития или гидроксида натрия, в растворителе, таком как вода или водный раствор спирта, такой как водный раствор этанола, с примене нием известных процедур.

Схема 3

Альтернативно, группа R¹ может быть добавлена позже в синтетическую последовательность посредством реакции сочетания Сузуки или Стилле к соответствующей бороновой кислоте или станнану соответственно, как на стадии 2 ниже, схема 4а, или катализируемое иридием борилирование промежуточного соединения типа Е2 может обеспечивать получение бороната, который после сочетания Сузуки может обеспечивать получение соединений типа I, схема 4b, или галоген в соединении Е может быть превращен в боронат, а затем сочетание Сузуки может обеспечивать получение продукта, схема 4с.

Альтернативно катализируемое медью сочетание пиразола с промежуточными соединениями типа Е может обеспечивать получение соединений, где R¹ представляет собой замещенный соответствующим образом пиразол.

- 10 040763

Схема 4а

Схема 4b

Схема 4с

Бороновые кислоты могут быть получены с помощью способов, таких как на схеме 5 ниже. Например, соединение формулы (В) или (D) можно получать из арилгалогенида формулы (F) или (Н) с помощью известных способов. Например, арилгалогенид формулы (F) или (Н) может быть обработан галогенидом алкиллития или алкилмагния в подходящем растворителе, предпочтительно диэтиловом эфире или тетрагидрофуране, при температуре от -80 до 30°С, и полученный реагент на основе арилмагния или ариллития можно затем вводить в реакцию с триалкилборатом (предпочтительно триметилборатом) с получением арилдиалкилбороната, который можно гидролизовать с получением бороновой кислоты формулы (В) или (D) в кислотных условиях.

Схема 5

Соединения формулы (I) также можно получать с помощью реакции сочетания с Pb, как показано на схеме ниже, путем осуществления реакции соединения формулы (D) с образованием свинецорганического реагента формулы (J) и последующей реакции с 1,3-дионом (С) в условиях, описанных, например, в J. Pinhey, Pure and Appl. Chem., (1996), 68(4), 819 и в М. Moloney et al., Tetrahedron Lett., (2002), 43, 3407. Подходящие триарилвисмутные соединения в условиях, описанных, например, в A. Yu. Fedorov et

- 11 040763 al., Russ. Chem. Bull. Int. Ed., (2005), 54(11), 2602, и в P. Koech и М. Krische, J. Am. Chem. Soc. (2004), 126(17), 5350 и ссылках в них, могут применяться в качестве сопутствующих процедур.

Схема 6

Соединения типа (I) также могут быть получены с помощью реакции сочетания с палладием, как показано на схеме ниже, где бороновая кислота типа (В) подвергается сочетанию с приемлемым образом защищенным галогеналкеном типа (K) в реакции сочетания типа Сузуки.

Схема 7

В подходящих условиях подходящий 1,3-дион может также непосредственно сочетаться с содержащим галоген соединением (например, формулы (L)) при палладиевом катализе. Арилирование промежуточного соединения (М), как описано ранее, обеспечивает получение соединений типа (I). Альтернативно, соединение типа L1 может подвергаться сочетанию, борилированию, как описано ранее, и снова сочетанию с получением требуемого продукта, схема 8b.

Схема 8а

Схема 8b

Соединение формулы (I, G=H) можно получать путем циклизации соединения формулы (N), где R представляет собой водород или алкильную группу, предпочтительно в присутствии кислоты или основания и необязательно в присутствии подходящего растворителя с помощью способов, аналогичных способам, описанным в Т. Wheeler, US 4209532. Соединения формулы (N) были, в частности, разработаны в качестве промежуточных соединений в синтезе соединений формулы (I). Соединение формулы (N), где R представляет собой водород, можно циклизировать в кислотных условиях, предпочтительно в присутствии сильной кислоты, такой как серная кислота, полифосфорная кислота или реагент Итона, необя зательно в присутствии подходящего растворителя, такого как уксусная кислота, толуол или дихлорметан.

- 12 040763

Схема 9

Соединения типа (I) можно также получать с помощью функционализации на поздней стадии с применением подходящей защитной группы, как показано на схеме ниже. Соединение (Q) можно превращать в промежуточное соединение (R) с помощью описанных способов, и затем защитную группу (такую как показанная ВОС-группа) можно удалять (в кислотных условиях в данном примере). Затем промежуточное соединение (S) можно непосредственно превращать в соединения (например, (U)) или подвергать двойной реакции как по атомам кислорода, так и по атомам азота с получением соединений типа (Т). Соединения типа (Т) можно легко превращать в любое соединение типа (I) - например, сложный енольный эфир (Т) можно селективно гидролизовать с получением соединения (U, где G=H), которое можно затем превращать в соединение (U, где G является отличным от Н) с помощью способов, описанных ранее.

Схема 10

Альтернативно, последовательность может быть выполнена с помощью сульфонилирования, а не ацилирования, как известно специалистам в данной области техники.

Схема 11

Мочевины, ацилмочевины, N-гетероарильные соединения и N-цианосоединения могут быть получены из промежуточного соединения (S), также с помощью стандартных способов, известных из литературы специалисту в данной области техники, таких как на схеме 12.

Схема 12

(а) 2-изоцианато-2-метилпропан, NEt₃, DCM;

(b) 2,2-диметилпропаноилизоцианат, NEt₃, DCM;

(с) 2-фторпиримидин, NEt₃, DMSO, 180°C, микроволновое излучение;

(d) бромциан, DIPEA, DCM.

1,3- Дионы, такие как данные, можно получать с применением способов, таких как способы, пока

- 13 040763 занные ниже. Таким образом, коммерчески доступные кетоны (например, типа (V)) можно превращать в промежуточное соединение (Y) и затем превращать в промежуточное соединение (Z), и, наконец, декарбоксилирование обеспечивает получение промежуточного соединения (Q) (данные способы описаны в WO 2008/110308).

Схема 13

В следующих неограничивающих примерах представлены конкретные способы синтеза для иллюстративных соединений по настоящему изобретению, указанных в табл. 1 и 2.

Пример 1. Синтез 9-[4-(5-фторпиримидин-2-ил)-2,6-диметилфенил]-3-метокси-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона (соединение А2)

Стадия 1. Синтез 1-(1-метокси-4-пиперидилиден)пропан-2-она о

К перемешиваемому раствору KOH (30,4 г, 542 ммоль) в этаноле (440,0 мл) и воде (115,0 мл) по каплям при 0-5 °С добавляли 1-диметоксифосфорилпропан-2-он (75,0 мл, 542 ммоль). Затем порциями добавляли 1-метоксипиперидин-4-он (50,0 г, 387 ммоль), поддерживая постоянную внутреннюю температуру. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Большую часть растворителя выпаривали при пониженном давлении. Остаток разбавляли с помощью DCM и воды и водный слой экстрагировали дважды с помощью DCM. Объединенные органические слои промывали солевым раствором, высушивали над Na₂SO₄, фильтровали и выпаривали при пониженном давлении с получением неочищенного остатка, который подвергали колоночной флэш-хроматографии с получением 1-(1-метокси-4-пиперидилиден)пропан-2-она (60 г).

¹Н ЯМР (CDCl₃) δ 6,02 (s, 1H), 3,53 (s, 3H), 3,44-3,16 (m, 3H), 2,69-2,62 (m, 3H), 2,36-2,35 (m, 2H), 2,17 (s, 3H).

Стадия 2. Синтез этил-3-метокси-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-11-карбоксилата

о

К перемешиваемому раствору 1-(1-метокси-4-пиперидилиден)пропан-2-она (20,0 г, 118 ммоль) в сухом этаноле (164,0 мл) добавляли диэтилпропандиоат (18,0 мл, 118 ммоль) при комнатной температуре с последующим добавлением по каплям этоксида натрия (21,0%, 49,8 г, 275 мл, 154 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3ч, затем нагревали с обратным холодильником в течение 2ч, затем выдерживали при комнатной температуре в течение ночи. Затем растворитель выпаривали при пониженном давлении, неочищенный продукт разбавляли водой и промывали с помощью этилацетата. Водный слой затем подкисляли с помощью водной лимонной кислоты (10%), насыщали твердым NaCl и экстрагировали с помощью этилацетата. Объединенные органические слои промывали солевым раствором и высушивали над Na₂SO₄, фильтровали, концентрировали с получением неочищенного остатка, который растирали в порошок с н-гексаном, декантировали и полученный остаток высушивали с получением коричневой смолы, которую переносили неочищенной на следующую стадию.

Стадия 3. Синтез 3-метокси-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона

Этил-3-метокси-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-11-карбоксилат (27,8 г, 98,1 ммоль) поглощали в этаноле (70,0 мл). При комнатной температуре добавляли гидроксид натрия (12,0 М, 140 мл, 1685 моль) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение выходных. Реакционную смесь затем выпаривали и подкисляли с помощью 10% раствора лимонной кислоты при 0°С до рН 5-6, промывали с помощью насыщенного раствора NaCl, экстрагировали несколько раз этилацетатом. Объединенные органические слои промывали солевым раствором и высушивали над Na₂SO₄, фильтровали, концентрировали с получением коричневого липкого твердого вещества. Его растирали в порошок с н-гексаном, после декантации гексана полученное твердое вещество высушивали при пониженном дав

- 14 040763 лении с получением 3-метокси-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона в виде светло-коричневого твердого вещества (16 г).

