CS207657B2 - Herbicide means and method of making the active substances - Google Patents

Description

(54) Herbicidní prostředek a způsob výroby účinných látek , Vynález se týká herbicidních prostředků obsahujících jako účinné látky nové deriváty imidazolu a způsobu výroby těchto účinných látek.

Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek obsahující jako účinnou látku alespoň jeden nový derivát imidazolu obecného vzorce I

CH₃NHOC

CH₃NHOC

(I)

ve kterém

R¹ znamená atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, nebo přímou nebo rozvětvenou alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující vždy 2 až 10 atomů uhlíku a každý ze symbolů R², R^ a r\ které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku nebo halogenu (tj. chloru, fluoru, bromu nebo jodu), trifluormethoxyskupinu nebo methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropylovou skupinu, popřípadě substituované jedním nebo několika atomy fluoru, například trifluormethylovou skupinu, nebo jeden ze symbolů R², R^ a R^ znamená methoxyskupinu a alespoň jeden ze zbývajících symbolů R², r3 a představuje atom halogenu, trifluormethoxyskupinu nebo methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropylovou skupinu, popřípadě substituované jedním nebo několika atomy fluoru, s tím, Že alespoň jeden ze symbolů r\ I?, iP a R^ má jiný význam než atom vodíku.

Je zřejmé, že sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I mohou existovat ve formě optických isomerů, tj. stereoisomerů. Vynález zahrnuje všechny tyto isomerní formy sloučenin obecného vzorce I, jakož i jejich směsi, včetně směsí racemických.

К potlačování růstu plevelů (tj. nežádoucí vegetace) na určitém místě ве imidazolové deriváty obecného vzorce I normálně používají ve formě herbicidních prostředků /tj. v kombinaci s kompatibilními ředidly nebo nosiči vhodnými pro použití v herbicidních prostředcích), například ve formě prostředků popsaných níže.

Sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I vykazují účinnost proti jednoděložným plevelům (například travám) a dvojděložným plevelům (například širokolistým plevelům), a to jak při preemergentní, tak i při postemergentní aplikaci.

Výrazem preemergentní aplikace se míní aplikace do půdy, v níž jsou přítomna semena nebo klíční rostliny plevelů, před vzejitím plevelů nad povrch půdy.

Výrazem postemergentní aplikace se míní aplikace na nadzemní části plevelů nebo na části plevelů vystavené kontaktu s herbicidem vzešlé nad povrch půdy.

Tak například je možno sloučeniny obecného vzorce I používat к potlačování růstu jednoletých travnatých plevelů, jako jsou různé druhy ovsa hluchého (Avena spp., například Avena fatua), psárky (Alopecurus spp., například Alopecurus myosuroides), béru (Setaria spp., například Setaria viridis), ježatky (Echinochloa spp., například Echlnochloa Crus-galli), Eleusine spp., například Eleusine indica, rosičky (Digitaria spp., například Digitaria sanguinalis) a lipnice (Poa spp., například Poa annua), vytrvalých travnatých plevelů, jako jsou například pýr plazivý (Agropyron repens), různé druhy psinečku (Agrostis spp., na*příklad Agrostis stolonifera) a troskut prstnatý (Cynodon dactylon), jednoletých širokolistých plevelů, jako jsou například abutilon (Abutilon theophrasti), Amsinkia intermedia, rmen rolní (Antheinis arvensis), povíjnice (Ipomoea purpurea), různé druhy merlíku (Chenopodium spp., například Chenopodium album), laskavce (Amaranthus spp., například Amaranthus retroflexus), rdesna (Polygonům spp., například Polygonům lapathifollum, Polygonům convolvulus, Polygonům persicarla a Polygonům aviculare), ptačince (Stellaria spp., například Stellarie media), svízele (Galium spp., například Galium aparine), hluchavky (Lamium spp., například Lamium purpureum), heřmánku (Matricaria spp., například Matricaria inodora), šruehy (Portulaca spp., například Portulaca oleracea), hořčice (Sinapis spp., například Sinapis arvensis), dále ředkev ohnice (Raphanus raphanistrum), různé druhy rozrazilu (Veronice spp., například Veronica persica a Veronica hederifolia), kopretina osenní (Chrysanthemum segetum), durman panenská okurka (Latura stramonium), Bescuralnea sophia, Emex australis, trýzel cheirovitý (Erysimum cheiranthoides), pryšec kolovratec (Euphorbia helioscopia), konopice napuchlá (Galeopsis tetráhit), pomněnka rolní (Myosotis arvensis), kolenec rolní (Spergula arvensis), kopřiva žahavka (Urtica urens), violka rolní (Viola arvensis), violka trojbarevná (Viola tricolor), drchnička rolní (Anagallis arvensis), kokoška pastuší tobolka (Capsella bursa-pastoris), mák vlčí (Papaver rhoeas), lilek černý (Solanum nigrům) a řepeň durkoman (Xanthium strumarium), a vytrvalých širokolistých plevelů, jako jsou například šlovík (Rumex obtusifolius), podběl léčivý (Tussilago farfara) a pcháč rolní (Cirsium arvense), a skřípiny, například šáchor (Cyperus rotundus), a to za použití jak preemergentní, tak i postemergentní aplikace.

Sloučeniny obecného vzorce I vykazují herbicidní účinnost i proti vodním plevelům, jako jsou například Monochoria vaginalls a Rotala indica, a to při aplikaci jak na listy těchto rostlin, tak do vody, v níž zmíněné rostliny rostou, a v souhlase s tím je tedy lze používat i к potlačování růstu těchto plevelů.

<

Aplikovaná množství sloučenin obecného vzorce I se mění v závislosti na charakteru plevelů, na použitých prostředcích, na době, kdy se aplikace provádí, na klimatických a půdních podmínkách a na povaze užitkové rostliny v případě, že se potlačuje růst plevelů v kulturách užitkových rostlin.

Aplikují-li se sloučeniny podle vynálezu na plochy, kde se pěstují nebo budou pěstovat užitkové rostliny, mají se aplikovat v dávce postačující к potlačení růstu plevelů a nezpůsobující významnější trvalé Škody na užitkových rostlinách.

S přihlédnutím к těmto faktorům se obecně dosahuje dobrých výsledků při aplikaci dávek mezi 0,25 kg a 20 kg účinné látky na hektar.

Je ovšem třeba mít na zřeteli, Že je možno sloučeniny podle vynálezu aplikovat i ve vyšších nebo nižších dávkách, a to v závislosti na příslušných okolnostech spojených s problematikou hubení plevelů.

Sloučeniny obecného vzorce I je možno používat к selektivnímu potlačování růstu plevelů, například к potlačování růstu výše zmíněných plevelů, a to jejich preemergentní nebo postemergentní, směrovanou nebo nesměřovanou aplikací, například směrovanou nebo nesměřovanou postřikovou aplikací na místo zamořené plevelem, kterým je plocha, jež se používá nebo bude používat к pěstování užitkových rostlin, například travnatých užitkových rostlin, jako jsou pšenice, ječmen, oves, rýže, kukuřice, žito a čirok, sóji, fazolu obecného a polního, hrachu, cukrovky, krmné řepy a červené řepy, bavlníku, podzemnice olejné, brambor, lnu, cibule, mrkve, bylinovitých semenných rostlin a pícnin (pastviny), a to před, nebo po zasetí užitkové rostliny, nebo před nebo po vzejití užitkové rostliny.

К selektivnímu hubení plevelů na místech zamořených plevely, jimiž jsou plochy, které se používají nebo budou používat к pěstování užitkových rostlin, například výše zmíněných užitkových rostlin, jsou zvlášl vhodné aplikační dávky pohybující se od 0,25 kg do 8,0 kg účinné látky na hektar.

Sloučeniny obecného vzorce I, zejména pak 1-(3,4-dichlorbenzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid, 1-( 3,4-dibrombenzyl) imidazol-Ν,Ν*-dimethyl-4,5-dikarboxamid a 1--(4-trifluormethylbenzyl)imidazol-N_>N^ř-dimethyl-4,5-dikarboxamid_> je možno používat к selektivnímu potlačování růstu jednoletých širokolistých plevelů, například к potlačování růstu shora zmíněných druhů jednoletých širokolistých plevelů, a to postemergentní aplikací nesměřovaným způsobem, jako nesměřovaným postřikem, na plochu používanou к pěstování travnatých užitkových rostlin, například pšenice, ječmene, ovsa, rýže, žita, kukuřice a čiroku, cukrové řepy, krmné řepy, Červené řepy, cibule, bylinovitých semenných rostlin a pícnin (pastviny), a to před, nebo po vzejití užitkových rostlin.

К tomuto účelu, tj. к selektivnímu hubení jednoletých Širokolistých plevelů postemer^ gentní aplikací na plochu užívanou к pěstování užitkových rostlin uvedených bezprostředně výše, jsou zvlášl vhodné aplikační dávky mezi 0,25 kg a 4,0 kg účinné látky na hektar.

Sloučeniny obecného vzorce I, zejména pak 1-(4-trifluormethylbenzyl)imidazol-N,N*-dihmethyl-4,5-dikarboxamid a 1- [1-(3,4-dichlorfenyl)ethyl] imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, jsou výhodné к selektivnímu potlačování růstu jednoletých travnatých plevelů a širokolistých plevelů, například к potlačování růstu jednoletých travnatých plevelů a širokolistých plevelů uvedených výše, preemergentní nesměřovanou aplikací, například nesměřovaným postřikem, na plochu určenou к pěstování travnatých užitkových rostlin, například pšenice, ječmene, ovsa, žita, kukuřice, rýže a čiroku, a širokolistých užitkových rostlin, například bavlníku, sóji a brambor, před vzejitím užitkových rostlin nad povrch půdy.

К tomuto účelu, tj. к selektivnímu hubení jednoletých travnatých plevelů a širokolis*· tých plevelů preemergentní aplikací na plochu užívanou к pěstování užitkových rostlin zmíněných bezprostředně výše jsou zvléšl vhodné aplikační dávky mezi 0,25 a 4,0 kg účinné látky na hektar.

Sloučeniny obecného vzorce I, zejména pak 1-(4-trifluoraethylbenzyl)lmidazol-N,N'-dimetlh^y“4,5-dikarboxamid, l-fl-U-^rjLfHioraethyl^^yJethyf] imidazol-Ν,Ν'-dlmeth^hl-4,5-dlkarboxamid a 1-Or4-dCchoobbenzyDiilaalolЧ<,N'-dimethyl44,5-dikobUoaaшid, je možno rovněž používat k potlačování růstu plevelů, zejména plevelů uvedených výěe, probmergentní aplikací nebo postemergentní aplikací v ovocných sadech a na plochách, kdb se pěstují stromy, například v lesích, hájích a parcích, na plantážích, například cukrové řepy, banánů, ananasů a kaučukoraíků, a v křovinatých porostech (včetně ploch používaných k pěstovéní plodonosných keřů, jako černého a červeného rybízu).

K tomuto účelu je možno zmíněnédlátky aplikovat směrované nebo nesměřované (například eměrovwýfa nebo nbeměrovanýcm postři kim) na plevely nebo na půdu, na níž se očekévé jejich výskyt, a to před, nebo po zasázení stromů, plantážních rostlin nebo keřů, v dávkách mezi 0,25 a 10,0 kg účinné látky na hektar, v případě cukrové třtiny pak zejména v dávkách mezi 0,25 a 8,0 kg účinné látky na hektar (s výhodou mezi 0,25 a 4,0 kg účinné látky na hektar), k hubení jednoletých Sirukolistých plevelů puetemergentní eplikací.

Sloučeniny obecného vzorce I lze rovněž používat k potlačování růstu plevelů, zejména * plevelů uvedených vý8e, na místech, kdb se užitkové rostliny nepstůj kdb věak jb nicméně žádoucí plevely hubit.

Jako příklady takovýchto ploch lze uvést lbtiStě, nezastavěné plochy průrnyyluvých podniků, železnice, krajnice silnic, břehy řek, závlahových kanálů a jiných vodních cest, křovinaté porosty, úhory nebo neobdělávanou půdu.

V daném případě jde zejména o plochy, na nichž jb žádoucí potlačovat růst plevelů za účelem snížení nebez^čí - požáru. Při poiiHtí k těmto účelům, kdy se často žádá totální herMcidní účinek, se účinné látky ob^kli aplikují v dávkách vyěěích, než jaké se podívají k ošetřování ploch, na nichž se pěstují užitkové rostliny, jak jb popsáno výěb.

Přesné dávkování závisí na povaze oSetřovené vegetace a na požadovaném účinku. K danému účelu - je zvláěl vhodná preemergentní nebo postemergentní aplikace, s výhodou preemergentní aplikace, prováděná směrovaným nebo nesměřovaným způsobem (například směrovaným nebo nesměřovaným postřikem) v dávkách mezi 2,0 a 20,0 kg účinné látky na hektar.

Při pouužtí k potlačování růstu plevelů preemergentní aplikací jb možno sloučeniny obecného vzorce I zapracovávat do půdy, na níž se očekává vzelití plevelů.

Jb pochooitelné, že poolíviljíli se sloučeniny obecného vzorce I k potlačování růstu plevelů ^^iste^^i^o^i^i^lt^^í aplikací, tj. aplikací na nadzemní nebo nechráněné vzeSlých plevelů, přicházeli sloučeniny obecného vzorce I normálně rovněž do styku s půdou, kdb mohou mít prbbmergentní účinek - na později klíčící plevely éachOzeejcí se v půdě.

V případech, kdy se požaduje zvláěi dlouho trvající zničení plevelů, například na plo- chách neurčených k pěstování užitkových rostlin zamořených plevely, a na piantážích užitkových rostlin, jb možno v případě potřeby aplikaci sloučenin obecného vzorce I opakovat. «

Užitečnost sloučenin obecného vzorce I jako ' herbicidů je jeStě zvyěována stalt'e6néutí₉ že tyto sloučeniny jsou relativně neSkodné poo teplokrevné živočichy, jak dokládá následující - test: ♦

Myším se- orálně podá vždy jedna ze sloučenin obecného vzorce I v určité dávce a jednotlivé skupiny вдИ, jimž byla vždy podána určitá sloučenina v určité dávce, se - pozoruj tak dlouho, až po dobu alespoň tří - dnů nedojde vb sledované skupině k uhynutí žádné pokusné myH.

Zjištěné hodnoty LD^ (dávka smrtelné pro 50 % ošetřených myší) se poOhďbjí od 500 do více než 1 000 og/kg tělesné hmotnosti pokusných zvířat.

Výhodnými látkami podle vynálezu jsou ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém

R'¹ znavné atom vodíku ne^bo přímou al-k^ovou skupinu s ¹ až 8 atomy uhlíku

R ^c a R^J mm jí shora uvedeny vyznám a

R^{4 z}namené atom vodíku, atom chloru ne^bo ^trifltomlethylovtu skupou, ^{nebo j}edeⁿ ze sobolů R^{2 *}, ^R a R⁴ znamen^é mmtto^skupinu a alespoň jeden z t-šchto symbolů má jiný význam než atom vodíku, a zejména pak ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém

R. znamená atom vodíku nebo methylovou, ethylovou, propylovou nebo butylovou skupinu,

I 2 3 každý ze symbolů R a R ^J představuje atom vodíku, atom halogenu, trifltmeУho^yrskupinu, methylovou, ethylovou, iso^o^^vou nebo trillorrmethylovou skupinu a

R⁴ znamená atom vodíku atom chloru ne^bo trJLf ^methylovou skupinu, p -j J _v nebo jeden ze syobolíi R, R^J a ^r4 představuje a alespoň je^den z ^chto sym- * bolů mé jiný význam než atom vodíku.

