SU805946A3 - Способ получени производных имидазола - Google Patents

Способ получени производных имидазола Download PDF

Info

Publication number
SU805946A3
SU805946A3 SU782672299A SU2672299A SU805946A3 SU 805946 A3 SU805946 A3 SU 805946A3 SU 782672299 A SU782672299 A SU 782672299A SU 2672299 A SU2672299 A SU 2672299A SU 805946 A3 SU805946 A3 SU 805946A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
chloride
ethyl
imidazole
dimethyl
crystallization
Prior art date
Application number
SU782672299A
Other languages
English (en)
Inventor
Джилмоур Джеймс
Рой Хаттон Лесли
Вильям Парнелл Эдгар
Барбертон Деннис
Джордж Лидс Вильям
Original Assignee
Мэй Энд Бейкер Лимитед (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Мэй Энд Бейкер Лимитед (Фирма) filed Critical Мэй Энд Бейкер Лимитед (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU805946A3 publication Critical patent/SU805946A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/807—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen all halogen atoms bound to the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ИМИДАЗОЛА
1
Изобретение относитс  к способу получени  производных имидазола формулы I
-|N
йНзЯНОС Ayf
-Ы
где R - атом водорода, линейна  или разветвленна  алкильна  группа, содержаща  1-10 атомов углерода, .линейна  или разветвленна  алкенильна  или алкинильна  группы,содержсццие 2-10 атомов углерода,
R,.R и R могут быть теми же самыми или различными, и каждый из них может представл ть собой атом водорода или аТом галогена или трифторметоксигруппу или метил-, этилпропил- или изопропил-группы, которые могут быть, при необходимости, замещены одним или несколькими ато мами фтора, или один из R , ft и R представл ет собой метоксигруппу и. по крайней мере, один из R, R и R представл ет собой атом галогена, трифторметоксигруппу или метил-, этил, пропил- или изопропил-группу при необходимости, замещенные одним
или несколькими атомами фтора и, по крайней мере, один из символов R , R, R R другой, чем водород,
обладающих биоло,гической активностью .
Известна реакци  замещени  водорода иминогруппы в имидазолъном кольце действием галоидных алкилов 1.
Цель изобретени  - синтез новых
o соединений, обладающих биологической активностью.
Поставленна  цель достигаетс  тем, что соединение формулы II
.ЛкГ1 «Чд
X - атом галогена,
где R . R , R и R имеют
вышеуказанные значени ,
подвергают взаимодействию с солью щелочного металла имидазол-N ,Н-диметил-4,5-дикарбоксамида, с вьщелением целевого продукта.
Пример. Имидазол-N,N-димeтил-4 ,5-дикapбoкcaмид частично раствор ют в сухом диметилформамиде (10 мл) с перемешиванием. Гидрид натри  (0,24 г) добавл ют к смеси
и температура поднимаетс  до 60 С,
она поддерживаетс  внешним источником тепла до тех пор, пока не завершаетс  получение раствора (15 мин). 3,4-Дихлорбенэил хлорид (1,95 г) добавл ют к раствору, который был нагрет при в течение 6 ч. Охлажденна  реакционна  смесь разбавл етс  хлороформом (50 мл) и раствор промывают водой (100 мл),высушивают над сульфатом магни  и выпаривают с получением бесцветного масла, которое затвердевает при растирании с водой. Твердый материал высушивают и рекристаллизовывают из смеси толуола (15 мл) и гексана (15 мл) с получением 1-(3,4-дихлорбензил )-имидазол-Н,м -диметил-4 ,5-дикарб Ксамид, точка плавлени  128-129 С, (2,0) как бесцветные кристаллы.
Использу  методику примера 1 но Примен   вместо 3,4-дихлорбензил галида соответствующий бензилгалид, могут быть получены следующие соединени :
i.-( 4-бромо-З-хлорбензил) имидазол-N ,М-диметил-4,5-дикарбоксамид с токой плавлени  127-128 (после кристаллизации из этанола), полученный из 4-бромо-З-хлорбензилбромида;
1-(З-бромо-4-метилбензил)имидазо-N ,Ы-диметил-4,5-дикарбоксамид с токой плавлени  121,5-122 С (после кристаллизации из этанола),полученный из З-бромо-4-метилбензилхлорида
1-(З-хлор-4-метилбензил)имидазол-N ,М-диметил-4,5-дикарбоксамид с точкой плавлени  110,5-111,0 С (после кристаллизации из смеси, состо щей из толуола и петролейного эфира (температура кипени  бО-ВО С) и полученный из З-хлор-4-метйлбензилхлорида .
