EA042561B1 - Гербицидные соединения - Google Patents

Description

Настоящее изобретение относится к новым гербицидным циклогександионовым соединениям, к способам их получения, к гербицидным композициям, которые содержат новые соединения, и к их применению для контроля сорняков.

Гербицидные циклические дионовые соединения, замещенные фенилом, который имеет алкинилсодержащий заместитель, раскрыты, например, в WO 2014/096289, WO 2014/191534 и WO 2015/197468. Настоящее изобретение относится к новым гербицидным циклогександионовым производным с улучшенными свойствами.

Таким образом, в соответствии с настоящим изобретением предусмотрено соединение формулы (I),

G где

R¹ представляет собой метил;

R² представляет собой метил или метокси;

R³ представляет собой метил или метокси;

R⁴ выбран из группы, состоящей из -S(O)nC1-C6-алкила, -S(O)nC1-C6-галогеналкила, -S(O)n-(CH2)nC3-C6-циклоалкила, -S(O)nC(R¹¹)R¹²R¹³, -C(O)H, -C(О)-(CH2)n-C₃-C₆-циклоалкила, -C(O)C(R¹¹)R¹²R¹³, -C(О)C2-C4-алкенила, -C(O)(CR⁹R¹⁰)CN, -C(O)(CR⁹R¹⁰)(CR⁹R¹⁰)CN, -C(O)CH2C(O)-C₁-C₆-алкила, -C(O)CH₂OC(O)-C₁-C₆-алкилα, C(O)OC₁-C₆-алкила, -C(О)OC₁-C₆-галогеналкила, -C(O)(R⁹R¹⁰)S_n(O)_nC1-C₆алкила, -C(О)C₁-C₃-алкокси-C₁-C₆-алкила, -C(O)C₁-C₃-алкокси-C₂-C₆-алкенила, -C(О)C₁-C₃-алкокси-C₂C₆-алкинила, -C(O)C₁-C₃-αлкокси-C₁-C₆-галогеналкила, -C(О)C₁-C₃-алкокси-C₃-C₆-циклоалкила,

-C(O)OC₁-C₃-алкокси-C₁-C₆-алкила, -C(О)C₁-C₃-αлкокси-C₁-C₃-алкокси-C₁-C₆-алкила, -C(O)(CH₂)_nNR⁵R⁶, -C(O)-(CH2)n-NR⁷C(O)R⁸, -C(O)-(CH2)n-O-N=CR⁵R⁵, -CN, -(CH2)n-фенила, -C(О)-(CH2)_n-фенила, -S(O)„(CH₂)_n-фенила, -гетероциклила, -C(О)-(CH₂)_n-гетероциклила, -C(О)(CH₂)_nO-(CH₂)_n-гетероциклила, -S(O)_n(CH₂)_n-гетероциклила, при этом каждый гетероциклил представляет собой 5- или 6-членный гетероциклил, который может быть ароматическим, насыщенным или частично насыщенным и может содержать от 1 до 4 гетероатомов, каждый из которых независимо выбран из группы, состоящей из кислорода, азота и серы, и при этом указанные гетероциклильные или фенильные группы необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из C₁-C₃-aлкилa, C1-C3галогеналкила, C₁-C₃-алкокси, C₂-C₃-алкенила, C₂-C₃-алкинилα, галогена, циано и нитро;

R⁵ выбран из группы, состоящей из водорода и C₁-C₆-алкила;

R⁶ выбран из группы, состоящей из водорода, C1-C6-алкила, C2-C6-алкенила, C2-C6-алкинила, C1-C6галогеналкила, гидроксил-, C1-C6-αлкокси, C3-C6-циклоалкила, -C1-C4-алкокси-C1-C6-алкила, -C1-C3алкокси-C1-C6-галогеналкила, -(CR⁹R¹⁰)C1-C₆-галогеналкила, -(CR⁹R¹⁰)C(O)NR⁵R⁵, фенила, -пиридила, где фенил и пиридил необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из C₁-C₃-αлкила, C₁-C₃-галогеналкила, C₁-C₃-алкокси, C₂-C₃-алкенила, C₂-C₃-алкинила, галогена, циано и нитро; или R⁵ и R⁶ вместе образуют -CH2CH2OCH2CH2-; и

R⁷ выбран из группы, состоящей из водорода и C₁-C₆-алкила;

R⁸ выбран из группы, состоящей из водорода, C₁-C₆-алкила, C₁-C₆-алкокси, C₃-C₆-циклоалкила, фенила, -пиридила, где фенил и пиридил необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из C₁-C₃-алкила, C₁-C₃-галогеналкила, C₁-C₃-алкокси, C₂-C₃-алкенила, C₂-C₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

R⁹ представляет собой водород или метил;

R¹⁰ представляет собой водород или метил; или

R⁹ и R¹⁰ вместе образуют -CH2CH2-; и

R¹¹ представляет собой водород или метил;

R¹² выбран из группы, состоящей из водорода, C₁-C₆-алкила, гидроксила и C₁-C₆-алкокси-;

R¹³ выбран из группы, состоящей из водорода, C₁-C₆-алкила, гидроксила и C₁-C₆-алкокси; или

R¹² и R¹³ вместе образуют -CH2-X-CH2-; и

X выбран из группы, состоящей из O, S и N-R¹⁴;

R¹⁴ выбран из группы, состоящей из водорода, C₁-C₃-алкила и C₁-C₃-алкокси-;

n равняется 0, 1 или 2;

G выбран из группы, состоящей из водорода, -(CH2)_n-R^a, -C(O)-R^a, -C(O)-(CR^cR^d)n-O-R^b, -C(O)(CR^cR^d)n-S-R^b, -C(O)NR^aR^a, -S(O)2-R^a и C₁-C₈-алкокси-C₁-C₃-алкил-;

R^a независимо выбран из группы, состоящей из водорода, C₁-C₈-алкила, C₁-C₃-галогеналкила, C2-C8алкенила, C₂-C₈-алкинилα, C₃-C₆-циклоалкила, гетероциклила и фенила, где указанные гетероциклильные и фенильные группы необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из C₁-C₃-αлкила, C₁-C₃-галогеналкила, C₁-C₃-алкокси, C₂-C₃-алкенила,

- 1 042561

C₂-C₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

R^b выбран из группы, состоящей из C₁-C₈-алкила, С1-С₃-галогеналкила, С₂-С₈-алкенила, C₂-C₈алкинила, C₃-C₆-циклоалкила, гетероциклила и фенила, где указанные гетероциклильные и фенильные группы необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из C₁-C₃-алкила, C₁-C₃-галогеналкила, C₁-C₃-алкокси, C₂-C₃-алкенила, C2-C3алкинила, галогена, циано и нитро;

R^c представляет собой водород или C₁-C₃-алкил; и

R^d представляет собой водород или C₁-C₃-алкил;

или его приемлемая с точки зрения сельского хозяйства соль.

Алкильные группы (например, C₁-C6-алкил) включают, например, метил (Me, CH₃), этил (Et, C₂H₅), н-пропил (n-Pr), изопропил (i-Pr), н-бутил (n-Bu), изобутил (i-Bu), втор-бутил (s-Bu) и трет-бутил (t-Bu).

Алкенильные и алкинильные фрагменты могут находиться в форме прямых или разветвленных цепей, и алкенильные фрагменты, если необходимо, могут находиться либо в (E)-, либо в (Z)конфигурации. Примеры представляют собой винил, аллил и пропаргил. Алкенильные и алкинильные фрагменты могут содержать одну или несколько двойных и/или тройных связей в любой комбинации.

Галоген (или галогено) охватывает фтор, хлор, бром или йод. То же самое соответственно применимо к галогену в контексте других определений, таких как галогеналкил.

Галогеналкильные группы (например, C₁-C₆-галогеналкил) представляют собой, например, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторэтил, 2фторэтил, 2-хлорэтил, пентафторэтил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлорэтил, 2,2,3,3-тетрафторэтил и 2,2,2трихлорэтил, гептафтор-н-пропил и перфтор-н-гексил.

Алкоксигруппы (например, C₁-C4-алкокси-) представляют собой, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, втор-бутокси или трет-бутокси, предпочтительно метокси и этокси.

Алкоксиалкильные группы (например, C₁-C₈-алкокси-C₁-C₃-алкил-) включают, например, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, н-пропоксиметил, н-пропоксиэтил, изопропоксиметил или изопропоксиэтил.

Циклоалкильные группы (например, C₃-C₆-циклоалкил-) включают, например, циклопропил (спропил, c-Pr), циклобутил (с-бутил, c-Bu), циклопентил (с-пентил) и циклогексил (с-гексил) и могут быть замещенными или незамещенными, как указано.

C₁-C₆-алкил-S- (алкилтио) представляет собой, например, метилтио, этилтио, пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, изобутилтио, втор-бутилтио или трет-бутилтио, предпочтительно метилтио или этилтио.

C₁-C6-алкил-S(O)- (алкилсульфинил) представляет собой, например, метилсульфинил, этилсульфинил, пропилсульфинил, изопропилсульфинил, н-бутилсульфинил, изобутилсульфинил, вторбутилсульфинил или трет-бутилсульфинил, предпочтительно метилсульфинил или этилсульфинил.

C₁-C6-алкил-S(O)₂- (алкилсульфонил) представляет собой, например, метилсульфонил, этилсульфонил, пропилсульфонил, изопропилсульфонил, н-бутилсульфонил, изобутилсульфонил, вторбутилсульфонил или трет-бутилсульфонил, предпочтительно метилсульфонил или этилсульфонил.

Гетероциклил представляет собой 5- или 6-членный гетероциклил, который может быть ароматическим, насыщенным или частично насыщенным и может содержать от 1 до 4 гетероатомов, каждый из которых независимо выбран из группы, состоящей из кислорода, азота и серы.

Настоящее изобретение также относится к приемлемым с точки зрения сельского хозяйства солям соединений формулы (I). Такие соли включают соли, которые способны образовываться с аминами, основаниями щелочных металлов и щелочноземельных металлов или основаниями четвертичного аммония. Среди гидроксидов щелочных металлов и щелочноземельных металлов в качестве солеобразователей особо следует отметить гидроксиды лития, натрия, калия, магния и кальция, а в особенности гидроксиды натрия и калия. Соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением также включают гидраты, которые могут быть образованы в ходе солеобразования.

Примеры аминов, подходящих для образования солей аммония, включают аммиак, а также первичные, вторичные и третичные C1-C18-алкиламины, C₁-C₄-гидроксиалкиламины и C₂-C₄алкоксиалкиламины, например, метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-нпропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, N,N-диэтаноламин, Nэтилпропаноламин, N-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бут-2-ениламин, н-пент-2-ениламин, 2,3диметилбут-2-ениламин, дибут-2-ениламин, н-гекс-2-ениламин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, триизобутиламин, три-вторбутиламин, три-н-амиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, например, пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин; пер- 2 042561 вичные ариламины, например анилины, метоксианилины, этоксианилины, о-, м- и п-толуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и о-, м- и п-хлоранилины; но особенно триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения предусмотрено соединение формулы (I), где

R¹ представляет собой метил;

R² представляет собой метил или метокси;

R³ представляет собой метил или метокси;

R⁴ выбран из группы, состоящей из -S(O)nC1-C6-алкила, -S(O)nC1-C6-галогеналкила, -S(O)n-(CH2)nCз-C6-циклоалкила, -S(O)nC(R¹¹)R¹²R¹³, -C(O)H, -C(О)-(CH2)n-Cз-C6-циклоалкила, -C(O)C(R¹¹)R¹²R¹³, -C(О)C2-C₄-алкенила, -C(O)(CR⁹R¹⁰)CN, -C(O)OC1-C6-алкила, -C(О)OC1-C6-галогеналкила, -C(О)(CH2)nS(О)nC1-C6-алкила, -C(О)C1-Cз-алкокси-C1-C6-алкила, -C(O)NR⁵R⁶, -C(O)-(CH2)n-NR⁷C(O)R⁸, -CN, -(CH2)_n-фенила, -C(О)-(CH₂)_n-фенила, -S(O)_n-(CH₂)_n-фенила, -гетероциклила, -С(О)-(СН₂)_пгетероциклила, -S(O)_n-(CH₂)_n-гетероциклила, где каждый гетероциклил представляет собой 5- или 6членный гетероциклил, который может быть ароматическим, насыщенным или частично насыщенным и может содержать от 1 до 4 гетероатомов, каждый из которых независимо выбран из группы, состоящей из кислорода, азота и серы, и при этом указанные гетероциклильные или фенильные группы необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из С₁-С₃-алкила, С₁-С₃-галогеналкила, С₁-С₃-алкокси, С₂-С₃-алкенила, С₂-С₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

R⁵ выбран из группы, состоящей из водорода и С₁-С₆-алкила;

R⁶ выбран из группы, состоящей из водорода, С₁-С₆-алкила, С₁-С₆-алкокси, С₃-С₆-циклоалкила, фенила, -пиридила, где фенил и пиридил необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из С₁-С₃-алкила, С₁-С₃-галогеналкила, С₁-С₃-алкокси, С₂-С₃-алкенила, С₂-С₃-алкинила, галогена, циано и нитро; или

R⁵ и R⁶ вместе образуют -CH₂CH₂OCH₂CH₂-; и

R⁷ выбран из группы, состоящей из водорода и С₁-С₆-алкила;

R⁸ выбран из группы, состоящей из водорода, С₁-С₆-алкила, С₁-С₆-алкокси, С₃-С₆-циклоалкила, фенила, -пиридила, где фенил и пиридил необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из С₁-С₃-алкила, С₁-С₃-галогеналкила, С₁-С₃-алкокси, С₂-С₃-алкенила, С₂-С₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

R⁹ представляет собой водород или метил;

R¹⁰ представляет собой водород или метил; или

R⁹ и R¹⁰ вместе образуют -CH₂CH₂-; и

R¹¹ представляет собой водород или метил;

R¹² и R¹³ вместе образуют -CH2-X-CH2-;

X выбран из группы, состоящей из O, S и N-R¹⁴;

R¹⁴ выбран из группы, состоящей из водорода, С₁-С₃-алкила и С₁-С₃-алкокси-;

n равняется 0, 1 или 2;

G выбран из группы, состоящей из водорода, -(CH₂)_n-R^a, -C(O)-R^a, -C(O)-(CR^cR^d)n-O-R^b, -C(O)NR^aR^a, -S(O)2-R^a и С₁-С₈-алкокси-С₁-С₃-алкил-;

R^a независимо выбран из группы, состоящей из водорода, С₁-С₈-алкила, С₁-С₃-галогеналкила, C₂-C₈алкенила, С₂-С₈-алкинила, С₃-С₆-циклоалкила, гетероциклила и фенила, где указанные гетероциклильные и фенильные группы необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из С₁-С₃-алкила, С₁-С₃-галогеналкила, С₁-С₃-алкокси, С₂-С₃-алкенила, С₂-С₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

R^b выбран из группы, состоящей из С₁-С₈-алкила, С₁-С₃-галогеналкила, С₂-С₈-алкенила, C₂-C₈алкинила, С₃-С₆-циклоалкила, гетероциклила и фенила, где указанные гетероциклильные и фенильные группы необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из С₁-С₃-алкила, С₁-С₃-галогеналкила, С₁-С₃-алкокси, С₂-С₃-алкенила, C₂-C₃алкинила, галогена, циано и нитро;

R^c представляет собой водород или С₁-С₃-алкил; и

R^d представляет собой водород или С₁-С₃-алкил;

или его приемлемая с точки зрения сельского хозяйства соль.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения R² представляет собой метил.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения R³ представляет собой метил.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R³ представляет собой метокси.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения R² представляет собой метил и R³ представляет собой метил.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения R² представляет собой метил и R³ представляет собой метокси.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения R² представляет собой метокси и R³

- 3 042561 представляет собой метокси.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой -S(O)_nC₁-C₆алкил, в частности -S(O)₂метил или -S(O)₂этил.

В другом варианте осуществления R⁴ представляет собой -S(O)_nC₁-C₆-галогеналкил, например

-S(O)₂хлорметил.

В другом варианте осуществления R⁴ представляет собой -S(O)_n-(CH₂)_n-C₃-C₆-циклоалкил, например -S(O)₂-(CH₂)-с-пропил.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой -С(О)ОС₁-С₆алкил, в частности -C(О)-O-метил.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой -S(O)_nC(R¹¹)R¹2R¹³ или -C(O)C(R¹¹)R¹2R¹³, где R¹¹ представляет собой водород или метил, и взятые вместе R¹² и R¹³ представляют собой -CH2OCH2- (оксетан-3-ил).

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой -С(О)-(СН₂)_п-С_зС₆-циклоалкил, например, -С(О)-с-пропил или -С(О)-(СН₂)-с-пропил.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой

-C(O)(CR⁹R¹⁰)CN, например, -C(O)CH2CN, -C(O)CH(CH3)CN или -С(О)С(СНзЬСИ

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой

-C(О)(CH₂)_nS(О)_nC₁-C₆-алкил, например -C(О)CH₂S(О)₂метил.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой -С(О)С₁-С_залкокси-С₁-С₆-алкил, например, -С(О)СН₂СН₂-О-СН_з или -С(О)СН(СН_з)-0-СН_з.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой -С(О)С₁-С_залкокси-С₁-С₆-галогеналкил, например, -C(O)CH2-O-CHF2 или -C(O)CH2-O-CF₃.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой -C(O)NR⁵R⁶, в частности, где R⁵ представляет собой водород, и R⁶ представляет собой С₁-С₆-алкил, например трет-бутил.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой -C(O)-(CH2)_nNR⁷C(O)R⁸, например, -C(O)-(CH2)-NR⁷C(O)R⁸ или -C(O)nR⁷C(O)R⁸, например -C(О)NHC(О)-трет-бутил.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ выбран из группы, состоящей из -фенила, -С(О)-фенила, -S(O)_n-фенила, где каждый фенил необязательно замещен, как определено ранее.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения R⁴ представляет собой гетероциклил, -С(О)-гетероциклил или -S(O)_n-гетероциклил. В другом варианте осуществления каждый вышеуказанный гетероциклил представляет собой ароматический гетероциклил (т.е. гетероарил), более предпочтительно выбранный из группы, состоящей из фуранила, пирролила, тиофенила, имидазолила, пиразолила, оксазолила, изоксазолила, тиазолила, пиранила, пиридила, пиразинила, пиримидинила, пиридазинила и триазолила, более предпочтительно выбранный из группы, состоящей из пиридила, пиридазинила, пиримидинила и пиразинила, каждый из которых необязательно замещен, как определено ранее. В другом варианте осуществления каждый вышеуказанный гетероциклил представляет собой частично насыщенный гетероциклил, более предпочтительно выбранный из группы, состоящей из имидазолинила, изоксазолинила и тиазолинила, каждый из которых необязательно замещен, как определено ранее. В другом варианте осуществления каждый вышеуказанный гетероциклил представляет собой насыщенный гетероциклил, более предпочтительно выбранный из группы, состоящей из морфолинила, тетрагидрофурила и тетрагидропиранила, каждый из которых необязательно замещен, как определено ранее.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения G выбран из группы, состоящей из водорода, С₁-С₈-алкила (например, метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила, трет-бутила, -C2-C8алкенила (например, винила), С₂-С₈-алкинила (например, пропаргила), -С(О)С₁-С₈-алкила (более предпочтительно -С(О)С₁-С₆-алкила, например, -С(О)изопропила и -С(О)трет-бутила) и -C(О)-O-C₁-C₈-алкила (более предпочтительно -С(О)-O-C₁-C₆-алкила, например, -C(О)-O-метила). В предпочтительном варианте осуществления G представляет собой водород.

В зависимости от природы заместителей соединения формулы (I) могут существовать в различных изомерных формах. Если G представляет собой, например, водород, соединения формулы (I) могут существовать в различных таутомерных формах.

Настоящее изобретение охватывает все такие изомеры и таутомеры и их смеси во всех количественных соотношениях. Кроме того, если заместители содержат двойные связи, то могут существовать цис- и транс-изомеры. Эти изомеры также находятся в пределах объема заявленных соединений формулы (I). Соединения формулы (I) могут содержать асимметричные центры и могут быть представлены в виде одного энантиомера, пар энантиомеров в любой пропорции или, при наличии более одного асимметричного центра, содержать диастереоизомеры во всех возможных соотношениях. Как правило, один из энантиомеров характеризуется повышенной биологической активностью по сравнению с другими вариантами.

Соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением можно применять сами по себе в качестве гербицидов, но обычно их составляют в гербицидные композиции с применением вспомогательных средств для составления, таких как носители, растворители и поверхностно-активные средства (SFA). Таким образом, настоящее изобретение дополнительно предусматривает гербицидную компози- 4 042561 цию, содержащую гербицидное соединение по любому из пунктов формулы изобретения и приемлемое с точки зрения сельского хозяйства вспомогательное средство для составления. Композиция может быть представлена в форме концентратов, которые разбавляют перед применением, хотя также можно получать готовые к применению композиции. Конечное разбавление обычно выполняют с использованием воды, но также его можно выполнять с использованием вместо воды или в дополнение к воде, например, жидких удобрений, питательных микроэлементов, биологических организмов, масла или растворителей.

Гербицидные композиции, как правило, содержат от 0,1 до 99% по весу, в частности от 0,1 до 95% по весу соединений формулы (I) и от 1 до 99,9% по весу вспомогательного средства для составления, которое предпочтительно включает от 0 до 25% по весу поверхностно-активного вещества.

Композиции можно выбрать из множества типов составов, многие из которых известны из Руководства по разработке и применению спецификаций FAO по препаратам для защиты растений (Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999). Таковые включают распыляемые порошки (DP), растворимые порошки (SP), водорастворимые гранулы (SG), диспергируемые в воде гранулы (WG), смачиваемые порошки (WP), гранулы (GR) (с медленным или быстрым высвобождением), растворимые концентраты (SL), смешиваемые с маслом жидкости (OL), жидкости, применяемые в сверхнизком объеме (UL), эмульгируемые концентраты (EC), диспергируемые концентраты (DC), эмульсии (как типа масло в воде (EW), так и типа вода в масле (EO)), микроэмульсии (ME), суспензионные концентраты (SC), аэрозоли, капсульные суспензии (CS) и составы для обработки семян. Выбранный тип состава в любом случае будет зависеть от конкретного предусматриваемого назначения, а также физических, химических и биологических свойств соединения формулы (I).

Распыляемые порошки (DP) можно получать посредством смешивания соединения формулы (I) с одним или несколькими твердыми разбавителями (например, природными глинами, каолином, пирофиллитом, бентонитом, глиноземом, монтмориллонитом, кизельгуром, мелом, диатомовыми землями, фосфатами кальция, карбонатами кальция и магния, серой, известью, тонкодисперсными порошками, тальком и другими органическими и неорганическими твердыми носителями) и механического измельчения смеси до тонкодисперсного порошка.

Растворимые порошки (SP) можно получать путем смешивания соединения формулы (I) с одной или несколькими растворимыми в воде неорганическими солями (такими как бикарбонат натрия, карбонат натрия или сульфат магния) или с одним или несколькими растворимыми в воде органическими твердыми веществами (такими как полисахарид) и необязательно с одним или несколькими смачивающими средствами, одним или несколькими диспергирующими средствами или смесью указанных средств для улучшения диспергируемости/растворимости в воде. Затем смесь измельчают до тонкодисперсного порошка. Подобные композиции можно также гранулировать с образованием водорастворимых гранул (SG).

Смачиваемые порошки (WP) можно получать посредством смешивания соединения формулы (I) с одним или несколькими твердыми разбавителями или носителями, одним или несколькими смачивающими средствами и предпочтительно одним или несколькими диспергирующими средствами, а также необязательно с одним или несколькими суспендирующими средствами для облегчения диспергирования в жидкостях. Затем смесь измельчают до тонкодисперсного порошка. Подобные композиции также можно гранулировать с образованием диспергируемых в воде гранул (WG).

Гранулы (GR) могут быть образованы либо посредством гранулирования смеси соединения формулы (I) и одного или нескольких порошкообразных твердых разбавителей или носителей, либо из предварительно образованных пустых гранул посредством абсорбции соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем средстве) в пористом гранулированном материале (таком как пемза, аттапульгитовые глины, фуллерова земля, кизельгур, диатомовые земли или измельченные кукурузные початки) или посредством адсорбции соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем средстве) на твердом зернистом материале (таком как пески, силикаты, минеральные карбонаты, сульфаты или фосфаты) и высушивания в случае необходимости. Средства, которые обычно применяют для облегчения абсорбции или адсорбции, включают растворители (такие как алифатические и ароматические нефтяные растворители, спирты, эфиры, кетоны и сложные эфиры) и средства, способствующие слипанию (такие как поливинилацетаты, поливиниловые спирты, декстрины, сахара и растительные масла). В гранулы также можно включать одну или несколько других добавок (например, эмульгирующее средство, смачивающее средство или диспергирующее средство).

Диспергируемые концентраты (DC) можно получать посредством растворения соединения формулы (I) в воде или органическом растворителе, таком как кетон, спирт или гликолевый эфир. Данные растворы могут содержать поверхностно-активное средство (например, для улучшения разбавления водой или предотвращения кристаллизации в резервуаре опрыскивателя).