ZvTéSt zajímavými sloučeninami obecného vzorce I jsou následující látky:

* 1-(А-аУ^^^гу!)ioidazol-N,N'-dioethyl-4,5-dikarboxamid,

- (l-(4-chltrieoyl)ethyl] ioidazol-Ν,Ν*~dioetyyl-4,5-dikartoxaoid,

-[1-(4-jtďitloУ-) e thyl] imidazol-N,N'-dirothyy-4,5-dikarbtxaoid,

- [l-(4-tri:lУuormβthoxyitoyУ)ttУyl] ioidazoy-N,N*-dioetyyl-4,5-diarrtoxímid,

- [i-(З^^^УУ^-пуУ) propyl] ioidaztУ-Ν,Ν*-diotthyl-4,5-dikartoxιmid,

1- [1-(3,4-dicУУtrftoyl)butyУLíoidazol-N,N--dioetУyУ-4,5-diaarOoxímid, ~

- [j-( 3,4-dicУltritoyl)ptotyl] imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikartoxtmid,

- [l-(3,4-dirrtofetnD®tУyl] ioidaztУ-N,N*-dioítУyУ-4,5-dikarbιbxιmid 1-(4-rrto-3-cУУtrrtozyУ)ioidaztУ-N,N*-dioe thyy-4,5-dikarboxamid, 1 -(3-chlorbeizyl) imidazol-^N^dimethyl-^, 5-dikarboxemid,

I - [1 -(3-ο№.ω^ enyl) ethyl] ioidazoy-N ,N '^Уос^уУ-А , 5-dikarboxamid,

1-(3-illtrreozyl)ioldaztl-N,N *-dioothyl-4,5-dikarboxamid,

-(3- trifltoíttУylrtozyУ) ioidazol-N, N*-dioothyl-4,5-dikarroxamid,

1-[1-( 3-trifltomlttУylfenyltβУУylLíoiazto--N,N --diotthyl-4,5·diarrOoxeoid,

-(3,5-dicУltrrenzyl) ioidazol-N,N *-dimetthy.-4, ^-dike^i^t^oxa^i^d. a “{1 - [3» 5-bis( trilltoríttУyl)ftoyl] ethyl} iOLdazol^-^N,''-dioethyl-4,5-dikarboxamid, a zejména pak

1-(4-broobenozl)ioidazol-N,N*-dioethyl-4,5-dikartoxeoid,

-(A-jodbenzyl) ^idez^-',' *-dioo thyl-4,5-dikarroxaoid,

-(4-trifltomlethtxyrtnzyl) ioidazol-N,N*-diorthyy-4 , 5-dikarboxamid,

-(4-tгilltorattУllrtozyl)ioidazol-N,N *'-dimethhl-4,5-dikarboxemid,

- f.1-( 4-trifUtolme tУllitnyl)ttУll] ioidazol-N ,Ν *^1οο^!1-4,5-dikarbtxaoid,

1-(3,4-dicУltгrtozll)ioidaztl-N,N*-diottУyl-4,5-dikrrtoxιмid,

- [i -(3, ioidazol-N,N *-dioethyl-4,5-dikarboxaoid,

1-(3,4-dirroobenzyl)ioidazol-N,N'-dioethhУ-4,5-dikarboxamid, * 1-(4-cУlor-3-oetУylreozyl)ioidazol-Ν,Ν '-dioethyl-4,5-dikartoxemid,

1-(3,4-dijodbenzyl)ioidaztl-N,N*-dioíthyУ-4,5-dikarrtx^мιid a

1-(3,4,5-tricУl()rrtozzl) ioidazol-N ,N '-diro eiyy.-4 , 5-dikarroxamid.

« .

Dlšíoi zajímavými sloučeninami obecného vzorce I jsou následnici látky:

-(4-illtrrtnzyУ) imidazol-N, N *-diorthyy-4, ^-dikar^l^oxam^d,

-(3-broobenoyУ) ioidazol-N ,Ν '-diroehyy-4 , 5-dikarboxamid,

1-(3-jtdrenzyl)iíidaztУ-N,N'-dioetУyУ-4,5-dikarboxamid,

-(3-oe eily Hemyl) ioidaztl-N,N *-dioe thyy-4,5-dikarrtxamid,

-(Α-οίΏιζ^βηζζΙ )ioidazoy-N,N *-dioetyyl-4,5-dikarrtxamid,

-(4-ttУyУrtnzyУ) ioidazol-N-N *-а1оеиуУ.-4,5-dikarboxamid,

1-(4-1sopropylbenzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamld,

1-(3,4-dimethylbenzyl)imidazol-N,N *-dimethyl-4,5-dikarboxamid,

1-(3-chlor-4-methoxibenzyl)imidazol-N)N'-dimethyl-4,5-dikabboxímid, 1-(3-brom~-4-iethylbbezyl)imidazoo--N ,N *-dimeahyl-4,5-dikarboxamid, 1 -(l-chlor-^-methylbenzyDimidazol-N ,N '-dimeahhl-4,5-dikarboxsmid, 1 -[3,5-bis(triflboreethll)benoll]ieidjZbl-N,N*-dieeahyl-4,5-dikarbbxaeid, 1 — (j — (3, ^-dichlorf^e^nyl^^^h^a^xyl^] ieidaool-NjN^-dieethyl^, 5-di^i^ai^t^íw^e^mLd, 1 > [l-(3,ieidazol-N,N*-dieethyl-4,5-dikaibbxímia a 1-[l-(3,4-dichlorfenyl)nonyl] ieiaazoli·N,N'-aieethyl-4,5-aikarboxamid.

Předmětem vynálezu je tedy herbicidní prostředek obsahující derivát imidazolu shora uvedeného obecného vzorce I v komeinaci s (s výhodou homogenně.dispergovaný v) jedním nebo několika ko^pat^-lními ředidly nebo nosiči použitelnými pro přípravu herbicidních prostředků (tj. ředidly nebo nosiči, které se v daném oboru obecně používají, jsou vhodné pro použití v herbicidních prostředcích a jsou ^β^ΗΜΙ]) se sloučeninami obecného vzorce ' I).

Výraz homogenně dispergovaný se používá k popisu prostředků, v nichi sloučeniny obecného vzorce I jsou rozpuštěny v dalších kbemPboaOách. Výrazem herbicidní prostředky se v širokém slova smmslu míní nejen preparáty vhodné k okositámu pouuití jako . herbicidy, ale i kon cenná ty, které je nutno před použitím ředit. Prostředky podle vynálezu s výhodou obsahují 0,05 až 90 % hmoonootních sloučenin obecného vzorce I.

Herbl.cidní prostředky mohou obsahovat ředidlo nebo/a nosič a povrchově aktivní činidlo (například smméedlo, dispergátor nebo.aemlgétob). Povrchově aktivními činidly, která mohou být příoomna v heriicianích.prbstгaacích podlevynálezu,.mohou být povrchově aktivní činidla ionogenního nebo neionogenního typu, například sulfbricioblaáty, kvvatéimí ambniové deriváty, produkty ne bázi kondenzátů ethylenoxidu s nonylfenoly nebo oktylfenoly, nebo estery karboxytových kyselin s aohyldObsoritoly, jejichž·rozpustnost byla zajištěna etherifikací volných hyd:rooyl.ových skupin з ethylenooidem, soli esterů kyseliny sírové a sulfonových kyselin s al^Hkými kovy a kovy alkalických zemin, jako dinonyl- a dioktyl-oatržгmsulfboosukcioáty, a soli derivátů sulfonové kyseliny o vysoké molekulové heebnobti s al^Hkými kovy a kovy alkaliklých zemin, jako jsou lignbsulfboátl sodné a vápenaté.

Jako příklady vhodných pevných ředidel nebo nosičů lze uvést křemičitan hlinitý, mastek, kysličník hořečnatý, křem^linu, terciární fosforečnan vápenatý, práškový korek, adsorbt^ující saze a hlíny, jako kaolin a bontont.

Pevné prostředky, které mohou mít formu popráší, granulátů nebo si^^telných prášků, se s výhodou připraví jí rozemletím sloučenin obecného vzorce I s pevnými ředidly nebo impregnací pevných ředidel nebo nosičů roztoky sloučenin obecného vzorce I v těkavých roz+ pouštědlech, odpařením rozpouštědel a v případě potřeby rozemletím získaných produktů na prášky.

Granulované prostředky je možno připravit tak, že se sloučeniny obecného vzorce I, rozpuštěné v těkavých rozpouštědlech, adsorbují na pevná ředidla ne*bo nosiče v granulované formě a rozpo^těcHa . se pak odpaaí, nebo že se prostředky získané shora popsaným postupem v práškové formě.

Pevné herbicidní prostředky, zejména smmččtelné prášky, mohou obsahovat srnméedla nebo dispergátory (například smmáedla nebo dispergátory výše popsaných typů), které mohou rovněž, jsou-li pevné, sloužit jako ředidla nebo nosiče.

Kapalné prostředky podle vynálezu mohou být ve formě vodných, organických nebo vodné organických roztoků, suspenzí a emuulí, jež mohou obsahovat povrchově aktivní činidlo. Mezi vhodná kapalná ředidla pro přípravu kapalných prostředků náleží voda, acatbfenbn, cykloheoanon, ísoí^oío), toluen, xylen a eliloeé3.loí, živočišné a rostHjné oleje, jakož i smmsi těchto ředidel.

Jako povrchově aktivní činidla, která mohou být přítomna v kapalných prostředcích, lze uvést lonogeiuní a neionogemí povrchově aktivní činidla (například povrchově aktivní činidla výěe popsaných typů), která mohou, jsou-li kapalná, rovněž sloužit jako ředidla nebo nosiče.

Smááitelné práěky a kapalné prostředky ve formě koncentrátů je možno ředit vodou nebo jiiými vhodnými ředidly, například minerálními nebo rostenými oleji, zejména pak v případě kapalných konccenrátů, v nichž ředidlem nebo nosičem je olej, za vzniku preparátů vhodných k okamžitému poouití.

Je-li to žádoucí, lze prostředky obsaHující sloučeniny obecného vzorce I používat ve formě samoommlgcovtelných končennrátů obsahujících účinné látky rozpuštěné v emmlgátorech nebo v rozpouštědlech obsahuuících koomptibilní s účinnými látkami. Pouhým přidáním vody'k takovýmto koncentrátům se pak získají preparáty vhodné k okammitému potuiií.

Heebbcidní prostředky podle vynálezu mohou popřípadě obsahovat rovněž běžné pomocné látky, jako adhezíva, barviva a inhibitory koroze. Tyto pomocné látky mohou rovněž sloužit jako nosiče nebo ředidla.

Heebbcidní prostředky podle vynálezu mohou rovněž obsahovat sloučeniny obecného vzorce I v ^ι^ηβο! stas výhodou dispergované v) jednou nebo několika pesticidně účinnými sloučeninami a popřípadě s jedním nebo několika kot^aat-bilními ředidly nebo nosiči použitelnými pro výrobu pesticidních prostředků, povrchově aktivními činidly a běžnými pomocnými látkami, jak je popsáno výše.

Jako příklady dalších pesticidně účinných sloučenin, které mohou být obsaženy v herbicidních prostředcích podle vynálezu nebo které je možno používat v s herbicidními prostředky podle vynálezu, lze uvést například herbicidy, jako jsou:

alach^or [alfa-chlor^, 6-deehУ|--N-(áethtxymáthyl)atetaatlid], as^an [máehhl-(4-aáinobietzetulfonyl)kariamát] , a^azin [2-chltr-4-ethyltáinct---soppooplaaiáOt1_>з,5-trratint, barban [4-chhor-2-iutltyl-N-(5-chltrfetyl)ktritmáá], benzoylprop-ethyl [ethyl-N-ienzool“N--3,4-dichhorfenyl)-2-táinoprotibttt], broáotyltl [3,5-diirtá-4-hydroэQrУietztttril] , butachlor [N-(bi-toynethyl)-alal-thChr-r,б~dieehhlaaetattlid], butylate [S-ethyl-N,N-diistiutyl(thtkkaibmátJ , carbetamide [D-^l-ethyl-2-(fenylkartmoyltxy)propbonaáid], chlorfenprop-áethyl [áeehhí-2--hhoo-3-(4-chlorfenyl)prtpiontt], chlorpooplai^ [tstprtpyl-N-(3-chltrfenyl)kaibmát] , chltrttllrtt [N'-(3-chlor---áethyletnyl)-N,N-diáethyláoδotVntt, cyanazlne [2-chltr-4-(1-k:yat-1 -ááehhlLehhlaaint)-6-eehhlatiáo-1,3,5-trrazinn, cycloate [N*-cyklthe]χl-N-ethyl-S-ethyl(hhOkkaibaáá])] ,

2.4- D [2,4-dichlorfenkxytctová kyselina], dalapon [2,2-dichlorpr©plodová kyselina],

2.4- DB [4-(2,4-dichlofetnoxy)ááseltá kyselina] , desmedi-phiam [5-(ethóxykarionylaáino)fenyl-N-fenylkariamáá], diaHate [S-2,5-dichltгtllyl-N,N-diistprtpyl(thitktritááá]) , di-c^ba [5,6-dichlor52-[nehto:y<betLzttvá kyselina], dichlorprop [(t)-2-(2,--bihh0orfttoxy)ptόp0cnová kyselina], difenzoquat [i,2-diáethyl-5,5-difetylpyrtztliová sooi], dbáe^furtt {4-[2-ch^hoo-⁴-⁽5_>5'-d^bááthylurebdt)^fenyl^] -²-terc.butyl-1,^J^-o^^ca^di^a^zoliLn-5-on⁾, _v r 3 3 ' jN ,N ’ -diethyl-2,6-dinirt-4--tril0uárethhyl-m-eenyletdiaminL , diuron [N-(5,4-dChh0oretnyl)-N_JN-diInehhyláOČovina] ,

EPTC [S-ethyl-N,N-diprtayl(thOokarbaáέt)] , ethofumesate [2-ethojqy·²,5-dihydro-5,5-diááthhlbietztflatt-5yl_πláehhlsulfoonit] ,

Hamproplsopropyl [10оргору1-(1)-2-(К-Ьеп2оу1-3-сН1ог-4-Г1иогап111по)ргор1опй1], flmprop-mithyl [те1Ьу1-(±)-2-(Ы-Ьеппоо1~---С1оог-4-ч__иога1П11по)ргор1опП1], Г1иотегигоп [N*-(3-trifUurrme1lyoinnnyl)-N,N-(ilmnt1ilmočovinal, loxyill [4-hydroo:yi-,5-<lidodbennonntril] , isoproturon [N*-(4-eoppropiifnnyl)-N,N-diinthiliočovinaa ,

ОПпигоп [N-(3,4-dichlrinniyl)-N-me1ho:i)-N-inthiOninoovinaa,

MCPA [4-chlhr-2-lneh10fβnhO1hcehvé kyselina],

MCPB [4-(4-chlor-2-inthil:nnn(oy)iáselné klselina], mecoprop [(±)-2-(4c1hho-2--me1hyinnhoo1))propionoié kyselina] иШЛооп [4-aninoo3-mitneli0-6enyli1,2,44triaoin-5(4H)-on] , llthaЫnlzthiaouopn [N)(en]^!^(^1^l^l.az<^^0-2)^i^l)N(NL)dim^nl^l^l0^i^o^(^5^l^]^i^], iinribuzin [4-nmitoo-6-eno.buUe1-3-(ieneh10h1o)-1,2,4-triaoin-5(4H)-on], loOinatn [S-nthil-N,N-hnoaiinhh1en(ehiokareanlt)], poadiaopn [3-(2,4-dlc10or-5-i8ppгopo)o1ennl)l--^,tero.euty1-1,3,4-ooadiazoPin-2-pnO , paraquat [1 J^-diiinthl-AtA^-eiplridyliové soli], pebilatn [S-proppl-N-beUyl-N-etlpKthiokareanlt)] , phnnmedipham [3-(lθthp:oykarbepn1оallno)fenn1-N-(3-ιnenhh1enn1l)kaгeamla), ’ pohntoyn [4,6-ei8sopprppllamLnp-2-ientylthÍP-1,3,5-triaoin], propachlor [alea-ch0oг-N-isopгppp1aannta01id], prppsaini [N-(3,4-dichlorfenyDpropOonamid], , propham [i sopropll-N-^0X10110^8^)] , pyraoon [5-nlinoo---01opo2-ennylpyridazin-3-(2H)-onO, siiazin [2-chlpr-4,6-ei8ethyl·minp-1,3,5-triaoin],

TCA (trichloroctová k?⁸<n0ina), thioenncare [S-(4-chloгenno10)-H,N-dinthyl1h0kkaгeamlt) , trialOatn [S-2,3,3-tгlchlooall10-N,N-diisopгopp1(thiokaoeallt)] a trifluralin [2,6-dinitro-N,N-dippopp1--4-rieTuoπnlne1lιla010nO, insnkticidl, jako

-naety--))-lnthylkaгealát, a iungicidl, jako

2,6-diienhyl-4-tridncp0loprolin, nnhhl-N-(1-eutylkaгeamohlЪenzilidaaoO-2-yl)kaгbalét a

1,2-ets( 3-lltho)o1ckaOehn1-2-thiPureidp)ennznn.

