NO772358L - Fremgangsm}te til fremstilling av bindemidler for elektrodyppelakkering - Google Patents

Fremgangsm}te til fremstilling av bindemidler for elektrodyppelakkering

Info

Publication number
NO772358L
NO772358L NO772358A NO772358A NO772358L NO 772358 L NO772358 L NO 772358L NO 772358 A NO772358 A NO 772358A NO 772358 A NO772358 A NO 772358A NO 772358 L NO772358 L NO 772358L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
unsaturated
mol
reaction
acid
isocyanate
Prior art date
Application number
NO772358A
Other languages
English (en)
Inventor
Georgios Pampouchidis
Wolfgang Daimer
Helmut Hoenig
Original Assignee
Vianova Kunstharz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AT528476A external-priority patent/AT342169B/de
Priority claimed from AT806976A external-priority patent/AT353907B/de
Priority claimed from AT806876A external-priority patent/AT348635B/de
Priority claimed from AT945576A external-priority patent/AT358684B/de
Application filed by Vianova Kunstharz Ag filed Critical Vianova Kunstharz Ag
Publication of NO772358L publication Critical patent/NO772358L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D13/00—Electrophoretic coating characterised by the process
    • C25D13/04—Electrophoretic coating characterised by the process with organic material
    • C25D13/06—Electrophoretic coating characterised by the process with organic material with polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/6705—Unsaturated polymers not provided for in the groups C08G18/671, C08G18/6795, C08G18/68 or C08G18/69
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D5/4465—Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/901—Electrodepositable compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av
bindemidlerfor elektrodyppelakkering.
Oppfinnelsen vedrører fremstilling av bindemidler som etter nøytralisasjon med syrer er fortynnbare med vann, er elektrisk utskillbare på katoden og er nettbare ved termisk, polymerisasjon uten ekstra komponenter.
Den elektro.foretiske utskillelse av kunstharpikser og kunststoffer, også betegnet som elektrodyppelakkering har riktignok vært kjent i lengre tid, den har imidlertid først i de siste år fått teknisk betydning som overtrekksfremgangsmåte. De i dag vanlige bindemidler for den elektriske utskillelse inneholderpolykarboksylsyreharpikser som er nøytralisert m.ed baser. Disse produkter utskiller seg ved anoden. På grunn av deres sure karakter er de følsomme overfor korroderende angrep, f. eks. ved salter og spesielt alkalier. Dessuten tenderer overtrekk av slike bindemidler på grunn av de anodisk fra substratet utløste rnetallioner til misfarvning, flekkdannelse og andre kjemiske endringer.
Fra litteraturen er det kjent en rekke bindemidler, som har ved hjelp av syrer nøytraliserbare grupperinger og ved innvirkning av elektrisk strøm kan utskilles på katodisk koplede materialer.
Som vesentlig problem viser det seg ved bindemidler av denne type mangel av don vanlige nettdannelseshjelp, som fremkommer .ved den anodiske utskillelse ved fremkomst av en mer eller mindre sterk"sur film resp. ved det ved anoden dannede oksygen. De vanlige bindemidler som er gjort utskillbare ved innbygning av aminogrupper ved katoden krever derfor i tillegg sure katalysatorer som muliggjør reaksjonen med nettdannelses-komponentene som amino- eller fenolharpikser. Det er klart at disse stoffer negativt påvirkér badstabiliteten, forarbeidbar-heten og fiImegenskapene.
Fra US-patent nr. 3 - 80 ^4. 7 86 er det kjent katodisk utskillbare overtrekksmidler som fremstilles ved halvsidig omsetning av epoksydharpikser med en umettet karboksylsyre som akrylsyre eller fettsyrer, molekylforstørrelse ved omsetning med diisocyanater med de sekundære hydroksylgrupper og innføring av et basisk nitrogenatom ved reaksjon av annen epoksydgruppe •med et sekundært alkyl- eller alkanolamin. Disse overtekks-midler krever, hvis det ikke anvendes umettede fettsyrer, aminoharpikser som eksterne nettdannelsesmidler. Ved fremstilling av bindemidlet er det bare vanskelig mulig med en kontroll av de forskjellige reaksjonstrinn, spesielt omsetningen med diisocyanat. Likeledes er det sterkt umulig-med en variasjon ved innføringen av de basiske sentra, da bare mer de gjenblivende epoksydgrupper står til disposisjon for denne reaksjon. Basisiteten av systemet er relativt liten, således at det er nødvendig med en best mulig nøytralisering med syrer og fremkommer lave pH-verdier (under 5) av oppløsningene. Likeledes er systemenes herdningskapasitet relativt lav, hvilket kommer til uttrykk i de høye innbrenningstemperaturer (200 - 260°C).
Fra. DAS 2.252.536 resp. DAS 2 . 3 6 3 . 0 7 Al er det kjent katodisk utskillbare overtrekksmasser, som fremstilles ved omsetning av epoksyd- og hydroksylgruppeholdige harpikser med halvmaskerte polyisocyanater og i annet tilfelle etterfølgende reaksjon av epoksydgruppene med tertiære aminsalter av syrer under dannélse av oniumsaltgrupperinger. Herdningen a.v disse produkter foregår ved uretannettdannelse etter avmaskering av isocyanatgruppene ved forhøyet temperatur.
Ulempene ved denne fremgangsmåte ligger fremfor alt i nødvendigheten av fjerning av det avspaltede blokkerings - middel fra filmen, hvilket fører til en forurensning av inn-brenningsanleggene og omgivelsene. Gjenblivende rester av disse stoffer har selvsagt en negativ påvirkning på de innbrente filmers egenskaper.
Det samme gjelder også for produktene ifølge fransk patent nr. 2.100.79^, hvori det omtales blandinger av polyamid-polyaminharpikser med fullstendig blokkerte polyisocyanater. Også i dette tilfellet foregår herdningen ved uretansammenknyt-ning etter avmaskering av isocyanatgruppene.
Tilsvarende produkter omtales i DOS 2.5^1-23^, idet det omsettes epoksydharpiks-amin-addukter med polyamidharpikser, som som herdningskornponenter inneholder påreagert halvrnaskerte diisocyanater.
Det er nå. funnet at rnan kan fremstille bindemidler for katodisk utskillbare elektrodyppelakker, som er selvnettdannende, dvs. ikke krever ekstra nettdannelseskomponenter og unngår ulempene ved tidligere kjente produkter når man omsetter en polymeriserbar utgangsharpiks med et basisk monoisocyanatforprodukt og overfører den ved polymeriserbare basiske, ure-tanmodifiserte harpikser ved partiell eller fullstendig nøytra-lisasjon med syrer i en vannoppløselig form.