Эмульгируемые концентраты (EC) или эмульсии типа масло в воде (EW) можно получать посредством растворения соединения формулы (I) в органическом растворителе (необязательно содержащем одно или несколько смачивающих средств, одно или несколько эмульгирующих средств или смесь указанных средств). Подходящие органические растворители для применения в EC включают ароматические углеводороды (такие как алкилбензолы или алкилнафталины, например, SOLVESSO 100,

- 5 042561

SOLVESSO 150 и SOLVESSO 200; причем SOLVESSO является зарегистрированной торговой маркой), кетоны (такие как циклогексанон или метилциклогексанон) и спирты (такие как бензиловый спирт, фурфуриловый спирт или бутанол), N-алкилпирролидоны (такие как N-метилпирролидон или Nоктилпирролидон), диметиламиды жирных кислот (такие как диметиламид С₈-С₁₀-жирной кислоты) и хлорированные углеводороды. EC-продукт может самопроизвольно образовывать эмульсию при добавлении в воду с получением эмульсии, обладающей достаточной стабильностью для обеспечения применения путем распыления с помощью подходящего оборудования.

Получение EW включает получение соединения формулы (I) либо в виде жидкости (если оно не является жидкостью при комнатной температуре, его можно расплавить при допустимой температуре, как правило, ниже 70°C), либо в растворе (посредством растворения его в соответствующем растворителе), а затем эмульгирование полученной жидкости или раствора в воде, содержащей одно или несколько SFA, с большим сдвиговым усилием с получением эмульсии. Подходящие растворители для применения в EW включают растительные масла, хлорированные углеводороды (такие как хлорбензолы), ароматические растворители (такие как алкилбензолы или алкилнафталины) и другие соответствующие органические растворители, которые характеризуются низкой растворимостью в воде.

Микроэмульсии (ME) можно получать путем смешивания воды со смесью одного или нескольких растворителей с одним или несколькими SFA с самопроизвольным образованием термодинамически стабильного изотропного жидкого состава. Соединение формулы (I) изначально присутствует либо в воде, либо в смеси растворитель/SFA. Подходящие растворители для применения в ME включают растворители, описанные в данном документе выше для применения в EC или в EW. ME может представлять собой систему либо типа масло в воде, либо типа вода в масле (при этом система может быть определена посредством измерений электрической проводимости) и может быть подходящей для смешивания водорастворимых и маслорастворимых пестицидов в этом же составе. ME является подходящей для разбавления в воде, при этом она либо остается в виде микроэмульсии, либо образует обычную эмульсию типа масло в воде.

Суспензионные концентраты (SC) могут содержать водные или неводные суспензии мелкоизмельченных нерастворимых твердых частиц соединения формулы (I). SC можно получать посредством размалывания в шаровой или бисерной мельнице твердого соединения формулы (I) в подходящей среде, необязательно с одним или несколькими диспергирующими средствами, с получением тонкодисперсной суспензии соединения. В композицию можно включать одно или несколько смачивающих средств, а также можно включать суспендирующее средство для снижения скорости оседания частиц. Альтернативно соединение формулы (I) можно подвергать сухому помолу и добавлять в воду, содержащую средства, описанные в данном документе выше, с получением требуемого конечного продукта.

Аэрозольные составы содержат соединение формулы (I) и подходящий газ-вытеснитель (например, н-бутан). Соединение формулы (I) также можно растворять или диспергировать в подходящей среде (например, в воде или в смешивающейся с водой жидкости, такой как н-пропанол) с получением композиций, предназначенных для применения в не находящихся под давлением насосах для опрыскивания с ручным управлением.

Капсульные суспензии (CS) можно получать аналогично получению составов EW, но с дополнительной стадией полимеризации с получением водной дисперсии капель масла, в которой каждая капля масла инкапсулируется полимерной оболочкой и содержит соединение формулы (I) и необязательно его носитель или разбавитель. Полимерную оболочку можно получать либо с помощью осуществления реакции межфазной поликонденсации, либо с помощью процедуры коацервации. Композиции могут обеспечивать контролируемое высвобождение соединения формулы (I), и их можно применять для обработки семян. Соединение формулы (I) также может быть составлено в биоразлагаемой полимерной матрице с обеспечением медленного контролируемого высвобождения соединения.

Композиция может включать одну или несколько добавок для улучшения биологического действия композиции, например, посредством улучшения смачивания, удержания на поверхностях или распределения по поверхностям; устойчивости к смыванию дождем с обработанных поверхностей или же поглощения или подвижности соединения формулы (I). Такие добавки включают поверхностно-активные средства (SFA), добавки для опрыскивания на основе масел, например, определенных минеральных масел или природных растительных масел (таких как соевое и рапсовое масло), и их смеси с другими вспомогательными средствами, усиливающими биологическое действие (ингредиентами, которые могут способствовать действию соединения формулы (I) или модифицировать это действие).

Смачивающие средства, диспергирующие средства и эмульгирующие средства могут представлять собой SFA катионного, анионного, амфотерного или неионогенного типа.

Подходящие SFA катионного типа включают соединения четвертичного аммония (например, бромид цетилтриметиламмония), имидазолины и соли аминов.

Подходящие анионные SFA включают соли щелочных металлов и жирных кислот, соли алифатических сложных моноэфиров серной кислоты (например, лаурилсульфат натрия), соли сульфонированных ароматических соединений (например, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат кальция, бутилнафталинсульфонат и смеси диизопропил- и триизопропилнафталинсульфонатов натрия),

- 6 042561 эфирсульфаты, эфирсульфаты спиртов (например, лаурет-3-сульфат натрия), эфиркарбоксилаты (например, лаурет-3-карбоксилат натрия), сложные эфиры фосфорной кислоты (продукты реакции между одним или несколькими жирными спиртами и фосфорной кислотой (преимущественно сложные моноэфиры) или пентаоксидом фосфора (преимущественно сложные диэфиры), например, при реакции между лауриловым спиртом и тетрафосфорной кислотой; дополнительно эти продукты могут быть этоксилированы), сульфосукцинаматы, парафин- или олефинсульфонаты, таураты и лигносульфонаты.

Подходящие SFA амфотерного типа включают бетаины, пропионаты и глицинаты.

Подходящие SFA неионогенного типа включают продукты конденсации алкиленоксидов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид или их смеси, с жирными спиртами (такими как олеиловый спирт или цетиловый спирт) или с алкилфенолами (такими как октилфенол, нонилфенол или октилкрезол); неполные сложные эфиры, полученные из длинноцепочечных жирных кислот или ангидридов гексита; продукты конденсации указанных неполных сложных эфиров с этиленоксидом; блок-сополимеры (содержащие этиленоксид и пропиленоксид); алканоламиды; сложные эфиры с простой структурой (например, сложные эфиры жирной кислоты и полиэтиленгликоля); аминоксиды (например, лаурилдиметиламиноксид) и лецитины.

Подходящие суспендирующие средства включают гидрофильные коллоиды (такие как полисахариды, поливинилпирролидон или натрий-карбоксиметилцеллюлоза) и набухающие глины (такие как бентонит или аттапульгит).

Композиция по настоящему изобретению может дополнительно содержать по меньшей мере один дополнительный пестицид. Например, соединения в соответствии с настоящим изобретением также можно применять в комбинации с другими гербицидами или регуляторами роста растений. В предпочтительном варианте осуществления дополнительным пестицидом является гербицид и/или антидот гербицида. Примеры таких смесей (в которых I представляет собой соединение формулы (I)) представляют собой: I + ацетохлор, I + ацифлуорфен, I + ацифлуорфен-натрий, I + аклонифен, I + акролеин, I + алахлор, I + аллоксидим, I + аметрин, I + амикарбазон, I + амидосульфурон, I + аминопиралид, I + амитрол, I + анилофос, I + асулам, I + атразин, I + азафенидин, I + азимсульфурон, I + BCPC, I + бефлубутамид, I + беназолин, I + бенкарбазон, I + бенфлуралин, I + бенфуресат, I + бенсульфурон, I + бенсульфурон-метил, I + бенсулид, I + бентазон, I + бензфендизон, I + бензобициклон, I + бензофенап, I + бициклопирон, I + бифенокс, I + биланафос, I + биспирибак, I + биспирибак-натрий, I + буру, I + бромацил, I + бромобутид, I + бромоксинил, I + бутахлор, I + бутамифос, I + бутралин, I + бутроксидим, I + бутилат, I + какодиловую кислоту, I + хлорат кальция, I + кафенстрол, I + карбетамид, I + карфентразон, I + карфентразон-этил, I + хлорфлуренол, I + хлорфлуренол-метил, I + хлоридазон, I + хлоримурон, I + хлоримурон-этил, I + хлоруксусную кислоту, I + хлоротолурон, I + хлорпрофам, I + хлорсульфурон, I + хлортал, I + хлортал-диметил, I + цинидон-этил, I + цинметилин, I + циносульфурон, I + цисанилид, I + клетодим, I + клодинафоп, I + клодинафоп-пропаргил, I + кломазон, I + кломепроп, I + клопиралид, I + клорансулам, I + клорансулам-метил, I + цианазин, I + циклоат, I + циклопиранил, I + циклосульфамурон, I + циклоксидим, I + цигалофоп, I + цигалофоп-бутил, I + 2,4-D, I + даимурон, I + далапон, I + дазомет, I + 2,4-DB, I + I + десмедифам, I + дикамбу, I + дихлобенил, I + дихлорпроп, I + дихлорпроп-P, I + диклофоп, I + диклофоп-метил, I + диклосулам, I + дифензокват, I + дифензокват метилсульфат, I + дифлуфеникан, I + дифлуфензопир, I + димефурон, I + димепиперат, I + диметахлор, I + диметаметрин, I + диметенамид, I + диметенамид-P, I + диметипин, I + диметиларсиновую кислоту, I + динитрамин, I + динотерб, I + дифенамид, I + дипропетрин, I + дикват, I + дикват дибромид, I + дитиопир, I + диурон, I + эндотал, I + EPTC, I + эспрокарб, I + эталфлуралин, I + этаметсульфурон, I + этаметсульфурон-метил, I + этефон, I + этофумезат, I + этоксифен, I + этоксисульфурон, I + этобензанид, I + феноксапроп-P, I + феноксапроп-P-этил, I + фенквинотрион, I + фентразамид, I + сульфат железа, I + флампроп-М, I + флазасульфурон, I + флорпирауксифен, I + флорасулам, I + флуазифоп, I + флуазифоп-бутил, I + флуазифоп-P, I + флуазифоп-Р-бутил, I + флуазолат, I + флукарбазон, I + флукарбазоннатрий, I + флусетосульфурон, I + флухлоралин, I + флуфенацет, I + флуфенпир, I + флуфенпир-этил, I + флуметралин, I + флуметсулам, I + флумиклорак, I + флумиклорак-пентил, I + флумиоксазин, I + флумипропин, I + флуометурон, I + флуорогликофен, I + флуорогликофен-этил, I + флуоксапроп, I + флупоксам, I + флупропацил, I + флупропанат, I + флупирсульфурон, I + флупирсульфурон-метилнатрий, I + флуренол, I + флуридон, I + флурохлоридон, I + флуроксипир, I + флуртамон, I + флутиацет, I + флутиацет-метил, I + фомесафен, I + форамсульфурон, I + фосамин, I + глюфосинат, I + глюфосинатаммоний, I + глифосат, I + галауксифен, I + галосульфурон, I + галосульфурон-метил, I + галоксифоп, I + галоксифоп-P, I + гексазинон, I + имазаметабенз, I + имазаметабенз-метил, I + имазамокс, I + имазапик, I + имазапир, I + имазаквин, I + имазетапир, I + имазосульфурон, I + инданофан, I + индазифлам, I + йодметан, I + йодосульфурон, I + йодосульфурон-метил-натрий, I + иоксинил, I + изопротурон, I + изоурон, I + изоксабен, I + изоксахлортол, I + изоксафлютол, I + изоксапирифоп, I + карбутилат, I + лактофен, I + ленацил, I + линурон, I + мекопроп, I + мекопроп-P, I + мефенацет, I + мефлуидид, I + мезосульфурон, I + мезосульфурон-метил, I + мезотрион, I + метам, I + метамифоп, I + метамитрон, I + метазахлор, I + метабензтиазурон, I + метазол, I + метиларсоновую кислоту, I + метилдимрон, I + метилизотиоцианат, I + метолахлор, I + S-метолахлор, I + метосулам, I + метоксурон, I + метрибузин,

- 7 042561

I + метсульфурон, I + метсульфурон-метил, I + молинат, I + монолинурон, I + напроанилид, I + напропамид, I + напропамид-М, I + напталам, I + небурон, I + никосульфурон, I + н-метилглифосат, I + нонановую кислоту, I + норфлуразон, I + олеиновую кислоту (жирные кислоты), I + орбенкарб, I + ортосульфамурон, I + оризалин, I + оксадиаргил, I + оксадиазон, I + оксасульфурон, I + оксазикломефон, I + оксифлуорфен, I + паракват, I + паракват дихлорид, I + пебулат, I + пендиметалин, I + пеноксулам, I + пентахлорфенол, I + пентанохлор, I + пентоксазон, I + петоксамид, I + фенмедифам, I + пиклорам, I + пиколинафен, I + пиноксаден, I + пиперофос, I + претилахлор, I + примисульфурон, I + примисульфурон-метил, I + продиамин, I + профоксидим, I + прогексадион-кальций, I + прометон, I + прометрин, I + пропахлор, I + пропанил, I + пропаквизафоп, I + пропазин, I + профам, I + пропизохлор, I + пропоксикарбазон, I + пропоксикарбазон-натрий, I + пропизамид, I + просульфокарб, I + просульфурон, I + пираклонил, I + пирафлуфен, I + пирафлуфен-этил, I + пирасульфотол, I + пиразолинат, I + пиразосульфурон, I + пиразосульфурон-этил, I + пиразоксифен, I + пирибензоксим, I + пирибутикарб, I + пиридафол, I + пиридат, I + пирифталид, I + пириминобак, I + пириминобак-метил, I + пиримисульфан, I + пиритиобак, I + пиритиобак-натрий, I + пироксасульфон, I + пироксулам, I + квинклорак, I + квинмерак, I + квинокламин, I + квизалофоп, I + квизалофоп-P, I + римсульфурон, I + сафлуфенацил, I + сетоксидим, I + сидурон, I + симазин, I + симетрин, I + хлорат натрия, I + сулькотрион, I + сульфентразон, I + сульфометурон, I + сульфометурон-метил, I + сульфосат, I + сульфосульфурон, I + серную кислоту, I + тебутиурон, I + тефурилтрион, I + темботрион, I + тепралоксидим, I + тербацил, I + тербуметон, I + тербутилазин, I + тербутрин, I + тенилхлор, I + тиазопир, I + тифенсульфурон, I + тиенкарбазон, I + тифенсульфуронметил, I + тиобенкарб, I + толпиралат, I + топрамезон, I + тралкоксидим, I + триаллат, I + триасульфурон, I + триазифлам, I + трибенурон, I + трибенурон-метил, I + триклопир, I + триэтазин, I + трифлоксисульфурон, I + трифлоксисульфурон-натрий, I + трифлудимоксазин, I + трифлуралин, I + трифлусульфурон, I + трифлусульфурон-метил, I + тригидрокситриазин, I + тринексапак-этил, I + тритосульфурон, I + сложный этиловый эфир [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2-пиридилокси]уксусной кислоты (CAS RN 353292-31-6). Соединения по настоящему изобретению можно также комбинировать с гербицидными соединениями, раскрытыми в WO 06/024820 и/или WO 07/096576.

Смешиваемые компоненты для соединения формулы (I) также могут находиться в форме сложных эфиров или солей, как упоминается, например, в The Pesticide Manual, Sixteenth Edition, British Crop Protection Council, 2012.

Соединение формулы (I) также можно применять в смесях с другими агрохимическими средствами, такими как фунгициды, нематоциды или инсектициды, примеры которых приведены в The Pesticide Manual.

Соотношение в смеси соединения формулы (I) и смешиваемого компонента предпочтительно составляет от 1: 100 до 1000:1.

Смеси преимущественно можно применять в упомянутых выше составах (в случае чего активный ингредиент относится к соответствующей смеси соединения формулы (I) со смешиваемым компонентом).

Соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением можно также применять в комбинации с одним или несколькими антидотами. Аналогично смеси соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением с одним или несколькими дополнительными гербицидами также можно применять в комбинации с одним или несколькими антидотами. Антидотами могут быть AD 67 (MON 4660), беноксакор, клоквинтосет-мексил, ципросульфамид (CAS RN 221667-31-8), дихлормид, фенхлоразолэтил, фенклорим, флуксофеним, фурилазол и соответствующий R-изомер, изоксадифен-этил, мефенпирдиэтил, оксабетринил, N-изоnропил-4-(2-метоксибензоилсульфамоил)бензамид (CAS RN 221668-34-4). Другие возможные варианты включают соединения-антидоты, раскрытые, например, в EP 0365484, например, N(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид. Особенно предпочтительными являются смеси соединения формулы (I) с ципросульфамидом, изоксадифен-этилом, клоквинтосет-мексилом и/или N-(2-метоксибензоuл)-4-[(метuл-аминокαрбонил)амино]бензолсульфонамидом.

Антидоты для соединения формулы (I) также могут находиться в форме сложных эфиров или солей, как упоминается, например, в The Pesticide Manual, 16^th Edition (BCPC), 2012. Ссылка на клоквинтосет-мексил также относится к его соли с литием, натрием, калием, кальцием, магнием, алюминием, железом, аммонием, четвертичным аммонием, сульфонием или фосфонием, как раскрыто в WO 02/34048, а ссылка на фенхлоразол-этил также относится к фенхлоразолу и т.д.

Предпочтительно соотношение в смеси соединения формулы (I) и антидота составляет от 100:1 до 1:10, в частности от 20:1 до 1:1.

Смеси преимущественно можно применять в вышеупомянутых составах (в случае чего выражение активный ингредиент относится к соответствующей смеси соединения формулы (I) с антидотом).

Кроме того, настоящее изобретение дополнительно предусматривает способ контроля сорняков в месте произрастания культурных растений и сорняков, при этом способ включает применение по отношению к месту произрастания достаточного для контроля сорняков количества композиции в соответствии с настоящим изобретением. Контроль означает уничтожение, уменьшение или замедление роста или предупреждение или уменьшение прорастания. Обычно растениями, подлежащими контролю, явля- 8 042561 ются нежелательные растения (сорняки). Место произрастания означает территорию, на которой растения произрастают или будут произрастать.

Нормы применения соединений формулы (I) могут варьировать в широких пределах и зависят от характера почвы, способа применения (до или после появления всходов; протравливание семян; внесение в борозду для семян; применение при беспахотной обработке и т.д.), культурного растения, сорняка(ов), который(е) подлежит(ат) контролю, преобладающих климатических условий и других факторов, определяемых способом применения, временем применения и целевой сельскохозяйственной культурой. Соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением, как правило, применяют при норме от 10 до 2000 г/га, в частности от 50 до 1000 г/га.

Применение обычно осуществляют посредством распыления композиции, как правило, с помощью установленного на тракторе опрыскивателя для больших площадей, но также можно применять и другие способы, такие как опыление (для порошков), капельный полив или орошение.

Полезные растения, по отношению к которым можно применять композицию в соответствии с настоящим изобретением, включают сельскохозяйственные культуры, такие как зерновые, например, ячмень и пшеница, хлопчатник, масличный рапс, подсолнечник, маис, рис, разновидности сои, сахарная свекла, сахарный тростник и дерновой покров.

Культурные растения могут также включать деревья, такие как плодовые деревья, пальмовые деревья, кокосовые пальмы или другие орехоплодные культуры. Также включены вьющиеся растения, такие как виноград, плодовые кустарники, плодовые растения и овощные культуры.

Следует понимать, что сельскохозяйственные культуры также включают такие сельскохозяйственные культуры, которым придали толерантность к гербицидам или классам гербицидов (например, ALS-, GS-, EPSPS-, PPO-, ACC-аза- и HPPD-ингибиторы) с помощью традиционных способов селекции или с помощью генетической инженерии. Примером сельскохозяйственной культуры, которой придали толерантность к имидазолинонам, например имазамоксу, с помощью традиционных способов селекции, является сурепица (канола) Clearfield®. Примеры сельскохозяйственных культур, которым придали толерантность к гербицидам с помощью способов генной инженерии, включают, например, устойчивые к глифосату и глюфосинату сорта маиса, коммерчески доступные под товарными знаками RoundupReady® и LibertyLink®.

Под сельскохозяйственными культурами также следует понимать те, которым с помощью способов генетической инженерии была придана устойчивость к вредоносным насекомым, например, Bt-маис (устойчивый к мотыльку кукурузному), Bt-хлопчатник (устойчивый к долгоносику хлопковому), а также разновидности Bt-картофеля (устойчивые к колорадскому жуку). Примерами Bt-маиса являются гибриды маиса Bt 176 NK® (Syngenta Seeds). Токсин Bt представляет собой белок, который в природе образуют почвенные бактерии Bacillus thuringiensis. Примеры токсинов или трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, описаны в EP-A-451878, EP-A-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 и EP-A-427529. Примерами трансгенных растений, содержащих один или несколько генов, кодирующих устойчивость к насекомым, и экспрессирующих один или несколько токсинов, являются KnockOut® (маис), Yield Gard® (маис), NuCOTIN33B® (хлопчатник), Bollgard® (хлопчатник), NewLeaf® (разновидности картофеля), NatureGard® и Protexcta®. Растительные культуры или их семенной материал могут быть устойчивыми к гербицидам и в то же время устойчивыми к поеданию насекомыми (трансгенные объекты с пакетированными генами). Например, семя может обладать способностью экспрессировать инсектицидный белок Cry3, в то же время будучи толерантным к глифосату.

Также следует понимать, что сельскохозяйственные культуры включают те, которые получены традиционными способами селекции или генетической инженерии и обладают так называемыми привнесенными признаками (например, улучшенной стабильностью при хранении, более высокой питательной ценностью и улучшенным вкусом).

Другие полезные растения включают газонную траву, например, на гольф-площадках, лужайках, в парках и на обочинах дороги или коммерчески выращиваемую для газона, и декоративные растения, такие как цветы или кустарники.

Композиции можно применять для контроля нежелательных растений (обобщенно сорняков). Сорняки, подлежащие контролю, могут представлять собой как виды однодольных растений, например Agrostis, Alopecurus, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Lolium, Monochoria, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria и Sorghum, так и виды двудольных растений, например Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Chenopodium, Chrysanthemum, Conyza, Galium, Ipomoea, Nasturtium, Sida, Sinapis, Solarium, Stellaria, Veronica, Viola и Xanthium. Было показано, что соединения по настоящему изобретению характеризуются особенно хорошей активностью в отношении некоторых видов травянистых сорняков, в частности, Lolium Perenne. Сорняки также могут включать растения, которые можно считать культурными растениями, но которые произрастают за пределами посевной площади (беглецы), или которые произрастают из семян, оставшихся от предыдущего посева другой сельскохозяйственной культуры (растения-самосевы). Такие растения-самосевы или беглецы могут быть толерантными к некоторым другим гербицидам.

- 9 042561

Соединения по настоящему изобретению можно получать в соответствии со следующими схемами.

Соединения по настоящему изобретению можно получать в соответствии со следующими схемами.

Соединения формулы (I), где G является отличным от водорода, можно получать путем обработки соединения формулы (I), где G представляет собой водород, реагентом G-Z, где G-Z представляет собой алкилирующее средство, такое как алкилгалогенид, ацилирующее средство, такое как хлорангидрид или ангидрид кислоты, сульфонилирующее средство, такое как сульфонилхлорид, карбамилирующее средство, такое как карбамоилхлорид, или карбонизирующее средство, такое как хлорформиат, с применением известных способов.

Схема 1

Соединения формулы (I) можно получать путем осуществления реакции илида йодония формулы (A), где Ar представляет собой необязательно замещенную фенильную группу, и арилбороновой кислоты формулы (B) в присутствии подходящего палладиевого катализатора, основания и в подходящем растворителе.

Схема 2

Подходящие палладиевые катализаторы, как правило, представляют собой комплексы палладия(П) или палладия(0), например дигалогениды палладия(Н), ацетат палладия(Н), сульфат палладия(Н), дихлорид бис(трифенилфосфин)-палладия(Н), дихлорид бис(трициклопентилфосфин)палладия(П), дихлорид бис(трициклогексилфосфин)палладия(Н), бис(дибензилиденацетон)палладий(0) или тетракис(трифенилфосфин)палладий(0). Палладиевый катализатор также можно получать in situ из соединений палладия(П) или палладия(0) путем образования комплекса с необходимыми лигандами, посредством, например, объединения соли палладия(П), которая подлежит связыванию в комплекс, например дихлорида палладия(Н) (PdCl₂) или ацетата палладия(Н) (Pd(OAc)2), вместе с необходимым лигандом, например трифенилфосфином (PPh₃), трициклопентилфосфином, трициклогексилфосфином, 2-дициклогексилфосфино2',6'-диметоксибифенилом или 2-дициклогексилфосфино-2',4',6'-триизопропилбифенилом, и выбранным растворителем, с соединением формулы (N), арилбороновой кислотой формулы (О) и основанием. Также подходящими являются бидентатные лиганды, например, 1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен или 1,2бис(дифенилфосфино)этан. Посредством нагревания реакционной среды комплекс палладия(П) или комплекс палладия(0), необходимый для реакции сочетания C-C, образуется таким образом in situ, а затем инициирует реакцию сочетания C-C.

Палладиевые катализаторы применяют в количестве от 0,001 до 50 мол.%, предпочтительно в количестве от 0,1 до 15 мол.% в пересчете на соединение формулы (N). Реакция также может осуществляться в присутствии других добавок, таких как соли тетралкиламмония, например тетрабутиламмония бромид. Предпочтительно палладиевый катализатор представляет собой ацетат палладия, основание представляет собой гидроксид лития, и растворитель представляет собой водный 1,2-диметоксиэтан.

