CS223863B2 - Method of making the selfnetting binders on the base of the epoxide resins - Google Patents

Method of making the selfnetting binders on the base of the epoxide resins Download PDF

Info

Publication number
CS223863B2
CS223863B2 CS774813A CS481377A CS223863B2 CS 223863 B2 CS223863 B2 CS 223863B2 CS 774813 A CS774813 A CS 774813A CS 481377 A CS481377 A CS 481377A CS 223863 B2 CS223863 B2 CS 223863B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
carbon atoms
unsaturated
saturated
acid
precursor
Prior art date
Application number
CS774813A
Other languages
English (en)
Inventor
Georgios Pampouchidis
Wolfgang Daimer
Helmut Hoening
Original Assignee
Vianova Kunstharz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AT528476A external-priority patent/AT342169B/de
Priority claimed from AT806876A external-priority patent/AT348635B/de
Priority claimed from AT806976A external-priority patent/AT353907B/de
Priority claimed from AT945576A external-priority patent/AT358684B/de
Application filed by Vianova Kunstharz Ag filed Critical Vianova Kunstharz Ag
Publication of CS223863B2 publication Critical patent/CS223863B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D13/00—Electrophoretic coating characterised by the process
    • C25D13/04—Electrophoretic coating characterised by the process with organic material
    • C25D13/06—Electrophoretic coating characterised by the process with organic material with polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/6705—Unsaturated polymers not provided for in the groups C08G18/671, C08G18/6795, C08G18/68 or C08G18/69
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D5/4465—Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/901—Electrodepositable compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby samozesíťu jících pojidel na bázi epoxidových pryskyřic pro katodicky vylučitelné nátěrové hmoty, ředitelné po částečné nebo úplné neutralizaci kyselinami vodou, které lze vytvrzovat tepelnou polymerací bez přísady zesíťovacích složek.
Vylučování syntetických pryskyřic a plastických hmot elektroforézou je sice známé již dlouhou dobu, avšak technického významu dosáhlo jako způsob nanášení povlaků teprve v posledních létech. Dnes obvyklá pojidla pro nanášení elektroforézou obsahují pryskyřice z polykarboxylových kyselin neutralizované zásadami. Tyto výrobky se vylučují na anodě. Na základě svého kyselého charakteru jsou citlivé na napadení korozí, mají povlaky těchto pojidel, v důsledku iontů kovu uvolněných anodicky z podkladu, sklon ke zbarvování, tvoření skvrn a k jiným chemickým změnám.
Z literatury je známa řada pojidel, jež obsahují skupiny neutralizovatelné kyselinami a jež lze působením elektrického proudu vylučovat na katodicky zapojených obrobcích.
Jako podstatný problém se ukázala u pojidel uvedeného typu nepřítomnost obvyklých zesíťovacích pomocných prostředků, jež jsou při anodickém vylučování dány přítomností více či méně kyselého filmu, popřía pádě kyslíku, vznikajícího na anodě. Obvyklá pojidla upravená zabudováním anJnoskupin pro vylučování na katodě vyžadují proto přídavek kyselých katalyzátorů, umožňujících reakci se zesíťovacími složkami jako aminopryskyricemi nebo fenolickými pryskyřicemi. Je zřejmé, že tyto látky nepříznivě .ovlivňují stabilitu lázně, zpracovatelnost a vlastnosti filmu.
Z patentového spisu USA 3 804 786 jsou známy katodicky vylučitelné nátěrové hmoty, jež se vyrábějí reakcí na jedné polovině molekuly epoxidových pryskyřic s nenasycenou karboxylovou kyselinou, jako kyselinou akrylovou nebo alifatickými karboxylovými kyselinami olejů, zvětšením molekuly reakcí s diisokyanáty se sekundárními hydroxylovými skupinami a zavedením bazického dusíku reakcí druhé epoxidové skupiny se sekundárním alkylaminem nebo alkanolaminem. Tyto nátěrové hmoty vyžadují, pokud se nepoužije nenasycených alifatických karboxylových kyselin olejů, aminopryskyřic jako externích zesíťovadel. Při výrobě pojidel je kontrola různých reakčních stupňů, zejména reakce s dns.okyanátem, jen obtížně možná. Rovněž obměna při zavádění bazických center je téměř nemožná, protože pro tuto reakci jsou k dispozici pouze zbylé epoxidové skupiny. Bázicita systému je poměrně malá, takže je nutná maximálně možná neutralizace kyselinami a výsledkem jsou nízké hodnoty pH (pod 5) roztoků. Rovněž vytvrzovací kapacita systému je poměrně malá, což se odráží ve vysokých vypalovacích teplotách (200 až 260 °C).
Z DT-AS 22 52 536 a DT-AS 23 63 074 jsou známé katodicky vylučitelné nátěrové hmoty, jež se vyrábějí reakcí pryskyřic s epoxidovými a hydroxylovými skupinami s poloblokovanými polyisokyanáty a ve druhém případě s následnou reakcí epoxidových skupin se solemi terciárních aminů skupin oniových solí. Vytvrzování těchto produktů se provádí zesíťováním s uretany po odblokování isokyanátových skupin při vyšší teplotě.
Nedostatky tohoto způsobu spočívají především v nutnosti ' odstranění odštěpných blokovacích látek z filmu, což vede ke znečišťování · vypalovacích zařízení a prostředí. · Zbytky těchto- látek mají přirozeně nepříznivý vliv na vlastnosti vypalovaných filmů.
Totéž platí o výrobcích podle francouzského patentového- spisu č. 2 100 794, v němž jsou popsány směsi polyamidových—polyaminových pryskyřic s úplně blokovanými polyisokyanáty. Rovněž v tomto případě se provádí vytvrzování vazbou uretany po odblokování isokyanátových skupin.
Podobné produkty jsou popsány v DT-OS 25 41 234, přičemž adukty epoxidových pryskyřic s aminy uvádějí v reakci s polyamidovými pryskyřicemi, obsahujícími poloblokované diisokyanáty částečně nereagované jako vytvrzující složku.
Nyní bylo zjištěno, že lze vyrábět - . katodicky vylučitelné nátěrové hmoty pro nanášení elektroforézou, jež jsou samozesíťovací, to znamená, že nevyžadují přídavnou - zesífovací složku a odstraňují tím· nedostatky - výrobků známé podle stavu techniky, uvede-li se v reakci polymerovatelná výchozí pryskyřice s bazickým monoisokyanátovým předproduktem a polymerovatelná bazická pryskyřice modifikovaná uretanem převede částečnou nebo úplnou · neutralizací kyselinami na ve vodě rozpustnou formu.
Předmětný vynález tedy popisuje způsob výroby samozesíťujících.;. pojidel pro katodicky vylučitelné nátěrové hmoty ředitelné po částečné nebo úplné neutralizaci bazických dusíkatých skupin anorganickými a/ /nebo organickými kyselinami při hodnotách pH mezi 4 a 9 vodou, vyznačený tím, že se reakční produkty epoxidových pryskyřic nebo akrylových kopolymerů s glycidylovými skupinami s epoxidovým- ekvivalentem mezi 150 a 800 s- - kyselinou akrylovou a/nebo metakrylovou a popřípadě s nasycenými nebo nenasycenými alifatickými karboxylovými kyselinami olejů s 10 až 18 atomy uhlíku, nebo reakční produkty kopolymerů esterů kyseliny akrylové nebo metakrylové s 1 až 8 atomy uhlíku v alkylovém- zbytku, α,β-etylénnenasycených karboxylových - kyselin se 3 až 8 atomy uhlíku a popřípadě styrenu a/nebo jeho homologů s glycidylakrylátem nebo glycidylmetakrylátem s karboxylovými skupinami, nebo reakční produkty hydroxyalkylakrylátů nebo hydroxyalkylmetakrylátů s 1 až - 8 atomy uhlíku v alkylovém zbytku s polymery, obsahujícími anhydridové skupiny dikarboxylových kyselin s ekvivalentem m-aleinové kyseliny 300 až 1000, na bázi styrenu a anhydridu kyseliny - maleinové nebo- adičních sloučenin anhydridu kyseliny maleinové s nenasycenými alifatickými karboxylovými kyselinami olejů - s jodovým číslem 160 až 200 a/nebo nenasycenými butadienovými polymery s -molekulovými hmotnostmi 1200 až 3000, obsahující 1 až 5 hydroxylových a/nebo karboxylových skupin - a. 1 až 4 koncové nebo postranní dvojné vazby na 1000 jednotek molekulové hmotnosti, nechají reagovat při 20 až 80 °C, zejména 40 až 60 - °C, -popřípadě - v -přítomnosti rozpouštědel inertních vůči isokyanátu, s bazickým · monoisokyanátovým předproduktem obecného vzorce I (CH2)nH/ O-CN—R—NH-CO—O—(CH2)n—N \
(CH2)nH (I), kde R značí toluylenový, xylylenový, isofo- . ronový nebo hexametylénový zbytek a n je . 1 až 4, až k isokyanátové hodnotě rovné 0, · přičemž na 1000 jednotek -molekulové hmot-, nosti reakčního produktu připadne 0,5 až 2,0 - bazických dusíkatých skupin.