DalSími eiologickl účinnými látkami, ktnré mohou eýt pesažnnp v hnreicidních prostřndcích podln vpnálnou nneo ktnré jn možno používat v komienaai s těmito prostřndkl, jsou rngulátorl růstu rostlin, například hydrazid k/selinl maaeinové, N“dimeehyO.aminP8Ukcinampvá kyselina, (2-chlprethyl)trine1PyamIloniulchlorid a 2-ch0prnthanepsfonové kyselina, nneo strojnné h^iva, například hnojivá obsahhjíeí dusík, draslík a fosfor, a stopové prvky, o nichž jn známo, žn jsou nnoeytné k úspěěnému vývoj rostlin, jako například žnlnoo, hořčík, oinnk, mtangan, kobaat a miň. ,

Pesticidně účinné látkl a daléí eiologickl aktivní nat^n^i^i^ll, ktnré jn možno přidávat do hereicidních prostředků podán vpnálnou nneo používat v komienaei s hereicidníii prostřndkl podln vynálnou, jako například shora omíněné látkl, sn v případě, žn mej kyselý ' charak- <

tnr, mohou popřípadě používat vn formě oevyklých derivátů, jako například solí s alkalickými kovy, solí - s aminl a nstnrů.

HHnbecidní . prostřndkl podln vlnálnou ilustrují néslndující přikladl9

Příklad 1

Z následujících složek se připraví koncentrovaná vodná suspenze:

1-(3,4^^^^^^^1 )imi iazol-N,N * -iimethyl-4 ^-dkkaUooxamii A^gilrn A (aniocieký/ceionogecní emmulg^or) destilovaná voda

30 95 (hmoonost/objem) 5 95 (hmoonost/oUjem) do 100 % objemovýeh

Shora zmíněný prostředek se připravuje tak, že se výše uvedené složky důkladně promísí a směs se 24 hodin mele v kulovém ml;ýiě. Takto získaný koncentrát je možno dispergovat ve vodě a aplikovat v dávee 2,0 kg derivátu imidazolu ve 200 litrech postřikové kapaliny na hektar, a to na zeměddlské ploehy oseté taUkiřicí, za účelem potlačení růstu Abutilon theophhasti (aUutiloc), Ipomoea purpurea (povíjniee), Chenonopodium album (meelík Uílý), Amareaithus retrofle^us (laskavee ohnutý), Datura strmioniím (durmsai), XMithium sttumarixm (iepeň) a Polygonům eonvolvulus (riesco).

Aplikace se provádí postemergmtně na listy plevelů, a to po vzzeití - jak plevelů, tak užitkové rostliny.

Ve shora uvedené koncentrované vodné suspenzi je možno 1-(3,4-diehlorUenzyl)imidazpl-N,N*-dimethyl-4,5-dikauooxamid popřípadě nahradit libovolnou jinou sloučeninou oUeeného veoree I, například 1-(3,4-dibromUenzyl)lmidazol-N,N*-dimethyl44,5-dikurboxáminem neUo 1 -(4-tгiltooгmethylUeceyl)imiireol-N,N*-iimet^hrt““4,5-dika rbo x emidem.

Příklad 2

Z následujíeíeh složek se připraví ioncenCnát ve formě _si^áč^l-ného ptéšku:

1-(3>4-dichlorUenzyl)imiiazol-N,N

Ethylen BCP (kondenzační produkt nonylfecolu a ethylenoxiiu, obsaíuuící 9 mol ethyletoxidu na 1 mol fenolu)

CCarcelflo SAS 132 (syntetieký nosič na Uázi křemičitanu hořečnatého) % (hmoonoot/hmoonost)

2,5 % (hmooncot/hmoonost)

47,5 % (hmoonoot/hmoonost)

Shora zmíněný kont emirát se připraví tak, že se imidazol a Ethylen BCP rozpustí v miíinálním oUjemu aeetonu a roztok se v míchačee přidá k nosiči CCerceeflo. Po odpaření aeetoiu se produkt tozmminí v - kladivovém mlýnu, čímž se získá směnitelný prášek, který je možno ?sdit vodou a aplikovat v dávee 4,0 kg derivátu imidazolu ve 400 litreeh postřikové kapaUíy na hektar, a to na zrmmdilsiou ploehu osetou sójou, za účelem potlačení růstu Ammaraithus -etroflexus (laskavee olhiutý), Chenopodium alUm (mmelík Uílý), Setmia vitiiis (Uér), Shinochloa erus-gani (ježa-tka ki^í noha) a Digita^a srlgltncris (rosička krvavá). Appicace se provádí preemergentně na povreh půdy po zasetí užitkové rostliny, ale před vzeeitím plevelů.

Ve shora uvedeném koneentrovaném směnitelném-práěku je možno 1-(3,4-iiehlorUenzyl)imitazol-N,N*-dimethyl-4, S-dHkaUooximii popřípadě сг^пТИЛ libovolnou jinou sloučeninou obeetého vzoree I, například 1-[--(3,4-iihilorfecyl)rtiyl] imidazol-N,N'-dimeehhl-4,5-iikrtUoxirnidem neUo 1-[--(4-tflt0uoIntiУylfenyltithyl]iirZoz-l-N,Ni-mireiУyl-5,i-irtuoboxaiirem.

Přiklad - 3

Z následujících složek se připraví emmlgovatelný koncentrát:

-(3,4-dichlorbenzyl)imidazol-N,N -dimmthhl-4,5-dikarboxamid Atlox 4 855 (směs pollooyethylentriglyceridi a alkylarilsilfonáti, působicí jako emmlgátor)

Tween 20 (polyoxiethylensorbitanmonnlaurát s 20 polioxyethilenovými jednotkami, jako.emulgátor) methylfenylether % (hmoonost/objem) % (hmoonost/objem) % (hmoonost/objam) do 100 415 objemových

VýSe zmíněný emulgovatelný koncenl-nát se připraví tak, že se derivát imidazoli, Atlox 4 855 a Tween 20 rozpoltí v části methylfenylehherl (v případě potřeby za záhřevu) a k směsi se za míchání přidá zbývající, meehhlfenyl «ether. ,

Takto získaný emulgovatelný koncentrát je možno - ředit vodu a aplikovat v dávce 1,0 kg derivátl imidazoll ve 100 litrech postřikové kapaliny na hektar, na zemědělskol plochl ose- . tol pšenicí, za účelem potlačení růstl Stella^a media (ptačinec žabinec), Sinapis arven- · sis (hořčice rolní), Chenopodilm albím (meelík bílý), Spergula arvensis (kolenec mlnn), Urtica lrens (kopřiva žahavkaa, Amsinkia inhetmedia, Polygonům convolvulls (rdesno), Galeopsis (konopice napuchlá) a Lamium plrplrelm (hllchavka).

Aplikace se provádí poihemergenhně na listy těchto plevelů, po vzejtí jak lžitkové .

rostliny, tak plevelů.

Ve shora zmíněném emulgovat-elném koncentrátl je možno 1-(3,4-iichΊorbtnzyl)ioiiazol-N,N'-disethll--4_ϊ5ddlarbboχasid popřípadě nahraddt libovolnu jinol sloučeninu obecného vzorce I, například 1-(3,4“dirlosbenzll)isidazol-N,N--distthyl44,5-dikarboamaddem nebo 1-(4-tril’lntrstthllbtnzyl)isidaznl.-N,N *-dimm táhl-,, 5-ddkarboxaзmidtm.

Příklad 4

Důkladným smísením níže lvedených slolčenin a dvacehlčlyřhodinoým rozemíláním soSsí v kllovém mlýnl se připraví koncentrát ve formě emilgovvaelné slspenze.

1-(3.4-dichllrbtnzyl)isidazol-N,N -dissehyl-4,5-dikarboχjmid

Atloo 4 855

Agrilan A

HF nafta CW % (hmolnoot/))bjem) % (hmoonost/objem) % (hmoonost/objem) do 100 % objemových

Takao získaný emmlgovatelný slspenzní končenturát je možno ředit vodol a aplikovat v dávce 10 kg imidazolového derivátl ve 300 litrech postřikové kapalinl na hektar, v nově vlsázeném ovocném sadu, za účelem potlačení růstl širokolistých a travnatých plevelů po delší dobu. Prostředek se apliklje přímo na půdl okolo kmenů stromů před vzejitím nebo po vzeeití plevelů.

Ve shora vedeném ttnmlgovattlném slspenzním končen tré tl je možno 1-(3,4-ilchllrbβnzyl)ioidazol-Ν,Ν'-dioehhyl-4,5-dlarrloxaoid popřípadě nahradit libovolnol jinol sloučeninu obecného vzorce I.

Příklad 5

Prostředek ve formě granulátu se připraví z níže uvedených složek.

1-(3.4-dichlorbenzyl)imidazol-N ,N -dimethyl-4,5-dikarboxamid Waxoline Red OS (4-o-tolylazo^ -o-toluidin-2-naftol - červené .barvivo)

30/60 Attaclay (granulovaná nasákavá křemičité hlinka) % (hmotnost/hmotnost)

0,2 % (hmotnost/hmotnost) do 100 % hmotnostních

Shora zmíněný granulát se připraví tak, že se derivát imidazolu a Waxoline Red OS rozpustí v množství acetonu dostačujícím к úplné impregnaci granulí, acetonový roztok ве nastříká nebo nakape na granulovaný nosič a aceton se nechá za neustálého míchání odpařit.

Takto získaný granulát je možno aplikovat rovnoměrným poházením v dávce 20 kg granulátu (což odpovídá 1,0 kg derivátu imidazolu) na hektar, na zatopená rýžová pole, za účelem potlačení růstu jednoletých ěirokolistých plevelů a vodních plevelů. Aplikace se provádí na listy plevelů nebo do vody, v níž plevely rostou.

Ve shora uvedeném granulátu je možno 1-(3>4-dlchlorbenzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamld popřípadě nahradit libovolnou jinou sloučeninou obecného vzorce I.

Příklad 6

Z následujících složek se připraví popraš nebo práškový prostředek:

1-(3_?4-dichlorbenzyl)imidazol-N,N -dimethyl-4,5-dikarboxamid jemně rozmělněný kysličník Železitý superjemný mastek (syntetický nosič na bázi křemičitanu hořečnatého) až 10 % (hmotnost/hmotnost) % (hmotnost/hmotnost) do 100 % hmotnostních

Shora zmíněný prostředek se připraví tak, že se derivát imidazolu mikronizuje a pak se v míchačce důkladně promísí s kysličníkem Železitým a mastkem.

Takto získaný jemně rozmělněný prášek nebo popraš je možno mísit s granulovaným strojeným hnojivém, například s granulovaným hnojivém obsahujícím dusík, fosfor a draslík, a rovnoměrně ručně rozhodit v dávce 2,0 kg derivátu imidazolu na hektar, na zemědělskou plochu určenou к pěstování kukuřice, za účelem potlačení růstu jednoletých širokolistých plevelů, a to před vzejitím těchto plevelů a před setím kukuřice.

Ve shora uvedené popraěi nebo prášku je možno 1-(3,4-dichlorbenzyl)imldazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid popřípadě nahradit libovolnou jinou sloučeninou obecného vzorce I.

Příklad 7

Z následujících složek se připraví ve vodě dispergovatelný koncentrát:

1-(3;4-dichlorbenzyl)imidazol-N,N -dimethyl-4,5ddikabOoxami'd Ethylan KED (kondenzační produkt nonylfenolu a ethylenoxidu, obsahující - 10 mol ethylenoxidu na mol fenolu) dimethylfamamid % (hmotnost/objem) % (hmoonost/objem) do 100 % objemových

Shora zmíněný koncentrát se připraví tak, že se derivát imidazolu a Ethylan KED rozpustí v části dimethylfrmiamidu (v případě potřeby za záhřevu) - a i roztoku se za míchání přidá zbývvjící dimethylformamid. Takto získaný ve vodě dispergovatelný končentrát je možno ředit vodou na suspenzi jemně rozmělněných částic, kterou lze aplikovat v dávce 1,5 ig derivátu imidazolu ve 150 litrech postřikové kapaliny na hektar, na zeměddlskou kulturu cibule, za účelem potlačení růstu jednoletých δiatitlistýc!h plevelů, například Polygonům convolvulus (rdesno), Chentptdium album (merrík bílý) a Sinapis arvejnsis (hořčice rolní). Aplikace se provádí ptstemergrntně na listy plevelů, po vzejití jak plevelů, tak užitkových rostlin.

Ve shora uvedeném ve vodě dispergovatelném koncentrátu je možno 1-(3,4-dichltabrnzyУ)imidazol-N,N*-dimethyl-4, 5ddikabtoxamid popřípadě nahraddt libovolnou jinou sloučeninou · obecného vzorce I.

♦

Z následujících složek se připraví olejový koncentrát:

1-(3í4-dichltabenzyl)lmldazol-N,N -dieethyl-4,5idikaotoxεmii 10 %0 (hmotnostoobjem) isoforon do 100 obemmovýceh

Výše zmíněný koncentrát se připraví tak, že se derivát imidazolu rozpiutí za míchání v isoforonu. Takto ' získaný olejový· koncentrát je možno aplikovat, popřípadě po zředění vhodným nosným olejem (například kerosmem, na okraje letištních přistávacích ploch a silnic v dávce 20 kg imidazolového derivátu ve 400 litrech postřikové kapaliny na hektar, za účelem potlačení růstu jednoletých a vytrvalých Hr^distých plevelů a travnatých plevelů. Aplikace se provádí přímo, a to před vzejitím nebo po vzcej-tí plevelů.

1-(3,4-dihh0oobenzyliimddazo--^I,N*ddmethyl44,-ddiaabtxxmid ve shora uvedeném olejovém koncentrátu je popřípadě možno nahraddt libovolnou jinou sloučeninou obecného vzorce I.

Příklad 9

Prostředky ve formě pěny je možno připravvt tak, že se k post^ko^ým kapalinám získaným zředěním koncentrátů popsaných v příkladech 1, 2, 3 a 7 vodou přidá 1 % (objem/objem) preparátu Perlankrol ESD-60 (sodná sůl syntetického ethersulfátu primárního alkoholu) a vzniklá postřiková kapalina se aplikuje za požití vhodné trysky vynátbjjcí pěnu.

Ve shora zmíněných pěnách je možno 1-(3»4-ilchlorbenzyl)ieidjzol-N,N*-dimethhl-4,5-dikarboxa^iLd nahradit libovolnou jinou sloučeninou obecného vzorce I.

Shora uvedené pěny je možno používat k aplikaci sloučenin obecného vzorce I jako herbicidů v situacích, kdy je nutno co nejvíce snížit riziko, že by postřikm mohla tyt zasažena nežádoucí místa nebo plochy.

Tak je možno tyto pěny používat k potlačování růstu plevelů na plochách užívaných k pěstování užitkových rostlin snášejících sloučeniny obecného vzorce I v aplikovaných dávkách, těsně sousedících s plochami uživenými k pěstování užitkových rostlin citlivějších na . sloučeniny obecného vzorce I v aplikovaných dávkách.