1H ЯМР (DMSO-D6) δ 11,06 (bs, 1H), 5,17 (s, 1H), 3,39 (s, 3H), 3,05 (bs, 4H), 2,31-2,13 (m, 4H), 1,63 (bs, 2H), 1,40 (bs, 2H).

Стадия 4. Синтез 9-(4-бром-2,6-диметилфенил)-3-метокси-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона

К перемешиваемому раствору 3-метокси-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона (7,36 г, 34,8 ммоль) в хлороформе (200 мл) в атмосфере азота добавляли 4-диметиламинопиридин (21,3 г, 174 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение 15 мин при комнатной температуре, затем добавляли толуол (99,0 мл) с последующим добавлением [диацетокси-(4-бром-2,6-диметилфенил)плюмбил]ацетата (19,8 г, 34,8 ммоль) в хлороформе (130 мл). Реакционную смесь перемешивали при 80°С в течение 3ч, а затем оставляли отстаиваться на ночь при комнатной температуре. Реакционную смесь подкисляли 10% лимонной кислотой и смесь фильтровали через целит. Целит промывали хлороформом и водный слой экстрагировали дважды с помощью хлороформа. Объединенные органические слои промывали солевым раствором, высушивали над Na₂SO₄, фильтровали и выпаривали с получением коричневой смолы. Ее очищали с помощью колоночной флэш-хроматографии с получением 9-(4-бром-2,6-диметилфенил)-3метокси-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона в виде белого твердого вещества (7,5 г).

¹H ЯМР (DMSO-D6): δ 10,53 (bs, 1H), 7,18 (s, 2H), 3,41 (s, 3Н), 3,11-3,02 (m, 2H), 2,67 (m, 2H), 2,332,28 (m, 4H), 1,95 (s, 6H), 1,79 (bs, 2H), 1,50 (bs, 2H).

Стадия 5. Синтез 9-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-3-метокси3 -азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона

9-(4-Бром-2,6-диметилфенил)-8-гидрокси-3-метокси-3-азаспиро[5.5]ундец-8-ен-10-он (1,00 г, 2,54 ммоль) объединяли с 4,4,5,5-тетраметил-2-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)-1,3,2диоксабороланом (1,93 г, 7,61 ммоль), ацетатом калия (0,747 г, 7,61 ммоль), Pd₂dba₃ (0,232 г, 0,254 ммоль) и лигандом S-Phos (0,208 г, 0,507 ммоль) в 1,4-диоксане (20 мл). Смесь дегазировали путем перемешивания с барботированием азотом в течение 15 мин, затем нагревали на масляной бане при 120°С в течение 4 ч. Посредством обработки и очистки с помощью колоночной флэш-хроматографии получали 9-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-3-метокси-3-заспиро[5.5]ундекан-8,10-дион (LC-MS: М+Н = 442).

Стадия 6. Синтез 9-[4-(5-фторпиримидин-2-ил)-2,6-диметилфенил]-3-метокси-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона (соединение А2)

9-[2,6-Диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-3-метокси-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-дион (3,60 г, 6,48 ммоль), 2-бром-5-фторпиримидин (1,15 г, 6,48 ммоль), PdCl₂(dppf)-DCM (1,06 г, 1,30 ммоль) и K₃PO₄ (5,50 г, 25,9 ммоль) поглощали в 1,2-диметоксиэтане (50,0 мл). Затем добавляли воду (25,0 мл). Раствор дегазировали азотом в течение 30 мин. Реакционную смесь нагревали с обратным холодильником при 100°С в течение 3 ч. Реакционную смесь фильтровали и выпаривали с получением неочищенного остатка, который очищали с помощью колоночной флэш-хроматографии, и последующим растиранием и удалением металла (пропантиоловая смола на кремниевой подложке) с получением 9-[4-(5-фторпиримидин-2-ил)-2,6-диметилфенил]-3-метокси-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона в виде белого твердого вещества.

1Н ЯМР (400 МГц, метанол-0₄) δ 8,77-8,68 (m, 2H), 8,07-8,00 (m, 2H), 3,56-3,46 (m, 3Н), 3,25-3,11 (m, 2H), 2,77-2,60 (m, 4H), 2,57-2,39 (m, 2H), 2,17-2,08 (m, 6Н), 2,04-1,92 (m, 2H), 1,75-1,58 (m, 2H).

Пример 2. Синтез 3-ацетил-9-[4-(5-фторпиримидин-2-ил)-2,6-диметилфенил]-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона (соединение А13)

Стадия 1. Синтез О³-трет-бутил-О¹¹-этил-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3,11-дикарбоксилата

- 15 040763

трет-Бутил-4-ацетонилиденпиперидин-1-карбоксилат (12,9 г, 54,0 ммоль) растворяли в этаноле (100 мл) и добавляли диэтилпропандиоат (54,12 ммоль). Реакционную смесь обрабатывали раствором этоксида натрия, который был получен путем добавления натрия (54,1 ммоль) в этанол (30 мл) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч, затем нагревали с обратным холодильником в течение 1 ч. После охлаждения реакционную смесь концентрировали in vacuo с получением О³-трет-бутил-О¹¹-этил-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3,11дикарбоксилата в виде масла, которое применяли на следующей стадии без дополнительной очистки.

Стадия 2. Синтез трет-бутил-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксилата

Неочищенный O³-трет-бутил-О¹¹-этил-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3,11-дикарбоксилат из стадии 1 растворяли в водном растворе NaOH (12 М, 5 мл) и перемешивали в течение 5 ч. Реакционную смесь подкисляли до рН 6 путем добавления конц. HCl при 0°С и экстрагировали с помощью EtOAc. Органические вещества высушивали и концентрировали in vacuo с получением желтого твердого вещества, при растирании которого получали бледно-розовый порошок трет-бутил-8,10-диоксо-3азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксилата. Водный слой дополнительно подкисляли до рН 2 путем добавления конц. HCl и экстрагировали с помощью EtOAc. Органические слои высушивали и концентрировали in vacuo с получением бледно-желтого твердого вещества, при растирании которого с простым эфиром получали дополнительную партию бледно-желтого порошка трет-бутил-8,10-диоксо-3азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксилата (3,914 г, 13,91 ммоль).

1H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 3,51-3,25 (m, 4H), 2,69-2,54 (m, 4H), 1,47-1,43 (m, 9H), 1,44-1,39 (m, 4H).

Стадия 3. Синтез трет-бутил-9-(4-бром-2,6-диметилфенил)-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3карбоксилата

трет-Бутил-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксилат (0,5 г, 1,8 ммоль) и DMAP (1,1 г, 8,9 ммоль) растворяли в хлороформе (20 мл). Реакционную смесь перемешивали в атмосфере азота в течение 10 мин и добавляли толуол (5 мл) с последующим добавлением [диацетокси-(4-бром-2,6диметилфенил)плюмбил]ацетата (1,2 г, 2,1 ммоль). Полученную суспензию нагревали в атмосфере азота при 75°С в течение 3 ч и затем обеспечивали ее охлаждение до комнатной температуры. Реакционную смесь обрабатывали с помощью 2 М HCl (50 мл), и при перемешивании образовывался белый осадок. Смесь фильтровали, органическую фазу отделяли и водный слой экстрагировали с помощью DCM. Объединенные органические вещества высушивали (MgSO₄), выпаривали и очищали с помощью колоночной флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 5-100% EtOc:изогексан) с получением трет-бутил-9-(4-бром-2,6-диметилфенил)-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксилата (0,51 г, 1,1 ммоль).

1H ЯМР (400 МГц, метαнол-d₄) δ 7,25-7,10 (m, 2H), 3,54-3,43 (m, 4H), 2,61-2,52 (m, 4H), 2,05-1,98 (m, 6H), 1,72-1,56 (m, 4H), 1,48-1,39 (m, 9H).

Стадия 4. Синтез трет-бутил-9-(4-бром-2,6-диметилфенил)-8-метокси-10-оксо-3-азаспиро[5.5]ундец-8-ен-3-карбоксилата

трет-Бутил-9-(4-бром-2,6-диметилфенил)-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксилат (1,150 г, 2,476 ммоль) суспендировали в ацетоне (50 мл), затем добавляли карбонат калия (1,500 экв., 3,714 ммоль) с последующим добавлением йодметана (5 экв., 12,38 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 24 ч. Затем реакционную смесь концентрировали in vacuo, затем гасили посредством осторожного разбавления в 2 М растворе HCl (выделение пузырьков газа) и экстрагировали дважды с помощью EtOAc. Органические слои высушивали и концентрировали in vacuo

- 16 040763 с получением трет-бутил-9-(4-бром-2,6-диметилфенил)-8-метокси-10-оксо-3-азаспиро[5.5]ундец-8-ен-3карбоксилата (1,180 г, 2,467 ммоль, 99%) в виде оранжевой пены.