Pojidla podle vynálezu vykazují řadu výhod. Podle- - účelu - použití se mohou použít můzné- polymerovatelné výchozí pryskyřice s --větším nebo menším číslem dvojných vazeb (počet dvojných vazeb na 1000 jednotek molekulové hmotnosti). Tím lze obměňovat vlastnosti a - speciálně hustotu - zesítění povlaků v širokých mezích, čímž lzé opět podle - účelu použití upravovat požadovanou pružnost filmů.
Zvláštní výhoda pojidel podle vynálezu spočívá v možnosti upravovat bázicitu konečných produktů vzdor rozdílné struktuře a molekulové hmotnosti výchozích pryskyřic tak, že je lze po částečné neutralizaci ředit vodou, popřípadě elektricky vylučovat již v rozsahu hodnot pH 6 až 8. Tím - se zabraňuje potížím se stabilitou, jakož i problémům s možnou korozí vylučovacích a vypalovacích zařízení uvolněnými kyselinami.
Další podstatnou výhodu - pojidel podle vynálezu je, že nevyžadují přísadu vytvrzovacích - složek a kyselých katalyzátorů, - čímž se- zabraňuje potížím, jež jinak s - těmito složkami- vznikají. .
Dále je výhodné, že vodné roztoky nové třídy pojidel -mají dobrou vodivost, avšak vyloučené filmy dobrý izolační účinek. Tím je umožněno vylučování při poměrně vysokém napětí, což je předpokladem pro dobiý obchvat na hranách.
Podstatnou výhodou . kromě toho je, že pojidla podle vynálezu mají značné míry koncové nebo postranní dvojné vazby. Tím je možné vytvrzení tepelnou polymerací při poměrně nízké teplotě a krátké vypalovací době.
Konečně je ve^ významný že k vytvrzování pojidel podle vynálezu dochází tepelnou polymerací dvojných vazeb —C=C—. V důsledku zesítění —C—C— vykazují získané povlaky velmi dobrou stálost vůči vodě, chemik^nm a jmých korozmm vhvům.
Je známo mnoho · možností syntézy západních · pryskyřic s různými surovinami pro zavedení · «,β-nenasycené koncové nebo postranní dvojné vazby. Výroba těchto výchozích pryskyřic není předmětem vynálezu, dále je však podán stručný přehled rázných možností syntézy.
Jedna skupina makromolekul s potymerovatelnými dvojnými vazbami vzniká adiční reakcí α,/3-nenasycených mcnokarboxylových kyselin a látek s příslušnými epoxidovými skupinami.
Jako a^-neeasymených m-onokarboxytovýcli kyselin lze použít . kyselinu akrylovou, metakrylovou nebo krotonovou, jakož i poloestery kyseliny maleinové, itakonové s nasycenými alkoholy nebo poloestery jiných alifatických cykloalitetických . kyselie s a,/2-etylénnenasycenými monoalkoholy.
Tak lze s výhodou použít poloesterů získaných reakcí anhydridu kyseliny jantarové, ftalové, tetra- nebo hexahydroftalové a hydroxyalkylakryláty nebo metakryláty nebo esterů kyseliny akrylové s di-, tri- nebo polyalkylenglykoly.
Nejznámějšími látkami s epoxidovými skupinami, ’ jejichž společným znakem. je přítomnost ' struktur podle následujícího vzorce —CH—CH—R , R = H, alkyl \/
O jsou glycidylétery fenolů, zejména 4,4-bis(hydroxyfeey ^propan (bisfenol A). Stejně známé jsou glycidylétery fenolformaldehydových kondenzátů novolakového typu, glycidylétery alifatických, aromatických nebo cykloalifatických mono-, popř. polykarboxylových kyselin, glycidylétery alifatických. nebo cyktoaltiatických ^olh popřípadě polyolů kopotymery glycidylesterů kyseliey akrylové nebo metakrylové nebo epoxidované produkty alifatických, popřípadě cykloalifatikých olefinů. Podrobný popis těchto látek se nachází v knize A. M. Paquin, Epoxidverbieduagen und Epoxidharze, nakladatelství Springer 1958.
Druh a množství epoxidové pryskyřice a monokarboxylové kyseliny se volí tak, aby při ekvivalentní adici obsahovala makromolekula dostatečný počet polymerovatelných dvojných vazeb k získání dostatečného zesítění při vytvrzování. Obecně se pracuje na číslo dvojných vazeb nejméně ОД s. výhodou 0,8 až 3,0, to znamená, že se zabuduje nejméně 0,5, s výhodou 0,8 až 3,0, to znamená, že se zabuduje nejméně 0,5 dvojných vazeb na 1000 jednotek molekulové hmotnosti.
Ve zvrtni formé provedem způsobu podle vynPezu se jako nenasycený potyadiční produkt použije výhodně produkt reakce ze 2 molů diepoxidové sloučeniny, 1 molu alifatické dikarboxylové kyselrny a 2 molu kyseliny akrylové a/nebo metakrylové. Pojidla vyrobená z těchto výchozích látek mají dobrý průběh vytvrzování, zaručující _ dobře zesíťovatelné ’ filmy s bezvadnou jakostí povrchu.
Tato skupina základních pryskyřic se vyrábí tím způsobem, že · se v prvním stupni uvedou v reakci 2 moty epoxidové složeniny s 1 molem · alifatické dikabboxylové kyseliny při 100 až 160 °C až k dosažení čísla kyselosti prakticky nula a poté vzniklý modifikovaný diepoxid zreaguje se 2 moly kyseliny akrylové a/nebo metakrylové při 90 až 120 °C, popřípadě v přítomnosti inhibitorů, jako hydrochinomu. Velmi rovnoměrné produkty se též získají, provede-li se reakce všech složek při 100 až 140 °C současně.
Výhodnými . diepoxídovými sloučeninami jsou diglycidylétery fenoly zejména reakfrú produtoy 4,4‘-bis- (hydroxyf eny 1) propanu (bisfenolu A), popřípadě jeho hydrogenované nebo alkylsubstituovaaé nebo· halogensubstituované deriváty s epictoorhydrinem.
Jako alifatické dikarboxylové kyseliny se použije kyseliny s nejméně 3 atomy uhlíku v toaviům · řetězci jako kyselmy mаlonové, jantarové, glutarové, adipové, korkové, azelainové, sebakové, tetradekandikarboxylové, jakož i rozvětvených izomerů těchto kyselin.
Reakce se provádí buď nej^ve s alifatickou. dikarboxylovou kyselinou při 100 až 160 °C a poté s nenasycenou monokarboxylovou kyselinou při 100 až 110 °C nebo výhodně s oběma karáoxylovými složkami současně · v pntomnosti iehibitorů potymerace při 100 až 140 °C.
Druh a množství epoxidové pryskyřice, alifatické dikarboxylové kyseliny a monokarboxylové kyseliny se volí tak, aby makromolekula obsahovala žstatetoý počet: potymerovatelných dvojných vazeb k dosažení dostatečného zesítern pn vytvrzení. °becne se i zde pracuje na číslo dvojných vazeb nejméně 0,5, s výhodou 0,8 až 3,0.
Další skupinu makromolekul s polymerovatelnými dvojnými vazrámi představují kopolymery s volnými karboxylovými skupieаmi, které se uv^^ v reakci s nenasycenými glycidylovými sloučeeinami, jako gty2 2 3.8..6..3 cidylakrylátem, popřípadě glycidylmetakrylátem.
Další skupinu této třídy sloučenin lze vyrábět z produktů polykondenzace, polyadice nebo polymerace s hydroxylovými a/nebo karboxylovými skupinami, jejichž funkční skupiny byly zreagovány s nenasycenol monoísokyanátovou sloučeninou (vyrobenou reakcí ekvimolárních množství diisokyanátů s hydroxyakryláty nebo hydroxymetakryláty). Jako výchozích materiálů lze použít příslušné polyestery, modifikované nebo nemodifikované alkydové pryskyřice, kopolymery s hydroxylovými skupinami, reakční produkty polyolů s adičními sloučeninami anhydridu kyseliny maleinové získané adiční reakcí anhydridu kyseliny maleinové a sloučenin s izolovanými nebo konjugovanýml vazbami. Rovněž lze použít polymerní produkty s anhydridovou konfigurací, jako například styren-maleinanhydridové kopolymery, adukty anhydridu kyseliny maleinové se sloučeninami s isolovanými nebo konjugovanými dvojnými vazbami jako· oleji, alifatickými karboxylovými kyselinami olejů, pryskyřičnými kyselinami, dienovými polymery a podobně s hydroxyalkylakryláty, popřípadě hydroxyalkylmetakryláty za vzniku poloesterů při 80 až 120 °C k získání požadované struktury.
