PL116646B1 - Herbicide and process for preparing imidazole derivative being the active ingredient of this herbicide - Google Patents

Herbicide and process for preparing imidazole derivative being the active ingredient of this herbicide Download PDF

Info

Publication number
PL116646B1
PL116646B1 PL1978205025A PL20502578A PL116646B1 PL 116646 B1 PL116646 B1 PL 116646B1 PL 1978205025 A PL1978205025 A PL 1978205025A PL 20502578 A PL20502578 A PL 20502578A PL 116646 B1 PL116646 B1 PL 116646B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
imidazole
dimethyl
dicarbonamide
melting point
ethyl
Prior art date
Application number
PL1978205025A
Other languages
English (en)
Other versions
PL205025A1 (pl
Inventor
James Gilmour
Leslie R Hatton
Edgar W Parnell
Dennis Warburton
William G Leeds
Original Assignee
May & Baker Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by May & Baker Ltd filed Critical May & Baker Ltd
Publication of PL205025A1 publication Critical patent/PL205025A1/pl
Publication of PL116646B1 publication Critical patent/PL116646B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/807—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen all halogen atoms bound to the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy i sposób wytwarzania pochodnej imidazolu sta¬ nowiacej substancje czynna srodka.W wyniku poszukiwan i eksperymentów stwier¬ dzono, ze pochodne imidazolu o wzorze 1, w któ¬ rym R1 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym zawierajaca 1—10 atomów wegla, grupe alkenylowa lub alkiny- lowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym zawie¬ rajaca 2—10 atomów wegla, a Rf, R8 i R4, takie sa¬ me lub rózne oznaczaja atom wodoru lub chlorow¬ ca, takiego jak atom fluoru, chloru, bromu lub jodu, grupe trójfluorometoksylowa lub grupe mety¬ lowa, etylowa, propylowa lub izopropylowa, ewen¬ tualnie podstawiona jednym luib kilkoma atomami fluoru, na przyklad grupe trójfluorometylowa, badz tez jeden z podstawników R2, R8 i R4 oznacza grupe metoksylowa, a co najmniej jeden z pozo¬ stalych podstawników, R2, R8 i R4 oznacza atom chlorowca, grupe trójfluorometoksylowa lub gru¬ pe metylowa, etylowa, propylowa lub izopropylo¬ wa, ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma atomami fluoru, przy czym co najmniej jeden z pod¬ stawników R1, R2, R8 i R4 ma inne znaczenie niz atom wodoru, posiadaja cenna aktywnosc chwasto¬ bójcza.Dla znawcy przedmiotu jest oczywiste, ze zwiaz¬ ki o wzorze 1 moga istniec w postaci izomerów op¬ tycznych, czyli stereoizomerów.Skladnikiem czynnym srodka wedlug wynalaz¬ lo 15 25 30 ku moze byc kazda forma izomeryczna zwiazku o wzorze 1, jak równiez mieszaniny tych form, w tym mieszanina racemiczna.Srodek wedlug wynalazku stosuje sie do hamo¬ wania wzrostu chwastów, czyli niepozadanej ros¬ linnosci, przez wprowadzenie do srodowiska wzro¬ stowego skutecznej chwastobójczo ilosci co naj¬ mniej jednej pochodnej imidazolu o wzorze 1. Po¬ chodne imidazolu stosuje sie w postaci srodka, czyli w polaczeniu z rozcienczalnikami lub nosnikami nadajacymi sie do uzytku w preparatach chwa¬ stobójczych, w sposób opisany ponizej.Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku zawie¬ ra 0,05—90)% wagowych substancji czynnej.Srodek wedlug wynalazku jest skuteczny przeciw chwastom jednolisciennym, na przyklad trawie i dwulisciennym, czyli szerokolistnym zarówno przy stosowaniu przed jak i po wzejsciu.Okreslenie „przed wzejsciem" obejmuje stosowa¬ nie srodka na glebe, w której znajduja sie nasiona lub kielkujace nasiona przed pojawieniem sie ich ponad powierzchnia gleby.Okreslenie „po wzejsciu" oznacza stosowanie na¬ powietrzne lub wystawione na dzialanie srodka cze¬ sci chwastów, które wzeszly juz ponad powierzch¬ nie gleby.Przykladowo, srodek wedlug wynalazku zawie¬ rajacy jako substancje czynna zwiazek lub zwiazki o wzorze 1 moze byc stosowany do ograniczania wzrostu jednorodnych chwastów trawiastych, takich 116 646116 648 5 6 drodze stosowania przed wzejsciem na glebe uzy¬ wana do uprawy rosnacych roslin, stosuje sie jako szczególnie korzystna dawke srodka, w przelicze¬ niu na substancje czynna, w zakresie 0,25—4,0 kg/ /ha.Zwiazki ó wzorze 1 stanowiace substancje czyn¬ na srodka, takie jak l-(4-trójfluorometylobenzylo)- imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, 1- [4-trójfluorometylofenylo/etylo]imidazolo-N,N'-dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid i l-(3,4-dwuchloroben- zylo)imidazolo-N,N/-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid mozna równiez stosowac w postaci srodka do re¬ gulacji wzrostu chwastów, zwlaszcza wymienionych poprzednio, na drodze stosowania przed lub po wzejsciu w sadach i na innych obszarach obsadzo¬ nych drzewami, na przyklad w lasach, borach, par¬ kach i na plantacjach, takich jak plantacje trzciny cukrowej, bananów, ananasów lub drzew kauczuko¬ wych, w sadach krzemów porzeczek, takich jak uprawiane na owoce krzewy porzeczek czarnych i czerwonych.Do tego celu srodek stosuje sie metoda bezposre¬ dnia lub posrednia na przyklad przez bezposred¬ nie lub posrednie opryskiwanie chwastów lub gle¬ by, w której mozna oczekiwac, ze pojawia sie chwa¬ sty.Srodek mozna stosowac przed lub po posadze¬ niu drzew, plantacji lub upraw krzewiastych w da¬ wkach w przeliczeniu na substancje czynna w za¬ kresie 0,25—10,0 kg/ha.W przypadku trzciny cukrowej stosuje sie sro¬ dek w przeliczeniu na substancje czynna w ilosci 0,25—8,0 kg/ha, korzystnie 0,25—4,0 kg/ha, w celu zahamowania wzrostu jednorocznych chwastów sze- rokolistnych przy stosowaniu po wzejsciu. iSrodek wedlug wynalazku zawierajacy jako sub¬ stancje czynna zwiazek o wzorze 1 mozna równiez stosowac do zwalczania chwastów, zwlaszcza wy¬ mienionych poprzednio, w srodowisku nie upra¬ wianym, które powinno byc jednak pozbawione chwastów, takim jak plyty lotnisk, tereny prze¬ myslowe, tereny kolejowe, pobocza dróg, brzegi rzek, tereny na których znajduja sie kanaly na¬ wadniajace i inne drogi wodne, tereny pokryte ne¬ dznymi zaroslami, ugory lub nieuprawne pola, zwla¬ szcza jezeli zwalczanie chwastów prowadzi sie w celu wyeliminowania zagrozenia pozarem.W przypadku stasowania do tego celu, czyli wte¬ dy, gdy czesto pozadane jest calkowite usuniecie chwastów, srodek stosuje sie w dawkach wiekszych niz dawki stosowane na pola uprawne. Dokladna dawka srodka bedzie zalezala ód charakteru roslin¬ nosci traktowanej srodkiem i od spodziewanego skutku.Stosowanie przed lub po wzejsciu, a korzystnie przed wzejsciem, przy bezposredniej lub posred¬ niej metodzie wprowadzania srodka, na przyklad przez posrednie lub bezposrednie spryskiwanie, wymaga jako szczególnie odpowiedniej dawki srod¬ ka, w (przeliczeniu na substancje czynna, w zakre¬ sie 2;0 do 20,0kjg/ha. • Jezeli srodek stosuje sie do hkmowania wzrostu chwastów przed wzejsciem, to srodek wprowadza sie do gleby, w której spodziewane jest pojawie¬ nie sie chwastów. -*:-'* Jezeli stosuje sie srodek do hamowania wzrostu chwastów po wzejsciu, na przyklad przy stosowa¬ niu w powietrzu lub na wystawione na jego dzia¬ lanie czesci chwastów, które pojawily sie nad po- 5 wierzchnia gleby, to srodek równiez styka sie zwy¬ kle z gleba i dziala jako srodek przed wzejsciem na pózniej wschodzace chwasty.Jezeli potrzebny jest przedluzony okres zwalcza¬ nia chwastów, na przyklad w srodowisku zaata- io kowanym chwastami, na którym nie ma uprawy aini plantacji, to srodek mozna stosowac w miare potrzeby kilkakrotnie.Uzytecznosc srodka wedlug wynalazku jako sro¬ dka chwastobójczego jest wysoka dzieki temu, ze 15 jest on wzglednie nieszkodliwy dla ssaków, co wy¬ nika z nastepujacego badania.Myszy traktowane doustnie jednym ze zwiazków o wzorze 1, stanowiacym substancje czymna srod¬ ka. Kazda grupe zwierzat, którym podano okreslo- 20 na dawke zwiazku obserwowano co najmniej w ciagu 3 dni. W tym czasie zadne z traktowanych zwierzat nie padlo.Wartosci LD50, czyli dawki odpowiadajace smier¬ telnosci 50% traktowanych myszy, wynosza od 500 25 do ponad 1000 mg/kg wagi ciala zwierzecia.Korzystnymi jako substancja czynna srodka we¬ dlug wynalazku sa te zwiazki o wzorze-1, w któ¬ rym R1 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym zawieraja- 30 ca 1—8 atomów