JP2020506881A - 除草性化合物 - Google Patents

Abstract

本発明は、式（Ｉ）の化合物（Ｉ）または前記化合物の農業経済学的に許容可能な塩に関し、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＧは、本明細書において定義されているとおりである。本発明はさらに、式（Ｉ）の化合物を含む除草性１０組成物、特に有用な植物の作物における雑草を防除するためのその使用に関する。

Description

本発明は、新規のシクロペンタンジオン除草性化合物、その調製プロセス、この新規化合物を含む除草性組成物、および、雑草を防除するためのその使用に関する。

除草性二環式１，３−ジオンが、例えば、国際公開第２００９／０１９０１５号、国際公開第２０１３／０７９７０８号、および、国際公開第２０１４／１９１５３４号に開示されている。本発明は、向上した特性を有する新規の除草性シクロペンタンジオン誘導体に関する。

それ故、本発明によれば、式（Ｉ）の化合物：

（式中、
Ｇは、水素、−（ＣＨ₂）_n−Ｒ^a、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^a、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ^d、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^aＲ^a、−Ｓ（Ｏ）₂−Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルおよび−Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシＣ₁〜Ｃ₈アルキルからなる群から選択され；
Ｒ^aは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキルおよびフェニルからなる群から独立して選択され；
Ｒ^dは、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキルおよびフェニルからなる群から独立して選択され；
Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシＣ₁〜Ｃ₃アルキル−およびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり；
Ｒ³およびＲ¹⁰は、水素およびＣ₁〜Ｃ₃アルキルからなる群から独立して選択され；
Ｒ⁴およびＲ⁹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃アルコキシＣ₁〜Ｃ₃アルキルからなる群から独立して選択され；
Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素、ハロゲン、−（ＣＨ₂）_n−ＯＨ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルオキシ−、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルオキシ−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＮ、−ＣＨ＝ＮＯＨ、−ＣＨ＝ＮＯ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＮＯＨ、−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＮＯ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、−ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）ＮＨＣ₁〜Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_nＮＲ^bＲ^c、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^bＲ^c、−（ＣＨ₂）_nＮＨＣ（Ｏ）Ｈ、−（ＣＨ₂）_nＮＨＣ（Ｏ）Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_nＮＨＣ（Ｏ）ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_n−Ｎ（Ｒ^b）ＯＲ^c、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ^bＲ^c、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ−、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケノキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルオキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−、アリール、ヘテロアリールおよび５もしくは６員飽和もしくは部分飽和環系からなる群から独立して選択され、ここで、アリール、ヘテロアリールおよび環系は、１つまたは２つの独立したＲ¹¹によって任意選択により置換されており；
Ｒ^bおよびＲ^cは、水素、フェニルおよびＣ₁〜Ｃ₆アルキルからなる群から独立して選択され；ならびに
Ｒ⁵およびＲ⁸は、結合を形成するか、または、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−およびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−からなる群から独立して選択され；または
Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって、＝Ｏ、＝ＮＯＨ、＝ＮＯＣ₁〜Ｃ₃アルキル、−Ｘ⁴−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｘ⁵−または−Ｘ⁴−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｘ⁵−を形成し、ここで、Ｘ⁴はＣＨ₂またはＯであり、および、Ｘ⁵は、ＣＨ₂、ＯまたはＮＨであり；ならびに、Ｒ⁷およびＲ⁸は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−およびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−からなる群から独立して選択され；または
Ｒ⁷およびＲ⁸は一緒になって、＝Ｏ、＝ＮＯＨ、＝ＮＯＣ₁〜Ｃ₃アルキル、−Ｘ⁴−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｘ⁵−または−Ｘ⁴−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｘ⁵−を形成し、ここで、Ｘ⁴はＣＨ₂またはＯであり、および、Ｘ⁵は、ＣＨ₂、ＯまたはＮＨであり；ならびに、Ｒ⁵およびＲ⁶は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−およびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−からなる群から独立して選択され；ならびに
Ｒ¹¹は、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシ−、シアノおよびハロゲンからなる群から選択され；ならびに
ｎ＝０、１または２である）
または、その農学的に許容可能な塩が提供されている。

アルキル基（例えばＣ₁〜Ｃ₆アルキル）としては、例えば、メチル（Ｍｅ、ＣＨ₃）、エチル（Ｅｔ、Ｃ₂Ｈ₅）、ｎ−プロピル（ｎ−Ｐｒ）、イソプロピル（ｉ−Ｐｒ）、ｎ−ブチル（ｎ−Ｂｕ）、イソブチル（ｉ−Ｂｕ）、ｓｅｃ−ブチル（ｓ−Ｂｕ）およびｔ−ブチル（ｔ−Ｂｕ）が挙げられる。

アルケニルおよびアルキニル部分は直鎖または分岐鎖の形態であることが可能であり、また、アルケニル部分は、適切な場合には、（Ｅ）−または（Ｚ）−立体配置であることが可能である。例は、ビニル、アリルおよびプロパルギルである。アルケニルおよびアルキニル部分は、１つ以上の二重および／または三重結合をいずれかの組み合わせで含んでいることが可能である。

ハロゲン（またはハロ）は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を含む。同じことが、ハロアルキルなどの他の定義の文脈中におけるハロゲンについても同様に適用される。

ハロアルキル基（例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル）は、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、ペンタフルオロエチル、１，１−ジフルオロ−２，２，２−トリクロロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロエチルおよび２，２，２−トリクロロエチル、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピルおよびパーフルオロ−ｎ−ヘキシルである。

アルコキシ基（例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ）は、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシもしくはｔ−ブトキシ、または、ペンチルオキシもしくはヘキシルオキシ異性体であり、好ましくはメトキシおよびエトキシである。同一の炭素原子上に存在している２個のアルコキシ置換基は結合されてスピロ基を形成していてもよいことも認識されるべきである。それ故、２個のメトキシ置換基中に存在するメチル基は結合されて、例えば、スピロ１，３−ジオキソラン置換基を形成していてもよい。このような可能性も本発明の範囲内である。

アルコキシアルキル基（例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−）としては、例えば、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、ｎ−プロポキシメチル、ｎ−プロポキシエチル、イソプロポキシメチルまたはイソプロポキシエチルが挙げられる。

シクロアルキル基（例えば、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル−）としては、例えばシクロプロピル（ｃ−プロピル、ｃ−Ｐｒ）、シクロブチル（ｃ−ブチル、ｃ−Ｂｕ）、シクロペンチル（ｃ−ペンチル）およびシクロヘキシル（ｃ−ヘキシル）が挙げられ、記載されているとおり置換されていても無置換であってもよい。

本発明はまた、式（Ｉ）の化合物の農学的に許容可能な塩に関する。このような塩としては、アミン、アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩基または第四級アンモニウム塩基と共に形成可能であるものが挙げられる。塩形成剤としてのアルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物のうち、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシウムの水酸化物が特に挙げられるべきであり、とりわけナトリウムおよびカリウムの水酸化物が挙げられるべきである。本発明に係る式（Ｉ）の化合物としてはまた、塩形成の最中に形成され得る水和物が挙げられる。

アンモニウム塩形成に好適なアミンの例としては、アンモニア、ならびに、第一級、第二級および第三級Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルアミン、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキルアミンおよびＣ₂〜Ｃ₄アルコキシアルキルアミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、４種のブチルアミン異性体、ｎ−アミルアミン、イソアミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、メチルエチルアミン、メチルイソプロピルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルノニルアミン、メチルペンタデシルアミン、メチルオクタデシルアミン、エチルブチルアミン、エチルヘプチルアミン、エチルオクチルアミン、ヘキシルヘプチルアミン、ヘキシルオクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−アミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−エチルプロパノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、アリルアミン、ｎ−ブタ−２−エニルアミン、ｎ−ペンタ−２−エニルアミン、２，３−ジメチルブタ−２−エニルアミン、ジブタ−２−エニルアミン、ｎ−ヘキサ−２−エニルアミン、プロピレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｎ−アミルアミン、メトキシエチルアミンおよびエトキシエチルアミン；複素環式アミン、例えばピリジン、キノリン、イソキノリン、モルホリン、ピペリジン、ピロリジン、インドリン、キヌクリジンおよびアゼピン；第一級アリールアミン、例えばアニリン、メトキシアニリン、エトキシアニリン、ｏ−、ｍ−およびｐ−トルイジン、フェニレンジアミン、ベンジジン、ナフチルアミン、ならびに、ｏ−、ｍ−およびｐ−クロロアニリン；特に、トリエチルアミン、イソプロピルアミンおよびジイソプロピルアミンが挙げられる。

本発明の一実施形態において、Ｇは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、−Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル（例えば、ビニル）、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル（例えば、プロパルギル）、−Ｃ（Ｏ）Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル（例えば、−Ｃ（Ｏ）ｉ−プロピルおよび−Ｃ（Ｏ）ｔ−ブチル）からなる群から選択される。好ましい実施形態において、Ｇは水素である。

本発明の一実施形態において、Ｒ¹はメチルである。

本発明の一実施形態において、Ｒ²はメチルである。

本発明の一実施形態において、Ｒ³およびＲ¹⁰は、水素、メチルおよびエチルからなる群から独立して選択される。本発明の好ましい実施形態において、Ｒ³およびＲ¹⁰は共に水素である。

本発明の一実施形態において、Ｒ⁴およびＲ⁹は、水素、メチル、エチルおよびメトキシメチル−からなる群から独立して選択される。好ましい実施形態において、Ｒ⁴およびＲ⁹は共に水素である。

本発明の一実施形態において、Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル（例えば、メチル、エチル）、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル（例えば、ビニル）、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル（例えば、プロパルギル）、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ（例えば、メトキシ−）、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル（例えば、メトキシメチル−）およびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−（例えば、メトキシエトキシ）からなる群から独立して選択される。他の実施形態において、Ｒ⁵およびＲ⁸はまた、アリール（例えば、フェニル）、ヘテロアリール（例えば、ピリジル）および５員もしくは６員飽和もしくは部分飽和環系（例えば、テトラヒドロピラニル−、１，３ジオキソラニル、イソオキサゾリル）からなる群から選択され得る。好ましい実施形態において、５員もしくは６員飽和もしくは部分飽和環系は、Ａ１、Ａ２およびＡ３：

からなる群から選択され、式中、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³は、Ｏ、Ｃ（Ｒ¹²Ｒ¹³）、Ｎ−（Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル）、Ｎ−（ＣＯ）−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルおよびＮ−（ＣＯ）Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルからなる群から独立して選択され、ならびに、ここで、Ｒ¹²およびＲ¹³は独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり；ならびに
Ｒ⁵およびＲ⁸は結合を形成しているか、または、水素、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル（例えば、メチル、エチル）、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル（例えば、ビニル）、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル（例えば、プロパルギル）、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ（例えば、メトキシ−）、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル（例えば、メトキシメチル−）およびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−（例えば、メトキシエトキシ）からなる群から独立して選択される。

好ましい実施形態において、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、メチル、エチル、メトキシメチル−およびメトキシからなる群から選択される。一実施形態において、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸はすべて水素である。

本発明の好ましい実施形態においては、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸およびＲ⁹がすべて水素であり、ならびに、Ｒ⁶およびＲ⁷の一方がＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−である式Ｉの化合物が提供されている。

本発明の他の実施形態においては、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰がすべて水素であり、ならびに、Ｒ⁶およびＲ⁷の一方がＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−、例えばメトキシメチルである式Ｉの化合物が提供されている。

本発明の他の実施形態においては、Ｒ¹がＣ₁〜Ｃ₃アルキル（好ましくはメチル）であり、Ｒ²がＣ₁〜Ｃ₃アルキル（好ましくはメチル）であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰が水素であり、ならびに
Ｒ⁶が水素であると共にＲ⁷がメトキシメチル−であり；または
Ｒ⁶がメトキシメチル−であると共にＲ⁷が水素である、式（Ｉ）の化合物が提供されている。

本発明の他の実施形態において、Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって、＝Ｏ、＝ＮＯＨ、＝ＮＯＣ₁〜Ｃ₃アルキル、−Ｘ⁴−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｘ⁵−または−Ｘ⁴−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｘ⁵−を形成し、ここで、Ｘ⁴はＣＨ₂またはＯであり、および、Ｘ⁵は、ＣＨ₂、ＯまたはＮＨであり；ならびに、Ｒ⁷およびＲ⁸は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−およびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−からなる群から独立して選択される。好ましい実施形態において、Ｒ⁵およびＲ⁶は、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−または−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−を形成する。

本発明の他の実施形態において、Ｒ⁷およびＲ⁸は一緒になって、＝Ｏ、＝ＮＯＨ、＝ＮＯＣ₁〜Ｃ₃アルキル、−Ｘ⁴−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｘ⁵−または−Ｘ⁴−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｘ⁵−を形成し、ここで、Ｘ⁴はＣＨ₂またはＯであり、および、Ｘ⁵は、ＣＨ₂、ＯまたはＮＨであり；ならびに、Ｒ⁵およびＲ⁶は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−およびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−からなる群から独立して選択される。好ましい実施形態において、Ｒ⁷およびＲ⁸は−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−または−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−を形成する。

本発明の他の実施形態において、Ｒ⁵およびＲ⁸は結合を形成して式（Ｉａ）の化合物：

をもたらし、式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＧは上記に定義されているとおりである。式（Ｉａ）の化合物に関して、好ましい実施形態は、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁹およびＲ¹⁰が水素であり、ならびに、Ｒ⁷がメトキシメチル−であるものである。本発明の他の実施形態において、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁷、Ｒ⁹およびＲ¹⁰が水素であり、ならびに、Ｒ⁶がメトキシメチル−である式（Ｉａ）の化合物が提供されている。

本発明の他の実施形態においては、Ｒ⁴がメチルであり、Ｒ⁹がメチルであり、ならびに、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ¹⁰がすべて水素である式Ｉの化合物である。