Jako . isokyanátových bazických předproduktů se používá reakčních produktů z aromatických, alifatických nebo cykloalifatických diidokyanátů nebo· polyisokyanátů nebo směsí těchto· sloučenin s aminy obecného vzorce
Ri Z R—N \
R2,
R = alkanolový, hydroxyfenylový zbytek, Ri, popřípadě R2 = alkylový nebo cykloalkylový zbytek, například dialkylalkanolaminy, jako dimetyletanolaminem, jakož i jeho vyššími homology, popřípadě isomery. Reakce se provádí při 10 až 80 °C, výhodně při 20 až 50 °C, a je exotermická. Poměry množství obou složek se volí tak, aby isokyanátový předprodukt obsahoval jednu volnou isokyanátovou skupinu.
Jako diisokyanáty nebo polyisokyanáty jsou vhodné: aromatické isokyanáty, jako
2,4-, popřípadě 2,6-toluylendiisokyanát, 4,4-difanylmetandi.isokyanát nebo cykloalifatické isokyanáty jako isoforondiisokyanát, cyklohexan-l,4-diisokyanát, jakož i alifatické isokyanáty, jako· trimetylhexametylén-1,6-diisokyanát, trishexametyléntriisokyanát.
Způsob podle vynálezu se provádí tak, že se shora uvedené polymerovatelné výchozí pryskyřice, s výhodou rozpuštěné v rozpouštědlech inertních vůči isokyanátu, uve dou v reakci s požadovaným množstvím bazického ísokyanátového předproduktu při 20 až 80 °C, s výhodou 40 až 60 °C. Při 50 °C je reakce ukončena asi po 1 hodině, při nižších teplotách se musí reakční doba příslušně prodloužit.
Množství bazického ísokyanátového předproduktu se volí výhodně tak, aby bazicita systému pojidla po neutralizaci kyselinou poskytovala dostatečnou ředitelnost vodou při hodnotách pH 4 až 9, s výhodou 6 až 8.
Ve zvláštní formě provedení lze jakost povrchu, jakož i mechanické a antikorozní vlastnosti samozesíťujících pojidel optimalizovat. To lze provést tím způsobem, že se do nenasyceného kopolymeru a/nebo polykondenzátu a/nebo polyadičního produktu — základní pryskyřice — vreaguje přídavně k bazickému aminolsokyanátovému předproduktu 10 až 100 % molových (vtzaženo na součet ještě volných hydroxylových nebo karboxylových skupin v základní pryskyřici) předproduktu s jednou volnou isokyanátovou skupinou obecného vzorce ii
OCN—R—NH—CO—Ri (Π), kde R má shora uvedený význam a Ri značí zbytek nasyceného a/nebo nenasyceného monoalkoholu s 6 až 18 atomy uhlíku, získaného z alifatického a/nebo aromatického a/nebo cykloalifatického diisokyanátů nebo polyisokyanátů a hydroxyalkylakrylátu nebo hydroxyalkylmetakrylátu a nasyceného a/nebo nenasyceného monoalkoholu se · 6 až 18 atomy uhlíku.
Reakci shora uvedené přídavné složky lze provádět současně s bazickým aminoisokyanátovým předproduktem· obecného vzorce I nebo dodatečně, a to shora uvedeným způsobem.
V další formě provedení se mohou zavádět obě isokyanátové složky obecného vzorce I a ii, modifikující základní pryskyřici, ve formě směsného reakčního produktu, sestávajícího z 1 molu diisokyanátů, 0,4 až 0,9 molu terciárníhó alkanolamínu se 3 až 12 atomy uhlíku a 0,1 až 0,6 molu hydroxyalkylakrylátu nebo hydroxyalkylmetakrylátu s 6 až 15 atomy uhlíku · a/nebo nenasyceného a/nebo nasyceného monoalkoholu s 6 až 18 atomy uhlíku, popřípadě nasycené a/nebo nenasycené monokarboxylové kyseliny s 6 až 18 atomy uhlíku, přičemž součet molů ciárního alkanolamínu a monoalkoholu, popřípadě monokarboxylové kyseliny musí činit 1,0.
Jako nenasycené monoalkoholy se mohou použít například následující sloučeniny: 4-hydroxybutylakrylát, 8-hydroxyhexylakrylát a podobně, tripropylenglykolmonoakrylát, tetrapropylenglykolmonoakrylát, popřípadě příslušné metakryláty a/nebo nenasycené monoalkoholy s dlouhým řetězcem, jako 10-undecen-l-ol, 9 c-oktadecen-l-ol (ole223863 ylalkohol), 9 t-oktadecen-l-ol {elaldylalkohol), 9 c, 12 c-oktadekadien-l-ol (linoieylalkobol) 9 c-eikosen-l-ol (gadoleyalkohol), 13 c-dokosen-l-ol ' (eurukaalkohol), 13 t-dokosen-l-ol (brassidylakohol·). Pnměřené množství nasycených monoalkoholů s delším1 řetězcem se může rovněž zabudovat ke zlepšení rozlivu. Jako tatové přlctiázep v úvahu hexanol, nonano^ de]kanol a Jepch další homology Jako dodekanol (laurylalkohol), oktadekanol (stearylalkohol) a podobné, jakož i alkylalkoholy Jako 2-etylhexanol, 2-pentyJnonano1, Z-decyhertadekano! a jrné sloučeniny známé pod názvem· Guerbetovy alkoholy. Jako monokarboxylové kyseliny s detéím řetězcem s 6 až 18 atomy uhhku přicházejí· v úvahu například kyselina n-kapronová, isononanová, laurová, · palmitová, olejová, linolová, linolenová, stearová. Dále lze použít poloeste^y anhydridů . aUto^ckých^ cykloalifat^ých nebo aromaUckých dikarboxylových skupin s nasycenými nebo nenasycenými m-onoalkoholy.
Aminoskupiny pojidel podle vynálezu se částečně nebo úplně neutralizují organickými a/nebo anorganickými ^sehnam^ například kyselinou mravenčí, octovou, mléčnou, fosforečnou a podobně. Stupeň neutralizace závisí v jednotlivých případech na vlastnostech použitého pojidla. Obecně se přidává takové množství, aby nátěrová hmota se dala ředit vodou . nebo dispergovat při hodnotě pH 4 až 9, s · výhodou 6 až 8.
Koncentrace pojidla ve vodě závisí od parametrů pochodu při zpracování nanášením
Predprodukty
Množství (g) a · druh isokyanátů
A B 174 toluylendiisokyanátu 174 toluylendiisokyanátu
C 174 toluylendiisokyanátu
D 174 toluylendiisokyanátu
E 222 isoforondiisokyanátu
F 168 hexametyléndiisokyanátu
G 174 toluylendiisokyanátu
H 174 toluylendiisokyanátu
I 174 toluylendiisokyanátu
K 174 toluylendiisokyanátu
L 174 toluylendiisokyanátu
M 174 toluylendiisokyanátu
N 174 toluylendiisokyanátu
O 174 toluylendiisokyanátu
P 174 toluylendiisokyanátu
elektroíorézou a leží v rozsahu 3 až 30 % mo^ost-ích s výhodou 5 až 15 % hmotnostních. Přípravek určený ke zpracování můro popřípadě obsahovat rozné pnsady jako ^gme-^ РпШ1, povrchově akttvm tatky a podobně.
Při vylučování se uvedou nátěrové hmoty, obsahující pojidlo . podle vynálezů, ve styk s elektricky vodivou anodou a elektricky vodivou katodou, přičemž povrch katody se pokryje nátérovou hmotou. pokrývat ke různé elektricky vodivé podklady, zejména kovové podklady jako ocel, hliník, měď a podobně, avšak též pokovené plastické hmoty nebo jiné látky opatřené vodivým povlakem.
Po· vyloučení se povlak vytvrdí při zvýšené teplotě. K vytvrzování se používají teploty od 130 do 200 °C, s výhodou 150 až 180 ° Celsia. Doba vytvrzování činí 5 až 30 minut, s výhodou 10 až 25 minut.
Následující příklady objasňují způsob podle vynálezu blíže, aniž by jej omezovaly.