Tak například pěnu obsahhjící b-(3,4-^di^(^h^l^(^]^l^í^n^2;yl.)m^í^č^É^2^o]^-^N,^N*-d:imet^h^y-^^,5-dikai'boxamid je možno postemergentně aplikovat přesně v dávce 1,0 kg imidazolového derivátu v 60 litrech pěnotvoraé postřikové kapaliny na hektar, na řádek vzešlých rostlin kukuřice za účelem potlačení růstu jednoletých Širokolistých plevelů, s nepatnýfa rizikem, že by byly·postřikem zasaženy vzeělé rostliny rajčete a brukve, které jsou na imidazolové deriváty citlivější než kulkrfice, rostoucí mezí řádky kulkuice.

Příklad 10

Z následnících složek se připraví emmXgoovtelný koncentrát:

	1-(3 y4-diehloгbnnzyl)iaidazol-N,N -diaathyУ-4,5-dikarboxeaid	10 % (hmotnost/objem)
*	Dlj0eries M31/MB2 (anionická směs emtu-gá^^ obsa^n^ící alkyParylsuPfonát vápenatý a kondenzační produkty alky fenolu s ethylenoxidem)	10 %
	směs stejirých objemových dílů cyklohexanonu s Aroamaolu H (aromatické rozpouštědlo sestávající převážně z isomerních eriaethУlbenzenů)	do 100 % objemových

Shora uvedený ш^йвотеtelný konccnCrát se připraví tak, že se imiďázolový derivát spolu s D^erics MB1/MB2 rozpuutí v části směsi stejr^ch dílů cyklohexanonu a Aromasolu H (v případě potřeby za záhřevu) a k roztoku se za míchání přidá . zbývvaící část smmsi stejných dílů cyklohexanonu s Arommaolu H”.

Takto získaný namlgovvtelcý konccncrát je možno ředit vodou a aplikovat v dávce 1,0 kg imidazolového derivátu ve 200 litrech postřikové kapaliny na hektar, na zem^ě^^^ě-skou plochu osetou cukrovou řepou, za účelem potlačení růstu Chenopodium albům ([melik bílý), Stella ama media (ptačimc žabinec), Polygonům convolvulus /rdesno), Polygonům persicaria ·(rdnsco), Sinapis arvensis (hořčice rolní), Matetcaгis inodora (heřmánek) a Solan-nm nignm (lilek černý). .

Appikace se provádí postemergentně na listy těchto plevelů, a to po vzzejtí jak užitkové rostliny, tak plevelů.

Ve shora uvedeném nmujgovatelnéa ioncenCrátu je možno 1-(3,4-dichlorbnczyl)iaidszol-N,N '-dimethyl-4, 5-dikabboxaaid popřípadě nahradit libovolnou jinou sloučeninou obecného vzorce I, například 1-(3,4-dibroabennyl)iaidazol-N,N*-diaethyl-4,5-dikarbosamidea nebo 1 — < 4,triljtoгanthyPbnceyl)iaidseoP-N,N'-dimeehyl-4,5-diSrbtosamidea.

Příkkad'i

Z následujících složek se připraví koncenCrát ve formě vodné suspenze:

-(4-trifjttmnthylbnczyP)iaidazol-N,N'-diaethyP-4,5-dikrbtoxaaid 40 % (hao0tco8t/objea)

Ethylen BCP (kondenzační produkt nonylfenolu s ethylenoxidem, obsáhující 9 mol ethylenoxidu na 1 mol fenolu) silikonové kapalina DC 200/1 000 Ca (dimeehhysilikon o viskositě

000 Cs) deštilovaná voda % (hrnotnost/objem) % (hmoonost/objem) do 100 % objemových

Shora uvedený koncentrát se připraví tak, že se výše zmíněné složky smísí a směs se 24 hodiny mele v kulovém mlýnu. Takto získaný koncentrát je možno dispergovat ve vodě a aplikovat v dávce 3,0 kg imidazolového derivátu ve 300 litrech postřikové kapaliny na hektar, na zemědělskou plochu určenou pro pěstování cukrové třtiny, za účelem potlačení růstu šLttitlLstých plevelů, například A^e^i^ra^lthiue spp. (laskavec), PhrsaHs spp., Portulaca oleracea (Srucha) a Ipomoea spp.·(povijnice), a travnatých plevelů, například Echinochloa cruu-gaHi (ježatka kuří noha), Digitaria sangiinalis (rosička krvavá) a Brachiaria. plantaginea.

Aplikace se provádí preemergentně nebo postemergentně, před vzejitím nebo po vzejití jak plevelů, tak užitkové rostliny.

Ve shora uvedeném koncentrátu ve formě vodné suspenze je možno 1-(4,trifuurraethylbeazyl)imidaztl-N,N^/-di□·thyl-A,5-diltrboxímid popřípadě nahradit libovolnou jinou sloučeninou obecného vzorce I, například 1-[1-(4-triflutraethylfeayl)ethyl] imidaazo-N,N'-dimethhl-4,5-dikarboxamidem.

^V souhlase s vyn^ezem se ú^člaa^{é l}ét^^ky obecn^o vzorce I ve kterém R*, R^ R^ a R^ maj shora uvedený význam, připravuj tak, že se sloučenina obecného vzorce II,

(II) ve kterém

Y znamená atom bromu nebo výhodně atom chloru, nebo přímou nebo rozvětvenou alktxyskuplnu s 1 až 6 atomy uhlíku a r\ R^ R^ a ^{R R} maj s^hora uvedený význam, nechá reagovat s methyllmiatm, přičemž se v případě, že Y znamená atom chloru nebo bromu, pracuje v přitom^ o ti činidla vážícího kyselinu, kterým je s výhodou nadbytek nethyHminu, v inertním organickém rozpouštědle, jako v toluenu, při teplotě mezi 0 a 30 °C, e výhodou při teplotě míítnoosi, a v případě, že Y znamená přímou nebo rozvětvenou alkosyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, se pracuje v přítomnatti inertního organického rozpouštědla, jako toluenu nebo ethanc^u, při teplotě meei 0 a 100 °C.

3

Sloučeniny obecného vzorce II, v nichž Y znamená atom bromu nebo chloru a R , R , R a R ⁴ maj shora uvedený význam, je možno připravit aplikací nebo adaptací metod zná^ch pro přípravu chloridů nebo bromidů kyselin z karbozsylových kyselin, například reakcí sloučeniny obecného vzorce III,

O

ve kterém *

R ’ , R^ , RJ 8 R* maj shora uvedený význam, _t s thionylchlorieem nebo thiony1bromidem, popřípadě s nadbytkem thionylchloridu nebe thlonyl bromidu.

Tuto reakci je možno popřípadě provádět v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, popřípadě v přítomnosti katalytického moosSví dimethylformamidu nebo pyridinu, za varu reakění směsi pod zpětným chladičem.

Takto získané sloučeniny obecného vzorce II, v . nichž Y znamená atom bromu nebo atom ^chloru a R¹, R², R^ a ^r4 tnají shora uve^dený význam, je možno po vyčištění ne^bo ^bez č^ění podrobit, shora popsané reakci s mthylaminem.

Sloučeniny obecného vzorce III je možno připravovat aplikací nebo adaptací metod známých pro přípravu karboxylovýoh kyselin z ' nitrilů, například reakcí sloučeniny obecného vzorce IV,

NC

NC

(IV) ve kterém .

R¹, ^R, ^rJ a ^r4 mej s^hora uve^dený význam, s vodným alkanoliclým, například ethanoioclým, roztokem hydroxidu alkalického kovu, například hydroxidu sodného, za varu reakční siTsi pod zpětným chladičem.

Sloučeniny obecného vzorce IV je připravit aplikací nebo adaptací mmtod známých pro přípravu N-benzylimidazolů z imidazolů, například reakcí soli s alkalicým kovem, například sodné soli, 4,5-dikyjoinidazolu vzorce V

(V) se sloučeninou obecného vzorce VI, ve kterém

X znamená atom halogenu, s výhodou chloru nebo bromu, a

O A ^{rI ,} Ř, ^rJ a ^r4 mej s^hora uve^dený význam.

(VI)

Tuto reakci je možno uskutečnit v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako dimethylformamidu nebo terč.butanolu, při teplotě mezi 50 a 150 °C, s výhodou při teplotě mezi 60 a 110 °C.

Alternativně je možno sloučeniny obecného vzorce IV připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce VII, ve kterém p > 4

R , R , R^J a n mají shora uvedený význam, s a) triethylorthoformiótem nebo

b) kyselinou mravenčí.

Reakci s triethylorthoformiétem je možno uskutečnit v přítomnosti inertního organické- t ho rozpouštědla, například ethanolu, v přítomnosti kyselého katalyzátoru, při teplotě 80 °C a 100 °C.

Reakci s kyselinou mravenčí je možno provádět v přítomnosti dimethyletheru diethylenglykplu, za varu reakční směsi pod zpětným chladičem.

Sloučeniny obecného vzorce VII je možno připravit aplikací nebo adaptací metod známých pro redukci azomethinů, například tak, že se na sloučeninu obecného vzorce VIII,

(VIII)

ve kterém

R¹, R², R^ a R^ mají shora uvedený význam, působí natriumborohydridem ve směsi methanolu a tetrahydrofuranu při teplotě místnosti.

Sloučeniny obecného vzorce VIII je možno připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce IX,

(IX) ve kterém

R , R , R^J a R* mají shora uvedený význam, s dinitrilem diaminomaleinové kyseliny vzorce X

NC /NH₂ (X)

NH v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, například tetrahydrofuranu nebo ethanolu, popřípadě v přítomnosti kyseliny sírové, za varu reakční směsi pod zpětným chladičem.

Sloučeninu vzorce V je možno připravit ze sloučeniny vzorce X analogickým postupem, jaký je popsán výše pro přípravu sloučenin obecného vzorce IV ze sloučenin obecného, vzorce VII.

Sloučeniny obecného vzorce 11^ ve kterém Y znamená přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a r\ R , R^ a mají shora uvedený význam, je možno připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce VI se solí s alkalickým kovem, s výhodou s draselnou solí, sloučeniny obecného vzorce XI,

ve kterém

R^ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.

Tuto reakci je možno uskutečnit v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako dimethylformamidu nebo terč.butanolu, při teplotě mezi 50 a 150 °C, s výhodou při teplotě mezi 60 a 110 °C.

Soli sloučenin vzorce V a vzorce XI s alkalickými kovy je možno připravovat popřípadě in šitu aplikací nebo adaptací známých metod. Tak například sodné soli těchto látek je možno připravit reakcí sloučenin vzorců V а XI s natriumhydridem v přítomnosti dimethylformamidu.

Draselné soli sloučenin obecného vzorce XI je možno připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce XI s terč.butoxidem draselným v přítomnosti dimethylformamidu.

Výrazem známé metody”, používaným v tomto textu, se míní metody dosud používané nebo popsané v chemické literatuře.

Sloučeniny obecného vzorce XI je možno připravit reakcí imidazol-4,5~dikarboxylové kyseliny vzorce XII

(XII) alkanolem obsahujícím 1 až 6 atomů uhlíku, například s ethanolem, v přítomnosti kyselého katalyzátoru, například chlorovodíku. Reakci je možno účelně uskutečnit tak, Že se do alkanolického, například ethenolického, roztoku sloučeniny vzorce XII za varu pod zpětným chladičem uvádí plynný chlorovodík.

Další způsob výroby účinných látek obecného vzorce I je popsán a chráněn v našem souvisejícím československém patentovém spisu č. 207 653«

Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.

Příklad ’12

060 g 1-(3,4-dichlorbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny se 4 hodiny zahřívá za míchání k varu pod zpětným chladičem s 2,5 litru thionylchloridu v přítomnnoti 5 ml dimethylformamidu.

Nadbytek thionylchloridu se odpaří a jeho zbývající stopy se odstraní opakovaným odpařením v přítomnosti suchého toluenu (4 x 1,25 litru). 1-(3,4-DichlstbenzítllmldajoO-4,5-. -dikarbonnlchlorid, rezuutu;jící jako oranžový sirup, se rozpuutí v 1 litru suchého toluenu » a roztok se během 2 hodin přidá pM teplotě 0 až 10 °C k míchanému nasycenému roztoku methylaminu v toluenu (5 litrů), přičemž se do smmsi neustále uvádí proud plynného mmthylaminu. ·

Reakční směs se 6 hodin míchá při teplotě pak se zfiltruje a bílý pevný produkt se rozpuutí ve 2 litrech chloroformu. doroformový roztok se promde 500 ml vody, vysuší se sírirnem hořečnatým, zfiltruje se a odpaří, čímž se získá 516 g 1-(3,4-dlchlstbtnzyl)imidazol-N,N'-dlmtthyl-4,--diatbOoxamidu ve formě světle žluté pevné látky, o bodu tání 126 až 128 °C.

Organický filtrát z filiace reakční smmsi se pbomyje 500 ml ·· vody, vysuSí se sírimem sodným a po filtraci ?e odpaří na žlutý pbéškovitý zbytek, který triturací se 400 ml toluenu poskytne dalších 355 g bílého pevného produktu o bodu tání 126 až 129 °C.

Analogickým postupem se náhradou 1-(3,4-dichlstbtnzyl)imidjzsl-4,5-dikaгbsxyloaé kyseliny vždy příslušně substiuuovanou imidazol-4,5~dikarboxlloaou kyselinou získají následující sloučeniny: ' z 1-(3-fUuorbtnzyl)imidjzol-4,5~dikaгbsxllsaé kyseliny 1-(3-fUuob.btnzyl)imidazsl-N,N*-dimethyl-4,5~dkkabboxamid, tající po kapitalizaci z ethanolu při 103,5 až 104 °C, z 1-(4-fUuobbtnzyl)kmidjzsl-4,5-dikaгbsxylsaé kyseliny 1-(4-fluobbtnzyl)ímidazsl-NJN*-dimethyl-4,5-dkarbboxamid, tající po kbystalkzack z hexanu při 94 až 95 °C, z 1-(3-chlsrbtnzyl)imidjzsl-4,5-dikabboxylsaé kyseliny 1-(3-hh0tbbonzyl)imidazol-N,N*dimethyl^^-díkarboxamid, tající po krytalizaci z ethanolu při 121 až · 121,5 °C, z 1-(4-chlsrbtnzyl)imddjzsl-4,5-dikabbsxylsaé kyseliny 1-(4-chlsгbtnzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4 5--^^karbb<^2^i^^^d, tající po krystalizaci z ethanolu při 131 až 132 °C, z 1-(3-brsmmetoyllimidařzl-4,5-dikjrboxylsaé kyseliny 1-(3-bbombenoyl)dmidazol-N,N*-dimethyl-^^-dkarbboxamid, tající po iry^^talizjci z ethanolu p^i 114 až 115 °C, z 1-(4-brsmmetoyllimidajzl-4,5-dikarbsxllsaé kyseliny 1-(4-bbombetoylldmddazol-N1N*-ddmethyl-4,5-diatbboxamdd o bodu tání 149 až 150 °C, z 1-(3-ísdbenoyl)imddazol-4,5-ddkabbsxylsaé kyseliny 1-(3-jodbtnzyl)imddazsl-N,N*-dimmehhl-4,5-dikabbzxamid, tající po krystaldzacd z ethanolu při 112 až 114 °C, z 1-(4-jodbtnzyl)imddazol-4,5-dikarbsxllsaé tyseliny 1-(4-jodbtnzyl)lmddažol-N,N*-dimmehyl^^-dkkabboxamdd, tající po krystalizaci z ethanolu při 150 až 151 °C, z 1-(3_>4-ddbrsmbbtoyllimidajo0-4,5-dikarbsxyloaé kyseliny 1-(3,4-diЪbombennyl)dmidazol-N,N'-dimethll-4, 5-dkarbboxamid, tající po kbyytalizaci z ethanolu při 118 až 119 °C, z 1-(3,5-dichlobbtnzyl)imidazol · ^^-dikarboxylové kyseliny 1-(3,5-dichloгbtnzyl)imdda- s zo]^-^N,N*-di^m^ith;^'l-4,5-dkaarboxamid, tající po kbyntalizaci z ethanolu při 135 až 136 °C, z 1-(3-methylbenoyl)dmidazol-4,5-dikarbsxylsaé tyseliny 1-(3-methylbenoyl)dmidazol-N,N'-ddmethyl-4,5-diatbboxamdd, tající po kurtalizad z etheru při 84 až 85 °C, z 1-(4-methylbenoyl)imidazol-4,5-dikabbsxylsaé kyseliny 1-(4-methylbenoyl)imidazoS- f

-N,N*-dimethyl-4,5-diktbboxamid, tající po ^«^βΐ^οΐ z vodného ethanolu při 115 až 116 °C, z 1-(4-tthylbtnzyl)imidjzsl-4_J5-dikaгbsxllsaé kyseliny 1-(4-tthylbtnzyl)imldazsl-N,N*-ddmethyl-4,5-diatbboxamid, tající po krystalizaci z cyklohexanu při 68 až 69 °C, z 1-(4-isopropllbtnzyl)imddazsl-4,5-dikabbsxylsaé kyseliny 1-(4-isopbsaylbtnzyl)imddjzsl-N,N'-dimethyl-4,5-diarbboχjmid, tající po kty¢!talizjci z hexanu při 54 až 56 °C, z 1-(3,4-dimmtlhl·benoyl)imidazol-4,5-dikabboχlloaé kyseliny 1-(3,4-dimethylbenzyl)i.midazol-N,N*-dimmthyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci ze smmsi toluenu a a·‘ttslethtru (bod varu 60 až 80 °C ·při 168 až 170 °C, z 1-(3-trifluormethylbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny 1-(3-trifluormethylbenzyl)imidazol-N,N^/-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a ethanolu při 108 až 110 °C, z 1-(4-trifluormethylbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny 1-(4-trifluormethylbenzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z cyklohexanu při 131 až 132 °C, z 1-(4-trifluormethoxybenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny 1-(4-trifluormethoxybenzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 110,5 °C, z 1-(3-chlor-4-methoxybenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny 1-(3-chlor-4-methoxybenzyl)imidazol-N,N^z-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci ze směsi toluenu a cyklohexanu při 122 až 123 °C, a z (í)-1 - [1-(3,4-dichlorfenyl)ethyl]imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny (t)-1-[l-(3»4-dichlorfenyl)ethyl] imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z methanolu při 124 až 126 °C.

Benzylimidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny, používané při shora uvedených reakcích jako výchozí látka, se připravují následovně:

180 g 1-(3,4-dichlorbenzyl)-4,5-dikyanimidazolu se v roztoku 1 260 g hydroxidu sodného ve směsi 5 litrů ethanolu a 4,4 litru vody 48 hodin zahřívá za míchání к varu pod zpětným chladičem.

Reakční směs se ochladí, zředí se 20 litry vody, promyje se 2 litry diethyletheru a za chlazení v ledu se okyselí přidáním 3,5 litru koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Vysrážený světle žlutý pevný produkt se odfiltruje, promyje se vodou a po částech se rozpustí ve 150 litrech vody obsahující 4 700 g kyselého uhličitanu sodného.

Roztok se zfiltruje a okyselí se koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou, čímž se získá 1 157 g 1-(3,4-dichlorbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny ve formě špinavě bílého prášku, tajícího za rozkladu při 258 °C.

Analogickým postupem se náhradou 1-(3,4-dichlorbenzyl)-4,5-dikyanimidazolu vždy příslušným benzyldikyanoimidazolem získají následující sloučeniny:

z 1-(3-í’luorbenzyl)-4,5-dikyanimidazolu 1-(3-fluorbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 224 °C, z 1-(4-fluorbenzyl)-4,5-dikyanimidazolu 1-(4-fluorbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 248 až 252 °C, z 1-(3-chlorbenzyl)-4,5-dikyanimidazolu 1 -(3-chlorbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylové kyselina, tající za rozkladu při 248 až 249 °C, z 1 —(4-chlorbenzyl)-4,5-dikyanimidazolu 1-(4-chlorbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 258 až 258,5 °C, z 1-(3-brombenzyl)-4,5-dikyanimidazolu 1-(3-brombenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylová kyI selina, tající za rozkladu při 223 až 226 °C, z 1-(4-brombenzyl)-4,5-dikyanimidazolu 1-(4-brombenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 245 až 246 °C, z l-(3-jodbenzyl)-4,5-dikyanimidazolu 1-(3-jodbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylová kyse• lina, tající za rozkladu při 211 °C, z 1-(4-jodbenzyl)-4,5-dikyanimidazolu 1-(4-jodbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 241 ^QC, z 1-(3,4-dibrombenzyl)-4,5-dikyanimidazolu 1-(3,4-dibrómbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 224 °C, z 1-(3,5-dichlorbenzyl)-4,5-dikyanimidazolu 1 - (3,5-dichlorbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 267 až 269 °C, z 1-(3-metlhflbenzyl)-4,5-dikyanimidazolu 1-(3-methylbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 185 °C, z 1-(4-methylbenzol)-4,5-dikyanimidazolu 1-(4-methyybenzoy)imidazoo-4,5-dikarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 248 až 250 °C, z 1 -(4-ttyylbtnzyl)-4,5-dikyanimidazolu 1-(4-ttyylbtnzyl) im<^í^2^oo-4,5-dikarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 211 až 212 °C, z 1-(4-isopropyltenzyl)-4,5-dikyanimidazólu 1-(4-isopropylbenzyl)imidazo0-4,5-dikarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 189 až 191 °C, z 1-(3,4-dimttУylbtnzyl)-4,5-dikylmimidzoolu 1-(3,4-iimethylbenzyl)imiiazy0-4,5-iiizoboxylová kyselina,- tající za rozkladu př 258 až 260 °C, z 1-(3-toifluormethylbenzyl)-4,5-dikyanimidazolu 1-(3-trilluorattyylbtnzyl)imidazol-4,5-dikarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 226 až 227 °C, z 1-(4-toifluormethylbenzyl)-4,5-iikyаnΓmidаzolu 1-(4-trifluormethllbenyyl)imiizzol-4,5-dikarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 223 °C, z 1 — (4-trifluormetУuxybenzyl)-4,5-dikyanimidazolu 1-(4-0гilluormelhoxlbtnzyl)imiizzol^^-dikarboxylová tyselina, tající za rozkladu při 214 až 215 °C, * z 1 -(3-cУlor-4-mttУuxybenzyl)-4,5-dikZ*nlimidaoull 1-(3-cУlor-4-methuxlbenzyl)itniiazol^^-irkarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 223 °C,- a z (±)- - [1 -(3,4-iichlurfen^гl)tthyl] -4,5-drkyanimidazolu (t)-1 - [i -(3,4-íícIIooí tnyl) tt^yyl]im^idaoul-⁴,5-di^aarbox^ylové tyse^na, tají^ za rozladu ^při 169 °C. *

Benzyldikyanimidazoly, používané při sbora uve-tných reakcícy jako výdozi látky, st připraví násle-ljícím postupem:

g 4,5-diklαnΓmidazolu [viz Wudwaгd₍ americký patentový spis č. 2 534 331 (1950)] se za laídání rozputí v 500 ml sucyéyo iΓmethllfrrmamidu a k roztoku st po částtd přidá 20 - g nαtrltmhydridu takovou rychlostí, aby teplota rtakční směsi po skončeném přidávání byla 90 °C.

Po odeznění pěnění st výsledný roztok 15 minut zahřívá na parní lázni, pak st nedá ocУlαdnuut na 60 °C a přidá st k němu běyem 30 230 g 3,4-iidlorbtnylldluoiil /viz

Bilsteiz a KuUberg, Arm., Ь^э, 326 (1867)/.

Reakční směs st zahřívá nejprve 6 ^ϋη na paimií lázni a pak 10 minut ya teplotu

150 °C, ochladí se a vylije st do 2 litrů vody. Vyloučený ynědý pevný produkt st o diriguje a promyje se vodou. VHký pevný produkt poskytne po překrystalování z 1 litu ttyanolu 114 g 1-(3,4-dΓcУluobtnzyl)-‘4,--Γikzιn1imidaoull ve formě špinavě bílýd krystalů o bodu tání 132 až 134 °C.

Analogiclým způsobem st náladou 3,4-dΓcУlorbtnoylcУluridl vždy přísuuný^m substituovaným benzyHalogenidem získají násla-nuící sloučeniny:

z 3-fllUObtnzylcУluoiil /viz Jerumeaiis a Biruy.laits, BU. Soc. Chim. Blges, 69. 312 (1960)/ 1-(3-fluoobtnoyl)-4,5idilyzzlimiizzol_> tající po kanalizaci z ttyanolu při 97,5 až ( °C, z 4-fluorbtnoyluУluoiiu /viz Olay, Pavlaty a КШт, Acta. Chim. Acai. Sci. Hu^n·, 1 85 (1955)/ 1-(4-fluoobtnoyl)-4,5-dilyzzmimiizzol, tající po krystalizuji z vodnéHo ethznull při 142 až 144 °C, | z 3-cУluobtnzylcУluoiiu /viz Franzen a Rjsenberg, J. prakt. ОУет., [2] , 101. 334 (18677/ 1-(3-dluobtnzyl)-4,5-dikyεnimiiazol, tající po z vodném etyanolu při 110 až

111 °C, z 4-chlurbtnzylcУluridl /viz Olivier, Rec. Trav. Chim·, £1» 308 (1922)/ 1-(4-dlorbenz^yl)-4,5idik^zzzlimiⁱzzol^, ^jici po tarystz^z^i z ^tth^anol^u při И9,5 ^{až 120} °° z 3-boumbennyllhhorΓdu /viz OUvízo, Rec. Trav. Chim., jj, 649 (1922 2/ 1-(3-brombenzyD-4,5-dUyanrmiizzol, tající po kanalizaci z adano^ při 101,5 až 102,5 °C, z 4-brombenzylchloridu /viz Boeseken, Rec. Trav. Chim., 23. 99 (1904)/ 1-(4-brombenzyl)-4,5-dikyanimidazol, tající po krystalizaci z vodného ethanolu při 118 až 119 °C, z 3-jodbenzylbromidu /viz Olivier, Rec. Trav. Chim., 42 (1923)/ 1-(3-jodbenzyl)-4,5

-dikyanimidazol, tající po krystalizaci z ethanolu při 96 až 98 °C, z 4-jodbenzylbromidu (viz Olivier, Rec. Trav. Chim., 42 519 (1923)/ 1-(4-jodbenzyl)-4,5-dikyanimidazol, tající po krystalizaci z ethanolu při 111 až 112 °C, z 3,4-dibrombenzylchloridu 1-(3,4-dibrombenzyl)-4,5-dikyanimidazol o teplotě tání 135 až 138 °C, z 3,5-dichlorbenzylchloridu /viz Fuchs a Carlton, JACS 85. 107 (1963)/ 1-(3,5-dichlorbenzyl)-4,5-dikyanimidazol, tající po krystalizaci z ethanolu při 134 až 135,5 °C, z 3-methylbenzylchloridu /viz Olivier, Rec. Trav. Chim., 41 . 307 (1922)/ 1-(3-methylbenzyl)-4,5-dikyanimidazol ve formě hnědého oleje, který nebyl destilován, z 4-methylbenzylchloridu /viz Olivier, Rec. Trav. Chim., 41 . 405 (1922)/ 1-(4-methylbenzyl)-4,5-dikyanimidazol, tající po krystalizaci z vodného ethanolu při 158 až 161 °C, z 4-ethylbenzylchloridu /viz Blanc. Bull# Soc. Chim., [4], 33 317 (1923)/ 1-(4-ethylbenzyl-4,5-dikyanimidazol ve formě hnědě zbarvené polotuhé látky, z 4-isopropylbenzylchloridu /viz Blanc. Bull. Soc. Chim., [4], 33 317 (1923)/ l-(4-isopropylbenzyl)-4,5-dikyanimidazol ve formě hnědého oleje, z 3,4-dimethylbenzylchloridu /viz Sommelet, Compte Rendu, 157. 1 445 (1913)/ 1-(3,4-dimethylbenzyl)-4,5-dikyanimidazol, tající po krystalizaci z ethanolu při 113 až 115 °C, z 3-trifluormethylbenzylchloridu /viz Benjamin a Pecherer, americký patentový spis č. 3 465 051 (1966)/ 1-(3-trifluormethylbenzyl)-4,5-dikyanimidazol, tající po krystalizaci z vodného ethanolu při 64 až 65 °C, z 4-trifluormethylbenzylchloridu /viz Sarett a Shen, americký patentový spis číslo

196 162 (1959)/ 1-(4-trifluormethylbenzyl)-4,5-dikyanimidazol, tající po krystalizaci z ethanolu při 101 až 102 °C, z 4-trifluormethoxybenzylchloridu 1-(4-trifluormethoxybenzyl)-4,5-dikyanimidazol, tající po krystalizaci z ethanolu při 62,5 až 63 °C, z 3-chlor-4-methoxybenzylchloridu /viz Naik a Wheeler, J. C. S. 1938. 1780/ 1-(3-chlor-4-methoxybenzyl)-4,5-dikyanimidazol, tající po krystalizaci z ethanolu při 144 až 146 °C, a z (t)-1-(3,4-dichlorfenyl)ethylchloridu /viz Manuel a spol., J. A. C. S., 68, 861 (1946)/ (t)-1-/1-(3,4-dichlorfenyl)ethyl/-4,5-dikyanimidazol, tající po krystalizaci při 166 až 168 °C.

3,4-Dibrombenzylchlorid, používaný při jedné z výše popsaných reakcí, se připraví následujícím způsobem:

g 3,4-dibrombenzoové kyseliny /viz Miller, J. C. S. 61 . 1 033 (1892)/ se za míchání při teplotě 50 °C suspenduje ve 150 ml toluenu а к suspenzi se během 30 minut při teplotě 50 °C přidá 52 ml 70% (hmotnost/objem) toluenového roztoku natriumdihydro-bis(2-methoxye thoxy)alum iná tu.

Směs se 1 hodinu zahřívá na parní lázni, pak se ochladí na 20 °C a za chlazení se hydrolyzuje přidáním 150 ml 6N kyseliny chlorovodíkové.

Fáze se oddělí a vodná fáze se extrahuje 100 ml diethyletheru. Spojené organické extrakty se promyjí nasyceným roztokem kyselého uhličitanu sodného a vodou, vysuší se síranem sodným a po filtraci se odpaří.

Získá se 19 g 3,4-dibrombenzylalkoholu ve formě lehkého, červeně zbarveného oleje. Získaný alkohol se bez Čištění rozpustí v 60 ml chloroformu, roztok se zahřeje к varu pod zpětným chladičem a během 10 minut se к němu po částech přidá 20 ml thionylchloridu.

Reakční směs se 1 hodinu vaří pod zpětným chladičem, načež se odpaří na lehký olejovitý zbytek, který se třikrát zředí vždy 50 ml chloroformu a spojené chloroformové roztoky se odpaří.

Zbytek se rozpustí v diethyletheru, roztok se promyje nasyceným roztokem kyselého uhličitanu sodného, vysuší se síranem sodným a po filtraci se odpaří. Získá se 20 g 3,4-dibrombenzylchloridu ve formě čirého pohyblivého oleje, dostatečně Čistého pro další reakci.

Analogickým postupem se náhradou 3,4-dibrombenzoové kyseliny 4-triíluormethoxybenzoovou· kyselinou /viz Sheppard, J. Org. Chem., 22, 1 (1964)/ získá 4-trifluormethoxybenzylchlorid ve formě.čirého pohyblivého oleje, který se rovněž používé jako výchozí materiál při jedné z výše uvedených reakcí.

Příklad13

Roztok 0,9 g diethyl-1 -(3,4-dichlorbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylátu ve 12 ml 5% (objem/objem) ethanolického methylaminu se 24 hodiny zahřívá v uzavřené nádobě na 100 °C.