本発明の他の実施形態においては、Ｒ⁴がエチルであり、Ｒ⁹がエチルであり、ならびに、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ¹⁰がすべて水素である式Ｉの化合物である。

本発明の他の実施形態においては、Ｒ⁴がメトキシであり、Ｒ⁹がメトキシであり、ならびに、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ¹⁰がすべて水素である式Ｉの化合物である。

本発明の他の実施形態においては、Ｒ⁶がメチルであり、Ｒ⁷がメチルであり、ならびに、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰がすべて水素である式Ｉの化合物である。

本発明の他の実施形態においては、Ｒ⁶がエチルであり、Ｒ⁷がエチルであり、ならびに、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰がすべて水素である式Ｉの化合物である。

本発明の他の実施形態においては、Ｒ⁶がメトキシであり、Ｒ⁷がメトキシであり、ならびに、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰がすべて水素である式Ｉの化合物である。

本発明の他の実施形態においては、Ｒ⁶がメチルであり、ならびに、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰がすべて水素である式Ｉの化合物である。

本発明の他の実施形態においては、Ｒ⁶がエチルであり、ならびに、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰がすべて水素である式Ｉの化合物である。

本発明の他の実施形態においては、Ｒ⁶がメトキシであり、ならびに、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰がすべて水素である式Ｉの化合物である。

本発明の他の実施形態においては、Ｒ⁹がメチルであり、ならびに、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ¹⁰がすべて水素である式Ｉの化合物である。

本発明の他の実施形態においては、Ｒ⁹がエチルであり、ならびに、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ¹⁰がすべて水素である式Ｉの化合物である。

本発明の他の実施形態においては、Ｒ⁹がメトキシであり、ならびに、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ¹⁰がすべて水素である式Ｉの化合物である。

本発明の他の実施形態においては、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰がすべて水素である式Ｉの化合物である。

置換基の性質に応じて、式（Ｉ）の化合物は異なる異性形態で存在し得る。Ｇが水素である場合、例えば、式（Ｉ）の化合物は異なる互変異性形態で存在し得る。

本発明は、すべての割合でのすべてのこのような異性体および互変異性体ならびにこれらの混合物を含む。また、置換基が二重結合を含む場合、シス−およびトランス−異性体が存在可能である。これらの異性体もまた、特許請求されている式（Ｉ）の化合物の範囲内である。式（Ｉ）の化合物は不斉中心を有し得ると共に、単一の鏡像異性体、いずれかの割合での鏡像異性体対として存在し得、または、２つ以上の不斉中心が存在している場合には、すべての可能な比率でジアステレオ異性体を含有し得る。典型的には、一つの鏡像異性体が、他の可能であるものと比して高い生物学的活性を有する。

本発明に係る式（Ｉ）の化合物はそれら自体で除草剤として用いられることが可能であるが、これらは一般に、キャリア、溶剤および表面活性薬剤（ＳＦＡ）などの配合助剤を用いて除草性組成物に配合される。それ故、本発明はさらに、既述の特許請求の範囲のいずれか一項に記載されている除草性化合物と、農学的に許容可能な配合助剤とを含む除草性組成物を提供する。すぐに使用できる組成物を作ることもできるが、組成物は、使用前に希釈される濃縮物の形態であることが可能である。最終の希釈は通常水で行われるが、水の代わりにあるいは水に加えて、例えば、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油または溶媒を用いて行うこともできる。

除草性組成物は一般に、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の式（Ｉ）の化合物と、好ましくは０〜２５重量％の表面活性物質を含む、１〜９９．９重量％の配合助剤とを含む。

組成物はいくつかの配合物タイプから選択することができ、そのうちの多くは、Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｌａｎｔ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９９から公知である。これらには、吐粉性（ｄｕｓｔａｂｌｅ）粉末（ＤＰ）、可溶性粉末（ＳＰ）、水溶性顆粒（ＳＧ）、水分散性顆粒（ＷＧ）、水和剤（ＷＰ）、顆粒（ＧＲ）（緩効性または速効性）、可溶性濃縮物（ＳＬ）、油混和性液体（ＯＬ）、超微量液体（ＵＬ）、乳化性濃縮物（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、エマルション（水中油型（ＥＷ）および油中水型（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルション（ＭＥ）、懸濁濃縮物（ＳＣ）、エアロゾル、カプセル懸濁液（ＣＳ）および種子処理配合物が含まれる。任意の場合に選択される配合物は、想定される特定の目的と、式（Ｉ）の化合物の物理的、化学的および生物学的特性とに依存するであろう。

吐粉性粉末（ＤＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤（例えば、天然クレイ、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キースラガー、チョーク、ケイ藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫黄、石灰、小麦粉、タルク、ならびに、他の有機および無機固体担体）と混合し、この混合物を機械的に粉砕して微粉末にすることによって調製され得る。

可溶性粉末（ＳＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の水溶性無機塩（重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは硫酸マグネシウムなど）もしくは１種以上の水溶性有機固形分（多糖類など）、および、任意選択により、１種以上の湿潤剤、１種以上の分散剤、または、前記薬剤の混合物と混合して、水への分散性／溶解度を向上させることにより調製され得る。次いで、混合物は微粉末に粉砕される。同様の組成物を粒状化して、水溶性顆粒（ＳＧ）を形成することもできる。

水和剤（ＷＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤またはキャリア、１種以上の湿潤剤、ならびに、好ましくは、１種以上の分散剤、および、任意により、１種以上の懸濁剤と混合して、液体における分散性を促進させることにより調製され得る。次いで、混合物は微粉末に粉砕される。同様の組成物が粒状化されて、水分散性顆粒（ＷＧ）が形成されてもよい。

顆粒（ＧＲ）は、式（Ｉ）の化合物と、１種以上の粉末固体希釈剤もしくはキャリアとの混合物を造粒することにより形成され得、または、式（Ｉ）の化合物（または、好適な薬剤中のその溶液）を多孔性の顆粒状材料（軽石、アタパルジャイトクレイ、フーラー土、キースラガー、珪藻土または粉砕されたトウモロコシ穂軸など）中に吸収させ、もしくは、式（Ｉ）の化合物（または、好適な薬剤中のその溶液）を硬質の核材料（砂、ケイ酸、炭酸塩鉱物、硫酸塩またはリン酸塩など）に吸収させ、必要に応じて乾燥させることにより予め形成されている圧縮粉顆粒から形成され得る。吸収または吸着を助けるために通常用いられる薬剤としては、溶剤（脂肪族および芳香族石油溶剤、アルコール、エーテル、ケトン、ならびに、エステルなど）および固着材（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖質および植物油など）が挙げられる。１種以上の他の添加剤もまた顆粒中に含まれていてもよい（例えば、乳化剤、湿潤剤または分散剤）。

分散性濃縮物（ＤＣ）は、式（Ｉ）の化合物を水、または、ケトン、アルコールあるいはグリコールエーテルなどの有機溶剤中に溶解させることにより調製され得る。これらの溶液は、表面活性剤を含有していてもよい（例えば、水による希釈を向上させるか、または、噴霧タンク中での結晶化を防止するため）。

乳化性濃縮物（ＥＣ）または水中油型エマルジョン（ＥＷ）は、式（Ｉ）の化合物を有機溶剤（任意選択により、１種以上の湿潤剤、１種以上の乳化剤または前記薬剤の混合物を有する）中に溶解させることにより調製され得る。ＥＣにおいて好適に用いられる有機溶剤としては、芳香族炭化水素（ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ １５０およびＳＯＬＶＥＳＳＯ ２００（ＳＯＬＶＥＳＳＯは登録商標である）により例示されるアルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど）、ケトン（シクロヘキサノンまたはメチルシクロヘキサノンなど）、および、アルコール（ベンジルアルコール、フルフリルアルコールまたはブタノールなど）、Ｎ−アルキルピロリドン（Ｎ−メチルピロリドンまたはＮ−オクチルピロリドンなど）、脂肪酸のジメチルアミド（Ｃ₈〜Ｃ₁₀脂肪酸ジメチルアミドなど）、および、塩素化炭化水素が挙げられる。ＥＣ生成物は、水に添加されると自然に乳化して、適切な器具での噴霧用途が可能なほどに十分な安定性を有するエマルジョンをもたらし得る。

ＥＷの調製では、液体（室温で液体ではない場合には、典型的には７０℃未満といった適切な温度で溶融されていてもよい）として、または、溶液（適切な溶剤中に溶解させることにより）で式（Ｉ）の化合物を得、次いで、得られた液体または溶液が１種以上のＳＦＡを含有する水中に、高せん断下で乳化してエマルジョンがもたらされる。ＥＷにおいて好適に用いられる溶剤としては、植物油、塩素化炭化水素（クロロベンゼンなど）、芳香族溶剤（アルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど）、および、水への溶解度が低い他の適切な有機溶剤が挙げられる。

ミクロエマルジョン（ＭＥ）は、１種以上の溶剤と１種以上のＳＦＡとのブレンドを水と混合して、熱力学的に安定な等方性液体配合物を自然にもたらすことにより調製され得る。式（Ｉ）の化合物は、最初は、水または溶剤／ＳＦＡブレンドのいずれかの中に存在している。ＭＥにおいて好適に用いられる溶剤としては、ＥＣまたはＥＷにおける使用について前述されているものが挙げられる。ＭＥは、水中油型または油中水型系のいずれかであり得（どちらの系が存在しているかは、伝導率の測定によって判定され得る）、同一の配合物中の水溶性および油溶性有害生物防除剤の混合に好適であればよい。ＭＥは、マイクロエマルジョンのままで、または、従来の水中油型エマルジョンを形成して水中に好適に希釈される。

懸濁濃縮物（ＳＣ）は、式（Ｉ）の化合物の微細な不溶性固体粒子の水性または不水性懸濁液を含んでいてもよい。ＳＣは、式（Ｉ）の固体化合物を、好適な媒体中で、任意選択により１種以上の分散剤と共にボールミルまたはビーズミルにかけて、化合物の微細な粒子懸濁液をもたらすことにより調製され得る。１種以上の湿潤剤が組成物中に含まれていてもよく、懸濁剤が、粒子の沈降速度を低減するために含まれていてもよい。あるいは、式（Ｉ）の化合物は、乾式ミルにかけられ、および、明細書中に上述されている薬剤を含有する水に添加されることにより、所望の最終生成物がもたらされてもよい。

エアロゾル配合物は、式（Ｉ）の化合物および好適な噴射剤（例えばｎ−ブタン）を含む。式（Ｉ）の化合物はまた、好適な媒体（例えば水、または、ｎ−プロパノールなどの水和性の液体）中に溶解または分散されて、非加圧式の手動噴霧ポンプにおける使用のための組成物がもたらされてもよい。

カプセル懸濁液（ＣＳ）は、ＥＷ配合物の調製と同様に調製され得るが、油滴の各々が高分子シェルに内包されており、式（Ｉ）の化合物と、任意選択により、これのためのキャリアまたは希釈剤とが含有されている、油滴の水性分散体が得られるような追加の重合ステージが伴う。高分子シェルは、界面重縮合反応もしくはコアセルベーション手法の一方により生成され得る。組成物は式（Ｉ）の化合物の徐放をもたらし得、種子処理に用いられ得る。式（Ｉ）の化合物はまた、生分解性高分子マトリックス中に配合されて、化合物がゆっくりとした、徐放性とされてもよい。

組成物は、例えば、式（Ｉ）の化合物の濡れ性、保持性もしくは表面上での分布性；被処理表面上での雨に対する耐性；または、摂取もしくは易動性を向上させることにより、組成物の生物学的性能を向上するために、１種以上の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、表面活性剤（ＳＦＡ）、例えば一定の鉱油または天然の植物油（大豆油およびナタネ油など）といった油系の噴霧添加剤、および、これらと他の生体活性増強（ｂｉｏ−ｅｎｈａｎｃｉｎｇ）補助剤（式（Ｉ）の化合物の作用を補助もしくは改変し得る処方成分）とのブレンドが挙げられる。

湿潤剤、分散剤および乳化剤は、カチオン性、アニオン性、両性またはノニオン性のＳＦＡであり得る。

好適なカチオン性のＳＦＡとしては、第四級アンモニウム化合物（例えばセチルトリメチルアンモニウムブロミド）、イミダゾリンおよびアミン塩が挙げられる。

好適なアニオン性ＳＦＡとしては、脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪族モノエステルの硫酸塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化芳香族化合物の塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ブチルナフタレンスルホネート、および、ジ−イソプロピル−ナフタレンスルホン酸ナトリウムとトリ−イソプロピル−ナフタレンスルホン酸ナトリウムとの混合物）、エーテル硫酸塩、アルコールエーテル硫酸塩（例えばナトリウムラウレス−３−スルフェート）、エーテルカルボキシレート（例えばナトリウムラウレス−３−カルボキシレート）、リン酸エステル（例えば、ラウリルアルコールと四リン酸との反応といった１種以上の脂肪族アルコールとリン酸（主にモノエステル）または五酸化リン（主にジ−エステル）との反応からの生成物；また、これらの生成物はエトキシル化されていてもよい）、スルホスクシナメート、パラフィンまたはオレフィンスルホン酸塩、タウレートおよびリグノスルホネートが挙げられる。

好適な両性ＳＦＡとしては、ベタイン、プロピオネート、および、グリシネートが挙げられる。

好適なノニオン性のＳＦＡとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、または、これらの混合物などのアルキレンオキシドと、脂肪族アルコール（オレイルアルコールまたはセチルアルコールなど）もしくはアルキルフェノール（オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはオクチルクレゾールなど）との縮合物；長鎖脂肪酸またはヘキシトール無水物由来の部分エステル；前記部分エステルとエチレンオキシドとの縮合物；ブロックポリマー（エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純エステル（例えば脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えばラウリルジメチルアミンオキシド）；ならびに、レシチンが挙げられる。