Výroba monoisokyanátových předproduktů
Diisokyanát se vpraví do vhodné reakční nádoby · a za nepřístupu vlhkosti se přikape při 20 až 30 °C během 1 hodiny sloučenina reagující s isokyanátem. Poté se násada míchá ještě 30 minut při 30 až 35 °C.
Složení předproduktů je shrnuto v tabulce ,,předprodukty“. Reakcí šarže obsahují v průměru vždy 1 ekvivalent volných isokyanátových skupin.
Množství (g) a druh druhé reakční složky dimetyletanolaminu
117 dietyletanolaminu
145 diisopropyletanolaminu 103 dimetylpropanolaminu
103 dimetylpropanolaminu
131 dietylpropanolaminu
172
350 tetrapropylenglykolmonometakrylátu
268 oleylalkoholu
266 linolenylalkoholu
44,5 dimetyletanoaminu [0,5]
134 oleylalkoholu (0,5)
200 kyseliny laurové
278 kyseliny lino-lenové
242 poloesteru z anhydridu kyseliny maleinové a hydroxybutylakrylátu 44,5 ^metytetanotaminu (0,5)
146 kyseliny olejové [0,5]
Vysvětlivky zkratek v následujících tabulkách:
EPH A: Tekutá epoxidová pryskyřice na bázi 4,4‘-bis-(hydroxyf enyl) propanu (bisfenolu A) s epoxidovým ekvivalentem 180 až 190
EPH B: Tuhá epoxidová pryskyřice na bázi bisfenolu A s teplotou tání 65 až 75 CC, s epoxidovým ekvivalentem 485 až 510 a molekulovou hmotností asi 1000
EPH C: Vysokoviskózní epoxidová pryskyřice na bázi bisfenolu A s epoxidovým ekvivalentem asi 260
COP I: Polymer v roztoku, vyrobený známým způsobem v 66,5% roztoku AEGLAC z 300 dílů hmotnostních metylmetakrylátu, 250 dílů hmotnostních etylakrylátu, 284 dílů hmotnostních glycidylmetakrylátu a 160 dílů hmotnostních styrenu. Viskozita podle Gardnera: O—P (60% v AEGLACu) ACS: Kyselina akrylová
MACS: Kyselina metakrylová
ADI: Kyselina adipová
SUB: Kyselina korková
AEGLAC: Monoetylénglykolmonoetyléteracetát (etylglykolacetát)
AEAC: Etylacetát
DMF: Dimetylftalát
HY: Hydrochinon
FK: Sušina v % hmotnostních.
Příklady provedení
Příklady 1 — 9
Tyto příklady popisují reakci předproduktů epoxidakrylové kyseliny s bazickými, monoisokyanátovými předpróduktý.
V reakční nádobě opatřené míchadlem, kapací nálevkou, teploměrem a zpětným chladičem se к roztoku epoxidové sloučeniny v rozpouštědle inertním vůči isokyanátu, jako monoetylénglykolmonoetyléteracetátu (etylglykolacetátu), po přidání hydrochinonu jako inhibitoru přidá při zvýšené teplotě nenasycená monokarboxylová kyselina a reakce vede až к dosažení čísla kyselosti pod 5 mg KOH/g. U epoxidových pryskyřic s nízkou teplotou tání se může reakce provádět též bez rozpouštědla. К roztoku reakčního produktu se přidá monoisokyanátový předprodukt a bez přístupu vlhkosti zreaguje při 50 až 60 °C během 1 až 2 hodin, až к dosažení isokyanátové hodnoty NCO = O.
Množství složek, jakož 1 reakční podmínky jsou shrnuty v tabulce 1.
Příklady 10 — 12
Tyto příklady popisují použití kopolymeru s glycidylovými skupinami pro reakci s nenasycenou karboxylovou kyselinou s bazickým isokyanátovým předproduktem.
К roztoku akrylátové pryskyřice se při 90 °C za přísady inhibitoru přidá nenasycená monokarboxylová kyselina a při 100 až 105 °C reaguje až к číslu kyselosti pod 5 mg KOH/g. Po ochlazení na asi 50 °C se přidá isokyanátový předprodukt a reakce vede při 60 °C až к hodnotě NCO = 0.
Množství složek, jakož i reakční podmínky jsou shrnuty v tabulce 1.
P ř í к 1 a d у 13 — 20
V reakční nádobě opatřené míchadlem, kapací nálevkou, teploměrem a zpětným chladičem se к roztoku epoxidové sloučeniny v rozpouštědle inertním vůči Isokyanátu, jako mbnoetylénglykolmonoeryléteracetátu (etylénglykolacetátu) po přidání hydrochinonu přidá při zvýšené teplotědikarbóxýlová .kyselina a nenasycená karboxylové kyselina á reakcé se vede až к dosažení čísla kyselosti pod 5 mg KOH/g. U epoxidových pryskyřic s nízkou teplotou tání se může provádět reakce bez rozpouštědla. К roztoku reakčního produktu se přidá monoisokyanátový předprodukt a zreaguje při 60 až 70 °C za nepřístupu vzduchu po dobu asi 1 až 3 hodin až к dosažení hodnoty NCO = 0.
Výchozí pryskyř. Inhibitor Nenasycená Reakční podmínky Monoisokyanát. Reakční rozpouštědlo kyselina předprodukt podmínky druh Množst. HY (g) ACS (g) Teplota konečně č. k. FK druh Množst. Doba (hod./t) (g) °C mg KOH/g % roztoku CC
O O O O
LO LO LO LO
o O o o o O O O O O O O
Φ φ φ oo oo oo CO CO CD CD CO
CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM cm
Gi co co X CD CM o X O CO X тФ
CM X CD o X LO LO CD Φ X CM CD
CO co co co CO OO CO CO CO Φ
o o o o o o o u ω ω o u
< <c < < < <c < <c < < < <
w m w ω M ω M w M M M
< PP o < < << o< ы< ph << pq < w <
О· o· О' θ' σ· <σ θ' θ' <σ
O O O O O O O O O O O O
OO co co 00 X X X X X X X X
o y
o IX
LO V
LO
V
τΗ tH rH
Ό nq
Ctí cd Λ
r-H 1—<
3 3 3
Φ a a & Φ
'φ rH O 44 ó 44 ó 44 Φ rH
CJ cd cd
H—l ►—1 H—l
LO LO in LO
XD TJ Ό XD
5 5 rs
3 3 3 3
JIH >H
cu & & & Φ
o o o o φ rH
44 44 44 44
cd cd cd cd
t—» »—» H—»
O O rH rH
Ό Ό cd —, 3 3 >Ui >Fh a &
o
CO o
co
o Ή oo co CO rH
X
Ph
M
O <
O M
CM cm
o~ o~
O CM
CO <32 o Φ
J O
CD O CD LÍD
O - < Ph J O O O M <
2.2 3.8 6 3
Reakce epoxidové sloučeniny s dikarboxylovou kyselinou a nenasycenou karboxylovou kyselinou se může provádět též v samostatných reakčních stupních bez podstatného vlivu na výsledky. Složení a reakční podmínky jsou shrnuty v tabulce 2.
Příklady 21 — 29
V reakční nádobě opatřené míchadlem, kapací nálevkou, teploměrem a zpětným chladičem se k roztoku epoxidové sloučeniny v rozpouštědle inertním vůči isokyanátu, jako monoetylénglykolmonoetyléteracetátu (etylglykolacetátu) po přísadě hydrochinonu jako inhibitoru se přidá při zvýšené teplotě nenasycená monokarboxylová kyselina a reakce vede až k dosažení čísla kyselosti pod 5 mg KOH/g. U epoxidových pryskyřic s nízkou teplotou tání se může provádět reakce též bez rozpouštědla. K roztoku reakčního produktu se přidají isokyanátové předprodukty a zreagují za nepřístupu vlhkosti při 60 až 70 °C po dobu 1 až 3 hodin až k dosažení hodnoty NCO - 0. Reakce s isokyanátovými předprodukty se může provádět též ve dvou stupních, to znamená napřed s bazickým předproduktem a poté s plastifikujícím předproduktem. Výsledky se tím prakticky nemění.
Množství složek, jakož i reakční podmínky jsou shrnuty v tabulce 3.
