KR970010173B1 - 함헤테로 시클로헥산디온 유도체, 그의 제조방법 및 제초제 - Google Patents

함헤테로 시클로헥산디온 유도체, 그의 제조방법 및 제초제 Download PDF

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도시오 아이하라
가쓰노리 다나까
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시게오 야마다
히데오 호사까
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닛뽕소다 가부시끼가이샤
시모무라 스스무
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Abstract

내용없음.

Description

[발명의 명칭]
함헤테로 시클로헥산디온 유도체, 그의 제조방법 및 제초제
[발명의 상세한 설명]
[발명의 분야]
본 발명은 함헤테로 시클로헥산디온 유도체, 그의 제조방법 및 그를 함유하는 제조제에 관한 것이다.
[발명의 배경]
농원예작물 경작시 엄청난 노동을 필요로 하는 제초작업에 다수의 제초제가 사용되었다. 그러나, 식물독성문제 및 그 잔류물 문제와 같은 환경오염을 야기하는 경우가 있어, 적게 사용하여도 확실한 효과를 제공하며 안전하게 사용될 수 있는 신규 화학약품의 개발이 강력히 요망되고 있다.
본 발명의 목적은 공업적 규모로 유리하게 합성될 수 있으며 적은 사용량으로도 효과가 크고 안정성이 높고 작물에 대한 선택성이 큰 특성을 갖는 제초제를 제공하는 것이다.
[발명의 개시]
본 발명은 하기 일반식[Ⅰ]으로 표시되는 함헤테로 시클로헥산디온 유도체 또는 그의 염, 그의 제조방법 및 그를 함유하는 제초제에 관한 것이다.
[상기 식중, R1은 임의로 치환된 저급 알킬, 임의로 치환된 시클로알킬, 임의로 치환된 페닐 또는 임의로 치환된 함헤테로고리이고; R2, R3, R4및 R5은 서로 동일하거나 상이하며 각각은 수소 또는 저급알킬이며; R6은 수소이고; R7은 OR8(식중, R8은 수소, 저급 알킬, 아랄킬, 저급 아실, 알킬술포닐 또는 아릴술포닐이다)이거나; 또는 R6및 R7은 서로 결합하여 단일결합을 나타내며; X는 산소, 황 또는 N-R9(식중, R9은 수소, 저급알킬, 임의로 치환된 아랄킬, 임의로 치환된 시킬로알킬, 임의로 치환된 페닐 또는 임의로 치환된 함헤테로고리이다)이다]
R1의 저급 알킬, 시클로알킬, 페닐 및 함헤테로고리 등의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각은 할로겐, 히드록시, 니트로, 시아노, 알킬(R1가 저급 알킬인 경우를 제외), 알케닐, 할로알킬(R1가 저급 알킬인 경우 제외), 알콕시알킬(R1가 저급 알킬인 경우 제외), 알콕시알콕시알킬(R1가 저급 알킬인 경우 제외), 알콕시카르보닐알킬(R1가 저급 알킬인 경우 제외), 할로알케닐, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 할로알콕시, 할로알케닐옥시, 알콕시알콕시, 알킬티오알콕시, 알킬티오, 알케닐티오, 알키닐티오, 할로알킬티오, 할로알케닐티오, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 알콕시알킬티오, 알킬티오알킬티오, 알콕시카르보닐, 알킬카르보닐알콕시, 알킬카르보닐, 알콕시아미노, 알킬술포닐, 알케닐술포닐, 알키닐술포닐, 알콕시알킬술포닐, 알킬티오알킬술포닐, 알킬술포닐알킬술포닐, 할로알킬술포닐, 알콕시카르보닐알킬티오, 알킬술피닐알콕시카르보닐알킬술포닐, 알콕시카르보닐알킬술포닐, 알킬아미드, 알랄킬옥시, 임의로 치환된 페닐, 임의로 치환된 아랄킬, 임의로 치환된 함헤테로고리, 또는 임의로 치환된 함헤테로고리로 치환된 알킬이다.
함헤테로고리는 피리딜, 피리미딜, 티에닐, 푸릴, 피라졸릴, 피롤릴, 이미다졸릴, 피리다지닐, 피라지닐, 인돌릴 등을 나타낸다.
