JPS63130679A - 自己架橋性カチオン型塗料バインダーの製造法 - Google Patents

自己架橋性カチオン型塗料バインダーの製造法

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JPS63130679A
JPS63130679A JP62279428A JP27942887A JPS63130679A JP S63130679 A JPS63130679 A JP S63130679A JP 62279428 A JP62279428 A JP 62279428A JP 27942887 A JP27942887 A JP 27942887A JP S63130679 A JPS63130679 A JP S63130679A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フェノール類とＮＨ官能化合物、特にジェポ
キシ樹脂の第一級アミンのアダクト（ａｄｄｕｃｔ）と
のアミノアルキル化反応生成物であって、かつブロック
化イソシアナート（ｂｌｏｃｋｅｄ　１ｓｏｃｙａｎａ
ｔａｓ）を有する生成物をベースとするプロトン化で水
溶性となる自己架橋性塗料バインダーの製造方法に関す
るものである０本発明方法によって得られた製品は高品
質電着塗料の調製に特に適しているものである。
欧州特許第Ａ−２−０２０９８５７号よりカチオン型塗
料バインダーは下記の構造式を有していることが知られ
ている。
鱈 晶 ここで、Ｅはエポキシ樹脂の基、 ＰＨはフェノール基、 Ａはアミン基および ＤＩ−ＮＧＯはセミブロック化イソ シアナート基 である。
この製品は非常に単純な方法で製造することができ、プ
ロトン化により良好な塗装性を有する水希釈性塗料とな
り、約１６０℃という低い焼付温度で完全に架橋しん塗
膜を生ずる。
しかしながら、このバインダーをベースとした塗膜は、
耐塩水噴霧性やいわゆるはがれ試験（ｓｃａｂ　ｔｅｓ
ｔ）のような種々の腐蝕に対する自動車工業の特別に厳
しい要求特性に対応することができない。
上記構造式の縮合物は、エポキシ樹脂と反応する前に、
塩基性ＮＨ官能化合物とホルムアルデヒドとによって制
御可能な方法で結合でき、ることが見出された。　この
方法により、この生成物によって調製した塗料の耐蝕性
は、特に結合反応をＮＨ官能エポキシ樹脂アミンアダク
トで行なった場合にかなり高めることができる。
従って本発明は、フェノール類およびエポキシ樹脂類の
アミノアルキル化生成物であって、かつブロック化イソ
シアナート基を有する生成物をベースとし、プロ、トン
化により水希釈性となる自己架橋性カチオン型塗料バイ
ンダーの製造方法において、下記一般式の縮合物 または Ｈ または Ｈ Ｒ２は一〇Ｈ，−基または　ＣＨ，−Ｃ−ＣＨ，基、Ｒ
３はアルキル基、ヒドロキシアルキル基または第三級ア
ミノアルキル基、 Ｒ９は水素原子、またはＲ１＝Ｈのときは水素原子もし
くは−ＣＨｚ　−Ｎ　（Ｒａ　）　−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ，
基、であり。
Ｒ７は単官能化合物によるセミブロック化（ｓｅｍｉ−
ｂｌｏｃｋｅｄ　ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）ジイソシ
アナート基である。） を、縮合物のフェノール核のホルムアルデヒド反応部位
に対して０．３ないし１．０モルの好ましくはパラホル
ムアルデヒドの形のホルムアルデヒドと、ホルムアルデ
ヒドのモル量に等しい量のＮＨ基となるような少なくと
も１個好ましくは２個のＮＨ基を有する化合物とを使用
して８０ないし１３０”Ｃで反応させ。
続く反応段階で、フェノール性ヒドロキシル基の一部ま
たは全部をエポキシ化合物と反応させ、かつ最終生成物
のアミン価が少なくとも２５■ＫＯＨ／ｇとなるように
塩基性の基が選ばれていることを特徴とする塗料バイン
ダーに関するものである。