Příklady 30 — 38
V reakční nádobě opatřené míchadlem, kapací nálevkou, teploměrem a zpětným chladičem se k roztoku epoxidové . sloučeniny v rozpouštědle inertním, vůči isokyanátu, jako monoetylénglykolmonoetyléteracetátu (etylglykolacetátu] po přísadě hydrochinonu jako inhibitoru přidá při zvýšené teplotě nenasycená monokarboxylová kyselina a reakce vede až k dosažení čísla kyselosti pod 5 mg KOH/g. U epoxidových pryskyřic s nízkou teplotou tání se může provádět reakce též bez rozpouštědla. K roztoku reakčního produktu se přidají monoisokyanátové předprodukty a reakce nechá probíhat za nepřístupu vlhkosti při 60 až 70 °C po dobu 1 až 3 hodin až k dosažení hodnoty NCO = 0. Reakce s isokyanátovými předprodukty se může provádět též ve dvou stupních, to· znamená nejdříve s bazickým monoísokyanátovým předproduktem a poté s plastifikujícím typem předproduktu. Výsledky se tím prakticky nemění.
Množství složek a reakční · podmínky jsou sestaveny v tabulce 4.
Zkoušení pojidel podle příkladů 1 až 38
Ze shora uvedených pojidel byl vždy odebrán · vzorek 100 g tuhé pryskyřice, k ' němu přidány příslušné kyseliny a za míchání doplněny demineralizovanou vodou na 1000 g. 10%. roztoky byly vylučovány kataforeticky na různých podkladech. Doba vylučování činila ve všech případech 60 sekund. Podklady s povlakem byly poté opláchnuty demineralizovanou vodou při vyšší teplotě.
Průměrná tloušťka vrstvy vypálených filmů činila 13 až 17 μη.
V tabulce 5 je sestaven souhrn výsledků.
<8
4-1
Q
Й
Ό o
Д o
>ω Λ cd ω ад cd
о о о о о а
Ьч Ьч Оч t>4 Ьч г-
| | о | | | I
о о С4·» о о о о
со со со со со со
O tx
TJ O
см I СМ I 00 I 00 I см I см I см I
1 тЧ 1 гЧ 1 см 1 см 1 г-Н 1 гН 1 гЧ
oo
I CM
со LO со S 00 см Ф со
СП ф о СП ю О хп
Ф ю со ю Ф Ьч оо
ω о ω о о о и О
< < ” < < < < < <
ы ы W ы и м ы ы
<< CQ Ы < и
vQ xO v© ^© <э ^© sO © o4 O4 O· Gj 0х 0х 0х
00000000 oooooooooor^t^tv
Рч
О О О О О
00 00 00 оо о
СП
ф ф ф см о Ф ф Ф Ф
ф ф ф о < Ф ф Ф Ф
тЧ тЧ гН тЧ тЧ тЧ
сГ а
Ή Пк юСЭ СО θ' тН гН тЧ
СО Ф Ф Ф Ф
Ф Ьч ^ч Ьч Оч
гН гН тЧ гН гЧ
нч CQ CQ PQ ад
о □ □ □
< СП СП СП СП
О 4* . о . и „ о о ř4 о
< £ cd
0 адЧадЯадНсийадН
И мЫмЫмЫмЫмЫ
< < < < < <
СОФЮСОГхСОЛО гЧгЧтЧгНгНтЧгНСМ
223883
TABULKA 3
Výchozí pryskyřice Inhibitor Nenasycená % Monoisokyanátové predprod. Reakční podmínky rozpouštědlo kyselina Bazický Plastifikující
Druh Množství HY (g) (g) FK Druh Množství Druh Množství hodin/tepLota QC (gl roztok (g) (gl
о О О О О О О О о
Гх Гх Гх Гх Гх Гх Гх Гх Гх
О о о о о о о о о
СО со со со со со со со со
сч сч сч сч сч сч сч сч сч
СП сч гЧ о СП со сч о -1. »
Гх со сч сч Гх β
тН сч сч сч т-Ч СП β
> Ό
о О
й Ui
л Рч Ό
Š CD
о к ►—< о о »—< о л >ř-t Л
(X σ) сх со Гх СП СП СП гЧ
СЧ сч сч со ш ю ю ш
СП СП СП СП СП Гх Гх Гх Гх
ω о о ω ω СЭ о ω О
< < < < < С < <· <
ы ω ы ы ы ы ы ы ы
< < < < < « < Q < < < < < < <
-е о4
о о о о о о о о о
Q0 00 00 00 00 Гх Гх Гх оо
о о о со о о о о о
00 00 00 00 00 к Гх Гх оо
СП СП СП и wj Q СП СО СО СО
о ω и <; о о ω ω
<tí <! < s х*ч S < < <
м< . *sti
xji сч сч
гЧ гЧ гЧ Гх Гх гЧ гЧ гЧ . Ή
гЧ гЧ
сч 00 00
гЧ г-Ч гЧ гЧ г—1 00 гЧ лгЧ гЧ
о~ со сГ со о со со Q о
OyHOi-lQr-lOoOO оОопооспооспоО’ФОО^ СПгНСПгЧСПгЧСПгЧСПгЧ о
о о
О тЧ во СП .СП т-Ч
гЧ СЧ СП ш сч сч сч см сч со Гх во σ> сч сч сч сч
O O O O O CD O O O
b b b b b b b b b
o o o o o o o o o
co co co co CD co co co co
CM CM .....CM CM CM CM' CM CM CM
CM CM 'φ <φ CM CO ’φ CM
rd CM in in rd o rd
CO CO co co CO b CO CD
s O. Z Z s Z O s
Cí «3 t> o •g
4-»
CD O) CD CO b co co CO id
CM CM CM co хф in ID in CO
CO CO CO co co b b b oo
O OJ • o CJ cj
< < < <O <ť
M M w w w
<< << << QQ Q **
^p О'
O O o o o
CO oo oo oq 00
M s= tu O f-j' o4-J S &o
O oo o oo o oo o
oo .·· a ><
-d o a
T5
Φ >Ui cu
O o U cj Ь
< <O < <cS
M . M M w Q
< < <O < < Pd <^
4p О' sP a~- .p. О'
o o O o
b b b b
o o oo. b o t-
ω co. . ' OO co OJ ; čo. CJ· : co w cn OO
Q o • CJ <C S •s U o □ O
< < : . O < < < <
’φ 'Φ 5f1 φ -Φ - *Φ Φ
’Φ Ψ ď CM CM SJ1 'šT xr φ
rd rd t—1 b b rd rd . rd rd
rd • -rd
CO oo 00
rd^ rd rd rd rd rd^ rd^ rd rd^
© co θ' CD θ' cT O* CD*' cT
O rd O rd © rd O Q © Q O CM O CM Q Cm O rd oo CO^OOa3coo^Tro^^OC^OO O CD oo CO COrd CO rd CO rd OO rd OO rd o Tí o Q CO rd
o co ríceOTllOCDbO cccceoooo
Neutralizace Povlak Zkoušení
TABULKA 5
4 Množství 2) druh 5) pH 4) Podklad Volty Vytvrzení min/^C 5) Tvrdost 6) zahloubení 7)/8) Stálost
1 3,6 E 7,3 ST 130 25/170 195 5,9 480/210
2 3,6 E 7,2 ST 140 15/180 185 6,2 480/230
3 4,0 A 6,4 ST 125 20/180 185 6,0 240/110
4 3,8 A 6,5 ST 150 20/175 190 6,2 360/150
5 3,6 E 6,1 ST 240 20/180 210 8,1 480/240
6 3,8 E 7,8 ST 290 20/180 195 8,2 480/200
7 4,2 E 7,1 AL 260 20/175 190 7,8 360/ —
8 3,8 E 6,8 AL 280 25/175 190 7,7 480/ -
9 3,8 E 6,6 ST 270 20/180 175 8,5 360/180
10 3,6 E 6,3 ST 290 20/180 170 8,0 360/180
11 3,6 E 6,2 cu 280 20/180 170 7,8 240/ —
12 3,6 E 6,2 ST 290 20/180 180 7,6 360/180
13 3,5 E 6,2 ST 210 15/180 165 7,2 360/240
14 3,6 E 6,1 ST 220 15/180 165 7,1 300/240
15 4,0 E 6,0 ST 220 25/180 175 7,2 480/300
16 3,8 E 6,0 ST 220 25/180 160 7,8 360/240
17 4,2 M 6,3 ST 230 15/180 170 8,5 360/200
18 4,5 M 6,5 ST 260 20/180 180 7,8 480/360
19 4,5 M 6,6 ST 260 20/180 180 8,0 480/320
20 4,4 M 6,6 ST 230 25/180 175 8,1 360/240
21 3,6 E 6,0 ST 190 . 15/170 165 7,1 480/360
22 3,5 E 6,1 ST 210 15/180 160 7,5 480/240
23 3,4 E 6,2 ST 210 20/180 160 7,5 360/200
24 3,5 E 6,1 . ST 210 20/180 160 7,4 360/220
25 3,2 E 6,3 ST 220 15/170 165 7,1 400/360
26 4,5 M 6,6 ST 260 15/170 190 8,5 480/240
27 4,5 M 6,6 ST 280 20/180 175 8,8 360/220
28 4,5 M 6,6 ST 280 ,20/180 175 8,6 360/200
29 3,8 E 5,9 ST 200 20/180 170 7,8 360/200
30 3,6 E 6,0 ST 190 15/170 165 7,1 280/160
31 3,5 E 6,0 ST . 210 (15/180 160 7,0 280/140
32 3,4 E 6,2 ST 210 20/180 160 7,5 300/200
33 3,5 E 6,1 ST 210 20/180 160 7,4 300/220
34 3,5 E 6,0 ST : 220 15/170 165 . 7,0 280/160
35 5,5 M 6,2 ST 260 15/170 190 8,5 380/140
36 4,5 M 6,0 ST 200 (20/180 175 7,8 280/120
37 4,0 M 6,0 ST 280 20/180 175 8,0 240/120
38 3,8 E 5,9 ST 200 '20/180 170 7,8 300/200
1) Množství kyseliny na 100 g tuhé pryskyřice.