Gchlazená reakční směs se zředí 20 ml vody, čímž se vy sráží 0,5 g 1-(3,4-dichlorbenzyl.)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamidu ve formě špinavě bílých krystalů o teplotě tání 125 až 126 °C.

r

Diethyl-1-(3,4-dichlorbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylát, potřebný při shora popsané reakci jako výchozí materiál, se připraví následovně:

К roztoku 20 g diethyl-imidazol-4,5-dikarboxylátu /viz Jones, J. A. C. S. 74. 1 085 (1952)/ ve 300 ml suchého dimethylformamidu se při teplotě místnosti za míchání přidá 10,9 g terč.butoxidu draselného, směs se 40 minut míchá, pak se к ní přidá 20,4 g 3,4-dichlorbenzylchloridu, reakční směs se 11 hodin vaří pod zpětným chladičem, načež se ochladí, vylije se do 500 ml vody s ledem a extrahuje se dvakrát vždy 200 ml chloroformu.

Spojené extrakty se promyjí třikrát vždy 300 ml vody, vysuší se síranem hořečnatým a po filtraci se odpaří к suchu. Pevný zbytek poskytne po krystalizací ze 100 ml methanolu 13 g diethyl-1-(3,4-dichlorbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylétu ve formě bezbarvé pevné látky o teplotě tání 105 až 107 °C.

P ř í к 1 a d 14

Pracuje se analogickým postupem jako v příkladu 1, s tím, Že se 1-(3,4-dichlorbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylové kyselina nahradí vždy příslušně substituovanou imidazol-4,5“dikarboxylovou kyselinou.

Tímto způsobem se získají následující sloučeniny:

z 1-(4-brom-3-chlorbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny 1-(4-brom'r3-chlorbenzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizací z ethanolu při 127 až 128 °C, ¹ z 1-(3-brom-4-methylbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny 1-(3-brom-4-methylbenzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizací z ethanolu při 121,5. až 122 °C, z 1-(3-chlor-4-methylbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny 1-(3-chlor-4-methylbenzyl)imidazol-N,N'-diinethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizací ze směsi toluenu a lehkého benzinu (bod varu 60 až 80 °C) při 110,5 až 111 °C, z 1-(4-chlor-3-methylbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxýlové kyseliny 1-(4-chlor-3-methylbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizací z ethanolu při 149 až 151 °C, z (í)-1-Ll-(3-chlorfenyl)ethyl]imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny (±)-1-Ll-(3-chlorfenyl)ethyl] itnidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizací z ethanolu při 86 . <

až 88 °C, z (±)-1-j-(4-chlorfenyl)ethyl] imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny (t)-1 - [l-(4-chlorfenyl)ethyl] imidazol-N,N^z-dimethyl-4,5-dkkarboxamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 129 až 130 °C, z (1)-1~[1-(3,-^1Ьюш:Гепу1)е^у1] imidazoo-4,5-dikarboxylové kyseliny (3)-1-[l-(3,4-dibromfenyl)ethy1] imidazol-N,NZ-dimethyl-4,5-dikabboxemid, tající po krystalizaci z cyklohexanu při 118 až 120 °C, z (íí)-1-[1-(-ttгifOuoгmethyleenyl)ethyl]imidazol-4,5-dikaгblxylové kyseliny (Í)-1-[1-(3-tгilllOгmethylfenyl)ethyl]imidazll-N,NZ-dimethyl-4,5-dikabboxamid o bodu varu 197 až 199 °C/40 Pa, z · ^(í)1¹1‘^l1-(3-^tfi^tororee^tyylfny^yl)tthyl^] itli^aZll^--4,5-d^iaar^ooxy^lové ^kyseli.n^{y (}±)-¹-[1-(4-trilllormethylfenyl)ethyl] imidazol-NjNz-dimeehylL^^-dikarboxamid, tající po krystalizaci z cyklohexanu při 95 až 97 °C, z (t)-11-LΊ-(3,4-dichlorfenyl)prplyl] iliazoo-44,--dikrbOoxllové kyseliny (±)-1-[l-(3,4-dichllrfenyl)propll]iotdazll-N,NZ-dtmethyl-4,5“dikabboxEmid, tající po krystalizaci z cyklohexanu při 91 až 93 °C, a z (t)-1 -[1 -(3,4-dichloгfenyl)butyl]iolidazll-4,5-^aiaarOoxylové kyseXiny (i) — 1—[l — (3,4-dichllrfenyl)Ъutll] imidazol-N^z-dimethyl^^-ciikarboxamid, tající po krystalizaci z toluenu při 134 až 135 °C.

* Benzylimidazol-4,5-dikrbooxyoové kyteHny používinié při shora uvederýrch reakcích jako výchozí látky te připraví analogickém postupem, jaký je poptán v příkladu 12 pro přípravu 1—43,4-dichlorbenzyl)imidazol-4,5-dikabboollové kyseliny, s tím, že te namísto 1-(3,4-dichlorbenzyl)-4,5-diklεnioidazllu poožiií přítlušně tubstituované benzyldtilantmidazoll.

Zítkaj te nátledujíc tl^oučeniny:

z 1 -(4-'brom-.-з-hlolЪeenyl)-4,5-dtilantmidazolu 1 -(4-brom-^-chlorbenzylHmidazo 1-4,5-dikarbl0llová kyselina·, tající za rozkladu při 262 ·°C, z 1-(3-brom-4-moehhУleenzl)~4,5-dtiyanimidazolu 1-(3-broo-4-moehhУleenyllimidazol-4,5-dtiarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 259 °C, z 1-(3-chllr-4-mothylbennzl)-4,5-diklantmidazllt 1-(3-chlor-4-oethylbenzyl)ioidazll-4,5-dtkarblXllová kyselina, tající za rozkladu při 251 až 253 °C, z 1 -(4-chlor-3-oethylbenzzl)-4,5-dtklantmidazolu 1 -H-chlor-J-methylbenzyDimidazol-4,5 dikarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 266 °C, z (±) -1 -(Ί-( 3-chlorennyl)ttyýÍ44 ,--dilantioidazllt (í)- 1-LJ-(-cch0orennll) ethyl]ioidazol^^-dikarboxylová kyselina, tající za rozkladu při 173 °C, z (±)-1-[J-(4-ctllrfenyl)ettyll-4,5-dti.lantmidazllu (±)-14-^1^1 e^De^l] im.dazol-4,5^,-dtiarboxlllvá kyselina, tající za rozkladu při 185 °C, z (í)-1-[l-(3,4-dibromfenyl)ethyl] -4,5-dtilantmidazllu (±> — 1 — [i -(3,4-dibromfenyl)ethyl] t^midazol-4^,5-^diiarbox^yllvá ^kyselina, taj^íc^í za rozladu při. ¹⁷⁹ až W °C, z (t)-1-(1 -(3-trff^uormethylfenjX)ethyl] -4, ^-dikyanimid^z^^lu (i) -1 -[L-(3-trfftloroettllfen^yl)ethyl] toidaaol-4,5-dtiarboxylová k^yselina, tající za rozkladu při 183 °C, z (í)-1-[1-(4-tr1Lftlomettylfenll)ettll] -A^-dikyanimidazolu (±) — 1 — [..1-(4-trf:ftlo:methylfenyl)ethyl]ioidazll-4,51-dikabbooyllvá kyselina, tající za rozkladu při 195 °C, z (Í)-1-[L-(3,4-dictllrfenyl)prlp^yl]-4,5-diklantmidazolu (t)-1-[l-3 3,4-dictllrfen^yl)9 prop^yl]-ioidazol-4,5-dikarbooyllvá kyselina, tající za rozkladu při 185 °C, a z (ΐ)-1-[1-(3,4-dichllrfenyl)butyl] -4,5-dtilantoidazolu (t)-1 -[1-(3,4-dictlorfenll)bttyl]imidazol-4,5-dikarblXlllvá kyselina, tající za rozkladu při 173 až 174 °C.

Benz^yldtilantmidazlll používané při thora uvedených reakcích jako výchozí látky te připraví analogíkým způtobem, jaký je poptán v příkladu 12 pro přípravu 1-(3,4-dictllrbenz^yl)-4,5-dtilanimidazolu, s tím, že te namísto 3,4-dictllrbenz^ylchloridt poltijí přítlušné stb8tituované benzylhalogentdl. Tímto pottupem te připraví následující Bloudeníny:

z 4-broo-3-chtorbenn^yУchloridt 1-(4-Ьгио-3-1ϊhtorbenz^yl)-4,5-dtilantoidazll, tající po ^^i^j^ltalizaci z ethanolu při 138 až 139 °C, z 3-brom-4-moehhУleenyУlhtortdu 1-(3-brlm-4зщethylbenz^yl)-4,5-dtklanioidazol, tající po krystalizaci z vodného ethanolu při 113 až 114,5 °C, z 3-chlor-4-methylbenzylchloridu /viz Stephen a spol,, J. Chem. Soc. 117. 524 (1920)/ 1-(3-chlor- 4-methhlbbnzyl)-4,5-dikyanimidazol, tající po krystalizaci z vodného ethanolu při 120 až 121 °C, z 4-chlor-3-methylbenzylchloridu /viz Horvath, ammrický patentový spis č. 2 965 682 (1960)/ 1-(4-chlor-3-methylbenzyl)-4,5-diliyenimLdazol_> tající po kryytaaizaci z vodného ethanolu při 82,5 až 83,5 °C, z (±)-1-(3-chlorfezll)ethllchloridu /viz Usui a spoo,, Japanese Kokai 73-67 228 (19733/ (í:)-1-)1-(3-chOrrezl)l)etlyl]-4,5-kilaziimidazol o teplotě tání 74 až 77 °C, z (Í)-1-(4-chlorfezll)ethllchloгidu /viz Protwa a sppO., CoOlection Czech. Chem. - Commun.

27. 2 102 (1962)/ (±)-1 - [1-(4-chlorrezyl)ethll]-4,5-dilyanimidayol o teplotě tání 92 až °C, z (1-1-(3,4-dibromennl) ethylchloridu (t) -1 - [i - (3,4-dibromennl) ethyl] -4,5-diky aniddazol, tající po kryitalizaci z toluenu při 175 až 177 °C, z (1-1-(3-OrlfOoormttly)iezlll )etУylOoooidu (Í)-1-(j-(--tr)fouomiethylferyl)ethilj -4, fí-dikyjmimidazol o bodu varu 188 až 190 °C/20 Pa, z (-)-1-(4-trifluormethylfezyl)ttlylrromidu (1- 1-[l-((-trifluoímethylfeznl)ethyl]-4,5-dilyrmimidazol o bodu varu 182 až 184 °C/13 Pa, tf z ^)-1-33,--dCthOorezzy))propylcУlooidl (—) — 1 — [-(3, , 5-dikyanimidaaoo, tající po krystalizaci z lehkého benzinu (bud varu 100 až 120 °C) při 95 až °C, a z (1-1-(3,4-dicУlorfezyl)lutllcУlooidu (1-1-(-(3, -4,5-dikyan- <

^id^l ve formě hnědého oleje.

Bznzylhalogenidy používané při shora popsaných reakcích jako výchozí látky se připravují následujícími postupy a) až c).

a) Analogickým způsobem, jaký je popsán v příkladu 12 pru přípravu 3,4-dibrombenzyl¢hloridu, s tím rozdílem, že se 3,4-dilrooblezylalkoУol nahradí vždy příslušně sulstilovvaϊym benzylalkoholem. Tímto způsobem se připraví následnicí sloučeniny:

z 3-loom-4-meehylbenzylalkoholu 3-looo-4-πloeУhlllezylcУlorid ve formě čirého pohyHivého oleje, z (1-1-3 3,--110οοοΠζι1) ethanolu / viz Kotun a spoO., žur. Přiklad. Chim., 26. 666 (19533/ (1-1-(3,4-dilromOiezl)ethylchlorid o bodu varu 90 až 100 °C/33 Pa, z (1-1-(3,4-dichlorfezyl)propazolu / viz Shtei Ol Ccu, americký patentový spis číslo

840 579 (1974)/ (1) 1-(3,4-dicУlorfazll)poopllcУlooid o budu varu 82 až 85 °C/33 Pa a z (1-1-(3,4-0^1οοΠζι1)butanolu (1-1-(3,4-dicУlorrenll)lutylcУlorid ve formě lehkého hnědého oleje.

i) K soOsí 38 g (1-1-(3-toifluolmethylrezyl)etУanolu /viz Ovrberger a spoO., Org. Synth. Cc01. 2, 200 (1955)/, 56 g toifezllrosfizl a 200 ml suchého dimethylfrm amidu se v dusíkové atmooféře za míchání přidá během 15 minut 32,5 g (10,4 m.) bromu, přičemž se teplota smmsi udržuje vnějěím chlazením ledem na 40 až 50 °C.

K výsledné so.sí se přidává další brom až do trvalého oranžového zlovení, reakční směs se '5 míchá, načež se vylije du směsi ¹ ..it™ vody s .Ledem a 500 °) ^yexanu. *

Směs se zrUinje a pevný ooltriál se důkladně pru^je hexanem. Hexanové roztoky se spoOí, prumyj se čtyřikrát vždy 100 ml vody, vysuší se síranem sodným a podrobí se deeti- g lad. Získá se (l)-1-(Зt·OrlfOuormtthyieznyl)etlllOoooid ve formě čirého 'pohyblivého' oleje o bodu varu 98 až 105 °C/2 000 Pa.

Aialogiclým postupem se náhradou (1-1-3ЗtOrilluoπιletУllfezll)ethlmolu přístan^ým derivátem l^zy^l-kotulu připraví následnici produkt:

z (1-1-(4t0гilluoгmetУllfezll)etУlnolu /viz Novotný a spoO., J. Pharm. Sci., 1973, 62, 9Ю/ (1)-1-(4-Orifluormehlyreznyl)etlllOoooid o bodu varu 81 až 84 °C/1 733 Pa.

	с) 31,8 g 4-brom-3-chlortoluenu /viz Cohen a Raper, J. Chem. Soc., 85. 1 267 (1904)/ se spolu s 27>5 g N-bromsukcinimidu a 3,6 g benzoylperoxidu v 75 ml tetrachlormethanu 10 hodin zahřívá к varu pod zpětným chladičem. Ochlazený roztok se zfiltruje, promyje se vodným roztokem síranu železnatého, vysuší se síranem hořečnatým, zfiltruje se a odpaří se к suchu· Získá se 44 g 4-brom-3-chlorbenzylbromidu ve formě světle oranžového oleje. Benzylalkoholy používané jako výchozí látky při shora uvedených reakcích a) a b) se připraví některým z následujících postupů i) a ii). i) Analogickým postupem, jaký je popsán v příkladu 12 pro přípravu 3,4-dibrombenzylalkoholu, s tím rozdílem, že se 3,4-dibrombenzoová kyselina nahradí 3-brom-4-methylbenzoovou kyselinou / viz Jannasch a Dieckmann, Ann., 171 . 83 (1874)/, se získá 3 brom-4-methylbenzylalkohol ve formě čirého oranžového oleje, dostatečně čistého pro další reakci.
	ii) К roztoku 65,3 g 3,4-dichlorbutyrofenonu /viz Foerster a spol., patentový spis NOR δ. 45 721 (1966)/ se za míchání při teplotě 0 až 10 °C přidá po částech během 30 minut 14,9 g natriumborohydridu.
	Reakční směs se 2 hodiny zahřívá к varu pod zpětným chladičem, pak se ochladí, přidá se к ní 300 ml 2N roztoku hydroxidu sodného a výsledná směs se 30 minut vaří pod zpětným chladičem. Methanol se odpaří a vodný roztok se extrahuje pětkrát vždy 200 ml diethyletheru. Spojené extrakty se promyjí 200 ml vody, 200 ml 2N kyseliny chlorovodíkové a pětkrát vždy 200 ml vody, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se к suchu. Získá se 65 g (1)-1-(3,4-dichlorfenyl)butanolu ve formě nahnědlého oleje a dostačující Čistotě pro další reakci· Příklad 15 Analogickým postupem, jaký je popsán v příkladu 12, s tím rozdílem, že se 1-(3,4-dichlorbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylová kyselina nahradí vždy příslušně substituovanou imidazol-4,5-dikarboxylovou kyselinou, je možno připravit následující sloučeniny: z 1—(3,4-dijodbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny 1-(3,4-dijodbenzyl)iaiidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 155 až 156 °C, z 1-(3,4,5-trichlorbenzyl)imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny 1-(3,4,5-trichlorbenzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 128 až 130 °C. z 1 — [3,5-bis(trifluormethyl)benzyl] imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny 1 -[3,5-bis(trifluormethyl)benzyl]imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z cyklohexanu při 142 až 144 °C, z (i)-1—[i-(4-jodfenyl)ethyl]imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny (l)-1-[l-(4-jodfenyl)-
f	ethyl]imidazol-Ν,Ν'-dimethy1-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z vodného ethanolu při 132 až 134 °C, z (í)-1-[l-(4-trifluormethoxyfenyl)ethyl] imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny (í)-1- - [l-(4-trifluormethoxyfenyl)ethyl] imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krys-
у	talizaci z lehkého benzinu (bod varu 60 až 80 °C) při 78 až 79 °C, z (i)-1 -{1-[3,5-bis(trifluormethyl)fenyl]ethyl imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny (t)-1- 1- 3,5-bis(trifluonnethyl)fenyl ethyl] imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z cyklohexanu při 132 až 134 °C, z (l)-1-[l-(3,4-dichlorfenyl)pentyl]imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny (±)-1-[i — (3,4-dichlorfenyl)pentyl]imidazol-Ν,Ν -dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z lehkého benzinu (bod varu 60 až 80 °C) při 142 až 143 °C,

z (3,4-dichlorfenyl)hexyl]imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny (ί)-1-[ΐ-(3,4-dichlorfenyl)hexyl]imidazol-N,N'-.dimethyl-4,5-dikarboxemid, tkjídí po krystalizkci z lehkého benzinu (bod varu 60 kž 80 °C) při 114 kž 115 °C, z (±)-11(1-(4,1^С^Ь0гг)ПУ11^ерУ11] indkzzol4 4,lddikrrboeylové kyseliny (±)—1 - [i — (3,4dichlorOrnyl)hrptylJimiiazol1N,N*1iimePhyl-4,5-dikarboekmid, Pějící po isrÍStalizeci z lehkého benzinu (bod vkru 60 kž 80 °C) při 97,5 kž 99 °C s z Gt)—1i[li(3,4-dichlorfrnyl)nonyl] imidazol-4,5-dikarroeylové kyseliny (1)i1-[li(3,4i idichlorfenyl) nonyl] iíidkzol1N,N*-·diíethyl-4,5-dikkгboeaíid, Pějící po z leh- _ш kého benzinu (bod vkru 60 kž 80 °C) při 79 kž 79,5 °C.