Соединение формулы (A) можно получать из 1,3-дионового соединения формулы (C) путем обработки реагентом на основе гипервалентного йода, таким как (диацетокси)йодбензол или йодозилбензол, и основанием, таким как водный раствор карбоната натрия, гидроксида лития или гидроксида натрия, в растворителе, таком как вода или водный раствор спирта, такой как водный раствор этанола, с применением известных процедур.

- 10 042561

Схема 3

Альтернативно пропиновая группа может быть добавлена в последовательность синтеза позже путем пропинилирования с декарбоксилированием, такого как на стадии 2 ниже.

Схема 4

Бороновые кислоты могут быть получены с помощью способов, таких как на схеме 5 ниже. Например, соединение формулы (B) или (D) можно получать из арилгалогенида формулы (F) или (H) с помощью известных способов. Например, арилгалогенид формулы (F) или (H) может быть обработан галогенидом алкиллития или алкилмагния в подходящем растворителе, предпочтительно диэтиловом эфире или тетрагидрофуране, при температуре от -80°C до 30°C, и полученный реагент на основе арилмагния или ариллития можно затем вводить в реакцию с триалкилборатом (предпочтительно триметилборатом) с получением арилдиалкилбороната, который можно гидролизовать формулы (B) или (D) в кислотных условиях.

получением бороновой кислоты

Схема 5

Соединения формулы (I) также можно получать с помощью реакции сочетания с Pb, как показано на схеме ниже, путем осуществления реакции соединения формулы (D) с образованием свинецорганического реагента формулы (J) и последующей реакции с 1,3-дионом (C) в условиях, описанных, например, в J. Pinhey, Pure and Appl. Chem., (1996), 68 (4), 819 и в M. Moloney et al., Tetrahedron Lett., (2002), 43, 3407. Подходящие триарилвисмутные соединения в условиях, описанных, например, в A. Yu. Fedorov et al., Russ. Chem. Bull. Int. Ed., (2005), 54 (11), 2602, и в P. Koech и M. Krische, J. Am. Chem. Soc, (2004), 126 (17), 5350 и ссылках в них, могут применяться в качестве сопутствующих процедур.

- 11 042561

Схема 6

Соединения типа (I) также могут быть получены с помощью реакции сочетания с палладием, как показано на схеме ниже, где бороновая кислота типа (B) подвергается сочетанию с приемлемым образом защищенным галогеналкеном типа (K) в реакции сочетания типа Сузуки.

Схема 7

G

(I, G = алкил)

В подходящих условиях подходящий 1,3-дион может также непосредственно сочетаться с содержащим галоген соединением (например, формулы (L)) при палладиевом катализе. Пропинилирование промежуточного соединения (M), как описано ранее, обеспечивает получение соединений типа (I).

Схема 8

Соединение формулы (I, G = H) можно получать путем циклизации соединения формулы (N), где R представляет собой водород или алкильную группу, предпочтительно в присутствии кислоты или основания, и необязательно в присутствии подходящего растворителя с помощью способов, аналогичных способам, описанным в T. Wheeler, US 4209532. Соединения формулы (N) были, в частности, разработаны в качестве промежуточных соединений в синтезе соединений формулы (I). Соединение формулы (N), где R представляет собой водород, можно циклизировать в кислотных условиях, предпочтительно в присутствии сильной кислоты, такой как серная кислота, полифосфорная кислота или реагент Итона, необяза тельно в присутствии подходящего растворителя, такого как уксусная кислота, толуол или дихлорметан.

- 12 042561

Схема 9

получать с помощью

Соединения типа (I) можно также функционализации на поздней стадии с применением подходящей защитной группы, как показано на схеме ниже. Соединение (Q) можно превращать в промежуточное соединение (R) с помощью описанных способов, и затем защитную группу (такую как показанная BOC-группа) можно удалять (в кислотных условиях в данном примере). Затем промежуточное соединение (S) можно непосредственно превращать в соединения (например, (U)) или подвергать двойной реакции как по атомам кислорода, так и по атомам азота с получением соединений типа (T). Соединения типа (T) можно легко превращать в любое соединение типа (I) - например, сложный енольный эфир (T) можно селективно гидролизовать с получением соединения (U, где G=H), которое можно затем превращать в соединение (U, где G является отличным от H) с помощью способов, описанных ранее.

Схема 10

В качестве альтернативы последовательность может быть выполнена с применением сульфонилирования, а не ацилирования.

Схема 11

Мочевины, ацилмочевины, N-гетероарильные соединения и N-цианосоединения могут быть полу- 13 042561 чены из промежуточного соединения (S), также с помощью стандартных способов, известных из литературы специалисту в данной области техники, таких как на схеме 12.

Схема 12

(a) 2-Изоцианато-2-метилпропан, NEt₃, DCM; (b) 2,2-диметилпропаноилизоцианат, NEt₃, DCM; (c) 2-фторпиримидин, NEt₃, DMSO, 180°C, микроволновое излучение; (d) бромциан, DIPEA, DCM.

1,3-Дионы, такие как данные, можно получать с применением способов, таких как способы, показанные ниже. Таким образом, коммерчески доступные кетоны (например, типа (V)) можно превращать в промежуточное соединение (W) и затем превращать в промежуточное соединение (X), и, наконец, декарбоксилирование обеспечивает получение промежуточного соединения (Q) (такие способы описаны в WO 2008/110308).

Схема 13

В следующих неограничивающих примерах представлены конкретные способы синтеза для иллюстративных соединений по настоящему изобретению, указанных в табл. 1 и 2 ниже.

Пример 1. Синтез 9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-этилсульфонил-3-азаспиро[5.5]ундекан8,10-диона (соединения A3) и [9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-этилсульфонил-10-оксо-3азаспиро[5.5]ундец-8-ен-8-ил]этансульфоната (соединения P8).

Стадия 1. Синтез О3-трет-бутил-О11-этил-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3,11-дикарбоксилата.

трет-Бутил-4-ацетонилиденпиперидин-1-карбоксилат (12,9 г, 54,0 ммоль) растворяли в этаноле (100 мл) и добавляли диэтилпропандиоат (54,12 ммоль). Реакционную смесь обрабатывали раствором этоксида натрия, который был получен путем добавления натрия (54,1 ммоль) в этанол (30 мл) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч, затем нагревали с обратным холодильником в течение 1 ч. После охлаждения реакционную смесь концентрировали in vacuo с получением O3-трет-бутил-O11-этил-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3,11дикарбоксилата в виде масла, которое применяли на следующей стадии без дополнительной очистки.

- 14 042561

Стадия 2. Синтез трет-бутил-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксилата.

Неочищенный О3-трет-бутил-О11-этил-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3,11-дикарбоксилат из стадии 1 растворяли в водном растворе NaOH (12 М, 5 мл) и перемешивали в течение 5 ч. Реакционную смесь подкисляли до pH 6 путем добавления конц. HCl при 0°C и экстрагировали с помощью EtOAc. Органические вещества высушивали и концентрировали in vacuo с получением желтого твердого вещества, при растирании которого получали бледно-розовый порошок трет-бутил-8,10-диоксо-3азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксилата. Водный слой дополнительно подкисляли до pH 2 путем добавления конц. HCl и экстрагировали с помощью EtOAc. Органические вещества высушивали и концентрировали in vacuo с получением бледно-желтого твердого вещества, при растирании которого с простым эфиром получали дополнительную партию бледно-желтого порошка трет-бутил-8,10-диоксо-3азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксилата (3,914 г, 13,91 ммоль). 1H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) 3,51 - 3,25 (m, 6H), 2,69 - 2,54 (m, 4H), 1,47 - 1,43 (m, 9H), 1,44 - 1,39 (m, 4H).

Стадия 3. Синтез трет-бутил-9-(4-бром-2,6-диметилфенил)-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3карбоксилата.

трет-Бутил-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксилат (0,5 г, 1,8 ммоль) и DMAP (1,1 г, 8,9 ммоль) растворяли в хлороформе (20 мл). Реакционную смесь перемешивали в атмосфере азота в течение 10 минут и добавляли толуол (5 мл) с последующим добавлением [диацетокси-(4-бром-2,6диметилфенил)плюмбил]ацетата (1,2 г, 2,1 ммоль). Полученную суспензию нагревали в атмосфере азота при 75°C в течение 3 ч и затем обеспечивали ее охлаждение до комнатной температуры. Реакционную смесь обрабатывали с помощью 2 М HCl (50 мл), и при перемешивании образовывался белый осадок. Смесь фильтровали, органическую фазу отделяли и водный слой экстрагировали с помощью DCM. Объединенные органические вещества высушивали (MgSO₄), выпаривали и очищали с помощью колоночной флэш-хроматографии (градиентное элюирование: EtOAc:изогексан, от 5 до 100%) с получением третбутил-9-(4-бром-2,6-диметилфенил)-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксилата (0,51 г, 1,1 ммоль). ¹H ЯМР (400 МГц, CD3OD) 7,25 - 7,10 (m, 2H), 3,54 - 3,43 (m, 4H), 2,61 - 2,52 (m, 4H), 2,05 - 1,98 (m, 6H), 1,72 - 1,56 (m, 4H), 1,48-1,39 (m, 9H).

Стадия 4. Синтез трет-бутил-9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан3-карбоксилата (соединения A12).

4-Дифенилфосфанилбутил(дифенил)фосфан (32 мг, 0,075 ммоль), дихлорбис(трифенилфосфин)палладий(П) (26 мг, 0,0373 ммоль) и бут-2-иновую кислоту (346 мг, 0,894 ммоль) помещали во флакон для микроволновой обработки. Добавляли раствор трет-бутил-9-(4-бром-2,6-диметилфенил)-8,10-диоксо3-азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксилата (0,346 г, 0,745 ммоль) в DMSO (6 мл/ммоль) с последующим добавлением DBU (0,34 г, 2,24 ммоль) и реакционную смесь нагревали под действием микроволнового излучения при 110°C в течение 45 минут. Реакционную смесь разбавляли с помощью 2 М HCl и экстрагировали с помощью DCM. Органические вещества высушивали и концентрировали in vacuo с получением оранжевой смолы, которую очищали с помощью флэш-хроматографии с получением (градиентное элюирование: от 10 до 100% EtOAc в изогексане) трет-бутил-9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-8,10-диоксо3-азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксилата (0,193 г, 0,456 ммоль). 1H ЯМР (400 МГц, CD3OD) 7,07 - 6,93 (m, 2H), 3,52 - 3,45 (m, 4H), 2,62 - 2,53 (m, 4H), 2,02 - 1,98 (m, 9H), 1,70 - 1,60 (m, 4H), 1,51 - 1,42 (m, 9H).

Стадия 5. Синтез 9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-этилсульфонил-3-азаспиро[5.5]ундекан8,10-диона (соединения A3) и [9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-этилсульфонил-10-оксо-3азаспиро[5.5]ундец-8-ен-8-ил]этансульфоната (соединения P8).

- 15 042561

трет-Бутил-9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксилат (0,193 г, 0,456 ммоль) перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре в 4 М HCl в 1,4-диоксане (4 мл, 16 ммоль). Реакционную смесь концентрировали in vacuo с получением 9-(2,6-диметил-4-проп-1инилфенил)-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона гидрохлорида в виде белого твердого вещества. Гидрохлорид 9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона (0,250 г, 0,695 ммоль) поглощали в DCM. Добавляли триэтиламин (2,84 экв., 1,97 ммоль) и реакционную смесь перемешивали в течение нескольких минут перед добавлением этансульфонилхлорида (1,02 экв., 0,709 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч; за это время некоторое количество твердых веществ осаждалось из раствора. После дополнительного часа добавляли дополнительное количество этансульфонилхлорида (1,02 экв., 0,709 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение 1 ч, затем обеспечивали отстаивание в течение ночи. Добавляли триэтиламин (2,84 экв., 1,97 ммоль), после чего значительное количество твердых веществ осаждалось из раствора. После перемешивания в течение 1 ч реакционную смесь выливали в 2 М HCl, после чего все твердые вещества переходили в раствор. Реакционную смесь дважды экстрагировали с помощью DCM и органические вещества высушивали и выпаривали с получением бледно-коричневого смолянистого твердого вещества, которое предварительно абсорбировали на диоксиде кремния и очищали с помощью флэш-хроматографии с применением градиента от 5 до 100% EtOAc в iHex с получением 9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3этилсульфонил-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона (соединения A3) (0,026 г, 0,063 ммоль): 1H ЯМР (400 МГц, метанол-d4) δ = 7,06-6,99 (m, 2H), 3,38-3,32 (m, 4H), 3,12-3,01 (m, 2H), 2,64-2,48 (m, 4H), 2,03-1,97 (m, 9H), 1,82-1,70 (m, 4H), 1,37-1,30 (m, 3H), и [9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-этилсульфонил10-оксо-3-азаспиро[5.5]ундец-8-ен-8-ил]этансульфоната (соединения P8) (0,061 г, 0,14 ммоль): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ = 7,12 - 7,07 (m, 2H), 3,47 - 3,28 (m, 4H), 3,02 - 2,93 (m, 4H), 2,71 - 2,63 (m, 2H), 2,62 2,54 (m, 2H), 2,10 - 1,98 (m, 9H), 1,90 - 1,74 (m, 4H), 1,44 - 1,33 (m, 3H), 1,00 - 0,88 (m, 3H).

Пример 2. Синтез [9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-этилсульфонил-10-оксо-3-азаспиро[5.5]ундец8-ен-8-ил]метилкарбоната (соединения P7).

9-(2,6-Диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-этилсульфонил-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-дион (соединение A3) (0,1350 г, 0,3249 ммоль) растворяли в DCM, затем добавляли Ν,Ν-диэтилэтанамин (1,5 экв., 0,4874 ммоль) с последующим добавлением метилхлорформиата (1,200 экв., 0,390 ммоль). После перемешивания при комнатной температуре в течение 2,5 ч реакционную смесь выпаривали с получением коричневого твердого вещества, которое предварительно абсорбировали на диоксиде кремния и очищали с помощью флэш-хроматографии с применением градиента от 10 до 100% EtOAc в iHex с получением [9-(2,6диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-этилсульфонил-10-оксо-3-азаспиро[5.5]ундец-8-ен-8-ил]метилкарбоната (соединения P7) (0,139 г, 0,293 ммоль). 1H ЯМР (400 МГц, CDC^) δ = 7,12 - 7,00 (m, 2H), 3,72 - 3,59 (m, 3H), 3,42 - 3,29 (m, 4H), 3,02 - 2,92 (m, 2H), 2,79 - 2,74 (m, 2H), 2,66 - 2,52 (m, 2H), 2,02 (m, 9H), 1,91 - 1,74 (m, 4H), 1,41 - 1,30 (m, 3H).

- 16 042561

Пример 3. Синтез N-трет-бутил-9-(2,6-диметил-4-nроп-1-инилфенил)-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксамида (соединения A5).

9-(2,6-Диметил-4-проп-1-инилфенил)-8-гидрокси-3-азаспиро[5.5]ундец-8-ен-10-он (0,131 г, 0,405 ммоль) поглощали в дихлорметане (5 мл) и добавляли 2-изоцианато-2-метилпропан (0,154 г, 1,56 ммоль) при 0°C с последующим добавлением триэтиламина (0,282 мл, 2,03 ммоль), после чего все твердые вещества сразу же переходили в раствор. После перемешивания в течение 16 ч. затем реакционную смесь разбавляли водой и подкисляли с помощью 10% лимонной кислоты, затем экстрагировали с помощью DCM (2x15 мл). Органические вещества промывали солевым раствором и высушивали над Na₂SO₄, фильтровали, выпаривали и неочищенный остаток очищали посредством препаративной HPLC-хроматографии с получением N-трет-бутил-9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3карбоксамида (соединения A5) в виде белого твердого вещества (29 мг, 0,069 ммоль). 1H ЯМР (400 МГц, Метанол-d4) δ = 7,02 (s, 2H), 3,39 (t, J=5,5 Гц, 4H), 2,56 (s, 4H), 1,98-2,00 (9H), 1,65 (t, J=5,5 Гц, 4H), 1,32 (s, 9H).

Пример 4. Синтез N-трет-бутил-9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксамида (соединения A6).

Гидрохлорид 9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона (0,200 г, 0,556 ммоль) поглощали в DCM (8 мл). Добавляли триэтиламин (2,84 экв., 1,58 ммоль) и реакционную смесь перемешивали в течение нескольких минут перед добавлением 2,2-диметилпропаноилизоцианата (2,200 экв., 1,22 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение 2 ч, и затем разбавляли с помощью 2 М HCl, и дважды экстрагировали с помощью DCM. Органические вещества высушивали и выпаривали с получением желтой смолы, которую предварительно абсорбировали на диоксиде кремния и очищали с помощью флэш-хроматографии с применением градиента от 5 до 100% EtOAc в iHex с получением Nтрет-бутил-9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоксамида (соединения A6) в виде белого твердого вещества (0,061 г, 0,14 ммоль). 1H ЯМР (400 МГц, Метанол-d4) δ = 7,07 - 6,97 (m, 2H), 3,61 - 3,49 (m, 4H), 2,62 - 2,51 (m, 4H), 2,02 - 2,00 (m, 6H), 2,00 - 1,98 (m, 3H), 1,79 1,70 (m, 4H), 1,26 - 1,22 (m, 9H).

Пример 5. Синтез [3-(циклопропанкарбонил)-9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-10-оксо-3азаспиро[5.5]ундец-8-ен-8-ил]циклопропанкарбоксилата (соединения P1) и 3-(циклопропанкарбонил)-9(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона (соединение A8).

Гидрохлорид 9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона поглощали в дихлорметане (5 мл) и добавляли циклопропанкарбонилхлорид (2,5 экв., 2,30 ммоль) с последующим добавлением N,N-диэтилэтанамина (2 экв., 1,84 ммоль), после чего все твердые вещества сразу же пере- 17 042561 ходили в раствор. После перемешивания при комнатной температуре в течение 1,5 ч добавляли дополнительную порцию N,N-диэтилэтанαмина (2 экв., 1,84 ммоль) и циклопропанкарбонилхлорида (2,5 экв., 2,30 ммоль) и реакционную смесь перемешивали в течение дополнительных 3 ч, затем разбавляли с помощью 2М HCl и дважды экстрагировали с помощью DCM. Органические вещества высушивали и выпаривали с получением оранжевой смолы, которую предварительно абсорбировали на диоксиде кремния и очищали с помощью флэш-хроматографии с применением градиента от 5% EtOAc в iHex до 100% EtOAc с получением [3-(циклопропанкарбонил)-9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-10-оксо-3азаспиро[5.5]ундец-8-ен-8-ил]циклопропанкарбоксилата (соединения P1) в виде грязно-белой пены (0,279 г, 0,607 ммоль). Ή ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ = 7,12 - 6,95 (m, 2H), 3,81 - 3,52 (m, 4H), 2,79 - 2,57 (m, 4H), 2,07 - 1,98 (m, 9H), 1,90 - 1,66 (m, 5H), 1,44 - 1,37 (m, 1H), 1,01 - 0,93 (m, 2H), 0,81 - 0,67 (m, 6H).

[3-(Циклопропанкарбонил)-9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-10-оксо-3-азаспиро[5.5]ундец-8ен-8-ил]циклопропанкарбоксилат (соединение P1) (0,202 г, 0,440 ммоль) растворяли в метаноле (8 мл) и к полученному добавляли K₂CO₃ (2 экв., 0,879 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч 30 мин, затем выливали в 2 М HCl (выделение пузырьков газа), затем дважды экстрагировали с помощью EtOAc. Органические вещества высушивали и выпаривали с получением белого твердого вещества, которое предварительно абсорбировали на диоксиде кремния и очищали посредством флэш-хроматографии с применением градиента от DCM до 20% MeOH в DCM с получением 3-(циклопропанкарбонил)-9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона (соединения A8) в виде белого твердого вещества (0,142 г, 0,363 ммоль). 1H ЯМР (400 МГц, Метанол-d4) δ = 7,06 - 6,95 (m, 2H), 3,87 - 3,74 (m, 2H), 3,69 - 3,59 (m, 2H), 2,67 - 2,58 (m, 4H), 2,02 - 1,96 (m, 10H), 1,83 1,74 (m, 2H), 1,70 - 1,62 (m, 2H), 0,91 - 0,75 (m, 4H).

Пример 6. Синтез 3-[2-(дифторметокси)ацетил]-9-(2,6-диметил-4-проп-1 -инилфенил)-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона (соединения A197).

К перемешиваемому раствору 2-(дифторметокси)уксусной кислоты (0,7321 г) в DCM (26,40 мл) добавляли гидрохлорид 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимида (1,136 г), 1-гидрокси-7азабензотриазол (0,807 г) и гидрохлорид 9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-азаспиро[5.5]ундекан8,10-диона (2 г) при 0°C. Затем добавляли по каплям триэтиламин (2,94 мл) и обеспечивали перемешивание реакционной смеси с медленным нагреванием до комнатной температуры. Через 4 ч. реакционную смесь гасили с помощью 2 М HCl, экстрагировали дихлорметаном (х2), промывали с помощью 2 М HCl (х1) и высушивали над MgSO₄. Неочищенный продукт непосредственно подвергали сухой загрузке на силикагель, очищали с применением колоночной хроматографии (от 30 до 80% EtOAc в дихлорметане) и растирали с диэтиловым эфиром с получением 3-[2-(дифторметокси)ацетил]-9-(2,6-диметил-4-проп-1инилфенил)-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона в виде белого твердого вещества (1,412 г). 1H ЯМР (400 МГц, Метанол-Й4) δ = 7,03 (s, 2H), 6,50 (t, J=74,9 Гц, 1H), 4,63 (s, 2H), 3,69 - 3,62 (m, 2H), 3,53 - 3,46 (m, 2H), 2,67 - 2,59 (m, 4H), 2,01 (s, 6H), 2,00 - 1,98 (m, 3H), 1,81 - 1,73 (m, 2H), 1,72 - 1,65 (m, 2H)

Пример 7. Синтез 4-[9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3ил]-4-оксобутаннитрила (соединения A198).

К перемешиваемому раствору 3-цианопропановой кислоты (0,02753 г) в DCM (1,4 мл) добавляли HATU (0,117 г) при комнатной температуре и обеспечивали перемешивание смеси в течение 1 ч. Затем добавляли гидрохлорид 9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона (100 мг) с последующим добавлением триэтиламина (0,116 мл) и обеспечивали перемешивание смеси при к.т. в течение ночи. Добавляли разбавленный водный раствор HCl и полученную смесь экстрагировали с помощью DCM. Объединенные органические экстракты высушивали и концентрировали in vacuo. Посредством очистки с помощью колоночной флэш-хроматографии (EtOAc в гексане от 50 до 100%) получали 4-[9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-8,10-диоксо-3-азаспиро[5.5]ундекан-3-ил]-4-оксобутаннитрил (72 мг) в виде белого твердого вещества. 1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-d4) δ = 7,03 (s, 2H), 3,68 - 3,63 (m, 2H), 3,58 - 3,53 (m, 2H), 2,83 - 2,78 (m, 2H), 2,70 - 2,65 (m, 2H), 2,59 (s, 4H), 2,02 (s, 6H), 1,99 (s, 3H), 1,78 1,73 (m, 2H), 1,70 - 1,66 (m, 2H).

Пример 8. Синтез 9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-(2-изопропоксипропаноил)-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона (соединения A211).

- 18 042561

Гидрохлорид 9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона (206 мг) и 2изопропоксипропановую кислоту (79,4 мг) растворяли в DMF (1,1мл), охлаждали во льду/воде и затем при перемешивании добавляли триэтиламин (194 мкл) с последующим добавлением одной порцией HATU (229 мг). Реакционную смесь перемешивали без охлаждения в течение 60 мин. Реакционную смесь гасили с помощью 2 М HCl (118,4 мкл) и очищали с помощью флэш-хроматографии с обращенной фазой с получением 9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-(2-изопропоксипропаноил)-3-азаспиро[5.5]ундекан8,10-диона в виде бледно-бежевого рыхлого твердого вещества. 1H ЯМР (400 МГц, Метанол-d4) δ = 1,35 (d, J=6,72 Гц, 3H) 1,71 (dt, J=18,13, 5,73 Гц, 4H) 2,00 (d, J=8,07 Гц, 9H) 2,61 (d, J=4,89 Гц, 4H) 3,55 - 3,76 (m, 4H) 3,86 - 3,96 (m, 1H) 3,98 - 4,08 (m, 1H) 4,41 (d, J=6,72 Гц, 1H) 5,17 (dq, J=10,39, 1,39 Гц, 1H) 5,29 (dq, J=17,25, 1,67 Гц, 1H) 5,93 (dd, J=17,24, 10,39 Гц, 1H) 7,04 (s, 2H).

Пример 9. Синтез 9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-(2-проп-2-иноксипропаноил)-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона (соединения A215).

Гидрохлорид 9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона (206 мг, 0,5552 ммоль) и 2-проп-2-иноксипропановую кислоту (77,0 мг, 0,583 ммоль) растворяли в DMF (1,1 мл), охлаждали во льду/воде и затем при перемешивании добавляли триэтиламин (194 мкл) с последующим добавлением одной порцией HATU (229 мг). Реакционную смесь перемешивали без охлаждения в течение 50 мин и затем гасили с помощью 2 М HCl (118,4 мкл) и очищали с помощью флэш-хроматографии с обращенной фазой с получением 9-(2,6-диметил-4-проп-1-инилфенил)-3-(2-проп-2-инооксипропаноил)3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-диона в виде рыхлого светло-бежевого твердого вещества (105 мг). 1H ЯМР (400 МГц, Метанол-d4) δ = 1,35 (d, J=6,72 Гц, 3H) 1,64 - 1,81 (m, 4H) 2,00 (d, J=8,44 Гц, 9H) 2,62 (d, J=9,17 Гц, 4H) 3,54 - 3,80 (m, 4H) 4,07 - 4,28 (m, 2H) 4,63 (d, J=6,72 Гц, 1H) 7,04 (s, 2H).