2) E: kyselina octová, A: kyselina mravenčí, M: kyselina mléčná.
3) Měřeno v 10% vodném roztoku.
4) ST: ocelový plech, AL: hliník, CÚ: měď.
®í Tvrdost kyvadlem podle Koniga DIN 53157 (sekund).
e) Hloubení podle Erichsena DIN 53 176 (mm).
7) Údaj v hodinách do viditelného vzniku rzi nebo bublinek při uložení ve vodě/40 °C.
8) Zkouška ve slané mlze podle ASTM-B 117-64: 2 mm napadení v křížovém řezu po udaném počtu hodin (zkoušeno jako pigmentový lak: 100 dílů tuhé pryskyřice, 20 dílů hlinitosilikátového pigmentu, 2 díly sazí).

Claims (7)

  1. PŘEDMĚT
    1. Způsob výroby samozesíťujících pojidel na · bázi epoxidových pryskyřic pro katodicky vylučitelné nátěrové hmoty ředitelné po částečné nebo úplné neutralizaci bazických dusíkatých skupin anorganickými a/nebo organickými kyselinami při hodnotě pH mezi 4 a 9 vodou, vyznačující se tím, že se reakční produkty epoxidových pryskyřic nebo akrylových kopolymerů s glycidylovými skupinami s epoxidovým ekvivalentem mezi 150 až 800 s ' kyselinou akrylovou a/nebo metakrylovou a popřípadě s nasycenými nebo nenasycenými alifatickými karboxylovými kyselinami olejů s 10 až 18 atomy uhlíku, nebo reakční produkty · kopolymerů esterů kyseliny akrylové a/nebo · metakrylové s · ' l až 8 atomy uhlíku -v alkylovém ' zbytku, α,/3-etylénnenasycéných karboxylových kyselin se 3 až 8 · atomy uhlíku a popřípadě styrenu a/ /nebo· jeho homologů s glycidylakrylátem nebo' glycidylmetakrylátem s karboxylovými skupinami, · nebo reakční produkty hydroxyalkylakrylátů a/nebo metakrylátů s 1 až 8 atomy uhlíku v alkylovém zbytku s polymery, ' obsahujícími anhydridové skupiny . dikarboxylových kyselin s ekvivalentem maleinové · kyseliny 300 až 1000, na bázi kopolymerů styrenu '' a anhydridu kyseliny · maleinové nebo adičních sloučenin anhydridů kyseliny maleinové s nenasycenými alifatickými karboxylovými kyselinami olejů s jodovým číslem 160 až 200 a/nebo butadienovými polymery s molekulovou hmotností mezi 1200 a 3000, obsahující 1 až 5 hydroxylových a/nebo karboxylových skupin a 1 až 4 koncové nebo postranní dvojné vazby na 1000 jednotek molekulové hmotnosti, uvedou v reakci při 20 až 80 °C, zejména při 40 až 60 °C, popřípadě v přítomnosti rozpouštědel inertních vůči isokyanátu, s bazickým předproduktem obecného vzorce I (CH2J„H / OCN—R—NH—CO—O—(CH2)n—N \
    (CH2)nH (1).
    kde R značí toluylenový, xylylenový, isoforonový nebo hexametylénový zbytek a n je 1 až 4, až k isokyanátové hodnotě rovné 0, přičemž na 1000 jednotek molekulové hmotnosti reakčního produktu připadne 0,5 až 2,0 bazických dusíkatých skupin.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se reakční produkt ze 2 molů epoxidové pryskyřice na bázi 4,4‘-bis(hydroxyfenyl jpropanu o epoxidovém ekvivalentu mezi 150 až 500 a 1 molu alifatické dikarboxylové kyseliny se 3 až 14 atomy uhlíku a · 2 molů kyseliny akrylové a/nebo metakrylové uvede
    VYNALEZU v reakci s bazickým · monoisokyanátovým předproduktem obecného vzorce I (CH2)„H / OCN—R—NH—CO—O—(CH2)n—N \ (CH2)„H
    Ub kde Ran mají shora uvedený význam.
  3. 3. Způsob · podle bodů · 1 a · ·· 2, vyznačený tím, že se základní pryskyřice uvede v reakci s isokyanátovým předproduktem obecného vzorce 11
    OCN—R—NH—CO—Ri · (11) kde R má shora uvedený význam, a Rj značí zbytek nasyceného a/nebo nenasyceného monoalkoholu s · 6 až 18 atomy uhlíku, v množství 10 až 100 · · °/o molových, · · vztaženo na součet zbylých volných hydroxylových a/nebo karboxylových skupin základní pryskyřice, ' současně s bazickým monoisokyanátovým předproduktem obecného vzorce I (CH2j„H /
    OCN—R—NH—CO—O—(CH2)n—N \ (CH2)„H (1), kde Ran mají , shora uvedený význam, nebo dodatečně k tomuto předproduktu.
  4. 4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že se isokyanátový předprodukt obecného vzorce I (CH2)nH /
    OCN-R-NH—CO—O-(CH2)n—N \ (CH2jnH (I), kde Ran mají shora uvedený význam, a předprodukt obecného vzorce II
    OCN—R—NH—CO—Ri , · (II) kde R a Ri mají shora uvedený význam, zavedou do základní pryskyřice ve formě směsného isokyanátového· předproduktu, sestávajícího z 1 molu diisokyanátu, 0,4 až
    0,9 molu terciárního alkanolaminu se 3 až
    12 atomy uhlíku a 0,1 až 0,6 molu hydroxy223883 alkylakrylátu a/nebo hydroxyalkylmetakrylátu s 6 až 15 atomy uhlíku a/nebo nasyceného a/nebo nenasyceného monoalkoholu s 6 až 18 atomy uhlíku, přičemž ' součet molů terciárního alkanolaminů a hydroxyalkylakryáltu a/nebo hydroxyalkylmetakrylátu a/ /nebo nasyceného a/nebo nenasyceného monoalkoholu musí činit 1,0.
  5. 5. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že · se základní pryskyřice uvede přídavně k bazickému isokyanátovému predproduktu obecného vzorce I (CH2jnH / OCN-R—NH-CO-O-(CH2)n—N \ (CH2')nH (J kde Ran mají shora uvedený význam, současně · nebo dodatečně · v reakci s 10 až 100 procenty · molovými, vztaženo na · součet. , volných hydroxylových a · karboxylových skupin zbylých v . základní pryskyřici, · monoisokyanátového předproduktu · obecného vzorce II
    OCN—R—NH—CO—Ri · (II) kde R má shora uvedený význam a Ri značí zbytek nasycené a/nebo nenasycené monokarboxylové· skupiny s 6 až 18 atomy uhlíku.
  6. 6. Způsob podle bodů 1 a 2, ·· vyznačený tím, že se isokyanátové předprodukty obecného vzorce I (CH2)nH /
    OCN—R—NH—CO—O— (CH2)n—N \
    (CH2)nH (I), kde Ran mají shora uvedený význam, a obecného vzorce II
    OCN—R—NH—CO—Ri , (II) kde R má ' shora uvedený význam a Ri značí zbytek nasycené a/nebo' nenasycené monokarboxylové kyseliny s 6 až 18 , atomy uhlíku, zavedou do· základní pryskyřice 've formě směsného isokyanátového předproduktu, sestávajícího z 1 molu' diisokyanátu, 0,4 až 0,9 · molu terciárního· alkanolaminů se '3 až 12 atomy uhlíku a 0,1 · až 0,6 · molu nasycené a/nebo nenasycené monokarboxylové kyseliny s 6 · až · 18 atomy uhlíku, -přičemž součet molů terciárního alkanolaminů a nasycené a/nebo nenasycené monokarboxylové kyseliny musí činit 1,0.