본 발명의 화합물은 하기 방법에 따라 제조될 수 있다.
[상기 식중, R1~R5및 X는 상기 정의된 바와 같고; Q는 할로겐, 알킬술포네이트, 아릴술포네이트 등을 나타내는 이탈기이다]
상기한 방법에 있어서, 화합물[Ⅰ']은 -20℃~사용된 용매의 비점, 바람직하게는 0~50℃에서 30분~수십시간 2몰 또는 과농도의 염기 존재 하에 용매 중에서 화합물[Ⅱ]을 반응시켜 수득한다.
상기한 염기로는, KOH 및 NaOH 등의 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토금속 수산화물, 트리(C1~C6알킬)아민, 피리딘, DBU, t-BuOK, 트리톤 B, 탄산나트륨, 인산나트륨 등을 사용할 수 있다. 상기한 용매로는, 물, 알콜, 염화메틸렌, 벤젠, 톨루엔, 에틸 아세테이트, 디메틸포름아미드, THF, 디메톡시에탄, 아세토니트릴 등을 단독으로 또는 혼합물로 사용할 수 있다.
일반식[Ⅰ]으로 표시되는 화합물은 하기 방법에 따라 제조될 수 있다.
화합물[Ⅴ]은 1몰 또는 과농도의 염기 존재 하에 식중 Z가 할로겐, 알킬카르보닐옥시, 알콕시카르보닐옥시 또는 벤조일옥실인 화합물[Ⅲ] 및 [Ⅳ]의 각 1몰을 반응시켜 수득한다.
사용되는 염기로는, KOH 및 KaOH 등의 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토금속 수산화물, 트리(C1~C6알킬)아민, 피리딘, 탄산나트륨, 인산나트륨 등을 사용할 수 있다. 사용되는 용매로는 물, 염화메틸렌, 클로로포름, 톨루엔, 에틸 아세테이트, 디메틸포름아미드, THF, 디메톡시에탄, 아세토니트릴 등을 사용할 수 있다.
반응 혼합물은 반응 종료시까지 0~50℃에서 교반된다. 또는, 반응혼합물은 BTEAC 등의 상 전이 촉매를 사용하여 2층 용매 중에서 반응될 수 있다.
화합물[Ⅴ]은 또한 화합물[Ⅲ] 및 화합물 R1COOH[Ⅳ]을 DCC와 반응시켜 수득할 수 있다.
DCC와의 반응에 사용되는 용매로는, 염화메틸렌, 톨루엔, 에틸 아세테이트, 디메톡시에탄, 아세토니트릴 등을 사용할 수 있다. 혼합물은 반응 종료시까지 0~50℃에서 교반 하에 반응된다. 반응된 혼합물은 상법에 따라 처리된다.
본 발명의 화합물을 제조하기 위한 전이반응은 시아노 화합물 및 온화한 염기 존재 하에 수행된다. 예를 들면, 상기한 화합물[Ⅴ] 1몰을 염기 1~4몰, 바람직하게는 2몰 및 시아노 화합물 0.01~0.5몰, 바람직하게는 0.05~0.1몰과 반응된다. 반응에 사용되는 염기로는 상기한 염기 모두 사용가능하다. 반응에 사용되는 시아노 화합물로는 시안화칼륨을 보유하는 중합체, 아세톤시아노히드린, 시안화수소 및 시안화칼륨을 사용할 수 있다.
크라운 에테르 등의 상 전이 촉매 소량을 가하여 반응을 단시간 내에 완료시킬 수 있다. 이 반응은 80℃이하, 바람직하게는 20~40℃에서 수행된다. 사용되는 용매는 1,2-디클로로에탄, 톨루엔, 아세토니트릴, 염화메틸렌, 에틸 아세테이트, 디메틸포름아미드, 메틸이소부틸케톤, THF, 디메톡시에탄 등에서 선택될 수 있다.
화합물[Ⅰ]은 화합물[Ⅲ]을 염기 및 필요에 따라 루이스산 존재 하에 화합물[Ⅶ]과 반응시켜 수득할 수 있다.
