JP2517001B2 - カチオン電着塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカチオン電着用樹脂組成物に関し、さらに詳
しくは耐候性、可撓性、基材との密着性等に優れた硬化
塗膜を形成しうる新規なカチオン電着塗料用樹脂組成物
に関する。

電着塗料は自動車下塗り塗料を始め幅広い用途に使用
されており、従来種々の特性を有するものが開発されて
いる。特に可溶化基としてアミノ基を含有するエポキシ
樹脂及び第４級アンモニウム塩基によって可溶性とされ
たエポキシ樹脂等よりなるカチオン電着塗料は、耐食性
やつきまわり性等が優れていることから、従来のアニオ
ン電着塗料に代って広く使用されるに到っている。

しかしながら、これらのカチオン電着塗料は、一般に
耐候性が悪く、可撓性も十分でない等の欠点を有し、そ
の欠点を克服すべく従来から種々の方法が提案されてお
り、例えば、特開昭57−164116号公報には、水酸基を含
有する硬くてもろいエポキシ樹脂にε−カプロラクトン
を反応させることによって該エポキシ樹脂に可撓性を付
与することが開示されている。

しかしながら、かかる方法によって得られる樹脂は、
一般に金属素材との付着性に有効であるとされているエ
ポキシ樹脂中の第２級水酸基の含有量が少なくなるた
め、金属素材との付着性が悪く、カチオン電着塗料用樹
脂としては湿潤付着性や耐ソルトスプレー性などの防食
性に劣るという欠点がある。

本発明者は、上記の如き欠点がなく、塗膜の耐候性に
優れていると共に、防食性、可撓性等の塗膜特性をバラ
ンスよく保持しているカチオン電着塗料用樹脂を得るこ
とを目的に鋭意研究を行なった結果、本発明に到達し
た。

すなわち本発明は、 （Ａ）エポキシ当量が200〜400の水酸基含有エポキシ樹
脂と一般式 式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、ｎは３〜６
である、 で表わされる環状エステル化合物との付加反応生成物に
さらにポリフェノール化合物およびアミノ基含有化合物
を付加させてなるアミノ基含有変性エポキシ樹脂（以
下、Ａ成分という）と、 （Ｂ）ブロック化率が20〜80％の部分ブロックポリイソ
シアネート化合物（以下、Ｂ成分という） との反応生成物よりなることを特徴とするカチオン電着
塗料用樹脂組成物を提供するものである。

以下、本発明のカチオン電着塗料用樹脂組成物につい
て、さらに詳細に説明する。

（Ａ）アミノ基含有変性エポキシ樹脂 Ａ成分としてのアミノ基含有エポキシ樹脂は、或る種
の水酸基含有エポキシ樹脂と上記式（Ｉ）の環状エステ
ル化合物との付加反応生成物にさらに、ポリフェノール
化合物およびアミノ基含有化合物を付加させて得られる
ものである。

本発明において使用し得る水酸基含有エポキシ樹脂
は、１分子当り平均して、少なくとも0.5個、好ましく
は0.8個以上の水酸基および２個またはそれ以上のエポ
キシ基を有する化合物であり、特にエポキシ基を１分子
当たり２個有するポリエポキシ化合物が好適である。該
エポキシ樹脂は200〜400、好ましくは230〜350の範囲内
のエポキシ当量を有し、そして一般に、約400〜約100
0、好ましくは約450〜約700の範囲内の分子量を有する
ことが好ましい。特に有用なポリエポキシ化合物には、
ビスフェノールＡのようなポリフェノールのポリグリシ
ジルエーテルが包含される。そのようなポリエポキシ化
合物の代表例としては、ビス（４−ヒドロシフェニル）
−2,2−プロパン、ビス（４−ヒドロシフェニル）−1,1
−エタン、ビス（４−ヒドロジフェニル）−メタン、4,
4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン；フェノールノ
ボラックやクレゾールノボラック等のポリフェノールの
グリシジルエーテル及びその重合物が挙げられる。