  7. 7. Způsob podle bodů 5 a 6, vyznačený tím, že se jako nasycené nebo nenasycené monokarboxylové kyseliny použijí poloestery anhydridů dikarboxylových kyselin se 4 až 12 atomy uhlíku a nasycených nebo , nenasycených monoalkoholů se · 3 až 18 atomy uhlíku.
CS774813A 1976-07-19 1977-07-19 Method of making the selfnetting binders on the base of the epoxide resins CS223863B2 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT528476A AT342169B (de) 1976-07-19 1976-07-19 Verfahren zur herstellung von bindemitteln fur die elektrotauchlackierung
AT806876A AT348635B (de) 1976-07-19 1976-10-29 Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung
AT806976A AT353907B (de) 1976-07-19 1976-10-29 Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung
AT945576A AT358684B (de) 1976-12-20 1976-12-20 Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS223863B2 true CS223863B2 (en) 1983-11-25

Family

ID=27422104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS774813A CS223863B2 (en) 1976-07-19 1977-07-19 Method of making the selfnetting binders on the base of the epoxide resins

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4238594A (cs)
JP (1) JPS5312977A (cs)
AR (1) AR226521A1 (cs)
AU (1) AU509220B2 (cs)
BE (1) BE856826A (cs)
BR (1) BR7704732A (cs)
CA (1) CA1124938A (cs)
CH (1) CH634342A5 (cs)
CS (1) CS223863B2 (cs)
DD (1) DD133812A5 (cs)
DE (1) DE2707405B2 (cs)
DK (1) DK320977A (cs)
ES (1) ES460629A1 (cs)
FR (1) FR2359190A1 (cs)
GB (1) GB1551496A (cs)
GR (1) GR63569B (cs)
HU (1) HU178369B (cs)
IT (1) IT1081284B (cs)
MX (1) MX148264A (cs)
NL (1) NL7707637A (cs)
NO (1) NO772358L (cs)
PL (1) PL103110B1 (cs)
RO (1) RO72770A (cs)
SE (1) SE433944B (cs)
YU (1) YU172477A (cs)

Families Citing this family (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT343770B (de) * 1976-12-13 1978-06-12 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von warmehartbaren bindemitteln fur kathodisch abscheidbare uberzugsmittel
AT356226B (de) * 1977-10-24 1980-04-10 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung kathodisch ab- scheidbarer bindemittel
US4395502A (en) * 1977-12-01 1983-07-26 Vianova Kunstharz, A.G. Cathodically depositable coating compositions for electrodeposition (II)
US4403050A (en) * 1977-12-19 1983-09-06 Vianova Kunstharz, A. G. Cathodically depositable ester-containing coating compositions
AT357247B (de) * 1978-12-27 1980-06-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von selbstver- netzenden bindemitteln fuer kathodisch abscheid- bare elektrotauchlacke
AT362479B (de) * 1979-06-22 1981-05-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung
DE2928769A1 (de) * 1979-07-17 1981-02-12 Nippon Paint Co Ltd Harz und dieses enthaltender elektrophoretischer anstrichstoff
AT366401B (de) * 1979-11-05 1982-04-13 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren, oxazolidingruppen tragenden bindemitteln
US4514548A (en) * 1983-01-05 1985-04-30 Ford Motor Company Crosslinkable composition of matter-I
US4514549A (en) * 1983-01-05 1985-04-30 Ford Motor Company Crosslinkable composition of matter-IV
AT375953B (de) * 1983-03-21 1984-09-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von selbstvernetzenden, kathodisch abscheidbaren etl-bindemitteln auf basis modifizierter alkylphenol-formaldehyd -kondensationsprodukte
US4565852A (en) * 1983-12-27 1986-01-21 Ford Motor Company Crosslinkable composition comprising aminoepoxy resin-II
US4582880A (en) * 1983-12-27 1986-04-15 Ford Motor Company Crosslinkable composition comprising aminoepoxy resins-1
US4559393A (en) * 1983-12-27 1985-12-17 Ford Motor Company Crosslinkable composition comprising aminoepoxy resin - III
AT379414B (de) * 1984-01-27 1986-01-10 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von mehrschichtlackierungen
US4720523A (en) * 1984-12-10 1988-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blocked dieneophile functional modified aminoepoxy resins
US4619977A (en) * 1984-12-10 1986-10-28 Ford Motor Company Crosslinkable composition comprising aminoepoxy resin-IV
US4639493A (en) * 1984-12-10 1987-01-27 Ford Motor Company Conjugated diene functional modified aminoepoxy resins
US4617348A (en) * 1984-12-10 1986-10-14 Ford Motor Company Crosslinkable composition comprising modified aminoepoxy resins-II
DE3530179A1 (de) * 1985-08-23 1987-02-26 Herberts Gmbh Kathodisch abscheidbares waessriges elektrotauchlack-ueberzugsmittel
JPH0786125B2 (ja) * 1985-10-09 1995-09-20 日本ペイント株式会社 反応性微小樹脂粒子、その製法ならびに硬化組成物
DE3615810A1 (de) * 1986-05-10 1987-11-12 Herberts Gmbh Kathodisch abscheidbares waessriges elektrotauchlackueberzugsmittel und seine verwendung
AU626269B2 (en) * 1987-09-18 1992-07-30 Rheox International, Inc. Water dispersible, modified polyurethane thickener with improved high shear viscosity in aqueous systems
US5023309A (en) * 1987-09-18 1991-06-11 Rheox, Inc. Water dispersible, modified polyurethane thickener with improved high shear viscosity in aqueous systems
DE4025687A1 (de) * 1990-08-14 1992-02-20 Ruetgerswerke Ag Durch strahlung vernetzbare bindemittelgemische
US5223373A (en) * 1991-04-29 1993-06-29 Industrial Technology Research Institute Positive working photosensitive composition and photosensitive electrodeposition composition prepared therefrom
DE59305310D1 (de) † 1992-08-07 1997-03-13 Bayer Ag Chlorfreie multifunktionelle Harze für die Papierveredlung
DE4331061A1 (de) * 1993-09-13 1995-03-16 Hoechst Ag Lösemittelfreie, wäßrige Kunstharzdispersion
DE4413059A1 (de) * 1994-04-15 1996-01-25 Hoechst Ag Wäßrige Beschichtungsmittel enthaltend lösungsmittelfrei dispergierbare Härter
TW282479B (cs) 1994-06-30 1996-08-01 Hoechst Ag
DE4423139A1 (de) * 1994-07-01 1996-01-04 Hoechst Ag Härtung von kataphoretischen Tauchlacken mit Wismutkatalysatoren
US7046126B2 (en) 1996-08-22 2006-05-16 Omega Patents, L.L.C. Vehicle window control system for a vehicle having a data communications bus and associated methods
US5908912A (en) * 1996-09-06 1999-06-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing bismuth and amino acid materials and electrodeposition method
US6017431A (en) * 1997-07-17 2000-01-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Cationic electrodepositable coating composition and bath thereof and process for retarding the growth of bacteria for such a bath
US6025068A (en) * 1998-02-13 2000-02-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Inkjet printable coating for microporous materials
US6423425B1 (en) 1998-05-26 2002-07-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Article having a chip-resistant electrodeposited coating and a process for forming an electrodeposited coating
US6248225B1 (en) 1998-05-26 2001-06-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for forming a two-coat electrodeposited composite coating the composite coating and chip resistant electrodeposited coating composition
US6903158B2 (en) * 2000-08-10 2005-06-07 Akzo Nobel N.V. Coating compositions comprising a polyisocyanate compound, a hydroxyl-functional film forming polymer, and a non volatile branched monoalcohol
US6676820B2 (en) 2001-03-02 2004-01-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for electrocoating metal blanks and coiled metal substrates
US7000313B2 (en) 2001-03-08 2006-02-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for fabricating circuit assemblies using electrodepositable dielectric coating compositions
US6713587B2 (en) 2001-03-08 2004-03-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable dielectric coating compositions and methods related thereto
US6951707B2 (en) 2001-03-08 2005-10-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for creating vias for circuit assemblies
CN1672475B (zh) * 2002-06-27 2011-11-23 Ppg工业俄亥俄公司 有凹入或伸长分离接头片的单层或多层印刷电路板及其制造方法
US20060213685A1 (en) * 2002-06-27 2006-09-28 Wang Alan E Single or multi-layer printed circuit board with improved edge via design
US6824959B2 (en) 2002-06-27 2004-11-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for creating holes in polymeric substrates