BenfzlimidezzI-4,51dikerroeylové kyseliny používkné jkko výchozí látky při shork popskných rekkcích je možno připreviP knalogiclým postupem, jkký je popsán v příkladu 12 pro příprkvu 1-(3,4-iichlorrrnzyl)imiiazol-4,5idik]rrroeylové kyseliny, s Pím, že se nkmísPo 1-(3,4-dich0orbenzyl)·4 4,1ddkkkωlimiikzolu použijí vždy příslušné benzyldikyknimidezoly.

Benzyldikyknimidazoly je možno připravit knklogickýým postupem, jkký je popsán v příklkdu 12 pro příprkvu 1-(3,4-iichlorrrnzyl)-4,liikky1nιiíldazolu, s Pím, že se (H-dichlorbenzyl- 1 chlorid nkhrkdí vždy příslušně substiuoovnýým rrnzylhklogefidem.

3,4,5-Trichlorrrfzylchlorid, používkný jkko výchozí íkkрreál, je možno připrkviP ^postu^prm^{, k}terý ^psal C^akakeHi v Gkz. Chim. l^pkl· §2, ^{1 40}5 ⁽¹955). (^iBis^^^ooríi ¹ methyl)benzyl bromid je možno postupem, který popsal Anmrus v еkPrftovém spisu č. 3 625 970.

likší renzylhalogrniiy, používkné při shork popskných reakcídh jkko výchozí láPky, je možno еřiеraviP následujícími posPupy k) kž c).

k) Anklogiclým postupem, jkký je popsán v příkladu 12 pro příprkvu 3,4-iibeoíbrrnylchloridu, se náhodou 3,4-dibromrenzylalkoiolu (1)-1-(3,4-dichlorfenylihеpanlolem získá (i)-1-(3,4-diciloeOrfyl)hrеPylchloeii ve formě brzbaevéhс oleje.

b) Anklogickým posPupem, jkký je popsán v příklkdu 14b pro příprkvu (1)11-(3‘1PelOΊuoe1 íerhhlfenyl)eihyrbroíiiu, se fáhekiou (l)-1-(ЗрeriUluemnetiylfenyl)eihkfolu vždy přísuuniým klkoholem získkjí následující sloučeniny:

z (í)-1-(4jji0ffnyl)рihanolu (:t)111(4j0odfenyl)рihyreooíli ve formě orknžového oleje, z (1)—1 i( 4-Pe0fUoorírPhoxyfenyl) ePhknolu (1)-1-( 4-PeifUoeraePhoэeУ0enyl) ePhylbromid ve formě oekfžového oleje, z (1)-1-(3,5-bis(erifluemirPiyl)fenyl] ePhknolu /viz McBee k SknOord, JACS 72. 4 054 (1950)/ (1)—1 - [3,5-ris(Pr0l1oemePhyl)0efyl] ePhylbromid o bodu vkru 97 kž 98 °C/1 333 Pk, z (1)-1-(3,4-iidhloefenyl)еrnPknolu (1)-1-(3,4-dichloefenylеpentyrbroíii ve formě slkbě orknžového oleje, z (l)-1-(3,1ddCih0eorfnylirexknolu (1)-1-(3,41iichlorfenylihexyrbroíii ve formě žluPého oleje k z (1)-1-(3,4-iichloefenylfnonknolu (1)-1-(4,4idiih0oгffnyl)nfnyreooíli ve formě žluPéi 4 ho oleje.

c) Analogiclým posPupem, jkký je popsán v příkladu 14c) pro příprkvu 4-reom-1зchlor- benzylbromidu, se fáhekiou 4-brom-i3chlorPoluenu 3,41ii0odOoUrfneí /viz WlllgerodP k Simo- f nis, Ber. (9. 279 (1906)/ získá 3,4-djoddbenzylbromid o PeploPě Páni 85 kž 87 °C.

Některé benzylklkoholy používkné jkko výchozí látky při shork uvedených eeakcídh se připroví knklogiclýém postupem, jkký je popsán v příkladu 14ii) pro příprkvu (1)-1-(3,4i idichlorfenyl buPknolu, s Pím, že se 3,4-didiloeruPyeofenon n^hrk^:í vždy přísuuniým klkknofenonem. Tímto způsobem se ' získkjí následnicí sloučeniny:

z 4-jodacetofenonu /viz Campaigne a spol., J. Org. Chem., 24. 1 229 (1959)/ (í)-1-(4-jodfenyl)ethanol ve formě oranžového oleje, z 3*,4*-dichlorvalerofenonu (Í)-1-(3,4-dichlorfenyl)pentanol, z 3 *,A^-dichlorhexanofenonu (1)-1-(3,4-dichlorfenyl)hexanol ve formě světležlutého oleje, z 3*,4*-dichlorheptanofenonu (Í)-1-(3,4-dichlorfenyl)heptanol ve formě téměř bezbarvého oleje a z 3*,4*-dichlornonanofenonu (1)-1 -(3,4-dichlorfenyl)nonanol ve formě téměř bezbarvého oleje.

(l)-1-(4-Trifluormethoxyfenyl)ethanol se připraví následujícím postupem:

Methylmagnesiumjodid (připravený z 3,5 g hořčíku a 20,5 g methyljodidu v 50 ml diethyletheru) se nechá za míchání a varu pod zpětným chladičem reagovat s roztokem 20 g 4-trifluormethoxybenzaldehydu /viz Jagupolskij a Troickaja, Žur. Oběčej Chim., JO,, 3 129 (1960)/ ve 25 ml diethyletheru.

Po skončeném přidávání tohoto posledně zmíněného roztoku se reakční směs 6 hodin vaří pod zpětným chladičem, pak se ochladí a při teplotě 0 až 5 °C se к ní přidá roztok 35 g chloridu amonného ve 100 ml vody.

Organická vrstva se oddělí a vodná vrstva se promyje třikrát vždy 50 ml diethyletheru. Etherický roztok se spojí s kapalinami z promývéní, organická fáze se promyje dvakrát vždy 100 ml vody, vysuší se síranem sodným a odpaří se к suchu. Získá se 20,3 g (l)-1-(4-trifluormethoxyfenyl)ethanolu ve formě čirého bezbarvého oleje, který je dostatečně čistý pro dalěí reakci.

3,4-Dichlorvalerofenon, používaný při jedné z výše uvedených reakcí, se připraví následovně:

К roztoku 70 g chloridu hlinitého v 73,5 g o-dichlorbenzenu se za intenzivního míchání přidá 60,3 g valerylchloridu, přičemž teplota vystoupí z 25 na 47 °C. Výsledný roztok se 3 hodiny opatrně zahřívá na parní lázni, pak se ochladí a vylije se do směsi 500 g ledu a 100 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Vrstvy se oddělí a vodná vrstva se extrahuje třikrát vždy 250 ml diethyletheru.

Organická fáze se spojí s etherickými extrakty, promyje se dvakrát vždy 250 ml vody, pak čtyřikrát vždy 100 ml nasyceného vodného roztoku uhličitanu sodného a nakonec třikrát vždy 250 ml vody, vysuší se síranem sodným a odpaří se к suchu.

Pevný zbytek poskytne po krystalizaci ze 150 ml lehkého benzinu (bod varu 60 až 80 °C) 41 g 3*,4 '-dichlorvalerofenonu ve formě nahnědlých krystalů o teplotě tání 40 až 41 °C.

Analogickým postupem se náhradou valerylchloridu odpovídajícími alkanoylchloridy získají následující sloučeniny:

z hexanoylchloridu 3 *,4'-dichlorhexanofenon o bodu varu 115 až 150 °C/27 Pa, tající pod 35 °C, z heptanoylchloridu 3 *,4*-dichlorheptanofenon o bodu varu 140 až 200 °C/40 Pa a z nonanoylchloridu 3*,4*-dichlornonanofenon o bodu varu 155 až 157 °C/33 Pa.

Referenční příklad 1

Benzyldikyanoimidazoly, užitečné jako výchozí látky pro přípravu meziproduktů finálního reakčního stupně způsobu podle vynálezu, se rovněž připraví následujícím způsobem:

10,7 g nitrilu S-amino-S-OjA-dichlorbenzylminomaleinové kyseliny se 1 hodinu zahřívá na perní lázni ve smmsi 4 ml ethanolu a 12 g triethylorthoformiátu, obsahující 0,02 ml koncentrované kyseliny sírové. Výsledný roztok se odpdří k suchu a polotuhý odparek se krystaluje z 50 ml ethanolu.

Získá se 3,0 g 1-(3,4-fichlsrrenzyl)-4,5-dikyanimidazsl ve formě světle žlutých krystalů .o teplotě tání 13' až 132,5 °C.

Analogickým postupem se náhradou nitrilu 2-am.no-·3-(3,4-dihn0orbnnzylmins)maleinoíé ^ky8elⁱn^y nit-rHem ^(Í)-²-)^mLno-3-[^L-⁽4-chlOi^bnnyl)t^tyy^lадiLns] malinové kyseliny zís^ká (i)-1-[1-(4-chlsribeyl)ethyl]-4,5fdikyanimiflZ01, tající po krystalizaci ze směsi 100 ml diethyletheru a 100 ml hexanu při 95 až 96 °C.

Nitrily 2~lmino-3-renzylamin-malbinových kyseein, používané při shora popsaných reakcích, · se připraví následovně:

g nitrilu 2-amno-3-(3_>4-dichlorbenzylibnaminomalinové kyseliny se rozpustí ve směsi 300 ml methanolu a 500 ml tetrahydrofuranu a k roztoku se při teplotě místnosti během 1 hodiny přidé po částech 7,6 g natrumrorohydridu.

(

Reakční směs se nechá 1 hodinu stát a pak se vylije do 3 litrů vody. Vyloučený hnědý pevný produkt se odfiltruje a po krystalizaci ze smmsi 600 ml toluenu a 50 ml ethanolu poskytne 28,5 g nitrilu 2-amino-3-(3,4-dichOorbenzylmino)maleinsíé kyseliny ve formě žlutohnědých krystalů o teplotě tání 158 až 160 °C.

Analogickým postupem se náhradou nitrilu 2-lmneoЗ-(3,4-dichloгbenzylfbnlminomlleinové kyseliny nitrieem 2-umnno-2[1-(4-chlsrfenyl)ttУylidnalameno] maleinsíé kyseliny získá nitril (Í)-2amino-3- [1-(4-chloibnnyl)ttУylадlins] mmaeinové kyseliny, tající po krystalizaci z toluenu při 145 až 146 °C.

Azommehiny potřebné jako výchozí látky při shora popsaných reakcích se připraví následovně:

K roztoku 27 g nitrilu fiaminommlein-vé kyseliny·ve 250 ml tbtrahyfr-iurleu, obsahujícímu 10 kapek koncentrované tyseliny sírové, se přidá 3_í4-fichlorrenzllfehyf. Směs se nechá přes noc stát, pak se zředí 250 ml lehkého benzinu (bod varu · 60 až 80 °C) a ochladí se na 0 °C. Po ofiltrování se získá 53 g nitrilu 2-lminoo--(3,4-dichlorbbnzylfdenEmino)maaeinové kyseliny ·o teplotě tání 237 až 240 °C.

Analogickým způsobem se náhradou 3,4-dichlorbenzaldehydu 4-chlorace0ibnlsonem získá nitril 2-lnineo-з[1-(4-chlorbenyl)ethylidealшnnno]malbinové kyseliny, tající po krystaizaa* ci z 200 ml diethyletheru při 154 až 156 °C.

V následnici části jsou popsány testy herbicidní účinnosti reprezentativních sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu. \ (1) Test účinnosti na hubení plevelů , (

a) Obecná opatření

Testované sloučeniny A až KK (viz níže uvedený přehled) se rozpoi^tějí v acetonu. Appikace účinných prostředků se provádí pomocí standardního laboratorního zařízení pro aplikaci herbicidů postřikem, v dávce o^j^c^oíí^dajícií 530 lirůům postřikové kapaliny na hektar (poí^s^iřik se děje pod tlakem 0,276 Ma).

Roztoky testovaných sloučenin se připravují tak, že se 0,513 g testované sloučeniny (A až KK) rozpustí v acetonu a dalším acetonem se objem roztoku doplní na 34 ml fl,5 % (hmotnost/objem], což odpovídá spotřebě účinné látky 8 kg/ha. Z těchto základních roztoků se dalším ředěním acetonem připravují roztoky, jejichž aplikací se dosáhne spotřeby testovaných sloučenin A až KK 8, 4, 2, 1, 0,5, 0,25 a 0,125 kg/ha.

b) Hubení plevelů - preemergentní aplikace

Semena plevelů se zašijí na povrch kompostovky John Innes č. 1 (7 objemových dílů sterilizované hlíny, 3 objemové díly rašeliny a 2 objemové díly jemně drceného štěrku), předložené v papírových hrncích o průměru 9 cm, napuštěných živicí. Dávky semen na jednotlivé hrnky jsou uvedeny v následujícím přehledu:

в	druh plevelu	objem semen na hrnek	přibližný počet semen na hrnek
	(i) širokolisté plevely
a	Sinapis arvensis	0,14 ml	30
w	Polygonům lapathifolium	0,3 ml	30
	Stellaria media	0,01 ml	60
	(ii) travnaté plevely
	Avena fatua	15 semen	15
	Alopecurus myosuroides	1 ,7 ml	150
	Echinochloa crus-galli	0,3 ml	30

Testované sloučeniny se aplikují na nezakrytá semena (viz výše uvedený odstavec 1a) v dávkách od 0,125 do 8 kg testovaných sloučenin A až KK na hektar a semena se po postřiku pokryjí 25 ml ostrého písku.

Pro každé ošetření a pro každý drUh plevelu se používá jeden hrnek, přičemž se dále provádí kontrolní pokusy s neošetřenými hrnky a kontrolní pokusy s hrnky ošetřenými pouze rozpouštědlem.