1- (4-хлор-З-метилбензил) имида-зол-N ,Ы-диметил-4,5-дикарбоксамид, с точкой плавлени  149-15lc (после кристаллизации из этанола) и полученный из 4-хлор-З-метилбензил хлорида , f (i)-l- (.1-(3-хлорфенил)эт л имидазол-N ,.М-диметил-4 ,5-дикарбоксамид, с точкой плавлени  86-88°С (после кристаллизации из этанола), и полученный из (1)(3-хлорфенил) этил хлорида. ..,.
(±)-1- l-(4-xлopфeнил)этилJимидaзoл-N ,м-диметил-4 ,5-дикарбоксамид, с точкой плавлени  129-130 С (после кристаллизации из этанола) и полученный из (±)-1-(4-хлорфенил)этил хлорида.
(i) ,( 3,4-дибромфенил) этил лмидаз.ол-N , N-димeтил-4 ,5-дикарбок самид, с точксэй плавлени  118-120 С (после кристаллизации из циклогексана ). и полученный из (t)-l-(3,4-дибромфенил ) этил хлорида.
(+)(3-трифторметилфенил)этил имидазол-N ,М-диметил-4,5-дикарбоксамид , с точкой кипени  197199 С (при 0,3 мм рт.ст.) и полученный из (±)-1-(3-трифторметилфенил ) этил бромида;
(±)(4-трифторметилфенил) , этил имидазол-N,Ы-диметил-4,5-дикарбоксаМид , с точкой плавлени  9597°С (после кристаллизации из циклогексана ) и полученный из (±)-1-(4-трифторметилфенил )этйл бромида; д (±)-1- ( 3.,4-диxлopфeнил)пpoпилJимидазол-Н ,М-диметил-4,5-дикарбоксамид , с точкой плавлени  91-93°С (после кристаллизации из циклогексана ), и полученный из (±)-1-(3,4 -дихлорфенил) пропил хлорида. 5 (±)(3,4 гдиулорф нил) бутил имидазол-N,М-диметил-4,5-дикарбоксамид , с точкой плавлени  134135с (после кристаллизации из толуола ) и полученный из (+)(3,4-ди0 хлорфенил) бутил хлорида.
Бензилгалиды, используемые в качестве исходных материалов при получении указанных выие соединений, были получены следующим Образом:
5 (а) в соответствии с методикой, описанной в примере № 4, и. предназначенной дл  получени -3,4-дибромбензил-хлорида , но замен   3,4-дибромбензиловый спирт соответствующим
Q бензиловым спиртом:
З-бромо-4-метилбензил хлорид, как чистое подвижное масло, полученный из 3-бромо-4гметилбензилового спирта; (±)-1-(3,4-дибромфенил) этил
c хлорид, с точкой кипени . 90-100 с (при 0,25. мм рт.ст.), полученный из ( +)-1-( 3 ,4-длбромфенил). этанола (как описано Котоном и др. в Журнале Прикладна  хими , 26, с. 666,1953; (±)-1-(3,4-дихлорфенил) пропил
хлорид, с точкой кипени  82-85 С
(при 0,25 мм рт.ст.), полученный из (±)-1-(3,4-дихлорфенил)пропанола и (±)-1-(3,4-дихлорфенил бутилхлорид), представл ющий собой светло-коричневое масло), полученное из (±)-1-(3,4-дихлорфенил ) бутанола;
в) 32,5 г брома (10,4 мл) добавл лс  в течение 15. мин к перемешанной смеси, состо щей из (±)-1-(30 -трифторметилфеиил)-этанола (38 г), трифенилфосфина (56 г) и безводного диметилформамида (200 мл) в атмосфере азота. Температуру реакционной смеси поддерживают 40-50®С, с помощью
охлаждени  льдом. Добавл ем по капл м
бром, с полу.чением посто нной оранжевой окраски, и после перемешивани  в течение 15. мин, реакционную смесь . вылийают в смесь, состо щую из лед ной воды (1л) и гексана (400 мл).
60 Полученную в результате смесь фильтруют , твердый материал тщательно прО1«ывают .гексаном. Гексановые растворы смешивают, промывают водой (4 р по 100 мл), сушат сульфатом натри  и подвергают дистилл ции с получением в результате (i)-1-(3-трифторметилфенил )этилбромида,с точкой кипени , 98-105 с (при 15 мм рт.ст. представл ющего собой чистое подвиж ное масло. Использу  аналогичную методику, ,но замен   (±)-1-(3-трифторметилфенил )этанол, соответствующим бенэиловым спиртом, были получены: ( ±)-1-(4-трифторметилфенил)-этил бромид, с точкой кипени , 81-84 С . (при 13 мм рт.ст.) и полученный из (±)-1-(4-трифтормвтилфенил)этанола. (с) 4-бромо-З-хлортолуол (31,8 г подвергают нагреванию вместе с бром сукцинимидом (27,5 г) и перекисью бензоила (3,Ь г) в четыреххлористом углероде (75 мл) при проведении дефлегмировани  в течение 10 ч.