1H ЯМР (500 МГц, CDCl₃) δ 7,20-7,13 (m, 2H), 3,64-3,53 (m, 5H), 3,38-3,28 (m, 2H), 2,64-2,49 (m, 4H), 2,05-2,01 (m, 6H), 1,72-1,63 (m, 4H), 1,48-1,43 (m, 9H).

Стадия 5. Синтез трет-бутил-9-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2ил)фенил]-8-метокси-10-оксо-3-азаспиро[5.5]ундец-8-ен-3-карбоксилата

трет-Бутил-9-(4-бром-2,6-диметилфенил)-8-метокси-10-оксо-3-азаспиро[5.5]ундец-8-ен-3карбоксилат объединяли с 4,4,5,5-тетраметил-2-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)-1,3,2диоксабороланом (1,500 экв., 3,700 ммоль), ацетатом калия (1,500 экв., 3,700 ммоль), (1Е,4Е)-1,5-дифенилпента-1,4-диен-3-он-палладием (0,04 экв., 0,09866 ммоль) и дициклогексил-[2-(2,6диметоксифенил)фенил]фосфаном (0,08 экв., 0,1973 ммоль) в 1,4-диоксане (21 мл) и колбу продували за два цикла вакуум/N₂. Смесь нагревали при 100°С в течение ночи. Затем добавляли 4,4,5,5-тетраметил-2(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)-1,3,2-диоксаборолан (1,500 экв., 3,700 ммоль), (1Е,4Е)-1,5дифенилпента-1,4-диен-3-он-палладий (0,04 экв., 0,09866 ммоль) и дициклогексил-[2-(2,6диметоксифенил)фенил]фосфан (0,08 экв., 0,1973 ммоль) и реакционную смесь нагревали в течение еще 6 ч. Затем добавляли 4,4,5,5-тетраметил-2-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)-1,3,2диоксаборолан (1,500 экв., 3,700 ммоль), (1Е,4Е)-1,5-дифенилпента-1,4-диен-3-он-палладий (0,04 экв., 0,09866 ммоль) и дициклогексил-[2-(2,6-диметоксифенил)фенил]фосфан (0,08 экв., 0,1973 ммоль) и реакционную смесь нагревали в течение ночи. Затем добавляли 4,4,5,5-тетраметил-2-(4,4,5,5-тетраметил1,3,2-диоксаборолан-2-ил)-1,3,2-диоксаборолан (1,500 экв., 3,700 ммоль), (1Е,4Е)-1,5-дифенилпента-1,4диен-3-он-палладий (0,04 экв., 0,09866 ммоль) и дициклогексил-[2-(2,6-диметоксифенил)фенил]фосфан (0,08 экв., 0,1973 ммоль) и реакционную смесь нагревали в течение выходных дней. После охлаждения реакционную смесь разбавляли 2 М HCl и экстрагировали дважды с помощью EtOAc. Органические слои высушивали и концентрировали in vacuo с получением оранжевого твердого вещества, которое очищали с помощью колоночной флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 5-60% EtOc:изогексан) с получением трет-бутил-9-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-8-метокси-10оксо-3-азаспиро[5.5]ундец-8-ен-3-карбоксилата (0,133 г, 0,253 ммоль) в виде оранжевой смолы.

¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,53-7,46 (m, 2H), 3,62-3,56 (m, 2H), 3,56-3,47 (m, 3Н), 3,42-3,28 (m, 2H), 2,62-2,53 (m, 4H), 2,10-2,05 (m, 6H), 1,74-1,62 (m, 4H), 1,49-1,44 (m, 9H), 1,28-1,25 (m, 12H).

Стадия 6. Синтез трет-бутил-9-[4-(5-фторпиримидин-2-ил)-2,6-диметилфенил]-8-метокси-10-оксо-3азаспиро[5.5]ундец-8-ен-3-карбоксилата

трет-Бутил-9-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-8-метокси-10оксо-3-азаспиро[5.5]ундец-8-ен-3-карбоксилат (0,460 г, 0,875 ммоль) и 2-хлор-5-фторпиримидин (1,2 экв., 1,05 ммоль) поглощали в 1,2-диметоксиэтане (6,15 мл/ммоль) во флаконе для микроволновой обработки. Добавляли PdCl₂(dppf)-DCM (0,2 экв., 0,175 ммоль), а затем раствор трикалия фосфата (4,0 экв., 3,50 ммоль), растворенного в воде (1,54 мл/ммоль, 75 ммоль). Смесь нагревали до 100°С в течение 45 мин микроволнами. После охлаждения реакционную смесь разбавляли водой и экстрагировали дважды с помощью EtOc. Органические слои разделяли, затем высушивали над сульфатом магния и концентрировали in vacuo с получением темно-коричневой смолы, которую очищали с помощью колоночной флэш-хроматографии с получением трет-бутил-9-[4-(5-фторпиримидин-2-ил)-2,6-диметилфенил]-8метокси-10-оксо-3-азаспиро[5.5]ундец-8-ен-3-карбоксилата (0,214 г, 0,432 ммоль).

1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,68-8,52 (m, 2H), 8,10-7,96 (m, 2H), 3,68-3,53 (m, 5Н), 3,42-3,30 (m, 2H), 2,68-2,49 (m, 4H), 2,19-2,00 (m, 6H), 1,76-1,60 (m, 4H), 1,51-1,41 (m, 9H).

Стадия 7. Синтез 3-ацетил-9-[4-(5-фторпиримидин-2-ил)-2,6-диметилфенил]-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона (соединение А13)

трет-Бутил-9-[4-(5-фторпиримидин-2-ил)-2,6-диметилфенил]-8-метокси-10-оксо-3-азаспиро[5.5]ундец-8-ен-3-карбоксилат (0,187 г, 0,377 ммоль) перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре в хлороводороде (4 M в 1,4-диоксане, 5 мл, 20 ммоль), после чего реакционную смесь концентрировали in vacuo с получением бледно-желтого твердого вещества. Данный материал суспендировали в дихлорметане (5 мл). Добавляли К,Ы-диэтилэтанамин (2 экв., 0,754 ммоль), а затем ацетилхлорид (2,5 экв.,

- 17 040763

0,942 ммоль), после чего все твердые вещества переходили в раствор, и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1,5 ч. Реакционную смесь разбавляли 2 М HCl и экстрагировали дважды с помощью DCM. Органические слои концентрировали in vacuo с получением желтого твердого вещества, которое поглощали в ацетоне (5,89 мл/ммоль). Добавляли HCl (2 М раствор) (5,89 мл/ммоль, 4,44 ммоль) и реакционную смесь нагревали при 60°С в течение 3 ч, в течение которых бледное твердое вещество осаждалось из раствора. Посредством охлаждения реакционной смеси, фильтрации и высушивания на спекшемся материале получали 3-ацетил-9-[4-(5-фторпиримидин-2-ил)-2,6-диметилфенил]-3азаспиро[5.5]ундекан-8,10-дион (0,1100 г, 0,2597 ммоль) в виде кремового порошка.

1H ЯМР (400 МГц, метанол-d₄) δ 8,78-8,68 (m, 2H), 8,08-8,03 (m, 2H), 3,68-3,55 (m, 4H), 2,70-2,57 (m, 4H), 2,17-2,14 (m, 6H), 2,13-2,11 (m, 3Н), 1,83-1,64 (m, 4Н).

Примеры гербицидных соединений по настоящему изобретению.

СО1Д

Структура

Таблица 1 ЯМР

1HDMSO-D6: 8,94 (s, 2H), 7,92 (s, 2H), 3,41 (s, 3H), 3,32 (bs, 2H), 3,10 (bs, 2H), 2,39 (bs, 2H), 2,19 (bs, 2H), 2,06 (s, 6H), 1,81 (bs, 2H), 1,45 (bs, 2H)

1H ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 8,77 - 8,68 (m, 2H), 8,07 - 8,00 (m, 2H), 3,56 3,46 (m, 3H), 3,25 -3,11 (m, 2H), 2,77 - 2,60 (m, 4H), 2,57 - 2,39 (m, 2H), 2,172,08 (m, 6H), 2,04 - 1,92 (m, 2H),

1,75 - 1,58 (m, 2H) 1H ЯМР (400

МГц, Метанол-04) δ = 8,95 - 8,84 (m, 1H), 8,19-8,12 (m, 1H), 8,07 7,95 (m, 1H), 7,81 - 7,60 (m, 2H), 3,57 - 3,46 (m, 3H), 3,26 - 3,07 (m, 2H), 2,77 2,59 (m, 4H), 2,56 - 2,36 (m, 2H), 2,18-2,05 (m, 6H), 2,02 - 1,87 (m, 2H), 1,73 1,54 (m, 2H)

- 18 040763

- 19 040763

1НЯМР: (400 МГц Метанол-04) δ 8,78 (s, 2Н), 7,71 (s, 2Н), 3,80 (s, 6Н), 3,60 (s, ЗН), 3,30 (bs, 2Н)2,82 (m, 2Н), 2,63 (bs, 2Н), 2,46 (bs, 2Н), 2,03 (m, 2Н), 1,66 (m, 2Н)