本発明においては、上記の水酸基含有エポキシ樹脂
は、前記式（Ｉ）の環状エステル化合物と付加反応せし
められる。この付加反応はそれ自体既知の方法で行なう
ことができ、例えば触媒として、テトラブトキシチタ
ン、テトラプロポキシチタン等のチタン化合物；オクチ
ル酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズラウレ
ート等の有機スズ化合物；塩化第１スズなどの金属化合
物などの存在下に、前記の水酸基含有エポキシ樹脂を環
状エステル化合物と、100℃〜250℃の温度で約１〜約15
時間加熱することによって行なうことができる。上記触
媒は一般に該エポキシ樹脂と環状エステル化合物との合
計量に基づいて0.5〜1000ppmの量で使用するのが好都合
である。

上記環状エステル化物は、一般式 （Ｒ＝ＨまたはCH₃、ｎは３〜６）で表わされ、具体的
には、例えば、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクト
ン、ξ−エナラクトン、η−カプリロラクトン、γ−バ
レロラクトン、δ−カプロラクトン、ε−エナラクト
ン、ξ−カプリロラクトンが挙げられ、特に好ましくは
炭素原子数６〜８個で且つＲがＨである環状エステル化
合物（ラクトン類）である。

上記付加反応において環状エステル化合物は開環し、
エポキシ樹脂中の２級水酸基と反応し、１級水酸基を付
与するとともに、ラクトンに基因するメチレン鎖部分は
エポキシ樹脂に可撓性と耐候性を付与する。エポキシ樹
脂と反応させるべき環状エステル化合物の量は厳密に制
限されるものではないが、一般には、本発明の最終反応
生成物であるカチオン電着塗料用樹脂組成物中に該化合
物に由来する成分が５〜40重量％の範囲内となるような
量であることが好ましい。

本発明においては、上記で得られるエポキシ樹脂と環
状エステル化合物との付加反応生成物（以下「ラクトン
変性エポキシ樹脂」と称する）にポリフェノール化合物
およびアミノ基含有化合物をさらに付加させて、アミノ
基含有変性エポキシ樹脂とする。ラクトン変性エポキシ
樹脂に対するポリフェノール化合物およびアミノ基含有
化合物の付加反応の順序は特に制約はなく、ポリフェノ
ール化合物との反応を先に行なってもよく、逆に、アミ
ノ基含有化合物との反応を先に行なってもよく、さらに
また同時に行なってもよい。

生成物の分子量分布を狭くすることを希望する場合に
は、ラクトン変性エポキシ樹脂にポリフェノール化合物
を付加させた後、アミノ基含有化合物を反応させること
が望ましい。

ここで用いるポリフェノール化合物としては、例えば
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−2,2−プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−1,1−エタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−1,1−イソブタン、4,4′
−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシ
−３−ｔ−ブチルフェニル）−2,2−プロパン、ビス
（２−ヒドロキシナフチル）メタン、1,5−ジヒドロキ
シナフタレン等が挙げられる。

ラクトン変性エポキシ樹脂もしくはラクトン変性エポ
キシ樹脂にアミノ基含有化合物を付加した樹脂とポリフ
ェノール化合物との反応はそれ自体既知の方法で行なう
ことができ、例えばジメチルベンジルアミン、トリブチ
ルアミン、トリエチルアミンなどの塩基性アミノ化合物
等を触媒として用い、これらアミノ化合物の前記ラクト
ン変性エポキシ樹脂とポリフェノール化合物との合計量
に基いて１〜2000ppmの存在下に、50℃〜200℃の温度で
約１〜約15時間加熱することによって行なうことができ
る。

この反応によって、ラクトン変性エポキシ樹脂中にポ
リフェノール化合物を導入しそして付着に寄与する第２
級水酸基を生成させることができる。

上記反応におけるポリフェノール化合物の使用量は厳
密に規制されるものではないが、一般には、ラクトン変
性エポキシ樹脂またはラクトン変性エポキシ樹脂にアミ
ノ基含有化合物を付加した樹脂１モルあたり、0.2〜0.9
モル反応させることが好ましい。

ラクトン変性エポキシ樹脂または、ラクトン変性エポ
キシ樹脂にポリフェノール化合物を付加した樹脂に、反
応させうるアミノ基含有化合物としては、脂肪族、脂環
式もしくは芳香−脂肪族系の第１級もしくは第２級アミ
ン（これらはエポキシ基と反応してアミノ基を形成す
る）および第３級アミノアルコールとジイソシアネート
との反応によって得られる第３級アミノモノイソシアネ
ート（これはエポキシ樹脂の水酸基と反応して該エポキ
シ樹脂にアミノ基を導入しうる）等が挙げられる。