Полученный таким образом раствор охлаждают , подвергают фильтрации,промывают водным раствором сульфата двухвалентного железа, сушат сульфатом магни , фильтруют и выпаривают до получени  сухого продукта. В результате было получено 44 г 4-бромо-З-хлоробензоилбромида, в виде палево-оранжевого масла. Бензиловые-спирты, используемые в качестве исходных материалов в ме тодиках (а) и (в), были получены следую1цим образом: ( 1) в соответствии с методикой, описанной в примере № 4, предназначенной дл  получени  3,4-дибромбензилового спирта, но замен   3,4-дибрюмбензойную кислоту 3-бромо-4-метилбензойной кислотой, в резул тате был получен З-бром-4-метил-бензиловый спирт, в виде чистого масла оранжевого цвета достаточной чистоты, пригодный дл  последующей реакщии. (1i) борогидрид натри  (14,9 г) добавл ют част ми, в течение 30 мин к перемешиваемому раствору 3,4-дихлорбутирофенона (65,3 г) при температуре 0-10°С. Полученную таким образом реакционную смесь подвергаю . нагреванию при дефлепиировании в те чение 2 час,охлаждают, затем производ т добавление раствора гидроокис натри  (300 мл 2 н) и полученную таким образом реакционную смесь подвергают нагреванию при дефлегмир ваиии в течение 30 мин. Метанол уда л ют выпариванием, и водный раствор экстрагируют диэтиловым эфиром (5 раз по 200 мл). Смешанные экстра ты подвергают промыванию водой (200 мл) 2 н хлористоводородной кис лотой (200 мл) и водой (5 раз по 200 мл), сушат сульфатом магни  и выпаривают до получени  сухого продукта .В результате был получен (±)-1- (3,4-дихлорфенил)бутанол, (65 г) в виде светло-коричневого масла дос таточной чистоты, которое может быт использовано дл  последующей реакции . Пример 3. Использу  методику , описанную в примере 1, но замен   3,4-дихлсэрбензил хлорид соответствующим бензилгалидом, были получены: , 1-(3,4-дииодбензил)имидазол-М,N-диметил-4 ,5-дикарбоксамид, с точкой плавлени , 155-15бс (после кристаллизации из этанола) и полученный из 3,4-дииодбензилбромида; 1-(3,4,5-трихлорбензил)имидазол-N ,М-диметил-4,5-дикарбоксамид, с точкой плавлени , 128-130 С (после кристаллизации из этанола), и полученный из 3,4 ,5-.1:рихлорбензилхлорида. ,4-бис(трифторметил)бензил имидазол-N , М--диметил-4 , 5-дикарбоксамид , с точкой плавлени , 142-144°С (после кристаллизации из циклогексана ) и полученный из 3,5-бис(трифторметил )бензил бромида. I ±)(4-иодфенил) этил )имидазол-N ,Ы-диметил-4,5-дикарбоксамид, с точкой плавлени ; .132-134с (после кристаллизации из водного этанола), и полученный из (t)-l-(4-йодфенил )этилбромида; ( ±)(4-трифторметоксифенил)этил имидазбл-N , м-диметил-4 , 5-дикарбоксамид , с точкой плавлени , 7879с (после кристаллизации из петролейного эфира, с точкой кипени  60-80°С), и.полученный из (+)-1-(4-трифторметоксифенил ) этилбромида; ( 1) -1 l-,( 3,4-дихлорфенил) пентил Jимидазол-N ,М-диметил-4,5-дикарбоксамид , с точкой плавлени  142-143 С (после кристаллизации из петролеьного эфира., с точкой кипени , 6080°С ) и полученный из (t)-l-(3,4-дихлорфенил )пентилОромида; . (±) ( 3 ,47дихлорфенил) гексил имидазол-М , Н- диметил-4 , 5--дикарбоксамид , с точкой плавлени , 114-115 С (после кристаллизации из петролейного эфира, с точкой кипени  60-80°С) и полученный из (±)-1- (3,4-дихлорфенил) гексилбромида; ( +)(3,4-дихлорфенил гeптилJимидазол-N , М--диметил-4 ,5-дикарбоксамид , с точкой плавлени  97,5-99 С (после кристаллизации из петролейного эфира, с точкой кипени , 60-80°С) и полученный из (±)-1- (3,4-дихлорфенил)гептилбромида; ( ±) -1- l-,( 3,4-дихлорфенил)иона::л имидазол-N ,Н-диметил-4,5-дикарбоксамид , с точкой плавлени  79-79, (после кристаллизации из петролейного зфира, с ТОЧКОЙ кипени , 60-80°С) и полученный из (±)-1-(3,4-дихлорфенил )ионилхлорида. Бензилгалиды, использованные в качестве исходных материалов при получении указанныхвыше соединений, были получены следующим образом:
(а) Методика, описанна  в примере 4, дл  получени  3,4-дибромбензихлорида ,но примен   вместо 3,4-дибромбензилового спирта ()(3,4 -дихлорфенил)гептанол;
(±)-1-(3,4-дихлорфенил)гептилхлорид , в виде бесцветного масла;
(в) использу  методику, описанную в примере 2 (б) и предназначенную дл  получени :
(±)-1-(3-трифторметилфенил)этил бромида, но замен   (t)-l-(3-трифторметилфенил ) этаиол соответствующим спиртом;
(±)-1-(4-трифторметоксифенил)эти бромид, в виде масла оранжевого цвета, полученный из (±)l-(4-тpифтopмeтилфeнил ) -этанола ;