- 19 042561

Примеры гербицидных соединений по настоящему изобретению.

Таблица 1

СОЕД.

Структура

ЯМР или LCMS 1Н ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 7,03(s, 2Н), 3,27(4Н, слиты с остаточным пиком MeOD), 2,85(s, ЗН), 2,59(s, 4Н), 2,00(s, 6Н), l,98(s, ЗН), 1,80(1, J = 5,5 Гц, 4H) 1Н ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,59(d, J = 4,36 Гц, 1Н), 7,93-7,95(m, 1H), 7,58(d, J =7,4 Гц, 1H), 7,48-7,5 l(m,lH), 7,02(d, J = 5,36 Гц, 2H), 3,83 (brs, 2H), 3,46 (brs, 2H),2,63(s, 4H), l,97-2,02((9H), 1,82 (brs, 2H), 1,72 (brs, 2H) 1H ЯМР (400 МГц, Метанол-Ь4) δ = 7,06 - 6,99 (m, 2H), 3,38 3,32(m,4H),3,123,01 (m,2H), 2,642,48 (m, 4H), 2,03 1,97 (m, 9H), 1,82 1,70 (m, 4H), 1,37 1,30 (m, 3H)

1H ЯМР (400 МГц, Мстанол<14) δ = 6,96(s, 2H), 3,11 (brs 4H), 2,71(s, 6H), 2,40(s, 4H), 1,932,01(9H), l,54(brs, 4Н)

- 20 042561

1H ЯМР (400 МГц, Метанол-Й4) δ = 7,02 (s, 2Н), 3,39 (t, J = 5,5 Гц, 4H), 2,56 (s, 4Н), 1,98-2,00 (9Н), 1,65 (1, J = 5,5 Гц, 4Н), 1,32 (s, 9Н)

1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-Й4) δ = 7,07 -6,97 (m, 2Н), 3,61 3,49 (m, 4Н), 2,62 2,51 (m, 4Н), 2,022,00 (ш, 6Н), 2,00 1,98 (т, ЗН), 1,79 1,70 (т, 4Н), 1,26 1,22 (т, 9Н) 1Н ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) δ = 7,49 7,42 (т, ЗН), 7,41 7,33 (т, 2Н), 7,04 6,89 (т, 2Н), 3,93 3,84 (т, 4Н), 3,52 3,28 (т, 4Н), 2,06 1,97 (т, ЗН), 1,96 1,89 (т, 6Н), 1,70 1,49 (т, 4Н) 1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-Й4) δ = 7,06 - 6,95 (т, 2Н), 3,87 3,74 (т, 2Н), 3,69 3,59 (т, 2Н), 2,67 2,58 (т, 4Н), 2,02 1,96 (т, ЮН), 1,83 1,74 (т, 2Н), 1,70 1,62 (т,2Н), 0,91 0,75 (т, 4Н) 1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-Й4) δ = 7,06 - 6,94 (т, 2Н), 3,62 3,57 (т, ЗН), 3,55 3,46 (т, 4Н), 2,97 2,89 (т, ЗН), 2,65 2,59 (т, 4Н), 2,04 1,92 (т, 9Н), 1,77 1,49 (т, 4Н) 1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-й4) δ = 7,03(s, 2Н), 4,15(s, 2Н), 3,633,64(слабовыраженн ый, остат., t, 2Н), 3,50(1, J= 5,2 Гц, 2Н), 3,39(s,3H), 2,60(s, 4Н), 1,98-2,00(9Н), 1,73(1, J = 5,3 Гц, 2Н), 1,68(1, J = 5,7 Гц, 2Н)

- 21 042561

All	О у С) /---К /---\ \---λ уЛЛЛЛуЛ = --0 '--- '--А /=^' Q /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,02(s, 2Н), 3,68(s, ЗН), 3,52(br.s, 4Н), 2,58(s, 4Н), 2,00(s, 9Н), l,66(brs. 4Н)
A12	Ζ	1Н ЯМР (400 МГц, CD3OD) 7,07 - 6,93 (m, 2Н), 3,52 - 3,45 (m, 4Н), 2,62 - 2,53 (m, 4Н), 2,02 - 1,98 (m, 9Н), 1,70 -1,60 (т, 4Н), 1,51 - 1,42 (т, 9Н).
A13	О V X / \ / — 0 '-----' '----Уч )-----' о /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,06 - 6,93 (т, 2Н), 3,68 3,59 (т, 4Н), 3,36 3,33 (т, 4Н), 3,27 3,21 (т, 4Н), 2,61 2,50 (т, 5Н), 2,02 1,99 (т, 9Н), 1,74 - 1,60 (т, 4Н)
A14	0 ч /\ /--\ -- О /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,07 - 6,98 (т, 2Н), 6,83 6,72 (т, 1Н), 6,23 6,13 (т, 1Н), 5,79 5,66 (т, 1Н), 3,75 3,62 (т, 4Н), 2,67 2,59 (т, 4Н), 2,03 1,98 (т, 9Н), 1,77 - 1,68 (т, 4Н)
A15	О ч о ,_____ ,___ц \____к и / \/ \ #А и vA/w ХЛ ° -- --Уч /-- \] О /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,03 (s, 2Н), 3,42 - 3,34 (т, 4Н), 2,99 (d, J=7,l Гц, 2Н), 2,59 (s, 4Н), 2,01 (s, 6Н), 1,99 (s, ЗН), 1,82 - 1,74 (т, 4Н), 0,73 - 0,64 (т, 2Н), 0,43 - 0,36 (т, 2Н)
A16	О ч О у---ч /---\--Л /—N X /—\ / — ~ N—( \W /=у^ о ° / k=N	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,86 - 8,80 (т, 1Н), 8,72 8,68 (т, 1Н), 8,66 8,60 (т, 1Н), 7,05 6,99 (т, 2Н), 3,88 3,81 (т, 2Н), 3,63 3,53 (т, 2Н), 2,72 2,60 (т, 4Н), 2,04 1,94 (т, 9Н), 1,86 - 1,72 (т, 4Н)

- 22 042561

A17	0 у ,_____„ О ,_____, ,____Ц \------ /=\ 11 / V \ АА _ V# и \ А /Л—/ '---К О '--- ----N )--- F 0 /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол) δ = 7,89 7,81 (m, 1Н), 7,75 7,66 (m, 1H), 7,42 7,32 (m, 2H), 7,01 (s, 2H), 3,28-3,21 (m, 4H), 2,49 (s, 4H), 1,98 (s, 3H), 1,98 (s, 6H), 1,81-1,73 (m, 4H)
A18	О V 0. /---К /---\ \--А νΜΠΑ — Ν—( '—' '—/ о ° ' N=/	1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 9,25 -9,21 (m, 1H), 8,96 8,88 (m, 1H), 7,71 7,58 (m, 1H), 7,06 6,86 (m, 2H), 3,87 3,73 (m, 2H), 3,53 3,41 (m,2H), 2,71 2,54 (m, 4H), 2,04 1,96 (m, 9H), 1,85 - 1,70 (m, 4H)
A19	О у 0 /—\ /—\ л—\ -N \/ 2 У у—=— N—\ '-- '—X \| о /	1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,94 - 8,78 (m, 2H), 7,60 7,53 (m, 1H), 7,07 6,97 (m, 2H), 3,92 3,69 (m, 2H), 3,39 3,35 (m, 2H), 2,72 2,47 (m, 4H), 2,05 1,96 (m, 9H), 1,87 - 1,72 (m, 4H)
A20	О у О у 1 у У \ X /—N X /—\ / ~— N \ ' ' А / о &	1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,97 - 8,89 (m, 1H), 8,35 8,28 (m, 1H), 7,83 7,69 (m, 1H), 7,07 6,93 (m, 2H), 3,89 3,73 (m, 2H), 3,55 3,40 (m, 2H), 2,73 2,59 (m, 4H), 2,06 1,94 (m, 9H), 1,88 - 1,69 (m, 4H)
A21	Р \ 0 у--1 у—У \. /—N л /—\ /—— //Ν Ά / N у О /	1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 9,31 -9,14 (m, 1H), 7,947,83 (m, 2H), 7,07 6,96 (m, 2H), 3,92 3,78 (m, 2H), 3,58 3,47 (m, 2H), 2,73 2,56 (m, 4H), 2,04 1,95 (m, 9H), 1,91 - 1,73 (m, 4H)
A22	,-----1 О \ / \ н // \ i_y \ ллл \ /=\ N—' /—N X /—(\ /)—==— с> '-- '—Z О /	1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,58 (d, J=2,2 Гц, 1H), 8,17 (dd, J=l,3, 4,8 Гц, 1H), 7,91 (brddd, 1=1,5,2,6, 8,4 Гц, 1H), 7,35 (brddd, J=0,6,

- 23 042561

		4,8, 8,4 Гц, 1Η), 7,04 (s, 2Η), 3,68 - 3,56 (m, 4H), 2,63 (s, 4H), 2,02 (s, 6H), 1,99 (s, ЗН), 1,82 - 1,70 (m, 4H)
A23	Ο V \-Ν V \-U 'м-=θ' '---' '--/ \=/ ο /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,06 - 6,99 (m, 2Н), 3,64 3,56 (m, 2Н), 3,49 3,42 (m, ЗН), 2,63 2,56 (m, 4Н), 2,33 2,17 (m, 4Н), 2,041,94 (m, 9Н), 1,74 - 1,55 (m, 4Н)
A24	0 V О у---. у---С 2---\ /—Ν л /—\ /—==— 0 / \ /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 9,35 - 9,29 (m, 1Н), 9,29 9,19 (m, 1H), 7,79 7,65 (m, 1H), 7,07 6,98 (m, 2H), 3,88 3,79 (m, 2H), 3,50 3,40 (m, 2H), 2,74 2,56 (m, 4H), 2,04 2,02 (m, 3H), 2,00 1,94 (m, 6H), 1,86 1,80 (m, 2H), 1,76 - 1,66 (m, 2H)
A25	0 V О у---< у---\--Λ /—Ν X /—\ / :— Ν \ Ο /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 8,75 -8,57 (m, 2H), 8,11 8,02 (m, 1H), 7,69 7,59 (m, 1H), 7,07 6,97 (m, 2H), 3,90 3,75 (m, 2H), 3,54 3,39 (m, 2H), 2,71 2,52 (m, 4H), 2,05 1,96 (m, 9H), 1,87 - 1,68 (m, 4H)
A26	0 V О у---к у---\--Λ /—Ν X /—\ / — ΝΓ у Ο / \=Ν	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 9,25 - 9,20 (m, 1H), 8,95 8,84 (m, 2H), 7,07 6,94 (m, 2H), 3,92 3,79 (m, 2H), 3,60 3,47 (m, 2H), 2,69 2,58 (m, 4H), 2,07 1,95 (m, 9H), 1,87 - 1,69 (m, 4H)
A27	---( /° \ '---0 /---\ /---\ //---λ Уд X /4=/ — Ο '---' '—A )---' Ο /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-Й4) δ = δ ppm 0,95 (d, J=6,72 Гц, 6 Η) 1,62 -1,73 (m, 4 Η) 1,87 - 1,98 (m, 1 Η) 1,98 - 2,00 (m, 3 Η) 2,00 - 2,02 (m, 7 Η) 2,58 (s, 4 Η) 3,53 (br s, 4 Η) 3,85 (d, J=6,60 Гц, 2 H) 7,03 (s, 2 H)

- 24 042561

A28	Ζ W II	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с!4) δ = 1,41 (s, 6 Н) 1,72 (br s, 4 Н) 1,99 (s, ЗН) 2,01 (s, 6 Н) 2,61 (s, 4 Н) 3,24 (S, 3 Н) 3,59 - 3,74 (ш, 2Н) 4,01 -4,10 (ш, 2 Н) 7,04 (s, 2 Н)
A29	О V О у—\ \ л λ /—N А /—\ / :— \ / о / Ν=/	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,71 - 8,58 (m, 2Н), 7,50 7,37 (m, 2Н), 7,05 6,98 (ш, 2Н), 3,85 3,79 (т, 2Н), 3,47 3,39 (т,2Н), 2,71 2,57 (т, 4Н), 2,05 2,00 (т, ЗН), 2,00 1,94 (т, 6Н), 1,86 - 1,67 (т, 4Н)
АЗО	О V Ν=--ч у--\ у--С У--Ά + \ X XXL) - ° '—< '—л 2—' О /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 7,10 - 6,97 (т, 2Н), 3,92 3,86 (т, 2Н), 3,69 3,61 (т,2Н), 3,53 3,46 (т, 2Н), 2,65 2,56 (т, 4Н), 2,02 2,00 (т, 6Н), 2,00 1,98 (т, ЗН), 1,81 1,74 (т, 2Н), 1,73 - 1,67 (т, 2Н)
А31	АЛ ° \ \ н // \ л—Ν /—\ \ \ ° XOCHj — Ό /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,71 -8,65 (т, 1Н), 8,19 (td, J=l,0, 7,9 Гц, 1Н), 8,02 (brdt, J=l,7, 7,7 Гц, 1Н), 7,63 (ddd, J=l,2, 4,8, 7,6 Гц, 1Н), 7,04 (s, 2Н), 3,72 3,60 (т, 4Н), 2,64 (s, 4Н), 2,02 (s, 6Н), 1,99 (s, ЗН), 1,85 - 1,76 (т, 4Н)
А32	о ч Н /7 \ ---N /---\ /---\ \ X XX) — ° >—' >—х 2— О /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 7,03 (s, 2Н), 3,48 - 3,38 (т, 4Н), 2,72 (s, ЗН), 2,58 (s, 4Н), 2,01 (s, 6Н), 1,99 (s, ЗН), 1,72 - 1,61 (т, 4Н)
АЗЗ	. О \ \ н // \ '—N /--\ \ /=\ X XvX — 0 4--- 4—\\ /---' О /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 7,08 - 6,98 (т, 2Н), 3,47 3,40 (m,4H),3,18(q, J=7,l Гц, 2Н), 2,58 (s, 4Н), 2,01 (s, 6Н), 1,99 (s, ЗН), 1,70 - 1,64 (т, 4Н), 1,11 (1, J=7,2 Гц,

- 25 042561

		ЗН)
A34	О у NH, /----к / Ч )----< о '--' '—X /=7 о /	1Н ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) δ= 1,51 (br s, 4 Η) 1,86 - 1,98 (m, 6 Η) 1,98 - 2,08 (m, 3 Η) 3,34 (br s, 12 H) 5,91 (br s, 2H) 7,01 (s, 2 H) 10,34 - 10,65 (m, 1H)
АЗ 5	Z	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 1,32 (d, 1=6,72 Гц, 3 Η) 1,63 - 1,82 (m, 4 Η) 1,99 (s, 3 Η) 2,01 (s, 6 Η) 2,62 (d, 1=4,65 Гц, 4 Η) 3,55 - 3,82 (m, 4 Η) 4,28 (d, 1=6,72 Гц, 1 Η) 7,04 (s, 2 Η)
А36	О к СΑ АлАГА= \---Ν '----' '---X ]==~' о /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^) δ = 8,08 - 8,03 (m, 1Η), 7,60 7,53 (m, 1H), 7,05 7,01 (m,2H), 6,906,84 (m, 1H), 6,69 6,63 (m, 1H), 3,63 3,53 (m, 4H), 2,64 2,57 (m, 4H), 2,03 (s, 6H), 1,99 (s, 3H), 1,83 -1,75 (m, 4H)
А37		1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,32 - 8,30 (m, 2H), 7,06 7,00 (m, 2H), 6,59 6,54 (m, 1H), 3,98 3,80 (m, 4H), 2,65 2,55 (m, 4H), 2,04 2,01 (m,6H), 2,001,98 (m, 3H), 1,78 - 1,71 (m, 4H)
АЗ 8	SoY -	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 1,54 -1,69 (m, 4 H) 1,69 - 1,87 (m, 4 H) 1,98 2,00 (m, 3 H) 2,00 2,03 (m, 6 H) 2,60 (s, 4 H) 2,88 - 3,02 (m, 1 H) 3,49 (Id, 1=11,80, 1,96 Гц, 2 H) 3,58 - 3,69 (m, 4 H) 3,90 - 4,00 (m, 2 H) 7,04 (s, 2 H)
АЗ 9	0 к о ___ // \___ и ^ЛА\ АА ,А и vATW /—\ ° — —а /— О\ О О /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 7,03 (s, 2H), 4,06 - 3,96 (m, 1H), 3,90 - 3,82 (m, 1H), 3,82 - 3,76 (m, 1H), 3,76 - 3,67 (m, 2H), 3,64 - 3,56 (m, 1H), 3,40 - 3,32 (m,

- 26 042561

		5Н), 3,25-3,18 (ш, 1Н), 3,12-3,05 (ш, 1Н), 2,58 (s, 4Н), 2,03 - 1,96 (ш, 9Н), 1,81 - 1,74 (ш, 4Н)
A40	О ч X о ___ // \___ II / \/ \ // \ Ό----s---N X )----(' ')-------------- и уу\_у\=} ~~ λ—F ° F У	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-Ц4) 6 = 8,31 (s, 1Н), 7,02 (s, 2Н), 3,99 (s, ЗН), 3,23 3,13 (ш, 4Н), 2,51 (s, 4Н), 1,99 (s, 9Н), 1,85 -1,76 (m, 4Н)
A41	/____к О ч / \ Н // \ \ г~\/\ /=\ _ N \ л /Л ? — о \----< \---/ у___J о /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-Ц4) 6 = 8,33 - 8,22 (ш, 2Н), 7,60 7,49 (ш, 1Н), 7,45 7,37 (т, Ш), 7,03 (s, 2Н), 3,79-3,61 (т, 4Н), 2,65 (s, 4Н), 2,02 (s, 6Н), 2,00 (s, ЗН), 1,85 - 1,73 (т, 4Н)
A42	О у н /—\ \ /=\ X / 4/ — 0 4 ' А /—J 0 /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-Ц4) 6 = 1,64 - 1,82 (т, 4 Н) 2,00 2,03 (т, 3 Н) 2,03 2,06 (т, 6 Н) 2,64 (s, 4 Н) 3,47 - 3,63 (т, 4 Н) 7,06 (s, 2 Н) 8,04 (s, 1 Н)
A43	\ / /° \ \—n \--и 'у-=-- о '----/ '---Ζ \ / о /	1Н ЯМР (400 МГц, Ацето нитрил-ЦЗ) 6 = 7,64 - 7,62 (m, 1Н), 7,09 - 7,05 (т, 2Н), 6,96 - 6,92 (т, 1Н), 6,58 - 6,54 (т, 1Н), 3,86 - 3,69 (т, 4Н), 2,67 - 2,48 (т, 4Н), 2,01 -2,01 (т, 6Н), 1,99 - 1,98 (т, ЗН), 1,77 - 1,70 (т, 4Н)
A44	/° \ s—U __// \__ \—n 'д \--и -=-- о '----/ '---Z \ / о /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-Ц4) 6 = 7,97 - 7,94 (т, 1Н), 7,83 7,80 (т, 1Н), 7,06 7,01 (т, 2Н), 4,41 4,31 (т, 2Н), 3,883,78 (т, 2Н), 2,68 2,62 (s, 4Н), 2,162,15 (т, 6Н), 1,99 (s, ЗН), 1,84 - 1,78 (т, 4Н)

- 27 042561

A45	+ \ X_/\d/ — 0 '-----' '----X )----- 0 /	1Η ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 1,59 (s, 6 Η) 1,77 (brd, J=6,85 Гц, 4 Η) 1,98 2,01 (m, 3 Η) 2,02 (s, 6 Η) 2,64 (s, 4 Η) 3,54 4,00 (m, 4 Η) 7,04 (s, 2 Η)
A46	ο , О у---- у---γ \___ у Ν \Ζ \--/ζ \\ —=__ ν—-< '---' '—X \ / θ	1Η ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,06 - 6,92 (m, 2Н), 3,86 3,78 (m, 2Н), 3,77 3,69 (m, 2Н), 3,09 3,00 (m, 2Н), 2,65 2,61 (т,4Н), 2,041,98 (т, 9Н), 1,80 1,72 (т, 4Н), 1,44 - 1,39 (т, 6Н)
A47	Ο . О у--i у--Ц 2—\ t---Ν у---Ν 2----\ /-------- V--У ο /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,56 - 8,50 (т, 1Н), 7,98 7,85 (т, 1Н), 7,49 7,45 (т, 1Н), 7,46 7,37 (т, 1Н), 7,08 6,95 (т, 2Н), 4,06 4,00 (т,2Н), 3,71 3,60 (т, 4Н), 2,65 2,55 (т, 4Н), 2,03 1,96 (т, 9Н), 1,72 - 1,63 (т, 4Н)
A48	0 V /^Ν /° \ \--Ν \---// \\ —=___ θ' '----- '----X )---- ο /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,82 - 8,77 (т, 1Н), 7,07 6,99 (т, 2Н), 6,75 6,67 (т, 1Н), 3,88 3,79 (т, 2Н), 3,78 3,69 (т, 2Н), 2,69 2,56 (т, 4Н), 2,04 2,01 (т, ЗН), 2,01 2,00 (т, ЗН), 1,99 1,98 (т, ЗН), 1,85 - 1,73 (т, 4Н)
A49	0__ / / /° \ \—ν \--и \\--=-- οζ '---- '---А / ο /	1Н ЯМР (400 МГц, Мстанол<14) δ = 7,08 - 6,99 (т, 2Н), 4,97 4,92 (т, 2Н), 4,40 4,26 (т, 2Н), 3,69 3,59 (т,2Н), 3,163,08 (т, 2Н), 2,68 2,53 (т, 4Н), 2,02 2,00 (т, 6Н), 2,00 1,98 (т, ЗН), 1,76 1,67 (т, 4Н), 1,67 1,63 (т, ЗН)

- 28 042561

A50	\ /° \ S-----< .------. .-----и \_______ \—n \___// \\ --- o' \--/ \--Z \ — / о /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,06 - 7,02 (m, 2Н), 3,67 3,58 (m, 4Н), 3,42 3,37 (ш, 2Н), 2,64 2,57 (т,4Н), 2,182,15 (т, ЗН), 2,04 2,00 (т, 6Н), 2,00 1,98 (т, ЗН), 1,83 - 1,76 (т,2Н), 1,71 - 1,64 (т, 2Н)
A51	Q] о O=S--N )( )--Q Q--=-- и ~~ О '----- '----A )-----' 0 /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,93 - 7,78 (т, 2Н), 7,72 7,59 (т, ЗН), 7,03 6,99 (т,2Н), 3,123,03 (т, 4Н), 2,45 2,40 (т, 4Н), 1,99 1,97 (т, ЗН), 1,96 (s, 6Н), 1,81-1,74 (т, 4Н)
A52	J / \ .лллл Ул — о Λ—N. X у---С у-------- o' \--/ \--Z \—/ о /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,07 - 7,00 (т, 2Н), 4,44 4,36 (т, 2Н), 3,72 3,64 (т,4Н), 3,163,09 (т, ЗН), 2,65 2,58 (т, 4Н), 2,03 2,00 (т, 6Н), 2,00 1,97 (т, ЗН), 1,85 1,76 (т, 2Н), 1,76 - 1,67 (т, 2Н)
A53	0 V N----N \---/ у---------	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 1,76 -1,82 (т, 4 Н) 1,98 2,01 (т, 9Н) 2,59 (s, 4 Н) 3,31-3,35 (т, 5Н) 7,03 (s, 2 Н)
A54	о---О ч N----\ /-----\ /-----Ч )-----\ н \ / \ / \ // А \—n V 2—\ /—==— о' '— '—Z / О /	1Н ЯМР (400 МГц, Метано л-44) δ = 1,64 -1,72 (т, 2 Н) 1,73 1,80 (т, 2 Н) 1,99 (s, 3 Н) 2,01 (s, 9Н) 2,61 (S, 4 Н) 3,50 - 3,57 (т, 2 Н) 3,60 - 3,69 (т, 2 Н) 3,86 - 3,96 (т, 1 Н) 4,05 - 4,09 (т, 2 Н) 7,03 (s, 2 Н)
A55	hn^^n О v \. \—n \ и у = о' X—/ X—Ζ 2 О /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,51 -8,41 (т, 1Н), 7,Οδό,97 (т, 2Н), 3,94 3,78 (т, 4Н), 2,69 2,58 (т, 4Н), 2,05 1,96 (т, 9Н), 1,84 - 1,73 (т, 4Н)