好適な懸濁剤としては、親水性コロイド（多糖類、ポリビニルピロリドンまたはナトリウムカルボキシメチルセルロースなど）および膨潤粘土（ベントナイトまたはアタパルジャイトなど）が挙げられる。

本発明の組成物はさらに、少なくとも１種の追加の殺有害生物剤を含み得る。例えば、本発明に係る化合物はまた、他の除草剤または植物成長調節剤と併用されることが可能である。好ましい実施形態において、追加の殺有害生物剤は、除草剤および／または除草剤毒性緩和剤（herbicide safener）である。このような混合物の例は以下のとおりである（ここで、「Ｉ」は式（Ｉ）の化合物を表す）。Ｉ＋アセトクロール、Ｉ＋アシフルオルフェン、Ｉ＋アシフルオルフェン−ナトリウム、Ｉ＋アクロニフェン、Ｉ＋アクロレイン、Ｉ＋アラクロール、Ｉ＋アロキシジム、Ｉ＋アメトリン、Ｉ＋アミノカルバゾン、Ｉ＋アミドスルフロン、Ｉ＋アミノピラリド、Ｉ＋アミトロール、Ｉ＋アニロホス、Ｉ＋アシュラム、Ｉ＋アトラジン、Ｉ＋アザフェニジン、Ｉ＋アジムスルフロン、Ｉ＋ＢＣＰＣ、Ｉ＋ベフルブタミド、Ｉ＋ベナゾリン、Ｉ＋ベンカルバゾン、Ｉ＋ベンフルラリン、Ｉ＋ベンフレセート、Ｉ＋ベンスルフロン、Ｉ＋ベンスルフロン−メチル、Ｉ＋ベンスリド、Ｉ＋ベンタゾン、Ｉ＋ベンズフェンジゾン、Ｉ＋ベンゾビシクロン、Ｉ＋ベンゾフェナップ、Ｉ＋ビシクロピロン、Ｉ＋ビフェノックス、Ｉ＋ビラナホス、Ｉ＋ビスピリバック、Ｉ＋ビスピリバック−ナトリウム、Ｉ＋ホウ酸ナトリウム、Ｉ＋ブロマシル、Ｉ＋ブロモブチド、Ｉ＋ブロモキシニル、Ｉ＋ブタクロール、Ｉ＋ブタミホス、Ｉ＋ブトラリン、Ｉ＋ブトロキシジム、Ｉ＋ブチレート、Ｉ＋カコジル酸、Ｉ＋塩素酸カルシウム、Ｉ＋カフェンストロール、Ｉ＋カルベタミド、Ｉ＋カルフェントラゾン、Ｉ＋カルフェントラゾン−エチル、Ｉ＋クロルフルレノール、Ｉ＋クロルフルレノール−メチル、Ｉ＋クロリダゾン、Ｉ＋クロリムロン、Ｉ＋クロリムロン−エチル、Ｉ＋クロロ酢酸、Ｉ＋クロロトルロン、Ｉ＋クロルプロファム、Ｉ＋クロルスルフロン、Ｉ＋クロルタール、Ｉ＋クロルタール−ジメチル、Ｉ＋シニドン−エチル、Ｉ＋シンメチリン、Ｉ＋シノスルフロン、Ｉ＋シサニリド、Ｉ＋クレトジム、Ｉ＋クロジナホップ、Ｉ＋クロジナホップ−プロパルギル、Ｉ＋クロマゾン、Ｉ＋クロメプロップ、Ｉ＋クロピラリド、Ｉ＋クロランスラム、Ｉ＋クロランスラム−メチル、Ｉ＋シアナジン、Ｉ＋シクロエート、Ｉ＋シクロスルファムロン、Ｉ＋シクロキシジム、Ｉ＋シハロホップ、Ｉ＋シハロホップ−ブチル、Ｉ＋２，４−Ｄ、Ｉ＋ダイムロン、Ｉ＋ダラポン、Ｉ＋ダゾメット、Ｉ＋２，４−ＤＢ、Ｉ＋Ｉ＋デスメディファム、Ｉ＋ジカンバ、Ｉ＋ジクロベニル、Ｉ＋ジクロルプロップ、Ｉ＋ジクロルプロップ−Ｐ、Ｉ＋ジクロホップ、Ｉ＋ジクロホップ−メチル、Ｉ＋ジクロスラム、Ｉ＋ジフェンゾコート、Ｉ＋ジフェンゾコートメチルスルフェート、Ｉ＋ジフルヘニカン、Ｉ＋ジフルフェンゾピル、Ｉ＋ジメフロン、Ｉ＋ジメピペレート、Ｉ＋ジメタクロール、Ｉ＋ジメタトリン、Ｉ＋ジメテナミド、Ｉ＋ジメテナミド−Ｐ、Ｉ＋ジメチピン、Ｉ＋ジメチルアルシン酸、Ｉ＋ジニトロアミン、Ｉ＋ジノテルブ、Ｉ＋ジフェナミド、Ｉ＋ジプロペトリン、Ｉ＋ダイコート、Ｉ＋ダイコートジブロミド、Ｉ＋ジチオピル、Ｉ＋ジウロン、Ｉ＋エンドタール、Ｉ＋ＥＰＴＣ、Ｉ＋エスプロカルブ、Ｉ＋エタルフルラリン、Ｉ＋エタメツルフロン、Ｉ＋エタメツルフロン−メチル、Ｉ＋エテホン、Ｉ＋エトフメセート、Ｉ＋エトキシフェン、Ｉ＋エトキシスルフロン、Ｉ＋エトベンザニド、Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ、Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、Ｉ＋フェンキノトリオン、Ｉ＋フェントラザミド、Ｉ＋硫酸第一鉄、Ｉ＋フラムプロップ−Ｍ、Ｉ＋フラザスルフロン、Ｉ＋フロラスラム、Ｉ＋フルアジホップ、Ｉ＋フルアジホップ−ブチル、Ｉ＋フルアジホップ−Ｐ、Ｉ＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル、Ｉ＋フルアゾレート、Ｉ＋フルカルバゾン、Ｉ＋フルカルバゾン−ナトリウム、Ｉ＋フルセトスルフロン、Ｉ＋フルクロラリン、Ｉ＋フルフェナセット、Ｉ＋フルフェンピル、Ｉ＋フルフェンピル−エチル、Ｉ＋フルメトラリン、Ｉ＋フルメツラム、Ｉ＋フルミクロラック、Ｉ＋フルミクロラック−ペンチル、Ｉ＋フルミオキサジン、Ｉ＋フルミプロピン、Ｉ＋フルオメツロン、Ｉ＋フルオログリコフェン、Ｉ＋フルオログリコフェンエチル、Ｉ＋フルオキサプロプ、Ｉ＋フルポキサム、Ｉ＋フルプロパシル、Ｉ＋フルプロパネート、Ｉ＋フルピルスルフロン、Ｉ＋フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム、Ｉ＋フルレノール、Ｉ＋フルリドン、Ｉ＋フルロクロリドン、Ｉ＋フルロキシピル、Ｉ＋フルルタモン、Ｉ＋フルチアセット、Ｉ＋フルチアセット−メチル、Ｉ＋フォメサフェン、Ｉ＋ホラムスルフロン、Ｉ＋ホサミン、Ｉ＋グルホシネート、Ｉ＋グルホシネート−アンモニウム、Ｉ＋グリホサート、Ｉ＋ハラウキシフェン、Ｉ＋ハロスルフロン、Ｉ＋ハロスルフロン−メチル、Ｉ＋ハロキシホップ、Ｉ＋ハロキシホップ−Ｐ、Ｉ＋ヘキサジノン、Ｉ＋イマザメタベンズ、Ｉ＋イマザメタベンズ−メチル、Ｉ＋イマザモックス、Ｉ＋イマザピック、Ｉ＋イマザピル、Ｉ＋イマザキン、Ｉ＋イマゼタピル、Ｉ＋イマゾスルフロン、Ｉ＋インダノファン、Ｉ＋インダジフラム、Ｉ＋ヨードメタン、Ｉ＋イオドスルフロン、Ｉ＋イオドスルフロン−メチル−ナトリウム、Ｉ＋アイオキシニル、Ｉ＋イソプロツロン、Ｉ＋イソウロン、Ｉ＋イソキサベン、Ｉ＋イソキサクロルトール、Ｉ＋イソキサフルトール、Ｉ＋イソキサピリホップ、Ｉ＋カルブチレート、Ｉ＋ラクトフェン、Ｉ＋レナシル、Ｉ＋リニュロン、Ｉ＋メコプロップ、Ｉ＋メコプロップ−Ｐ、Ｉ＋メフェナセット、Ｉ＋メフルイジド、Ｉ＋メソスルフロン、Ｉ＋メソスルフロン−メチル、Ｉ＋メソトリオン、Ｉ＋メタム、Ｉ＋メタミホプ、Ｉ＋メタミトロン、Ｉ＋メタザクロール、Ｉ＋メタベンズチアズロン、Ｉ＋メタゾール、Ｉ＋メチルアルソン酸、Ｉ＋メチルダイムロン、Ｉ＋メチルイソチオシアネート、Ｉ＋メトラクロール、Ｉ＋Ｓ−メトラクロール、Ｉ＋メトスラム、Ｉ＋メトキシウロン、Ｉ＋メトリブジン、Ｉ＋メトスルフロン、Ｉ＋メトスルフロン−メチル、Ｉ＋モリネート、Ｉ＋モノリニュロン、Ｉ＋ナプロアニリド、Ｉ＋ナプロパミド、Ｉ＋ナプタラム、Ｉ＋ネブロン、Ｉ＋ニコスルフロン、Ｉ＋ｎ−メチルグリホサート、Ｉ＋ノナン酸、Ｉ＋ノルフラゾン、Ｉ＋オレイン酸（脂肪酸）、Ｉ＋オルベンカルブ、Ｉ＋オルソスルファムロン、Ｉ＋オリザリン、Ｉ＋オキサジアルギル、Ｉ＋オキサジアゾン、Ｉ＋オキサスルフロン、Ｉ＋オキサジクロメフォン、Ｉ＋オキシフルオルフェン、Ｉ＋パラコート、Ｉ＋パラコートジクロリド、Ｉ＋ペブレート、Ｉ＋ペンディメタリン、Ｉ＋ペノキススラム、Ｉ＋ペンタクロロフェノール、Ｉ＋ペンタノクロル、Ｉ＋ペントキサゾン、Ｉ＋ペトキサミド、Ｉ＋フェンメディファム、Ｉ＋ピクロラム、Ｉ＋ピコリナフェン、Ｉ＋ピノキサデン、Ｉ＋ピペロホス、Ｉ＋プレチラクロール、Ｉ＋プリミスルフロン、Ｉ＋プリミスルフロン−メチル、Ｉ＋プロジアミン、Ｉ＋プロホキシジム、Ｉ＋プロヘキサジオン−カルシウム、Ｉ＋プロメトン、Ｉ＋プロメトリン、Ｉ＋プロパクロル、Ｉ＋プロパニル、Ｉ＋プロパキザホップ、Ｉ＋プロパジン、Ｉ＋プロファム、Ｉ＋プロピソクロール、Ｉ＋プロポキシカルバゾン、Ｉ＋プロポキシカルバゾン−ナトリウム、Ｉ＋プロピザミド、Ｉ＋プロスルホカルブ、Ｉ＋プロスルフロン、Ｉ＋ピラクロニル、Ｉ＋ピラフルフェン、Ｉ＋ピラフルフェン−エチル、Ｉ＋ピラスルホトール、Ｉ＋ピラゾリネート、Ｉ＋ピラゾスルフロン、Ｉ＋ピラゾスルフロン−エチル、Ｉ＋ピラゾキシフェン、Ｉ＋ピリベンゾキシム、Ｉ＋ピリブチカルブ、Ｉ＋ピリダホル（ｐｙｒｉｄａｆｏｌ）、Ｉ＋ピリデート、Ｉ＋ピリフタリド、Ｉ＋ピリミノバック、Ｉ＋ピリミノバック−メチル、Ｉ＋ピリミスルファン、Ｉ＋ピリチオバック、Ｉ＋ピリチオバック−ナトリウム、Ｉ＋ピロキサスルホン、Ｉ＋ピロキシスラム、Ｉ＋キンクロラック、Ｉ＋キンメラック、Ｉ＋キノクラミン、Ｉ＋キザロホップ、Ｉ＋キザロホップ−Ｐ、Ｉ＋リムスルフロン、Ｉ＋サフルフェナシル、Ｉ＋セトキシジム、Ｉ＋シデュロン、Ｉ＋シマジン、Ｉ＋シメトリン、Ｉ＋塩素酸ナトリウム、Ｉ＋スルコトリオン、Ｉ＋スルフェントラゾン、Ｉ＋スルホメツロン、Ｉ＋スルホメツロン−メチル、Ｉ＋スルホサート、Ｉ＋スルホスルフロン、Ｉ＋硫酸、Ｉ＋テブチウロン、Ｉ＋テフリルトリオン、Ｉ＋テンボトリオン、Ｉ＋テプラロキシジム、Ｉ＋ターバシル、Ｉ＋テルブメトン、Ｉ＋テルブチラジン、Ｉ＋テルブトリン、Ｉ＋テニルクロール、Ｉ＋チアゾピル、Ｉ＋チフェンスルフロン、Ｉ＋チエンカルバゾン、Ｉ＋チフェンスルフロン−メチル、Ｉ＋チオベンカルブ、Ｉ＋トプラメゾン、Ｉ＋トラルコキシジム、Ｉ＋トリ−アレート、Ｉ＋トリアスルフロン、Ｉ＋トリアジフラム、Ｉ＋トリベヌロン、Ｉ＋トリベヌロン−メチル、Ｉ＋トリクロピル、Ｉ＋トリエタジン、Ｉ＋トリフロキシスルフロン、Ｉ＋トリフロキシスルフロン−ナトリウム、Ｉ＋トリフルラリン、Ｉ＋トリフルスルフロン、Ｉ＋トリフルスルフロン−メチル、Ｉ＋トリヒドロキシトリアジン、Ｉ＋トリネキサパック−エチル、Ｉ＋トリトスルフロン、Ｉ＋［３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−３−イル）フェノキシ］−２−ピリジルオキシ］酢酸エチルエステル（ＣＡＳ ＲＮ３５３２９２−３１−６）。本発明の化合物はまた、国際公開第０６／０２４８２０号および／または国際公開第０７／０９６５７６号に開示されている除草性化合物と組み合わされてもよい。