(±)- ,5-бис(трифторметил)фенил этил бромид, с точкой кипени  97-98 С (при 100 мм рт.ст.) и полученнык из (t) ,5-биc(тpифтopмeтил )фeнилJэтaнoлa;
(+)-1-(3,4-дихлорфенил)пентил брмид , в виде ма-сла светло-оранжевого цвета, полученный из ( + )( 3,4-дихлорфенил )пентанола;
{j:) 3,4--дихлорфенил) гексилбромид , в виде масла желтого цвета,полченный из (Н;)-1-(3,4-дихлорфенил)- гексанола;
(f)1(3,4-дихлорфенил)нонил бромид , в виде масла желтого цвета,полученный из (±)-1-(3,4-дихлорфенил) нонанола;
(с) По методике, описанной в прмере 2 (с), и предназначенной дл  получени  4-бромо-З-хлорбензил бромида , но примен   вместо 4-бромо-З-хлортолуола 3,4-дииодтолуол.
3,4-Дииодбензил бромид:, с точкой плавлени  85-87°С.
Некоторые из бензиловых спиртов, которые использовались в качестве исходных материалов при получении указанных выше соединений, были получены по методике, описанной в примере 2 (с), предназначенной дл  полчени  (+)-1-{3,4-дихлорфенил)бутанола , но использу  вместо 3,4-дихлорбутирофенона соответствующий алканофенон:
{±)-1-(4-йодфенил)этанол, в виде масла оранжевого цвета, полученный из 4-йодацетофенона;
(±)-1-(3,4-дихлорфенил)пентанол, полученный из 3,4-дихлорвалерофенона;
(+)(3,4-дйхлорфенил)гексанол, в -виде масла палево-желтого цвета, полученный из 3,4-дихлоргексафенона
(+)-1-(3,4-дихлорфенил)гептанол, в виде почти бесцветного масла, полченный из 3,4-дихлоргептанофенона;
(±)-1-(3,4-дихлорфенил)нонанол,в виде почти бесцветного масла, полученный из 3,4-дихлорнонанофенона;
(±)--1- (4-трифторметоксифенил) этанол был получен следующим образом:
метилмагний йрдид, полученный из магни  (3,5 г) и метилйодида (20,5 в диэтиловом эфире (50 мл) подвергалс  обработке раствором 4-трифторметоксибензальдегида (20 г), в диэтиловом эфире (25 мл) при дефлегмировании и пере1иешивании. После добавлени , полученную смесь подвергают нагреванию при дефлегмировании в течение 6 ч. Полученную в результате смесь охлаждают и обрабатывают раствором хлорида а1«4Они , (35 г) в воде (100 мл) при . Органический слой отдел ют и водный слой промывают диэтиловым эфиром (3 раза по 50 мл). Эфирный раствор и растворы, полученные в результате промывани  смешивают, промывают водой (2 раза по 100 мл) сушат сульфатом натри  и выпаривают до получени  сухого продукта. В результате было получе ,но (+)(4-трифторметоксифенил) этанола (20,3 г) в виде чистого бесцветного масла со степенью чистоты , достаточной дл  проведени  последующей реакции,
3,4-Дихлорвалерофенон, использовавшийс  в одной из указанных выше операций, был получен следующим образом:
валерилхлорид (60,3 г) добавл ют к тща:тельно перемешанному раствору хлорида алюмини  (70 г) в орто-дихлор-бенэоле (73,5 г). В результате температу ра повышаладь с 25 С до 47 С. Полученный раствор осторожно подогревают в паровой бане , в течение 3-х ч, охлаждают и выливают в смесь, состо щую из.льда (500 г) и концентрированной хлористоводородной кислоты (100 мл). Полученные таким образом слои раздел ют и водную фазу э.кстрагирует диэтиловым эфиром (З раза по 250 мл).
Полученные органическа  фаза и эфирные экстракты смешивают, промывают водой (2 раза по 260 мл),насыщенным водным раствором карбоната натри  (4 раза по 100 мл) и водой (3 раза по 250 мл), сушат сульфатом натри  и выпаривают до получени  сухого продукта. Образовавшийс  твердый остаток кристаллизуют из петролейного эфира с точкой кипени  60-80 0 (150 мл), с получением в результате 3,4-дихлОрвалерофенона (41 г), с точкой плавлени , 4041°С , в виде кристаллов светло-коричневого цвета.
Использу  аналогичную методику, но примен   вместо валерилхлорида соответствующие -алканоилхлориды,были получены:
3,4-дйхлоргексанофенон, с точкой кипени  115-150 с (при 0,2 мм рт.ст.) с точкой плавлени , меньшей 35°С, 5 и полученный из гексан-оилхлорида;
3,4-дихлоргептафенон, с точкой кипени  140-200 С (при 0,3 мм рт.ст. и полученный из гептаноил хлорида;
3,4-Дихлорнонанофенон, точкой кипени  155-157°С (при 0,25 мм рт. ст.) и полученный из нонаноил хлорида .