Oppfinnelsen vedrører følgelig en fremgangsmåte til fremstilling av selvnettdannende bindemidler for katodisk utskillbare elektrodyppelakker, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat et umettet kopolymerisat og/eller polykondensat og/ eller polyaddisjonsprodukt, som pr. 1000 molekylvektsenheter minst har 0,5, fortrinnsvis 0,8 til 3,0 side- eller endeplasserte dobbeltbindinger omsettes med et fritt isocyanatgruppeholdig omsetningsprodukt av et aromatisk og/eller alifatisk og/eller cykloalifatisk di- eller polyisocyanat og et amin med-den generelle formel
idet R- betyr en alkanol- eller hydroksyfenylrest og R-j_ og R2
kan bety alkyl-, aryl- eller cykloalkylrester og ved partiell eller fullstendig nøytralisasjon med uorganiske og/eller organiske syrer overfører i en vannfortynnbar form.
Bindemidlene ifølge oppfinnelsen er selvnettdannende og herdner ved termisk polymerisasjon av de a,R-umettede dobbeltbindinger. De dannede filmer utmerker seg spesielt ved god kjemikalie-, vann-, alkali- og korrosjonsbestandighet.
Bindemidlene ifølge oppfinnelsen har dessuten
en rekke fordeler. Alt etter anvendelsesformål kan man bringe til anvendelse forskjellige polymeriserbare utgangsharpikser med høyere eller lavere dobbeltbindingstall (antall av dobbeltbindinger pr. 1000 molekylvektsenheter). Derved kan man vari-ere egenskapene og spesielt nettdannelsestettheten av overtrek-kene innen vide grenser, hvorved det igjen alt etter anvendelsesformål kan innstilles også filmens ønskede fleksibilitet.
En spesiell fordel ved overtrekksmidlene ifølge oppfinnelsen er den mulighet at man kan innstille sluttpro-duktenes basisitet på tross av forskjellig oppbygning og moleky lvekt av utgangsharpiksene, således at man etter delvis nøy-tralisasjon allerede i et pH-område på 6 - 8 kan fortynne resp. elektrisk utskille med vann. Derved unngås såvel problemene med badstabiliteten som også slike av en mulig korrosjon av utskillelse.s- og innbrenningsinstallas j oner ved frigjort syre.
En ytterligere vesentlig fordel ved overtrekksmidlene ifølge oppfinnelsen er at de ikke krever herdningskornponenter og at for herdningen er det ikke nødvendig med sure katalysatorer, hvorved det unngås de forøvrig med disse komponenter opptredende vanskeligheter og ulemper.
I tillegg er det fordelaktig at de vandige syrer
av den nye bindemiddelklasse har god ledningsevne, de utskilte filmer imidlertid en god isoleringsvirkning. Derved er det mulig med utskilling ved høyere spenning, hvilket igjen er en forutsetning 'for et godt omgrep.
Dessuten er det en vesentlig fordel at bindemid-
lene innen oppfinnelsens ramme har sterkt endeplasserte eller sideplasserte dobbeltbindinger. Derved er herdningen ved termisk polymerisasjon mulig ved relativt lav temperatur og kort innbrenningstid.
Endelig er det av stor betydning at herdningen
av overtx^ekksmidlet ifølge oppfinnelsen foregår ved termisk polymerisasjon av -C=C-dobbeltbindinger. Ved denne O-C-nettdannelse viser de dannede overtrekk en meget god bestandighet overfor vann, kjemikalier og andre korrosive innvirkninger.
Således er det blitt kjent mange syntesemuligheter med forskjellige råstoffer■for å innføre a, 13-umettede endeplasserte eller sideplasserte dobbeltbindinger.- for fremstil-lingen av disse 'utgangsharpikser stilles ingen krav. I det følgende gies et kort overblikk over de forskjellige syntesemuligheter.
En gruppe av makromolekylet med polymeriserbare dobbeltbindinger dannes ved addisjonsreaksjon av a,B-umettéde monokarboksylsyrer til tilsvarende epoksydgruppeholdige materialer.
Sem a,B-umettede monokarboksylsyrer kan det anvendes akryl-, metakryl- eller krotonsyre samt halvestere av'maleinsyre eller itakonsyre med mettede monoalkoholer eller halvestere av andre alifatiske, cykloalifatiske eller aromatiske dikarboksylsyrer med a,B-etylenisk umettede monoalkoholer. Således kan det eksempelvis anvendes med fordel halvestere som fåes ved. omsetning av ravsyreanhydrid, ftalsyreanhydrid, tetra- eller heksahydro-ftalsyreanhydrid med hydroksyalkylakrylater eller -metakrylater eller estere av akrylsyre med di-, tri-- eller polyalkylengly-koler.
De rnest kjente epoksydgruppeholdige materialer, hvis felles karakteristika er nærvær av strukturer i henhold til følgende formel
er glycidyleter av fenoler, spesielt av 21, 4 '-bis (hydroksyf enyl)-propan (bisfenol A). Likeledes kjent er glycidyleter av fenol-formaldehydkondensater av novolaktypen, glycidylestere av alifatiske, aromatiske eller cykloalifatiske mono- resp. polykar-boksylsyrer, glycidyletere av alifatiske eller cykloalifatiske dioler resp. polyoler, kopolymerisater av (met)-akrylsyreglyci-dylester eller epoksyderingsprodukter av alifatiske resp. cykloalifatiske olefiner. En utførlig omtale av disse stoffer finnes hos A.M. Paquin, Epoxidverbindungen und.Epoxyharze, Verlag Springer 1958.
Type og mengde av epoksydharpiks og umettet monokarboksylsyre velges således at ved en ekvivalent addisjon har makromolekylet et tilstrekkelig antall polymeriserbare.dobbeltbindinger .for å gi herdning en tilstrekkelig nettdannelse. Vanligvis tilstrebes et dobbeltbindingstall på minst 0,5, fortrinnsvis 0,8 - 3,0, dvs. det innbygges minst 0,5 dobbeltbindinger pr.
10 00 .moleky lvektsenheter.
I en spesiell ut føre Ises form er det også mulig med medanvendeIse av mettede eller umettede fettsyrer som delvis erstatning for a,B-umettede karboksylsyre eller hydroksyakrylater, imidlertid bør denne mengde ikke være mer e-n 50 mol%, • referert til de med epoksydgrupper til reaksjon bragte partnere, ellers vil den kapasitet som står til disposisjon for termisk herdning minskes for mye ogkvaliteten av den innbrente film påvirkes negativt.
En spesiell gunstig utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen erkarakterisert vedat det som u mettet polyaddisjonsprodukt anvendes et omsetningsprodukt av 2 mol diepoksydforbindelsej1 mol av en alifatisk dikarboksylsyre og 2 mol akrylsyre og/eller metakrylsyre. De på basis
av disse utgangsmaterialer fremstilte bindemidler sikrer et herdningsforløp som gir godt nettbare filmer med uklanderlig overflatekvalitet.