1Н ЯМР (400 МГц DMSO-D6) δ 10,23 (s, 1Н), 7,737,69 (m, 2H), 7,307,26 (m, 2H), 7,03 (s, 1H), 6,96 (s, 1H), 3,68 (s, 3H), 3,42 (s, 3H), 3,12 (bs, 2H), 2,69-2,67 (m, 2H), 2,33-2,18 (m, 2H), 2,02 (s, 3H), 1,94-1,92 (bs, 2H), 1,78 (bs, 2H), 1,49 (bs, 2H). 1НЯМР: (400 МГц, Метанол-04) δ 8,75 (s, 2H), 7,89 (s, 1H), 7,81 (s, 1H), 3,78 (s, 3H), 3,52 (s, 3H), 3,19 (m, 2H), 2,65-2,63 (m, 4H), 2,46-2,43 (m, 2H), 2,14 (s, 3H), 2,06 (1H), 1,89 (1H), 1,63 _Щ_ 1H ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 7,63 - 7,54 (m,

2H), 7,30 - 7,24 (m, 2H), 7,177,05 (m, 2H), 3,52

- 3,43 (m, 5H), 2,63 - 2,59 (m, 4H), 2,15-2,07 (m, 6H), 1,71 1,60 (m, 4H), 1,51

- 1,40 (m, 9H)

- 20 040763

A12	О X \ дулКтр О \ / \—/ ' О /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 7,63 - 7,54 (m, 2Н), 7,29 - 7,24 (m, 2Н), 7,177,05 (m, 2Н), 3,69 - 3,53 (m, 4Н), 2,65-2,61 (m, 4Н), 2,15-2,08 (m, 9Н), 1,81 1,74 (m, 2Н), 1,70 - 1,65 (m, 2Н)
A13	/Ок cyA/o ^z^	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 8,78 - 8,68 (m, 2Н), 8,08 - 8,03 (m, 2Н), 3,68 3,55 (m, 4Н), 2,70 - 2,57 (m, 4Н), 2,17 - 2,14 (m, 6Н), 2,13 - 2,11 (m, ЗН), 1,83 1,64 (m, 4Н)
A14	О х УОу^Аууу^ О7 '---' '---Z у---' N-о 7	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 8,97 - 8,89 (m, 1Н), 8,23-8,13 (m, 1H), 8,08 7,99 (m, 1H), 7,82 - 7,68 (m, 2H), 3,67 - 3,59 (m, 4H), 2,68-2,61 (m, 4H), 2,172,15 (m, 6H), 2,13 -2,11 (m, 3H), 1,83 - 1,66 (m, 4H)
A15	/ О О У<Х^Ч>О О \	1НЯМР (400 МГц, Метанол-04): δ 8,77 (s, 2H), 7,71 (s, 2H), 3,81 (s, 6H), 3,63 (t, 2H), 3,57 (t, 2H), 2,57 (s, 4H), 2,11 (s, ЗН), 1,77 (t, 2H), 1,68 (t, 2H)

- 21 040763

1НЯМР (400 МГц, Метанол-44): 8,94 (d, 1Н), 8,218,18 (m, 1H), 8,11 (d, 1H), 7,37 (s, 2H), 3,81 (s, 6H), 3,62 (t, 2H), 3,57 (t, 2H), 2,55 (s, 4H), 2,11 (s, 3H), 1,77 (t, 2H), 1,68 __ 1НЯМР (400 МГц, Метанол-44): 8,76 (s, 2H), 7,89 (s, 1H), 7,82 (s, 1H), 3,79 (s, 3H), 3,63 (t, 2H), 3,58 (t, 2H), 2,61 (s, 4H), 2,15-2,11 (6H), 1,83-1,65 (m, 4H). 1НЯМР (400 МГц, Метанол-44): δ 8,94 (d, 1H), 8,198,17 (m, 1H), 8,08 (d, 1H), 7,56 (s, 2H), 3,80 (s, 3H), 3,63 (t, 2H), 3,58 (t, 2H), 2,61 (s, 4H), 2,16-2,11 (6H), 1,83-1,65 (m, 4H)

1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 8,36 - 8,32 (m, 1H), 7,68 - 7,64 (m, 1H), 7,46 7,39 (m, 2H), 3,87

- 3,76 (m, 1H), 3,69 - 3,61 (m, 1H), 3,59-3,54 (m, 1H), 3,53 3,44 (m, 1H), 2,91

- 2,86 (m, 2H), 2,69 - 2,64 (m, 2H), 2,14-2,12 (m, 6H), 2,12 2,11 (m, 3H), 1,91

- 1,87 (m, 4H)

- 22 040763

A20	/ 0 0 ^~N\ χ~5——OF 0 0 \	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 7,67-7,64 (m, 2Н), 7,18-7,14 (m, 2Н), 6,81 (s, 2Н), 3,78 (s, 6Н), 3,623,57 (m, 4Н), 2,57 (s, 4Н), 2,11 (s, ЗН), 1,76-1,68 (m, 4Н)
A21	О V ^~N\ x~5——€>f 0 0 \	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-<14) δ = 7,67 - 7,59 (m, 2Н), 7,19-7,10 (m, 2Н), 7,06 (m, 1Н), 6,97 (m, 1H), 3,77 (s, 3H), 3,64 3,57 (m, 4H), 2,60 (s, 4H), 2,12 (m, 6H), 1,86-1,61 (m, 4H)
A22	z III 0 XX ΟχΛ>Ο 4z^ Ο=ώ^ о	1НЯМР (DMSOD6, 400 МГц): δ = 9,06 (s, 1H), 8,36-8,33 (m, 1H), 8,15 (d, 1H), 7,79 (s, 2H), 3,23 (t, 4H), 3,11-3,05 (m, 2H), 2,08 (s, 6H), 1,68 (t, 4H), 1,22 (t, 3H)
A23	0 \ vi/ у 5——ЧЧ—=n	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 8,91 (s, 1H), 8,17-8,14 (m, 1H), 8,02 (d, 1H), 7,76 (s, 2H), 7,48-7,42 (m, 5H), 3,82 (t, 2H), 3,49 (t, 2H), 2,65 (s, 4H), 2,172,13 (6H), 1,83- 1,70 (m, 4H)
A24	° у Vnz V 5——N N4 —'^Ч )=^ N=/ С / °z	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 8,90 (d, 1H), 8,60 (d, 1H), 8,168,14 (m, 1H), 8,02 (d, 1H), 7,98-7,94 (m, 1H), 7,77-7,76

- 23 040763

		(2H), 7,59 (d, 1H), 7,52-7,49 (m, 1H), 3,85 (t, 2H), 3,48 (t, 2H), 2,71-2,61 (m, 4H), 2,17 (s, 3H), 2,12 (s, 3H), 1,85 (t, 2H), 1,75 (t, 2H).
A25	О V Vnz —A=N < λ)=/ N=/ 0 О / /	1H ЯМР (400 МГц, Meτaнoл-d4) δ = 8,91 (d, 1H), 8,17-8,14 (m, 1H), 8,03 (d, 1H), 7,77 (s, 2H), 4,17 (s, 2H), 3,65 (t, 2H), 3,52 (t, 2H), 3,40 (s, 3H), 2,61 (s, 4H), 2,16 (s, 6H), 1,76 (t, 2H), 1,71 (t, 2H).
A26	О V 0 /--V /--4 \--Ά r.--Λ ^nz Y )——Ст- HN X—'^4 )=/ N=/ д— °	1H ЯМР (400 МГц, MeTaHon-d4) δ = 8,91 (d, 1H), 8,17-8,14 (m, 1H), 8,03 (d, 1H), 7,77 (s, 2H), 3,41 (t, 4H), 2,59 (s, 4H), 2,16 (s, 6H), 1,69 (t, 4H), 1,33 (s, 9H).
A27	О V θ /—К i 4 Λ—λ Λ—λ nz γ )——=N HN —' '—)=/ N=/ У-г o / 0 \x	1H ЯМР (400 МГц, MeTaHon-d4) δ = 8,91 (d, 1H), 8,17-8,14 (m, 1H), 8,03 (d, 1H), 7,77 (s, 2H), 3,55 (t, 4H), 2,62 (s, 4H), 2,16 (s, 6H), 1,77 (t, 4H), 1,24 (s, 9H),
A28	° \ Vnz V —A——N У \—/^4 Ά N=/ <4 О /	1H ЯМР (400 МГц, MeTaHon-d4) δ = 8,91 (d, 1H), 8,17-8,14 (m, 1H), 8,03 (d, 1H), 7,77 (s, 2H), 3,83 (t, 2H), 3,65 (t, 2H), 2,63 (s, 4H), 2,17 (s, 6H), 1,99-1,96