Пример 4. По методике, описанной в примере 1, но замен   указанную выше 3,4-дихлорбензил хлорид соответствующим бензилгалидом,были, получены:,
1-(3-фторбензил)имидазол-Н,М-диметил-4 ,5-дикарбоксамид/ с точкой плавлени  103,5-104с (после кристаллизации из этацола) и полученный из 3-фторбензил хлорида;
1-(4-фторбензил)имидазол-N,N-диметил-4 ,5-дикарбоксамид, с точкой плавлени  94-95 С (после кристаллизации из гексана) и полученный из 4-фторбензил хлорида; ,
1-(3-хлорбензил)имидазол-М,N-диметил-4 ,5-дикарбоксамид, с точкой .плавлени  121-121, (после кристаллизации из этанола) и полученный из 3-хлорбензил хлорида;
1-(4-хлорбензил)имидазол-N,N-диметил-4 ,5-дикарбоксамида с точкой плавлени , 13.1-132°С (после кристаллизации из этанола) и полученный из 4-хлорбензил хлорида; ,
1-(3-бромбензил)имидазол-N,М-диметил-4 ,5-дикарбоксамид с точкой плавлени  114-115°С (после кристаллизации из этанола), и полученный из 3-бромбензил хлорида; ,
1-(4-бромбензил)имидазол-N,N-диметил-4 ,5-дикарбокса.мид с точкой плавлени  149-150с, и полученный из 4-бромбензил хлорида; , .
1-(3-иодбензил)имидазол-N,N-диметил-4 ,5-дикарбоксамид с точкой плавлени  112-114с (после кристаллизации из этанола) и полученный из 3-иодбензил бромида;,
1-(4-иодбензил)имидазол-N,N-диметил-4 ,5-дикарбоксамид с точкой плавлени  150-151°С (после кристаллизации из этанола) и полученный из 4-иодбензил бромида;i
1-( 3 ,4-дибромбензил) имидазол-N ,N-диметил-4 ,5-дикарбоксамид с точкой плавлени  118-119°С (после кристаллизации из этанола), и полученный из 3,4-дибромбензил хлорида; ,
1-(3,5-дихлорбензил)имидазол-N,N-диметил-4 ,5-дикарбокс 1Мид, с точкой кипени  135-136°С, (после кристаллизации из этанола) и полученный из 3,5-дихлорбензйл хлорида; ,
1-(3-метилбензил)имидазол-М,N-диметил-4 ,5-дикарбоксамид, с точкой кипени  84-85-с (после кристаллизации из простого эфира) и полученный из 3-метилбензил хлорида; ,
1-(4-метил-бензил)имидазол-N,N-диметил-4 ,5-дикарбоксамид, с точкой плавлени  115-116 С (после кристаллизации из водного этанола) и полученный из 4-метилбензил хлорида;
1- (4-этилбензил) имидазол-N , ы-ди« метил-4,5-дикарбоксамид с точкой плавлени  68-69 С (после кристаллизации из циклогексана) и полученный из 4-этилбензил хлорида;
1-(4-изопропилбензил)имидазол-N ,Ы-диметил-4,5-дикарбоксамид с точкой плавлени  54-5бс (после крис- таллизации из гексана) и полученo ный из 4-изопропилбензил хлорида;
1р(3,4-диметилбензил)имидазол-N ,N-димeтил-4 5-кapбoкcaмид, с точкой плавлени  168-170с (после кристаллизации из смеси, состо щей из толуола и петролейного эфира, и точкой кипени  60-80с) и полученный из 3,4-диметилбензил хлорида;
1-(3-трифторметилбензил)имидазол-N , N-дjiмel ил-4 ,5-дикарбоксамид, с точкой плавлени  108-110 С (после
0 кристаллизации из смеси, состо щей из гексана и этанола) и полученный из 3-трифторметилбензил хлорида;
1-(4-трифторметилбензил)имидазол-N ,N-диметил-4,5-дикарбоксамид, с
5 точкой плавлени  131-132с (после кристаллизации из циклогексана) и полученный из 4-трифторметилбензил хлорида;
ly(4-трифторметоксибензил)имидазол0 -N , 1 1-диметил-4 ,5-дикарбоксамид с точкой плавлени  110,5с (после кристаллизации Из этанола) и полученный из 4-трифторметокси бензил хлорида;
5
1- ( 3-хлоро--4-метоксибензил) имидaaojj-N ,М-диметил-4 ,5-дикарбоксамид, с точкой плавлени  122-12 С (после кристаллизации из смеси, состо щей из толуола и циклогексана) и полу-
0 ченный из З-хлоро-4-метоксибензо хлоридр;
rt) -1 ,( 3 , 4-дихлорфенил) эткл имидазол-и ,Ы-диметил-4 ,5-дикарбот:самид , с ТОЧКОЙ плавлени  124-126 С (после кристаллизации из метанола)
5 и полученныйиз (+)-1-{3,4-дихлор (Ьенил) этилхлорида.
3,4-дибромбензилхлорид использованный в одном из указанных выше процессов, был приготовлен следую0 щим образом: 3,4-дибромбензойна  кисло.та (28 г), была подвергнута суспендированик) при перемешивании в толуоле (150 мл) при 50с. Ди-гидробис- (2-метокси) -алюминат
5 натри  70% весовых к объемным в 52 мл толуола) добавл ют далее в течение 30 мин при 50°С. Полученную таким образом смесь далее подвергают нагреванию в паровой бане в течение 1 ч, затем охлаждают