さらに本発明は、本発明方法によって製造されるカチオ
ン型バインダーと、本バインダーを水希釈性塗料、とく
に電着塗料に使用することに関するものである。
中間生成物として使用するフェノール−尿素−縮合物は
、引例として明白に記載している欧州特許第０２０９８
５７号に詳細に記載されている。本特許に記載されてい
るように。
これら化合物の製造に際しては、一方法として、フェノ
ール、第一級アミンおよびホルムアルデヒドによるアミ
ノアルキル化生成物を出発原料とし、このＮＨ基とセミ
ブロック化ジイソシアナートとを反応させるか、または
別法として、フェノールの縮合を、セミブロック化ジイ
ソシアナートと第一級アミンの反応生成物とで行なうこ
ともできる。
適当に変性した後１本発明の出発原料として使用するこ
とができるフェノールのアミノアルキル化生成物の製造
については、欧州特許第０１５８１２８Ａ−１号を参照
することができる。
本発明の出発原料として好ましい縮合化合物類は、ビス
フェノールＡ　（４，４”−ジフェニロールプロパン）
またはビスフェノールＦ　（４，４’−ジフェニロール
メタン）のようなジフェニロールアルカン系の複核フェ
ノール類が使用される。ホルムアルデヒドは好ましくけ
パラホルムアルデヒドとして用いられる（ＣＨ，Ｏ含有
量は約８５ないし１００％）。第一級脂肪族アミンとし
て適しているものは、ブチルアミン、その異性体および
高級同族体のような第一級モノアミンおよび／またはモ
ノエタノ、−ルアミンおよびその同族体のような第一級
アルカノールアミンのほかに、とくに好ましいものとし
て第−級一第三級ジアミン、とくにＮ、Ｎ−ジメチルア
ミノエチルアミンまたはＮ、Ｎ−ジエチルアミノプロピ
ルアミンのようなＮ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキレン
ジアミンが挙げられる。
場合により、エチレンジアミンおよびその同族体のよう
なジ第−級アミンも併用することもできる。
特に有利な実施態様においては、トルエンまたはそれに
相当する脂肪族炭化水素のような共沸溶剤の存在下で、
発熱反応であることを考慮しながら、反応水が共沸蒸留
される温度に成分を加熱して縮合が行なわれる。計算量
の水が除去された後、溶剤を真空除去し、反応生成物を
非プロトン溶媒に溶解する。
分子中に平均として少なくとも１個の第二級アミノ基を
含有する反応生成物が得られ、これを次の段階において
、セミブロック化ジイソシアナートと３０ないし５０℃
で反応させる。これにより各ＮＨ基に対しインシアナー
ト化合物１モルが反応する。ＮＨ基とセミプロ２・り化
ジイソシアナートとの反応によって希望する尿素基が生
成する。　ＮＨ基とＮＧＯ基間の好ましい反応により存
在するハイドロキシル基は無視しろる程度にしか反応し
ない。
セミブロック化ジイソシアナートは既知方法で製造され
る。好ましいジイソシアナートはトリレンジイソシアナ
ートまたはイソホロンジイソシアナートのような異なっ
た反応性のＮＧＯ基を有するものである。
このましいブロック化剤は、焼付条件で。
必要があれば通常の触媒の存在下で、解離する脂肪族ア
ルコールである。他のブロック化剤の例としては、フェ
ノール、オキシム、アミン、不飽和アルコール、カプロ
ラクタム等がある。
縮合生成物と第二級アミノ基との結合は、ホルムアルデ
ヒドの助けにより、生成する反応水を共沸除去しつつ、
８０ないし１３０℃で行なうアミノアルキル化反応によ
るものである。
適当なＮＨ化合物は、Ｎ、Ｎ’−ジアルキレンジアミン
またはＮ、Ｎ’−ジアルキルポリアルキレンジアミンの
ような単純なジ第二級アミンである。
ジまたはポリエポキシ化合物と第一級アミン、とくに第
−級一第三級アルキレンジアミンとの反応生成物のよう
な高分子量の化合物が好ましい。
必要があれば、最終反応段階でフェノール性ヒドロキシ
ル基をモノエポキシ化合物、好ましくはグリシジルエス
テル、とくにいわゆるコツホ酸（Ｋ　ＯＣＨ−ａｃｉｄ
ｓ）とのエステルまたは２−エチルへキシルグリシジル