- 29 042561

A56

A57

A58

A60

1H ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 7,07 - 6,99 (m, 2Н), 4,83 4,81 (m, 2Н), 3,57 3,43 (m, 4Н), 3,05 2,98 (m, 1Н), 2,71 2,65 (m, 1H), 2,63 2,52 (m, 2H), 2,01 1,95 (m, 8H), 1,83 1,73 (m, 4H) 1H ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 8,99 - 8,88 (m, 1H), 7,06 6,96 (s, 2H), 3,87 3,74 (m, 4H), 2,70 2,60 (s, 4H), 2,04 2,02 (s, 3H), 2,00 2,00 (s, 3H), 1,99 1,99 (s, 3H), 1,86 1,76 (m, 4H) 1H ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 8,92 - 8,70 (m, 1H), 7,08 6,95 (m, 2H), 4,26 4,19 (m,2H), 3,903,75 (m, 2H), 2,71 2,58 (m, 4H), 2,02 1,97 (m, 9H), 1,88 1,78 (m, 4H) 1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 1,31 (d, J=6,60 Гц, 3 Η) 1,63 - 1,82 (m, 4 Η) 1,98 - 2,00 (m, 3 Η) 2,00 - 2,03 (m, 6 Η) 2,61 (d, 1=10,39 Гц, 4 Η) 3,61 (brdd, 1=11,74, 6,11 Гц, 4 Η) 4,58 (q, 1=6,60 Гц, 1 Η) 7,03 (s, 2 Η) 1Η ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 7,05 - 7,00 (m, 2H), 4,84 4,81 (m, 4H), 4,22 4,16 (m, 1H), 3,76 3,69 (m, 2H), 3,68 3,63 (m, 2H), 2,62 2,55 (m, 4H), 2,02 2,00 (m, 6H), 2,00 1,97 (m, 3H), 1,72 1,65 (m, 4H)

-30042561

A61	О 1 О ,------. ,-----ч )-----ч = S '---- '----W / \ О /	1Η ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 7,16 (s, 2Η), 3,79 - 3,47 (m, 4Η), 2,57 (br s, 4Η), 2,35 (s, ЗН), 2,07 2,02 (m, 9Н), 1,76 - 1,65 (m, 4Н)
A62	Ζ	1Н ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) δ ppm 1,71 (brt, J=5,44 Гц, 4H) 1,91 - 1,98 (m, 1 H) 1,95 (d, J=7,09 Гц, 5 H) 2,02 (s, 3 H) 2,57 (br s, 4 H) 3,67 - 3,79 (m, 2 H) 3,97 (br s, 2 H) 7,01 (s, 2H) 9,78 (s, 1 H)
A63	Η Ν Q г4 Уа \-Ν \Ζ \у-=- θ' '-- '--Ν /=^ ο /	1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ ppm 1,68 - 1,83 (m, 4 H) 1,97 - 2,05 (m, 9 H) 3,73 - 3,98 (m, 4 H) 6,61 (d, 1=2,32Гц, 1 H) 7,03 (s, 2 H) 7,69 (d, J=2,08 Гц, 1 H)
A64	J’ γ У\ X / \_/ — Ο '----' '----Λ. 2----' Ο /	1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,99 - 8,88 (m, 1H), 7,06 - 6,96 (s, 2H), 3,87 3,74 (m, 4H), 2,70 2,60 (s, 4H), 2,04 2,02 (s, 3H), 2,00 2,00 (s, 3H), 1,99 1,99 (s, 3H), 1,86 - 1,76 (m, 4H)
A65	\ Ο \ \ Η // \ Ο—Ν у---< /---У 2---\ Ул X УЛ / — ° '—' '—л 2—' Ο /	1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,03 (s, 2H), 3,63 (s, ЗН), 3,45 - 3,37 (m, 4H), 2,58 (s, 4H), 2,04 1,96 (m, 9H), 1,73 - 1,62 (m, 4H)
A66	Ν \ Χ° /° \ \—ν V 2-\ /-=- θ' '-- '—Α /=^ ο /	1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,53 - 8,46 (m, 1Н), 7,09 6,95 (m, 2H), 6,86 6,74 (m, 1H), 3,86 3,78 (m, 2H), 3,72 3,57 (m, 2H), 2,67 2,59 (m, 4H), 2,03 1,98 (m, 9H), 1,86 - 1,71 (m, 4H)

- 31 042561

A67	Ν\ 'V /° \ Ν=/ __4 __U \__ \-Ν V \U 'А-=- οζ '— '—Λ \=/ ο /	1Η ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 7,10 - 6,95 (m, 2Η), 4,43 (s, ЗН), 3,90 - 3,83 (m, 2H), 3,81-3,73 (m, 2H), 2,65 (d, J=l,3 Гц, 4H), 2,01 -1,96 (m, 9H), 1,86 - 1,73 (m, 4H)
A68	Ο 4 Η // \ 4 Ν у ι у V 2 \ У-\ X / \ / — ο '---' '—X ο /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 7,04 - 6,98 (m, 2Η), 3,46 3,36 (m,4H), 2,61 2,55 (m, ЗН), 2,57 2,49 (m, 1H), 2,03 1,92 (m, 9H), 1,71 1,60 (m, 4H), 0,71 0,60 (m, 2H), 0,50 - 0,34 (m, 2H)
A69	/° \ ο—У __ // \__ \--Ν \Χ \ // \\ — ο' \--/ \__У \ — / 0 /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,07 - 8,04 (m, 1H), 7,38 7,34 (m, 1H), 7,06 7,01 (m, 2H), 4,11 4,05 (m, 2H), 3,85 3,78 (m, 2H), 2,66 2,61 (m,4H), 2,042,00 (m, 6H), 2,00 1,96 (m, 3H), 1,84 - 1,77 (m, 4H)
A70	9- Л ο=ω ζ I ζ θ-ί^γ^II	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,77 -8,70 (m, 1H), 8,12 8,04 (m, 1H), 8,00 7,95 (m, 1H), 7,69 7,62 (m, 1H), 7,04 6,96 (m, 2H), 3,40 3,34 (m, 4H), 2,53 2,43 (m, 4H), 1,99 1,98 (m, 3H), 1,98 (s, 6H), 1,80 - 1,70 (m, 4H)
A71	\ н Ρ \ w хллЛ Уа ο ^-ν Υ )—с 2—=— ο \—''—)=/ ο /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 1,68 -1,78 (m, 4 H) 1,96 - 2,04 (m, 9H) 2,15 (s, 3 H) 2,60 (s, 4 H) 3,30 (dt, J=3,27, 1,60 Гц, 2 H) 3,49 - 3,58 (m, 4 H) 7,03 (s, 2 H)
A72	ο \ ο ____. \___. Ο= S-l/ )Q——=— ο ο \	1H ЯМР (400 МГц, Мстанол<14) δ = 6,83 (s, 1H), 6,74 (s, 1H), 3,65 (s, 3H), 3,34-3,29 (m, 4H), 3,07-3,02 (q, 2H), 2,51 (m, 4H), 2,00-1,99 (m, 6H), 1,81 (t, 2H), 1,73 (t, 2H), 1,32 (t, 3H).

- 32 042561

A73		1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,47-7,41 (m, 5Н), 6,83 (s, 1Н), 6,75 (s, 1Н), 3,79-3,47 (7Н), 2,59 (s, 4Н), 1,99 (s, 6Н), 1,83-1,64 (m, 4Н)
A74		1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = (8,59 (d, 1Н), 7,94 (d, 1H), 7,58 (d, 1H), 7,50 (d, 1H), 6,82 (d, 1H), 6,73 (d, 1H), 3,82 (t, 2H), 3,67-3,60 (3H), 3,44 (t, 2H), 2,55 (s, 4H), 2,02-1,99 (6H), 1,86-1,68 (m, 4H),
A75	О К cA xA7 / о о \	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 6,84 (s, 1H), 6,76 (s, 1H), 4,16 (d, 2H), 3,66 (s, 3H), 3,62 (t, 2H), 3,49 (t, 2H), 3,39 (s, 3H), 2,56 (s, 4H), 2,01-1,99 (6H), 1,77-1,63 (m, 4H).
A76	о 4 о i—< i—)—ч \ У )—О—=— —A >=/ / H О о \	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 6,84 (s, 1H), 6,76(s, 1H), 3,66 (s, 3H), 3,43-3,38 (m, 4H), 2,53 (m, 4H), 1,99 (s, 6H), 1,69 (t, 2H), 1,62 (t, 2H), l,32(s, 9H)
A77	О 4 о /—к гЛ У\ ο An X )—С у—Ξ— А °д	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 6,84 (s, 1H), 6,76(s, 1H), 3,66 (s, 3H), 3,52(m, 4H), 2,57 (m, 4H), 2,00 (s, 6H), 1,77 (t, 2H), 1,71 (t, 2H), 1,22 (s, 9H)
A78	\	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 6,84 (s, 1H), 6,76 (s, 1H), 3,79 (t, 2H), 3,66 (s, 3H), 3,63 (t, 2H), 2,57 (s, 4H), 2,01-1,98 (7H), 1,81-1,63 (m, 4H), 0,86-0,79 (m, 4H).

- 33 042561

A79	0 \ 0 /—ч /—% )—ч nz У )——=— HN \—' )=/ )=о О О /—( X О	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-Ь4) δ = 8,688,67 (d, 1Н), 8,208,18(d, 1H), 8,047,99(m, 1H), 7,647,61(m, 1H), 6,84(s, 1H), 6,76(s, 1H), 3,663,64 ( 6H), 2,59 (m, 4H), 2,14( 1H), 2,011,99 ( 6H), 1,83 (t, 2H), 1,77 (t, 2H)
A80	Rxdd- ¥ ° ° N \	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 6,84 (s, 1H), 6,76 (s, 1H), 3,89-3,88 (2H), 3,66 (s, 3H), 3,64 (t, 2H), 3,48 (t, 2H), 2,56 (s, 4H), 2,01-1,99 (6H), 1,73 (m, 4H)
A81	F F θ \__ S-MZ У )—fA—=— о \—f \=/ о /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,06 -6,91 (m, 2H), 6,63 6,30 (m, 1H), 3,44 3,37 (m, 4H), 2,64 2,46 (m, 4H), 2,01 1,95 (m, 9H), 1,84 - 1,75 (m, 4H)
A82	<1 ° \ S-l/ —/”А—=— 0 о О /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 0,96 - 1,04 (m, 2 Η) 1,14 1,21 (m, 2 Η) 1,80 (br t, J=5,56 Гц, 4 H) 2,04 (s, 9H) 2,22-2,31 (m, 1 H) 2,55 (s, 4 H) 3,36 (br s, 4H) 7,15 (s, 2H).
A83	°q т \ s-nz У )—/А—=— о 'о х—' >=/ 0 /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,05 - 7,02 (m, 2H), 4,93 4,89 (m, 2H), 4,86 4,82 (m, 2H), 4,70 4,62 (m, 1H), 3,36 3,31 (m, 4H), 2,61 2,55 (m, 4H), 2,01 2,00 (m, 6H), 1,99 1,98 (m, 3H), 1,78 - 1,72 (m, 4H)
A84		1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,54 - 7,47 (m, 1H), 7,42 7,36 (m, 1H), 7,34 7,27 (m, 1H), 7,25 7,16 (m, 1H), 7,05 6,97 (m, 2H), 3,89 3,78 (m, 2H), 3,44 3,36 (m, 2H), 2,68 2,54 (m, 4H), 2,03 2,01 (m, 3H), 1,99 1,94 (m, 6H), 1,83 -

- 34 042561

		1,77 (ш, 2Н), 1,72 1,63 (ш, 2Н)
A85	Аф S-N7 У )— о* \—f \=/ 0 /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,04 -6,91 (m, 2Н), 3,263,16 (m, 4Н), 2,582,49 (m, 4Н), 2,03 - 1,96 (ш, 9Н), 1,77 - 1,68 (ш, 4Н), 1,22 1,15 (in, 9Н)
A86	0N /—< /-Ц У-л, О У N Y )—г —=— о \—\=/ О /	1Н ЯМР (400 МГц, Метано л-44) δ = 1,74 (brt, 1=5,14Гц, 4Н) 2,04 (s, 9Н) 2,12 (s, 3 Н) 2,59 (br s, 4 Н) 3,55 (br s, 4Н) 7,14 (s, 2Н)
A87	о ч N= ТО' ТОх <\ ТОиТОЛЛ— N-/ \—/ \=/ О /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 1,84 - 1,91 (ш,4Н) 1,98 2,00 (m, 3 Η) 2,03 (s, 6 Η) 2,58 (s, 4 Η) 3,40 (br s, 4 Η) 7,02 (s, 2 Η) 8,46 - 8,50 (m, 2 Η) 8,52 (s, 1 Η).
A88		1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,04 (s, 2Н), 4,39(1, J = 10,5 Гц, 2Н), 3,84 3,79 (m, 2Н), 3,78 3,72 (ш, 2Н), 3,27 3,22 (ш, ЗН), 2,64 (s, 4Н), 2,02 (s, ЗН), 2,01 (S, ЗН), 1,99 (s, ЗН), 1,79 - 1,73 (ш, 4Н)
A89	Ъ~ X ° \—' )=/ о /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,98 -8,89 (m, 1Н), 8,31 8,23 (m, 1H), 7,82 7,76 (m, 1H), 7,116,97 (m, 2H), 3,88 3,80 (m, 2H), 3,52 3,43 (m, 2H), 2,70 2,56 (m, 4H), 2,04 2,01 (m, 3H), 2,01 1,96 (m, 6H), 1,87 - 1,70 (m, 4H)
A90		1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,88 -8,81 (m, 1H), 7,967,88 (m, 1H), 7,82 7,74 (m, 1H), 7,06 6,98 (m, 2H), 3,90 3,78 (m, 2H), 3,59 3,46 (m, 2H), 2,72 2,56 (m, 4H), 2,04 2,01 (m, 3H), 2,00 1,96 (m, 6H), 1,88 - 1,71 (m, 4H)

- 35 042561

1H ЯМР (400 МГц, Метанол-Й4) δ = 8,21 -8,14 (m, 1H), 7,93 7,84 (m, 2H), 7,06 6,99 (m, 2H), 3,89 3,81 (m, 2H), 3,56 3,49 (m, 2H), 2,73 2,58 (m, 4H), 2,05 2,01 (m, 3H), 2,00 1,96 (m, 6H), 1,86 1,71 (m, 4H) 1H ЯМР (400 МГц, Метанол-с!4) δ = 1,77 -1,88 (m, 4 Η) 1,97 1,99 (m, 3 Η) 2,02 (s, 6 Η) 2,52 (s, 4 Η) 3,54 3,67 (m, 4 Η) 3,92 (t, J=8,50 Гц, 2 Η) 6,98 7,02 (m, 2 Η) 1H ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 7,08 - 7,03 (m, 2Н), 6,62 6,32 (m, 1Н), 3,28 3,22 (m, 4H), 3,09 3,03 (m, 2H), 2,82 2,76 (m, 2H), 2,06 1,99 (m, 10H), 2,00 1,89 (m, 4H)

1H ЯМР (400 МГц, Метанол-Й4) δ = 7,75 - 7,72 (m, 1Н), 7,46 7,42 (m, 1H), 7,06 7,01 (m,2H), 3,83 3,71 (m, 4H), 2,67 2,63 (m, 4H), 2,03 2,00 (m, 6H), 2,00 1,98 (m, 3H), 1,83 1,75 (m, 4H)

1H ЯМР (400 МГц, Метанол-Й4) δ = 7,65 - 7,62 (m, 1H), 7,42 7,39 (m, 1H), 7,147,10 (m, 1H), 7,05 7,00 (m, 2H), 3,83 3,75 (m, 4H), 2,68 2,62 (m, 6H), 2,04 2,00 (m, 6H), 2,00 1,98 (m, 3H), 1,81 1,75 (m, 4H)

- 36 042561

A96	О \ H - - , \ Yd A #—n—=— H H o-/ N-H	1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 1,24 (t, J=7,34 Гц, 3 Η) 1,61 - 1,77 (m, 4 Η) 1,98 (s, ЗН) 2,012,06 (m, 6 Η) 2,392,49 (m, 4 Η) 2,86 2,94 (m, 2 Η) 3,48 (br s, 2 H) 3,53 - 3,59 (m, 2 H) 6,99 (s, 2 H) 8,00 (s, 1 H).
A97	,0 r O= S-N Y )—YA = ° >=/ о /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 8,72 (d, J=l,7 Гц, 1H), 7,02 (s, 2H), 6,66 (d, J=l,6 Гц, 1H), 4,56 (s, 2H), 2,54 (s, 4H), 2,00 (s, 6H), 1,99 (s, 3H), 1,72 -1,68 (m, 4H)
A98	z—N Q V \ 0=3-(/ —ГК—=— o' X—/ \\=/ 0 /	1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,95 (d, J=l,6 Гц, 1H), 8,83 (dd, J=l,5, 5,0 Гц, 1H), 8,23 (ddd, J=l,6, 2,2, 8,1Гц, 1H), 7,68 (ddd, J=0,7,4,9, 8,0 Гц, 1H), 7,01 (s, 2H), 3,19 - 3,12 (m, 4H), 2,45 (s, 4H), 1,98 (s, 3H), 1,98 - 1,96 (m, 6H), 1,83 - 1,77 (m, 4H)
A99		1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,42 (d, 2H), 7,74 (d, Ш), 7,42-7,39 (d, 1H), 7,02 (s, 2H), 3,85 (s, 2H), 3,65 (4H), 2,59 (s, 4H), 2,00-1,98 (9H), 1,681,66 (4H)
A100		1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,04 (s, 2H). 3,32-3,24(s, 4H), 2,65(s, 4H), 2,001,98( 9H), l,84(m, 4Н)
AIOI		1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 9,07 (s, 1Н), 8,70 (d, 1Н), 7,49 (s, 1Н), 7,02 (s, 2Н), 4,00 (s, 2Н), 3,66 (4Н), 2,59 (s, 4Н), 2,00-1,98 (9Н), 1,741,68 (4Н)

- 37 042561

A102		1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,74(d, 2H), 7,37(1H), 7,02 (s, 2Н), 4,12 (s, 2Н), 3,69-3,62 (m, 4Н), 2,59(s, 4Н), 2,001,98 (9Н), 1,73-1,68 (4Н)
A103		1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 9,10 (t, 1Н), 7,71 (d, 2H), 7,04 (s, 2H), 4,00 (s, 2H), 4,19-4,17 (2H), 3,73-3,67 (m, 4Н), 2,61 (s, 4Н), 2,02-2,00 (9Н), 1,77-1,76 (4Н), 1,72-1,69 (4Н)
A104	Ν=\ О к	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,58 (s, 1Н), 8,55-8,54(m, 1H), 8,48 (d, 1H), 7,02 (s, 2H), 4,04 (s, 2H), 3,70-3,65 (m, 4H), 2,59 (s, 4H), 2,001,98(9H), 1,75-1,7 3(2H), 1,69-1,67 (2H)
A105	.О ^z^ z. / О —’z / Z O\	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 7,06 -7,00 (m, 2H), 4,144,10 (m, 3H), 3,93 3,85 (m, 2H), 3,84 3,77 (m, 2H), 3,67 3,63 (m, 3H), 2,69 2,59 (m, 4H), 2,03 2,01 (m, 3H), 2,01 2,00 (m, 3H), 2,00 1,98 (m, 3H), 1,81- 1,71 (m, 4H)
A106	O<X^^Z z	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,32 - 8,27 (m, 1H), 7,35 7,28 (m, 2H), 7,06 7,00 (m, 2H), 3,86 3,69 (m, 4H), 2,68 2,61 (m, 4H), 2,03 2,00 (m, 6H), 1,99 1,98 (m, 3H), 1,84 - 1,78 (m, 4H)
A107	О 4 θ 1 \Γ~^\ #A _ O=S-N Y /—\ /—=— N-/ 0 \=N	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 9,12 (d, J=l,5 Гц, 1H), 8,86 (d, J = 2,3 Гц, 1H), 8,78 (dd, J = 1,5, 2,4 Гц, 1H), 7,02 (s, 2H), 3,48 - 3,37 (m, 4H), 2,52 (s, 4H), 1,98 (s, 9H), 1,83 - 1,72 (m, 4H)

- 38 042561

A108	—\ Н п \ N /--ч у--С >=\ ° X ХЛ о х—7 /—J о /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 7,03 (s, 2Н), 3,59 - 3,50 (ш, 4Н), 2,59 (s, 4Н), 2,44 (q, J = 7,5 Гц, 2Н), 2,01 (s, 6Н), 2,001,98 (т, ЗН), 1,76 - 1,70 (т, 4Н), 1,13 (t, J = 7,5 Гц, ЗН)
A109	/—\ /° \ о \—. ,—. ,—С \—ί „ьосю - О /	LCMS М+Н: 450
АПО	/°—\ / /° \ / Ν^—/ /----< i----Ч ) к с> \___/ \___/ \--/ О /	LCMS М+Н: 459
АШ	,----N Ζ λ /° \ --° Л-N А /--А /)--=-о7 \---7 '--/ \--У о 7	LCMS М+Н: 459
Al 12	ΧΧΝ О \ Ν--7 (/ \ \-Ν V \--Ζ. λ =-- °7 \—7 \—/ 2— о 7	LCMS М+Н: 432
А113	ън О V \—ν уу у ό --ΞΞ о7 '--' '—Ζ λ—7 о /	LCMS М+Н: 419
Al 14	Ζ ν ° \ dO^NOCI/O _ N О '---' '--X 2—7 о 7	LCMS М+Н: 454

- 39 042561

A115	/ \ О \ //—N л /—л #—==— q/ '— '—4 /— xo /	LCMS М+Н: 443
Al 16	n \ л5 \ о—'J ___ ___1/ \ \-N V \Z λ--=- 0 \___/ \__/ у__'j Ό /	LCMSM+H: 419
Al 17	\ / P \ \—n V 2—Z n—=— o7 \__/ \__/ у__у O /	LCMS М+Н: 432
A118	-^s ο χ \-Ν у/ у--ό Л--=-- °' '---- '---d /---о /	LCMS М+Н: 435
A119	N //N Р \ о—у __ __Р \ \—n V \—Z. \—=— о7 \__/ \__/ у__у о /	LCMS М+Н: 434
A120	\> \ / Р \ N^\ /—\ \ \ \-N 2\ /--\ /—=— о7 \__/ \__/ \--/ о 7	LCMS М+Н: 459

-40042561

A121	--о \ / /° \ N^\ /---\ \ \ \-N д' \--0 у--=- о' \__/ \__/ \--/ 'о /	LCMS М+Н: 459
A122	N—/ О \-N V \Z λ--=- о7 \__/\__/ у_у о 7	LCMS М+Н: 458
A123	О 0 \ \-Ν V \Ζ \~- (/ \__/\__/ у 7 о 7	LCMSM+H: 419
A124	О у О ,--< ,--У /=\ У— N V \\- —о7 о /	LCMS М+Н: 410
A125	F \-Ν V \Ζ λ-- --- о7 \__/\__/ у_у Ό /	LCMS М+Н: 447
A126	А ИИ \-Ν V \d-=- о7 \__/\__/ у__'J о 7	LCMS М+Н: 433

-41 042561

A127	ο χ \-Ν V \--Ζ \<-- θ' \__/\__/ у_7 ο /	LCMS Μ+Η: 444
A128	/--° \ / Ρ \ \-Ν V \--Ζ \--=- ΟΖ \__/\__/ У 7 ο /	LCMS Μ+Η: 436
A129	Ο \ / Ρ \ \-Ν V \--Ζ \--=οζ \__/\__/ у_у Ο /	LCMS Μ+Η: 422
A130	---</ ο » Ν^=\ /---\ /---\ /---\ \-Ν \У---- С) '-----' '-----Ζ \ ' ο /	LCMS Μ+Η: 459
A131	1 Ν « у // \ Ν 7 ____ ___(/ \ \-ν yZ у--Ζ --==-- °' \----/ '---Ζ \' ο /	LCMS Μ+Η: 433
A132	Q \ Ν 0 \ /ΑΝ λ /—W /)—=— ΟΖ \--/\-/ \—7 ο /	LCMS Μ+Η: 460

- 42 042561

A133	°\ /° ° \ \ N V \P—— — O7 \__/\__/ X_7 Ό 7	LCMS М+Н: 438
A134	Λ / \ 7 Λ /—4 /7—=— o7 P--—/ o /	LCMS М+Н: 447
A135	Q ° V- \--Ν V \--G. P--— -- Ό \__/\__/ у__'J o 7	LCMS М+Н: 436
A136	H гЛ \ \-N V \—Ζ λ— =— о7 \__/\__/ у_7 о 7	LCMS М+Н: 432
A137	( θ О к \ Ν V \Ζ Р—— — о7 \__/\__/ у_7 о 7	LCMS М+Н: 436
A138	nC^n /° \ 7 \--N V \--Z. /)--=-- О7 \__/\__/ у_7 о 7	LCMS М+Н: 444

- 43 042561

A139	P \ \-N V \Z \-=- Q \__/\__/ У__'J o /	LCMS М+Н: 422
AMO	“О H >° F-Z О ff H 0 \ w оИ )=\ 0 X )—c #—=— о X—7 о /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,80 (d, J = 6,0 Гц, 2Н), 7,94 (d, J = 5,0 Гц, 2Н), 7,04 (s, 2Н), 3,63 (br s, 4Н), 2,64 (s, 4Н), 2,01 (s, 6Н), 2,001,99 (ш, ЗН), 1,80 (br d, J = 5,9 Гц, 4Н)
AMI	\й О /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,03 (s, 2Н), 3,59 -3,51 (ш, 4Н), 2,59 (s, 4Н), 2,01 (s, 6Н), 1,99 (s, ЗН), 1,94 - 1,87 (m, 1Н), 1,77 - 1,70 (т, 4Н), 0,98 - 0,92 (т, 2Н), 0,91 -0,85 (т, 2Н)
AM2	—( H /? \ N у--ку--\=x 0 X /—c #—=— о x—7 0 /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,03 (s, 2Н), 3,59 - 3,48 (т, 4Н), 2,66 (quin, J = 6,9 Гц, 1Н), 2,60 (s, 4Н), 2,01 (s, 6Н), 1,99 (s, ЗН), 1,76 - 1,70 (т, 4Н), 1,14 (d, J = 6,8 Гц, 6Н)
AM3		1Н ЯМР (400 МГц, метанол) δ ppm 1,35 (s, 6 Η) 1,69 - 1,78 (m, 4 Η) 1,96 - 2,03 (m, 9 Η) 2,58 (s, 4 Η) 2,87 (s, 2 Η) 3,22 - 3,28 (m, 4 Η) 7,03 (s, 2 Η).
AM4	/—\ о \ 0 N—К у--к у—)__к 0 х—7 )=/ о /	1Η ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,06 - 7,02 (m, 2Н), 4,84 4,82 (m, 8Н), 4,32 4,26 (m, 2Н), 3,72 3,66 (m, 2Н), 3,48 3,43 (m, 2Н), 2,67 2,57 (m, 4Н), 2,03 2,00 (m, 6Н), 2,00 1,98 (m, ЗН), 1,82 1,75 (m, 2Н), 1,75 - 1,68 (m, 2Н)