上記の第１級もしくは第２級アミンの例としては例え
ば次のものを挙げることができる： （１）メチルアミン、エチルアミン、ｎ−もしくはiso
−プロピルアミン、モノエタノールアミン、ｎ−もしく
はiso−プロパノールアミンなどの第１級モノアミン； （２）ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジ−ｎ−
または−iso−プロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノ
ールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミンなどの第２級
モノアミン； （３）エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヒド
ロキシエチルアミノエチルアミン、エチルアミノエチル
アミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノ
エチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミンなどの第
１級もしくは第２級のポリアミン等。

これらの第１級もしくは第２級アミンはそのままラク
トン変性エポキシ樹脂もしくはこの樹脂とポリフェノー
ル化合物との付加物中のエポキシ基と、例えば約30〜15
0℃の温度で１〜３時間程度の条件下で反応させてもよ
いが、一般には、上記のアミンのうち第１級アミンやＮ
−ヒドロキシアルキル第２級アミンを使用する場合に
は、このものを予めケトン、アルデヒドもしくはカルボ
ン酸と例えば、100〜230℃程度で加熱反応させてアルジ
ミン、ケチミン、オキサゾリンもしくはイミダゾリンに
変性し、このものをラクトン変性エポキシ樹脂もしくは
この樹脂とポリフェノール化合物との付加物中のエポキ
シ基と、例えば、約80〜200℃の温度で約２〜５時間程
度反応させることが好ましい。

また、アミノ基含有化合物として第３級アミノモノイ
ソシアネートを用いる場合、例えば、30℃〜150℃程度
の温度において赤外吸収スペクトル測定によりイソシア
ネート基の吸収が完全になくなるまで反応させればよ
い。

これらのアミノ基含有化合物の使用量は、本発明の最
終反応生成物であるカチオン電着塗料用樹脂組成物のア
ミン価が15〜100となるような範囲内が好ましい。アミ
ン価が15未満であると樹脂の水分散が困難となり、また
アミン価が100を超えると、得られる塗膜の耐水性が悪
くなる傾向がある。

また、アミノ基含有変性エポキシ樹脂（Ａ）の重量平
均分子量は一般に約1000〜7000の範囲内にあることが好
ましい。

本発明では上記の如くして得られるアミノ基含有変性
エポキシ樹脂（Ａ）を部分ブロックポリイソシアネート
化合物（Ｂ）と反応させることにより、目的とするカチ
オン電着塗料用樹脂を得る。上記反応に用いられる部分
ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）は、ブロック化率
が20〜80％、好ましくは40〜70％の範囲内のものであ
り、これはポリイソシアネート化合物をイソシアネート
ブロック剤と、ポリイソシアネート化合物のイソシアネ
ート基の数／イソシアネートブロック剤の活性水素の数
の比が5/1〜5/4、好ましくは5/2〜10/7となるような割
合で反応させることにより得られる。ここで「ブロック
化率」とは、ポリイソシアネート中のイソシアネート基
をブロック剤の活性水素と反応させた場合、初期にあっ
た全イソシアネート基の数に対するブロックされたイソ
シアネート基の数の割合をいう。

この反応は通常、無溶媒または反応に不活性な溶媒中
にて約10〜約150℃の温度で行なうことができ、特に、
ポリイソシアネートそれ自体もしくは、ポリイソシアネ
ートを不溶性溶媒に溶解した溶液に20℃〜110℃で、イ
ソシアネートブロック剤成分もしくは、その成分の不活
性溶剤溶液を滴下しつつ反応せしめることが、部分ブロ
ックポリイソシアネート化合物の品質及び反応制御の点
から好ましい。

前記ポリイソシアネート化合物としては、例えばヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネートのよう
な脂肪族もしくは脂環族ポリイソシアネート化合物；ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4′−
ジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート化合
物等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上組合わ
せて使用することができる。

これらのうち、脂肪族もしくは脂環族ジイソシアネー
ト化合物、特にヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネートが硬化塗膜の耐候性の点から好
適である。