이 반응에 사용되는 염기로는 KOH 및 NaOH 등의 금속 수산화물, 알킬리금속 수산화물, 트리(C1~C6알킬) 아민, 피리딘, 탄산나트륨, 인산나트륨 등을 예시할 수 있다. 이 반응에 적합한 루이스산으로는 염화아연 및 삼염화암모늄을 예시할 수 있다.
이 반응은 -20~40℃범위의 적당한 온도에서 아세토니트릴 및 염화메틸렌 등의 유기용매 중에서 수행된다.
화합물[Ⅲ]의 양보다 약간 과량의 염화아연 및 염기 둘다 사용하는 것이 바람직하다.
일반식[Ⅱ]으로 표시되는 화합물은 또한 일반식[Ⅷ]으로 표시되는 화합물로부터 유도될 수 있다.
[상기 식중, R7'은 히드록시, 저급 알콕시, 아랄킬옥시 또는 아세톡시이다]
예를 들면, 식중 R7'가 OH 이외의 것인 일반식[Ⅷ]으로 표시되는 화합물은 브롬화수소산-아세트산 용액 등의 할로겐화 수소산으로부터 제조되거나 식중 R7'가 OH 이외의 것인 일반식[Ⅷ]으로 표시되는 화합물의 가수소분해 및 필요에 따라 그의 가수분해에 의해 제조될 수 있다. 일반식[Ⅱ]으로 표시되는 화합물은 공지의 상법에 따라 식중 R7'가 OH인 일반식[Ⅷ]으로 표시되는 화합물의 할로겐화, 알킬술폰화 또는 아릴술폰화로부터 수득될 수 있다.
반응에 사용되는 일반식[Ⅲ]으로 표시되는 화합물은 문헌 [Syn.Commun., 18, 949~963(1988); Liebigs Ann. Chem., 1975, 2261~2278; J.Heterocyclic Chem., 15, 1153~1158(1978) 및 Monatsh Chem., 111, 1175~1184(1980), 113, 1283~1297(1982)]에 기재된 방법에 따라 합성될 수 있다.
본 발명의 원료 화합물 및 화합물[Ⅰ]은 광학 활성 물질을 함유하며 하기 반응식으로 표시된 바와 같이 다수의 호변이성체형태로 존재할 수 있다. 이들 광학 활성 물질 및 호변이성체는 모두 본 발명의 범주에 포함된다.
화합물[Ⅰ]이 상기 반응식에서 유리 히드록실기를 함유할 경우는 그의 염, 특히 농원예학적으로 허용되는 염, 엔아민 또는 유사체, 아실레이트, 술포네이트, 카르바메이트 또는 에테르를 화합물[Ⅰ]로부터 유도할 수 있다.
상기 반응식에 적합한 농원예학적으로 허용되는 염으로는 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염 및 암모늄염을 예시할 수 있다.
상기 암모늄염의 예로는 N+, Ra, Rb, Rc, Rd(식중, Ra, Rb, Rc및 Rd은 각각 수소 또는 경우에 따라서는 히드록시로 치환된 C1~C10알킬에서 선택된다)의 염을 예시할 수 있다. Ra, Rb, Rc및 Rd의 어느 하나가 경우에 따라 치환된 알킬일 경우는 탄소수 1~4의 것이 바람직하다.
그의 적절한 엔아민 또는 유사체는 OH부분이 각각 -NReRf(식중, Re은 치환될 수 있는 탄소수 1~6의 알킬 또는 아릴, 예컨대 페닐이고; Rf은 수소, 또는 치환될 수 있는 탄소수 1~6의 알킬 또는 아릴, 예컨대 페닐, 할로겐 또는 SRg(식중, Rg은 상기한 Re와 동일하다)이다)로 전환된 것이다.
적절한 아실레이트 또는 에테르 유도체는 OH부분이 -OC(O)NRiRg(식중, Ri및 Rg은 각각 수소이거나 상기한 Re와 동일하다)로 전환된 것이다. 이들 유도체는 상법에 따라 제조될 수 있다.
반응의 완료 후 목적 생성물은 통상의 후처리법을 통해 수득될 수 있다. 본 발명의 화합물의 화학구조는 IR,NMR,MS 등에 따라 결정된다.
본 발명을 수행하기 위한 최선의 양식
이하에서는 본 발명의 화합물을 하기 실시예를 들어 더 상세히 설명한다.