- 44 042561

A145	А д _ ° X /—а # — о '—< Ά /—J О /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,69 -8,66 (m, 1Н), 8,19 (Id, J = 1,0, 7,8 Гц, 1H), 8,02 (dt, J = 1,7, 7,7 Гц, 1H), 7,63 (ddd, J = 1,2, 4,8, 7,6 Гц, 1H), 7,03 (s, 2H), 3,69 - 3,62 (m, 4H), 2,63 (s, 4H), 2,02 - 2,01 (m, 6H), 2,00 - 1,98 (m, 3H), 1,84 - 1,78 (m, 4H)
A146	Η0Ύ ηΗ 0 N Y )—С —=— ° х—7^S А7 о /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 1,43 (s, 6 H) 1,69 (br s, 4 H) 1,96 - 2,03 (m, 9 H) 2,60 (s, 4 H) 3,49 4,20 (m, 4 H) 7,04 (s, 2 H).
A147	—0 х\ о ч О—. у--- .—У \--. A—n7 У )——=— 0 х/=7 о 7	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 7,02 (s, 2H), 4,24 (s, 2H), 3,68 - 3,61 (m, 4H), 3,58 - 3,52 (m, 4H), 3,36 (s, 3H), 2,58 (s, 4H), 2,02 (s, 6H), 1,99 (s, 3H), 1,78 - 1,73 (m, 2H), 1,70 - 1,65 (m, 2H)
A148	/ ° , ° \—/ Y-Α \=/ о /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 7,03 (s, 2H), 4,19 (s, 2H), 3,66 - 3,61 (m, 2H), 3,59 - 3,52 (m, 4H), 2,58 (s, 4H), 2,03 2,00 (m, 6H), 1,99 (s, 3H), 1,77 - 1,72 (m, 2H), 1,71-1,65 (m, 2H), 1,22 (t, J = 7,0 Гц, ЗН)
A149	О ΝΛΗ θ \ 0n /—. .—# \= 0 X Уч } = О \—7^А 0 /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,97 (d, J = 4,9 Гц, 2H), 7,72 (s, 1H), 7,67 (t, J = 4,9 Гц, 1H), 7,04 (s, 2H), 3,65 (br s, 4H), 2,61 (s, 4H), 2,02 (s, 6H), 1,99 (s, 3H), 1,91 - 1,72 (m, 4H)
A150	/=N A N 'х н Р \ 0 N /—. ,—X—. 0 У\ X УЧ } = о 7	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 9,38 (dd, J = 1,7, 5,1 Гц, 1H), 8,37 (dd, J = 1,7, 8,5 Гц, 1H), 7,94 (dd, J = 5,1,8,6 Гц, 1H), 7,03 (s, 2H), 3,71 3,64 (m, 4H), 2,62 (s, 4H), 2,02 (s, 6H), 1,99

- 45 042561

		(s, ЗН), 1,85 - 1,78 (ш, 4Н)
A151	г0 0 \ о \'—$ \=/ О /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 7,05 - 7,00 (m, 2Н), 5,22 5,17 (m, 1Н), 4,00 3,92 (m, 2Н), 3,90 3,83 (т, 2Н), 3,68 3,59 (т,4Н), 2,81 2,76 (т, 2Н), 2,61 2,56 (т, 4Н), 2,03 2,00 (т, 6Н), 2,00 1,97 (т, ЗН), 1,78 1,72 (т, 2Н), 1,69 - 1,64 (т, 2Н)
A152	у к ~J( \ LXXX?—— о \--/ \--/ \—/ О /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 7,03 (s, 2Н), 3,94 - 3,82 (т, 1Н), 3,50 - 3,39 (т, 4Н), 2,58 (s, 4Н), 2,01 - 1,99 (т, 9Н), 1,72 1,58 (т,4Н), 1,14 (d, 6Н)
A153	4-УУ—	1Н ЯМР (400 МГц, Метанолч14) δ = 1,32 (d, 1=6,72 Гц, 3 Η) 1,65 - 1,80 (т, 4 Η) 2,00 (d, 1=8,93 Гц, 9 Η) 2,62 (d, 1=4,52 Гц, 4 Η) 3,57 - 3,74 (m, 4 Η) 4,27 (d, J=6,60 Гц, 1 Η) 7,04 (s, 2 Η).
A154	“яуу^	1H ЯМР (400 МГц, Метанолч14) δ = 1,32 (d, 1=6.60 Гц, 3 Η) 1,65 - 1,78 (т, 4 Η) 2,00 (d, 1=9,17 Гц, 9 Η) 2,61 (d, 1=4,52 Гц, 4 Η) 3,57 - 3,74 (m, 4 Η) 4,27 (q, 1=6,68 Гц, 1 Η) 7,04 (s, 2 Η).
A155		1H ЯМР (400 МГц, Метанолч14) δ = 1,43 (t, 1=6,54 Гц, 5 Η) 1,62 -1,91 (т, 4 Η) 2,00 (d, 1=8,44 Гц, 9 Η) 2,62 (brd, 1=18,71 Гц, 4 Η) 3,44 - 3,84 (т, 4 Η) 4,31 (d, 1=6,85 Гц, 1 Η) 5,46 5,54 (т, 1 Η) 7,04 (s, 2 Η).
A156	“'кУУ—	1Η ЯМР (400 МГц, метанол) δ ppm 1,43 (dd, 1=12,47, 6,85 Гц, 6 Η) 1,55 (d, 1=6,97 Гц, 3 Η) 2,00 (d, 1=9,66 Гц, 9 Η) 2,61 (brd, 1=15,41 Гц, 5 Η)

- 46 042561

3,44 - 3,82 (m, 5 H) 4,31 (q, 1=6,97Гц, 1 H)5,16(q, J=6,97 Гц, 1 H) 5,52 (d, J=6,85 Гц, 1 H) 7,03 (s, 2 H). 1H ЯМР (400 МГц, Метанол-Ь4) δ = 8,57 (d, J = 2,8 Гц, Ш), 8,25 (dd, J = 4,5, 8,7 Гц, 1H), 7,81 (dt, J = 2,8, 8,5 Гц, 1H), 7,03 (s, 2H), 3,65 (br s, 4H), 2,63 (s, 4H), 2,02 (s, 6H), 2,00 - 1,97 (m, 3H), 1,83 - 1,77 (m, 4H)

1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,82 (s, 1Н), 8,36 (s, 1H), 7,03 (s, 2H), 3,58 (br s, 4H), 2,61 (s, 4H), 2,01 (s, 6H), 1,99 (s, 3H), 1,75 (br s, 4H)

1H ЯМР (400 МГц, Метанол-Ь4) δ = 8,21

- 8,07 (m, 2H), 7,35 (dd, J = 1,6, 8,1 Гц, 1H), 7,03 (s, 2H), 3,65 -3,61 (m, 4H), 2,64 (s, 4H), 2,02 (s, 6H), 1,99 (s, 3H), 1,84 - 1,76 (m, 4H)

1H ЯМР (400 МГц, Метанол-Ь4) δ = 9,01 (dd, J = 0,9, 2,0 Гц, 1H), 8,41 (dd, J = 2,0, 8,1Гц, 1H), 8,31 (dd, J = 0,8, 8,1Гц, 1H), 7,03 (s, 2H), 3,66 (s, 4H), 2,64 (s, 4H), 2,01 (d, J = 2,3 Гц, 6H), 1,99 (s, 3H), 1,85 1,76 (m, 4H) 1H ЯМР (400 МГц, Метанол-Ь4) δ = 8,47 (d,J=5,7 Гц, Ш), 7,71 (d, J = 2,4 Гц, 1H), 7,16 (dd, J = 2,6, 5,7 Гц, 1H), 7,02 (s, 2H), 3,95 (s, 2H), 3,65 (brt,J = 5,0 Гц, 4H), 2,59 (s, 4H), 2,02 (s, 6H), 1,99 (s, 3H), 1,83

-1,76 (m, 4H)

- 47 042561

A162	Cl N=\ Η P \ о n Y )—e 7—=— 0 4—'M )=7 0 /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-Ц4) δ = 8,67 (dd, J = 0,6, 2,4 Гц, 1H), 8,17 (dd, J = 0,6, 8,4 Гц, 1H), 8,07 (dd, J = 2,4, 8,4 Гц, 1H), 7,03 (s, 2H), 3,68 3,62 (m, J = 5,5 Гц, 4H), 2,64 (s, 4H), 2,02 (s, 6H), 1,99 (s, 3H), 1,84 - 1,75 (m, 4H)
A163	O-F N=\ H 0 \ Vn x θ У* a /———— 0 4—' '—4 )=7 О /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,49 (td, J = 1,3, 4,5 Гц, 1H), 7,81-7,74 (m, 1H), 7,71-7,65 (m, 1H), 7,03 (s, 2H), 3,67 -3,61 (m, 4H), 2,64 (s, 4H), 2,02 (s, 6H), 1,99 (s, 3H), 1,82 - 1,77 (m, 4H)
A164	F N=\ H 0 \ N /—,—// )—. ° A )—\ /—=— 0 4— О /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,70 (dd, J = 5,5, 7,8 Гц, 1H), 7,93 (dd, J = 2,4, 9,2 Гц, 1H), 7,46 (ddd, J = 2,6, 5,7, 8,3 Гц, 1H), 7,03 (s, 2H), 3,65 (br d, J = 5,3 Гц, 4H), 2,63 (s, 4H), 2,02 (s, 6H), 1,99 (s, 3H), 1,83 -1,77 (m, 4H)
A165	A )=0 0 У = 0 x—'^4 /=7 0 /	1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 1,26 (s, 9 Η) 1,75 - 1,81 (m, 4 Η) 1,97 - 2,04 (m, 9 Η) 2,63 (s, 4 Η) 2,98 (s, 3 Η) 3,59 (br s, 4 Η) 7,04 (s, 2 Η).
A166	q„ /—\г\ y~\ 0 WN A )—\ 7—=— 0 4—7 '—)=7 О /	1H ЯМР (400 МГц, Мстанол<14) δ = 7,91 - 7,85 (m, 2Н), 7,62 7,58 (m, 1Н), 7,52 7,48 (m, 2H), 7,03 (s, 2H), 3,63 (brm, 4H), 2,64 (s, 4H), 2,011,99 (m, 9H), 1,84 1,73 (m, 4H)
A167	ЛА >=< H P \ F Vn /— 0 Л /\ — 0 4—'M )=7 0 7	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 7,73 - 7,69 (m, 1H), 7,59 7,54 (m, 1H), 7,32 7,19 (m, 2H), 7,04 (s, 2H), 3,69 - 3,56 (m, 4H), 2,63 (s, 4H), 2,02 - 1,99 (m, 9H), 1,84 1,70 (m, 4H)

- 48 042561

A168	F F fA Ml h o \ Vn ,—. ,—ϋ \—. 0 YN? ^()——=— 0 —/ X-Y )=/ о /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 9,03 - 8,99 (m, 1Н), 8,39 8,34 (ш, 2Н), 7,03 (s, 2Н), 3,71-3,61 (ш, 4Н), 2,63 (s, 4Н), 2,02 (s, 6Н), 1,99 (s, 2Н), 1,84 - 1,76 (m, 4Н)
A169	—\ /° \ \ H // \ ----N ------. (/ \_____ Y\ X / \/ — О x----f X____7 \---/ 0 /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,03 (s, 2Н), 3,45 - 3,36 (ш, 4Н), 2,58 (s, 4Н), 2,01 - 1,99 (m, 9Н), 1,77 1,62 (ш, 6Н), 1,27 (s, 6Н), 0,84 (t, ЗН)
A170	O7 40 Oy y S——=— о X—/Αγ \=/ о /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолЩ4) δ = 7,03 (s, 2Н), 6,77 (s, 1Н), 4,14 (s, 4Н), 3,70 3,64 (ш, 4Н), 2,62 (s, 4Н), 2,01 (s, 6Н), 1,99 (S, ЗН), 1,74 - 1,69 (ш, 4Н)
A171	О у \ о X—/Αγ )=/ о /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 7,04 (s, 2Н), 4,18 (s, 2Н), 3,71 - 3,61 (ш, ЗН), 3,57 (brdd, J = 5,0, 5,7 Гц, 2Н), 2,62 (s, 4Н), 2,01 (s, 6Н), 1,99 (s, ЗН), 1,78 - 1,72 (т, 2Н), 1,69 (brt, J = 5,7 Гц, 2Н), 1,19 (d,J = 6,1 Гц, 6Н)
A172	^Чу о у \-Ν V )--/ \------ о7 \__/\__/ X_у О /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолЩ4) δ = 7,04 (s, 2Н), 3,70 (t, J = 6,3 Гц, 2Н), 3,63 (td, J = 5,8, 12,1 Гц, 4Н), 3,50 (q, 1 = 7,1Гц, 2Н), 2,66 (t, J = 6,3 Гц, 2Н), 2,61 (s, 4Н), 2,01 (s, 6Н), 1,99 (s, ЗН), 1,78 - 1,73 (m, 2Н), 1,69 - 1,64 (m, 2Н), 1,17 (t, J = 7,0 Гц, ЗН)
A173	О7 о О у Υν7 Υ^$—/А—=— о X—/ νγ )=/ О /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,04 (s, 2Н), 4,41 (s, 1Н), 3,88 - 3,45 (ш, ЮН), 2,63 (s, 2Н), 2,59 (s, 2Н), 2,02 (s, ЗН), 2,01 (S, ЗН), 1,99 (s, ЗН), 1,79 - 1,60 (m, 4Н)

-49042561

A174	o^o ° \	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 7,04 (s, 2Н), 4,44 - 4,39 (ш, 1Н), 3,87 - 3,46 (ш, ЮН), 2,63 (s, 2Н), 2,59 (s, 2Н), 2,02 (s, ЗН), 2,01 (s, ЗН), 1,99 (s, ЗН), 1,78-1,61 (т, 4Н)
A175	/—θ Хобб* ° \--f >—X \=j О /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 7,03 (s, 2Н), 6,78 (s, 1Н), 4,06 - 4,01 (т, 2Н), 3,71-3,63 (т, 4Н), 2,62 (s, 4Н), 2,24 (1, J = 5,7 Гц, 2Н), 2,01 (s, 6Н), 1,99 (s, ЗН), 1,94 -1,85 (т, 2Н), 1,74 - 1,67 (т, 4Н)
A176	—0 ° X )—4 —=— о /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 8,32 (d,J = 2,4 Гц, 1Н), 8,15 (d,J = 9,0 Гц, 1Н), 7,52 (dd, J = 2,9, 8,8 Гц, 1Н), 3,95 (s, ЗН), 3,67 - 3,61 (т, 4Н), 2,63 (s, 4Н), 2,02 (s, 6Н), 1,99 (s, ЗН), 1,86 - 1,76 (т, 4Н)
A177	/=\ Η p \ Ο-γΝ3Η_Κ^ \ о >—' /=7 о /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,22 -8,17(т, 2Н), 7,40 (dd, 1Н), 7,05 (s, 2Н), 3,78 - 3,63 (т, 4Н), 2,65 (s, 4Н), 2,46 (s, ЗН), 2,02 - 2,00 (т, 9Н), 1,86 - 1,78 (т, 4Н)
A178	N=—ХА Ο χ	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,96 - 8,93 (т, 1Н), 8,30 (dd, 1 = 2,0, 8,1 Гц, 1Н), 7,76 (d, J = 8,2 Гц, 1Н), 7,03 (d, J = 4,9 Гц, 2Н), 3,86 3,80 (т,2Н), 3,51 3,45 (т, 2Н), 2,70 2,58 (т, 4Н), 2,03 2,02 (т, ЗН), 1,99 (s, ЗН), 1,98 (s, ЗН), 1,85 -1,80 (т, 2Н), 1,78 - 1,72 (т, 2Н)
A179	.Ν 0 ζΡ \ 'Χ Ν у—. у—V \—. 0 '— О /	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,06 (s, 1Н), 7,44(1,1=1,3 Гц, 1Н), 7,08 (s, 1Н), 7,03 (s, 2Н), 3,69 3,61 (т, 4Н), 2,64 (s, 4Н), 2,01 (s, 6Н), 1,99

- 50 042561

		(s, 3H), 1,85 - 1,79 (m, 4H)
A180	Z~N	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 8,28 -8,36 (m,2H) 7,01 7,05 (m, 2 H) 3,96 4,01 (m, 3 H) 3,80 3,86 (m, 2 H) 3,57 3,64 (m, 2 H) 2,59 2,71 (m, 4 H) 2,01 2,04 (m, 3 H) 1,97 2,01 (m, 6 H) 1,75 - 1,86 (m, 4 H)
A181	f/ \ / /° \ N=Z у у у d /=\ y /—C #—— o7 \/ \ / Y— o 7	LCMS M+H: 454
A182	//0 к___ \-N V \Z A--=-- t/ '---7 '---V /--- Ό /	LCMS M+H: 434
A183	CK J z у	LCMS M+H: 460
A184	N=/ /° \ ΠΜχΥρ - Ό /	LCMS M+H: 457

- 51 042561

A185	V z Ο^γΧΟ	LCMS M+H: 438
A186	\--\ о \ N Y 2 —=— o \\ / \--/ xo /	LCMS M+H: 424
A187	nX /° \ 0-/ у--< у--/=\ \—N Y )-ά В-=о '—' '—К }—7 o /	LCMS M+H: 435
A188	z oX/vo	LCMS M+H: 432
A189	У J z оУ\0Уо XY	LCMS M+H: 434
A190	Juk ^z^ Oi ° 1	LCMS M+H: 459

- 52 042561

A191	ч \--N Z \ О \ \-Ν V \Ζ λ--=-о7 \--' \\—/ Ό /	LCMS М+Н: 454
A192	/---Ν О \ /аАЭСаО — N О '----' >---Z V---J о 7	LCMS М+Н: 454
A193	0--\ . /° \ О /	LCMS М+Н: 424
A194	F к /7 \ / \ / \ / \ А / У ? — 0 >---/ \---Z V__7 Хо /	LCMS М+Н: 499
A195	0 '--N\___ /0 ч ЧХОСухЭ - 'о /	LCMS М+Н: 446
A196	О ч ЧУа г-\гА /=\ wvJaAw — ° А 0	LCMS М+Н: 432

- 53 042561

A197	F F—( О к X-N7 X)——=— o \—' '—\=/ o /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 7,03 (s, 2Н), 6,50 (t, J = 74,9 Гц, 1Н), 4,63 (s, 2Н), 3,69 - 3,62 (ш, 2Н), 3,53 - 3,46 (ш, 2Н), 2,67 - 2,59 (т, 4Н), 2,01 (s, 6Н), 2,00 -1,98 (т, ЗН), 1,81 - 1,73 (т, 2Н), 1,72 1,65 (т, 2Н)
A198	N	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 7,03 (s, 2Н), 3,68 - 3,63 (т, 2Н), 3,58 - 3,53 (т, 2Н), 2,83 - 2,78 (т, 2Н), 2,70 - 2,65 (т, 2Н), 2,59 (s, 4Н), 2,02 (s, 6Н), 1,99 (s, ЗН), 1,78 - 1,73 (т, 2Н), 1,70 - 1,66 (т, 2Н)
A199	F F F-\ 0 \ °yNnHK^ о \ о /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 7,05 -7,01 (т, 2Н), 3,69 3,63 (т, 2Н), 3,50 3,43 (т, 2Н), 2,64 2,58 (т, 4Н), 2,03 2,00 (т, 6Н), 2,00 1,98 (т, ЗН), 1,79 1,73 (т, 2Н), 1,73 - 1,68 (т, 2Н)
A200	Cl \\ О к О-у у--< у--Z /=\ X / Л # — о >—' '—Ζ у—у О /	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 7,04 (s, 2Н), 4,28 (s, 2Н), 3,80 - 3,75 (т, 2Н), 3,73 - 3,68 (т, 2Н), 3,67 - 3,61 (т, 2Н), 3,59 - 3,53 (т, 2Н), 2,62 (s, 4Н), 2,01 (s, 6Н), 1,99 (s, ЗН), 1,79 -1,74 (т, 2Н), 1,72 - 1,66 (т, 2Н)
A201	0 \ >° ^О7	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 7,03 (s, 2Н), 5,94 (tdd, J = 5,5, 10,4, 17,4 Гц, 1Н), 5,31 (qd, J= 1,7, 17,2 Гц, 1Н), 5,20 (qd, J = 1,4, 10,5 Гц, 1Н), 4,21 (S, 2Н), 4,05 (td, J = 1,4, 5,6 Гц, 2Н), 3,66 - 3,61 (т,2Н), 3,57 3,50 (т, 2Н), 2,61 (s, 4Н), 2,01 (s, 6Н), 1,99 (s, ЗН), 1,76-1,71 (т, 2Н), 1,71-1,66 (т, 2Н)

- 54 042561

1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,03 (s, 2Н), 4,25 (s, 2Н), 3,68 - 3,58 (m, 2Н), 3,55 - 3,50 (m, 2Н), 3,47 (tt, J = 3,0, 6,0 Гц, 1H), 2,61 (s, 4H), 2,01 (s, 6H), 1,99 (s, 3H), 1,77 - 1,72 (m, 2H), 1,71-1,65 (m, 2H), 0,64 - 0,58 (m, 2H), 0,52 - 0,46 (m, _______2H)_______

1H ЯМР (400 МГц, метанол) δ = 8,85 (dd, J = 1,5, 6,4 Гц, 1H), 8,59 (dt, J = 1,5, 7,9 Гц, 1H), 8,03 - 7,99 (m, 2H), 7,04 (s, 2H), 5,08 (s, 2H), 4,64 (s, 2H), 3,73 - 3,67 (m, 2H), 3,49 - 3,44 (m, 2H), 2,63 (s, 4H), 2,01 (s, 6H), 2,01 - 1,98 (m, 3H), 1,80 - 1,75 (m, 2H), 1,75 - 1,70 (m, _______2H)_______

H ЯМР (400 МГц, метанол) δ = 7,04 (s, 2H), 4,42 (s, 2H), 4,04 (q, J=8,9 Гц, 2H), 3,68 - 3,60 (m, 2H), 3,48 (brt, J = 5,6 Гц, 2H), 2,61 (s, 4H), 2,01 (s, 6H), 1,99 (s, ЗН), 1,77 - 1,72 (m, 2H), 1,72 - 1,67 (m, 2H)

LCMS M+H: 420

- 55 042561

A207		LCMS М+Н: 382
A208		LCMS М+Н: 459
A209	О О \ +-4+-	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,12 (br d, J = 3,8 Гц, 1H), 7,82 - 7,74 (m, 1H), 7,04 (s, 2H), 7,02 6,90 (m, 2H), 5,13 (s, 2H), 3,68 - 3,57 (m, 4H), 2,64 (s, 4H), 2,03 -2,01 (m, 6H), 1,99 (s, 3H), 1,85 - 1,79 (m, 2H), 1,73 - 1,67 (m, 2H)
A210	\=N о ч °л ^ллЧ Ул ^-n X )—\ /—=— о х О /	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 1,65 - 1,78 (m, 4 H) 1,85 (s, 3 H) 1,91 (s, 3 H) 1,97 - 2,04 (m, 10 H) 2,60 (s, 4 H) 3,54 - 3,69 (m, 4 H) 4,70 (s, 2 H) 7,03 (s, 2 H)
A211		1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 1,35 (d, 1=6,72 Гц, 3 H) 1,71 (dt, 1=18,13, 5,73 Гц, 4 H) 2,00 (d, 1=8,07 Гц, 9H) 2,61 (d, 1=4,89 Гц, 4 H) 3,55 - 3,76 (m, 4 H) 3,86 - 3,96 (m, 1 H) 3,98 - 4,08 (m, 1 H) 4,41 (d, 1=6,72 Гц, 1 H) 5,17 (dq, J=10,39, 1,39 Гц, 1 H) 5,29 (dq, 1=17,25, 1,67 Гц, 1 H) 5,93 (dd, 1=17,24, 10,39 Гц, 1 H) 7,04 (s, 2H).