式（Ｉ）の化合物の混合相手はまた、例えばＴｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，Ｓｉｘｔｅｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，２０１２において記載されているとおり、エステルまたは塩の形態であってもよい。

式（Ｉ）の化合物はまた、殺菌・殺カビ剤、殺線虫剤または殺虫剤などの他の農薬（これらの例がＴｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌに記載されている）との混合物で用いられることが可能である。

式（Ｉ）の化合物対混合相手の混合比は、好ましくは１：１００〜１０００：１である。

混合物は、上記の配合物において有利に用いられることが可能である（この場合、「有効成分」は式（Ｉ）の化合物と混合相手とのそれぞれの混合物に関連する）。

本発明に係る式（Ｉ）の化合物はまた、１種以上の毒性緩和剤（safener）と組み合わせて使用可能である。同様に、本発明に係る式（Ｉ）の化合物と１種以上のさらなる除草剤との混合物はまた、１種以上の毒性緩和剤と組み合わせて使用可能である。毒性緩和剤は、ＡＤ６７（ＭＯＮ４６６０）、ベノキサコール、クロキントセットメキシル、シプロスルファミド（ＣＡＳ ＲＮ２２１６６７−３１−８）、ジクロルミド、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾールおよび対応するＲ異性体、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチル、オキサベトリニル、Ｎ−イソプロピル−４−（２−メトキシ−ベンゾイルスルファモイル）−ベンズアミド（ＣＡＳ ＲＮ２２１６６８−３４−４）であることが可能である。他の可能性としては例えば、例えばＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドといった欧州特許第０３６５４８４号明細書に開示されている毒性緩和化合物が挙げられる。式（Ｉ）の化合物と、シプロスルファミド、イソキサジフェン−エチル、クロキントセットメキシルおよび／またはＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチル−アミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドとの混合物が特に好ましい。

式（Ｉ）の化合物の毒性緩和剤はまた、例えばＴｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１６^th Ｅｄｉｔｉｏｎ（ＢＣＰＣ），２０１２に記載されているとおり、エステルまたは塩の形態であり得る。クロキントセットメキシルに対する言及は、国際公開第０２／３４０４８号に開示されているとおり、そのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第四級アンモニウム、スルホニウムまたはホスホニウム塩にも適用され、ならびに、フェンクロラゾール−エチルに対する言及は、フェンクロラゾール等にも適用される。

好ましくは、式（Ｉ）の化合物対毒性緩和剤の混合比は、１００：１〜１：１０、特に２０：１〜１：１である。

混合物は、上記の配合物において有利に用いられることが可能である（この場合、「有効成分」は、式（Ｉ）の化合物と毒性緩和剤とのそれぞれ混合物に関連する）。

本発明はまた、作物植物および雑草を含む生息地における雑草を防除する方法をさらに提供し、ここで、この方法は、雑草防除量の本発明に係る組成物を生息地に適用することを含む。「防除する」とは、死滅させる、成長を低減もしくは遅延させる、または、発芽を予防もしくは低減させることを意味する。一般に、防除される植物は、望まれない植物（雑草）である。「生息地（locus）」とは、これらの植物が成長している領域、または、成長し得る領域を意味する。

式（Ｉ）の化合物の適用量は、土壌の性質、適用方法（発芽前または発芽後；種子粉衣；蒔き溝への適用；不耕起適用等）、作物植物、防除される雑草、主たる気候条件、ならびに、適用方法によって左右される他の要因、適用時期、および、標的作物に応じて、広い範囲内で様々であり得る。本発明に係る式（Ｉ）の化合物は一般に、１０〜２０００ｇ／ｈａ、特に５０〜１０００ｇ／ｈａの量で適用される。

適用は、典型的にはトラクターに備え付けた大面積用噴霧器によって組成物を噴霧することにより一般に成されるが、散粉（粉末の場合）、滴下または潅注などの他の方法もまた用いられることが可能である。

本発明に係る組成物を用いることが可能である有用な植物の作物としては、例えばオオムギおよびコムギといった穀類、綿、アブラナ、ヒマワリ、トウモロコシ、イネ、ダイズ、サトウダイコン、サトウキビおよび芝生などの作物が挙げられる。

作物植物としてはまた、果樹、ヤシの木、ココナツの木、または、他の堅果などの樹木を挙げることが可能である。また、ブドウなどのつる植物、果実の低木樹、果実植物および野菜が挙げられる。

作物は、従来の交配方法または遺伝子操作によって、除草剤または除草剤クラス（例えばＡＬＳ−、ＧＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＰＰＯ−、ＡＣＣａｓｅ−およびＨＰＰＤ−阻害剤）に対する耐性が与えられた作物をも含むと理解されるべきである。従来の交配方法によって例えばイマザモックスといったイミダゾリノンに対する耐性が与えられた作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（カノーラ）である。遺伝子操作法によって除草剤に対する耐性が与えられた作物の例としては、例えば、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されているグリホサート−およびグルホシネート−耐性トウモロコシ品種が挙げられる。

作物はまた、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに耐性）、Ｂｔ綿（メキシコワタミゾウムシに耐性）、また、Ｂｔジャガイモ（コロラドハムシに耐性）といった、遺伝子操作法によって有害な昆虫に対する耐性が与えられたものであると理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ１７６トウモロコシ交配種である。Ｂｔトキシンは、バチルスチューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌バクテリアによって形成される天然のタンパク質である。トキシンまたはこのようなトキシンを合成可能である遺伝子組換え植物の例は、欧州特許出願第４５１ ８７８号明細書、欧州特許出願第３７４ ７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号、国際公開第９５／３４６５６号、国際公開第０３／０５２０７３号および欧州特許出願第４２７ ５２９号明細書に記載されている。殺虫性の耐性をコードし、１種以上のトキシンを発現する１種以上の遺伝子を含む遺伝子組換え植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）およびＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物もしくはその種子材は共に、除草剤に耐性であることが可能であり、かつ、同時に、昆虫の摂食に耐性であることが可能である（「重畳的な」トランスジェニックイベント）。例えば、種子は、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質の発現能を有していることが可能であり、その一方で、同時にグリホサートに対して耐性である。

作物はまた、従来の交配法もしくは遺伝子操作により得られ、および、いわゆる、出力形質（例えば向上した貯蔵安定性、高い栄養価および向上された風味）を有するものとして理解されるべきである。

他の有用な植物としては、例えばゴルフコース、芝生、公園および路側における芝草、または、切芝用に商業的に栽培される芝草、ならびに、花または潅木などの観賞植物が挙げられる。

これらの組成物は、不要な植物（総括して、「雑草」）の防除に用いることが可能である。防除される雑草は、例えばアグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、モノコリア属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）およびモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）といった単子葉種、ならびに、例えばイチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、アマランサス属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、ブタクサ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、キク属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）、イズハハコ属（Ｃｏｎｙｚａ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、オランダガラシ属（Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ）、シダ属（Ｓｉｄａ）、シロガラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、ビオラ属（Ｖｉｏｌａ）およびオナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）といった双子葉種の両方であり得る。本発明の化合物は、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ Ｐｅｒｅｎｎｅ）といった一定の芝草種に対して特に良好な活性を示すことが分かった。雑草はまた、作物とみなされ得るが、作物の領域の外側で成長する植物（「エスケープ（ｅｓｃａｐｅ）」）、または前に植えられていた異なる作物から残された種子から成長する植物（「ボランティア（ｖｏｌｕｎｔｅｅｒ）」）を含み得る。このようなボランティアまたはエスケープは、特定の他の除草剤に対して耐性であり得る。

本発明の化合物は、以下のスキームに従って調製可能である。

Ｇが水素以外である式（Ｉ）の化合物は、Ｇが水素である式（Ｉ）の化合物である式（Ａ）の化合物を、公知の方法を用いて試薬Ｇ−Ｚ（ここで、Ｇ−Ｚは、ハロゲン化アルキルなどのアルキル化剤、酸塩化物もしくは無水物などのアシル化剤、塩化スルホニルなどのスルホニル化剤、カルバモイルクロリドなどのカルバミル化剤、または、クロロホルメートなどの炭酸塩化剤である）で処理することにより調製され得る。

式（Ａ）の化合物は、米国特許第４２０９５３２号明細書（Ｔ．Ｗｈｅｅｌｅｒ）に記載のものと同様の方法によって、好ましくは酸または塩基の存在下、および、任意選択により好適な溶剤の存在下における、Ｒが水素またはアルキル基である式（Ｂ）の化合物の環化により調製され得る。式（Ｂ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の合成における中間体として特に設計された。Ｒが水素である式（Ｂ）の化合物は、好ましくは、硫酸、ポリリン酸またはイートン試薬などの強酸の存在下、任意選択により、酢酸、トルエンまたはジクロロメタンなどの好適な溶剤の存在下に、酸性条件下で環化され得る。

Ｒがアルキル（好ましくはメチルまたはエチル）である式（Ｂ）の化合物は、好ましくは、少なくとも１当量のカリウムｔ−ブトキシド、リチウムジイソプロピルアミドまたは水素化ナトリウムなどの強塩基の存在下、および、テトラヒドロフラン、トルエン、ジメチルスルホキシドまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの溶剤中において、酸性または塩基性条件下で環化され得る。

Ｒが水素である式（Ｂ）の化合物は、標準条件下におけるＲ’がアルキル（好ましくはメチルまたはエチル）である式（Ｃ）の化合物の鹸化、これに続く、例えば米国特許第４２０９５３２号明細書（Ｔ．Ｗｈｅｅｌｅｒ）に記載されているものと同様のプロセスによる反応混合物の酸性化による脱カルボキシル化によって調製され得る。

Ｒが水素である式（Ｂ）の化合物は、例えば酸触媒の存在下におけるアルキルアルコール（ＲＯＨ）を伴う加熱といった標準条件下で、Ｒがアルキルである式（Ｂ）の化合物にエステル化され得る。

ＲおよびＲ’がアルキルである式（Ｃ）の化合物は、式（Ｄ）の化合物を式（Ｅ）の好適なカルボン酸塩化物により塩基性条件で処理することにより調製され得る。好適な塩基としては、カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミドおよびリチウムジイソプロピルアミドが挙げられ、この反応は、好適な溶剤（テトラヒドロフランまたはトルエンなど）中に、−８０℃〜３０℃の温度で実施されることが好ましい。あるいは、ＲがＨである式（Ｃ）の化合物は、好適な溶剤（テトラヒドロフランまたはトルエンなど）中において、好適な温度（−８０℃〜３０℃）で、式（Ｄ）の化合物を好適な塩基（カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミドおよびリチウムジイソプロピルアミドなど）で処理し、得られるアニオンを式（Ｆ）の好適な無水物と反応させることにより調製され得る。

式（Ｄ）の化合物は公知の化合物であるか、または、公知の化合物から公知の方法により調製され得る。

式（Ｅ）の化合物は、式（Ｆ）の化合物からジメチルアミノピリジンまたはアルカリ金属アルコキシドなどの塩基の存在下におけるアルキルアルコール（Ｒ−ＯＨ）による処理（例えば、Ｓ．Ｂｕｓｅｒ ａｎｄ Ａ．Ｖａｓｅｌｌａ，Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，（２００５），８８，３１５１、Ｍ．Ｈａｒｔ ｅｔ ａｌ．，Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔｅｒｓ，（２００４），１４，１９６９を参照のこと）、これに続く、公知の条件下における塩化オキサリルまたは塩化チオニルなどの塩素化試薬による得られる酸の処理によって調製され得る（例えば、Ｃ．Ｓａｎｔｅｌｌｉ−Ｒｏｕｖｉｅｒ．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，（１９８４），２５（３９），４３７１；Ｄ．Ｗａｌｂａ ａｎｄ Ｍ．Ｗａｎｄ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，（１９８２），２３（４８），４９９５；Ｊ．Ｃａｓｏｎ，Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．ＩＩＩ，（１６９），１９５５を参照のこと）。

Ｒ⁵およびＲ⁸が水素である式（Ｆ）の化合物は、公知の条件下における式（Ｇ）の化合物の還元により調製され得る（例えば、Ｙ．Ｂａｂａ，Ｎ．Ｈｉｒｕｋａｗａ ａｎｄ Ｍ．Ｓｏｄｅｏｋａ，Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．（２００５），１３（１７），５１６４、Ｍ．Ｈａｒｔ ｅｔ ａｌ．，Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔｅｒｓ，（２００４），１４（１８），１９６９、Ｙ．Ｂａｂａ，Ｎ．Ｈｉｒｕｋａｗａ，Ｎ．Ｔａｎｏｈｉｒａ ａｎｄ Ｍ．Ｓｏｄｅｏｋａ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（２００３），１２５，９７４０を参照のこと）。