wegla, R2 i R8 maja wyzej podane znaczenie, a R4 oznacza atom wodoru lub chloru lub grupe trójfluorometylowa, albo jeden z pod¬ stawników R2, R8 i R4 oznacza grupe metoksylowa, a co najmniej jeden z nich ma inne znaczenie niz 35 atom wodoru. Szczególnie korzystne sa te zwiaz¬ ki o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, grupe metylowa, etylowa, propylowa lub butylo- wa, R2 i R8 oznaczaja atom wodoru lub chlorow¬ ca lub grupe trójfluorometoksyIowa, metylowa, ety- 40 Iowa, izopropylowa lub trójfluorometylowa, a R4 oznacza atom wodoru lub chloru lub grupe trójfluorometylowa, albo jeden z podstawników R2, R8 i R4 oznacza grupe metoksyilowa, a co naj¬ mniej jeden z nich ma inne znaczenie niz atom 45 wodoru.Zwiazki o wzorze 1, szczególnie korzystne jako substancja czynna srodka wedlug wynalazkiu to: l-(4-chlorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid, 50 l-i[l-(4-chlorofenylo)etylo]imidazolo-N,N/-dwume- tylo-4,5-dwuikarbonamid, 141-(4-jodofenylo)etylo]-imidazolo-N,N'-dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid, l-[l-(4-trójfluorometoksyfenylo)etylo]4midazolo- 55 -N,N'-dwumetylo-4,5^dwiikarbpnamid, 1-[ 1-(3,4^dwuchlorofenylo)propyloj-imidazolo- .? -N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, l-)[l-(3,4-dwuchlorofenylo)butylo]rimidazolo-N?: N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, 6* l-[l-(3,4^wxichiorofenylo)pentylo]-imidazolo- -N,N'-dVwunietylo-4,5-dwukaribonam(id, l-[l-(3,4-dwubromófenylo)etyio]-imidazolo-N,Ij'- -dwumetylo-4,5-dwufcabonamid, l-(4-bromo-3-chlo:roben^^ 65 metylo-4,5-dwukarDoiiamid,~ -; ' " '"116 646 7 8 l-(3-chlorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo- -4,5-dwukarbonamid, l-[l-(3-chlorofenylo)etylo]-imidazolo-N,N'-dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid, l-(3-fluorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo- -4,5-dwukarbonamid, 1-(3-trójfluorometylobenzylo)imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, l-[l-(3-trójfluorometylofenylo)etylo]-imidazolo- -N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid„ l-(3,5-dwuchlorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwume- tyio-4,5-dwukarbonamid i l-{l-[3,5-bis(trójfluorometylo)fenylo]-etylo} imi- dazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, a zwlaszcza l-(4-bromobenzylo)-imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, l-(4^jodobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid, 1-(4ntrójfluoromeftoksybenzylo)'imidaizolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwufearbpnarnid, l-(4-trójfluorometylobenzylo)imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, l_[l_(4_trójfluorometylofenylo)etylo]-imidazolo- -N,N/-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, l_(3y4_dwuchlorobenzylo)imidazolo-N,N/-dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid, l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo)etylo]-imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, l-(3,4-dwubromobenzylo)imidazolo-N,N/-dwume- tylo-4,5-dwukarbonamid, l-(4-chloro-3-metylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid, l~(3,4-dwujodobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumety- lo-4,5-dwu'karbonamid i l-(3,4,5-trójchlobenzylo)imidazolo-N,N'-dwume- tylo-4,5-dwukarbonamid.Innymi zwiazkami o wzorze 1, korzystnymi jako substancja czynna srodka wedlug wynalazku sa 1- -(4-fluorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid, l-(3-bromobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo- -4,5-dwukarbonamid, l-(3-jodobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid, l-(3-metylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo- -4,5-dwukarbonamid, l-(4-metylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo- -4,5-dwukarbonamid, l-(4-etylobenzylo)-imidazolo-N,N'-dwumetylo- -4,5-dwukarbonamid, l-(4-izop lo-4,5-dwukarbonamid, l-CS^-dwumetylobeozylolimidazolo-N^^dwume- tylo-4,5-dwukarbonamid, l-(3-chloro-4-metoksybenzylo)-imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, l-(3-bromo-4-metylobenzylo)-imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, l-(3-chloro-4-metylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwu- inetylo-4,5-dwukarbonamid, l-(3,5-bis(tr6jfluorometylo)benzylo]-imidazolo- -N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, l-tl-CS.^^iwuchlorofenyloJljeksylol-imidazolo-N, N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo)heptylo]-imidazolo-N, N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid i l-f-CS^^dwuchlorofeinyloJinonyloJ-imidazolo-N, N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid. 5 Srodek chwastobójczy wedlug wnyalazku zawie¬ ra 0,05—90% wagowych pochodniej imidazolu o wzorze 1 w polaczeniu, a korzystnie w stanie je¬ dnorodnie zdesypergowanym, z jednym lub kilko¬ ma, zdolnymi do jednorodnego mieszania sie z po- 1( chodnymi imidazolu, dopuszczalnymi do stosowania w srodkach chwastobójczych, rozcienczalnikami lub nosnikami, czyli z takimi rozcienczailnikami i nosni¬ kami, które uznane sa za odpowiednie do stosowa¬ nia w srodkach chwastobójczych a ponadto tworza 15 ze ziwiazlkami o wzorze 1 jednorodne dyspersje Okreslenie „jednorodnie zdyspergowany" ozna¬ cza srodek, w którym zwiazki o wzorze 1 sa „roz¬ puszczone" w pozostalych skladnikach.Okreslenie „srodek chwastobójczy" uzywane jest 20 w szerokim znaczeniu i obejmuje nie tylko prepa¬ raty gotowe do bezposredniego stosowania jako her¬ bicydy, ale równiez preparaty stezone, które mu¬ sza byc rozcienczone przed uzyciem.Srodek wedlug wynalazku moze zawierac: zaró- 25 wno rozcienczalnik lub nosnik jak i irodek po¬ wierzchniowo czynny, na przyklad zwilzajacy, dys¬ pergujacy lub emulgujacy.Srodek wedlug wynalazku moze zawierac jako substancje powierzchniowo czynna zwiazek jono- l0 wy lub niejonowy, na przyklad sulfonowane olei- niany, czwartorzedowe pochodne amoniowe, produ¬ kty kondensacji tlenku etylenu i nonylo- i oktylo- -fenolami lub estry kwasu karboksylowego bez¬ wodnych sorbitanów, którym nadano rozpuszczal¬ as nosc przez zeteryfikowanie wolnych grup hydro¬ ksylowych na drodze kondensacji z tlenkiem ety¬ lenu, solami metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, estrów kwasu siarkowego i z kwasa¬ mi sulfonowymi, takimi jak dwunonylo- i dwuok- [0 tylosulfonosukcyniany sodu i sole metalu alkali¬ cznego lub metalu ziem alkalicznych o duzym cie¬ zarze czasteczkowym pochodne kwasu siarkowego, takie jak lignosulfoniany sodu i wapnia.Przykladami odpowiednich rozcienczalników lub 5 nosników stalych sa krzemian glinu, talk, kalcyno- wany tlenek magnezu, ziemia okrzemkowa, fosforan trójwapniowy, sproszkowany korek, sadza o wlas¬ ciwosciach adsorpcyjnych i gliny, takie jak kao¬ lin i bentonit. 0 Srodek w postaci stalej, takiej jak plyty, gra¬ nulki lub zwilzalne proszki, otrzymuje sie korzyst¬ nie przez zmielenie zwiazku o wzorze 1 ze staly¬ mi rozcienczalnikami lub przez impregnacje sta¬ lych rozcienczalników lub nosników roztworami 5 zwiazku o wzorze 1 w lotnych rozpuszczalnikach, odparowanie tych rozpuszczalników i, w miare po¬ trzeby, zmielenie otrzymanego produktu w celu otrzymania proszku.Preparaty granulowane mozna otrzymywac przez B absorbowanie zwiazku o wzorze 1 rozpuszczonego w lotnym rozpuszczalniku na stalych rozcienczal* nikach lub nosnikach w stanie granulowanym i od- parowainde rozpuszczalników albo przez zgtranulo- wanie preparatu pylistego otrzymanego w opisa- * ny wyzej sposób.116 646 * 10 Stale preparaty chwastobójcze, zwlaszcza w po¬ staci zwilzalnych proszków moga zawierac srodki zwilzajace lub dyspergujace, na przyklad wymie¬ nionego wyzej typu, które moga równoczesnie, je¬ zeli sa stale, spelniac role rozcienczalników lub no¬ sników.Preparaty ciekle moga miec postac roztworów, zawiesin i emulsji wodnych, organicznych, lub wo- dno-organicznych, zawierajacych srodek powierz¬ chniowo czynny.Odpowiednimi rozcienczalnikami cieklymi nada¬ jacymi sie do stosowania w preparatach cieklych sa woda, acetofenon, cykloheksanon, izoforon, to¬ luen, ksylen i oleje mineralne, zwierzece i roslin¬ ne, albo mieszaniny tych rozcienczalników.Srodkami powierzchniowo czynnymi, które moga wchodzic w sklad preparatów cieklych moga byc zwiazki jonowe lub nie jonowe, na przyklad po¬ danego wyzej typu, i moga, jezeli sa ciekle, slu¬ zyc równiez jako rozcienczalniki lub nosniki.Zwilzaltte proszki i preparaty ciekle w postaci koncentratów mozna rozcienczac woda lub inny¬ mi, nadajacymi sie do tego celu rozcienczalnikami, na przyklad olejami mineralnymi lub roslinnymi, zwlaszcza w przypadku rozcienczania koncentra¬ tów cieklych zawierajacych jako rpzcienczalnik olej. Po rozcienczeniu koncentratu ^zyskuje sie preparaty gotowe do uzytku.W razie potrzeby ciekle preparaty zawierajace zwiazek o wzorze 1 mozna przygotowywac w po¬ staci koncentratów do rozcienczania przez uzytko¬ wnika. Takie koncentraty zawieraja substancje czynna rozpuszczona w srodkach emulgujacych lub w* rozpuszczalnikach zawierajacych srodki emulgu¬ jace, tworzace jednorodne mieszaniny z substan¬ cja czynna. Preparaty tego typu sa gotowe do uzyt¬ ku po prostu po dodaniu wody.Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku moze zawierac w miare potrzeby stosowane zwykle skla¬ dniki pomocnicze, barwiace lub inhibitory korozji.Srodki pomocnicze moga spelniac równiez role roz¬ cienczalników lub nosników.-Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku moze ponadto zawierac w postaci zwiazanej ze zwiaz¬ kiem o wzorze 1, a korzystnie w postaci zdyspergo- wanej, jeden lub kilka tworzacych ze srodkiem je¬ dnorodna mieszanine zwiazków o dzialaniu szkod- nikobójczym i ewentualnie jeden lub kilka tworza¬ cych z nim jednorodna mieszanine, dopuszczalnych do stosowania w srodkach szkodnikobójczych roz¬ cienczalników lub nosników, srodków powierzch¬ niowo czynnych i zwyklych substancji pomocni¬ czych wymienionych powyzej.Przykladami tych wlasnie zwiazków aktywnych szkodnikobójczo, które moga byc dodane do srodka wedlug wynalazku lub stosowane w powiazaniu z nim, sa nastepujace srodki chwastobójcze, na przy¬ klad alachlor [a-chloro-2,6-dwuetylo-N-(metoksy- metylo)acetonilid], asulam [(4-aminobenzenosulfonylo)karbaminian metylu], atrazina [(2-chloro-4-etyloamino-6-izopropyloami- no-1,3,5-triazyna], barban [N-(3-chlorofenylo)karbaminian 4-chloro- butyn-2-ylu], benzoiloprop-etyl [N-benzoilo-N-(3,4-dwuchlorofe- nylo-2-aminopropionian)etylu], bromoksynil {3,5-dwubromO-4-hydroksybenzoni- tryl], * butachlor [N-(butoksymetylo)-a-chloro-2,6-dwu- etyloacetanilid], butylat [N,N-dwuizobutylo(tiokarbaminian)S-ety- lu], karbetamid [D-N-etylo-2-fenylokarbamyloksy/pro- iu pionamid], chlorofenprop-metyl [2-chloro-3-(4-chlorofenylo) prcipianiam metylu], chlorprofam [N-(3-chlorofenylo)-karbaminian izo¬ propylu], i* chlortoluron [N'-(3-chloro-4-metylofenylo)-N,N- -dwumetylomocznik], amino)-6-etyloamino-l,3,5-triazyna], cykloat [N'-cykloheksylo-N-etylo-S-etylo/tiokar- 20 baminian)], [kwas 2,4-D-(-2,4-dwuchlorofekSyoctowy)], dalapon [kwas 2,2-dwuchloropropionowy], 2,4-DB [kwas 4-(2,4-dwuchlorofenoksy-Maslowy], desmedifam [N-lenylokarbaminian 3-etoksykar- 25 bonylo-amino)fenylu], diallat [N,N-dwuizopropylo(tiokarbaminian) S-2,3- -dwuchloroallilu], dikamba [kwas 3,6-dwuchloro-B-metoksybenzoe- sowy], dichlorprop [kwas (±)-2-(2,4-dwuchlorofeno- 30 ksy)propionowy], difenzokwat [sole l,2-dwumetylo-3,5-dwufenylo- pirazolowe], dimefuron {4-[2-chloro-4-(3,3- fenylo]-2-IIIrzed.-butyló-l,3,4-oksadiazolinon-5}, 35 danitramiina [N1,N1-dwuetylo-2,6-dwunitro-4-trój- fluorometylo-m-fenyleffiodwuamina], diuron [N'-(3,4-dwuchlorofenylo)-N,N-dwumetylo- mocznik], EPTC [N,N-dwupropylo(tiokarbaminian)S-etylu], 40 etofumesat [metylosulfonian 2-etoksy-2,3-dwuwo- doro-3,3-dwumetylobenzoiuranylu-r5], flampropizopropyl [(±)-2-(N-benzciUcH3-chloro-4- -fluoroanilinopropionian izopropylu], fiamprop-metyl [(±)-2-(N-benzoiU-3-chloro-4-flu- 45 oroanilino)propioniaai metylu], fluometuron [N'-(3-trójfluorometylofenylo)-N,N- -dwumetylomocznik], ioksynil [4-hydroksy-3,5-dwujodobenzonitryl], izoproturon [N'-(4-izopropylofemylo)-N,N-dwume- 50 tylomocznik], linuron [N-(3,4-dwuchlorofenylo)-N^metoksy-N- -metylomocznik], MCPA [kwas 4-chloro-2-metylofenoksyoctowy], MCPB [kwas 4-(4-chloro-2-metylofenóksy)maslowy], mecoprop [kwas (±)-2-{4-chloro-2-me*ylofenoksy) pr©pionowy], metamitron [4-amino-3-metylo-6-fenylo-l,2,4-tria- zyn-(4H)-on-5],. 60 metabenztiazuron [N-(benzotiazol-2-ylo)-N,N'^dwu- metylomoczmik], metribuzin [4-amino-6-III-rzed.butylo-3-Kmetylo- tio)-l,2,4-triazyn-(4H)-on-5], molinat [N,N-szesciometyleno(tiokarbaminian)S- 8* -etylu],116 646 11 12 oksadiazon [3-(2,4-dwuchloro-5-izopropoksyfeny- lo)-5-IIIrzed.-butylo-l,3,4,oksadiazolinon-2], parakwat [sole l,l'-dwumetylo-4,4'-dwupirydylu], pebulat [N-butylo-N-etylo-(tiokarbaminian)S-pro- pylu], 5 fenmedifam [N-(3-metylofenylo)-karbaminian 3- -(metoksykarbonyloamino)-fenylu], prometryn [4,6-bisizopropyloamino-2-metylotio-lJ3, 5-triazyna], propachlor [a-chloro-N-izopropyloacetanilid], pro- io panil [N-(3,4-dwuchlorofenylo)propionamid], profan [N-fenylokarbaminian izopropylu], pirazon [5-amino-4-chloro-2-fenylopirydazyn- -(2H)-on-3], simazin [2-chloro-4,6-dwuetyloamino-l,3,5-triazy- 15 na], TCA (kwas trójchlorooctowy), tiobenkarb [N,N- -dwuetylotiokarbaminian S-(4-chlorobenzylu)], triallat [N,N-dwuizopropylo(tiokarbaminian)-S- -2,3,3-trójchloroallilu] i trójfluralin [2,6-dwunitro- 20 -N,N-dwupropylo-4-trój fluorometyloanilina], srodki owadobójcze, na przyklad N-metylokarba- minian naftylu-1 oraz srodki grzybobójcze, na przyklad 2,6-dwume- tylo-4-trójdecylomorfolina, 25 N-(l-butylokarbamylo-benzymidazolilo-2)-kar- baminian metylu i l,2-dwu(3-metoksykarbonylo-2- -tioureido)-benzen.Innymi substancjami biologicznie czynnymi, któ¬ re mozna stosowac w powiazaniu lub razem ze 30 srodkiem wedlug wynalazku sa regulatory wzro¬ stu roslin, na przyklad hydrazyd maleinowy, kwas N-dwumetyloaminobursztynowy, chlorek (2-chloro- etylo)-trójmetyloamoniowy i kwas i2-chloroetano- fosfonowy, albo nawozy sztuczne, na przyklad za- 35 wierajace azot, potas i fosfor i pierwiastki slado¬ we o znanej roli we wlasciwym rozwoju roslin, na przyklad zelazo, magnez, cynk, mangan, kobalt i miedz.Srodkami szkodnikobójczymi i innymi substan- 40 cjami czynnymi biologicznie, które mozina wlaczyc w sklad srodka wedlug wynalazku lub, które mo¬ zna stosowac w polaczeniu z tym srodkiem, sa na przyklad wymienione wyzej zwiazki, przy czym je¬ zeli sa kwasami, to mozna je stosowac w postaci 45 zwyklych pochodnych, na przyklad soli z metala¬ mi alkalicznymi, soli z aminami lub estrów.Nastepujace przyklady ilustruja sposób przygo¬ towywania i stosowania srodka wedlug wynalaz¬ ku. 50 Przyklad I. Sporzadza sie wodna zawiesine koncentratu o nastepujacym skladzie: l-(3,4-dwuchlorobenzylo)-imi- dazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid 30% wagowo/ 55 /objetoscio¬ wych Agrilan A (emulgator aniono- wo)niejonowy 5% wagowo/ /objetoscio- 60 wyeh Woda destylowana 100% objeto¬ sciowych mieszajac dokladnie skladniki i mielac je w ciagu 24 godzin w mlynku kulowym. Otrzymany kon- «5 centrat mozna dyspergowac w wodzie i stosowac w ilosci 2,0 kg pochodnej imidazolu w 200 1 cie¬ czy rozpylanej na hektar uprawy kukurydzy, ce¬ lem zwalczania Abutilon theophrasti, Ipomea pur- purea, Chenopodium album, Amaranthus retrofle- xus, Datura stramonium, Xanthium strumariam i Polygonuim oomvolvulus przez stosowanie nalistne na chwasty po wzejsciu zarówno chwastów jak i uprawy.W opisanym koncentracie l-(3,4-dwuchlorobenzy- lo)-imidazolo-N,N/-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid mozna w miare potrzeby zastapic innym zwiazkiem o ogólnym wzorze 1, np. l-(3,4-dwubromobenzylo)- imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamidem lub 1 h(4-trójfluorometylobenzylo)imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamidem.Przyklad II. Sporzadza sie koncentrat zwil- zalnego proszku o nastepujacym skladzie: l-(3,4-dwuchlorobenzylo) imidazolo-N,N'-dwume- tylo-4,5-dwukarbonamid 50% wagowo/ /wagowych Wthylan BCP (produkt kondensacji nonylofeno- lu z tlenkiem etylenu, zawierajacy 9 moli tlen¬ ku etylenu na mol fenolu) 2,5% wagowo/ /wagowych Clacelflo SAS 132 (nos¬ nik z syntetycznego krze¬ mianu magnezu) 47,5% wagowo/ /wagowych rozpuszczajac imidazol i Etylan BCP w minimal¬ nej ilosci acetonu i dodajac w mieszalniku otrzy¬ many roztwór do Clarcelflo.Po odparowaniu acetonu produkt miele sie w mlynie