[실시예 1]
4-(4-클로로-2-니트로벤조일)-2-옥사비시클로[4.1.0]헵탄-3,5-디온(화합물 번호 I-2)
에탄올 10ml에 6-메실옥시메틸-3-(4-클로로-2-니트로벤조일)-테트라히드로피란-2,4-디온 0.95g(2.3 밀리몰)을 용해한 후 실온에서 7% 수산화나트륨 수용액 3.3g(5.8 밀리몰)을 가한 다음 16시간 교반한다. 반응 완료 후 혼합물을 빙수에 붓고 희석 염산으로 산성화하여 클로로포름으로 추출한다. 추출된 유기 용매층을 포화 염수로 세척하고 황산 마그네슘으로 건조시킨 후 용매를 증류한다. 잔류물에 메탄올을 가한 후 결정화하여 목적생성물 0.20g을 백색 결정으로 수득한다. 그 융점은 137~139℃이었다.
[실시예 2]
4-(2,3-디메틸-4-메틸술포닐벤조일)-2-옥사비시클로[4.1.0]헵탄-3,5-디온(화합물 번호 Ⅰ-4)
벤젠 15ml에 6-요오도메틸-3-(2,3-디메틸-4-메틸술포닐벤조일)-테트라히드로피란-2,4-디온 0.70g(1.5 밀리몰)을 용해한 후 실온에서 DBU 0.57g(3.8 밀리몰)을 가한 다음 2일간 교반한다. 반응 완료 후 용액에서 증류된 벤젠 및 잔류물을 빙수에 가하고 희석 염산으로 산성화하여 클로로포름으로 추출한다. 추출된 유기 용매층을 포화 염수로 세척하고 황산 마그네슘으로 건조시킨 후 용매를 증류한다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(클로로포름)로 정제하여 목적 생성물 0.35g을 백색 결정으로 수득한다. 그 융점은 0~2℃이었다.
[실시예 3]
4-(4-클로로-2-니트로벤조일)-2-메틸-2-아자비시클로[4.1.0]헵탄-3,5-디온(화합물 번호 Ⅰ-10)
에탄올 10ml에 6-메실옥시메틸-3-(4-클로로-2-니트로벤조일)-1-메틸피페리딘-2,4-디온 1.30g(3.1 밀리몰)을 용해한 후 실온에서 10% 수산화나트륨 수용액 3.4g(9.3 밀리몰)을 가한 다음 4시간 교반한다. 반응 완료 후 혼합물을 방수에 붓고 희석 염산으로 산성화하여 클로로포름으로 추출한다. 추출한 유기 용매 층을 포화 염수로 세척하고 황산 마그네슘으로 건조시킨 후 용매를 증류한다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(클로로포름)로 정제하여 목적 생성물 0.30g을 담황색 결정으로 수득한다. 그 융점은 145~146℃이었다.
[실시예 4]
6-벤질옥시메틸-3-(4-클로로-2-니트로벤조일)-테트라히드로피란-2,4-디온(화합물 Ⅱ-2)
염화메틸렌 20ml에 6-벤질옥시메틸테트라히드로피란-2,4-디온 2.00g(8.6 밀리몰) 및 트리에틸아민 1.01g(10.0 밀리몰)을 용해하고, 실온에서 4-클로로-2-나트로벤조일클로라이드 1.88g(8.6 밀리몰)을 가한 후 혼합물을 30분간 교반한다. 반응용액을 희석 염산, 물 및 포화 염수로 각각 순차 세척하고, 그 유기층을 황산 마그네슘으로 건조한 후 용매를 증류하여 o-벤조일 화합물 4.0g을 수득한다. o-벤조일 화합물을 아세토니트릴 30ml에 용해하고, 실온에서 트리에틸아민 2.02g(20.0 밀리몰) 및 아세톤시아노히드린 0.27g(3.2 밀리몰)을 가하고, 혼합물을 16시간 교반한다. 반응 완료 후, 생성물에 희석 염산을 가한 다음 클로로포름으로 추출한다. 추출된 유기 용매층을 포화 염수로 세척하고 황산 마그네슘으로 건조한 후 용매를 증류한다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(클로로포름)로 정제하여 목적 생성물 2.40g을 점착성 오일 상태로 수득한다.