式（Ｇ）の化合物は、任意選択によりルイス酸触媒の存在下に、公知の手法を用いて式（Ｈ）の化合物を式（Ｊ）の無水物と反応させることにより調製され得る。

式（Ｈ）および式（Ｊ）の化合物は公知の化合物であるか、または、公知の化合物から公知の方法によって形成され得る。

式（Ｇ）の化合物はアルケンであり、従って、公知の手法に従ってさらなるアルケンの典型的な反応に供されて追加の式（Ｆ）の化合物をもたらす。このような反応の例としては、特に限定されないが、アルケンのハロゲン化、エポキシ化、シクロプロパン化、ジヒドロキシル化、ヒドロアリール化、ヒドロビニル化および水化が挙げられる。次いで、これらの反応からの生成物は、例えばＪ．Ｍａｒｃｈ，Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｔｈｉｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓに記載されている方法によって追加の式（Ｆ）の化合物に変換され得る。Ｒ⁶またはＲ⁷がＣ₁〜Ｃ₆アルコキシである式（Ｇ）の化合物はエノールエーテルであり、これらは、標準的な手法を用いて対応するケトンに加水分解されて、追加の式（Ｆ）の化合物をもたらし得る。例えばＲ⁵がハロゲンである一定の式（Ｆ）の化合物は、公知の方法によって式（Ｇ）の化合物に転換され得る。

式（Ｇ）の化合物はまた、式（Ｈ）の化合物とＲ’’が水素またはアルキル基である式（Ｋ）の化合物とを反応させて、式（Ｌ）の化合物を得、式（Ｌ）の化合物を公知の条件下で環化することにより調製され得る（例えば、Ｐ．Ｓｐｒａｇｕｅ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，（１９８５），２８，１５８０、Ａ．Ｇｕｚａｅｖ ａｎｄ Ｍ．Ｍａｎｏｈａｒａｎ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（２００３），１２５，２３８０、および、Ａ．Ｍａｒｃｈａｎｄ ａｎｄ Ｒ．Ａｌｌｅｎ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（１９７５），４０（１７），２５５１を参照のこと）。

式（Ｌ）の化合物はまた、式（Ｍ）の化合物に還元され得、式（Ｍ）の化合物が、既述のものと同様の条件下でＲ⁵およびＲ⁸が水素である式（Ｆ）の化合物に環化され得る。

式（Ｋ）の化合物は公知の化合物であるか、または、公知の化合物から公知の方法により調製され得る。

追加の式（Ａ）の化合物は、Ａｒが任意選択により置換されたフェニル基である式（Ｎ）のヨードニウムイリドと、式（Ｏ）のアリールボロン酸とを、好適なパラジウム触媒、塩基の存在下に、および、好適な溶剤中で反応させることにより調製され得る。

好適なパラジウム触媒は一般に、パラジウム（ＩＩ）またはパラジウム（０）錯体、例えばパラジウム（ＩＩ）ジハライド、酢酸パラジウム（ＩＩ）、硫酸パラジウム（ＩＩ）、ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリド、ビス（トリシクロペンチルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド、ビス（トリシクロヘキシル−ホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）またはテトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）である。パラジウム触媒はまた、所望のリガンドと錯化させることにより、例えば、錯化されるべきパラジウム（ＩＩ）塩（例えばパラジウム（ＩＩ）ジクロリド（ＰｄＣｌ₂）または酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）₂））を、所望のリガンド（例えばトリフェニルホスフィン（ＰＰｈ₃）、トリシクロペンチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニルまたは２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル）と、選択された溶剤、式（Ｎ）の化合物、式（Ｏ）のアリールボロン酸および塩基と一緒に組み合わせることにより、パラジウム（ＩＩ）またはパラジウム（０）化合物から「インサイチュ」で調製可能である。例えば１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンまたは１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタンといった二座リガンドもまた好適である。反応媒体を加熱することにより、Ｃ−Ｃカップリング反応に所望されるパラジウム（ＩＩ）錯体またはパラジウム（０）錯体が、それ故、「インサイチュ」で形成され、次いで、Ｃ−Ｃカップリング反応が開始される。

パラジウム触媒は、式（Ｎ）の化合物を基準として０．００１〜５０ｍｏｌ％の量、好ましくは、０．１〜１５ｍｏｌ％の量で用いられる。この反応はまた、例えば臭化テトラブチルアンモニウムといったテトラアルキルアンモニウム塩などの他の添加剤の存在下で実施され得る。好ましくは、パラジウム触媒は酢酸パラジウムであり、塩基は水酸化リチウムであり、および、溶剤は水性１，２−ジメトキシエタンである。

式（Ｎ）の化合物は、Ｋ．Ｓｃｈａｎｋ ａｎｄ Ｃ．Ｌｉｃｋ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，（１９８３），３９２、Ｒ．Ｍ．Ｍｏｒｉａｒｔｙ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，（１９８５），１０７，１３７５、または、Ｚ．Ｙａｎｇ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，（２００２），４（１９），３３３３の手法に従う、水または水性アルコール（水性エタノールなど）などの溶剤中における、（ジアセトキシ）ヨードベンゼンまたはヨードソベンゼンなどの超原子価ヨウ素試薬、および、水性炭酸ナトリウム、水酸化リチウムまたは水酸化ナトリウムなどの塩基による処理によって、式（Ｐ）の化合物から調製され得る。

Ｒ⁵およびＲ⁸が水素である式（Ｐ）の化合物は、公知の条件下における式（Ｒ）の化合物の還元により調製され得る。

式（Ｒ）の化合物はアルケンであり、従って、公知の手法に従ってさらなるアルケンの典型的な反応に供されて追加の式（Ｐ）の化合物をもたらす。このような反応の例としては、特に限定されないが、アルケンのハロゲン化、エポキシ化、シクロプロパン化、ジヒドロキシル化、ヒドロアリール化、ヒドロビニル化および水化が挙げられる。次いで、これらの反応からの生成物は、例えばＪ．Ｍａｒｃｈ，Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｔｈｉｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓに記載されている方法によって追加の式（Ｐ）の化合物に変換され得る。Ｒ⁶またはＲ⁷がＣ₁〜Ｃ₆アルコキシである式（Ｒ）の化合物はエノールエーテルであり、これらは、標準的な手法を用いて対応するケトンに加水分解され得る。次いで、ケトンは、公知の条件下における例えばケタール化（ｋｅｔａｌｉｓａｔｉｏｎ）、オキシム化、還元等によってさらに変換されて、追加の式（Ｐ）の化合物がもたらされ得る。

式（Ｒ）の化合物は、例えばＢ．Ｚｗａｎｅｎｂｕｒｇ ｅｔ ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（１９８９），４５（２２），７１０９、および、Ｍ．Ｏｄａ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，（１９７７），３０７に記載されている手法に従って、式（Ｈ）の化合物と式（Ｔ）のシクロペンテンジオンとを、任意選択によりルイス酸触媒の存在下に反応させることにより調製され得る。

式（Ｈ）および式（Ｔ）の化合物は公知の化合物であるか、または、公知の化合物から公知の方法によって形成され得る。

さらなるアプローチにおいて、式（Ａ）の化合物は、好ましくは塩酸などの酸触媒の存在下、および、任意選択により、テトラヒドロフラン、アセトンまたは４−メチルペンタン−２−オンなどの好適な溶剤の存在下における加水分解によって、ＧがＣ₁−₄アルキルである式（Ｉ）の化合物から調製され得る。

ＧがＣ₁−₄アルキルである式（Ｉ）の化合物は、好適なパラジウム触媒および塩基の存在下、ならびに、好ましくは、好適なリガンドの存在下に、ならびに、好適な溶剤中における、式（Ｏ）のアリールボロン酸とのカップリングにより、ＧがＣ_1-4アルキルであり、および、Ｈａｌがハロゲン（好ましくは臭素またはヨウ素）である式（Ｕ）の化合物から調製され得る。好ましくは、パラジウム触媒は酢酸パラジウムであり、塩基はリン酸カリウムであり、リガンドは２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニルであり、および、溶剤はトルエンである。

式（Ｕ）の化合物は、式（Ｐ）の化合物のハロゲン化、これに続く、公知の条件下における得られる式（Ｖ）のハロゲン化物とＣ_1-4ハロゲン化アルキルまたはトリ−Ｃ_1-4−オルトギ酸アルキルとの反応により調製され得る（例えば、Ｒ．Ｓｈｅｐｈｅｒｄ ａｎｄ Ａ．Ｗｈｉｔｅ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．１（１９８７），２１５３、および、Ｙ．−Ｌ．Ｌｉｎ ｅｔ ａｌ．，Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．（２００２），１０，６８５の手法による）。あるいは、式（Ｕ）の化合物は、式（Ｐ）の化合物とＣ_1-4ハロゲン化アルキルまたはトリ−Ｃ_1-4−オルトギ酸アルキルとの反応、および、公知の条件下における得られる式（Ｗ）のエノンのハロゲン化によって調製され得る。

式（Ｏ）の化合物は、Ｈａｌが臭素またはヨウ素である式（Ｘ）のハロゲン化アリールから公知の方法によって調製され得る（例えば、Ｗ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ ａｎｄ Ｊ．Ｇａｕｄｉｎｏ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ，（１９８４），４９，５２３７、および、Ｒ．Ｈａｗｋｉｎｓ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（１９６０），８２，３０５３を参照のこと）。例えば、式（Ｘ）のハロゲン化アリールは、好ましくはジエチルエーテルまたはテトラヒドロフランといった好適な溶剤中において、−８０℃〜３０℃の温度でアルキルリチウムまたはアルキルハロゲン化マグネシウムにより処理し得、次いで、得られるアリールマグネシウムまたはアリールリチウム試薬をホウ酸トリアルキル（好ましくはホウ酸トリメチル）と反応させてジアルキルアリールボロン酸がもたらされ得、これは、加水分解されて酸性条件下において式（Ｏ）のボロン酸をもたらし得る。

あるいは、式（Ｘ）の化合物は、ピナコールなどの１，２−または１，３−アルカンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールおよび２−メチル−２，４−ペンタンジオール）から誘導される環式ボロン酸エステルと公知の条件下で反応され得（例えば、Ｎ．Ｍｉｙａｕｒａ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（１９９５），６０，７５０８、および、Ｗ．Ｚｈｕ ａｎｄ Ｄ．Ｍａ，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，（２００６），８（２），２６１を参照のこと）、得られるボロン酸エステルは酸性条件下で加水分解されて式（Ｏ）のボロン酸がもたらされ得る。

式（Ｘ）のハロゲン化アリールは、例えば、対応するジアゾニウム塩を介したザンドマイヤー反応といった公知の方法によって、式（Ｙ）のアニリンから調製され得る。

式（Ｙ）のアニリンは公知の化合物であるか、または、公知の化合物から公知の方法によって形成され得る。

追加の式（Ａ）の化合物は、式（Ｐ）の化合物または式（Ｒ）の化合物と式（Ｚ）の有機鉛試薬とを、例えばＪ．Ｐｉｎｈｅｙ，Ｐｕｒｅ ａｎｄ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，（１９９６），６８（４），８１９、および、Ｍ．Ｍｏｌｏｎｅｙ ｅｔ ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，（２００２），４３，３４０７に記載されている条件下で反応させることにより調製され得る。

式（Ｚ）の有機鉛試薬は、式（Ｏ）のボロン酸、ＲがＣ₁〜Ｃ₄アルキルである式（ＡＡ）のスタナンから調製され得るか、または、公知の手法に従う四酢酸鉛による式（ＡＢ）の化合物の直接的な鉛酸塩化（ｐｌｕｍｂａｔｉｏｎ）によって調製され得る。

さらに、式（Ａ）の化合物は、式（Ｐ）の化合物または式（Ｒ）の化合物と好適なトリアリールビスマス化合物とを、例えばＡ．Ｙｕ．Ｆｅｄｏｒｏｖ ｅｔ ａｌ．，Ｒｕｓｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂｕｌｌ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，（２００５），５４（１１），２６０２、および、Ｐ．Ｋｏｅｃｈ ａｎｄ Ｍ．Ｋｒｉｓｃｈｅ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（２００４），１２６（１７），５３５０、および、これらにおける引用文献に記載されている条件下で反応させることにより調製され得る。

式（Ｉ）の化合物は、ＬＧがハロゲンまたは他の好適な脱離基（アルキルまたはアリールスルホン酸塩など）である式（ＢＡ）の化合物から、国際公開第２０１４／１９１５３４号に記載の方法と同様に形成され得る。

さらなるアプローチにおいて、式（ＢＡ）の化合物は、式（ＡＣ）の化合物から標準条件下における好適な誘導体化によって調製され得る。

例えば、式（ＡＣ）の化合物はアルケンであり、従って、公知の手法に従ってさらなるアルケンの典型的な反応に供されて式（ＢＡ）の化合物をもたらす。このような反応の例としては、特に限定されないが、還元、ハロゲン化、エポキシ化、シクロプロパン化、ジヒドロキシル化、ヒドロアリール化、ヒドロビニル化および水化が挙げられる。Ｒ⁶またはＲ⁷が臭素またはヨウ素である式（ＡＣ）の化合物はハロゲン化ビニルであり、スズキ−ミヤウラ、ソノガシラ、スティルおよび関連する反応などのハロゲン化ビニルの公知の反応に供される。Ｒ⁶またはＲ⁷がＣ₁〜Ｃ₆アルコキシである一定の他の式（ＡＣ）の化合物はエノールエーテルであり、これらは、標準的な手法を用いて対応するケトンに加水分解され得る。次いで、生成されたケトンは、公知の条件下における例えばケタール化（ｋｅｔａｌｉｓａｔｉｏｎ）、オキシム化、還元等によってさらに変換されて、追加の式（ＢＡ）の化合物がもたらされ得る。同様に、Ｒ⁶またはＲ⁷がＣ₁〜Ｃ₆アミノまたはジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アミノである式（ＡＣ）の化合物はエナミンであり、これらもまた、標準的な手法を用いて対応するケトンに加水分解され得る。