- 24 040763

		(m, 1Н), 1,80 (t, 2Н), 1,69 (t, 2Н), 0,88-0,79 (m, 4Н)
A29	° \ VnZ V —=N F--( N=/ F О 7	1НЯМР (DMS0D6, 400 МГц): δ = 9,06 (d, 1Н), 8,368,33 (m, 1H), 8,14 (d, 1H), 7,79 (s, 2H), 6,73 (t, 1H), 3,54 (t, 4H), 2,52 (s, 4H), 2,08 (s, 6H), 1,66-1,61 (m, 4H).
АЗО	° \ Vn? V^N —7\ N=/ / \ о /	1H ЯМР (400 МГц, MeTaHon-d4) δ = 8,91 (d, 1H), 8,17-8,14 (m, 1H), 8,03 (d, 1H), 7,77 (s, 2H), 3,71 (t, 4H), 2,62 (s, 4H), 2,17 (s, 6H), 1,72 (t, 4H), 1,29 (s, 9H),
А31	О \ О /—< /—f У—л л—л 0 Vn л )—С 7—С у—=N Vn )=7 4N=/ °	1НЯМР (DMSOD6, 400 МГц): δ = 9,03 (d, 1H), 8,70 (d, 1H), 8,33-8,29 (m, 1H), 8,13-8,04 (m, 3H), 7,75 (s, 2H), 7,70-7,67 (m, 1H), 3,49 (t, 4H), 2,41 (s, 4H), 2,08 (s, 6H), 1,65 (t, 4H).
А32	о J' / \/ \ \ \ ^S-N У )—С V-^ у—F < ^М)=/^=/ \ О /	1H ЯМР (400 МГц, MeTaHon-d4) δ = 8,74 (s, 2H), 8,06 (s, 2H), 3,37 (t, 4H), 3,09-3,04 (m, 2H), 2,63 (s, 4H), 2,14 (s, 6H), 1,81 (t, 4H), 1,33 (t, 3H).
АЗЗ	о \ О /“А аЧ Ν-^ Vn У )—/—f W )=7 N=/ \ / 0 7	1H ЯМР (400 МГц, MeTaHoa-d4) δ = 8,73 (s, 2H), 8,04 (s, 2H), 7,487,42 (m, 5H), 3,83 (bs, 2H), 3,49 (bs,

- 25 040763

		2Η), 2,65 (s, 4Η), 2,16-2,12 (6Η), 1,83 (bs, 2Η), 1,71 (bs, 2H).
A34	0 \ Vn X )—Р /—f N-/ —'^Ч )=/ N=/ ( / ° '	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 8,72 (s, 2Н), 8,59 (d, 1Н), 8,048,02 (2Н), 7,977,94 (m, 1Н), 7,59 (d, 1H), 7,51-7,48 (m, 1H), 3,85 (t, 2H), 3,47 (t, 2H), 2,68-2,59 (m, 4H), 2,17 (s, 3H), 2,12 (s, 3H), 1,84 (t, 2H), 1,74 (t, 2H).
АЗ 5	0 \ Vn V )—/ Ч—(/ /~F < х—/^Ч N=/ О О / /	1НЯМР (DMSOD6, 400 МГц): δ = 10,55 (bs, 1H), 8,95 (s, 2H), 7,96 (s, 2H), 4,08 (s, 2H), 3,48 (2H), 3,39 (2H), 3,29 (s, 3H), 2,54 (4H), 2,07 (s, 6H), 1,62 (t, 2H), 1,56 (t, 2H).
АЗ 6	О к О /—Ч гЛ \—λ Ν-λ ^νζ Υ )——(ζf ΗΝ \—/^4 /=/ Ν=/ Λ~ 0	1H ЯМР (400 МГц, MeTaHon-d4) δ = 8,74 (s, 2H), 8,05 (s, 2H), 3,42 (t, 4H), 2,59 (s, 4H), 2,15 (s, 6H), 1,69 (t, 4H), 1,33 (s, 9H).
АЗ 7	° \ Ο /—4 γΛ \—λ Ν-λ Vn/ Υ )—чЛ—(ζF ΗΝ \—/^4 /=/ Ν=/ Г ο / ο \χ	1H ЯМР (400 МГц, MeTaHon-d4) δ = 8,73 (s, 2H), 8,05 (s, 2H), 3,55 (t, 4H), 2,62 (s, 4H), 2,15 (s, 6H), 1,77 (t, 4H), 1,24 (s, 9H).
АЗ 8	Ο \ О гА У\ Vn Υ )—Ρ /-F V 4—/^4 /=/ ν=/ Ο /	1H ЯМР (400 МГц, MeTaHon-d4) δ = 8,74 (s, 2H), 8,05 (s, 2H), 3,83 (t, 2H), 3,66 (t,

- 26 040763

		2Н), 2,64 (s, 4Н), 2,15 (s, 6Н), 2, ΟΙ, 96 (m, 1Н), 1,81 (t, 2H), 1,69 (t, 2H), 0,89-0,84 (m, 2H), 0,83-0,79 (m, 2H).
АЗ 9		1НЯМР (DMSOD6, 400 МГц): δ = 10,61 (bs, 1Η), 8,95 (s, 2H), 7,96 (s, 2H), 6,74 (t, 1H), 3,54 (t, 4H), 2,56 (s, 4H), 2,08 (s, 6H), 1,67-1,62 (m, 4H).
А40		1H ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 8,72 (s, 2H), 8,04 (s, 2H), 3,71 (t, 4H), 2,56 (s, 4H), 2,16 (s, 6H), 1,71 (t, 4H), 1,29 (s, 9H).
А41	0 \ 0 /-к гЛ О Vn X )—V \/-F Vn \—>=/ 4N=/ 0	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 8,73 (s, 2H), 8,68 (d, 1H), 8,19 (d, 1H), 8,05 (s, 2H), 8,01 (d, 1H), 7,65-7,62 (m, 1H), 3,67 (t, 4H), 2,64 (s, 4H), 2,16 (s, 6H), 1,83 (t, 4H).
А42	° \ АСХ/лА о \—/ \—Ζ \=/ о /	1H ЯМР (400 МГц, MeTaHon-d4) δ = 6,90 - 6,78 (m, 2H), 3,70 - 3,47 (m, 4H), 2,92 2,80 (m, 2H), 2,69 -2,61 (m, 2H), 2,30 - 2,20 (m, 3H), 2,14-2,08 (m, 3H), 2,04 1,96 (m, 6H), 1,90 - 1,83 (m, 3H), 1,81 - 1,55 (m, 4H)

- 27 040763

A43		1НЯМР (DMS0D6, 400 МГц): δ = 8,94 (s, 2Н), 7,96 (s, 2Н), 4,03 (s, 2Н), 3,51 (bs, 2Н), 3,37 (bs, 2Н), 2,54 (s, 4Н), 2,07 (s, 6Н), 1,65 (t, 2Н), 1,57 (t, 2Н).
A44	О у Vnz У^$—=n / \—\=/ N=/ \ θ' N	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 8,91 (d, 1Н), 8,17-8,14 (m, 1H), 8,02 (d, 1H), 7,77 (s, 2H), 3,89-3,88 (2H), 3,66 (t, 2H), 3,51 (t, 2H), 2,62 (s, 4H), 2,16 (s, 6H), 1,79 (t, 2H), 1,72 (t, 2H).
A45	° \ У —h—(Z А—а 0 '-4 \—/ \=/ \=/ 0 /	1H ЯМР (400 МГц, МетанолЩ4) δ = 8,62 (d, J=2,0 Гц, 1H), 8,01 7,95 (m, 1H), 7,94 - 7,88 (m, 1H), 7,64 (s, 2H), 3,70 3,52 (m, 4H), 2,65 (s, 4H), 2,16 (s, 6H), 2,12 (s, 3H), 1,82 - 1,63 (m, 4H).
A46	0 \ . .____ /--У \---ч Ν—Л yNQfy^yv/^F o' \—/ \ \=/ ' ' О /	1H ЯМР (400 МГц, МетанолЩ4) δ = 8,54 (d, J=2,9 Гц, 1H), 7,95 (dd, J=4,5, 8,8 Гц, 1H), 7,77 (dt, J=2,9, 8,6 Гц, 1H), 7,61 (s, 2H), 3,70 - 3,53 (m, 4H), 2,65 (s, 4H), 2,16 (s, 6H), 2,12 (s, 3H), 1,85 1,62 (m, 4H).

- 28 040763

A47

A48

A49

A50

1H ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 8,17 (d, J=4,5 Гц, 1Н), 7,59 (d, >3,7Гц, 1H), 7,38 (s, 2H), 3,71-3,49 (m, 4H), 2,64 (s, 4H), 2,13 (s, 6H), 2,12 (s, 3H), 1,821,65 (m, 4H) 1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,43 (d, J=2,3 Гц, 1H), 7,63 (br ddd, J=2,3, 8,4, 10,7 Гц, 1H), 7,54 (s, 2H), 3,70 - 3,55 (m, 4H), 2,69 2,60 (m, 4H), 2,15 (s, 6H), 2,12 (s, 3H), 1,83 - 1,66 (m, 4H).

1H ЯМР (400 МГц, MeTaHon-d4) 6 = 7,61 - 7,57 (m, 2H), 7,44 - 7,38 (m, 2H), 7,32 7,26 (m, 2H), 3,68 - 3,56 (m, 4H), 2,66 - 2,62 (m, 4H), 2,14-2,12 (m, 6H), 2,12 2,11 (m, 3H), 1,81 - 1,75 (m, 2H), 1,73 - 1,65 (m, 2H)

1H ЯМР (400 МГц, Meτaнoл-d4) δ = 8,47 (d, J=l,l Гц, 1H), 7,80 (dd, J=2,0, 10,6 Гц, 1H), 7,59 (s, 2H), 3,72 - 3,53 (m, 4H), 2,70 - 2,60 (m, 4H), 2,15 (s, 6H), 2,13 (s, 3H), 1,83 - 1,66 (m, 4H).