Claims (1)

  1. Q до 20с и подвергают гидролизу путем добавлени  150 мл 6 н хлористоводородной кислоты, при охлаждении. Полученную таким образом смесь отдел ют и водную фазу экстрагируют диэтиловым эфиром (100 мл). Смешан ные органические экстракты промывают насыщенным раствором бикарбоната натри  и водой, сушат с помощью сульфата натри , фильтруют и выпаривают с получением 3,4-дибромбензилового спирта, в виде светло-красного масла (19 г),Неочищенный спирт подвергают растворе нию в 60 мл хлороформа, и далее полученный раствор подвергают нагреванию при дефлегмировании. Тиони хлорид, в количестве 20 мл добавл ют порци ми, в течение 20 мин, к полученной ранее реакционной сме си, и полученный в результате раст вор подвергают нагреванию при дефлегмировании в течение 1 ч.Полученную реакционную смесь далее подвергают выпариванию с получением светлого маслообразного остатка который затем повторно разбавл ют хлороформом (3 раза по 50 мл) и смешанные хлороформные растворы подвергают выпариванию. Полученный остаток подвергают растворению в д этиловом эфире, промывают насыщенным раствором бикарбоната натри , сушат сульфатом натри , фильтруют и выпаривают. В результате был получен 3,4-дибромбензил хлорид (20 г), представл ющий собой чистое подвиж ное масло удовлетворительной чисто пригодное дл  последующих реакций. Примен   аналогичную методику, но использу  вместо 3,4-дибромбензо ной кислоты 4-трифторметоксибензойную кислоту получают 4-трифтормето сибензил хлорид, который также испо зуют в одном из указанных выше про цессов , в виде чистого подвижного масла. Формула изобретени  Способ получени  производных ими азола общей формулы I ( iHaNHOd-rN dHjHHOC (iH где ((- атом водорода, линейна  или разветвленна  алкильна  группа, содержаща  1-10 атомов углерода, линейиё  или разветвленна  алкенильна  или алькинильна  группы, содержащие 2-10 атомов углерода, ft. R и R могут быть теми же самыми или различньзми, и каждый из них может представл ть собой атом : водорода или атом галогена или трифторметоксигруппу илиметил-, этил-, пропил- или изопропил-группы, которые могут быть, при необходимости, замещены одним или несколькими атомами фтора, или один из R, R и R представл ет собой метоксигруппу и по крайней мере, один из R, R представл ет собой атом галогена, трифторметоксигруппу, метил-, этил-, пропил- или изопропил-группу, незамещенные или замещенные одним или несколькими атомами фтора и, по крайней мере, один из символов R , R, R и R  вл етс  другим, чем атом водорода, отличающийс   тем, что соединение формулы где X - атом галогена, R , R , R и R имеют вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с, солью щелочного металла имидазол-N,М-диЛ| етил-4 ,5-дикарбоксамкда, с выделением целевого продукта. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Эльдерфилд Р. Гетероциклические соединени , М., Изд. И.л., 1961, с. 167.
SU782672299A 1977-03-04 1978-10-12 Способ получени производных имидазола SU805946A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9277/77A GB1599032A (en) 1977-03-04 1977-03-04 Imidazole derivatives having herbicidal activity