ＧがＣ₁〜Ｃ₄アルキルである式（ＡＣ）の化合物は、ＧがＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、および、Ｘがハロゲンまたは他の好適な脱離基（アルキルもしくはアリールスルホン酸塩、または、アリールセレノキシドなど）である式（ＡＤ）の化合物から、任意選択により好適な溶剤、および、任意選択により好適な塩基の存在下における式（Ｈ）の化合物との反応により調製され得る。

好適な溶剤としては、トルエン、ジクロロメタンおよびクロロホルムが挙げられ、好適な塩基としては、トリエチルアミン、ヒューニッヒ塩基および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エンなどの有機塩基が挙げられる。好ましくは、溶剤はトルエンであり、および、塩基は１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エンである。

式（ＡＤ）の化合物は、式（ＡＥ）の化合物から公知の条件下で調製され得る。

例えば、Ｘが塩素である式（ＡＤ）の化合物は、式（ＡＥ）の化合物と塩化銅（ＩＩ）および塩化リチウムとを、Ｅ．Ｋｏｓｏｗｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（１９６３），２８，６３０の手法に従って反応させることにより調製され得る。

式（ＡＥ）の化合物は公知の化合物であるか、または、公知の化合物から公知の方法によって形成され得る（例えば、Ｙ．Ｓｏｎｇ，Ｂ．Ｋｉｍ ａｎｄ Ｊ−Ｎ Ｈｅｏ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，（２００５），４６，５９７７を参照のこと）。あるいは、ＧがＣ₁〜Ｃ₄アルキルである式（ＡＥ）の化合物は、Ｇが水素である式（ＡＥ）の化合物から、例えばＣ_1-4ハロゲン化アルキルまたはトリ−Ｃ_1-4−アルキルオルトギ酸エステルと反応させることにより調製され得る。Ｇが水素である式（ＡＥ）の化合物は公知であるか、または、公知の化合物から公知の方法によって調製され得る（例えば、Ｔ．Ｗｈｅｅｌｅｒ，米国特許第４３３８１２２号明細書、米国特許第４２８３３４８号明細書、Ｊ．Ｔ．Ｋｕｅｔｈｅ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（２００２），６７，５９９３、Ｓ．Ｂｕｃｈｗａｌｄ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（２００３），１２５，１１８１８を参照のこと）。

あるいは、ＧがＣ_1-4アルキルである式（ＡＥ）の化合物は、ＧがＣ_1-4アルキルであり、および、Ｚがハロゲン、好ましくは臭素またはヨウ素である式（ＡＦ）の化合物と式（ＢＢ）のボロン酸とを、好適な金属触媒、好適な塩基、および、任意選択により好適なリガンドの存在下に、好適な溶剤において反応させることにより調製され得る。

好適な溶剤としてはトルエンおよびｎ−ブタノールが挙げられ、好適な塩基としてはリン酸カリウムなどの無機塩基が挙げられ、好適な金属触媒は例えば酢酸パラジウム（ＩＩ）の形態であるパラジウム触媒であり、ならびに、好適なリガンドとしては、例えば２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニルといった置換ホスフィンが挙げられる。

式（ＡＦ）の化合物は公知の化合物であるか、または、文献において公知である方法により調製され得る。例えばＧがＣ_1-4アルキルであり、および、Ｚが臭素原子である式（ＡＦ）の化合物は、Ｒ．Ｓｈｅｐｈｅｒｄ ａｎｄ Ａ．Ｗｈｉｔｅ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．１（１９８７），１０，２１５３に記載されているとおり、ＧがＣ_1-4アルキルである式（ＡＧ）の化合物とＮ−ブロモスクシンイミドなどの好適な臭素化剤とを、１，２−ジクロロエタンなどの好適な溶剤中において反応させることにより調製され得る。

同様に、式（ＢＣ）の化合物は、標準条件下における好適な誘導体化により式（ＡＨ）の化合物から調製され得る。

例えば、式（ＡＨ）の化合物はアルケンであり、従って、公知の手法に従ってさらなるアルケンの典型的な反応に供されて式（ＢＣ）の化合物をもたらす。このような反応の例としては、特に限定されないが、還元、ハロゲン化、エポキシ化、シクロプロパン化、ジヒドロキシル化、ヒドロアリール化、ヒドロビニル化および水化が挙げられる。Ｒ⁶またはＲ⁷が臭素またはヨウ素である式（ＡＨ）の化合物はハロゲン化ビニルであり、スズキ−ミヤウラ、ソノガシラ、スティルおよび関連する反応などのハロゲン化ビニルの公知の反応に供される。Ｒ⁶またはＲ⁷がＣ₁〜Ｃ₆アルコキシである一定の他の式（ＡＨ）の化合物はエノールエーテルであり、これらは、標準的な手法を用いて対応するケトンに加水分解され得る。次いで、生成されたケトンは、公知の条件下における例えばケタール化（ｋｅｔａｌｉｓａｔｉｏｎ）、オキシム化、還元等によってさらに変換されて、追加の式（ＢＣ）の化合物がもたらされ得る。同様に、Ｒ⁶またはＲ⁷がＣ₁〜Ｃ₆アミノまたはジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アミノである式（ＡＨ）の化合物はエナミンであり、これらもまた、標準的な手法を用いて対応するケトンに加水分解され得る。

式（ＡＨ）の化合物は、任意選択により好適な溶剤中、および、任意選択により好適な触媒の存在下における式（Ｈ）の化合物との反応により、式（ＡＩ）の化合物から調製され得る。式（ＡＩ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の合成における中間体として特に設計されている。

好ましくは、触媒は、塩化アルミニウム、塩化ビスマス（ＩＩＩ）、ビスマス（ＩＩＩ）トリフルオロメタンスルホン酸、三フッ化ホウ素、塩化セリウム（ＩＩＩ）、銅（Ｉ）トリフルオロメタンスルホン酸、塩化ジエチルアルミニウム、塩化ハフニウム（ＩＶ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、リチウム過塩素酸、リチウムトリフルオロメタンスルホン酸、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、スカンジウム（ＩＩＩ）トリフルオロメタンスルホン酸、塩化錫（ＩＶ）、塩化チタン（ＩＶ）、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド、トリメチルアルミニウム、Ｎ−トリメチルシリル−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリメチルシリルトリフルオロメタン−スルホネート、イッテルビウム（ＩＩＩ）トリフルオロメタンスルホン酸、ヨウ化亜鉛および塩化ジルコニウム（ＩＶ）などのルイス酸触媒である。ヨウ化マグネシウムが特に好ましい。好適な溶剤としては、ディールスアルダー反応の実施に有効な溶剤であると知られているものが挙げられ、これらのうち、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノール、ペルフルオロヘキサンなどの過フッ素化アルカン、トルエン、水、ならびに、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートおよび１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸などのイオン性液体が挙げられる。ジクロロメタンが溶剤として特に好ましい。

式（ＡＩ）の化合物は、トルエン、アセトン、クロロホルム、ジクロロメタンまたは１，４−ジオキサンなどの好適な溶剤中において式（ＡＪ）の化合物を酸化することにより調製され得る。三酸化クロム、ピリジニウムジクロメート、二酸化マンガン、および、アルミニウムアルコキシド（アルミニウムイソプロポキシドなど）などの無機酸化剤、ならびに、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノンおよび超原子価ヨウ素酸化剤（１，１，１，−トリス（アセチルオキシ）−１，１−ジヒドロ−１，２−ベンズヨードキソール−３−（１Ｈ）−オン（デス・マーチン・ペルヨージナン）など）などの有機酸化剤を含む広範囲の酸化剤がこの変換の実施に好適であり、好適な手法が、例えば米国特許第４３７１７１１号明細書（Ｋ．Ｓａｉｔｏ ａｎｄ Ｈ．Ｙａｍａｃｈｉｋａ）、および、Ｇ．Ｐｉａｎｃａｔｅｌｌｉ ｅｔ ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（１９７８），３４，２７７５に記載されている。硫酸とアセトンとの混合物（ジョーンズ試薬）中における三酸化クロムの使用が好ましい。

式ＡＩの化合物は、式（Ｉ）の化合物の合成のための中間体として特に設計されている。

特に有用な式ＡＩの化合物は、Ｒ³およびＲ¹⁰が水素であるものである。

式（ＡＪ）の化合物は、公知の手法に従って、式（ＡＫ）の化合物から、任意選択により水の存在下、および、任意選択により好適な溶剤の存在下における好適な酸触媒による処理により調製され得る。

例えば、式（ＡＫ）の化合物は、例えばＫ．Ｓａｉｔｏ ａｎｄ Ｈ．Ｙａｍａｃｈｉｋａ、米国特許第４３７１７１１号明細書に記載されているとおり、リン酸またはポリリン酸などの酸の水溶液の存在下で式（ＡＪ）の化合物に転換され得る。あるいは、式（ＡＪ）の化合物は、Ｇ．Ｐｉａｎｃａｔｅｌｌｉ ｅｔ ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，（１９７８），３４，２７７５の手法に従って、塩化亜鉛などのルイス酸触媒の存在下における転位によって式（ＡＫ）の化合物から調製され得る。

式（ＡＫ）の化合物は、公知の条件による式（ＡＬ）の化合物の還元によって調製され得る（例えばＲ Ｓｉｌｖｅｓｔｒｉ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，２００５，４８，４３７８−４３８８を参照のこと）。

式（ＡＬ）の化合物は公知であるか、または、公知の方法によって公知の化合物から形成され得る（例えば、Ｌ．Ｌｉｅｂｅｓｋｉｎｄ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，（２００３），５（１７），３０３３−３０３５、Ｈ．Ｆｉｒｏｕｚａｂａｄｉ，Ｎ．Ｉｒａｎｐｏｏｒ ａｎｄ Ｆ．Ｎｏｗｒｏｕｚｉ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，（２００４），６０，１０８４３、Ｒ．Ｓｉｌｖｅｓｔｒｉ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，（２００５），４８，４３７８、および、これらにおける引用文献を参照のこと）。

あるいは、式（ＡＫ）の化合物は、公知の手法に従って、式（ＡＭ）のアリールハロゲン化マグネシウム（ここで、Ｈａｌは、塩化物、集荷物またはヨウ化物などのハロゲン化物である）、または、式（ＡＮ）のアリールリチウム試薬、または、式（ＡＯ）のジアリール亜鉛試薬などの好適な有機金属試薬を、式（ＡＰ）のフラン−２−カルボキシアルデヒドに添加することにより調製され得る（例えばＧ．Ｐａｎｄａ ｅｔ ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，（２００５），４６，３０９７を参照のこと）。

または、式（ＡＫ）の化合物は、式（ＡＲ）の化合物から、任意選択によりテトラメチルエチレンジアミンなどの添加剤の存在下、および、ジエチルエーテルまたはテトラヒドロフランなどの好適な溶剤中における例えばｎ−ブチルリチウムなどのアルキルリチウム試薬といった強塩基との反応により、これに続いて、例えばＩ．Ｇｕｐｔａ ａｎｄ Ｍ．Ｒａｖｉｋａｎｔｈ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（２００４），６９，６７９６、Ａ．Ｍ．Ｅｃｈａｖａｒｒｅｎ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（２００３），１２５（１９），５７５７、および、Ｔ．Ｋ．Ｃｈａｎｄｒａｓｈｅｋａｒ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（２００２），６７，６３０９−６３１９に記載されているとおり、式（ＡＳ）のベンズアルデヒドとの反応により調製され得る。

式（ＡＭ）、式（ＡＮ）および式（ＡＯ）の有機金属試薬は公知の化合物であるか、または、公知の方法によって公知の化合物から形成され得る。式（ＡＰ）、式（ＡＲ）および式（ＡＳ）の化合物は公知の化合物であるか、または、公知の化合物から公知の方法により調製され得る。

式（Ａ）の化合物は、ＬＧがハロゲンまたは他の好適な脱離基（アルキルまたはアリールスルホン酸塩など）である式（ＢＣ）の化合物から、国際公開第２０１４／１９１５３４号に記載の方法と同様に形成可能である。

式（ＡＫ）の化合物は、ＬＧがハロゲンまたは他の好適な脱離基（アルキルまたはアリールスルホン酸塩など）である式（ＡＰ）および（ＡＺ）の化合物から、既述の式（ＡＫ）の化合物と同様に調製可能である。

以下の非限定的な実施例は、以下の表１において言及されている代表的な本発明の化合物の特定の合成方法を提供する。

実施例１：４−［２−メトキシ−４−（プロプ−１−イン−１−イル）フェニル］−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３，５−ジオン（化合物１．２）の合成
ステップ１：（４−ブロモ−２−メトキシ−フェニル）−（２−フリル）メタノールの合成

４−ブロモ−１−ヨード−２−メトキシ−ベンゼン（１１．４４ｍｍｏｌ、３．５８１ｇ）の乾燥ＴＨＦ（１７．９１ｍＬ）中の溶液に、窒素雰囲気下、−７８℃で、塩化イソプロピルマグネシウムのＴＨＦ（１．３ｍｏｌ／Ｌ、１１．０ｍＬ、１４．３０ｍｍｏｌ）中の溶液を１０分間かけ、反応温度を−６５〜−７０℃に維持しながら添加した。２０分間撹拌した後、反応混合物を１時間かけて室温に温めた。反応混合物を再度−７８℃に冷却し、フラン−２−カルバルデヒド（１３．７３ｍｍｏｌ、１．３１９ｇ）のＴＨＦ（３．５８１ｍＬ）中の溶液を、５分間かけて、反応温度を−６５〜−７０℃に維持しながら添加した。３０分後、反応を室温に温め、さらに６０分間撹拌した。飽和水性塩化アンモニウムを添加することにより反応を失活させた。水性層を酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶剤を減圧中で除去した。得られた残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィ（勾配溶離：ヘキサン中の０〜３０％酢酸エチル）により精製して、（４−ブロモ−２−メトキシ−フェニル）−（２−フリル）メタノールをオレンジ色の油として得た（１．５５ｇ、４８％）。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．４２−７．３４（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｓ，１Ｈ），７．１７−７．０９（ｍ，１Ｈ），７．０６−６．９８（ｍ，１Ｈ），６．３９−６．２８（ｍ，１Ｈ），６．１３−６．０６（ｍ，１Ｈ），６．０４−５．８９（ｍ，１Ｈ），３．８２（ｓ，３Ｈ），２．９１−２．６０（ｍ，１Ｈ）