一方、前記イソシアネートブロック剤はポリイソシア
ネート化合物のイソシアネート基に付加してブロックす
るものであり、そして付加によって生成する部分ブロッ
クイソシアネート化合物は常温において安定で且つ約14
0〜約250℃に加熱した際、ブロック剤を解離して遊離の
イソシアネート基を再生しうるものであることが重要で
ある。このような要件を満たすブロック剤としては、例
えば、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクタムなどの
ラクタム系化合物；メチルエチルケトオキシム、シクロ
ヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物；フェノー
ル、パラ−ｔ−ブチルフェノール、クレゾールなどのフ
ェノール系化合物;n−ブタノール、２−エチルヘキサノ
ールなどの脂肪族アルコール類；フェニルカルビノー
ル、メチルフェニルカルビノールなどの芳香族アルキル
アルコール類；エチレングリコールモノブチルエーテル
などのエーテルアルコール系化合物等が挙げられる。

これらのうち、オキシム系およびラクタム系のブロッ
ク剤が比較的低温で解離するブロック剤であるため、カ
チオン電着塗料用樹脂の硬化性の点から特に好適であ
る。

上記部分ブロックポリイソシアネート（Ｂ）とアミノ
基含有変性エポキシ樹脂（Ａ）との反応は通常、窒素気
流下に約50〜約150℃の温度で、イソシアネート基が実
質的に存在しなくなるまで行なう。この反応におけるア
ミノ基含有変性エポキシ樹脂（Ａ）／部分ブロックイソ
シアネート（Ｂ）との比率は（固形分重量比）は一般に
20/1〜1/1、好ましくは10/1〜5/2の範囲内が好ましい。

上記のようにして得られる反応生成物は、カチオン電
着塗料用樹脂としてカチオン電着塗料の調製のために使
用される。その調製はそれ自体既知の方法で行なうこと
ができ、例えば、かかる樹脂を適宜の酸、例えば硼酸、
リン酸、硫酸、塩酸等の無機酸；或いは乳酸、酢酸、ギ
酸等の有機酸を単独でまたは２種以上併用して中和し、
充分に攪拌、混合しながら水を添加することにより、水
中に安定に溶解もしくは分散せしめ、次いで必要に応じ
て、カーボンブラック、チタン白、ベンガラのような着
色顔料；クレー、タルクのような体質顔料；クロム酸ス
トロンチウム、クロム酸鉛などの防錆顔料；或いはさら
に他の添加剤を混練することによって行なわれる。配合
しうる他の添加剤としては、例えば分散剤又は塗面のハ
ジキ防止剤としての少量の非イオン系界面活性剤；硬化
促進剤（例えば鉛、ビスマス、スズ、亜鉛、鉄、アルミ
ニウムなどの金属の塩及び／またはイミダゾリン化合
物、イミダゾール類、ホスフィン類、４級ホスホニウム
塩）等が挙げられる。

このようにして調製されるカチオン電着塗料浴を用
い、電導性被塗物を陰極として、通常のカチオン電着塗
装におけると同様の方法で電着塗装を行い、水洗後、約
150〜約200℃の温度で約10分〜約40分間焼付けることに
より、優れた塗膜性能をもつ硬化塗膜を得ることができ
る。

以上述べた構成からなる本発明のカチオン電着塗料用
樹脂は、分子中に環状エステル化合物との反応により導
入されたメチレン鎖を有しているため、耐候性、可撓性
に優れ、さらにラクトン変性エポキシ樹脂もしくはこの
樹脂とアミノ基含有化合物との付加物がポリフェノール
化合物との反応により形成される、金属素材との密着性
に有効な第２級水酸基を含有するので、耐水性、耐食性
等の防食性能にも優れている等の利点があり、自動車ボ
デーの下塗、工業用部品、家電製品の塗装等の分野で広
範に使用することができる。