- 29 040763

A51	О \ —\Λ—( Ύ Cl o '—' \=/ N=/ О /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 8,80 (s, 2Н), 8,12-8,07 (m, 2Н), 3,70 - 3,55 (m, 4Н), 2,68 2,61 (m, 4Н), 2,17 (s, 6Н), 2,13 (s, ЗН), 1,83 - 1,68 (m, 4Н).
A52	0 \ —\Л—{—=n 0 ' ' λ—N=/ o /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 9,13 (s, 2Н), 8,20 (s, 2Н), 3,74 3,54 (m, 4Н), 2,65 (s, 4Н), 2,17 (s, 6Н), 2,12 (s, ЗН), 1,85 - 1,64 (m, 4Н)
A53	ό ζχ °=/^ О	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,60-7,59 (m, 2Н), 7,25 (s, 2Н), 7,13 (t, 2Н), 3,36 (t, 4Н), 3,07-3,05 (т, 2Н), 2,62 (s, 4Н), 2,11 (s, 6Н), 1,81 (t, 4Н), 1,33 (t, ЗН).
A54	О v ^~Ν\ Х~~5—\—^—F Ο θ / _	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 7,61-7,57 (ш, 2Н), 7,48-7,42 (ш, 5Н), 7,24 (s, 2Н), 7,12 (t, 2Н), 3,82 (bs, 2Н), 2,49 (bs, 2Н), 2,65 (s, 4Н), 2,13-2,09 (6Н), 1,82 (bs, 2Н), 1,70 (bs, 2Н).
A55	Vnz \λΛ——Λ~V-f Ν_/ \=/ \=/ 0 '	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 8,60 (d, 1Н), 7,95 (t, 1H), 7,597,55 (m, 3H), 7,517,48 (m, 1H), 7,217,20 (2H), 7,10 (t, 2H), 3,84 (t, 2H), 3,46 (t, 2H), 2,552,54 (m, 4H), 2,15

- 30 040763

		(s, 3H), 2,10 (s, 3H), 1,84 (t, 2H), 1,75 (t, 2H).
A56	° \ ^~N\ X~5——€> О О / /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,60-7,57 (m, 2H), 7,23 (s, 2H), 7,11 (t, 2H), 4,17 (s, 2H), 3,65 (t, 2H), 3,52 (t, 2H), 3,40 (s, 3H), 2,57 (s, 4H), 2,12 (s, 6H), 1,74 (t, 2H), 1,70 (t, 2H).
A57	° \ Vn? —О—V-f λ	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,61-7,58 (m, 2H), 7,25 (s, 2H), 7,12 (t, 2H), 3,40 (t, 4H), 2,59 (S, 4H), 2,12 (s, 6H), 1,68 (t, 4H), 1,33 (s, 9H).
A58	° \ Λν7 У $—V- f HN \—/^S Ллс 0 О \x	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,62-7,58 (m, 2H), 7,25 (s, 2H), 7,13 (t, 2H), 3,55 (t, 4H), 2,63 (s, 4H), 2,12 (s, 6H), 1,77 (t, 4H), 1,24 (s, 9H).
A59	Ο X x~~5——о <4 <Э /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,61-7,58 (m, 2H), 7,25 (s, 2H), 7,12 (t, 2H), 3,82 (t, 2H), 3,66 (t, 2H), 2,63 (s, 4H), 2,12 (s, 6H), 1,991,96 (m, 1H), 1,80 (t, 2H), 1,69 (t, 2H), 0,88-0,79 (m, 4H).
A60	О 4 W У^$—\S—F F--1 x—/^^ /=/ ^=/ F О /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,62-7,58 (m, 2H), 7,26 (s, 2H), 7,13 (t, 2H), 6,48

- 31 040763

		(t, 1H), 3,72-3,65 (m, 4H), 2,64 (s, 4H), 2,12 (s, 6H), 1,81-1,74 (m, 4H).
A61	° \ л-зб—f /\ O '	1НЯМР (MeOD, 400 МГц): 5 7,627,58 (m, 2H), 7,25 (s, 2H), 7,13 (t, 2H), 3,70 (t, 4H), 2,63 (s, 4H), 2,12 (s, 6H), 1,72 (t, 4H), 1,29 (s, 9H).
A62	° \ ° Xnz —к V- f Xn )=/ \=/ °	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-04) 5 = 8,68 (d, 1H), 8,19 (d, 1H), 8,037,99 (m, 1H), 7,647,61 (m, 1H), 7,597,55 (m, 2H), 7,20 (s, 2H), 7,10 (t, 2H), 3,67 (t, 4H), 2,52 (s, 4H). 2,14 (s, 6H), 1,81 (t, 4H).
A63	x^ x~~5——сз v ° / N	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-54) 5 = 7,62-7,58 (m, 2H), 7,26 (s, 2H), 7,13 (t, 2H), 3,893,87 (2H), 3,66 (t, 2H), 3,51 (t, 2H), 2,63 (s, 4H), 2,12 (s, 6H), 1,79 (t, 2H), 1,72 (t, 2H)
A64	θ \ 0 ,----V )----< у----V Q=S-N^^2—F 0 О \	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-54) 5 = 7,64-7,61 (m, 2H), 7,14 (t, 2H), 7,04 (s, 1H), 6,96 (s, 1H), 3,75 (s, 3H), 3,36-3,34 (m, 4H), 3,08-3,03 (q, 2H), 2,57 (s, 4H), 2,11 (s, 3H), 1,84 (t, 2H), 1,76 (t, 2H), 1,33 (t, 3H).

- 32 040763

A65	° \ —о ЛС о о \=/ X	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 7,64-7,60 (m, 2Н), 7,47-7,42 (m, 5Н), 7,13 (t, 2Н), 7,04 (s, 1Н), 6,96 (s, 1H), 3,81-3,71 ( 5H), 3,48 (m, 2H), 2,62 (s, 4H), 2,12-2,09 (3H), 1,86-1,67 (m, 4H).
A66	0 \ yN^H_>y_fyF nA ^^4 /=, (/ \ о о \=/ \	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 8,60-8,59 (d, 1H), 7,95 (t, 1H), 7,63-7,58 (m, 3H), 7,50 (t, 1H), 7,13 (t, 2H), 7,04-7,03 (1H), 6,96-6,94 ( 1H), 3,84 (m, 2H), 3,77 (s, 3H), 3,46 (m, 2H), 2,662,57 (m, 4H), 2,122,08 ( 3H), 1,89 (t, 1H), 1,82-1,76 (m, 2H), 1,71 (t, 1H).
A67	О к Vnz 1= о—/ \—^=7 / ОО X	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,64-7,60 (m, 2H), 7,13 (t, 2H), 7,04 (s, 1H), 6,96 (s, 1H), 4,16 (s, 2H), 3,75 (s, 3H), 3,64 (m, 2H), 3,51 (m, 2H), 3,39 (s, 3H), 2,57 (s, 4H), 2,12 (s, 3H), 1,811,79 (m, 1H), 1,751,72 (m, 2H), 1,67 (t, 1H).
A68	0 \ Ум^уЧАу-гур —4—N V^V4 )=7 4=7 / н О 0 X	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,64-7,61 (m, 2H), 7,14 (t, 2H), 7,04 (s, 1H), 6,96 (s, 1H), 3,76 (s, 3H), 3,40-3,39 (m, 4H), 2,55 (s, 4H), 2,11 (s, 3H), 1,72

- 33 040763

		(t, 2Н), 1,65 (t, 2Н), 1,32 (s, 9Н).
A69	0 \ o / X /—Л~λ О У )—ЛЛ—F Vn х—'^Ч >=/ ^=/ —/ н 0 о /\ \	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 7,64-7,60 (m, 2Н), 7,14 (t, 2Н), 7,04 (s, 1Н), 6,96 (s, 1Н), 3,75 (s, ЗН), 3,53 (т, 4Н), 2,58 (s, 4Н), 2,11 (s, ЗН), 1,80 (t, 2Н), 1,73 (t, 2Н), 1,23 (s, 9Н).
A70	О V V- |/ У F <1 О о \	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-04) 6 = 7,64-7,61 (т, 2Н), 7,14 (t, 2Н), 7,05-6,96 ( 2Н), 3,81 (т, 2Н), 3,76 (s, ЗН), 3,64 (ш, 2Н), 2,60 (s, 4Н), 2,12 (s, ЗН), 1,98 (ш, 1Н), 1,83 (ш, 1Н), 1,76-1,72 (ш, 2Н), 1,65 (ш, 1Н), 0,89-0,85 (m, 2Н), 0,82-0,79 (m, 2Н).
A71	0 \ VnZ у F F—( \—/^Ч /=/ ^=/ F ОО \	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) 6 = 7,64-7,61 (ш, 2Н), 7,14 (t, 2Н), 7,05 (s, 1Н), 6,96 (s, 1Н), 6,48-6,47 (ш, 1Н), 3,76 (s, ЗН), 3,69-3,65 (ш, 4Н), 2,60 (s, 4Н), 2,12 (s, ЗН), 1,851,70 (m, 4Н).
A72	0 \ NZ У _F /\ <3 0 \	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) 6 = 7,64-7,61 (ш, 2Н), 7,14 (t, 2Н), 7,05 (s, 1Н), 6,96 (s, 1Н), 3,76 (s, ЗН), 3,69 (ш, 4Н), 2,59 (s, 4Н), 2,12 (s, ЗН), 1,75 (t, 2Н), 1,68 (m, 2Н), 1,28 (s, 9Н).