Po provedeném ošetření se hrnky udržují ve skleníku a zavlažují se svrchu. Za 21 dnů po postřiku se vizuálně vyhodnotí účinky na hubení plevelů. Zjištěné výsledky se vyjadřují jako minimální účinné dávky (MED) v kg/ha, při nichž dochází к 90% potlačení růstu nebo к zničení plevelů v porovnání s kontrolními pokusy. Dosažené výsledky jsou shrnuty v níže uvedené tabulce I.

c) Hubení plevelů - postemergentní aplikace

Jednotlivé druhy plevelů se předpěstují a pak se přesázejí do kompostovky John Innes č. 1, předložené v papírových hrncích o průměru 9 cm, napuštěných živicí. Rostliny se pak dále pěstují ve skleníku až do doby, kdy je lze ošetřovat postřikem testovanými sloučeninami.

Počet rostlin na hrnek a růstová stadia rostlin v době postřiku jsou uvedeny v následujícím přehledu:

druh plevelu počet rostlin růstové stadium

	na hrnek	v dobj postřiku
(i) širokoUsté plevely
Polygonům lopatTifoliům	5	2 až 3 listy
Stellaria media	5	4 až 5 párů listů
Abbuilon ^^рИгае^	3	2 až 3 páry listů
(ii) travnaté plevely
Alopecurus mmoluuoides	5	1 až 3 listy
Avena fatMa*'	10	1 až 2 listy
Echinochloa crus-gaHi	5	3 listy

_x)

Avena fatua se do testovacího hrnku vysévá přímo (nepřesazuje se).

Testované sloučeniny se aplikují na rostliny způsobem uvedeným výše v odstavci 1a $ v dávkách od 0,125 do 8 kg testovaných sloučenin A až KK na hektar.

Pro každé ošetření a pro každý druh plevelu se používá jeden hrnek, přičemž se dále provádějí kontrolní pokusy s neošetřeiými hrnky a konnrolní pokusy s hrnky ošetřerými pou- ® ze rozpouštědlem.

Po postřiku se hrnky svrchu zavlažují (počínaje 24 hodiny po postřiku). Vyhodnocení · účinku na růst plevelů se provádí za 21 dnů po postřiku tak, že se zaznamenává počet zničených rostlin a potlačení růstu. Zjištjné výsledky se vyjadřují jako minimáání účinné dávky (MED) v kg/ha, při nichž dochází k 90% potlačení růstu plevelů nebo k zničení plevelů v porovnání s kontrolními pokusy. Dosažené výsledky jsou shrnuty v níže uvedené tabulce II.

V následujících tabulkách jsou jednotlivé druhy plevelů a testované sloučeniny označovány zkratkami s následujícími významy.

Plevely:

(a) travnaté plevely:

Am = Alopecurus mosuuoides

Af = Avena fatua

Ec = Echinochloa crus-galli (b) širokolisté plevely:

Sm = Stella^a media

PÍ = Polygonům lapathifolium Sa = Sinapis arvensis At = Abbuilon theophraati <

Testované sloučeniny:

A = 1-(4-crlorbenz;yl)imidlzol-N,N*-dimetryl-4,5-dikabboxemid

B = (í)-1- [1-(4-chlorfnnyl)trhyl]imdlzlo--N,N-dim_Шerhyl-4,5ddilarOolадid

C = 1 — (4-brombennyl)imidazol-Ν,N*-dimethyl-4,5-diiarboxlmid

D = 1-(4-ϊΊuorbenzyl)imidazol-N,N*-dimetryl-4,5-dikabboxlmi.d

E = 1-(4-jodbenzyl)imidazol-H,N/-dimethyl-4,5-dkkrbooxí^d

F = (t)-1 - [i - (4-jodfeina) ethyl] imidazol-N.N '-dimethhl- 4,5-dikarboxamid

G = 1-(4-methylbenzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dkkabooxímid

H = 1-(4-erhylbenzyl1imidazol-N,N*-dimethyl-4,5ddilrbloxιmid

I = 1 -(4-.isopropylbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl~4,5-dikerboxmid

J = 1 -(4-trillurrniethooybenzyy) imidazol-N ,N *-dimeehyy-4,5-diiarboogmid

K = (1)-1- [l-(4-riifluormtíUoxyf enyDttyyl] imidzool-N,N'-iimethyl44₃5-dikrbUoxarid

L = 1-(4-trilfuorrethylbenzyl)imiddzoliN4N*idirethyl-4,5-didrbUoximid

M = (l)-1 — [1 -(4·ltrilfuorrethylimnyl)mthyl] imidazoli^Nldimethyl-A, 5ddidrbUoxanid

N = 1-(3,4-dichlorbenzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5ddidrbUoximid = (1)-1-(.1-(3, ^dichlorfenyl^thyl] imidazol-^N^-dimethyli^, 5ddidrbUoximid

P = (l)-1 — [1i(3,4-dichlorfenyl)piOpylj imidazol-N4N*-dimethyl-4,5ddidrbUoxmid

Q = (í)-1-|j1(3,4-dichlorienll)bftll] imidazol-NjN^-dimethyl-^, 5-dikrbooximid · ‘

R ~ (1)-1- [ 1 - (3,4-dichloгimnyl)pentll]iriddzollN,N*-diremhyl-(4_>5-di^i^E^)^l^c^9^d^:id

S = 1l(3,4-dib:oombenzyl)imiddzullN,N*-direthlll4,5-didrbUoxmid

T = - [l-(3,4-dibrorfenyl)mthy1] imidazol-N,N'’-dime'thyl-4,5“diarbUoxэmid

U = 1 ((4-bru[m--((Сl1ubenzyl)imidazollΝ,Ν*-dirmthy1-4,5“diarbUoxlmid

V = 1l(3-chlor-4lmethylbenzyl)imidazollΝ,Ν*-direthyl-4,5-diksгbooamid

W = 1 -(4lCh1urзЗ-rethl1benzy1)imidazul-N N '-dimethyl-^, 5-diaabUoxιmid

X = 1-(3lbгum-4~(mehylbenzyl Hmidezol-^N *-dirmthy1-4,5“diarbUoxιmid

Y = 1 -(3-ch1ur~4-methuxybenzyl) imidazol-^N *-dimethyl-4,5“didabUoxlmid

Z = 1 - (3,4-dimethylbenzyl) imidazol-^N *-direthyl-4,5-didaгboxamLd

AA = 1-(3-ch1orbenzyl)imidazo1-N,N'-dimethl1-4,5-diarbUoxamid

BB = (1)-1-(1-( l-chlorfenyy )e thyllimid azol-N 4,5^<-dikarboxamid

CC = 1 - (3((bгomrbmnyУjimidazu1-N_íN '-dimethyl-^, 5-diaabUoxιmid

DD = 1-(3ljudbenzyl)imidazo1-N,N*-dimethy1-4,5-dikrbUoxгmid

EE = 1-((3-ijfuorbenzl1)imidazol-N,N*~<)imethll‘4 4_>lddidrbUoxmid

FF = 1-((3lrethylbenzyl)imiddZollN4N'ldimethl1-4,5·'didrbUoxιm).d

GG - 1 -(3-tгiffuorrethylbenzyl)imidazul-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid

HH = (1 )-1 — [i - (Ι^ι^^ορ^Ι^Ι^^Ι) ethylj imidazol-^N '-dimethyl-4,5-ύϋβι^οχετ:Η

II = 1-(31» 5-dichlorbmnzyl)imidazollΝ4Ν '-dimethyl-4₅ 5~didrbooxímid

JJ = 1-[3,5-bis(triffuorrmthlj,)Ъmnzl1] imidazol-Ν,Ν '(^č^:^rmthy1l^4·5--diaε^bU^^ϋid

KK = 1-(3,4,5-trichlorbmnzyl)imidazol-N_>N*-dimethyl-4, 5-di^i^d^j^l^c^3^ímid»

T ab ulia I ' ‘ ' MÉD (ig/ha) při preemergentní арИйаС ¹ testovaná —.— -------------— -----------— ---------------------------------látia Sm PÍ Sa Af Am Ec

A	0,5	1	0,5	1 až 2	2	1 až 2
B	0,25	0,5	0,25 až 0,5	1	1	1
C	0,25	0,5 až 1	0,5	1 až 2	2	1
D	0,5	2	1	2	4	4
E	0,5	2 až 4	1	8	4 až 8	2
F	0,5 až 1	1	0,5	4	2	1
G	0,5	' 1	2	1 až 2	4	4
H	1	4	8	4 až 8	>8	4
I	1 až 2	4	> 8	4	8	2
J	0,25	0,5	0,25	0,5 až 1	1	0,5 až 1
K	0,5	0,5	0,25	1	1	0,5
L	0,125	0,25	0,25 až 0,5	1	1	0,5 až 1
M	0,125	0,25	0,25	0,5	0,5	0,5
N	0,5	0,5	0,25 až 0,5	1 až 2	1 až 2	1
0	0,5	0,25	0,25	0,5	0,5 až 1	0,5
P	0,5	1	0,25	1	1	0,5
Q	1	2	1	2 až 4	2	2

pokračování tabulky

testovaná		, MED (kg/ha) při preemergentní aplikaci
látka	Srn	PÍ	Sa	Af		Am	Ec
R	4	>8	1	>> 8	8			> 8
S	0,5	0,5	1	4	4			2
T	0,5	0,5	0,5 ’	1	1			1
U	0,5	1	0,5	2 až 4	4			2
V	0,5	1	1	4	4			2
W	0,25	0,5	0,5	2	2			1
X	1	1	2	4	4			2 až 4
Y	0,5	1 až 2	1	2	4			2
z	1	4	2	8	8			4
AA	0,5	0,5 až 1	0,5	1 .	2			1
BB	0,5	0,25	0,5	1	1			1
' CC	0,5 až 1	1	1	2	2			2
DD	1	1	2	4 až 8	4	až	8	4 až 8
EE	0,5	2 až 4	0,5	4	4			4
FF	2 až 4	4	2 až 4	8	4	až	8	8
GG	0,5	0,5 až 1	0,5	2	2			2
HH	1	0,5	0,5	1	1			2
II	0,5	2 až 4	0,5	2	2			1
JJ	2	4 až 8	2	8	2	až	4	8
KK	1	>8	2	4	1			4

Tabulka II testovaná MED (kg/ha) při postemergentní aplikaci

látka	Sm	PL	At	Af	Am	Ec
A	0,5	0,25 až	0,5 1 až 2	2	4	4
B	0,5	0,25 až	0,5 0,125	' 2	4	2
C	0,25	1	0,5	4	8	1
D	1	1	2	4	4	8
E	0,25	0,5	0,5	> 8	>>8	4 až 8
F	0,25	0,125	<0,125	8	>8	8
G	2	2	8	4	4	4 až 8
H	2	1	2	4	>8	4
I	1 až 2	1	1	8	>8	4 až 8 ‘
J	0,5	0,25	0,125	2	8	2
K	0,125	0,125	<0,125	1	2	2
L	0,125	0,25	<0,125	» 8	>8	>8 ;
M	0,25	0,125	0,25	1	2	2
N	0,25	0,25 až	0,5 0,25x)	2 až 4	>8	8
0	0,5	0,25	<0,125	2	2 až 4	2 až 4
P	0,5	0,5	0,25	2	8	4 až 8
Q	<0,125	0,125	<0,125	>8	>8	2
R	0,25 až 0,5	0,25	<0,125	NR	NR	NR
S	0,125	<0,125	<0,125	» 8	>8	>8
T	0,5	1	0,5	2	8	>8

pokračování tabulky

	testované látka	MED (kg/ha) při postemergentní aplikaci
Sm	----PÍ	At	Ai	Am	Ec
	U	0,25	0,5	0,25	' 8	NR*	>8
	V	0,5	0,5	1	NR	NR	4
	W	0,5	0,25	0,5	>8	>8	>8
	X	2	2	4	» 8	»8	NR
	Y	1	1	i	8	>8	8
	z	2	0,5 ai	1 2 ai 4	> 8	>8	8
	AA	0,5	0,5 ai	1 1	4	8	1 ai ' 2
	BB	0,25	0,25	<0,125	2	2	1 ai 2
	CC	1	1	2	8	8	8
	DD	4	1	4	>8	>8	>8
l	EE	0,5	0,5	1	4	4	8 .
	FF	4	2	2 ai 4	8	> 8	8
	GG	0,5	1	0,5	2	2	4
	HH	0,5	0,5	0,25	1	2	2
1	•II	<0,125	0,25	<0,125	4	>8	4
	JJ	2	2	4	NR	NR	NR
	KK	<0,125	0,25	<0,125	NR	NR	NR

Legenda: namísto Abutilon theophrasti použita íGleopsi* tetrahit » = mnohem větší nei > = větší nei < = menší nei

NR = iádné potlačení růstu při aplikaci libovolné dávky v daném rozmezí

Claims (5)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. Herbbcidní prostředek, vyznačuje! se tím, že jeden derivát imidazolu obecného vzorce I,

   CH-NHOC-—-—N

   CH₃NHOC-<,_N.j ve kterém ^r1 znamsná atom vodíku ne^uo pMmot ne^uo rozvětvenou uhlíku, nebo přímou nebo rozvětvenou alkenylovou vidy 2 ai 10 atomů uhlíku, a jako účinnou látku obsahuje alespoň (I) alkylovou skupinu s 1 ai 10 atomy nebo alkinylovou skupinu obsahujcí .1
2. 2 P 4 ' každý ze symbolů R , R^P a ^R\ které mohou být s^jné ne^bo rozdané představuje atom vodíky atom halogenu nebo trifuurrieehoxyskupinu, nebo methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropylovou skupinu, popřípadě substipované jedním nebo několika atomy fluoru, ne^bo je^den ze symbolů ^r2, ^R a ^R zněměná methoxy skupinu a alesj^ jeden ze zbývajících 2 3 4 symbolů R , R a R představuje atom halogenu, trifturrrethoxyskupinu nebo methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropyluvut skupinu, popřípadě su^bstituovjιné jedním nebo několika atomy fluoru,

   20765734 s že alespoň je^den ze symbolů ^r1, R^ R³ a R⁴ má ^jiný význam ⁿež ato^m ^dík^ ^spolu s jedním nebo několika koímpatbilními ředidly nebo nosiči.

   2. Prostředek podlé bodu 1, vyzněnující se tím, že jako účinnou látku obsahuje derivát imidazolu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém· ^r1 zⁿB^(^n^á atom vo^dí^ku ne^bo přímou ne^bo rozv^vemou al^lovou sapinu s 1 až 6 atomy‘ uhlíku a ^{r2 r3} a ^R гп;)! význam ja^ko v ^bo^du 1.
3. 3. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznatauící se tím, že se sloučenina obecného vzorce II,

   O

   II (

   ve kterém

   Y znamená atom bromu nebo chloru, nebo přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s 1 ·až 6 atomy uhlíku a ^{r1 , r2 r3} a ^r4 mm jí význam ja^ko v ^bodu ¹, nechá reagovat s methylaminem, přičemž v případě, že Y znamená atom bromu nebo chloru, pracuje se v přítomnosti činidla vážícího kyselinu a inertního organického rozpouštědla, při teplotě mezi 0 a 30 °C, a v případě, že Y znamená přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, pracuje se v přítomnosti inertního organického rozpouětědla, při teplotě mezi 0 a 100 °C.
4. 4. Způsob podle bodu 3, vyznajující se tím, že se poožijí výchož! látky shora uvedeného obecného vzorce II, ve kterém ^r1 znamen^á atom vo^dí^ku nebo přímou ne^bo rozv^venou a^lkylovou s^ku^pinu s ¹ a^{ž 6} atomy uhlíku, ^R, ^r3 a ^r4 mmjí význam jato v ^bodu ¹ a

   Ϊ znamená atom chloru.
5. 5. Způsob podle bodu 3, vyznajčjící se tím, že se použžjí výchozí látky shora uvedeného vzorce II, ve kterém Y znamená atom bromu nebo chloru, a reakce se provádí v nadbytku methylaminu při teplotě