次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

以下、「部」および「％」はそれぞれ「重量部」およ
び「重量％」を意味する。

製造例１（アミノ基含有変性エポキシ樹脂の製造） 攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却器を取り
つけたフラスコに、ビスフェノールＡとエピクロルヒド
リンとの反応によって得られた数平均分子量370、エポ
キシ当量185のエポキシ樹脂518部を仕込み、ビスフェノ
ールA57部及びジメチルベンジルアミン0.2部を加え、12
0℃でエポキシ当量が250となるまで反応させた。ついで
ε−カプロラクトン213部及びテトラブトキシチタン0.0
3部を加え、170℃に昇温し、この温度を保ちながら経時
でサンプリングを行ない、赤外吸収スペクトル測定にて
未反応ε−カプロラクトン量を追跡し、反応率が98％以
上になった時点でビスフェノールA148部とジメチルベン
ジルアミン0.4部をさらに加え、130℃でエポキシ当量93
6となるまで反応させた。ついでメチルイソブチルケト
ン257.4部、ジエチルアミン25.6部、ジエタノールアミ
ン68.3部を加え80℃で２時間反応後、メチルエチルケト
ン143.4部で希釈し樹脂固形分72％、アミン価（樹脂固
形分）54.5のアミノ基含有変性エポキシ樹脂を得た。

製造例２（アミノ基含有変性エポキシ樹脂の製造） 製造例１で用いたと同様のフラスコに、ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリンとの反応によって得られた数
平均分子量370、エポキシ当量185のエポキシ樹脂500部
とビスフェノールA59.3部仕込み、ジメチルベンジルア
ミン0.2部加え130℃でエポキシ当量256となるまで反応
させた。ついでε−カプロラクトン145.5部及びテトラ
ブトキシチタン0.08部加え、170℃に昇温し、この温度
を保ちながら経時サンプリングを行ない、赤外吸収スペ
クトル測定にて未反応ε−カプロラクトン量を追跡し、
反応率が98％以上になった時点でメチルイソブチルケト
ン134.9部、Ｎ−メチルエタノールアミン67.5部及びジ
エタノールアミン36.4部を加え、80℃で２時間反応させ
た。ついでビスフェノールA490.2部を加え120℃でエポ
キシ基がなくなるまで反応後、メチルエチルケトン176.
5部で希釈し樹脂固形分75％、アミン価39.5のアミノ基
含有変性エポキシ樹脂を得た。

製造例３（部分ブロックポリイソシアネートの製造） 反応容器にイソホロンジイソシアネート222部を仕込
み反応温度を外部冷却により30〜40℃に保ちながら、メ
チルエチルケトオキシム113.1部を徐々に滴下して部分
ブロックポリイソシアネートを合成した。

製造例４（部分ブロックポリイソシアネートの製造） 反応容器にヘキサメチレンジイソシアネート200部を
仕込み、メチルエチルケトンオキシム155部を、外部冷
却により反応温度を30〜40℃に保持しながら、徐々に滴
下して部分ブロックポリイソシアネートを合成した。

製造例５（部分ブロックポリイソシアネートの製造） 反応容器にトリレンジイソシアネート200部を仕込
み、これに２−エチルヘキサノール169部を、反応温度
が80〜100℃になるように冷却しながら、徐々に滴下し
て部分ブロックポリイソシアネートを合成した。

製造例６（比較例のためのアミノ基含有エポキシ樹脂の
製造） 製造例１で用いたと同様のフラスコに、ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリンとの反応によって得られた数
平均分子量370、エポキシ当量185のエポキシ樹脂600部
を仕込み、ビスフェノールA237.5重量部及びジメチルベ
ンジルアミン0.93部加え、窒素気流下に120℃、エポキ
シ当量が723となるまで反応させた。ついでε−カプロ
ラクトン246.7重量部及びテトラブトキシチタン0.05重
量部加え170℃に昇温し、この温度を保ちながら経時で
サンプリングを行ない、赤外吸収スペクトル測定にて未
反応ε−カプロラクトン量を追跡し、反応率が98％以上
になった時点で、メチルイソブチルケトン298.1重量
部、ジエチルアミン29.7重量部、ジエタノールアミン7
9.1重量部を加え80℃で２時間反応後、メチルエチルケ
トン166.1重量部で希釈し、固形分72重量％、アミン価5
4.6の生成物を合成した。

製造例７（比較例のためのアミノ基含有エポキシ樹脂の
製造） 製造例１で用いたと同様のフラスコに、ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリンとの反応によって得られた数
平均分子量370、エポキシ当量185のエポキシ樹脂1378.5
部とビスフェノールA621.5部を仕込み、メチルイソブチ
ルケトン546.9部を加え加熱溶解したのち、ジメチルベ
ンジルアミン2.2部加え、120℃でエポキシ当量1000とな
るまで反応させた。ついでジエチルアミン51.1部とジエ
タノールアミン136.5部を加え80℃で２時間反応後、メ
チルエチルケトン303.8重量部で希釈し、固形分72重量
％、アミン価51.3の生成物を合成した。