ステップ２：５−（４−ブロモ−２−メトキシ−フェニル）−４−ヒドロキシ−シクロペンタ−２−エン−１−オンの合成

（４−ブロモ−２−メトキシ−フェニル）−（２−フリル）メタノール（５．４８５ｍｍｏｌ、１．５５ｇ）をアセトン（３１ｍＬ）および水（６ｍＬ）中に溶解し、５５℃に加熱した。リン酸（０．７９６ｍｍｏｌ、０．０７８ｇ、０．０３９ｍＬ）を混合物に添加し、６５℃に加熱し、一晩（１６時間）撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、アセトンを減圧中で除去した。得られた混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧中で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィ（勾配溶離：ヘキサン中の０〜８０％酢酸エチル）により精製して、５−（４−ブロモ−２−メトキシ−フェニル）−４−ヒドロキシ−シクロペンタ−２−エン−１−オンを茶色の油（０．９６８ｇ）として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．５８−７．４６（ｍ，１Ｈ），７．１６−７．０６（ｍ，１Ｈ），７．０２（ｄ，２Ｈ），６．４２−６．２３（ｍ，１Ｈ），５．０６−４．７６（ｍ，１Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），３．４７−３．３２（ｍ，１Ｈ），２．４５−２．２６（ｍ，１Ｈ）

ステップ３：２−（４−ブロモ−２−メトキシ−フェニル）シクロペンタ−４−エン−１，３−ジオンの合成

０℃で濃硫酸（３．９４ｍＬ）およびトリオキソクロミウム（３．８３ｍｍｏｌ、０．３８３ｇ）を水（１９．７ｍＬ）に添加して、ジョーンズ試薬を生成した。５−（４−ブロモ−２−メトキシ−フェニル）−４−ヒドロキシ−シクロペンタ−２−エン−１−オン（３．４８ｍｍｏｌ、０．９８６ｇ）をアセトン（１２．８ｍＬ）中に溶解し、０℃に冷却し、ジョーンズ試薬で処理した。２０分後、混合物を室温に温め、１時間４０分間撹拌した。反応をイソ−プロパノール（２０ｍＬ）を添加して失活させ、さらに２時間撹拌した。アセトンを減圧中で除去し、残渣を水と酢酸エチルとに分割した。水性層を酢酸エチル（３×３０ｍＬ）で抽出し、組み合わせた有機層を水（２×３０ｍＬ）および塩水（３０ｍＬ）で洗浄し、次いで、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶液を減圧中で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィ（勾配溶離：ヘキサン中の０〜１００％酢酸エチル）により精製して、２−（４−ブロモ−２−メトキシ−フェニル）シクロペンタ−４−エン−１，３−ジオンを黄色の油（０．４８０ｇ）として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．３３（ｓ，２Ｈ），７．１８−７．０７（ｍ，１Ｈ），７．０３（ｓ，１Ｈ），６．９７−６．９２（ｍ，１Ｈ），３．８２（ｓ，１Ｈ），３．６４（ｓ，３Ｈ）

ステップ４：４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカ−８−エン−３，５−ジオンの合成

２−（４−ブロモ−２−メトキシ−フェニル）シクロペンタ−４−エン−１，３−ジオン（１．７１ｍｍｏｌ、０．４８０ｇ）をジクロロメタン（５９．９ｍｍｏｌ、５．０９ｇ、３．８４ｍＬ）中に懸濁させ、フラン（５．１２ｍｍｏｌ、０．３４９ｇ、０．３７３ｍＬ）およびジヨードマグネシウム（０．３４２ｍｍｏｌ、０．０９５０ｇ）を添加した。混合物を暗中で１週間撹拌したところ、その間に濃いオレンジ色の固体が形成された。メタノールをこの混合物に添加し、撹拌して固体残渣を溶解させ、次いで、溶液を減圧中で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィ（勾配溶離：ＤＣＭ中の０〜１０％メタノール）により精製して、４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカ−８−エン−３，５−ジオン（０．３１９ｇ）を黄色の泡として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）７．１９−６．９５（ｍ，３Ｈ），６．５３（ｔ，２Ｈ），４．９５（ｔ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），２．８７−２．６７（ｍ，２Ｈ）

ステップ５：４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３，５−ジオンの合成

４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカ−８−エン−３，５−ジオン（０．８５３ｍｍｏｌ、０．２９８ｇ）をメタノール（６ｍＬ）および酢酸エチル（２ｍＬ）中に溶解し、メタノール（３ｍＬ）中の炭素上の白金（１％）のスラリーを仕込んだ。混合物を、１．５ｂａｒの水素圧下に２時間撹拌した。反応混合物をセライト（ＨｉＦｌｏ（商標））を通してろ過し、メタノールで洗浄した。ろ液を減圧中で濃縮して４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３，５−ジオン（０．２８０ｇ）を黄色の固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）７．１９−６．９０（ｍ，３Ｈ），４．６７−４．５１（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．３４（ｓ，１Ｈ），２．８１（ｓ，２Ｈ），１．８８−１．７４（ｍ，２Ｈ），１．７０−１．５４（ｍ，２Ｈ）

ステップ６：４−［２−メトキシ−４−（プロプ−１−イン−１−イル）フェニル］−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３，５−ジオンの合成

４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３，５−ジオン（０．７６９ｍｍｏｌ、０．２７０ｇ）、ブタ−２−イン酸（０．９２３ｍｍｏｌ、０．０７７６ｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（０．０３８４ｍｍｏｌ、０．０２７３ｇ）および１，４−ビス−（ジフェニルホスフィノ）ブタン（０．０７６９ｍｍｏｌ、０．０３２８ｇ）をＤＭＳＯ（９．２３ｍＬ）中に懸濁させた。ＤＢＵ（２．３１ｍｍｏｌ、０．３５１ｇ、０．３４４ｍＬ）を添加した後、反応混合物を１１０℃で４５分間、マイクロ波中に撹拌した。反応混合物を炭酸カリウムの水溶液中に注ぎ入れ、酢酸エチルで抽出した。有機層を捨て、水性層を酸性化し、酢酸エチルで再抽出した。組み合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧中で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィ（勾配溶離：ジクロロメタン中の０〜１０％メタノール）により精製して、４−［２−メトキシ−４−（プロプ−１−イン−１−イル）フェニル］−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３，５−ジオン（０．１６４ｇ）を白色の固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）７．１０−７．０１（ｍ，１Ｈ），６．９３（ｓ，２Ｈ），４．６３−４．５２（ｍ，２Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），２．７２（ｓ，２Ｈ），２．０１（ｓ，３Ｈ），１．８５−１．７２（ｍ，２Ｈ），１．６７−１．５５（ｍ，２Ｈ）

実施例２：ラセミイソ酪酸４−（２−メトキシ−４−プロプ−１−イニル−フェニル）−５−オキソ−１０−オキサ−トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカ−３−エン−３−イルエステル（化合物１．１）の合成

４−［２−メトキシ−４−（プロプ−１−イン−１−イル）フェニル］−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３，５−ジオン（０．３０ｍｍｏｌ、０．０８７ｇ）をジクロロメタン（４ｍＬ）中に懸濁させ、２−メチルプロパノイルクロリド（０．３５ｍｍｏｌ、０．０３８ｇ）およびＮ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（０．３５ｍｍｏｌ、０．０３６ｇ、０．０４９ｍＬ）で処理した。３０分後、反応混合物を減圧中で濃縮し、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィ（勾配溶離：ヘキサン中の０〜６０％酢酸エチル）により精製して、ラセミイソ酪酸４−（２−メトキシ−４−プロプ−１−イニル−フェニル）−５−オキソ−１０−オキサ−トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカ−３−エン−３−イルエステル（８９ｍｇ）を白色の固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ＝７．３２−７．１０（ｍ，２Ｈ），７．０３−６．８２（ｍ，１Ｈ），４．７３（ｄ，１Ｈ），４．５５（ｄ，１Ｈ），３．４６（ｄ，１Ｈ），２．７６（ｄ，１Ｈ），２．６９−２．５２（ｍ，１Ｈ），２．１３（ｓ，３Ｈ），２．０４（ｓ，３Ｈ），１．９６−１．７６（ｍ，２Ｈ），１．７０−１．４９（ｍ，２Ｈ），１．１９−１．０５（ｍ，６Ｈ）．

実施例３：ラセミ８−エチル−４−［２−メトキシ−４−（プロプ−１−イン−１−イル）フェニル］−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３，５−ジオン（化合物１．８）の合成。
ステップ１：ラセミ４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−８−エテニル−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］−デカン−３，５−ジオンの合成

４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカ−８−エン−３，５−ジオン（１．２８９ｍｍｏｌ、４５０ｍｇ）をＤＭＦ（１３ｍＬ）中に溶解し、トリブチル（ペンチル）塩化アンモニウム（３７６ｍｇ、１．２８９ｍｍｏｌ）、ギ酸ナトリウム（２６７ｍｇ、３．８６６ｍｍｏｌ）およびヨードエチレン（１．２８９ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物をマイクロ波の照射下に、１５０℃で２５分間加熱した。反応混合物を２Ｍ水性ＨＣｌに注ぎ入れ、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機相を減圧中で濃縮し、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィ（勾配溶離：酢酸エチル中の０〜１０％メタノール）により精製して、ラセミ４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−８−エテニル−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］−デカン−３，５−ジオン（２３０ｍｇ、０．３４０ｍｍｏｌ、２６％）を得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）７．１２−７．１４（１Ｈ，ｍ），７．０７−７．１１（１Ｈ，ｍ），７．０２−７．０４（１Ｈ，ｍ），５．７６−７．０１（１Ｈ，ｍ），５．０６（１Ｈ，ｄｄ），４．９７（１Ｈ，ｄｄ），４．６１（１Ｈ，ｄ），４．３０（１Ｈ，ｓ），３．７５（３Ｈ，ｓ），２．８７（１Ｈ，ｄ），２．８２（１Ｈ，ｄ），２．５８（１Ｈ，ｔｄ），１．９６（１Ｈ，ｄｄ），１．６０（１Ｈ，ｄｔ）．

ステップ２：ラセミ４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−８−エチル−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］−デカン−３，５−ジオンの合成

炭素上の白金（１％）（１３０ｍｇ、Ｈ₂Ｏとのペースト）を水素化容器中に入れた。ラセミ４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−８−エテニル−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］−デカン−３，５−ジオン（１３０ｍｇ、０．３４５ｍｍｏｌ）をメタノール（４ｍＬ）中に溶解した溶液、続いて、酢酸エチル（２ｍＬ）を上記の容器にゆっくりと加えた。反応容器をシールし、水素雰囲気下（１．５ｂａｒ）に４時間撹拌した。反応混合物をセライトを通してろ過し、ろ液を減圧中で濃縮して、ラセミ４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−８−エチル−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］−デカン−３，５−ジオン（２４４ｍｇ、０．３１５ｍｍｏｌ、９１％）を得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．２０（ｓ，２Ｈ），４．５５（ｄ，１Ｈ），４．２９（ｓ，１Ｈ），２．８７−２．８１（ｍ，２Ｈ），２．０６（ｓ，６Ｈ），１．９３−１．７８（ｍ，２Ｈ），１．５３−１．４６（ｍ，１Ｈ），１．４３−１．３５（ｍ，１Ｈ），１．３２−１．２５（ｍ，１Ｈ），１．００−０．９２（ｍ，３Ｈ）．

ステップ３：ラセミ８−エチル−４−［２−メトキシ−４−（プロプ−１−イン−１−イル）フェニル］−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３，５−ジオンの合成

ラセミ４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−８−エチル−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］−デカン−３，５−ジオン（１２２ｍｇ、０．３２１７ｍｍｏｌ）、１，４−ビス−（ジフェニルホスフィノ）ブタン（０．０３２１７ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（０．０１６０９ｍｍｏｌ）およびブタ−２−イノン酸（０．３８６１ｍｍｏｌ）をマイクロ波バイアル中に入れた。ＤＭＳＯ（３．９ｍＬ）およびＤＢＵ（０．１４４ｍＬ、０．９６５２ｍｍｏｌ）をバイアル中に添加し、反応混合物をマイクロ波の照射下に１１０℃で４５分間加熱した。さらなる分量のブタ−２−イノン酸（０．３８６１ｍｍｏｌ）、１，４−ビス−（ジフェニルホスフィノ）ブタン（０．０３２１７ｍｍｏｌ）およびジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（０．０１６０９ｍｍｏｌ）を反応混合物に添加し、マイクロ波の照射下に１１０℃でさらに７５分間加熱した。反応を水性２Ｍ ＨＣｌで希釈し、酢酸エチル酢酸エチルで抽出した。有機層を乾燥させ、減圧中で濃縮し、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィ（勾配溶離：ヘキサン中の２５〜１００％酢酸エチル）により精製して、酢酸エチルラセミ８−エチル−４−［２−メトキシ−４−（プロプ−１−イン−１−イル）フェニル］−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３，５−ジオン（８８ｍｇ、０．２６００ｍｍｏｌ、８１％）を得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）８．５６−９．５１（１Ｈ，ｍ），７．７１−７．７９（１Ｈ，ｍ），７．１３（１Ｈ，ｄｄ），７．０１（１Ｈ，ｄ），４．６７（１Ｈ，ｄ），４．４０（１Ｈ，ｓ），３．８５−３．９６（３Ｈ，ｍ），２．５４−２．９５（２Ｈ，ｍ），２．０１−２．０９（３Ｈ，ｍ），１．７５（２Ｈ，ｓ），１．３６−１．５６（２Ｈ，ｍ），１．１８−１．３４（１Ｈ，ｍ），０．９１（３Ｈ，ｔ）．