Denne gruppe av basisharpikser fremstilles idet man i første trinn omsetter 2 mol av en diepoksyforbindelse med 1 mol av en alifatisk dikarboksylsyre ved 100 til l60°C inntil et syretall på praktisk talt 0 og deretter omsetter det dannede modifiserte diepoksyd med 2 mol akrylsyre og/eller metakrylsyre ved 90 til 120°C, eventuelt i nærvær av inhibitorer, som hydrokinon. Meget enhetlige produkter fåes også når reaksjonen av
alle komponenter foregår samtidig, ved 100 til l<i>J0°C.
De foretrukne diepoksyforbindelser er diglycidyl-etere av fenoler, spesielt omsetningsprodukter av M,4 '-bis-(hydroksyfenyl)-propan (bisfenol A) resp. dets hydrerte eller alkylerte halogensubstituerte derivater med epiklorhydrin.
Som alifatiske dikarboksylsyrer anvendes slike med, minst 3 C-atomer i hovedkjeden, som malonsyre, ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, pimelinsyre, korksyre, azelainsyre, sebacinsyre, tetradekandikarboksylsyre samt de forgrenede isomere av disse syrer.
Omsetningen av diepoksydforbindelsen foregår enten i første rekke med den alifatiske dikarboksylsyre ved 100 til 160°C og deretter med den umettede monokarboksylsyre ved 100 til 110°C, eller fortrinnsvis samtidig med begge kar-boksy lsyrekornponenter under medanvendelse av polyrnerisas j ons-inhibitorer ved 100 til 1^0°C.
Typen og mengde av epoksydharpiks, alifatisk dikarboksylsyre og umettet monokarboksylsyre velges således at makromolekylet har et tilstrekkelig antall polymeriserbare dobbeltbindinger, for ved herdning å gi en tilstrekkelig nettdannelse. Vanligvis tilstrebes også her et dobbeltbindingstall på minst 0,5, fortrinnsvis 0,8 - 3,0, dvs. det innbygges minst 0,5 dobbeltbindinger pr. 1000 molekylvektsenheter.
En ytterligere gruppe makromolekyler med polymeriserbare dobbeltbindinger er kopolymerisater med fri karboksylgrupper, som omsettes med umettede glycidylforbindelser, som glycidylakrylat resp. -metakrylat.
En ytterligere gruppe av denne forbindelsesklasse kan fremstilles av hydroksyl- og/eller karboksylgruppeholdige polykondensasjonsprodukter, polyaddisjonsprodukter eller poly-merisasjonsprodukter, hvis funksjonelle grupper omsettes med en umettet monoisocyanatforbindelse (fremstillet ved omsetning av ekvimolare mengder av diisocyanater med hydroksyakrylater eller -metakrylater) . Som utgangsrnaterialer kan det komme til anvendelse tilsvarende polyestere, modifiserte eller ikke-modifiserte alkydharpikser, hydroksylgruppeholdige kopolymerisater, omsetningsprodukter av polyoler med addisjonsforbindelse av maleinsyreanhydrid til forbindelser med isolerte eller konjugerte dobbeltbindinger. Likeledes kan det omsettes polymere produkter med anhydridkonfigurasjon, som f.eks. styren-maleinsyreanhydrid-kopolymere, addukter av maleinsyreanhydrid til forbindelse med isolerte eller konjugerte dobbeltbindinger, som olje, fettsyrer, harpikssyrer, dienpolymerisater og lignende med hydroksyalkylakrylater resp. -metakrylater under halvester-, dannelse ved 80 til 120°C for å få de ønskede strukturer.
Som isocyanatholdige, basiske forprodukter anvendes omsetningsprodukter av aromatiske, alifatiske eller cykloalifatiske di- eller polyisocyanater eller blandinger av disse forbindelser med aminer med den generelle formel
R = alkanol-, hydroksyfenylrest, R-^ resp. R2= alkyl--, aryl- eller cykloalkylrest
f.eks. dialkylalkanolaminer, som dimetyletanolamin samt dets høyere homologe resp. isomere.. Omsetningen foregår ved 10 til 80°C, fortrinnsvis ved 20 til 50°C og er eksoterm. Mengdefor-holdet av de to reaksjonsdeltagere velges således at isocyanatforproduktet inneholder en fri isocyanatgruppe.
Som di- eller polyisocyanater er det egnet: aromatiske isocyanater, som 2, k- resp. 2,6-toluylendiisocyanat, 4 , l\'-difeny lmetandiisocyanat eller cykloalifatiske isocyanater som isof orondiisocyanat, cykloheksan-1, ^l-diisocyanat samt alifatiske isocyanater, som trimetyl-heksametylen-l,6-diisocyanat, tris-heks amety len-triis ocyanat.
Gjennomføringen av freingangsmåten ifølge oppfin- . nelsen foregår således at de overnevnte polymeriserbare utgangsharpikser omsettes fortrinnsvis oppløst i isocyanitert oppløs- ningsmidde1 med den ønskede mengde av det basiske isocyanatforprodukt ved 20 fil;80°C, fortrinnsvis 40 til 60°C. Ved ca. 50°C er reaksjonen avsluttet etter ca. 1 time,, ved lavere temperaturer må reaksjonstiden forlenges tilsvarende.
Mengden av basisk isocyanatforprodukt velges fortrinnsvis således at basisiteten av bindemiddelsystemet etter nøytralisasjon med syre gir en tilstrekkelig vannfortynnbarhet ved pH-verdier på l\ - 9»fortrinnsvis 6-8.
I en ytterligere spesiell utførelsesform kan overflatekvaliteten samt de mekaniske og korrosjonsbeskyttende egenskaper optimeres. Dette kan foregå ved at man i det umettede kopolymerisat og/eller polykondensat og/eller polyaddisjonsprodukt i tillegg til det basiske amin-isocyanat-omsetningsprodukt innreagerer 10 til 100 mol% (referert til summen av de ennu fri blivende hydroksyl- og karboksylgruppe) av et omsetningsprodukt som har en fri isocyanatgruppe av et alifatisk og/eller aromatisk og/eller cykloalifatisk di- eller polyisocyanat og et hydroksyalkylakrylat eller -metakrylat med minst 6 C-atomer og/eller en umettet og/eller mettet monoalkohol med minst 6 C-atomer.
På den annen side kan det foregå ved at man i det umettede kopolymerisat og/eller polykondensat og/eller polyaddisjonsprodukt i tillegg til det basiske amin-isocyanat-omsetningsprodukt innreagerer 10 til 100 mol/5 (referert til summen av de ennu 'frittblivende hydroksyl- og karboksylgrupper) av et fritt isocyanatgruppeholdig omsetningsprodukt av et alifatisk og/eller aromatisk og/eller cykloalifatisk di- eller polyisocyanat og en umettet og/eller mettet monokarboksylsyre med minst 6 C-atomer.
Reaksjonen av'de ekstra komponenter kan foregå samtidig eller etter reaksjonen med amin-isocyanat-reaksjonsproduktet og foregår på overnevnte måte.