エーテルのようなグリシジルエーテルでエーテル化反応
することができる。ポリエポキシ化合物を使用する場合
は、官能性の高いものを考える必要がある。従って、こ
れら化合物は、通常モノエポキシ化合物に少量混合して
使用される。反応は８０ないし１３０℃でエポキシ価が
ほぼゼロになるまで行なわれる０通常は分子中の塩基性
基により、触媒添加の必要はない。
反応バッチの処方において、バインダーの水溶液が十分
安定であることを保証するため最終生成物が必要な塩基
性度を有するよう注意する必要がある。好ましくは、第
三級アミノ基によって、アミン価が少なくとも２５■／
ｇとなるような塩基性度の導入は、縮合生成物の調製時
の第−級一第三級ジアミンの使用により、またはジイソ
シアナートのセミブロック化のためのブロック化剤とし
ての適当なアミンの使用により、あるいはＮＨ基含有化
合物のための原料の適切な選択により行なわれる。
水希釈性を得るために、反応生成物の塩基性基はその一
部または全部が酸、好ましくはギ酸、酢酸または乳酸に
よって中和される。
実用上適当な稀釈性を得るためには１通常は塩基性基の
２０ないし６０％を中和するか、または樹脂固形分１０
０ｇに対し約２０ないし６０ミリモルの量の酸で十分で
ある。バインダーは希望する濃度にするため脱イオン水
で稀釈する。必要があれば、反応生成物は中和、稀釈、
または一部稀釈状態にする前に架橋用触媒、顔料、増量
剤および他の添加剤と合わせて顔料化塗料に調合される
。
電着塗装法用のこのような塗料の処方および調合法は当
業者にとって知られており文献に記載されている。プラ
イマーとして使用する場合は、電着塗膜は１５０ないし
１７０℃で１０ないし３０分間に硬化する。バインダー
がもし十分な自己架橋性構造を含有しない場合には、ブ
ロック化イソシアナート・アミノ樹脂またはフェノール
樹脂のような架橋剤を添加してもよい。処方を適切にす
れば１木製品はゝ浸漬、ローラー塗装またはスプレー塗
装のような他の塗装法も採用することもできる。必要が
あれば、本バインダーは有機溶剤で調合することもでき
る。
以下の実施例は、本発明を説明するものであって１本発
明の範囲を何ら制限するものではない、欧州特許第０２
０９８５７号および第０１５８１２８号に開示されてい
る製品の多くは、本発明の中間生成物として、その官能
性を常に考慮しながら有利に使用することができる。
これら中間生成物は、実施例において成分（Ａ）と呼称
する。成分（Ｂ）はＮＨ基含有化合物である。
部および百分率は特記しない限り重量部および重量％を
示す。モル比はグラムで与えられている。
ス】１匹−Ｌ （ａ）　　成分（Ａ）： 適当な反応容器中で、　ビスフェノールＡ２２８部（１
モル）と、ジメチルアミノプロピルアミン２０４部（２
モル）およびパラホルムアルデヒド（９１％ＣＨ，０）
６６部（２モル）とを時々冷却しなから４０ないし６０
℃で３０分間反応する。　反応物に　トルエン４８０部
を添加して後、蒸留温度まで加熱して反応水を共沸除去
する。計算量の反応水が除去されると直ちに反応物を５
０℃に冷却する。冷却しながら、最高温度を６０℃でイ
ソデシルアルコールでセミブロック化したトリレンジイ
ソシアナート６６４部（２モル）を連続的に添加する。
Ｎ００価がほぼゼロになるまで６０℃の温度を保つ。
（ｂ）　　成分（Ｂ）： ビスフェノールＡをベースとするジェポキシ樹脂９５０
部（１モル）をトルエンに溶解し７０％溶液にする。こ
の溶液に、３０℃から最高４０℃で、トルエン４００部
と２−エチルヘキシルアミン２５８部（２モル）の混合
物を３時間かけて添加し、４０ないし５０℃でエポキシ
価がほぼゼロになるまで反応を続ける。
（ｃ）　　結合反応： 成分（Ａ）３２００部と、成分ＣＢ）２０１５部及びパ
ラホルムアルデヒド（９１％ＣＨ２０）６６部（２モル
）とを８０から１３０℃に温度を上げながら反応水を共
沸除去して縮合する。理論量の反応水が除去されれば、
共沸剤を真空でほぼ完全に除去し、反応内容物をエトキ