[실시예 5]
6-아세톡시메틸-3-(4-클로로-2-니트로벤조일)-테트라히드로피란-2,4-디온(화합물 번호 Ⅱ-3)
브롬화수소산의 25% 아세트산 용액 7.7m에 6-벤질옥시메틸-3-(4-클로로-2-니트로벤조일)-테트라히드로피란-2,4-디온 2.40g(5.7 밀리몰)을 용해한 후, 이 용액을 실온에서 5시간 반응시킨다. 반응 완료 후, 혼합물을 빙수에 부은 다음 클로로포름으로 추출한다. 추출된 유기용매층을 물 및 포화 염수로 순차 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조한 후 용매를 증류한다. 수득된 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 생성물 1.50g을 오렌지색 점착성 오일 상태로 수득한다.
[실시예 6]
6-히드록시메틸-3-(4-클로로-2-니트로벤조일)-테트라히드로피란-2,4-디온(화합물 번호 Ⅱ-1)
에탄올 10ml에 6-아세톡시메틸-3-(4-클로로-2-니트로벤조일)-테트라히드로피란-2,4-디온 1.50g(4.1 밀리몰)을 용해한 후 1N 수산화나트륨 수용액 8.0ml을 가하여 실온에서 1시간 반응시킨다. 반응 용액을 빙수에 붓고 희석 염산으로 산성화하여 클로로포름으로 추출한다. 추출된 유기용매층을 물 및 포화 염수로 순차 세척하고 황산마그네슘으로 건조시킨 후 용매를 증류한다. 생성 결정을 메탄올로 세척한 후 목적 생성물 0.90g을 백색 결정으로 수득한다. 그 융점은 135~137℃이었다.
[실시예 7]
6-메실옥시메틸-3-(4-클로로-2-니트로벤조일)-테트라히드로피란-2,4-디온 (화합물 번호 Ⅱ-4)
염화메틸렌 20ml에 6-히드록시메틸-3-(4-클로로-2-니트로벤조일)-테트라히드로피란-2,4-디온 1.27g(3.9 밀리몰) 및 트리에틸아민 1.20g(11.6 밀리몰)을 용해한 후, 메탄술포네이트 무수물 1.00g(5.8 밀리몰)을 가한 다음, 혼합물을 실온에서 2시간 반응시킨다. 반응 완료후, 반응 생성물을 빙수에 붓고, 희석 염산으로 산성화한 다음, 그 유기용매층을 물 및 포화염수로 순차 세척하고 황산마그네슘으로 건조시킨다. 용매를 증류하여 목적 생성물 1.55g을 백색 결정으로 수득한다. 상기 실시예에서 수득된 생성물을 포함하는 대표예를 표 1~4에 나타낸다.
본 발명의 화합물은 고지 작물 경작 조건하에 토양 또는 잎 살포에 있어서 높은 제초활성을 나타낸다. 본 화합물을 특히 잎 살포 적용시는 바랭이(crabgrass), 너도방동산이(rice flatsedge), 벨베트 잎(Velvet leaf)및 털비름(redroot pigweed) 등의 각종 고지 작물에 대하여 높은 제초활성을 나타내며, 이들 화합물의 일부는 옥수수, 곡류, 대두 등의 직물에 선택성을 보인다.
본 발명의 화합물에는 작물, 감상용 식물, 과실수 등에 성장 조절 작용을 갖는 화합물이 포함된다.
본 발명의 화합물은 피, 알방동산이, 올미 및 고랭이 등의 논 잡초에 대해 우수한 제초활성을 나타내며, 벼에 대한 선택성을 갖는 화합물도 여기에 포함된다.
또한, 본 발명의 화합물은 과실수, 잔디, 철도가, 공지 등에서의 제초용으로 살포될 수 있다.
본 발명에 따른 제초제는 그 유효성분으로 상기 일반식[Ⅰ]의 화합물 1이상을 함유하며 통상의 농화학약품 제형시와 같은 방법으로 제형된다. 보다 상세하게는, 유효성분으로 사용되는 적량의 화합물은 통상 담체와 혼합되어 수화성 분말, 유화성 농축액, 과립, 수용성 분말, 유체 등으로 제형 실용화 된다. 고체 담체로는 활석, 화이트 카본(실리카), 벤토나이트, 클레이, 규조토 등을 예시할 수 있다. 액체 담체로는 물, 알콜, 벤젠, 케로신, 광유, 시클로헥산, 시클로헥사논, 디메틸포름아미드 등을 예시할 수 있다. 이들 제제에는 필요에 따라 그 균일성 및 안정성을 개선시키기 위해 계면활성제를 가할 수 있다.