I en. ytterligere utf ørelses f orm kan både basisharpiksen innføres modifiserende isocyanatkomponenter i form av felles omsetningsprodukter av 1 mol diisocyanat, 0,4 til 0,9 mol av aminet og 0,1 til 0,6 mol av en egnet monoalkohol resp. en egnet monokarboksylsyre. Mengden av reaksjonsdeltagerne velges således at det på 1 mol av diisocyanat kommer 1 mol av blandingen av aminet og monoalkoholen resp. monokarboksylsyren.
Som umettede monoalkoholer kan det anvendes eksempelvis følgende forbindelser: 4-hydroksybutylakrylat, 6- hydroksyheksylakrylat etc. , tripropylenglykolmonoakrylat, tetrapropylenglykolmonoakrylat resp. de' tilsvarende metakrylater og/eller langkjedede umettede monoalkoholer, som 10-und-ekan-l-ol; 9-c-oktandecan-l-ol (oleylalkohol) j 9 t-okta-d.ecen-1-ol (elaidylalkohol) ; 9 c, 12 c-oktadekadien-l-ol (linoleylalkohol); 9 c, 12 c-oktadekatrien-l-ol (linolenylalko-hol); 9 c-eicosen-l-ol (gadoleylalkohol); 13 c-docosen-l-ol (erucaalkohol); 13 t-docosen-l-ol (brassidylalkohol). En tilmålt.mengde av langkjedede mettede monoalkoholer kan likeledes innbygges til forbedring av forløpsegenskapene. Som så-danne kommer det f.eks. på tale: heksanol, nonanol, dekanol og deres ytterligere homologe, som dodekanol (laurylalkohol"), oktadekanol (stearylalkohol) etc. samt alkylalkoholer som 2-etylheksanol, 2-pentylnonanol, 2-decy1-tetradekanol og andre under navnene Guerbet-Alkohole kjente forbindelser. Som langkjedede mettede eller umettede monokarboksylsyrer med minst 6 C-atomer kommer det f.eks. på tale n-kapronsyre, isononan-syre, laurinsyre, palmitinsyre, oljesyre, linolsyre, linolen-syre, stearinsyre. Videre kan det anvendes halvestere av alifatiske, cykloalifatiske eller' aromatiske dikarboksylsyreanhydrider og mettede eller umettede monoalkoholer.
Aminogruppen av overtrekksmidlene ifølge oppfinnelsen nøytraliseres partielt eller fullstendig med organiske og/eller uorganiske syrer, f.eks. maursyre, eddiksyre, melkesyre, fosforsyre og lignende. Nøytralisasjonsgraden avhenger i enkelttilfelle av det anvendte bindemiddels egenskaper. Vanligvis tilsettes så meget syre at overtrekksmidlet ved en pH-verdi fra<L>\ til 9, fortrinnsvis 6 til 8 kan fortynnes eller dispergere.s med vann.
Konsentrasjonen av bindemidlet i vann avhenger av fremgangsrnåteparametrene ved forarbeidelse i elektrodyppefrem-gangsmåten og ligger i området fra 3 til 30 vekt/i, fortrinnsvis ved 5 til 15 vekt/o. Den tilberedning som kommer til forarbeidelse kan eventuelt også inneholde forskjellige tilsetnings-stoffer som pigmenter, fyllstoffer, overflateaktive midler og lignende.
Ved utskillelsen bringes den vandige overtrekksmasse som inneholder bindemidlet ifølge oppfinnelsen i kontakt med en elektrisk ledende anode og en elektrisk ledende katode, idet overflaten av katoden belegges med overtrekksmidlet. Man kan belegge forskjellige elektriske ledende substrater, spesielt metalliske substrater som stål, aluminium, kobber og lignende, imidlertid også metalliserte kunststoffer og andre stoffer utstyrt med et ledende overtrekk.
Etter utskillelse herdnes overtrekket ved forhøyet temperatur. Til herdning anvendes temperaturer fra 130 til 200°C, fortrinnsvis 150 - l80°C. Herdningstiden utgjør 5 til 30 minutter, fortrinnsvis 10 til 25 minutter.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler.'
Fremstilling av monoisocyanat- forprodukter.
Diisocyanatet haes i et egnet reaksjonskar og under fuktighetsutelukkelse tildryppes den isocyanatreaktive forbindelse ved 20 til 30°C i løpet av 1 time. Deretter orn-røres blandingen ennu i 30 minutter ved 30 til 35°0.
Sammensetningen av forproduktene er sammenfattet i tabellen "Vorprodukte". Reaksjonsblandingen inneholder gjennomsnittlig hver gang 1 ekvivalent fri isocyanatgruppe.
Forklaring av forkortelsene i de følgende tabeller:
EP I-l å: Flytende epoksy dharpiks på basis av bisfenol A (434'- bis-(hydroksyfenyl)-propan) med en epoksy-ekvivalent
på ca. 180 - 190.
EPH B: Fast epoksydharpiks på basis av bisfenol A med et smeltepunkt på 65 - 75°C, en epoksyekvivalent på
4 85 - 510 og en molekylvekt på ca. 1000.
EPH C: Høyviskos epoksydharpiks på basis av bisfenol A med
en epoksy-ekvivalent på ca. 260.
COP I: Oppløsningspolymerisat, fremstillet på kjent måte i 66,5/5-ig oppløsning i AEGLAC av 300 deler metylmeta-krylat, 250, deler etylakrylat, 284 deler glycidyl-metakrylat og l60 deler styren. Viskositet, ifølge Gardner: 0-P (60#-ig i AEGLAC).
E ksempler ifølge oppfinnelsen.
E ksempel 1 - 9: Disse eksempler vedrører omsetning av epoksyd-akrylsyre-forprodukter med basiske monoisocyanat-forprodukter.
I et med rører, dryppetrakt, termometer og til-bakeløpskjøler utstyrt reaksjonskar haes for oppløsning av epoksydforbindelsen i et isocyanatinert oppløsningsmiddel, som monoetylenglykolmonoetyleteracetat (etylglykolacetat) etter tilsetning av hydrokinon som inhibitor ved forhøyet temperatur den umettede monokarboksylsyre og reaksjonen føres til et syretall på under 5 mg KOH/g. Ved epoksydharpikser ved lavere smeltepunkt kan reaksjonen også foregå uten oppløsningsmiddel. Oppløsningen av reaksjonsproduktet blandes med det basiske monoisocyanatforprodukt og reagerer under fuktighetsutelukkelse ved 50 - 60°C i 1 - 2 timer inntil en NCO-verdi på 0.
Mengden av komponentene samt reaksjonsbetingélsene er oppstillet i tabell 1.
Eksempel 10" - 12: Disse eksempler omtaler anvendelsen av et glyeidylgruppeholdig kopolymerisat til omsetning med en umettet monokarboksylsyre og det basiske isocyanatforprodukt.