シプロパノールで希釈し、固形分を７０％にする。
（ｄ）　　フェノール性ヒドロキシル基のエーテル化： （Ｑ）の結合反応によって得た反応物に、酸化ドデセン
７３６部（４モル）を加え、エポキシ化合物が完全に反
応するまで９０ないし１００℃で反応を続ける。樹脂固
形分１００ｇあたり酢酸を４０ミリモル添加すると生成
物は水で問題なく希釈できる。
（ｅ）　　加工および試験： 既知の方法で１本バインダーにより塗料を調整した０本
実施例によって得た樹脂（固体）７０部に、顔料ベース
ト８３部を加えて顔料化した。顔料ベーストは、樹脂固
形分１００部に対しカーボンブラック１部、塩基性けい
酸鉛１２部、酸化チタン１４７部を含有していた。顔料
化−たものを中和し、脱イオン水で希釈して固形分を１
７％とした。得た塗料を、陰極として結線されたリン酸
亜鉛鋼板上に電気析出させ　１６０℃で２５分間硬化し
た。
乾燥塗膜２２μｍで塩水噴＄９１６００時間（ＡＳＴＭ
　Ｂ−１１７−６４曝露）後、交叉切り込み（ｃｒｏｓ
ｓ　１ｎｃｉｓｉｏｎ）に最高２ｍｍのさび発生（ｒｕ
ｓｔｉｎｇ）を示した。はがれ試験４０サイクル（１サ
イクル＝塩水噴霧４時間と乾燥貯蔵４時間プラス高湿度
室中に１６時間）後にさび発生は２　ｍ　ｍ以下であっ
た。
実施例２ （ａ）　　成分（Ａ）： 実施例１に記載したように、ｐ−ターシャリ−ブチルフ
ェノール１５０１部（１モル）と、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノピロピルアミン１３０部（１モル）およびパラホル
ムアルデヒド（９１％　ＣＨ，０）３３部（１モル）と
を、トルエン１３５部の存在下で生成反応水を同伴除去
しながら縮合する。反応水の生成が終れば直ちに反応物
を５０℃に冷却する。最高温度を６０℃で、２−エチル
ヘキサノールでセミブロック化したトリレンジイソシア
ナート３０４部（１モル）を添加し、ＮＣ０価がゼロに
なるまで反応を続ける。
（ｂ）　　成分（Ｂ）： 実施例１の（ｂ）に記載したように、トルエン８０％溶
液のビスフェノールＡジェポキシ樹脂３８０部（１モル
）とモノイソプロパツールアミン１４６部（２モル）と
を反応させる。
（ｃ）　　結合反応： 実施例１に記載したように成分（Ａ）７３２部と、成分
（Ｂ）３１１部およびパラホルムアルデヒド（９１％Ｃ
Ｈ，０）３３部（１モル）とを縮合させる。トルエンを
ストリッピングで除去してのち、反応内容物をジエチレ
ングリコールジメチルエーテルで希釈し、固形分を７０
％とする。
（ｄ）　　フェノール性ヒドロキシル基のエーテル化： （ｃ）段階で得た反応物を、　１１０ないし１２０℃で
、ビスフェノールＡジェポキシ樹脂９５部（０，２５モ
ル）と　２−エチルへキシルグリシジルエーテル９３部
（０，５モル）とで、全エポキシ基が反応するまで反応
させる。固形分１００ｇあたリギ酸３５ミリモルを添加
すると、生成物は問題なく水で希釈できる。
（ｅ）　　加工と試験： 実施例１の（ｅ）と同様に電着塗料を調製する。鋼板は
１７０℃で２５分間硬化処理される。２０００時間後の
塩水噴霧試験で最高２ｍｍのさびを生ずる。はがれ試験
では６０サイクルが実施できる。
実施例　３ （ａ）　　成分（Ａ）： 適当な反応容器中で、２−エチルヘキシルアミン１２９
部（１モル）と２−エチルヘキサノールでセミブロック
化したトリレンジイソシアナート３０４部（１モル）と
を、トルエン１８６部の存在下で冷却しながら３０ない
し５０℃で反応する。イソシアナートの添加終了後、全
イソシアナート基は反応する。
反応物にフェノール（１００％）４７部（０，５モル）
とパラホルムアルデヒド（９１％）３３部（１モル）と
を温度を上げながら混合し１反応水を共沸除去する。ト
ルエンを真空除去し、同量のメトキシプロパツールを添
加する。
（ｂ）　　成分（Ｂ）： 液体ポリブタジェン油（１，４シス結合約７５％、１．
４トランス結合約２４％、ビニル二重結合約１％１分子
量１５００±１５％）７００部と無水マレイン酸１００
部とを。