본 발명의 제초제 제형시 유효성분의 함량은 상기 제제 형태에 다라 조정될 수 있으나, 수화성 분말인 경우는 통상 5~70% 바람직하게는 10~30%, 유화성 농축액의 경우는 3~70%, 바람직하게는 5~20%, 과립의 경우는 0.01~30%, 바람직하게는 0.05~10%이다.
상기한 바와 같이 수득된 수화성 분말 및 유화성 농축액은 물을 사용하여 특정 농도로 희석한 후 현탁액 또는 유상액 형태로 살포되고, 과립은 그대로 또는 잡초발아 전 또는 후에 토양에 스프레이 또는 배합하여 살포된다. 상기 제제의 살포시는 유효성분을 기준으로 1g/10아르 이상의 적량을 목적 잡초 또는 토양에 살포한다.
또한, 본 발명의 화합물은 공지의 살진균제, 살충제, 살비제, 제초제, 식물성장 조절제 등과의 혼합물로 사용될 수 있다. 특히, 기타 제초제와 혼합하면 각 제초제의 필요량을 줄일 수 있다. 또한, 이러한 제초제 혼합은 이런 조합에 의해 상승작용을 얻게 될 경우 필요 노동을 적게 할 뿐만 아니라 제초활성을 높일 수 있다. 물론, 복수의 공지 제초제와의 조합도 허용된다. 본 발명의 화합물과 혼합되기에 적당한 제초제로는 카르바메이트 또는 티오카르바메이트 제초제, 예컨대 벤티오카르브, 몰리네이트, 및 MY-93[S-(2,2-디메틸벤질)-1-피페리딘카르보티오에이트]; 산 아미드 제초제, 예컨대 부타클로르, 프레틸라클로르, 및 메페나세트; 디페닐에테르 제초제, 예컨대 클로메톡시닐 및 비페녹스; 트리아진 제초제, 예컨대 아트라진 및 시크나진; 술포닐우레아 제초제, 예컨대 클로르술푸론 및 술포메투론메틸; 페녹시알칸 카르복실레이트 제초제, 예컨대 MCP 및 MCPB; 페녹시프로피온산 제초제, 예컨대 디클로폽-메틸; 피리딜옥시페녹시프로피온산 제초제, 예컨대 플루아지폽-부틸; 벤조일아미노프로피온산 제초제, 예컨대 벤조일프롭-에틸 및 플람프롭-에틸; 및 기타 제초제, 예컨대 피페로포스, 디므론, 벤타존, 디펜조쿠아트, 나프로아닐리드, HW-52(4-에톡시메톡시벤즈-2,3-디클로르아닐리드), KNW-242[1-(3-메틸페닐)-5-페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복스아미드], 퀸클로락(3,7-디클로르-8-퀴놀린카르복실산); 및 시클로헥산디온 제초제, 예컨대 세톡시딤 및 알록시딤-소듐이 포함된다.
상기 혼합물에 식물성 기름 또는 오일 농축액을 첨가하여도 좋다.
이하 본 발명의 화합물을 제조하기 위한 제형예를 나타내었으나, 유효성분, 첨가제 및 제제에 적용 가능한 첨가량은 이들 예에 나타낸 것에 한정되지 않으며 광범위하게 변화될 수 있다.
[실시예 8]
수화성 분말
본 발명의 화합물 20부
화이트 카본 20부
규조토 52부
소듐 알킬술페이트 8부
상기 원소를 전부 균일하게 혼합하고 미소화하여 유효성분 20%을 함유하는 수화성 분말을 수득한다.
[실시예 9]
유화성 농축액
본 발명의 화합물 20부
크실렌 55부
디메틸포름아미드 15부
폴리옥시에틸렌페닐에테르 10부
상기 원소를 전부 혼합 용해하여 유효성분 20%을 함유하는 유화성 농축액을 수득한다.