実施例１ 製造例１で得たアミノ基含有変性エポキシ樹脂500部
に製造例３で得た部分ブロックイソシアネート83.7部加
え、窒素気流下に100℃で赤外吸収スペクトル測定にて
イソシアネート基の吸収がなくなるまで反応させた後、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル143.1部で希
釈し、固形分70％、アミン価（樹脂固形分）44.2のカチ
オン電着塗料用樹脂組成物を合成した。

実施例２〜４および比較例１、２ 第１表に示す配合でアミノ基含有変性エポキシ樹脂と
部分ブロックイソシアネートとを実施例１におけると同
様に反応させた後、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテルで固形分が70％となるよう希釈して、実施例２〜
４および比較例１、２のカチオン電着塗料用樹脂組成物
を得た。それぞれの樹脂組成物の樹脂固形分のアミン価
を第１表に示す。

応用例１ 実施例１で得たカチオン電着塗料用樹脂組成物57.1部
を氷酢酸1.1部で中和した後、脱イオン水41.8部を加え
て水中に分散させ、固形分約40％の樹脂ビヒクル（Ｉ）
を調製した。

リン酸亜鉛処理した厚さ0.8m/mの冷延鋼板上に、以下
の配合により調製した電着塗料を塗膜の厚さが20μにな
るように電着した後、水洗し180℃×30分間焼付した。
得られた塗装パネル（試験板）の塗膜試験結果を第３表
に示す。成分 配合量（部） 樹脂ビヒクル（Ｉ） 100 チタン白 10 塩基性硅酸鉛 2 カーボンブラック 0.3 ジブチルスズオキシド 2 脱イオン水 207 応用例２〜４および比較応用例１、２ カチオン電着塗料用樹脂組成物として下記の第２表に
示す樹脂組成物を使用する以外は応用例１と同様にして
応用例２〜４および比較応用例１、２の電着塗料および
塗装パネルを得た。得られた塗装パネルの試験結果を第
３表に示す。

第３表における試験方法は下記に従って行なった。

＊１ 耐衝撃性（デュポン式） 試験板を温度20±１℃、湿度75±２％の恒温恒湿室に
24時間置いたのち、デュポン衝撃試験器に規定の大きさ
の受台と撃心を取り付け、試験板の塗面を上向きにし
て、その間に挟み、次に規定の重さのおもりを撃心の上
に落とし、衝撃による塗膜のワレ、ハガレがない最大高
さを測定した。

＊２ 耐屈曲性 試験板を温度20±１℃、湿度75±２％の恒温恒湿性に
24時間置いたのち、１〜２秒で180゜折り曲げを行な
う。折り曲げ部分の表裏両面共に異常のない場合を、○
とし、少なくともどちらか一方にワレ、ハガレ等の異常
のある場合を×とした。

＊３ 耐ソルトスプレー性 塗板にクロスカットを入れJIS Z2871に従って試験
し、480時間後にクロスカット部をセロハンテープによ
りはく離し、はく離幅を測定した。

＊４ 耐候性 焼付した電着塗膜の塗装パネル上に、さらにアミノア
ルキド樹脂系塗料を35μ塗装し、140℃、15分焼付け
た。この塗板を、20時間サンシャインウエザオメーター
にかけ、さらに40℃の水中に20時間浸漬した後、塗板に
クロスカットを入れて、セロファン粘着テープではく離
試験を行なう。この試験を１サイクルとして繰り返し行
なってはく離が生じるまでに要したサンシャインウエザ
オメーターに入れた時間を記載した。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）エポキシ当量が200〜400の水酸基含
   有エポキシ樹脂と一般式 式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、ｎは３〜６
   である、 で表わされる環状エステル化合物との付加反応生成物に
   さらにポリフェノール化合物およびアミノ基含有化合物
   を付加させてなるアミノ基含有変性エポキシ樹脂と、 （Ｂ）ブロック化率が20〜80％の部分ブロックポリイソ
   シアネート化合物 との反応生成物よりなることを特徴とするカチオン電着
   塗料用樹脂組成物。