実施例４：ラセミ８−メトキシメチル−４−［２−メトキシ−４−（プロプ−１−イン−１−イル）フェニル］−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３，５−ジオンの合成。
ステップ１：ラセミ４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−８−メトキシメチル−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカ−８−エン−３，５−ジオンの合成

ジクロロメタン（８ｍＬ、１２４．８ｍｍｏｌ）中に懸濁させた３−（メトキシメチル）フラン（３９．３ｍｍｏｌ）、２−（４−ブロモ−２−メトキシ−フェニル）シクロペンタ−４−エン−１，３−ジオン（２．２１ｇ、７．８６ｍｍｏｌ）およびマグネシウムジヨージド（１．２８ｍｍｏｌ）を暗中に室温で１８日間撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮し、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィ（勾配溶離：ジクロロメタン中の０〜５％メタノー）により精製して、残渣を得、これをジエチルエーテルから倍散することによりさらに精製して、ラセミ４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−８−メトキシメチル−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカ−８−エン−３，５−ジオン（４５２ｍｇ、１．１５０ｍｍｏｌ、１５％）を得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）２．７９−２．８６（ｍ，２Ｈ）３．３６（ｓ，３Ｈ）３．７６（ｓ，３Ｈ）４．８８−４．８９（ｍ，１Ｈ）４．９３−４．９４（ｍ，１Ｈ）６．２９−６．３４（ｍ，１Ｈ）６．９９−７．１６（ｍ，３Ｈ）．

ステップ２：ラセミ４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−８−メトキシメチル−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］−デカン−３，５−ジオンの合成

Ｎ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（３．４４９ｍｍｏｌ）を、ラセミ４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−８−メトキシメチル−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカ−８−エン−３，５−ジオン（４５２ｍｇ、１．１５０ｍｍｏｌ）および２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフォノヒドラジド（３．４４９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１３ｍＬ）中の溶液に添加した。次いで、反応混合物を還流下に１時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、減圧中で濃縮し、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィ（勾配溶離：イソ−ヘキサン中の５〜１００％酢酸エチル）により精製してラセミ４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−８−メトキシメチル−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］−デカン−３，５−ジオン（３２９ｍｇ、０．８３２５ｍｍｏｌ、７２％）を得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）１．２４−１．２８（ｍ，１Ｈ）２．０１−２．０５（ｍ，１Ｈ）２．４２−２．５３（ｍ，１Ｈ）２．７５−２．８１（ｍ，１Ｈ）３．０５−３．０９（ｍ，１Ｈ）３．３７−３．３８（ｍ，３Ｈ）３．４１−３．４７（ｍ，１Ｈ）３．５４−３．５９（ｍ，１Ｈ）３．７５−３．７７（ｍ，３Ｈ）４．５２−４．５７（ｍ，２Ｈ）６．９９−７．１６（ｍ，３Ｈ）

ステップ３：ラセミ８−メトキシメチル−４−［２−メトキシ−４−（プロプ−１−イン−１−イル）フェニル］−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３，５−ジオンの合成

ラセミ４−（４−ブロモ−２−メトキシフェニル）−８−メトキシメチル−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］−デカン−３，５−ジオン（３２９ｍｇ、０．８３２５ｍｍｏｌ）、１，４−ビス−（ジフェニルホスフィノ）ブタン（０．０８３２５ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（０．０４１６２ｍｍｏｌ）およびブタ−２−イノン酸（０．９９９０ｍｍｏｌ）をジメチルフルフォキシド（１０ｍＬ）およびＤＢＵ（０．３７３ｍＬ、２．４９７ｍｍｏｌ）中に懸濁させた。反応混合物をマイクロ波の照射下に１１０℃で４５分間撹拌した。混合物を２Ｍ水性ＨＣｌで希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を乾燥させ（ＭｇＳＯ₄）、減圧中で濃縮し、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィ（勾配溶離：イソ−ヘキサン中の５〜１００％酢酸エチル）により精製して、ラセミ８−メトキシメチル−４−［２−メトキシ−４−（プロプ−１−イン−１−イル）フェニル］−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３，５−ジオン（２１０ｍｇ、０．５９２６ｍｍｏｌ、７１％）を得た。¹Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）１．２１−１．２６（ｍ，１Ｈ）１．９９−２．０８（ｍ，４Ｈ）２．４６−２．５５（ｍ，２Ｈ）２．７８−２．８２（ｍ，１Ｈ）３．０６−３．１１（ｍ，１Ｈ）３．３７−３．４１（ｍ，３Ｈ）３．４３−３．５０（ｍ，１Ｈ）３．５６−３．６１（ｍ，１Ｈ）３．７４−３．７９（ｍ，３Ｈ）４．５４−４．５９（ｍ，２Ｈ）６．９６−７．０９（ｍ，３Ｈ）

実施例５：鏡像異性的に純粋な８−メトキシメチル−４−［２−メトキシ−４−（プロプ−１−イン−１−イル）フェニル］−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３，５−ジオン（化合物１．１９および１．２０）を調製するためのキラル分割

ラセミ８−メトキシメチル−４−［２−メトキシ−４−（プロプ−１−イン−１−イル）フェニル］−１０−オキサトリシクロ−［５．２．１．０^2,6］デカン−３，５−ジオン（化合物１．９）を、以下の方法および条件下に従って、キラルＨＰＬＣカラムを用いて鏡像異性体化合物１．１９および１．２０に分割した。用いたキラルＨＰＬＣカラムは、Ｒｅｇｉｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．製の（ｓ，ｓ）ＷｈｅｌｋＯ１−５ミクロン−２１ｍｍ内径×５０ｍｍＨＰＬＣカラムであった。このカラムにおいて、キラル固定相は、（Ｓ，Ｓ）１−（３−５−ジニトロベンズアミド）−１，２，３，４−テトラヒドロフェナントレンである。

カラムの溶離液として用いた溶剤系は、溶剤Ａおよび溶剤Ｂの４０：６０（体積基準）混合物であり、ここで：
溶剤Ａは、０．１％イソプロパノール（ｖ／ｖ）および０．１５％酢酸（ｖ／ｖ）を含有するイソヘキサンであり、および
溶剤Ｂは、８０％イソプロパノールおよび２０％メタノールであり、
他の条件は以下のとおりであった：
カラム中の流量：２１ｍＬ／分間。
仕込み量（カラムに仕込んだ化合物の量）：１：１イソプロパノール：メタノール中に５ｍｇ／ｍｌ。
一回の実施当たりに注入したサンプル（化合物）の量＝０．９０〜０．９５ｍＬ
化合物注入回数＝２４
実施時間＝２８分間

上記の条件下における合計で１００ｍｇのラセミ化合物に係るキラルＨＰＬＣでは、保持時間１６．６０４で２８．５ｍｇの８９．７％鏡像異性体過剰率（ｅ．ｅ．）化合物１．１９が得られ、および、保持時間１９．５８１で３３．１ｍｇの９５．６％ｅ．ｅ化合物１．２０が得られた。

本発明の除草性化合物の例。

生物学的実施例
ポット中の標準的な土壌中に多様なテスト種（ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）、アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）（ＡＬＯＭＹ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）、アベナファツア（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）（ＡＶＥＦＡ））の種子を播種する。温室において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で、１日間栽培した後（発芽前）、または、８日間栽培した後（発芽後）に、これらの植物に、０．５％のＴｗｅｅｎ ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ ＲＮ９００５−６４−５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中の技術的有効成分配合物から得られる噴霧水溶液を噴霧する。化合物は２５０ｇ／ｈで適用する。次いで、テスト植物を、温室中において、温室中の制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で、１日２回水をあげて成長させる。１３日間後に、発芽前および発芽後について、テストを植物に生じた損傷割合について評価する。生物学的活性を、以下の表において５点のスケール（５＝８０〜１００％；４＝６０〜７９％；３＝４０〜５９％；２＝２０〜３９％；１＝０〜１９％）で示す。

上記に概要を示した手法を用いて、コムギ植物（トリチクムアエスチブム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ）（ＴＲＺＡＷ）を、本発明の化合物１．２または国際公開第２０１３／０７９７０８号の化合物Ａ−１８で発芽後に処理する。以下の表Ｂ２に概要が示されている結果は観察された％殺草性を示し、本発明の化合物１．２は、国際公開第２０１３／０７９７０８号に開示されている化合物Ａ−１８と比して、コムギに対する害が少ないことを示している。

表Ｂ３
上記に概要を示した手法を用いて、ダイズ植物（ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ）（ＧＬＹＭＸ）を、本発明の化合物１．２または国際公開第２０１３／０７９７０８号の化合物Ａ−１８で発芽後に処理する。以下の表Ｂ３に概要が示されている結果は観察された％殺草性を示し、本発明の化合物１．２は、国際公開第２０１３／０７９７０８号に開示されている化合物Ａ−１８と比して、ダイズに対する害が少ないことを示している。

Claims (15)

1. 式（Ｉ）の化合物：
   

   

   （式中、
   Ｇは、水素、−（ＣＨ₂）_n−Ｒ^a、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^a、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ^d、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^aＲ^a、−Ｓ（Ｏ）₂−Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルおよび−Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシＣ₁〜Ｃ₈アルキルからなる群から選択され；
   Ｒ^aは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキルおよびフェニルからなる群から独立して選択され；
   Ｒ^dは、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキルおよびフェニルからなる群から独立して選択され；
   Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシＣ₁〜Ｃ₃アルキル−およびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルキルからなる群から選択され；
   Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり；
   Ｒ³およびＲ¹⁰は、水素およびＣ₁〜Ｃ₃アルキルからなる群から独立して選択され；
   Ｒ⁴およびＲ⁹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃アルコキシＣ₁〜Ｃ₃アルキルからなる群から独立して選択され；
   Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素、ハロゲン、−（ＣＨ₂）_n−ＯＨ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルオキシ−、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルオキシ−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＮ、−ＣＨ＝ＮＯＨ、−ＣＨ＝ＮＯ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＮＯＨ、−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＮＯ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、−ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）ＮＨＣ₁〜Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_nＮＲ^bＲ^c、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^bＲ^c、−（ＣＨ₂）_nＮＨＣ（Ｏ）Ｈ、−（ＣＨ₂）_nＮＨＣ（Ｏ）Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_nＮＨＣ（Ｏ）ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_n−Ｎ（Ｒ^b）ＯＲ^c、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ^bＲ^c、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ−、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケノキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルオキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−、アリール、ヘテロアリール、および５もしくは６員飽和または部分不飽和環系からなる群から独立して選択され、ここで、前記アリール、ヘテロアリールおよび環系は、１つまたは２つの独立したＲ¹¹によって置換されてもよく；
   Ｒ^bおよびＲ^cは、水素、フェニルおよびＣ₁〜Ｃ₆アルキルからなる群から独立して選択され；ならびに
   Ｒ⁵およびＲ⁸は、結合を形成するか、または、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−およびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−からなる群から独立して選択され；または
   Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって、＝Ｏ、＝ＮＯＨ、＝ＮＯＣ₁〜Ｃ₃アルキル、−Ｘ⁴−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｘ⁵−または−Ｘ⁴−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｘ⁵−を形成し、ここで、Ｘ⁴はＣＨ₂またはＯであり、Ｘ⁵はＣＨ₂、ＯまたはＮＨであり；ならびに、Ｒ⁷およびＲ⁸は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−およびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−からなる群から独立して選択され；または
   Ｒ⁷およびＲ⁸は一緒になって、＝Ｏ、＝ＮＯＨ、＝ＮＯＣ₁〜Ｃ₃アルキル、−Ｘ⁴−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｘ⁵−または−Ｘ⁴−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｘ⁵−を形成し、ここで、Ｘ⁴はＣＨ₂またはＯであり、Ｘ⁵はＣＨ₂、ＯまたはＮＨであり；ならびに、Ｒ⁵およびＲ⁶は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル−およびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−からなる群から独立して選択され；ならびに
   Ｒ¹¹は、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシ−、シアノおよびハロゲンからなる群から選択され；ならびに
   ｎ＝０、１または２である）
   または、その農学的に許容可能な塩。
2. Ｒ¹がメチルである、請求項１に記載の化合物。
3. Ｒ²がメチルである、請求項１または２に記載の化合物。
4. Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰が水素である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
5. Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰が水素であり、および
   Ｒ⁶が水素であり、かつＲ⁷がメトキシメチル−であり、または
   Ｒ⁶がメトキシメチル−であり、かつＲ⁷が水素である、
   請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
6. Ｒ⁷が、Ａ１、Ａ２およびＡ３：
   

   

   からなる群から選択され、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³が、Ｏ、Ｃ（Ｒ¹²Ｒ¹³）、Ｎ−（Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル）、Ｎ−（ＣＯ）−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルおよびＮ−（ＣＯ）Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルからなる群から独立して選択され、ここで、Ｒ¹²およびＲ¹³が独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
7. Ｒ⁷がＡ１であり、Ｘ¹およびＸ²が酸素であり、および、ｎが０である、請求項６に記載の化合物。
8. Ｒ⁵およびＲ⁸が結合を形成し、ならびに、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁹およびＲ¹⁰が水素である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
9. Ｇが、水素または−Ｃ（Ｏ）Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
10. Ｇが水素である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
11. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物と、農学的に許容可能な配合助剤とを含む、除草性組成物。
12. 少なくとも１種の追加の殺有害生物剤をさらに含む、請求項１１に記載の除草性組成物。
13. 前記追加の殺有害生物剤が除草剤または除草剤毒性緩和剤である、請求項１２に記載の除草性組成物。
14. 生息地における雑草の防除方法であって、雑草防除量の請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の組成物を前記生息地に適用することを含む方法。
15. 除草剤としての請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。