mlotkowym, otrzymujac zwilzalny proszek, który mozna rozcienczac woda i stosowac w ilosci 4,0 kg pochodnej imidazolu w 400 1 cieczy rozpy¬ lanej na hektar uprawy soi w celu zwalczania Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Se- taria viridis, Echinochloa crusgalli i Digitaria san- guinalis, przy czym preparat stosuje sie przed wzej- sciem na powierzchnie gleby po zasianiu uprawy lecz przed wzejsciem chwastów.W miare potrzeby l-(3,4-dwuchlorobenzylo)imi- dazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid mozna zastapic w sporzadzanym koncentracie zwilzalnego proszku dowolnym innym zwiazkiem o ogólnym wzorze 1, np. l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo)etylo]imida- zolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamidem, 1-(4- -trójfluorometylobenzylo) imidazolo-NjN^dwume- tylo-4,5-dwukarbonamidem lub l-[l-(4-trójfluoro¬ metyloferiylo)etylo]imidazolo-N,N/-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamidem.Przyklad III. Sporzadza sie koncentrat do emulgowania o nastepujacym skladzie: l-(3,4-dwuchlorobenzylo) imidazolo-N,N'-dwume- tylo-4,5-dwukarbonamid 10% wagowo/ /objetosciowych Atlox 4855 (mieszanina emulgatorów — trójgli¬ ceryd polioksyetylenu-116 646 13 14 -(sulfonian alkilowo- arylowy) Tween 20 (emulgator skladajacy sie z poli- oksyetylenu (20) i mo- nolaurynianu sorbitu 4% wagowo/ /objetosciowych eter metylowafenylowy 1% wagowo/ /objetosciowy do 100 objeto¬ sciowych 10 rozpuszczajac pochodna imidazolu, Atlox 4855 i Tween 20 w czesci eteru metylowofenylowego, o ile to konieczne, stosujac ogrzewanie i nastepnie dodajac podczas mieszania pozostala czesc eteru naftylowofenylowego. 15 Tak otrzymany koncentrat do emulgowania moz¬ na rozcienczac woda i stosowac w ilosci 1,0 kg po¬ chodnej imidazolu w 100 1 cieczy do rozpylania na hektar uprawy obsiany pszenica, zwalczajac Stel- lainia media, Sinapiis arvensis, Chenopodium al- 20 bum, Spergula arvenisiis, Urtica ureus, Anisinkia intermedia, Polygonum convelvulus, Geleopsis Te- trahit i Lamium purpureum, stosujac preparat na- listnie po wzejsciu zarówno zboza jak i chwastów.W miare potrzeby l-(3,4-dwuchlorobenzylo)imida- 25 zolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid w tak sporzadzonym koncentracie do emulgowania moz¬ na zastapic dowolnym innym zwiazkiem o ogól¬ nym wzorze 1, np. l-(3,4-dwubromobenzylo)imida- zolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwuikarbonamidem lub 1- 30 -(4-trójfluorometylobenzylo)imidazolo-NjN^dwu- metylo-4,5-dwukarbonamidem.Przyklad IV. Sporzadza sie koncentrat za¬ wiesiny do emulgowania o nastepujacym skladzie: 1-(3,4-dwuchlorobenzylo) 35 imidazolo-N,N'-dwume- tylo-4,5-dwukarbonamid 30% wagowo/ /objetosciowych Atlox4855 5% wagowo/ /objetosciowych 40 AgrilanA 5% wagowo/ /objetosciowych HF Naphta CW do 100% objeto¬ sciowych mieszajac dokladnie skladniki i mielac je w ciagu 45 24 godzin w mlynie kulowym.Tak otrzymany koncentrat zawiesiny do emul¬ gowania mozna rozcienczac woda i stosowac w ilo¬ sci 10 kg pochodnej imidazolu w 300 1 rozpylanej cieczy na hektar w swiezo sadzonych sadach, w 50 celu zwalczania chwastów szerokolistnych i tra¬ wiastych w ciagu dlugiego okresu czasu, przy czym preparat stosuje sie okolo pni drzew przed lub po wzejsciu chwastów.W miare potrzeby l-(3,4-dwuchlorobenzylo)imi- 55 dazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid mozna w opisywanym koncentracie zawiesiny do'emulgo¬ wania zastapic dowolnym innym zwiazkiem o ogól¬ nym wzorze 1.Przyklad V. Sporzadza sie granulat o naste- 60 pujacym skladzie: l-(3,4-dwuchlorobenzy- loHmidazolo-NjN^dwu- metylo-4,5-dwukarbo- 5% wagowo/ namid /wagowych 65 Waxoline Red OS (czer¬ wony barwnik typu 4-o- -toliloazo-o toluidyno- naftolu-2) granule 30/60 Attaclay (sorpcyjna glinka krzemionkowa) 0,2% wagowo/ ^wagowych do 100% wago¬ wych rozpuszczajac pochodna imidazolu i Waxoline Red OS w ilosci acetonu wystarczajacej do calkowitej impregnacji granulek, a nastepnie roztwór aceto¬ nowy rozpyla sie lub rozpyla kroplami na granul¬ ki, pozwalajac przy ciaglym mieszaniu na odparo¬ wanie acetonu.Tak otrzymane granulki mozna rozprowadzac równomiernie w ilosci 20 kg granulek (co odpo¬ wiada 1,0 kg pochodnej imidazolu) na hektar na nawodnionym obszarze uprawy ryzu w celu zwal¬ czenia jednorodnych chwastów szerokolistnych i ro¬ slin wodnych, przy czym preparat stosuje sie na chwasty nalistnie lub dodaje go do wody, w której wzrastaja.W miare potrzeby l-(3,4-dwuchlorobenzylo)imida- zolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid mozna zastapic w opisanym granulacie dowolnym innym zwiazkiem o ogólnym wzorze 1.Przyklad VI. Sporzadza sie proszek do opy¬ lania o nastepujacym skladzie: 1-(3,4-dwu.chllorobelnzylo)- -imidazolo-N,N'-dwume- tylo-4,5-karbonamid 2—10% wagowo^ /wagowych subtelnie rozdrobniony tlenekzelaza 1% wagowo^ /wagowy Lalc superfine (synte¬ tyczny nosnik z krze¬ mianu magnezu do 100% wagowo/ /wagowych rozdrabniajac skladniki na czastki o mikronowych rozmiarach i nastepnie dokladnie mieszajac w mie¬ szalniku pochodna imidazolu, tlenek zelaza i nos¬ nik.Tak otrzymany subtelnie rozdrobniony pyl lub proszek mozna mieszac z granulowanym nawozem, np. z granulkami zawierajacymi azot, fosfor i po¬ tas, i rozprzestrzenia sie równomiernie recznie w ilosci 2,0 kg pochodnej imidazolu na hektar upra¬ wy zboza w celu zwalczania jednorocznych chwa¬ stów szerokolistnych przed ich wzejsciem i przed zasadzeniem kukurydzy.W miare potrzeby l-(3,4-dwuchlorobenzylo)imida- zolo-N,N'-dwtfmetylo-4,5-dwukarbonarnid mozna za¬ stapic w opisanym pyle lub proszku dowolnym in¬ nym zwiazkiem o ogólnym wzorze 1.Przyklad VII. Sporzadza sie koncentrat do dyspergowania w wodzie, o nastepujacym skladzie: 1-(3,4-dwuchlorobenzylo/ imidazolo-N,N'-dwume- tylo-4,5-dwukarbonamid 10% wagowo/ /objetosciowych Ethylan KED (produkt kondensacji nonylofenolu z tlenkiem etylenu, za-15 116 646 16 wierajacy 10 moli tlenku etylenu na mol fenolu) 20% wagowo/ /objetosciowych dwumetyloformamid do 100% objeto- f sciowych 5 rozpuszczajac pochodna imidazolu i Ethylan KED w czesci dwumetyloformamidu, ewentualnie stosu¬ jac ogrzewanie, a nastepnie, mieszajac dodaje sie pozostala ilosc diwumetyloformamidu.Tak otrzymany koncentrat do emulgowania w M wódzie mozna rozcienczac woda, otrzymujac za¬ wiesine subtelnie rozdrobnionych czastek, która mozna stosowac w ilosci 1,5 kg pochodnej imida¬ zolu w 150 1 cieczy rozpylanej na hektar uprawy ob¬ sianej cebula, w celu zwalczania jednorocznych u chwastów szerokodistnych, takich jak Polygonum convulvuluSi Chenopodium album i Sinapis arve- nsis, przy czym preparat stosuje sie nalistnie po wzejsciu zarówno chwastów jak i uprawy.W miare potrzeby l-<3,4-dwuchlorobenzylo imi- 20 dazolo-N,N/^dwuhaetylCM.4,5-dwukarbonamid moz¬ na zastapic w opisanym koncentracie do dysper¬ gowania w wodzie dowolnym innym zwiazkiem o ogólnym wzorze 1.Przyklad VIII. Sporzadza sie koncentrat w 25 oleju o nastepujacym skladzie: 1-(3,4-dwuchlorobenzylo) imidazolo-N^-dwume- tylo-4,5-dwukarbonamid 10% wagowo/ /objetosciowych 30 izoforon do 100% objeto¬ sciowych rozpuszczajac pochodna imidazolu w izoforonie z jednoczesnym mieszaniem. 25 Tak otrzymany koncentrat olejowy mozna sto¬ sowac po rozcienczeniu odpowiednim cieklym nos- mikiem, np. nafta, na krancach pasów startowych lotnisk i przy drogach w ilosci 20 kg pochodnej imidazolu w 400 1 rozpylanej cieczy na hektar, w 40 celu zapobiegania wzrostowi i niszczenia chwastów jednorocznych i wieloletnich, przy czym preparat stosuje sie przed lub po wzejsciu chwastów.W miare potrzeby, 1-(3,4-dwuchlorobenzylo)imi- dazolo-N,N/-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid moz- 45 na w opisanym koncentracie olejowym zastapic do¬ wolnym zwiazkiem o ogólnym wzorze 1.Przyklad IX. Przez wprowadzenie do cieczy do rozpylania otrzymywanych przez rozcienczenie woda koncentratów otrzymanych jak opisano w 50 przykladzie VII, VIII, IX i XIII, 1% objetoscio¬ wo/objetosciowego Perlankrolu ESD-60 (sól sodowa syntetycznego siarczanu eteru pierwszorzedowego alkoholu), mozna otrzymac piane. Tak' przygotowa¬ na ciecz do rozpylania rozpyla sie, stosujac odpo- 55 wiednie dysze do tworzenia piany.W miare potrzeby, w opisanej pianie l-(3,4-dwu- chlorobenzylo/imidazolo-N^N'-dwumetylo-4y5-dwu- karbooiaimid mozna zastapic dowolnym zwiazkiem o ogólnym wzorze1. co Opisane piany mozna uzywac do stosowania zwiazków o ogólnym wzorze 1 jako zwiazków o dzialaniu chwastobójczym w tych sytuacjach, w których konieczne jest zmnieltzenie ryzyka unosze¬ nia rozpylanej cieczy. Tak wiec, piany takie moz- ** na stosowac do zwalczania chwastów na obszarach na których uprawia sie uprawy tolerancyjne wo¬ bec dzialania zwiazków o ogólnym wzorze 1 w od¬ powiedniej ilosci, gdy obszary tych upraw przy¬ legaja do obszarów upraw, wrazliwych na dzia¬ lanie tych zwiazków stosowanych w podanej ilos¬ ci. . .