ジフェニル−ｐ−フ二二レンジアミン（重合抑制剤）０
．０５部の存在下で、既知の方法により２００℃で完全
に反応させる。冷却後。
アダクトと２−エチルヘキサノール１３０部とを１２０
℃で反応させ、セミエステルを生成させる。このセミエ
ステル（約０．１２モルのＣ０ＯＨ基に相当する）１１
０部に、ビスフェノールＡエポキシ樹脂（エポキシ当量
的１９０）’（ジエチレングリコールジメチルエーテル
８０％溶液）２１２部を１２０℃で反応させ、酸価をほ
ぼゼロとする。さらに、ジエチレングリコールジメチル
エーテル１０８部、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピルア
ミン５９部（０，４５モル）、２−エチルヘキシルアミ
ン５９部（０，４５モル）を添加後１反応内容物を６５
ないし７０℃で反応させ、エポキシ価をほぼゼロとする
。
（ｃ）　　結合反応： 成分（Ａ）１３５６部（フェノールのホルムアルデヒド
反応部位１個に相当する量）、成分（Ｂ）（約０．９モ
ルのＮＨ基を含む）６２９部、およびパラホルムアルデ
ヒド（９１％ＣＨ，０）３３部（１モル）を８０ないし
１００℃で、遊離のホルムアルデヒド量が使用したホル
ムアルデヒド量の０．３％以下に減少するまで反応を続
ける。
（ｄ）　　フェノール性ヒドロキシル基のエーテル化： （Ｃ）で得た溶液とフェニルグリシジルエーテル１５０
部（１モル）とをエポキシ価がゼロになるまで９０ない
し１１０℃で反応する。
樹脂固形分１００ｇに対し４０ミリモルのギ酸を添加す
ると、生成物は水で稀釈できる。
（ｅ）　　加工と試験： 実施例１（ｅ）と同様に電着塗料を調製し塗装する。鋼
板を１６０℃で２５分間硬化処理し、１８００時間の塩
水噴霧曝露で最高２ｍｍのさびを示す、はがれ試験は６
０サイクル実施できた。
実施例　４ （ａ）　　成分（Ａ）： 実施例１（ａ）の中間生成物を使用する。
（ｂ）　　成分（Ｂ）： １．１−ジメチル−（Ｃ？−Ｃｓ）アルカンカルボン酸
のグリシジルエステルの工業用混合物５００部（２モル
）と　１，６−へキサメチレンジアミン１１６部（１モ
ル）とを全エポキシ基が反応するまで８０ないし１００
℃で反応する。
（ｃ）　　結合反応： 成分（Ａ）３２００部と、成分（Ｂ）６１６部およびバ
ラホルムアルデヒド（９１％ＣＨ，０）６６部（２モル
）とを、温度を上げながら８０ないし１３０℃で反応水
を同伴除去し縮合する０次いで、トルエンを真空除去し
、エトキシプロパノールで固形分を７０％に調節する。
（ｄ）　　フェノール性ヒドロキシル基のエーテル化： （Ｑ）で得た反応物と、２−エチルへキシルグリシジル
エーテル５５８部（３モル）およびビスフェノールＡジ
ェポキシ樹脂４７５部（０，５モル）とを全エポキシ基
が反応するまで１００ないし１０５℃で反応させる。樹
脂固形分１００ｇあたり酢酸３５ミリＬ）し１添加する
と、生成物は水希釈性となる。
（ｅ）　　加工と試験： 実施例１　（ｅ）と同様にして電着塗料を調製し塗装す
る。鋼板を１５５℃で２５分間硬化処理する。１８００
時間の塩水噴霧試験により最高２ｍｍの錆を示す。はが
れ試験では６０サイクル実施できる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、フェノール類およびエポキシ樹脂類の アミノアルキル化生成物であって、かつブロック化イソ
    シアナート基を有する生成物をベースとし、プロトン化
    により水希釈性となる自己架橋性カチオン型塗料バイン
    ダーの製造法において、下記一般式の縮合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、▲数式、化学
    式、表等があります▼基または ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿２は−ＣＨ＿２−基または▲数式、化学式、表等が
    あります▼基、 Ｒ＿３はアルキル基、ヒドロキシアルキル基または第三