BRPI0411861A (pt) 2003-06-24 2006-08-08 Ppg Ind Ohio Inc dispersões aquosas de micropartìculas tendo uma fase nanoparticulada; composições de revestimento contendo a mesma; método de preparação destas e substrato revestido
US20050208319A1 (en) * 2004-03-22 2005-09-22 Finley James J Methods for forming an electrodeposited coating over a coated substrate and articles made thereby
EP1829944A1 (en) * 2006-03-01 2007-09-05 Cytec Surface Specialties Austria GmbH Water-borne cationic binders for wash primers
US8282801B2 (en) 2008-12-18 2012-10-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for passivating a metal substrate and related coated metal substrates
US10017861B2 (en) 2011-08-03 2018-07-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Zirconium pretreatment compositions containing a rare earth metal, associated methods for treating metal substrates, and related coated metal substrates
US20130230425A1 (en) 2011-09-02 2013-09-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Two-step zinc phosphating process
US8852357B2 (en) 2011-09-30 2014-10-07 Ppg Industries Ohio, Inc Rheology modified pretreatment compositions and associated methods of use
US20130081950A1 (en) 2011-09-30 2013-04-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Acid cleaners for metal substrates and associated methods for cleaning and coating metal substrates
US20130146460A1 (en) 2011-12-13 2013-06-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Resin based post rinse for improved throwpower of electrodepositable coating compositions on pretreated metal substrates
KR102181792B1 (ko) 2012-08-29 2020-11-24 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 리튬을 함유하는 지르코늄 전처리 조성물, 관련된 금속 기판 처리 방법 및 관련된 코팅된 금속 기판
EP2890830B1 (en) 2012-08-29 2018-06-27 PPG Industries Ohio, Inc. Zirconium pretreatment compositions containing molybdenum, associated methods for treating metal substrates, and related coated metal substrates
PL2964806T3 (pl) 2013-03-06 2021-01-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Metody obróbki podłoża z metali żelaznych
US20140255608A1 (en) 2013-03-11 2014-09-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Coatings that exhibit a tri-coat appearance, related coating methods and substrates
US9068089B2 (en) 2013-03-15 2015-06-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Phenolic admix for electrodepositable coating composition containing a cyclic guanidine
US9303167B2 (en) 2013-03-15 2016-04-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for preparing and treating a steel substrate
US9273399B2 (en) 2013-03-15 2016-03-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Pretreatment compositions and methods for coating a battery electrode
US20150315718A1 (en) 2014-05-05 2015-11-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Metal pretreatment modification for improved throwpower
US10173176B2 (en) 2015-04-29 2019-01-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for preparing a resin-treated microporous membrane
US10113070B2 (en) 2015-11-04 2018-10-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Pretreatment compositions and methods of treating a substrate
US20170306498A1 (en) 2016-04-25 2017-10-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Activating rinse and method for treating a substrate
US20170306497A1 (en) 2016-04-25 2017-10-26 Ppg Industries Ohio, Inc. System for nickel-free zinc phosphate pretreatment
MX2018015864A (es) 2016-06-30 2019-05-27 Ppg Ind Ohio Inc Composicion de revestimiento electrodepositable con control de crater mejorado.
CA3029554C (en) 2016-06-30 2021-01-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition having improved crater control
KR20190043155A (ko) 2016-08-24 2019-04-25 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 금속 기판을 처리하기 위한 알칼리성 조성물
US10370545B2 (en) 2017-09-19 2019-08-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Low VOC anionic electrodepositable coating composition
CN116854975B (zh) * 2023-07-11 2024-04-05 合肥乐凯科技产业有限公司 一种防静电膜及制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2100794B1 (cs) 1970-06-19 1973-12-28 Ppg Industries Inc
US3799854A (en) * 1970-06-19 1974-03-26 Ppg Industries Inc Method of electrodepositing cationic compositions
US3804786A (en) * 1971-07-14 1974-04-16 Desoto Inc Water-dispersible cationic polyurethane resins
FR2150658B1 (cs) * 1971-09-01 1980-08-14 Monsanto Co
CA986639A (en) * 1971-10-28 1976-03-30 Robert R. Zwack Cationic electrodepositable compositions
JPS4923807A (cs) * 1972-06-28 1974-03-02
JPS5110879B2 (cs) * 1972-08-25 1976-04-07
CA1024291A (en) 1972-12-22 1978-01-10 Ppg Industries, Inc. Self-crosslinking cationic electrodepositable compositions
JPS5139900B2 (cs) * 1973-10-20 1976-10-30
CH574080A5 (cs) 1974-07-25 1976-03-31 Bbc Brown Boveri & Cie
US4036800A (en) * 1975-06-04 1977-07-19 Desoto, Inc. Electrodeposition of aqueous dispersions of amine functional urethane copolymers
US4096105A (en) * 1976-05-24 1978-06-20 Scm Corporation Aqueous coating composition
US4147679A (en) * 1976-06-02 1979-04-03 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
US4069210A (en) * 1976-09-30 1978-01-17 Ppg Industries, Inc. Polymeric products

Also Published As

Publication number Publication date
GB1551496A (en) 1979-08-30
YU172477A (en) 1982-06-30
PL103110B1 (pl) 1979-05-31
NL7707637A (nl) 1978-01-23
CH634342A5 (de) 1983-01-31
RO72770B (ro) 1983-08-30
DE2707405C3 (cs) 1987-12-03
AU509220B2 (en) 1980-05-01
SE433944B (sv) 1984-06-25
FR2359190B1 (cs) 1979-03-09
HU178369B (en) 1982-04-28
BR7704732A (pt) 1978-04-04
BE856826A (fr) 1977-10-31
SE7706831L (sv) 1978-01-20
MX148264A (es) 1983-04-05
ES460629A1 (es) 1978-05-16
PL199721A1 (pl) 1978-03-13
JPS5312977A (en) 1978-02-06
CA1124938A (en) 1982-06-01
JPS5415786B2 (cs) 1979-06-18
AU2712477A (en) 1979-01-25
DE2707405B2 (de) 1982-09-16
NO772358L (no) 1978-01-20
DE2707405A1 (de) 1978-01-26
US4238594A (en) 1980-12-09
AR226521A1 (es) 1982-07-30
GR63569B (en) 1979-11-20
IT1081284B (it) 1985-05-16
DD133812A5 (de) 1979-01-24
RO72770A (ro) 1983-09-26
FR2359190A1 (fr) 1978-02-17
DK320977A (da) 1978-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS223863B2 (en) Method of making the selfnetting binders on the base of the epoxide resins
CA1079440A (en) Process for producing binders for electrodeposition
US4320220A (en) Cathodically depositable coating compositions and process for same
US4435559A (en) β-Hydroxy urethane low temperature curing agents
KR960006084B1 (ko) 전기전도기판의 코팅방법, 수성 페인트, 에폭시드-아민 첨가물 및 안료페이스트의 제조시 연마수지로서의 에폭시드-아민 첨가물의 용도
KR100211079B1 (ko) 전착에 사용하기 적합한 양이온 수지 및 캡핑된 폴리이소시아네이트 경화제
PL171420B1 (pl) Spoiwo lakierowe, kationowe wodorozcienczalne po protonowaniu i katalizowaneoraz sposób jego wytwarzania PL PL PL PL PL PL
EP0300504B1 (en) Principal resin emulsions for electrodeposition coatings.
US4176099A (en) Self-crosslinking cationic resin emulsions for use in electrodeposition paints
US4086292A (en) Surface-coating binders
JPS62267378A (ja) 水性陰極電着ラッカ−コ−ティング組成物およびその電着方法
EP0081266A1 (en) Process for the preparation of self-cross-linking resinous binders, thermosetting compositions and their use in coating surfaces
CS226172B2 (en) Method of preparing aqueous emulsions on the basis of spontaneously cross-linking cationic resins for applying cathodic coatings in electrical dip varnishing processes
US4188312A (en) Surface-coating binders and their use for cathodic electrocoating
US5250164A (en) Beta-hydroxy urethane low temperature curing agents
US4179425A (en) Self-crosslinking cationic polyurethane based electrodepositable binders
US4367319A (en) Auto-crosslinking, cathodically depositable binders
US6350796B1 (en) Ionically on nonionically stabilized epoxy adducts as water-dilutable base resins for 2-component isocyanate crosslinkable systems
US4594136A (en) Cathodic electrocoating binders
JP2517001B2 (ja) カチオン電着塗料用樹脂組成物
JPS63130679A (ja) 自己架橋性カチオン型塗料バインダーの製造法
JPS63278975A (ja) ビウレット基含有自己架橋性カチオン型塗料バインダーの製造法とその使用法
CA1274934A (en) Process for producing modified epoxy resins
CZ139192A3 (en) Process for preparing varnish cationic binding agent
JPS5819684B2 (ja) オキサゾリジングル−プ含有の水稀釈可能なエポキシ樹脂エステルの製造方法