-56042561

A212		1H ЯМР (400 МГц, Метаноn-d4) δ = 1,16 (d, J=6,ll Гц, 7 Η) 1,32 (d, J=6,72 Гц, 3 Η) 1,64 - 1,79 (m, 4 Η) 2,00 (d, J=8,80 Гц, 10 Η) 2,62 (d, J=4,77 Гц, 4 Η) 3,55 - 3,84 (m, 6 Η) 4,45 (q, J=6,72 Гц, 1 Η) 7,04 (s, 2 Η)
A213		1Η ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 1,34 (d, J=6,72 Гц, 3 Η) 1,64 - 1,81 (m, 4 Η) 1,95 - 2,05 (m, 9 Η) 2,62 (d, J=8,31 Гц, 4 Η) 3,35 (s, 3 Η) 3,50 3,76 (m, 9 Η) 4,41 (d, J=6,72 Гц, 1 Η) 7,04 (s, 2 Η)
A214		1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 1,20 (t, J=7,03 Гц, 3 Н) 1,33 (d, J=6,72 Гц, 3 Н) 1,64 - 1,79 (ш, 4 Н) 2,00 (d, J=8,44 Гц, 9 Н) 2,62 (d, J=5,01 Гц, 4 Н) 3,39 - 3,55 (ш, 2 Н) 3,57 - 3,75 (ш, 4 Н) 4,35 (d, J=6,72 Гц, 1 Н) 7,04 (s, 2 Н).
A215	-Prody~-	1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 1,35 (d, J=6,72 Гц, 3 Η) 1,64 - 1,81 (m, 4 Η) 2,00 (d, J=8,44 Гц, 9 Η) 2,62 (d, J=9,17 Гц, 4 Η) 3,54 - 3,80 (m, 4 Η) 4,07 - 4,28 (m, 2 Η) 4,63 (d, J=6,72 Гц, 1 Η) 7,04 (s, 2 Η).
A216	F F---( О x \ H // \ '---N -----. // )----< 0\ X X \ Ό /	LCMSM+H: 431
A217	FTOh / \ 0\ X X\ Ό /	LCMS M+H: 449

- 57 042561

A218	F F A о—4 p 4 \ H // \ '----N 7-----\ /----/ )----\ о '--' '—X Xo /	LCMS Μ+Η: 479
A219	----\ /° \ \ H // \ О--N у----. у V )----. X Х\_/ — 0 Η χ	LCMSM+H: 411
A220	0 Η Η	LCMS Μ+Η: 475
A221	'°^й ^NvJXZ/ γΧ — Ο /	LCMS Μ+Η: 453
A222	---Ο \ \ Η // \ Хл X Χ\_/ — 0 % /	LCMS Μ+Η: 407
A223	---\ Ρ \ \ Η // \ 7 Хл X Χ\ / = Ο /	LCMS Μ+Η: 423
A224	'----\ Ρ \ \ Η // \ '----Ν 7-----4 7----V )-----4 ° Η Η	LCMS Μ+Η: 423

- 58 042561

A225	\ч О V \ Н // \ '----N ,-----ч >----V )-----ч СЭСлуУ — 0 '—7 '—4 О /	LCMS М+Н: 425
A226	--0 уСЭС1/О — о '— '—у О /	LCMS М+Н: 439
A227	---\ Р \ \ Н // \ О—N /---ч у---Ч )---< о '—/ '—х 2— хо /	LCMS М+Н: 425
A228	\ / /° \ \ N у---< >---У \ \—n V \2-=- о7 \---/ \ Ό /	LCMS М+Н: 409
A229	____ О у I \ н // \ / N /-----\ /-----\ /-----\ ----N ------ °х '------ '-----/ 'о /	LCMS М+Н: 435
A230	\ /° /° \ О--( .---у у--\- \^N V \У)-=- о /	LCMS М+Н: 426
A231		1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 7,91 (dd, J = 0,8, 8,0 Гц, 1Н), 7,48 (dt, J = 1,0, 7,5 Гц, 1H), 7,28 (dd, J = 1,5, 7,6 Гц, 1H), 7,17 (dt, J = 1,7, 7,7 Гц, 1H), 7,03 (s, 1H), 7,01 (s, 1H), 3,83 (t, J = 5,7 Гц, 2H), 2,64 2,64 (m, 1H), 2,68 -

- 59 042561

A232 A233 A234 A235 A236 A237	0 0:= '°C v A nH Ул )- N Y )—v_=— 0 х)=/ 0 / nh2 °У н о \ Г~\ У\ \ У /——=— о х—< X—Х=/ о / / О ‘NH ° \ \ S о К ^ААС^-УЗ = 0 —7 ^у )=/ о / но Р \ У—ч у--\ у—$ /=\ V \\—=— О / / /° \ о—ς у—ν у—е )—. F—( л /—\ /—=— F О7 \--' X--/ \=/ О /	2,50 (ш, ЗН), 2,03 (s, ЗН), 2,00 - 1,98 (ш, ЗН), 1,97 - 1,93 (ш, ЗН), 1,90 - 1,74 (ш, ЗН), 1,70 - 1,61 (ш, 1Н) 1Н ЯМР (400 МГц, МетанолЩ4) δ = 8,69 (d, 1Н), 8,45 (td, 1H), 7,91 (d, 1H), 7,85 (t, 1H), 7,04 (s, 2H), 4,63 (s, 2H), 3,52 - 3,50 (m, 4H), 2,61 (s, 4H), 2,01 - 1,99 (m, 9H), 1,76 - 1,67 (m, 4H) 1H ЯМР (400 МГц, МетанолЩ4) δ = 7,03 (s, 2H), 3,78 (s, 2H), 3,54 - 3,42 (m, 4H), 2,60 (s, 4H), 2,011,99 (m, 9H), 1,76 - 1,64 (m, 4H) 1H ЯМР (400 МГц, МетанолЩ4) δ = 7,04 (s, 2Н), 4,15 (s, 2Н), 3,76 (s, ЗН), 3,70 3,63 (m, 2Н), 3,54 3,49 (m, 2Н), 2,62 (s, 4Н), 2,01 (s, 6Н), 1,99 (s, ЗН), 1,80 - 1,74 (m, 2Н), 1,72 - 1,67 (m, 2Н) 1Н ЯМР (400 МГц, Метанолч14) δ = 7,05 -7,01 (m, 2Н), 3,883,81 (m, 1Н), 3,80 3,69 (m,2H), 3,61 3,48 (m, 2H), 2,64 2,56 (m, 4H), 2,05 (s, 3H), 2,03 - 2,00 (m, 6H), 1,99 (s, 3H), 1,83 - 1,61 (d, 3H), 1,43 - 1,39 (m, 4H) 1H ЯМР (400 МГц, МетанолЩ4) δ = 1,65 -1,79 (m, 4 Η) 1,95 2,02 (m, 10 Η) 2,55 (s, 2 Η) 2,82 (s, 2 Η) 3,42 -3,65 (m, 3 Η) 3,71 (s, 2 Η) 3,73 (s, 3 Η) 3,75 -3,86 (m, 1H) 7,01 (s, 2H) 1H ЯМР (400 МГц, Метано лЩ4) δ = 1,44 (d, J=6,60 Гц, 3 Η) 1,64 - 1,81 (m, 4 Η) 2,00 (d, J=8,56 Гц, 9 Η) 2,62 (d, J=5,75 Гц, 4 Η) 3,55 - 3,79 (m, 4 Η) 5,14 (d, J=6,72 Гц, 1 Η) 6,25 - 6,65 (m, 1 Η) 7,04 (s, 2 Η)
A238	\ о \ ° Л /—\ /—=— о7 \——/ \=/ о 7	1H ЯМР (400 МГц, МетанолЩ4) δ = 7,03 (s, 2Н), 3,69 - 3,63 (m, 2Н), 3,51-3,45 (m, 2Н), 2,61 (s, 4Н), 2,23 (s, ЗН), 2,03 - 1,98 (m, 9Н), 1,79 - 1,66 (m, 4Н)

- 60 042561

Таблица 2

СОЕД.	Структура	ЯМР
Pl	1 J о ^z^	1Н ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 7,12 - 6,95 (m, 2Н), 3,81 - 3,52 (m, 4Н), 2,79 - 2,57 (m, 4Н), 2,07 - 1,98 (m, 9Н), 1,90 - 1,66 (m, 5Н), 1,44 - 1,37 (m, 1Н), 1,01 - 0,93 (m, 2H), 0,81 - 0,67 (m, 6H)
Р2	\ / /° \ \-Ν V \у-=о' '-----' '-----ς о / п--	1H ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 7,75 - 7,68 (m, 2H), 7,60 - 7,49 (m, 1H), 7,43 - 7,36 (m, 7H), 7,07 - 6,98 (m, 2H), 3,98 - 3,73 (m, 2H), 3,63 - 3,44 (m, 2H), 3,00 - 2,88 (m, 2H), 2,73 - 2,59 (m, 2H), 2,14-2,04 (m, 6H), 2,02 - 1,95 (m, 3H), 1,92 - 1,70 (m, 4H)
РЗ	О V о у---. у--7 2—X /—Ν /\ //--\ /---- \ \ о / X	1H ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 7,04 - 6,96 (m, 2H), 3,85 3,73 (m, 1H), 3,57 3,38 (m, 4H), 3,09 2,94 (m, 1H), 2,86 2,80 (m, 2H), 2,65 2,56 (m, 2H), 2,35 2,12 (m, 4H), 2,041,99 (m, 10H), 1,99 1,92 (m, 2H), 1,91 - 1,56 (m, 10H)

-61 042561

1H ЯМР (400 МГц, CDC1₃) δ = 8,77 - 8,60 (m, 4Η), 7,53 - 7,45 (m, 2Н), 7,32 - 7,29 (m, 2Н), 7,08 - 6,98 (m, 2Н), 3,99 - 3,72 (m, 2Н), 3,51 -3,29 (m, 2Н), 2,95 - 2,90 (m, 2Н), 2,76 - 2,66 (m, 2Н), 2,11-2,01 (m, 6Н), 2,00 - 1,97 (m, ЗН), 1,94 - 1,68 (m, 4Н)

1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 7,87 - 7,79 (m, 2Н), 7,73 7,60 (m, 4Н), 7,41 7,26 (m, 4Н), 6,92 6,84 (m, 2Н), 3,23 3,14 (m,2H), 3,072,98 (m, 2Н), 2,90 2,80 (m, 2Н), 2,55 2,44 (m, 2Н), 2,04 2,01 (m, ЗН), 1,91 1,87 (m, 6Н), 1,85 1,72 (m, 4Н)

1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-44) δ = 1,32 (d, J=6,72 Гц, 3 Η) 1,63 - 1,82 (m, 4 Η) 1,99 (s, ЗН) 2,01 (s, 6 Η) 2,62 (d, J=4,65 Гц, 4 Η) 3,55 - 3,82 (m, 4 Η) 4,28 (d, J=6,72 Гц, 1 Η) 7,04 (s, 2 Η)

1H ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 7,12 - 7,00 (m, 2H), 3,72 - 3,59 (m, ЗН), 3,42 - 3,29 (m, 4H), 3,02 - 2,92 (m, 2H), 2,79 - 2,74 (m, 2H), 2,66 - 2,52 (m, 2H), 2,02 (m, 9H), 1,91-1,74 (m, 4H), 1,41 - 1,30 (m, ЗН).

-62042561

1Н ЯМР (400 МГц, CDC1₃) δ = 7,12 - 7,07 (m, 2Η), 3,47 - 3,28 (m, 4Н), 3,02 - 2,93 (m, 4Н), 2,71 - 2,63 (m, 2Н), 2,62 - 2,54 (m, 2Н), 2,10-1,98 (m, 9Н), 1,90 - 1,74 (m, 4Н), 1,44 -1,33 (m, ЗН), 1,00 - 0,88 _______(m, ЗН)

1Н ЯМР (400 МГц, CDC1₃) δ = 1,62 - 1,84 (m, 5 Η) 1,87 (s, 3 Η)

1,99 - 2,02 (m, 6 Η) 2,02 - 2,04 (m, 3 Η)

2,60 (s, 2 Η) 2,72 (s, 2 Η) 3,34 - 3,56 (m, 4 Η) 4,58 (s, 2 Η) 7,07 (s, 2

Η)

1Η ЯМР (400 МГц, CDC1₃) δ = 7,09 - 7,03 (m, 2Н), 3,73 - 3,63 (m, ЗН), 3,60 - 3,39 (m, 4Н), 2,82 - 2,73 (m, 2Н), 2,65 - 2,59 (m, 2Н), 2,06 - 2,00 (m, 9Н), 1,92 - 1,71 (m, 4Н), 1,27 - 1,22 (m, 9Н)

1Н ЯМР (400 МГц, CDC1₃) δ = 7,08 (s, 2Н), 3,70 (s, ЗН), 3,66 - 3,35 (m, 4Н), 2,80 (s, 2Н), 2,67 - 2,59 (m, 2Н), 2,04 - 1,99 (m, 9Н), 1,97 - 1,75 (m, 4Н)

1Н ЯМР (400 МГц, CDC1₃) δ = 1,68 - 1,86 (m, 5 Η) 1,86 - 1,89 (m, 3 Η) 1,98 - 2,07 (m, 9 Η) 2,34 (s, 3 Η) 2,62 (s, 2 Η) 2,74 (s, 2 Η) 3,44 - 3,63 (m, 4 Η) 7,07 (s, 2 Η) 8,13 (s, 1 Η)

- 63 042561

P13	0 \ 0 /-к гЛ У-λ еОО—О-=— λ оД ~ о /	1Н ЯМР (400 МГц, CDC13) δ= 7,10 7,01 (m,2H), 4,374,28 (m, 1Н), 3,70 3,63 (m, ЗН), 3,47 3,38 (m, 2H), 3,36 3,26 (m, 2H), 2,77 2,72 (m, 2H), 2,63 2,53 (m, 2H), 2,05 1,98 (m, 9H), 1,84 1,62 (m, 4H), 1,39 1,31 (m, 9H)
P14	0 \ 0 /-к Г~( У-\ еОО—О-=— HN X—' \=/ О О / / о=< О—	1H ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 7,07 (s, 2H), 7,07 - 7,05 (m, 1H), 3,72 (s, 3H), 3,69 (s, 3H), 3,56 - 3,34 (m, 4H), 2,77 (s, 2H), 2,61 (s, 2H), 2,06 - 1,98 (m, 9H), 1,84 - 1,63 (m, 4H).
P15	о ч О /—ч /—/ )—ч HN X—' X—\=/ ° О /	1H ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 7,09 - 7,03 (m, 2H), 3,70 - 3,60 (m, 3H), 3,47 - 3,30 (m, 4H), 2,81 - 2,72 (m, 2H), 2,68 - 2,62 (m, 1H), 2,60 - 2,54 (m, 2H), 2,06 - 1,98 (m, 9H), 1,79 - 1,63 (m, 4H), 0,78 - 0,70 (m, 2H), 0,49-0,41 (m, 2H)
P16	О к __ 0= S-N V \—ЛА—=— □' X—f V-y \=/ %р о’· v	1H ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 0,73 - 0,81 (m, 2 H) 0,94 - 1,06 (m, 4 H) 1,14-1,22 (m, 2 H) 1,79 (s, 5 H) 2,03 (s, 3 H) 2,07 (s, 6 H) 2,23. - 2,32 (m, 1 H) 2,62 (s, 2 H) 2,92 (s, 2 H) 3,30 - 3,47 (m, 4H) 7,10 (s, 2 H)
P17	ла \ Ν Ον = - о х—' X—\ )=/ О / o=s 0Λ=Ν о	1H ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 1,73 - 1,83 (m, 2 H) 1,89 (s, 8 H) 2,04 (d, J=3,79 Гц, 4 H) 2,55 (s, 2 H) 3,01 (s, 2 H) 3,48 (t, J=5,62 Гц, 4 H) 6,80 (s, 2 H) 7,31 (dt, J=7,92, 0,93 Гц, 1 H) 7,47 - 7,56 (m, 2 H) 7,72 (td, J=7,79, 1,77 Гц, 1 H) 7,90 - 7,99 (m, 2 H) 8,51-8,55 (m, 1 H) 8,73 - 8,79 (m, 1 H).

- 64 042561

1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,04 -7,00 (m, 2Н), 4,184,12 (m,2H), 3,863,83 (m, 2H), 3,82 3,74 (m, 1H), 3,59 3,43 (m, 3H), 3,41 3,38 (m, 3H), 3,103,05 (m, 3H), 2,91 2,85 (m, 2H), 2,69 2,62 (m, 2H), 2,06 1,97 (m, 9H), 1,90 1,59 (m, 4H)

1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,03 -7,00 (m, 2H), 4,184,14 (m,2H), 3,863,77 (m, 1H), 3,69 3,66 (m, 3H), 3,60 3,44 (m, 3H), 3,42 3,38 (m, 3H), 2,93 2,88 (m, 2H), 2,66 2,63 (m, 2H), 2,05 1,97 (m, 9H), 1,90 1,59 (m, 4H)

1H ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 7,56 - 7,48 (m, 2H), 7,43 - 7,36 (m, 2H), 7,25-7,19 (m, 2H), 7,15-7,09 (m, 2H), 7,06 - 7,03 (m, 1H), 7,03 - 7,00 (m, 1H), 4,04-3,91 (m, 1H), 3,86 - 3,72 (m, 1H), 3,48 - 3,38 (m, 2H), 2,95 - 2,88 (m, 2H), 2,71 - 2,67 (m, 2H), 2,13-2,07 (m, 3H), 2,04 - 2,02 (m, 3H), 2,00 - 1,96 (m, 3H), 1,93 - 1,70 (m, 4H)

1H ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 7,11 - 7,05 (m, 2H), 3,70 - 3,63 (m, 3H), 3,59 - 3,48 (m, 2H), 3,47 - 3,35 (m, 3H), 2,81 - 2,73 (m, 2H), 2,63 - 2,38 (m, 2H), 2,04 - 1,99 (m, 9H), 1,77-1,61 (m, 5H), 1,50 - 1,41 (m, 9H)

- 65 042561

1Н ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,89 (d, J=5,0 Гц, 2H), 7,56 (t, J=5,0 Гц, 1H), 7,02 (s, 1H), 7,00 (s, 1H), 4,03 (ddd, J=4,4,6,1, 13,4 Гц, 1H), 3,76 3,69 (m, 1H), 3,69 3,67 (m, 3H), 3,41 3,33 (m, 2H), 2,96 (d, J=l,5 Гц, 2H), 2,68 (d, J=3,7 Гц, 2H), 2,02 (s, 3H), 1,99 (s, 3H), 1,97 (s, 3H), 1,95 - 1,89 (m, 1H), 1,88 - 1,66 (m, ________3H)________

1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,92 - 8,83 (m, 2H), 7,60 7,50 (m, 1H), 7,05 6,97 (m, 2H), 4,08 3,96 (m, 1H), 3,75 3,65 (m, 4H), 3,42 3,34 (m, 2H), 2,99 2,84 (m, 2H), 2,70 2,63 (m, 2H), 2,04 2,01 (m, 3H), 2,01 1,99 (m, 3H), 1,98 1,95 (m, 3H), 1,95 1,90 (m, 1H), 1,86 1,64 (m, 3H)

1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,64 - 8,57 (m, 1H), 8,02 7,94 (m, 1H), 7,64 7,56 (m, 1H), 7,54 7,48 (m, 1H), 7,05 6,90 (m, 2H), 4,06 3,97 (m, 1H), 3,71 3,64 (m, 3H), 3,52 3,43 (m, 3H), 2,98 2,90 (m,2H), 2,71 2,59 (m, 2H), 2,04 1,94 (m, 9H), 1,87 1,61 (m, 4H)

1H ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 8,74 - 8,68 (m, 1H), 8,62 - 8,54 (m, 1H), 7,84-7,71 (m, 2H), 7,73 - 7,59 (m, 2H), 7,52 - 7,42 (m, 1H), 7,39 - 7,27 (m, 1H), 7,04 - 6,92 (m, 2H), 4,07 - 3,96 (m, 1H), 3,80 - 3,56 (m, 3H), 3,02 - 2,89 (m, 2H), 2,74 - 2,66 (m, 2H), 2,16-1,98 (m, 9H), 1,97 - 1,70

- 66 042561

		(m, 4Η)
P26	Ό , О \ \-Ν \-X X-==-- ο7 '---' \---ς \=/ Ο / °4 Ό	1Н ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 7,08 (s, 2Н), 4,18-4,04 (m, 1Н), 4,01-3,89 (m, 1H), 3,84 - 3,72 (m, 1H), 3,68 (s, 3H), 3,65 - 3,53 (m, 1H), 3,24 (s, 3H), 2,80 (s, 2H), 2,62 (br d, J=2,6 Гц, 2H), 2,03 (s, 9H), 1,84 1,64 (m, 4H), 1,45 (s, 6H)
P27	Ν Ο=( 0—	1H ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 7,08 (s, 2H), 3,93 - 3,70 (m, 4H), 3,70 - 3,67 (m, 3H), 2,82 (s, 2H), 2,64 (s, 2H), 2,03 (s, 9H), 1,95-1,71 (m, 4H), 1,62 (s, 6H)
P28	0 \ 4s-nz — ό ο \—' )=/ ο / 0=4 ο—	1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,04 - 6,99 (m, 2H), 3,70 3,64 (m, ЗН), 3,39 3,32 (m, 2H), 3,29 3,22 (m,2H), 2,91 2,88 (m, 2H), 2,87 2,83 (m, 3H), 2,67 2,62 (m, 2H), 2,02 2,00 (m, 6H), 2,00 (s, 3H), 1,95 - 1,86 (m, 2H), 1,83 - 1,74 (m, 2H)
P29		1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,02 (s, 2H), 3,96-3,68 (m, ЗН), 3,56-3,45 (m, 1H), 2,88 (s, 2H), 2,65 (s, 2H), 2,01 (s, 6H), 2,00 (s, 3H), 1,98-1,96 (m, 1H), 1,94-1,89 (m, 1H), 1,88 (s, 3H), 1,831,54 (m, 3H), 0,89- 0,78 (m, 4H)
P30	0—	1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 9,28 - 9,22 (m, 1H), 7,92 7,86 (m, 1H), 7,85 7,79 (m, 1H), 7,05 6,96 (m, 2H), 4,07 3,97 (m, 1H), 3,79 3,69 (m, 1H), 3,69 3,64 (m, 3H), 3,57 3,48 (m, 2H), 2,97 2,90 (m, 2H), 2,70 2,64 (m, 2H), 2,02 (s,

- 67 042561

		ЗН), 1,99 (s, ЗН), 1,97 (s, ЗН), 1,95 - 1,68 (ш, 4Н)
P31	/ 0 \ НО—( 7—ч /—У \ W У))——=— 0 \—)=/ О / °=< р	1Н ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 7,08 (s, 2Н), 4,47 (ш, 1Н), 3,84 - 3,82 (ш, 1Н), 3,72 - 3,69 (т, 1Н), 3,69 (s, ЗН), 3,45 (т, 2Н), 2,82 - 2,79 (т, 2Н), 2,68 - 2,58 (т, 2Н), 2,03 (т, 9Н), 1,86 - 1,70 (т, 4Н), 1,33 (d, ЗН)
P32	°=с° о /	1Н ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 7,08 (s, 2Н), 4,16 (q, 1Н), 3,84 - 3,52 (т, 4Н), 3,69 (s, ЗН), 3,35 (s, ЗН), 2,80 (s, 2Н), 2,63 (s, 2Н), 2,03 (s, 9Н), 1,91 1,63 (т, 4Н), 1,40 (d, ЗН)
РЗЗ	N ХосУУ— 0=(° о /	1Н ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 7,08 (s, 2Н), 3,96 - 3,54 (т, 4Н), 3,69 (s, ЗН), 2,82 (s, 2Н), 2,64 (s, 2Н), 2,03 (s, 9Н), 1,90 1,57 (т, 4Н), 1,55 - 1,51 (т, 4Н)
Р34	Q я \ S-NZ У/)—О = о о \)=/ о / <4 о—	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,76 -8,71 (т, 1Н), 8,11 8,05 (т, 1Н), 8,00 7,95 (т, 1Н), 7,68 7,62 (т, 1Н), 7,02 6,92 (т, 2Н), 3,68 3,60 (т, ЗН), 3,49 3,41 (т, 2Н), 3,39 3,33 (т, 2Н), 2,80 2,74 (т, 2Н), 2,58 2,51 (т,2Н), 2,001,98 (т, ЗН), 1,98 1,95 (т, 6Н), 1,90 1,80 (т, 2Н), 1,77 - 1,68 (т, 2Н)
Р35	ЯосУУ— О=<° О—	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,67 - 8,60 (т, 2Н), 7,95 7,89 (т, 1Н), 7,57 7,51 (т, 1Н), 7,03 6,99 (т, 2Н), 3,70 3,67 (т, ЗН), 3,56 3,46 (т, 2Н), 2,99 2,89 (т, 2Н), 2,81 2,72 (т, 2Н), 2,71 -

- 68 042561

		2,63 (ш, 2Н), 2,02 (br s, ЗН), 2,00 - 1,96 (ш, 6Н), 1,88 - 1,76 (ш, 2Н), 1,76 - 1,63 (ш, 2Н)
P36	ЯсУУ— 0 N	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 8,86 - 8,79 (m, 2Н), 8,79 8,71 (ш,2Н), 8,27 - 8,21 (m, 1Н), 8,188,10 (m, 1Н), 7,84 - 7,74 (m, 1Н), 7,57 7,49 (т, 1Н), 7,01 - 6,92 (т,2Н), 4,103,98 (т, 1Н), 3,80 3,68 (т, 1Н), 3,60 - 3,48 (т,2Н), 3,123,05 (т, 2Н), 2,80 - 2,71 (т, 2Н), 2,13 2,02 (т,6Н), 2,01 - 1,96 (т, 1Н), 1,96 - 1,93 (т, ЗН), 1,92 1,73 (т, ЗН)
P37	y°y>*- N=/ 0=( 0—	1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-с14) δ = 9,22 (d, J=l,3 Гц, 1Н), 8,94 (d, J=5,l Гц, 1H), 7,66 (dd, J=l,5, 5,1 Гц, 1H), 7,01 (d, J=5,5 Гц, 2H), 4,05 - 3,96 (m, 1H), 3,74 - 3,64 (m, 4H), 3,56 - 3,46 (m, 2H), 2,95 (d, J=l,3 Гц, 2H), 2,68 (d, J=2,2 Гц, 2H), 2,02 (s, 3H), 1,99 (s, 3H), 1,98 (s, 3H), 1,95 - 1,69 (m, 4H)
P38	А<УУNN О ' \=/ 0=< о—	1H ЯМР (400 МГц, Метанол^4) δ = 8,84 (d, J=l,5 Гц, 1H), 8,69 (d, J=2,7 Гц, 1H), 8,65 (dd, J=l,6, 2,6 Гц, 1H), 7,02 (s, 1H), 7,00 (s, 1H), 4,07 - 3,98 (m, 1H), 3,77 - 3,69 (m, 1H), 3,65 - 3,52 (m, 2H), 2,96 (s, 2H), 2,69 (d, J=2,2 Гц, 2H), 2,02 (s, 3H), 2,00 (s, 3H), 1,98 (s, 3H), 1,95 1,68 (m, 4H)