Akrylharpiksoppløsningen blandes ved ca. 90°C etter tilsetning av inhibitoren med den umettede monokarboksylsyre og reagerer ved 100 - 105°C inntil et syretall på under 5 mg KOH/g. Etter avkjøling til ca. 50°C tilsettes isocyanatforproduktet og reaksjonen føres ved 60°C til en NCO-verdi på
0.
Mengder og betingelser er oppstillet i tabell 1. E ksempel 15~20: I et med rører, •dryppetrakt, termometer og tilbakeløpskjøler utrystet reaksjonskar tilsettes for oppløsning av epoksydforbindelsen i et isocyanatinert oppløsningsmiddel som monoetylenglykolmonoetyleteracetat (etylenglykolacetat ) etter tilsetning av hyclrokinon som inhibitor ved forhøyet temperatur dikarboksylsyren og den umettede monokarboksylsyre og ■ reaksjonen føres ved 100 til 1.30°C til et syretall på under
.5 mg KOH/g.- (Ved epoksydharpikser med lave smeltepunkter kan reaksjonen også foregå uten oppløsningsmiddel). Oppløsningen av reaks j o.nsproduktet blandes med det basiske monoisocyanatforprodukt og reagerer under fuktighetsutelukkelse 60 - 70°C
i 1 til 3 timer inntil en NCO-verdi på 0.
Omsetningen av epoksydforbindelsen med dikarboksylsyren og den umettede monokarboksylsyre kan også foregå i adskilte reaksjonstrinn, uten at derved resultatene vesentlig påvirkes. Sammensetning og reaksjonsbetingelser er sammenfattet i tabell 2.
Eksempel 21 - 29: I et med rører, dryppetrakt, termometer og tilbakeløpskjøler utrustet reaksjonskar tilsettes for oppløs-ning epoksydforbindelsen i et isocyanatinert oppløsningsmiddel, som monoetylenglykolmonoetyleteracetat (etylglykolacetat) etter tilsetning av hydrokinon som inhibitor ved forhøyet temperatur den umettede monokarboksylsyre og reaksjonen føres til et syretall på under 5 mg KOH/g. Ved epoksydharpikser med lave smeltepunkter kan reaksjonen også foregå uten oppløsningsmiddel. Oppløsningen av reaksjonsproduktet blandes med monoisocyanat-forproduktet og reagerer under fuktighetsutelukkelse ved 60
til 70°C i 1 - 3 timer inntil en NCO-verdi på 0. Reaksjonen med isocyanatforproduktene kan også gjennomføres i 2 trinn, dvs. først med den basiske og deretter med den plastifiserende type. Resultatene påvirkes praktisk .talt ikke derved.
Mengden av komponentene samt reaksjonsbetingelsene er oppført i tabell 3.
E ksempel 30 - 38: I et med rører, dryppetrakt, termometer og tilbakeløpskjøler. utrustet reaksjonskar tilsettes- for oppløs-ning av epoksydforbindelsene i et isocyanatinert oppløsnings-middel, som monoetylenglykolmonoetyleteracetat (etylglykolacetat) etter tilsetning av hydrokinon som inhibitor ved forhøyet temperatur den umettede■monokarboksylsyre og reaksjonen føres til et syretall på under 5 mg KOH/g. Ved epoksydharpikser med lave smeltepunkt kan reaksjonen også foregå uten oppløsnings-middel. Oppløsningen av reaksjonsproduktet blandes med mono-isocyanatforproduktene og reagerer under fuktighetsutelukkeIse ved 60 til 70°C i 1 - 3 timer inntil en NCO-verdi på 0. Reaksjonen med isocyanatforproduktet kan også gjennomføres i 2 trinn, dvs. først med den basiske og deretter med den plastifiserende type. Resultatene endres praktisk talt ikke derved.
Mengden av komponentene samt reaksjonsbetingelsene er oppstillet i tabell 4.
U ndersøkelse av bindemidlet ifølge eksempel 1- 38.
Av de ovenfor anførte bindemidler ble det hver gang prøver av 100 g fastharpiks blandet med de tilsvarende syrer og
under omrøring komplettert med avionisert vann til 1000 g.
De 10%-ige oppløsninger utskilles kataforetisk på forskjellige substrater. Utskillingstiden utgjør i alle tilfeller 60 sekunder. De'overtrukne substrater ble deretter spylt med avionisert vann og herdnet ved forhøyet temperatur.
Den gjennomsnittlige sjikttykkelse av den innbrente film utgjorde 13 til 17^um.
I tabell 5 er resultatene oppført.
1) Mengde syre i gram pr. 100 gram fast harpiks.
2) E : eddiksyre, A : maursyre,- M : melkesyre.
3) Målt i 10%- ig vandig oppløsning.
4) ST : stålblikk, AL : aluminium, CU : kobber.
5) Pendelhårdhet ifølge Konig DIN 53,157 (sekunder).
6) Dybding etter Erichsen DIN 53 176 (mm).
7) Angivelse av timer inntil rust- eller blæredannelse synlig ved vannlagring/40°C. 8) Saltforstøvningsprøve ifølge ASTM-B 117-64:2 mm angrep på kryssnitt etter det angitte timetall (prøvet som pigmentert lakk : 100 deler fast harpiks, 20 deler aluminiumsilikatpig-ment, 2 deler sot).

Claims (14)

1. Fremgangsmåte til fremstilling avselvnett-dannende bindemidler for katodisk utskillbare elektrodyppelakker, karakterisert ved at et umettet kopolymerisat og/eller polykondensat og/eller polyaddisjonsprodukt, som pr. 1000 molekylvektsenheter minst inneholder 0,5, fortrinnsvis 0,8 til 3,0 side- eller endeplasserte dobbeltbindinger ,'omsettes med.et omsetningsprodukt som har en fri isocyanatgruppe og som består av et aromatisk og/eller alifatisk og/eller cykloalifatisk di- eller polyisocyanat og et amin med den generelle formel
idet R betyr en alkanol- eller hydroksyfenylre st og R-^ resp. R 2 kan bety alkyl-, aryl- eller cykloalkylrester, og ved partiell eller fullstendig nøytralisasjon med uorganiske og/eller organiske syrer overføres i en vannfortynnbar form.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som utgangsharpiks anvendes omsetningsprodukt fra en epoksydgruppeholdig forbindelse med a,6-etylenisk umettede monokarboksylsyrer.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som utgangsharpiks anvendes omsetningsprodukter av 2 mol av en diepoksydforbindelse, 1 mol av en alifatisk dikarboksylsyre og 2 mol akrylsyre og/eller metakrylsyre.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakteri sert ved at det anvendes mettede eller umettede fettsyrer modifisert epoksyd-monokarboksylsyre-omsetningsprodukt.
5- Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som umettede kopolymerisater anvendes omsetningsprodukter av karboksylgruppeholdige kopolymerisater med umettede glycidylforbindelser.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som umettet utgangsharpiks anvendes omsetningsprodukt av hydroksyl- og/eller karboksylgruppeholdige polykondensasjons-, polyaddisjons- eller polymerisasjonspro-dukter med en umettet monoisocyanatforbindelse.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som utgangsharpikser anvendes polymere halvestere av anhydridstrukturer med hydroksyalkylakrylater og/eller metakrylater.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1 - 7> karakterisert ved at det anvendes en mengde av basisk isocyanatforprodukt som sikrer en basisitet av bindemidlet, som ved nøytralisjon med syrer gir vannfortynnbarhet ved en pH-verdi på 4 - 9, fortrinnsvis 6-8.
9- Fremgangsmåte ifølge krav 1-8, karakterisert ved at reaksjonen mellom utgangsharpiksen og det basiske monoisocyanatforprodukt gjennomføres ved 20 - 80°C, fortrinnsvis '-10 - 60°C, eventuelt i nærvær av isocyanatinert organisk oppløsningsmiddel.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1 - 93 karakterisert ved at det i det umettede kopolymerisat og/ eller polykondensat og/eller polyaddisjonsprodukt i tillegg til det basiske amin-isocyanat-omsetningsprodukt innreageres 10 til 100 mol% (referert til summen av de ennu frittblivende hydroksyl-og karboksylgrupper) av et omsetningsprodukt som har. en fri isocyanatgruppe og som består av et alifatisk og/eller aromatisk og/eller cykloalif at isk. di- eller polyisocyanat og et hydroksyalkylakrylat eller -metakrylat med minst 6 C-atomer og/eller en umettet og/eller mettet monoalkohol med minst 6 C-atomer.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1-10, karakterisert ved at man i det umettede kopolymerisat og/ eller polykondensat og/eller polyaddisjonsprodukt i tillegg til det basiske amin-isocyanat-omsetningsprodukt innreagerer 10 til 100 mol% (referert'til summen av de ennu frittblivende hydroksyl- og karboksylgrupper) av et omsetningsprodukt som har en fri isocyanatgruppe og som består av et alifatisk og/eller aromatisk og/eller cykloalifatisk di- eller polyisocyanat og en umettet og/eller mettet monokarboksylsyre med minst 6 C-atomer.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1-11, karakterisert ved at reaksjonen med de ekstra komponenter gjennomføres samtidig eller etter reaksjonen med amin-isocyanat-reaksjonsproduktet.
13- Fremgangsmåte ifølge krav 1-12, karakterisert ved at de modifiserte isocyanatkomponenter innføres i basisharpiksen samtidig i form av et blandet isocyanat f orprodukt av (a) 1 mol diisocyanat, (b) 0,4 til 0,9 mol av et tertiært alkanolamih og (c) 0,1 til 0,6 mol av et hydroksyalkylakrylat eller -metakrylat med minst 6 C-atomer og/eller en umettet og/eller mettet monoalkohol med minst 6 C-atomer, idet summen av molen av (b) og (c) må utgjøre 1,0.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 1-13, karakterisert ved at de modifiserende isocyanatkomponenter innføres i basisharpiksen samtidig i form av et blandet isocyanatforprodukt av (a) 1 mol diisocyanat, (b) 0,4 til 0,9 mol av et tertiært alkanolamin og (c) 0,1 til 0,6 mol av en umettet og/eller mettet monokarboksylsyre med minst 6 C-atomer, idet summen av molene av (b) og (c) må utgjøre 1,0.
15- Fremgangsmåte ifølge krav 14,- karakterisert ved at det som mettet eller umettet monokarboksylsyre anvendes halvestere av dikarboksylsyreanhydrider og mettede og/eller umettede monoalkoholer.
NO772358A 1976-07-19 1977-07-04 Fremgangsm}te til fremstilling av bindemidler for elektrodyppelakkering NO772358L (no)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT528476A AT342169B (de) 1976-07-19 1976-07-19 Verfahren zur herstellung von bindemitteln fur die elektrotauchlackierung
AT806976A AT353907B (de) 1976-07-19 1976-10-29 Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung
AT806876A AT348635B (de) 1976-07-19 1976-10-29 Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung
AT945576A AT358684B (de) 1976-12-20 1976-12-20 Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO772358L true NO772358L (no) 1978-01-20

Family

ID=27422104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO772358A NO772358L (no) 1976-07-19 1977-07-04 Fremgangsm}te til fremstilling av bindemidler for elektrodyppelakkering

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4238594A (no)
JP (1) JPS5312977A (no)
AR (1) AR226521A1 (no)
AU (1) AU509220B2 (no)
BE (1) BE856826A (no)
BR (1) BR7704732A (no)
CA (1) CA1124938A (no)
CH (1) CH634342A5 (no)
CS (1) CS223863B2 (no)
DD (1) DD133812A5 (no)
DE (1) DE2707405C3 (no)
DK (1) DK320977A (no)
ES (1) ES460629A1 (no)
FR (1) FR2359190A1 (no)
GB (1) GB1551496A (no)
GR (1) GR63569B (no)
HU (1) HU178369B (no)
IT (1) IT1081284B (no)
MX (1) MX148264A (no)
NL (1) NL7707637A (no)
NO (1) NO772358L (no)
PL (1) PL103110B1 (no)
RO (1) RO72770A (no)
SE (1) SE433944B (no)
YU (1) YU172477A (no)

Families Citing this family (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT343770B (de) * 1976-12-13 1978-06-12 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von warmehartbaren bindemitteln fur kathodisch abscheidbare uberzugsmittel
AT356226B (de) * 1977-10-24 1980-04-10 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung kathodisch ab- scheidbarer bindemittel
US4395502A (en) * 1977-12-01 1983-07-26 Vianova Kunstharz, A.G. Cathodically depositable coating compositions for electrodeposition (II)
US4403050A (en) * 1977-12-19 1983-09-06 Vianova Kunstharz, A. G. Cathodically depositable ester-containing coating compositions
AT357247B (de) * 1978-12-27 1980-06-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von selbstver- netzenden bindemitteln fuer kathodisch abscheid- bare elektrotauchlacke
AT362479B (de) * 1979-06-22 1981-05-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung
DE2928769A1 (de) * 1979-07-17 1981-02-12 Nippon Paint Co Ltd Harz und dieses enthaltender elektrophoretischer anstrichstoff
AT366401B (de) * 1979-11-05 1982-04-13 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren, oxazolidingruppen tragenden bindemitteln
US4514549A (en) * 1983-01-05 1985-04-30 Ford Motor Company Crosslinkable composition of matter-IV
US4514548A (en) * 1983-01-05 1985-04-30 Ford Motor Company Crosslinkable composition of matter-I
AT375953B (de) * 1983-03-21 1984-09-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von selbstvernetzenden, kathodisch abscheidbaren etl-bindemitteln auf basis modifizierter alkylphenol-formaldehyd -kondensationsprodukte