- . Na przyklad piane zawierajaca l-(3,4^dwuchlo- robenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4^-dwukar- bonamidu stosuje sie dokladnie w ilosci 1,0 kg po¬ chodnej imidazolu w 60 1 cieczy rozpylanej na hek¬ tar uprawy kukurydzy w rzedach po wzejsciu, w celu zwalczenia jednorocznych chwastów szeroko- listnych, przy czym?preparat stosuje sie po wzejs¬ ciu chwastów, z minimalnym ryzykiem opryskania wykielkowanych roslin pomidorów i kapusty, bar¬ dziej wrazliwych niz kukurydza na dzialanie po¬ chodnych imidazolu, rosnacych pomiedzy rzedami kukurydzy.Przyklad X. Sporzadza sie koncentrat do emulgowania o nastepujacym skladzie: 1-(3,4-dwuchlorobenzylo) imidazolo-N,N'-dwume- tylo-4,5-dwukarbonamid 10% wagowo/ ^objetosciowych Duoterics MB1/MB2 (mieszanina aminowych emulgatorów, zawie¬ rajaca alkiloarylosulfo- nian wapnia i produkty kondensacji alkilofenolu z tlenkiem etylenu 10% wagowo/ /objetosciowych mieszanina cykloheksa- nonu i Aromasol H (aro¬ matyczny rozpuszczalnik, zawierajacy glównie izo¬ meryczne trójmetylo¬ benzeny) o stosunku objetosciowym sklad- do 100% objeto- ników 1:1) sciowych rozpuszczajac pochodna imidazolu i Douterics MB1/MB2 w czesci mieszaniny cykloheksanon- -Aromasol H o stosunku skladników 1:1, ewen¬ tualnie stosujac ogrzewanie i dodajac do roztworu poddawanego mieszaniu pozostala czesc mieszani¬ ny cykloheksanon-Aromasol H.Tak otrzymany koncentrat do emulgowania mo¬ zna rozcienczac woda i stosowac w ilosci 1,0 kg pochodnej imidazolu w 200 1 rozpylanej cieczy na hektar uprawy buraków cukrowych, w celu zwal-* czania Chenopodium album, Stellaria media, Po¬ lygonum convolvulus, Polygonum persicaria, Sina¬ pis arvensis, Matricaria inodora i Solanum nigrum, przy czym preparat stosuje sie po wzejsciu na lis¬ cie tych chwastów, po wykielkowaniu zarówno u- prawy jak i chwastów.W miare potrzeby, 1-(3,4-dwuchlorobenzylo)imida- zolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid w opisa¬ nym koncentracie do emulgowania mozna zastapic dowolnym zwiazkiem o ogólnym wzorze 1, np. 1- ^3,4^wubromobenzylo)imidazolo-!N^I'-dwumety- lo-4,5-dwukarbonamidem lub l-(4-trójfluorometylo- benzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbo- namidem. .,,.-;17 116 646 18 40% wagowo/ /objetosciowych Przyklad XI. Sporzadza sie koncentrat zawie¬ siny wodnej o nastepujacym skladzie: l-(4-trójfluorometyloben- zylo)imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5~dwukar- bonamid Ethylan BCP (produkt kondensacji nonylofe- nolu z tlenkiem etylenu, zawierajacy 9 moli tlen¬ ku etylenu na mol fe¬ nolu ciekly silikon (DC 200/ /1000 CS) (dwumetylo- silikon o lepkosci 1000 CS) woda destylowana fu i 2 czesci objetosciowe drobnego piasku), w do¬ niczkach z papieru powleczonego asfaltem o sre¬ dnicy 9 cm. Ilosci nasion na doniczke byly naste¬ pujace (patrz tab. I). 5% wagowo/ /objetosciowych 1% wagowo/ /objetosciowy do 100 objeto¬ sciowych mielac je w ciagu mieszajac dokladnie skladniki 24 godzin w mlynie kulowym.Tak otrzymany koncentrat mozna dyspergowac w wodzi- i stosowac w ilosci 3,0 kg pochodnej imidazolu w 300 1 cieczy rozpylanej na hektar u- prawy trzciny cukrowej w celu zwalczenia chwa¬ stów szerokolistnych, np. Amaranthus spp., Physa- lis spp., Portulaca oleracea i Ipomea spp., oraz chwastów trawiastych, np. Echinochloa crusgallii, Digrtaria sanguinalis i Brachiaria plantaginea, przy czym preparat stosuje sie przed wzejsciem lub po wzejsciu chwastów i uprawy.W miare potrzeby, l-(4-trójfluorometylobenzylo)- -imidazolo-N,N'-dwumetylo-45-dwu'karbonamid mo¬ zna w opisanym koncentracie zawiesiny wodnej zastapic dowolnym innym zwiazkiem o ogólnym wzorze 1, np. l-[l-(4-trójfluorometylofenylo)etylo]- imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamidem.W badaniach aktywnosci chwastobójczej repre¬ zentatywnych zwiazków o wzorze 1 prowadzonych opisanymi nizej metodami uzyskano nastepujace wyniki.Metody badan 1) Badanie aktywnosci chwastobójczej a) Dane ogólne.Badane zwiazki oznaczone symbolami A do KK, okreslone w podanym nizej zestawieniu rozpuszczo¬ no w acetonie. Roztwory stosowano przy uzyciu standardowego rozpylacza laboratoryjnego o wydaj¬ nosci odpowiadajacej 530 1 rozproszonego plynu na hektar, przy cisnieniu rozprysku 2,76 -102 kPa.Roztwory do badan przygotowywano przez roz¬ puszczenie 0,513 g zwiazków od A do KK w ace¬ tonie i dopelnieniu objetosci roztworu do 34 ml (1,5% wagowo/tobjetosciowego), która odpowiada da¬ wce 8 kg badanego zwiazku na hektar. Roztwory odpowiadajace 8, 4, 2, 1, 0,5, 0,25 i 0,125 kg/ha otrzymywano przez rozcienczenie podstawowego roztworu acetonem. b) Zwalczanie chwastów przy stosowaniu przed wzejsciem.Nasiona chwastów wysiewano na powierzchnie kompostu doniczkowego Johna Innesa nr 1 (7 cze¬ sci objetosciowych gliny, 3 czesci objetosciowe tor¬ lo 15 25 35 40 45 50 55 60 65 Tabe Gatunki chwastów Chwasty szerokolistne Sinapis arvensis Polygonum lapathiofolium Stellaria media Chwasty trawiaste Avena fatua Alopecurus myosuroides Echinochloa crus-galli la I Objetosc nasion/^ /doniczke 0,14 ml 0,3 ml 0,01 ml 15 nasion 1,7 ml 0,3 ml ... Przybli- i zona liczba nasion/| /doniczke 30 30 60 15 150 30 Badane zwiazki stosowano na nieprzykryte na¬ siona w dawkach 0,125—8,0 kg/ha, a nastepnie po spryskaniu pokrywano 25 ml ostrego piasku. Jedna doniczke kazdego gatunku chwastów spryskiwano kazdym z roztworów. Jedna doniczke pozostawiano nie spryskana jako kontrolna, a druga doniczke skryskiwano samym acetonem i traktowano rów¬ niez jako kontrolna. Po zabiegu doniczki umiesz¬ czano w cieplarni i podlewano przez zraszanie w miare potrzeby.Wizualnej oceny aktywnosci chwastobójczej do¬ konywano po 21 dniach od dnia spryskania. Wyni¬ ki wyrazono jako najnizsza dawke skuteczna (MED) w kg/ha, która daje 90% zahamowanie wzro¬ stu lub zniszczenie chwastów w porównaniu z ro¬ slinami w doniczkach kontrolnych. Wyniki umie¬ szczone sa w tabeli I. c) Zwalczanie chwastów przy stosowaniu po wzejsciu Chwasty wysiano i przesadzono w stadium siewki do doniczek z papieru powleczonego asfaltem o sre¬ dnicy 9 cm wypelnionych kompostem doniczko¬ wym Johna Innesa nr 1. Rosliny hodowano w cie¬ plarni do czasu az byly gotowe do spryskania ba¬ danymi zwiazkami. Liczba roslin w doniczce i sta¬ dium rozwojowe rosliny w czasie spryskiwania po¬ dano w nastepujacym zestawieniu (patrz tab. II).Badane zwiazki stosowano w opisany poprzed¬ nio sposób w dawkach 0,125—8,0 kg/ha. Jedna do¬ niczke kazdego gatunku chwastów spryskiwano ka¬ zdym z roztworów. Jedna doniczke pozostawiono nie spryskana jako kontrolna a druga spryskano samym acetonem i traktowano równiez jako kon¬ trolna. Po opryskaniu doniczki podlewano przez zraszanie w miare potrzeby poczawszy od 24 go¬ dzin po zabiegu.Oceny aktywnosci chwastobójczej dokonywano po 21 dniach od dnia spryskania, obliczajac liczbe ro¬ slin zniszczonych i wykazujacych zahamowanie wzrostu. Wyniki wyrazano jako najnizsza dawke skuteczna (MED) w kG/ha, która daje 90% zaha¬ mowanie wzrostu lub zniszczenie chwastów w po-19 116 646 2tt Tabe Gatunki chwastów ¦ <:...Chwasty szerokolistne Polygonum < lapathifolium Stellaria media Abutilon theophrasti : Chwasty trawiaste *Avena fatua i Alopecurus ; myoseroides Echinochloa crus-galli 1 a II Liczba roslin/ /doniczke 5 5 3 10 5 5 Stadium rozwoju rosliny w czasie 1 oprysku 2—3 lisci 4—5 par lisci ' 2—3 par lisci 1—2 lisci 1—3 lisci 3 liscie 10 15 20 * Avena fatua byla wysiewana bezposrednio do doniczki bez przesadzania równaniu z roslinami w doniczkach kontrolnych.Wyniki umieszczono w tabeli IV.Klucz do oznaczen chwastów a) Chwasty trawiaste