[실시예 10]
과립
본 발명의 화합물 5부
활석 40부
클레이 38부
벤토나이트 10부
소듐 알킬술페이트 7부
상기 원소를 전부 균일하게 미소화한 후 직경 0.5~1.0mm의 과립으로 과립화하여 유효성분 5%을 함유하는 과립을 수득한다.
[발명의 산업상 이용분야]
이하, 본 발명의 화합물의 제초활성에 대한 시험예를 나타낸다.
[시험예 1]
후-발생 처리
표면적 200㎠의 포트에 토양을 채운 후 바랭이, 뚝새풀(giant foxtail), 너도방동산이 및 벨베트 잎의 각 종자를 토양 상층에 뿌리고 토양으로 가볍게 덮고 온실에서 재배한다. 잡초가 5~10㎝ 높이로 성장하면, 물로 희석하여 농도 1,000ppm로 조정한 각 시험 화합물의 유화성 농축액 유상액을 용량이 작은 분무기로 잎에 부피 100ℓ/10아르(100g a.i./10아르에 상당함)로 분무한다. 3주후, 각 시험 화합물의 제초활성을 하기 평가기준에 따라 평가한다. 결과는 표 5에 나타낸다.
평가 기준
제초율 제초 활성 지수
0% 0
20~29% 2
40~49% 4
60~69% 6
80~89% 8
100% 10
수치 1,3,5,7 또는 9는 각각 0과 사이, 2와 4사이, 4와 6사이, 6과 8사이 또는 8과 10사이의 중간 활성을 나타낸다.
제초율(%)=[(미처리된 잡초 잎의 중량-처리된 잡초 잎의 중량)÷미처리된 잡초 잎의 중량]×100
[시험예 2]
전-발생 처리
바랭이, 뚝새풀, 벨베트 잎, 털비름 및 너도방동산이의 종자를 고지토양을 함유하는 플라스틱 포트(250㎠ 표면적)에 뿌린 후, 두께 0.5㎝로 토양으로 덮는다. 다음날, 실시예 8에 기재된 수화성 분말 희석액을 토양 표면 전체에 균일하게 분무하여 100g/10아르의 비율로 유효성분을 살포한다. 20일후, 각 화합물의 제초활성에 대한 평가는 시험예 1에 기재된 평가기준에 따라 수행한다. 결과는 표 6에 나타낸다.

Claims (4)

  1. 하기 일반식[Ⅰ]으로 표시되는 함헤테로 시클로헥산디온 유도체 또는 그의 염.
    [상기 식중, R1은 임의로 치환된 저급 알킬, 임의로 치환된 시클로알킬, 임의로 치환된 페닐 또는 임의로 치환된 함헤테로고리이고; R2, R3, R4및 R5은 서로 동일하거나 상이하며 각각은 수소 또는 저급 알킬이며; R6은 수소이고; R7은 OR8(식중, R8은 수소, 저급 알킬, 아랄킬, 저급 아실, 알킬술포닐 또는 아릴술포닐이다)이거나; 또는 R6및 R7은 서로 결합하여 단일결합을 나타내며; X는 산소, 황 또는 N-R9(식중, R9은 수소, 저급알킬, 임의로 치환된 아랄킬, 임의로 치환된 시클로알킬, 임의로 치환된 페닐 또는 임의로 치환된 함헤테로고리이다)이다].
  2. 하기 일반식[Ⅱ]의 화합물을 염기 존재하에 폐환반응시킴을 특징으로 하는 하기 일반식[Ⅰ]의 화합물의 제조방법.
    [상기 식중, R1~R5및 X는 제1항에서의 정의와 동일하고; Q는 이탈기이다]
  3. 하기 일반식[Ⅲ]의 화합물을 하기 일반식[Ⅳ]의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하는 하기 일반식[Ⅰ]의 화합물의 제조방법.
    [상기 식중, R1~R7및 X는 제1항에서의 정의와 동일하고; Z는 이탈기이다]
  4. 1 또는 2 이상의 하기 일반식[Ⅰ]의 화합물 또는 그의 염을 유효성분으로 함유함을 특징으로 하는 제초제.
    [상기 식중, R1~R7및 X는 제1항에서의 정의와 동일하다]
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