- 34 040763

A73

A74

A75

A76

1H ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 8,68-8,67 (d, 1Н), 8,20-8,18 (d, 1H), 8,02 (t, 1H), 7,64-7,61 (m, 3H), 7,14 (t, 2H), 7,05 (s, 1H), 6,96 (s, 1H), 3,76 (s, 3H), 3,66 (m, 4H), 2,62 (s, 4H), 2,12 (s, 3H), 1,86 (t, 2H), 1,79 (t, 2H)

1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) 5= 7,64-7,61 (m, 2H), 7,14 (t, 2H), 7,05 (s, 1H), 6,96 (s, 1H), 3,89-3,87 (m, 1H), 3,76 (s, 3H), 3,66 (m, 2H), 3,50 (t, 2H),2,59 (s, 4H), 2,11 (s, 3H), 1,83 (t, 1H), 1,77 (t, 1H), 1,68 (t,

1H).

1H ЯМР (400 МГц, MeTaHon-d4) 5= 7,64-7,60 (2H), 7,15-7,11 (2H), 7,04 (1H), 6,95 (1H), 4,59 4,57 (1H),

3,75 - 3,70 (4H), 3,62 - 3,58 (3H), 2,59 - 2,57 (4H), 2,11 (3H), 1,801,67 (4H), 1,32 1,30 (3H).

1H ЯМР (400 МГц, MeTaHon-d4) δ = 9,22 (1H), 8,94 - 8,93 (1H), 7,67 7,65 (1H), 7,63 7,60 (2H), 7,157,11(2H), 7,04 (1H), 6,98 - 6,94 (1H), 3,83 (2H), 3,77 - 3,71 (3H),

- 35 040763

		3,49 (2Н), 2,64 2,62 (4Н), 2,122,09 (ЗН), 1,88 - 1,74 (4Н).
А77	о \—/ \—/ \=/ о о \	1Н ЯМР (400 МГц, Meτaнoл-d4) δ = 7,64 - 7,60 (2Н), 7,15-7,11 (2Н), 7,04 (1Н), 6,95 (1Н), 4,85 4,82 (4Н), 4,21 4,17 (1Н), 3,75 (s,3H), 3,66 (2Н), 3,30 (2Н), 2,56 (4Н), 2,11 (ЗН), 1,74 (2Н), 1,68 - 1,65 (2Н)
А78	0% Z ТУ 0	1Н ЯМР (400 МГц, Meτaнoл-d4) δ = 7,65 - 7,62 (m, 2Н), 7,17-7,12 (m, 2Н), 7,05 (s, 1Н), 6,97 (s, 1H), 3,76 (m, 3H), 3,74 - 3,44 (m, 6H), 2,60 (s, 4H), 2,24 (d, 3H), 2,12 (s, 3H), 1,85 - 1,65 (m, 4H)

Таблица 2

СО1Д	Структура	ЯМР
Pl	0 X 0 / A	1НЯМР(500 МГц, CDC13) δ = 7,56-7,51 (m, 2H), 7,23 - 7,20 (m, 2H), 7,147,06 (m, 2H), 3,80 - 3,70 (m, 1H), 3,63 - 3,48 (m, 3H), 2,79 - 2,60 (m, 4H), 2,152,02 (m, 9H), 1,93 - 1,88 (m, 3H), 1,87 - 1,65 (m, 4H)
P2	0 \ x-S—— 0 \=/ О / 04 0-	1H ЯМР (400 МГц, Метанолd4) δ = 6,85 -6,81 (m, 2H), 3,85 3,75 (m, 1H), 3,64 - 3,42 (m, 3H), 2,86 - 2,83 (m, 2H), 2,64 - 2,60 (m, 2H), 2,27 2,22 (m, 3H), 2,12 - 2,09 (m, 3H), 2,02 - 1,97 (m, 6H), 1,86 - 1,83 (m, 3H), 1,82- 1,55 (m, 4H)
P3	0 ΥΎ Y	1НЯМР (MeOD 400 МГц): δ = 7,65-7,61 (m, 2H), 7,15 (t, 2H), 7,03 (s, 1H), 6,96 (s, 1H), 3,75 ( 4H), 3,69 (s, 3H), 3,613,47 (m, 3H), 2,92 (s, 2H), 2,62 (s, 2H), 2,11-2,09 ( 6H), 2,00-1,93 (m, 1H), 1,87-1,83 (m, 1H), 1,74-1,62 (m, 2H).

- 36 040763

Таблица 3 Сравнительное соединение из уровня техники

Соединение	Структура
С1 Т-26	О	О X уууА
WO2008/110308		о /

Биологические примеры.

Семена ряда тестируемых видов высевали в стандартную почву в горшках (Lolium perenne (LOLPE), Setaria faberi (SETFA), Alopecurus myosuroides (ALOMY), Echinochloa crus-galli (ECHCG), Avena fatua (AVEFA)). После культивирования в течение 1 дня (до появления всходов) или после 8 дней культивирования (после появления всходов) в контролируемых условиях в теплице (при 24/16°С, день/ночь; 14 ч светового периода; 65% влажности) растения опрыскивали водным раствором для опрыскивания, полученным из состава с техническим активным ингредиентом в растворе ацетон/вода (50:50), содержащем 0,5% Tween 20 (полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат, CASRN 9005-64-5). Соединения применяли при 250 г/га. Затем тестируемые растения выращивали в теплице в контролируемых тепличных условиях (при 24/16°С, день/ночь; 14 ч светового периода; 65% влажности) и поливали дважды в сутки. Через 13 дней в случае применения до и после появления всходов тестируемое растение оценивали в отношении степени нанесенного растению повреждения в процентах. Значения биологической активности показаны в табл. B1 по пятибалльной шкале (5 = 80-100%; 4 = 60-79%; 3 = 40-59%; 2 = 20-39%; 1 = 019%).

Таблица В1

Соединение	LOLPE	SETFA	ALOMY	ECHCG	AVEFA
	ДО	ПОСЛЕ	ДО	ПОСЛЕ	ДО	ПОСЛЕ	ДО	ПОСЛЕ	ДО	ПОСЛЕ
А1	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А2	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
АЗ	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А4	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Аб	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А7	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А8	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А9	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
АЮ	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
АП	5	5	5	5	5	5	5	5	4	4
А12	5	5	5	5	5	5	5	5	4	5
А13	5	5	5	5	5	5	5	и. т.	5	5
А14	5	5	5	5	5	5	5	и. т.	5	5
А15	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А16	3	4	4	5	1	5	5	и. т.	4	5
А17	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А18	5	5	5	5	4	5	5	5	5	5
А19	4	5	3	5	2	5	1	4	5	5
А20	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А21	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А22	5	5	5	5	5	5	5	и. т.	5	5
А23	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А24	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А25	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5

- 37 040763

А26	5	5	5	5	5	5	5	н. т.	4	2
А27	4	5	5	5	4	5	5	н. т.	2	1
А28	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А29	1	5	5	5	н. т.	5	1	4	5	5
АЗО	5	5	5	5	5	5	5	5	3	5
А31	1	5	1	5	1	5	3	5	н. т.	5
А32	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
АЗЗ	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А34	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
АЗ 5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А36	5	5	5	5	5	5	5	н. т.	5	5
А37	5	5	5	5	5	5	5	н. т.	5	5
АЗ 8	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
АЗ 9	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А40	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А41	3	5	5	5	3	5	4	5	3	5
А42	5	5	5	5	5	5	3	1	5	5
А43	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А44	3	5	5	5	5	5	5	4	3	5
А45	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А46	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А47	4	5	4	5	2	5	3	1	4	5
А48	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А49	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А50	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А51	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А52	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А53	5	5	5	5	5	н. т.	5	3	4	5
А54	5	5	5	5	5	н. т.	5	5	5	5
А55	5	5	5	5	5	н. т.	5	5	5	5
А56	5	5	5	5	5	н. т.	5	5	5	5
А57	5	5	5	5	н. т.	н. т.	5	5	1	4
А58	5	5	5	5	5	н. т.	5	5	4	5
А59	5	5	5	5	5	н. т.	5	5	5	5
А60	5	5	5	5	5	н. т.	5	5	5	5
А61	5	5	5	5	5	н. т.	5	5	2	4
А62	2	2	3	5	н. т.	н. т.	1	3	2	5
А63	5	5	5	5	5	н. т.	5	4	5	5
А64	5	5	5	5	н. т.	н. т.	5	5	5	5
А66	5	5	5	5	н. т.	н. т.	5	5	5	5
А67	5	5	5	5	н. т.	н. т.	5	5	5	5
А68	4	5	5	5	н. т.	н. т.	5	5	4	5
А69	4	5	5	5	н. т.	н. т.	5	5	2	5
А70	5	5	5	5	н. т.	н. т.	5	5	5	5
А71	5	5	5	5	н. т.	н. т.	5	5	5	5
А72	5	5	5	5	н. т.	н. т.	5	5	1	5
А73	1	5	5	5	5	н. т.	4	5	1	5
А74	5	5	5	5	н. т.	н. т.	5	5	5	5
А75	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р1	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5

н. т. = не тестировали.