Am — Alopecurus myosuroides Af — Avena fatua Ec — Echinochloa crus-galli b) Chwasty szerokolistne Sm — Stellaria media PI — Polygonum lapathifolium Sa — Sinapis arvensis At — Abutilon theophrasti Klucz do oznaczen badanych zwiazków A l-(4-chlorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumety- 10-4,5-dwukarbonamid B (±)-l-[l-(4-chlorofenylo)etylo]imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid C l-(4-bromobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo- -4,5-dwukarbonamid D l-(4-fluorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo- -4,5-dwukarbonamid E l-(4-jodobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo- -4,5-dwukarbonamid F (±)-l-{l-(4-jodofenylo)etylo]imidazolo-N,N'-dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid G 1-(4-metylobenzylo)imidazolo-N,N/-dwumetylo- -4,5-dwukarbonamid H l-(4-etylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo- -4,5-dwukarbonamid I l-(4-izopropylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwume- tylo-4,5-dwukarbonamid J l-(4-trójfluorometoksybenzylo)imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid K (±)-l-,[l-(4-trójfluorometoksyfenylo)etylo]imi- dazolo-N,N'-dwumetylo-dwukarbonamid L l-(4-trójfluorometylobenzylo)imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid M (±)-l-[l-(4-trójfluorometylofenylo)etylo]imida- zolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid N l-CS^dwuchlorobenzyloHmidazolo-NjN^dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid 30 35 40 45 50 55 60 65 O (±)-l-{l-(3,4-dwuchlorofenyló)etylo]imidazolo- -NJN/-o-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid P (±)-l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo)propylo]-imidazo- lo-N,N'-dwumetylp-4,5-dwukarbonamid Q (±)-l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo)butylo]imidazolo- -N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid R (±)-l-{l-(3,4-dwuchlorofenylo)pentylo]imidazo- lo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid S l-(3,4-dwubromobenzylo)imidazolo-N,N'-dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid T (±-1- [ 1- (3,4-dwubromofenylo)etylojimidazolo- -N,N/-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid U l-(4-bromo-3-chlorobenzylo)imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid V l-(3-chloro-4-metylobenzylo)imidazolo-N,N/- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid W l-(4-chloro-3-metylobeaizylo)imidazotlo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwuka,rbo!namid X l-(3-bromo-4-metylobenzylo)imidazolo-N,N/- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid Y l-(3-chloro-4-metoksybenzylo)imidazolo-N,N,- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid Z l-(3,4-dwumetylobenzylo)imidazolo-N,N/-dwu- metylQ-4,5-dwukarbonamid ..AA l-(3-chlorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumety- lo-4,5-dwukarbonamid BB (±)-l-[l-(3-chlorofenylo)etylo]imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid CC l-(3-bromobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumety- lo-4,5-dwukarbonamid DD l-(3-jodobenzylo imidazolo-N,N'-dwumetylo- -4,5-dwukarbonamid EE 1- (3-fluorobenzylo)imidazolo-N,N/-dwumety- lo-4,5-dwukarbonamid FF l-(3-metylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumety- lo-4,5-dwukarbonamid GG l-(3-trójfluorometylobenzylo)imidazolo-N,N,- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid HH (±)-l-[l-(3-trójfluorometylofenylo)etylo]imi- dazolo-N,N/-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid II 1-(3,5-dwuchlorobenzylo)imidazolo-NjN^dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid JJ l-[3,5-bis(trójfluorometylo)benzylo]imidazolo- -N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid KK l-(3,4,5-trójchlorobenzylo)imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid Symbole w tabelach maja nastepujace znaczenie: = znacznie wiecej niz = wiecej niz < = mniej niz NR = zahamowanie nie wystepujace w zadnej dawce Zwiazki o wzorze 1, w którym R1, R2, Rs i R4 maja wyzej podane znaczenie otrzymuje sie podda¬ jac zwiazek o wzorze 2, w którym Y oznacza atom bromu lub korzystnie chloru, a R1, R2, R3 i R4 ma¬ ja wyzej podane znaczenie, reakcji z metyloamina w obecnosci srodka wiazacego kwas, którym ko¬ rzystnie jest nadmiar metyloaminy, w obojetnym rozpuszczalniku organicznym, takim jak toluen, w temperaturze 0—30°C, korzystnie w temperaturze otoczenia.Zwiazki o wzorze 2 otrzymuje sie znanymi me¬ todami, ewentualnie je dostosowujac, uzywanymi do wytwarzania chlorków lub bromków kwaso-116 646 21 22 wych z kwasów karboksylowych, na przyklad przez reakcje zwiazku o wzorze 3, w którym R1, R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie z chlorkiem lub bromkiem tionylu, ewentualnie uzytym w nadmia¬ rze.Reakcje prowadzi sie, ewentualnie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika organicznego, ewentu¬ alnie w obecnosci katalitycznej ilosci dwumetylo- formamidu lub pirydyny, w temperaturze wrze¬ nia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna.Otrzymany w ten sposób zwiazek o wzorze 2 po oczyszczeniu lub bez oczyszczania poddaje sie na¬ stepnie reakcji z metyloamina w sposób opisany wyzej.Tabela III Badany zwiazek A B 1 C D E 1 F 1 G H I J K L M 1 N 1 ° 1 P Q R S 1 T U 1 V W X Y Z AA BB CC D,D EE 1 FF GG HH i II -i JJ KK MED przed wzejsciem (kg/ha) Sm 0,5 0,25 0,25 0,5 0,5 0,5—1 0,5 1 1—2 0,25 0,5 0,125 0,125 0,5 0,5 0,5 1 4 0,5 0,5 0,5 0,5 0,25 1 0,5 1 0,5 0,5 0,5—1 .. 1 0,5 2—4 0,5 1 1 .0,5 2 | PI 1 0,5 0,5—1 2 2—4 1 1 4 4 0,5 0,5 0,25 0,25 0,5 0,25 1 2 8 0,5 0,5 1 1 0,5 1 1—2 4 0,5—1 1 0,25 1 1 2—4 | 4 0,5—1 1 0,5 2—4 4^8 Sa 0,5 0,25—0,5 0,5 1 1 0,5 2 8 8 0,25 0,25 0,25—0,5 0,25 0,25—0,5 0,25 0,25 1 1 1 0,5 Af 1—2 1 1—2 2 8 4 1—2 4^8 4 0,5—1 1 1 0,5 4—2 0,5 1 2-^ S 4 j 1 0,5 | 2—4 1 0,5 2 1 2 0,5 0,5 1 2 0,5 2—4 0,5 0,5 0,5 2 1 8 • 2 4 2 4 2 8 1 1 2 4^8 4 8 2 1 2 1 8 4 Am 2 1 2 4 4—8 2 4 8 8 1 1 1 0,5 1—2 0,5—1 1 2 8 4 1 4 4 2 4 4 8 2 1 2 4—8 4 4—8 2 1 2 2—4 ¦ . 1 ¦ Ec 1—2 1 1 4 1 2 1 1 | 4 | 4 | 2 | 0,5—1 | 0,5 | 0,5—1 | 0,5 1 1 | 0,5 | 0,5 2 | 8 2 | 1 | 2 2 1 2—4 2 4 1 1 2 4^8 4 8 2 2 1 8 4116 646 23 24 Tabela IV Badany zwiazek A B 1 C D E F G H | I J K L j M N 1 ° P Q R 1 S 1 T 1 U 1 V 1 w 1 X Y Z AA BB 1 CC DD EE FF GG HH | II | JJ | KK | MED po wzejsciu (kg/ha) Sm 0,5 0,5 j 0,25 1 0,25 0,25 2 2 1—2 0,5 0,125 0,125 0,25 0,25 0,5 0,5 <0,125 0,25—0,5 0,125 0,5 0,25 0,5 0,5 2 1 2 0,5 0,25 1 4 0,5 4 0,5 0,5 <0,125 j 2 <0,125 | PI | 0,25—0,5 0,25—0,5 | 1 1 At 1 1—2 1 0,125 0,5 1 | 2 | 0,5 0,5 0,125 | <0,125 2 1 8 1 | 2 - 1 1 1 0,25 0,125 0,25 0,125 0,25—0,5 0,25 0,5 0,125 0,125 <0,125 <0,125 0,25 0,25* <0,125 0,25 <0,125 0,25 | <0,125 <0,125 1 0,5 0,5 0,25 2 1 0,5—1 0,5—1 0,25 1 1 0,5 2 1 0,5 0,25 2 0,25 | <0,125 0,5 0,25 1 0,5 4 1 2—4 1 <0,125 2 4 1 2—4 0,5 0,25 ] <0,125 1 4 | <0,125 1 Af 1 2 2 4 4 8 8 4 4 8 2 1 S 1 2—4 2 2 8 NR 8 2 8 NR 8 8 | 8 8 4 2 8 8 4 | 8 | 2 | 1 4 | NR | NR Am 4 4 8 4 S 8 4 8 8 8 2 8 2 8 2-^ 8 8 NR 8 8 NR NR 8 8 8 8 7 2 8 | 8 4 8 2 | 2 8 NR 1 NR Ec 1 4 1 2 1 8 4^-8 8 4—8 4 ' - 4—8 2 | 2 | 8 2 | 8 2—4 . 4^8 | 2 | NR | 8 8 1 8 4 | 8 NR | 8 | 8 | 1—2 | 1—2 | 8 | 8 8 | 8 1 4 | 2 | 4 | NR | NR | *) Zamiast Abutilon theophrasti uzyto Galeopsis tetrahit.Zwiazki o wzorze 3 otrzymuje sie znanymi meto- reakcji z wodnym roztworem alkanolowym, na darni, ewentualnie je dostosowujac, uzywanymi do przyklad z roztworem etanolowym, wodorotlenku wytwarzania kwasów karboksylowych z nitryli, na metalu alkalicznego, na przyklad sodu, w tempe- pnzyklad przez poddanie zwiajziku o wzorze 4, w kto- raturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlod- rym R1, Rf, R* i R4 maja wyzej podane znaczenie, 65 nica zwrotna.11**46 25 26 Zwiazki o wzorze 4 otrzymuje sie znanymi me¬ todami, ewentualnie je dostosowujac-, uzywanymi do wytwarzania N-benEyloimidazoli z imidazoli, na przyklad przez reakcje soli metalu alkalicznego, korzystnie sodu, 4,5-drwucyjanoknidazolu o wzorze 5, ze zwiazkiem o wzorze 6, w którym X oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru lub bromu, a R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, prowadzona w obecnosci .obojetnego rozpuszczalnika organiczne¬ go, tskiego jak dwumetyloformaniid lub Ill-rzed. butanol, w temperaturze 50—150PC, korzystnie w temperaturze 60—1I0°C. ¦.,= .