-69042561

P39		1Н ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 1,45 (s, 6 Н) 1,68 - 1,90 (m, 4 Н) 1,99 - 2,05 (m, 9 Н) 2,63 (d, 1=1,83 Гц, 2 Н) 2,80 (s, 2 Н) 3,06 (d, 1=3,55 Гц, 2 Н) 3,68 (s, 7 Н) 7,07 (s, 2 Н)
P40	о^_	1Н ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 1,56 - 1,77 (m, 6 Η) 1,92 (brd, 1=12,59 Гц, 3 Η) 2,03 (s, 9 Η) 2,62 (d, 1=7,58 Гц, 2 Η) 2,79 (s, 3 Η) 3,45 (td, 1=11,77, 2,02 Гц, 2 Η) 3,51 -3,65 (m, 3 Η) 3,68 (s, 3 Η) 3,71 -3,80 (m, 1Η) 4,02 (brdd, 1=11,55, 1,90 Гц, 2 Η) 7,08 (s, 2 Η).
P41	О X ν^λ Ул X /)—\ /—=— о х—/=7 о / о	LCMS М+Н: 433
P42	ГэГГ— 7 О	1H ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 7,137,05(m, 2H), 2,842,76(m, 2H), 2,682,59(m, 2H), 2,062,02(m, 9H), 1,93l,64(m, 5H), 1,050,93(m, 2H), 0,83- 0,7 l(m, 2H)
P43	0 \ Ν=---К у---к у__\___К V \-о х—/ Х^д \=/ О / р^ 7 о	1H ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 7,08(s, 2H), 3,75-3,58(m, 5H), 3,52-3,49(m, 4H), 2,80(s, ЗН), 2,63(s, 2H), 2,03-2,02(m, 9H), l,95-l,69(m, 4H)
P44	Гос^— °=<° О—	1H ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 7,04 - 6,99 (m, 2H), 4,86 - 4,79 (m, 4H), 4,24-4,14 (m, 1H), 3,88 - 3,69 (m, 2H), 3,69 - 3,65 (m, 3H), 3,62 - 3,36 (m, 2H), 2,93 - 2,88 (m, 2H), 2,67-2,61 (m, 2H), 2,02 - 2,00 (m, 6H), 2,00 - 1,99 (m, 3H), 1,85 -1,75

- 70 042561

(m, 2H), 1,68 - 1,59 (m, 2H)

1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,68 - 8,63 (m, 2Н), 7,49 7,43 (m, 2Н), 6,97 (br d, J = 5,9 Гц, 2H), 4,04 - 3,94 (m, 1H), 3,84 3,69 (m, 1H), 3,69 3,66 (m, 3H), 3,50 3,37 (m, 2H), 2,97 2,91 (m, 2H), 2,71 2,63 (m, 2H), 2,04 1,95 (m, 9H), 1,95 1,87 (m, 1H), 1,85 1,74 (m, 2H), 1,73 1,61 (m, 1H) 1H ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 9,87(bs, 1H), 8,64-8,60(m, 1H), 8,24(d, 1H), 7,92(dt, 1H), 7,56-7,50(m, 1H), 7,08(s, 2H), 3,763,57(m, 7H), 2,84(s, 2H), 2,66(s, 2H), 2,03(s, 9H), 1,93l,76(m, 4H) 1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 8,50 - 8,44 (m, 1H), 7,82 7,75 (m, 1H), 7,40 7,34 (m, 1H), 7,33 7,27 (m, 1H), 7,03 6,98 (m, 2H), 3,99 3,94 (m, 1H), 3,89 3,80 (m, 1H), 3,76 3,69 (m, 1H), 3,69 3,64 (m, 3H), 3,65 3,56 (m, 1H), 3,56 3,46 (m, 1H), 2,91 2,84 (m, 2H), 2,66 2,57 (m, 2H), 2,08 1,96 (m, 9H), 1,83 1,74 (m, 2H), 1,67 1,55 (m, 2H) 1H ЯМР (400 МГц, МетанолД4) δ = 7,02 (s, 2H), 3,83 - 3,68 (m, 2H), 3,68 (s, ЗН), 3,60 - 3,40 (m, 4H), 2,92 (s, 2H), 2,86 (br s, 4H), 2,74 - 2,73 (m, 4H), 2,65 (s, 2H), 2,03 1,98 (m, 9H), 1,86 1,60 (m, 4H)

- 71 042561

1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-Й4) δ = 7,04 - 7,00 (m, 2Н), 4,32 4,27 (m, 2Н), 4,123,79 (m, 5Н), 3,70 3,66 (m, ЗН), 3,44 (br s, 5H), 3,39 - 3,32 (m, 2H), 2,96 - 2,91 (m, 2H), 2,69 - 2,64 (m, 2H), 2,02 - 2,00 (m, 6H), 2,00 - 1,99 (m, ЗН), 1,96 - 1,88 (m, 1H), 1,88 - 1,79 (m, 1H), 1,79 - 1,63 (m, ________2H)________

1H ЯМР (400 МГц, Метанол-Ь4) δ = 7,02 (s, 2H), 4,24 (d, J=l,7

Гц, 2H), 3,87 - 3,72 (m, 1H), 3,68 - 3,64 (m, 5H), 3,61 - 3,55 (m, 3H), 3,55 - 3,45 (m, 2H), 3,36 (s, 3H), 2,91 (s, 2H), 2,64 (s, 2H), 2,01 (s, 6H), 2,00 (s, 3H), 1,88 - 1,57 (m, ________4H)________

1H ЯМР (400 МГц, МетанолЛ4) δ = 7,02 (s, 2H), 4,19 (s, 2H), 3,83 - 3,77 (m, 1H), 3,67 (s, 3H), 3,63 3,46 (m, 5H), 2,90 (s, 2H), 2,64 (s, 2H), 2,01 (s, 6H), 2,00 (s, 3H), 1,88 - 1,76 (m, 2H), 1,74 - 1,59 (m, 2H) 1H ЯМР (400 МГц, МетанолЛ4) δ = 7,02 (s, 2H), 4,22-4,15 (m, 4H), 3,70 - 3,58 (m, 4H), 3,54 - 3,41 (m, 4H), 3,37 (s, ЗН), 3,26 (s, ЗН), 2,89 (s, 2H), 2,63 (s, 2H), 2,01 (s, 6H), 1,99 (s, ЗН), 1,79 (ddd, J = 3,7, 6,2, 13,4

Гц, 2H), 1,69 -1,60 (m, 2H)

1H ЯМР (400 МГц, МетанолЛ4) δ = 7,01 (s, 2Н), 3,68 (s, ЗН), 3,69-3,61 (m, 2Н), 3,55-3,41 (m, 2Н), 2,91 (s, 2Н), 2,64 (s, 2Н), 2,15 (s, ЗН), 2,00 (m, 9Н), 1,89 - 1,63 (m, 4Н)

- 72 042561

1Н ЯМР (400 МГц, CDC13) δ = 0,90 (s, 9 Η) 1,28 (s, 9 Η) 1,71 1,91 (m, 4 Η) 2,02 (s, 9 Η) 2,61-2,79 (m, 4 Η) 2,99 (s, 3 Η) 3,58 (br s, 4 H) 7,06 (s, 2 H)

1H ЯМР (400 МГц, Метанол-04) δ = 7,01 (s, 2H), 6,50 (t, J = 75,6 Гц, 1H), 4,63 (s, 2H), 3,87 - 3,79 (m, 1H), 3,68 (s, 3H), 3,51 (dt, J = 4,0, 8,9 Гц, ЗН), 2,92 (s, 2H), 2,65 (s, 2H), 1,92 - 1,77 (m, 2H), 1,77 - 1,60 (m,

2H)

Таблица 3 Сравнительное соединение из уровня техники

Биологические примеры

Семена ряда тестируемых видов высевали в стандартную почву в горшках (Lolium perenne (LOLPE), Setaria faberi (SETFA), Alopecurus myosuroides (ALOMY), Echinochloa crus-galli (ECHCG), Avena fatua (AVEFA)). После культивирования в течение одного дня (до появления всходов) или после 8 дней культивирования (после появления всходов) в контролируемых условиях в теплице (при 24/16°C, день/ночь; 14 ч светового периода; 65% влажности) растения опрыскивали водным раствором для опрыскивания, полученным из состава с техническим активным ингредиентом в растворе ацетон/вода (50:50), содержащем 0,5% Tween 20 (полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат, CAS RN 9005-64-5). Соединения применяли при 250 г/га. Затем тестируемые растения выращивали в теплице в контролируемых тепличных условиях (при 24/16°C, день/ночь; 14 ч светового периода; 65% влажности) и поливали дважды в сутки. Через 13 дней в случае применения до и после появления всходов тестируемое растение оценивали в отношении степени нанесенного растению повреждения в процентах. Значения биологической активности показаны в следующей таблице по пятибалльной шкале (5=80-100%; 4=60-79%; 3=40-59%; 2=20-39%; 1=0-19%).

- 73 042561

Таблица B1

Соединение	LOLPE	SETFA	ALOMY	ECHCG	AVEFA
	ДО	ПОСЛЕ	ДО	ПОСЛЕ	ДО	ПОСЛЕ	ДО	ПОСЛЕ	ДО	ПОСЛЕ
А7	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А8	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А9	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А12	5	5	5	5	4	5	5	5	4	5
А13	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А15	5	5	5	5	5	5	5	н. т.	5	5
А16	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А17	5	5	5	5	5	5	5	н. т.	5	5
А18	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А19	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А20	5	5	5	5	5	5	5	н. т.	5	5
А21	5	5	3	5	5	5	2	н. т.	5	5
А22	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А37	5	5	5	5	5	5	5	5	4	5
АЗ 8	5	5	5	5	5	5	5	5	3	4
АЗ 9	5	5	5	5	4	5	5	5	4	5
А40	5	5	5	5	5	5	5	н. т.	5	5
А41	5	5	5	5	4	4	5	5	4	5
А70	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А71	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А72	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А73	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А74	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А75	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А76	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А77	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А78	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А79	5	5	4	5	4	5	4	н. т.	5	5
А80	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А81	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А82	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А83	5	5	5	5	5	5	5	5	4	5
А84	5	5	5	5	5	5	5	5	4	5
А85	5	5	5	4	5	5	5	5	3	5
А86	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А87	5	5	5	5	4	5	5	н. т.	3	5

- 74 042561

A88	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A89	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A90	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A91	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A96	5	5	5	5	5	5	5	H. T.	5	5
A97	5	5	5	5	4	5	5	H. T.	5	5
A98	5	5	3	5	4	5	4	H. T.	5	5
A99	4	4	4	5	3	4	5	5	3	5
A100	5	5	5	5	3	4	5	5	3	5
AIOI	5	5	5	5	4	5	5	5	4	5
A102	5	5	5	5	2	5	5	5	5	5
A103	4	5	5	5	4	5	5	5	4	5
A104	5	5	5	5	4	5	5	5	5	5
A105	5	5	5	5	5	H. T.	5	3	5	5
A106	3	3	4	5	H. T.	H. T.	4	3	2	5
A107	5	5	4	5	H. T.	H. T.	3	5	4	5
A108	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A109	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
AllO	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
Al 12	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
Al 14	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	4	5
A115	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	3	5
Al 16	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
Al 17	4	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	2	5
A118	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A119	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A120	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	4	5
A121	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	4	5
A122	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A123	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A124	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A125	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A126	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A127	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A128	5	5	5	4	H. T.	H. T.	5	5	3	5
A129	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A132	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A133	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A134	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A135	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A136	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A138	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A139	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	5	5
A141	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	4	5
A142	5	5	5	5	H. T.	H. T.	5	5	4	5

- 75 042561

A143	5	5	5	5	Η. τ.	Η. τ.	5	5	4	5
A145	4	5	5	5	3	5	5	5	2	5
A146	5	5	5	5	5	5	5	5	4	5
A147	5	5	5	5	4	5	5	5	3	5
A148	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A151	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A152	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A153	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A154	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A155	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A156	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A157	5	5	5	5	3	5	5	5	2	5
A158	3	5	5	5	2	3	5	5	2	5
A159	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A160	3	5	5	5	2	4	4	4	4	5
A162	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A163	4	5	5	5	0	5	5	5	5	5
A164	5	5	5	5	4	5	5	5	5	5
A165	4	5	5	5	4	5	5	5	4	5
A166	5	5	5	5	5	5	4	5	4	5
A167	5	5	5	5	4	5	5	5	4	5
A168	4	4	5	4	4	4	5	5	4	4
A169	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A170	4	5	4	5	4	5	3	5	2	5
A171	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A172	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A173	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A174	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A175	5	5	5	5	5	5	5	5	4	5
A176	5	5	5	5	3	5	5	5	2	2
A177	5	5	5	5	2	4	5	5	4	5
A178	5	5	5	5	4	5	4	5	5	5
A180	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A182	5	5	5	5	5	5	5	5	3	4
A183	5	5	5	5	4	5	5	5	4	5
A184	5	5	5	5	1	4	4	5	2	5
A185	5	5	5	5	5	5	5	5	4	5
A186	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A187	5	5	5	5	4	5	5	5	5	5
A191	5	5	5	5	2	5	5	5	4	5
A192	5	5	5	5	3	5	5	5	3	5
A193	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
A194	5	5	5	5	4	4	5	5	5	5
A195	5	5	5	5	4	5	2	5	5	5
A196	5	5	5	5	3	5	5	5	4	5

- 76 042561

А197	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А198	5	5	5	5	5	5	5	5	4	5
А199	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
А200	5	5	5	5	5	5	5	5	4	5
А201	5	5	5	5	5	5	5	5	4	5
А202	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р1	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р2	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
РЗ	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р4	5	5	5	5	5	5	5	5	4	5
Р6	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р7	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р9	5	5	5	5	5	5	5	5	4	5
РЮ	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
РН	5	4	5	5	5	5	5	5	3	5
Р12	5	5	5	5	4	5	5	5	4	5
Р13	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р14	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р15	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р17	4	5	4	5	5	5	5	5	3	5
Р18	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р19	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р20	5	5	5	5	5	5	5	5	3	5
Р21	5	5	5	5	5	5	5	5	4	5
Р22	5	5	5	5	5	5	5	н. т.	5	5
Р23	5	5	5	5	5	5	5	н. т.	4	5
Р24	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р25	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р26	5	5	5	5	5	5	5	н. т.	5	5
Р27	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р28	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р29	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
РЗО	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р31	5	5	5	5	5	5	5	н. т.	5	5
Р32	5	5	5	5	5	5	5	н. т.	5	5
РЗЗ	5	5	5	5	5	5	5	н. т.	5	5
Р34	5	5	5	5	5	5	5	н. т.	5	5
Р35	5	5	5	5	5	н. т.	5	5	5	5
Р36	5	5	5	5	н. т.	н. т.	5	5	4	5
Р37	5	5	5	5	5	н. т.	5	5	5	5
Р38	5	5	5	5	5	н. т.	5	5	5	5
Р39	5	5	5	5	5	н. т.	5	5	5	5
Р40	5	5	5	5	5	н. т.	5	5	5	5
Р41	5	5	5	5	5	н. т.	5	5	5	5
Р42	5	5	5	5	5	н. т.	5	5	5	5
Р43	5	5	5	5	5	н. т.	5	4	5	5
Р44	5	5	5	5	5	н. т.	5	5	5	5
Р45	5	5	5	5	н. т.	н. т.	5	5	5	5
Р46	5	5	5	5	н. т.	н. т.	5	5	2	5
Р47	5	5	5	5	н. т.	н. т.	5	5	5	5
Р50	4	5	5	5	3	4	5	5	2	5
Р51	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р52	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Р53	4	5	5	5	4	5	5	5	5	5
Р54	5	5	5	5	4	5	5	5	4	4

н.т. = не тестировали

С применением процедур, изложенных выше, культурные растения пшеницы и ячменя, а также конкретный вид сорняка (SETFA) обрабатывали после появления всходов с помощью соединения A11 по настоящему изобретению или сравнительного соединения C1 (соединения A-38 из WO 2014/096289) при указанных нормах применения. Соединения также применяли в отношении пшеницы в сочетании с со-

Claims (14)

1. единением-антидотом клоквинтосет-мексилом (CQC) при 50 г/га.

   Таблица B2

   Соединение Норма применения Пшеница Ячмень SETFA

   С1 30 40 80 100

   60 70 90 100

   60+CQC 60 н. т. н. т.

   АН 30 10 10 100

   60 30 40 100

   60+CQC 0 н. т. н. т.

   н.т. = не тестировали

   Данные результаты демонстрируют, что соединения по настоящему изобретению, проиллюстрированные с применением соединения A11, характеризуются значительно улучшенным уровнем безопасности в отношении сельскохозяйственных культур по сравнению с подобными по структуре соединениями из уровня техники, например C1, с сохранением при этом надлежащего общего контроля сорняков.

   ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Соединение формулы (I),

   G где

   R¹ представляет собой метил;

   R² представляет собой метил или метокси;

   R³ представляет собой метил или метокси;

   R⁴ выбран из группы, состоящей из -S(O)nC1-C6-алкила, -S(O)nC1-C6-галогеналкила, -S(O)n-(CH2)nC3-C6-циклоалкила, -S(O)nC(R¹¹)R¹²R¹³, -C(O)H, -C(О)-(CH2)_n-C₃-C₆-циклоалкила, -C(O)C(R¹¹)R¹²R¹³, -C(О)C2-C4-алкенила, -C(O)(CR⁹R¹⁰)CN, -C(O)(CR⁹R¹⁰)(CR⁹R¹⁰)CN, -C(O)CH2C(O)-C1-C6-алкила, -C(O)CH2OC(O)-C1-C6-алкила, -C(O)OC1-C6-алкила, -C(О)OC1-C6-галогеналкила, -C(O)(CR⁹R¹⁰)nS(O)_nC₁C₆-алкила, -C(О)C₁-C₃-алкокси-C₁-C₆-алкила, -C(O)C₁-C₃-алкокси-C₂-C₆-алкенила, -C(О)C₁-C₃-алкоkсиC₂-C₆-алкинила, -C(O)C₁-C₃-алкокси-C₁-C₆-галогеналкила, -C(О)C₁-C₃-алкокси-C₃-C₆-циклоалкила, -C(O)OC₁-C₃-алкокси-C₁-C₆-алкила, -C(О)C₁-C₃-алкокси-C₁-C₃-алкокси-C₁-C₆-алкила, -C(O)(CH₂)_nNR⁵R⁶, -C(O)-(CH2)n-NR⁷C(O)R⁸, -C(O)-(CH2)_n-O-N=CR⁵R⁵, -CN, -(CH₂)_n-фенила, -C(О)-(CH₂)_n-фенила, -S(O)_n(CH₂)_n-фенила, -гетероциклила, -C(О)-(CH₂)_n-гетероциклила, -C(O)(CH₂)_nO-(CH₂)_n-гетероциклила, -S(O)_n(CH₂)_n-гетероциклила, где каждый гетероциклил представляет собой 5- или 6-членный гетероциклил, который может быть ароматическим, насыщенным или частично насыщенным и может содержать от 1 до 4 гетероатомов, каждый из которых независимо выбран из группы, состоящей из кислорода, азота и серы, и при этом указанные гетероциклильные и фенильные группы необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из C₁-C₃-алкила, C1-C3галогеналкила, C₁-C₃-алкокси, C₂-C₃-алкенила, C₂-C₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

   R⁵ выбран из группы, состоящей из водорода и C₁-C₆-алкила;

   R⁶ выбран из группы, состоящей из водорода, C1-C6-алкила, C2-C6-алкенила, C2-C6-алкинила, C1-C6галогеналкила, гидроксил-, C1-C6-алкокси, C3-C6-циклоалкила, -C1-C4-алкокси-C1-C6-алкила, -C1-C3алкокси-C1-C6-галогеналкила, -(CR⁹R¹⁰)C1-C₆-галогеналкила, -(CR⁹R¹⁰)C(O)NR⁵R⁵, фенила, -пиридила, где фенил и пиридил необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из C₁-C₃-алkила, C₁-C₃-галогеналкила, C₁-C₃-алкOкси, C₂-C₃-алкенила, C₂-C₃-алκинила, галогена, циано и нитро; или

   R⁵ и R⁶ вместе образуют -CH2CH2OCH2CH2-; и

   R⁷ выбран из группы, состоящей из водорода и C₁-C₆-алкила;

   R⁸ выбран из группы, состоящей из водорода, C₁-C₆-алкила, C₁-C₆-алкоkси, C₃-C₆-циклоалкила, фенила, -пиридила, где фенил и пиридил необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из C₁-C₃-алкила, C₁-C₃-галогеналкила, C₁-C₃-алкOкси, C₂-C₃-алκенила, C₂-C₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

   R⁹ представляет собой водород или метил;

   R¹⁰ представляет собой водород или метил; или

   R⁹ и R¹⁰ вместе образуют -CH₂CH₂-; и

   R¹¹ представляет собой водород или метил;

   - 78 042561

   R¹² выбран из группы, состоящей из водорода, Ci-Ce-алкила, гидроксила и С₃-Се-алкокси-;

   R¹³ выбран из группы, состоящей из водорода, Ci-Ce-алкила, гидроксила и С₃-Се-алкокси; или

   R¹² и R¹³ вместе образуют -СН₂-Х-СН₂-; и

   X выбран из группы, состоящей из О, S и N-R¹⁴;

   R¹⁴ выбран из группы, состоящей из водорода, С₃-С₃-алкила и С1-С₃-алкокси-;

   η равняется 0, 1 или 2;

   G выбран из группы, состоящей из водорода, -(CH₂)_n-R^a, -C(O)-R^a, -C(O)-(CR^cR^d)n-O-R^b, -С(О)(CR^cR^d)n-S-R^b, -C(O)NR^aR^a, -S(O)2-R^a и С1-С8-алкокси-С1-С₃-алкил-;

   R^a независимо выбран из группы, состоящей из водорода, С1-С₈-алкила, С1-С₃-галогеналкила, С₂-С₈алкенила, С₂-С₈-алкинила, С₃-Сб-циклоалкила, 5- или 6-членного гетероциклила, который может быть ароматическим, насыщенным или частично насыщенным и может содержать от 1 до 4 гетероатомов, каждый из которых независимо выбран из группы, состоящей из кислорода, азота и серы, и фенила, где указанные гетероциклильные и фенильные группы необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из С1-С₃-алкила, С1-С₃-галогеналкила, Сi-C₃-алкокси, С₂-С₃-алкенила, С₂-С₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

   R^b выбран из группы, состоящей из С1-С₈-алкила, С1-С₃-галогеналкила, С₂-С₈-алкенила, С₂-С₈алкинила, С₃-Сб-циклоалкила, 5- или 6-членного гетероциклила, который может быть ароматическим, насыщенным или частично насыщенным и может содержать от 1 до 4 гетероатомов, каждый из которых независимо выбран из группы, состоящей из кислорода, азота и серы, и фенила, где указанные гетероциклильные и фенильные группы необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из С i-C₃-алкила, С1-С₃-галогеналкила, С i-C₃-алкокси, С₂-С₃-алкенила, С₂-С₃-алкинила, галогена, циано и нитро;

   R^c представляет собой водород или С1-С₃-алкил; и

   R^d представляет собой водород или С1-С₃-алкил;

   или его приемлемая с точки зрения сельского хозяйства соль.
2. 2. Соединение по п.1, где R² представляет собой метил.
3. 3. Соединение по любому из предыдущих пунктов, где R³ представляет собой метил.
4. 4. Соединение по любому из предыдущих пунктов 1, 2, где R³ представляет собой метокси.
5. 5. Соединение по любому из предыдущих пунктов, где R⁴ представляет собой -С(О)ОС1-С₆-алкил.
6. 6. Соединение по любому из пп.1-4, где R⁴ представляет собой -C(O)NR⁵R⁶.
7. 7. Соединение по любому из пп.1-4, где R⁴ представляет собой -C(O)NR⁷C(O)R⁸.
8. 8. Соединение по любому из предыдущих пунктов, где G представляет собой водород.
9. 9. Соединение по любому из пп.1-7, где G представляет собой -С(О)С1-Сб-алкил.
10. 10. Соединение по любому из пп.1-7, где G представляет собой -С(О)-О-С1-Сб-алкил.
11. 11. Гербицидная композиция, содержащая соединение формулы (I) по любому из пп.1-10 и приемлемое с точки зрения сельского хозяйства вспомогательное средство.
12. 12. Гербицидная композиция по п.11, дополнительно содержащая клоквинтосет-мексил.
13. 13. Способ контроля сорняков в месте произрастания, включающий применение по отношению к месту произрастания достаточного для контроля сорняков количества композиции по любому из пп. 11, 12.
14. 14. Применение соединения формулы (I) по п.1 в качестве гербицида.

    Евразийская патентная организация, ЕАПВ

    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2