US4565852A (en) * 1983-12-27 1986-01-21 Ford Motor Company Crosslinkable composition comprising aminoepoxy resin-II
US4559393A (en) * 1983-12-27 1985-12-17 Ford Motor Company Crosslinkable composition comprising aminoepoxy resin - III
US4582880A (en) * 1983-12-27 1986-04-15 Ford Motor Company Crosslinkable composition comprising aminoepoxy resins-1
AT379414B (de) * 1984-01-27 1986-01-10 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von mehrschichtlackierungen
US4617348A (en) * 1984-12-10 1986-10-14 Ford Motor Company Crosslinkable composition comprising modified aminoepoxy resins-II
US4619977A (en) * 1984-12-10 1986-10-28 Ford Motor Company Crosslinkable composition comprising aminoepoxy resin-IV
US4639493A (en) * 1984-12-10 1987-01-27 Ford Motor Company Conjugated diene functional modified aminoepoxy resins
US4720523A (en) * 1984-12-10 1988-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blocked dieneophile functional modified aminoepoxy resins
DE3530179A1 (de) * 1985-08-23 1987-02-26 Herberts Gmbh Kathodisch abscheidbares waessriges elektrotauchlack-ueberzugsmittel
JPH0786125B2 (ja) * 1985-10-09 1995-09-20 日本ペイント株式会社 反応性微小樹脂粒子、その製法ならびに硬化組成物
DE3615810A1 (de) * 1986-05-10 1987-11-12 Herberts Gmbh Kathodisch abscheidbares waessriges elektrotauchlackueberzugsmittel und seine verwendung
US5023309A (en) * 1987-09-18 1991-06-11 Rheox, Inc. Water dispersible, modified polyurethane thickener with improved high shear viscosity in aqueous systems
AU626269B2 (en) * 1987-09-18 1992-07-30 Rheox International, Inc. Water dispersible, modified polyurethane thickener with improved high shear viscosity in aqueous systems
DE4025687A1 (de) * 1990-08-14 1992-02-20 Ruetgerswerke Ag Durch strahlung vernetzbare bindemittelgemische
US5223373A (en) * 1991-04-29 1993-06-29 Industrial Technology Research Institute Positive working photosensitive composition and photosensitive electrodeposition composition prepared therefrom
DE59305310D1 (de) † 1992-08-07 1997-03-13 Bayer Ag Chlorfreie multifunktionelle Harze für die Papierveredlung
DE4331061A1 (de) * 1993-09-13 1995-03-16 Hoechst Ag Lösemittelfreie, wäßrige Kunstharzdispersion
DE4413059A1 (de) * 1994-04-15 1996-01-25 Hoechst Ag Wäßrige Beschichtungsmittel enthaltend lösungsmittelfrei dispergierbare Härter
TW282479B (no) 1994-06-30 1996-08-01 Hoechst Ag
DE4423139A1 (de) 1994-07-01 1996-01-04 Hoechst Ag Härtung von kataphoretischen Tauchlacken mit Wismutkatalysatoren
US7046126B2 (en) 1996-08-22 2006-05-16 Omega Patents, L.L.C. Vehicle window control system for a vehicle having a data communications bus and associated methods
US5908912A (en) * 1996-09-06 1999-06-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing bismuth and amino acid materials and electrodeposition method
US6017431A (en) * 1997-07-17 2000-01-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Cationic electrodepositable coating composition and bath thereof and process for retarding the growth of bacteria for such a bath
US6025068A (en) * 1998-02-13 2000-02-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Inkjet printable coating for microporous materials
US6248225B1 (en) 1998-05-26 2001-06-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for forming a two-coat electrodeposited composite coating the composite coating and chip resistant electrodeposited coating composition
US6423425B1 (en) 1998-05-26 2002-07-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Article having a chip-resistant electrodeposited coating and a process for forming an electrodeposited coating
US6903158B2 (en) * 2000-08-10 2005-06-07 Akzo Nobel N.V. Coating compositions comprising a polyisocyanate compound, a hydroxyl-functional film forming polymer, and a non volatile branched monoalcohol
US6676820B2 (en) 2001-03-02 2004-01-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for electrocoating metal blanks and coiled metal substrates
US7000313B2 (en) 2001-03-08 2006-02-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for fabricating circuit assemblies using electrodepositable dielectric coating compositions
US6713587B2 (en) 2001-03-08 2004-03-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable dielectric coating compositions and methods related thereto
US6951707B2 (en) 2001-03-08 2005-10-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for creating vias for circuit assemblies
CN1672475B (zh) 2002-06-27 2011-11-23 Ppg工业俄亥俄公司 有凹入或伸长分离接头片的单层或多层印刷电路板及其制造方法
US6824959B2 (en) 2002-06-27 2004-11-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for creating holes in polymeric substrates
US20060213685A1 (en) * 2002-06-27 2006-09-28 Wang Alan E Single or multi-layer printed circuit board with improved edge via design
EP1639020B1 (en) 2003-06-24 2015-01-28 PPG Industries Ohio, Inc. Aqueous dispersions of microparticles having a nanoparticulate phase and coating compositions containing the same
US20050208319A1 (en) * 2004-03-22 2005-09-22 Finley James J Methods for forming an electrodeposited coating over a coated substrate and articles made thereby
EP1829944A1 (en) * 2006-03-01 2007-09-05 Cytec Surface Specialties Austria GmbH Water-borne cationic binders for wash primers
US8282801B2 (en) 2008-12-18 2012-10-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for passivating a metal substrate and related coated metal substrates
US10017861B2 (en) 2011-08-03 2018-07-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Zirconium pretreatment compositions containing a rare earth metal, associated methods for treating metal substrates, and related coated metal substrates
WO2013033372A1 (en) 2011-09-02 2013-03-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Two-step zinc phosphating process
US8852357B2 (en) 2011-09-30 2014-10-07 Ppg Industries Ohio, Inc Rheology modified pretreatment compositions and associated methods of use
US20130081950A1 (en) 2011-09-30 2013-04-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Acid cleaners for metal substrates and associated methods for cleaning and coating metal substrates
US20130146460A1 (en) 2011-12-13 2013-06-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Resin based post rinse for improved throwpower of electrodepositable coating compositions on pretreated metal substrates
IN2015DN01537A (no) 2012-08-29 2015-07-03 Ppg Ind Ohio Inc
RU2609585C2 (ru) 2012-08-29 2017-02-02 Ппг Индастриз Огайо, Инк. Циркониевые композиции для предварительной обработки, содержащие литий, соответствующие способы обработки металлических субстратов и соответствующие металлические субстраты с покрытиями