¦•:¦ Alternatywnie zwiazki-o wzorze 4 otrzymuje sie przez reakcje zwiazku o wzorze 7, w którym R1, R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie z orto- mrówczanem trójetylu lub z kwasem mrówkowym.Reakcje z chloromrówczanem trójetylu prowadzi sie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika orga¬ nicznego, na przyklad etanolu, i kwasowego kata¬ lizatora, w^ temperaturze 80—100-C: Reakcje • z kwasem mrówkowym prowadzi sie w obecnosci eteru dwumetylowego glikolu dwuetyle- nowego w temperaturze wrzenia mieszaniny reak¬ cyjnej pod chlodnica zwrotna.Zwiazki o wzorze 7 otrzymuje sie w znany spo¬ sób, ewentualnie go dostosowujac, uzywany do re¬ dukcji azometin, na przyklad przez dzialanie na zwiazek o wzorze 8, w którym R1, R2, R8 i R4 ma¬ ja wyzej podane znaczenie, borowodorkiem sodu w mieszaninie metanolu i czterowodorofuranu, w temperaturze otoczenia.Zwiazki o wzorze 8 otrzymuje sie przez reakcje zwiazku o wzorze 9, w którym R1, R2, Rs i R4 maja wyzej podane znaczenie, z nitrylem kwasu dwu- aminomaleinowego o wzorze 10, w obecnosci obo¬ jetnego rozpuszczalnika organicznego, na przyklad czterciwodorofurarLu lub etanolu, ewentualnie w o- becnosci kwasu siarkowego, w temperaturze wrze¬ nia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrot¬ na.Zwiazek o wzorze 5 otrzymuje sie ze zwiazku o wzorze 10 podobnie jak opisano powyzej w odnie¬ sieniu do wytwarzania zwiazków o wzorze 4 ze zwiazków o wzorze 7.Sole metalu alkalicznego zwiazków o wzorze 5 mozna ewentualnie otrzymywac in situ stosujac znane lub odpowiednio adaptowane metody. Na przyklad sole sodowe tych zwiazków otrzymu¬ je sie w wyniku reakcji zwiazków o wzorze 5 z wodorkiem sodu, w obecnosci dwumeityloforma- midu.Okreslenie „znany sposób" uzywane w opisie oznacza metode obecnie uzywana lub opisana w li¬ teraturze chemicznej.Nastepujace przyklady ilustruja sposób wytwa¬ rzania substancji czynnej srodka chwastobójczego.W nastepujacych przykladach wyjasniono spo¬ sób wytwarzania zwiazków.Przyklad XII. W ciagu 4 godzin ogrzewa sie w warunkach wrzenia pod chlodnica zwrotna, mie¬ szajac, 1600 g kwasu l-(3,4-dwuchlorobenzylo)imi- dazolodwukairboksylowega-4,5 z 2,5 1 chlorku tio- nylu, w obecnosci 5 ml bezwodnego dwumetylo- formamidu. Nadmiar chlorku tionylu usuwa sie przez odparowanie, a ostatnie slady przez powtór¬ ne czterokrotne odparowanie, kazdorazowo w obec¬ nosci 1,25 1 bezwodnego toluenu.Otrzymany w postaci pomaranczowego syropu chlorek kwasu l-(3,4-dwuchlorobenzylo)imidazolo- 5 dwukarboksylowego rozpuszcza sie w 1 litrze bez¬ wodnego toluenu i roztwór dodaje w ciagu 2 go¬ dzin w temperaturze 0—10°C do poddawanego mie¬ szaniu roztworu metyloaminy w 5 1 toluenu, utrzy¬ mujac przeplyw gazowej metyloaminy.Calosc miesza sie w ciagu 6 godzin w tempera¬ turze pokojowej i saczy, otrzymujac biala substan¬ cje stala, która rozpuszcza sie w 2 1 chloroformu.Roztwór chloroformowy przemywa' sie 500 ml wó¬ dy, suszy nad siarczanem magnezu, saczy i odpa¬ rowuje, otrzymujac1516 g l-(3,4-dwuchlorobenzylo)- imidazolo-N,N/-dwumetylo-4,5-dwukarbonamidu w postaci bladozóltego, stalego produktu o tempera¬ turze topnienia 126^128°C.Przesacz organiczny mieszaniny reakcyjnej prze¬ mywa sie 500 ml wody, suszy nad siarczanem so¬ du, saczy i odparowuje, otrzymujac zófty proszek, który po roztarciu w 400 ml toluenu daje dalsze 355 g produktu w postaci bialego ciala stalego o temperaturze topnienia 126—129°C.Postepujac podobnie, lecz zastepujac kwas l-(3,4- -dwuchlorobenzylo)imidazolodwukarboksylowy-4,5 odpowiednio podstawionym kwasem imidazolodwu- karboksylowym-4,5 otrzymuje sie nastepujace zwiazki: z kwasu 2-(3-fluorobenzylo)imidazolodwukarbo- ksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3-fluorobenzylo)imi- dazolo-N,N/-diwumetylo-4,5-dwukarbonamid o tem¬ peraturze topnienia 103,5—104°C (po krystalizacji z etanolu); z kwasu l-(4-fluorobenzylo)imidazolodwukarbo- ksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(4-fluorobenzylo)imi- dazolo-N}N'-dwumetylo-4,5Hdwukar,bonamid o tem¬ peraturze topnienia 94—95°C (po krystalizacji z he¬ ksanu); z kwasu l-(3-chlorobenzylo)imidazolodwukarbo- ksylowego-4,5 otrzymuje sie lH^-chlorObenzylo-imi- dazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o tem¬ peraturze topnienia 121—121,5°C (po krystalizacji z etanolu); z kwasu l-(4-chlorobenzylo)-imidazolodwukarbo- ksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(4-chlorobenzylo)imi- dazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o tem¬ peraturze topnienia 131—132°C (po krystalizacji z etanolu); z kwasu l-(3-bromobenzylo)imidazolodwukarbo- ksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3-bromobenzylo)imi- dazolo-N,N'~dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o tem¬ peraturze topnienia 114—115°C (po krystalizacji z etanolu); z kwasu l-(4-bromobenzylo)imidazolodwukarbo- ksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(4-bromobenzylo)- imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 149—150°C; z kwasu l-"(3-jodobenzyloimddazolodwukaTfboksy- lowego-4,5 otrzymuje sie l-(3-jodobenzylo)imidazo- lo-N,N/-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o tempera¬ turze topnienia 112—114°C (po krystalizacji z eta¬ nolu); z kwasu l-(4-jodobenzylo)imidazolodwukarboksy- lowego-4,5 otrzymuje sie l-(4-jodobenzylo)imidazo- 15 2Q 25 30 35 40 45 50 55 60116 646 27 28 lQT.N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o tempera¬ turze topnienia 150—151°C (po krystalizacji z eta¬ nolu); z kwasu l-(3,4-dwubromobenzylo}imidazolodwu- karboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3,4-dwubromo- benzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5^dwukarbo- namid o temperaturze topnienia 118—119°C (po kry¬ stalizacji z etanolu); z kwasu l-(3,5-dwuchlorobenzylo)imidazolodwu- karboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3,5-dwuehlo- robenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5^dwukar- bonamid o tempertaurze topnienia 135—136°C (po krystalizacji z etanolu); z kwaau l-(3-metylobenzylo)imidazolodwukarbo- ksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3-metylobenzylo)- imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 84—85°C (po krystalizacji z eteru); z kwasu l-(4-metylobenzylo)imidazolodwukarbo- ksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(4-metylobenzylo)- imidazolo-N^/-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 115—116°C (po krystalizacji z wodnego roztworu etanolu); z kwasu l-(4-etylobenzylo)imidazolodwukarboksy- lowego-4,5 otrzymuje sie l-(4-etylobenzylo)imidazo- lo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o tempera¬ turze topnienia 68—69°C (po krystalizacji z cyklo¬ heksanu); z kwasu l-(4-izopropylobenzylo)imidazolodwukar- boksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(4-izopropyloben- zylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 54—56°C (po krystalizacji z heksanu); z kwasu l-(3,4-dwumetylobenzylo)imidazolodwu- karboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3,4-dwumetylo- benzylo)imidazolo-N,N/-dwumetylo-4,5-dwukarbo- namid o tempertaurze topnienia 168—170°C (po krystalizacji z mieszaniny toluenu i eteru nafto¬ wego, o temperaturze wrzenia 60—80°C); z kwasu l-(3-trójfluorometylobenzylo)imidazolo- dwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3-trójflu- orometylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temperaturze topnienia 108 do 110°C (po krystalizacji z mieszaniny heksanu i eta- z kwasu l-(4-trójfluorometylobenzylo)imidazolo- dwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(4-trójflu- orometylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temperaturze topnienia 131 do 132°C (po krystalizacji z cykloheksanu); z kwasu 1-(4-trójfluorometoksybenzylo)imidazolo- dwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie 1-(4-trójflu¬ orometoksybenzylo)imidazolo-N,N,-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temperaturze topnienia 110,5°C (po krystalizacji z etanolu); z kwasu l-(3-chloro-4-metoksybenzylo)imidazolo- -dwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3-chloro- -4-metoksybenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temperaturze topnienia 122 do 123°C (po krystalizacji z mieszaniny toluenu z cy¬ kloheksanem); z kwasu (±)-l-i[-l(3,4-dwuchlorofenylo)etylo]imi- dazolodwu)karboksylowego-4,5 otrzymuje sie (±)-l- -[l-(3,4-dwuchlorofenylo)etylo]imidazolo-N,N'-dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnie¬ nia 124—126°C (po krystalizacji z metanolu).Stosowane jako substancje wyjsciowe kwasy ben- zyloimidazolodwukarboksylowe-4,5 wytwarza sie na¬ stepujaco.W roztworze 1260 g wodorotlenku sodu w mie- 5 szaninie skladajacej sie z 5 1 etanolu i 4,4 1 wody ogrzewa sie w ciagu 48 godzin w warunkach wrze¬ nia pod chlodnica zwrotna, mieszajac, 2180 g 1- -(3,4-dwuchlorobenzylo)-4,5dwucyjanoimidazolu.Ochlodzona mieszanine rozciencza sie 20 1 wody, 1( przemywa 2 1 eteru i zakwasza 3,5 1 stezonego kwasu solnego, chlodzac calosc w kapieli z lodem.Odsacza sie wytracony bladozólty osad, przemywa go woda i rozpuszcza porcjami w 150 1 wody za¬ wierajacej 4700 g kwasnego weglanu sodu. Roz- !5 twór saczy sie i zakwasza stezonym kwasem sol¬ nym, otrzymujac 1157 g kwasu l-(3,4-dwuchloro- benzylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5 w postaci bialego proszku o temperaturze topnienia 258°C z rozkladem. 