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU805946A3 true SU805946A3 (ru) 1981-02-15

Family

ID=9868874

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782672299A SU805946A3 (ru) 1977-03-04 1978-10-12 Способ получени производных имидазола
SU802864114A SU908249A3 (ru) 1977-03-04 1980-01-04 Способ получени производных имидазола

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802864114A SU908249A3 (ru) 1977-03-04 1980-01-04 Способ получени производных имидазола

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4185992A (ru)
JP (1) JPS53111068A (ru)
AR (1) AR223314A1 (ru)
AU (1) AU513393B2 (ru)
BE (1) BE864614A (ru)
BR (1) BR7801257A (ru)
CA (1) CA1092131A (ru)
CH (1) CH630615A5 (ru)
CS (1) CS207657B2 (ru)
DD (1) DD135346A5 (ru)
DE (1) DE2809022A1 (ru)
DK (1) DK95478A (ru)
ES (2) ES467496A1 (ru)
GB (1) GB1599032A (ru)
IE (1) IE46502B1 (ru)
IT (1) IT1095472B (ru)
LU (1) LU79162A1 (ru)
NL (1) NL7802316A (ru)
NZ (1) NZ186608A (ru)
PH (1) PH14020A (ru)
PL (3) PL115964B1 (ru)
PT (1) PT67731A (ru)
SE (1) SE7802394L (ru)
SU (2) SU805946A3 (ru)
ZA (1) ZA781229B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2640588C2 (ru) * 2012-11-14 2018-01-10 Тейдзин Фарма Лимитед Производное пиридина

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT377514B (de) * 1978-08-08 1985-03-25 Wellcome Found Verfahren zur herstellung von neuen imidazolderivaten und deren salzen
IT1207229B (it) * 1978-08-25 1989-05-17 May & Baker Ltd Derivati immidazolici particolarmente utili quali erbicidi
EP0036244A1 (en) * 1980-02-05 1981-09-23 May & Baker Limited Herbicidal compositions comprising 1-(3,4-dichloro-benzyl)imidazole-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamide
DE3217094A1 (de) * 1982-05-07 1983-11-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 1-substituierte imidazol-5-carbonsaeurederivate, ihre herstellung sowie ihre verwendung als biozide
MY100938A (en) * 1986-06-06 1991-05-31 Ciba Geigy Ag Arylkylimidazole derivatives.
DE3723621A1 (de) * 1987-07-17 1989-02-02 Bayer Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von derivaten des 2,3-diaminomaleinsaeurenitrils
DE19814092A1 (de) * 1997-04-15 1998-10-22 Stefes Agro Gmbh Pflanzenschutzmittel
WO2002064538A1 (fr) * 2001-02-16 2002-08-22 Ube Industries, Ltd. Procede permettant la production d'un compose 4-trifluoromethoxybenzyle halogene
DE102009043862A1 (de) * 2009-08-26 2011-08-04 Karlsruher Institut für Technologie, 76131 Acylierte Phthalocyanine
CN104203915B (zh) 2012-04-25 2017-03-08 霍夫曼-拉罗奇有限公司 (3，4‑二氯‑苯基)‑((s)‑3‑丙基‑吡咯烷‑3‑基)‑甲酮盐酸盐和制造方法
CN104326939B (zh) * 2014-09-30 2016-06-22 广东工业大学 一种二氨基马来腈衍生物及其制备方法和应用
WO2023235376A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Zoetis Services Llc Process for preparing 1-(4-chlorobenzyl)-1h-imidazole-4,5-dicarboxamide