UA113689C2 (xx) 2013-03-06 2017-02-27 Спосіб видалення заліза з ванни попередньої обробки металевої підкладки
US20140255608A1 (en) 2013-03-11 2014-09-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Coatings that exhibit a tri-coat appearance, related coating methods and substrates
US9303167B2 (en) 2013-03-15 2016-04-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for preparing and treating a steel substrate
US9068089B2 (en) 2013-03-15 2015-06-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Phenolic admix for electrodepositable coating composition containing a cyclic guanidine
US9273399B2 (en) 2013-03-15 2016-03-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Pretreatment compositions and methods for coating a battery electrode
US20150315718A1 (en) 2014-05-05 2015-11-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Metal pretreatment modification for improved throwpower
US10173176B2 (en) 2015-04-29 2019-01-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for preparing a resin-treated microporous membrane
US10113070B2 (en) 2015-11-04 2018-10-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Pretreatment compositions and methods of treating a substrate
US20170306497A1 (en) 2016-04-25 2017-10-26 Ppg Industries Ohio, Inc. System for nickel-free zinc phosphate pretreatment
US20170306498A1 (en) 2016-04-25 2017-10-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Activating rinse and method for treating a substrate
KR102336346B1 (ko) 2016-06-30 2021-12-06 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 개선된 크레이터 제어능을 갖는 전착성 코팅 조성물
US10421874B2 (en) 2016-06-30 2019-09-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition having improved crater control
KR20190043155A (ko) 2016-08-24 2019-04-25 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 금속 기판을 처리하기 위한 알칼리성 조성물
US10370545B2 (en) 2017-09-19 2019-08-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Low VOC anionic electrodepositable coating composition
CN116854975B (zh) * 2023-07-11 2024-04-05 合肥乐凯科技产业有限公司 一种防静电膜及制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3799854A (en) * 1970-06-19 1974-03-26 Ppg Industries Inc Method of electrodepositing cationic compositions
FR2100794B1 (no) 1970-06-19 1973-12-28 Ppg Industries Inc
US3804786A (en) * 1971-07-14 1974-04-16 Desoto Inc Water-dispersible cationic polyurethane resins
FR2150658B1 (no) * 1971-09-01 1980-08-14 Monsanto Co
CA986639A (en) * 1971-10-28 1976-03-30 Robert R. Zwack Cationic electrodepositable compositions
JPS4923807A (no) * 1972-06-28 1974-03-02
JPS5110879B2 (no) * 1972-08-25 1976-04-07
CA1024291A (en) 1972-12-22 1978-01-10 Ppg Industries, Inc. Self-crosslinking cationic electrodepositable compositions
JPS5139900B2 (no) * 1973-10-20 1976-10-30
CH574080A5 (no) 1974-07-25 1976-03-31 Bbc Brown Boveri & Cie
US4036800A (en) * 1975-06-04 1977-07-19 Desoto, Inc. Electrodeposition of aqueous dispersions of amine functional urethane copolymers
US4096105A (en) * 1976-05-24 1978-06-20 Scm Corporation Aqueous coating composition
US4147679A (en) * 1976-06-02 1979-04-03 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
US4069210A (en) * 1976-09-30 1978-01-17 Ppg Industries, Inc. Polymeric products

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5415786B2 (no) 1979-06-18
SE433944B (sv) 1984-06-25
RO72770A (ro) 1983-09-26
AU509220B2 (en) 1980-05-01
MX148264A (es) 1983-04-05
GR63569B (en) 1979-11-20
DE2707405A1 (de) 1978-01-26
CH634342A5 (de) 1983-01-31
PL199721A1 (pl) 1978-03-13
JPS5312977A (en) 1978-02-06
US4238594A (en) 1980-12-09
FR2359190A1 (fr) 1978-02-17
SE7706831L (sv) 1978-01-20
AU2712477A (en) 1979-01-25
RO72770B (ro) 1983-08-30
DK320977A (da) 1978-01-20
BE856826A (fr) 1977-10-31
ES460629A1 (es) 1978-05-16
DE2707405C3 (de) 1987-12-03
NL7707637A (nl) 1978-01-23
CS223863B2 (en) 1983-11-25
DD133812A5 (de) 1979-01-24
CA1124938A (en) 1982-06-01
DE2707405B2 (de) 1982-09-16
AR226521A1 (es) 1982-07-30
FR2359190B1 (no) 1979-03-09
HU178369B (en) 1982-04-28
BR7704732A (pt) 1978-04-04
GB1551496A (en) 1979-08-30
IT1081284B (it) 1985-05-16
YU172477A (en) 1982-06-30
PL103110B1 (pl) 1979-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO772358L (no) Fremgangsm}te til fremstilling av bindemidler for elektrodyppelakkering
NO772357L (no) Fremgangsm}te for fremstilling av bindemidler for elektrolakkering
EP0004090B1 (de) Kathodisch abscheidbares wässriges Elektrotauchlack-Überzugsmittel
JPH04506374A (ja) 導電性の支持体を被覆する方法，水性塗料およびエポキシドアミンアダクトの製造方法
DE2749776B2 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren, selbstvernetzenden Bindemitteln für die Elektrotauchlackierung
US4176099A (en) Self-crosslinking cationic resin emulsions for use in electrodeposition paints
US4781808A (en) Aqueous cathodic electrocoating material and a process for coating an electrically conductive substrate
KR100615771B1 (ko) 옥사졸리돈 환 함유 에폭시 수지
EP0494895A1 (en) Electrodeposition coatings containing blocked tetramethylxylene diisocyanate crosslinker
CS226172B2 (en) Method of preparing aqueous emulsions on the basis of spontaneously cross-linking cationic resins for applying cathodic coatings in electrical dip varnishing processes
EP0025555B1 (de) Selbstvernetzendes, hitzehärtbares wässriges Lacküberzugsmittel und dessen Verwendung zur kathodischen Abscheidung auf elektrisch leitenden Oberflächen
US4366274A (en) Auto-crosslinkable, cathodically depositable binders
SU1475485A3 (ru) Способ получени сшивающего компонента дл содержащего гидроксильные группы и/или первичные и/или вторичные аминогруппы св зующего дл электропогружных лаков на основе аминополиолов
US5380412A (en) Process for coating electrically conducting substrates, substrates coated by this process and aqueous electrocoating baths
US4237038A (en) Cathodically depositable resins and process of preparing same
EP2242785B1 (en) Water-borne epoxy resin systems
CA1094708A (en) Process for producing thermosetting binders for cathodic electrodeposition coating
US5759372A (en) Electrodeposition coating materials and method of coating electrically conductive substracts
JP2517001B2 (ja) カチオン電着塗料用樹脂組成物
US4590245A (en) Self-crosslinking cathodically depositable ed-binders containing modified alkylphenyl-formaldehyde condensation products
JPH0238619B2 (no)
JPH0267375A (ja) 塗料バインダー用の橋架け成分及びそれらの製造方法
EP1564264A1 (en) Process for the production of a paint binder and its use as a selfcrosslinking paint binder in an electrodeposition bath
JPS5819684B2 (ja) オキサゾリジングル−プ含有の水稀釈可能なエポキシ樹脂エステルの製造方法