С применением процедур, изложенных выше, виды сорняков ALOMY, AVEFA и LOLPE обрабатывали после появления всходов с помощью соединения А4 по настоящему изобретению или сравнительного соединения С1 (соединение Т-26 из WO 2008/110308) при указанных нормах применения. В тесте проводили оценку доли в процентах повреждения, которое было нанесено растению.

- 38 040763

Таблица В2

Соединение	Норма, г/га	ALOMY	AVEFA	LOLPE
С1	63	80	70	60
	16	20	20	30
А4	63	90	90	90
	16	40	40	70
А7	63	100	100	100
	16	80	100	90
А13	63	100	100	90
	16	90	90	70

Данные результаты демонстрируют, что соединения по настоящему изобретению, проиллюстрированные с применением соединений А4, А7 и А13, характеризуются улучшенным уровнем контроля сорняков по сравнению с подобным по структуре соединением С1 из уровня техники.

Claims (15)

1. Соединение формулы (I)

G где R¹ выбран из метила, фенила и 5- или 6-членного гетероарила, который содержит один или два гетероатома азота, при этом указанный фенил и гетероарил необязательно замещены одним или двумя заместителями R¹⁵;

R² представляет собой метил или метокси;

R³ представляет собой метил или метокси;

R⁴ выбран из группы, состоящей из C1-C4-алкила, C1-C4-алкокси, C1-C4-галогеналкила, -С(=О)C1-C4-алкила, -С(=О)C1-C4-галогеналкила, -S(О)nC1-C6-алкила, -S(О)nC1-C6-галогеналкила, -S(О)n-(CH2)n-Cз-C6-циклоалкила, -S(O)nC(R¹¹)R¹²R¹³, -C(O)H, -С(О)-(CH2)n-Cз-C6-циклоалкила, -C(O)C(R¹¹)R¹²R¹³, -С(О)C2-C4-алкенила, -C(O)(CR⁹R¹⁰)CN, -C(O)(CR⁹R¹⁰)(CR⁹R¹⁰)CN, -C(O)CH2C(O)-CiC6-алкила, -С(О)CH₂OC(О)-C₁-C₆-алкила, -С(О)OC₁-C₆-алкила, -С(О)OC₁-C₆-галогеналкила,

-С(О)(CH₂)_nS(О)_nC₁-C₆-алкила₁ -С(О)C₁-C₃-алкокси-C₁-C₆-алкила, -С(О)C₁-C₃-алкокси-C₂-C₆-алкенила, -С(О)C₁-C₃-алкокси-C₂-C₆-алкинила, -С(О)C₁-C₃-алкокси-C₁-C₆-галогеналкила, -С(О)C₁-C₃-алкокси-C₃C₆-циклоалкила, -С(О)OC₁-C₃-алкокси-C₁-C₆-алкила, -C(O)C₁-C₃-алкокси-C₁-C₃-алкокси-C₁-C₆-алкила, -C(O)(CH2)nNR⁵R⁶, -C(O)-(CH2)n-NR⁷C(O)R⁸, -C(O)-(CH2)n-O-N=CR⁵R⁵, -CN, -(CH2)n-фенила,

С(О)-(CH₂)_n-фенила, -S(O)_n-(CH₂)_n-фенила, -гетероциклила, -С(О)-(CH₂)_n-гетероциклила,

-С(О)(CH₂)_nO-(CH₂)_n-гетероциклила, -S(О)_n-(CH₂)_n-гетероциклила, где каждый гетероциклил представляет собой 5- или 6-членный гетероциклил, который может быть ароматическим, насыщенным или частично насыщенным и может содержать от 1 до 4 гетероатомов, каждый из которых независимо выбран из группы, состоящей из кислорода, азота и серы, и где указанные гетероциклильные или фенильные группы необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из C₁-C₃-алкила, C₁-C₃-галогеналкила, C₁-C₃-алкокси, C₂-C₃-алкенила, C₂-C₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

R⁵ выбран из группы, состоящей из водорода и C₁-C₆-алкила;

R⁶ выбран из группы, состоящей из водорода, C1-C6-алкила, C2-C6-алкенила, C2-C6-алкинила, C1-C6-галогеналкила, гидроксил-, C1-C6-алкокси, C3-C6-циклоалкила, -C1-C4-алкокси-C1-C6-алкила, -C1-C3-алкокси-C1-C6-галогеналкила, -(CR⁹R¹⁰)C1-C₆-галогеналкила, -(CR⁹R¹⁰)C(O)NR⁵R⁵, фенила, пиридила, где фенил и пиридил необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из C₁-C₃-алкила, C₁-C₃-галогеналкила, C₁-C₃-алкокси, C₂-C₃-алкенила, C₂-C₃-алкинила, галогена, циано и нитро; или

R⁵ и R⁶ вместе образуют -CH2CH2OCH2CH2-;

R⁷ выбран из группы, состоящей из водорода и C₁-C₆-αлкила;

R⁸ выбран из группы, состоящей из водорода, C₁-C₆-алкила, C₁-C₆-алкокси, C₃-C₆-циклоалкила, фенила, пиридила, где фенил и пиридил необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из C₁-C₃-алкила, C₁-C₃-галогеналкила, C₁-C₃-алкокси, C₂-C₃-алкенила, C₂-C₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

R⁹ представляет собой водород или метил;

R¹⁰ представляет собой водород или метил или

R⁹ и R¹⁰ вместе образуют -CH2CH2-;

- 39 040763

R¹¹ представляет собой водород или метил;

R¹² выбран из группы, состоящей из водорода, Ci-Ce-алкила, гидроксила и Ci-Се-алкокси;

R¹³ выбран из группы, состоящей из водорода, С1-С₆-алкила, гидроксила и С1-С₆-алкокси; или

R¹² и R¹³ вместе образуют -СН₂-Х-СН₂-;

X выбран из группы, состоящей из О, S и N-R¹⁴;

R¹⁴ выбран из группы, состоящей из водорода, С₃-С₃-алкила и С1-С₃-алкокси;

R¹⁵ независимо выбран из группы, состоящей из С₃-С₄-алкила, С1-С₄-галогеналкила, циано и галогена;

G выбран из группы, состоящей из водорода, -(CH₂)_n-R^a, -C(O)-R^a, -C(O)-(CR^cR^d)n-O-R^b, -C(O)-(CR^cR^d)n-S-R^b, -C(O)NR^aR^a, -S(O)2-R^a и С1-С8-алкокси-С1-С₃-алкила-;

R^a независимо выбран из группы, состоящей из водорода, С₃-С₈-алкила, С1-С₃-галогеналкила, С₂-С₈-алкенила, С₂-С₈-алкинила, С₃-Се-циклоалкила и фенила, где указанная фенильная группа необязательно замещена одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из С1-С₃-алкила, С1-С₃-галогеналкила, Сi-C₃-алкокси, С₂-С₃-алкенила, С₂-С₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

R^b выбран из группы, состоящей из С1-С₈-алкила, С1-С₃-галогеналкила, С₂-С₈-алкенила, С₂-С₈-алкинила, С₃-С₆-циклоалкила и фенила, где указанная фенильная группа необязательно замещена одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из С]-С₃-алкила, С1-С₃-галогеналкила, С1-С₃-алкокси, С₂-С₃-алкенила, С₂-С₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

R^c представляет собой водород или С1-С₃-алкил;

R^d представляет собой водород или С1-С₃-алкил;

η независимо равняется 0, 1 или 2, или его приемлемая с точки зрения сельского хозяйства соль.

2. Соединение по п.1, где R² представляет собой метил.

3. Соединение по любому из предыдущих пунктов, где R³ представляет собой метил.

4. Соединение по любому из предыдущих пунктов 1, 2, где R³ представляет собой метокси.

5. Соединение по любому из предыдущих пунктов, где R⁴ представляет собой С]-С₄-алкокси.

6. Соединение по любому из пп.1-4, где R⁴ представляет собой -С(=О)С1-С₄-алкил.

7. Соединение по любому из пп.1-4, где R⁴ представляет собой -С(О)ОС1-С₆-алкил.

8. Соединение по любому из предыдущих пунктов, где G представляет собой водород.

9. Соединение по любому из пп.1-7, где G представляет собой -С(О)С1-С₆-алкил.

10. Соединение по любому из пп.1-7, где G представляет собой -С(О)-О-С1-Сб-алкил.

11. Гербицидная композиция, содержащая соединение формулы (I) по любому из предыдущих пунктов и приемлемое с точки зрения сельского хозяйства вспомогательное средство.

12. Гербицидная композиция по п.11, дополнительно содержащая по меньшей мере один дополнительный пестицид.

13. Гербицидная композиция по п.12, где дополнительный пестицид представляет собой гербицид или антидот гербицида.

14. Способ контроля сорняков в месте произрастания, включающий применение по отношению к месту произрастания достаточного для контроля сорняков количества композиции по любому из пп.11-13.

15. Применение соединения формулы (I) по п.1 в качестве гербицида.