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2897205A (en) * 1958-06-27 1959-07-28 Merck & Co Inc 1-etherified oxyalkyl imidazole-4,5-dicarboxamides, intermediates and process
US3914246A (en) * 1972-05-05 1975-10-21 Merck & Co Inc Tri-substituted imidazoles
JPS5320990B2 (ru) * 1973-02-26 1978-06-29

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2640588C2 (ru) * 2012-11-14 2018-01-10 Тейдзин Фарма Лимитед Производное пиридина

Also Published As

Publication number Publication date
IT7820800A0 (it) 1978-03-01
JPS53111068A (en) 1978-09-28
PL115964B1 (en) 1981-05-30
IE46502B1 (en) 1983-06-29
ZA781229B (en) 1979-02-28
PL116646B1 (en) 1981-06-30
CH630615A5 (fr) 1982-06-30
GB1599032A (en) 1981-09-30
ES475635A1 (es) 1979-04-16
BR7801257A (pt) 1979-01-02
IT1095472B (it) 1985-08-10
DE2809022A1 (de) 1978-09-07
NZ186608A (en) 1980-05-08
BE864614A (fr) 1978-09-06
CS207657B2 (en) 1981-08-31
US4185992A (en) 1980-01-29
ES467496A1 (es) 1979-08-01
LU79162A1 (fr) 1979-10-29
SU908249A3 (ru) 1982-02-23
NL7802316A (nl) 1978-09-06
IE780431L (en) 1978-09-04
PT67731A (en) 1978-04-01
JPS6129344B2 (ru) 1986-07-05
DK95478A (da) 1978-09-05
AR223314A1 (es) 1981-08-14
PL205025A1 (pl) 1979-04-09
DD135346A5 (de) 1979-05-02
AU3374778A (en) 1979-09-06
PL115974B1 (en) 1981-05-30
SE7802394L (sv) 1978-09-05
PH14020A (en) 1980-12-08
CA1092131A (en) 1980-12-23
AU513393B2 (en) 1980-11-27
PL211647A1 (pl) 1979-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU805946A3 (ru) Способ получени производных имидазола
Van Leusen et al. Chemistry of sulfonylmethyl isocyanides. 12. Base-induced cycloaddition of sulfonylmethyl isocyanides to carbon, nitrogen double bonds. Synthesis of 1, 5-disubstituted and 1, 4, 5-trisubstituted imidazoles from aldimines and imidoyl chlorides
JP3055819B2 (ja) ２−チエニルグリシド酸誘導体およびその製造法
US4321387A (en) Process for the preparation of optically active nicotine analogs
US4910212A (en) Heterocyclic compounds
EP0357404B1 (en) Process for the preparation of cyclopentane derivatives
NO125724B (ru)
EP0273528A1 (en) Benzophenones and their preparation
EP0612716B1 (fr) Procédé pour la préparation d'un aminoalcool optiquement pur
US4208425A (en) Novel diketones
US5869684A (en) Method for producing pyrazolinone compounds
CH616418A5 (ru)
US4153719A (en) Aromatic diketones
US5922916A (en) Process to chloroketoamines using carbamates
KR960005955B1 (ko) 벤조[b]티오펜-5-일 유도체 및 이의 제조방법
CA1149811A (en) Indole and indoline derivatives
FR2560194A1 (fr) 3-aminoazetidine, ses sels, procede pour leur preparation et intermediaires de synthese
US4423225A (en) Process for the preparation of pyrazole
EP0309626B1 (en) Process for the preparation of dibenzothiepin derivative
US4891433A (en) Process for the preparation of dibenzothiepin derivative
Cooper Stereospecific synthesis of cis-and trans-2-(3, 4, 5-trimethoxyphenyl)-cyclopropylamines
US4510329A (en) Process for preparing cyclopentenolones
US4171371A (en) Diketones
DK156391B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af 3-aminopyrrolderivater
CA1119179A (en) Process for preparing n-tritylimidazole compounds