    級アミノアルキル基、 Ｒ＿４は水素原子、または　Ｒ＿１＝Ｈのときは水素原
    子もしくは−ＣＨ＿２−Ｎ（Ｒ＿３）−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ
    ＿５基、および Ｒ＿５は単官能化合物によるセミブロック化ジイソシア
    ナート基である。） を、縮合物のフェノール核のホルムアルデヒド反応部位
    に対して０．３ないし１．０モルの好ましくはパラホル
    ムアルデヒドの形のホルムアルデヒドと、ホルムアルデ
    ヒドのモル量に等しい量のＮＨ基となるような少なくと
    も１個好ましくは２個のＮＨ基を有する化合物とを使用
    して８０ないし１３０℃で反応させ、続く反応段階で、
    フェノール性ヒドロキシル基の一部または全部をエポキ
    シ化合物と反応させ、かつ最終生成物のアミン価が少な
    くとも２５ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように塩基性基の量が
    選ばれることを特徴とする塗料バインダーの製造法。 ２、ＮＨ基含有化合物としてジ第二級ア ミンを使用する特許請求の範囲第１項に記載の塗料バイ
    ンダーの製造法。 ３、ジ第二級アミンとしてＮ，Ｎ′−ジア ルキレンジアミンおよび／またはＮ，Ｎ′−ジアルキル
    ポリオキシアルキレンジアミンを使用する特許請求の範
    囲第２項に記載の塗料バインダーの製造法。 ４、ＮＨ基含有化合物としてジまたはポ リエポキシ化合物と、第一級アミン、好ましくは第三級
    アルキレンジアミンとの反応生成物を使用する特許請求
    の範囲第１項に記載の塗料バインダーの製造法。 ５、アミン価が少なくとも２５ｍｇＫＯＨ／ｇに相当す
    る量の第三級アミノ基を、縮合生成中間体および／また
    は結合反応および／またはジイソシアナートのセミブロ
    ック化のためのブロック化剤によって導入するような反
    応処方になっている特許請求の範囲第１項ないし第４項
    のいずれかにに記載の塗料バインダーの製造法。 ６、下記一般式の縮合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、▲数式、化学
    式、表等があります▼基または ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿２は−ＣＨ＿２−基またはＣＨ＿３−Ｃ−ＣＨ＿３
    基、Ｒ＿３はアルキル基、ヒドロキシアルキル基または
    第三級アミノアルキル基、 Ｒ＿４は水素原子、または　Ｒ＿１＝Ｈのときは水素原
    子もしくは−ＣＨ＿２−Ｎ（Ｒ＿３）−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ
    ＿５基、および Ｒ＿５は単官能化合物によるセミブロック化ジイソシア
    ナート基である。） を、縮合物のフェノール核のホルムアルデヒド反応部位
    に対して０．３ないし１．０モルの好ましくはパラホル
    ムアルデヒドの形のホルムアルデヒドと、ホルムアルデ
    ヒドのモル量に等しい量のＮＨ基となるような少なくと
    も１個好ましくは２個のＮＨ基を有する化合物とを使用
    して８０ないし１３０℃で反応させ、続く反応段階で、
    フェノール性ヒドロキシル基の一部または全部をエポキ
    シ化合物と反応させ、かつ最終生成物のアミン価が少な
    くとも２５ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように塩基性基の量が
    選ばれている、プロトン化により水希釈性となる自己架
    橋性カチオン型塗料バインダーをカソード析出電着塗料
    として使用する方法。
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