20 Postepujac podobnie, lecz zastepujac l-(3,4-dwu- chlorobenzyloM,5-dwucyjanoimidazol odpowiednim benzylodwucyjanoimidazolem otrzymuje sie naste¬ pujace zwiazki: z l-(3-fluorobenzylo-)4,5-dwucyjanoimidazolu o- 25 trzymuje sie kwas l-(3-fluorobenzylo)imidazolo- dwukarboiksylowy-4,5 o temperaturze topnienia 224°C z rozkladem; z l-(4-fluorobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazolu o- trzymuje sie kwas l-(4~fluorobenzylo)imidazolo- 30 dwukarboksylowy-4,5 o temperaturze topnienia 248—252°C z rozkladem; z l-(3-chlorobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazolu o- trzymuje sie kwas l-(3-chlorobenzylo)imidazolodwu- karboksylowy-4,5 o temperaturze topnienia 248 do 35 249°C z rozkladem; z l-(4-chlorobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazolu o- otrzymuje sie kwas l-(4-chlo»roebnzylo)imidazolo- dwukarboksylowy-4,5 o temperaturze topnienia 258 do 258,5°C z rozkladem; 40 z l-(3-bromobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazolu o- trzymuje sie kwas l-(3-bromobenzylo-imidazolo- dwukarboksylowy-4,5 o temperaturze topnienia 223—226°C z rozkladem; z l-(4-bromobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazolu o- 45 trzymuje sie kwas l-(4-bromobenzylo)imidazolo- dwu.karbokisylowego-4,5 o temperaturze topnienia 245—246°C z rozkladem; z l-(3-jodobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazolu o- trzymuje sie 'kwas l-'(3-jiodiObenzyloimiidazolod\wu- 5C karboksylowy-4,5 o temperaturze topnienia 211°C z rozkladem; z l-(4-jodobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazolu otrzy¬ muje sie kwas l-(4-jodobenzylo)imidazolodwukar- boksylowy-4,5 o temperaturze topnienia 241°C z 55 rozkladem; z l-(3,4-dwubromobenzylo)-4,5-dwucyjanoimida- zolu otrzymuje sie kwas l-(3,4-dwubromobenzylo)- imidazolodwukarboksylowy-4,5 o temperaturze top¬ nienia 224°C z rozkladem; 60 z l-(3,5-dwuchlorobenzylu)-4,5-dwucyjanoimida- zolu otrzymuje sie kwas l-(3,5-dwuchlorobenzylo)- imidazolodwukarboksylowy-4,5 o temperaturze 267^269°C; z l-(3-metylobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazolu o- 65: trzymuje sie kwas l-(3^metylobenzylo)imidazolo-116 646 29 30 dwukarboksylowy-4,5 o . temperaturze topnienia 185°C z rozkladem; z l-(4-metylobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazolu o- trzymuje sie kwas l-(4-metylobenzylo)imidazolo- dwukarboksylowy-4,5 o temperaturze topnienia 248—250°C z rozkladem; z l-(4-etylobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazolu o- trzymuje sie kwas l-(4-etylobenzylo)imidazolodwu- karboksylowy-4,5 o temperaturze topnienia 211 do 212°C z rozkladem; . ¦ z 1-(4-izopropylobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazolu otrzymuje sie kwas l-(4^izopropylobenzylo)imidazo- lodwukarboksylbwy-4,5 o temperaturze topnienia 189—191°C z rozkladem; z l-(3,4-dwumetylobenzylo)-4,5-dwucyjanoimida¬ zolu otrzymuje sie kwas l-(3,4-dwumetylobenzylo)- imidazolodwukarboksylowy-4,5 o temperaturze top¬ nienia 258^-260°C z rozkladem; z l-(3-trójfluorometylobenzylo)-4,5-dwucyjanoi¬ midazolu otrzymuje sie kwas l-(3-trójfluorometylo- benzylo)imidazolodwukarboksylowy-4,5 o tempera¬ turze topnienia 226—227°C z rozkladem; z l-(4-trójfluorometylbbenzylo)-4,5^dwucyjanoimi¬ dazolu otrzymuje sie kwas 1-(4-trójfluorometyloben- zylo)imidazolodwukarboksylowy-4,5 o temperaturze topnieinia 223°C z rozkladem; z l-(4-trójfluorometoksybenzylo)-4,5-dwucyjanoi- midazolu otrzymuje sie kwas 1-(4-trój fluorometo- ksybenzylo)imidazolodwukarboksylowy-4,5 o tem¬ peraturze topnienia 214—215°C z rozkladem; z l-(3-chloro-4-metoksybenzylo)-4,5-dwucyjano¬ imidazolu otrzymuje sie kwas l-(3-chloro-4-meto- ksybenzylo)imidazolodwukarboksylowy-4,5 o tempe¬ raturze topnienia 223°C z rozkladem; i z (±)-l-{l-(3,4-dwuchlorofenylo)etylo]-4,5-dwucy- janoimidazolu otrzymuje sie kwas (±)-l-[l-(3,4-dwu- chlorofenylo)etylo]imidazolodwukarboksylowy-4,5 o temperaturze topnienia 169°C z rozkladem.Stosowane jako substancje wyjsciowe benzylo- dwucyjanoimidazole wytwarza sie nastepujaco.W 500 ml bezwodnego dwumetyloformamidu roz¬ puszcza sie, mieszajac, 93 g 4,5-dwucyjanoimidazo- lu, opisanego w opisie patentowym Stanów Zjed¬ noczonych Ameryki nr 2534331, do roztworu doda¬ je sie porcjami 20 g wodorku sodu z taka szybko¬ scia, aby po zakonczeniu dodawania temperatura roztworu wynosila 90°C.Po ustaniu wydzielania sie gazu roztwór ogrze¬ wa sie w ciagu 15 minut na lazni parowej a na¬ stepnie pozostawia do ostygniecia do temperatury 60°C. Do roztworu dodaje sie w ciagu 30 minut 230 g chlorku 3,4-dwuchlorobenzylu (opisanego w publikacji Beilskin i Kuhlberg, Ann. 146, 326 (1967)), ogrzewajac roztwór w ciagu 6 godzin na lazni pa¬ rowej a nastepnie w ciagu 10 minut w temperatu¬ rze 150°C.Ochlodzona mieszanine reakcyjna wylewa sie do 2 1 wody i odsacza brunatny staly osad, po czym przemywa go woda. Wilgotny osad przekrystalizo- wuje sie z 1 litra etanolu, otrzymujac 114 g bia¬ lawych krysztalów l-(3,4-dwuchlorobenzylo)-4,5- -dwucyjanoimidazolu o tempertaurze topnienia 132—134°C.Postepujac w podobny sposób lecz zastepujac chlorek 3,4-dwuchlorobenzylu odpowiednio podsta¬ wionym halogenkiem benzylu, wytwarza sie naste¬ pujace zwiazki: z chlorku 3-fluoróbenzylu, opisanego przez Jerri- manis i Bruylants, Buli. Soc. Chim. Belges, 69, 312 5 (1960), otrzymuje sie l-(3-fluorobenzylo)-4,5-dwucy- janoimidazol o temperaturze topnienia 97,5—98°C (po krystalizacji z etanolu), z chlorku 4-fluorobenzylu, opisanego przez -Olath, Pavlath i Kuhin, Acta Chim. Acad. Sci. Hung., 7, io 85 (1955) otrzymuje sie l-(4-fluorobenzylo)-4,5-dwu- cyjanoimidazol o temperaturze topnienia 142—144°C (po krystalizacji z wodnego roztworu etanolu); z chlorku 3-chlorobenzylu, opisanego przez Fran- zena i Rosenberga, J. Prakt. Chem. (2), 101, 334 15 (1867) otrzymuje sie l-(3-chlorobenzylo)-4,5-dwucy- janoimidazol o temperaturze topnienia 110—111°C (po krystalizacji z wodnego roztworu etanolu), z chlorku 4-chlorobenzylu, opisanego przez Oli- viera, Rec. Trav. Chim. 41, 308 (1922), otrzymuje sie 20 l-(4-chlOTobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazol o tempe¬ raturze topnienia 119,5—120°C (po krystalizacji z etanolu); z chlorku 3-brómobenzylu, opisanego przez Oli- viera, Rec. Trav. Chim., 41, 649 (1922) otrzymuje 25 sie l-(3-bromobenzyló)-4,5-dwucyjanoimidazol o temperaturze topnienia 101,5—102,5°C (po krystali¬ zacji z etanolu); z chlorku 4-bromobenzylu, opisanego przez Boe- skena, Rcc. Trav. Chim., 23, 99 (1904) otrzymuje sie 30 l-(4-bromobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazol o tempe¬ raturze topnienia 118—119°C (po krystalizacji z wo¬ dnego roztworu etanolu); z bromku 3-jodobenzylu, opisanego przez 01ivie- ra, Rec. Trav. Chim., 42, 520 (1923) otrzymuje sie 35 i-(3-jodobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazol o tempera¬ turze topnienia 96—98°V (po krystalizacji z eta¬ nolu) ; z bromku 4-jodobenzylu, opisanego przez 01ivie- ra, Rec. Trav. Chim., 42, 519 (1923) otrzymuje sie 40 i-(4_joinobenzylo)-4,5-dwu!cyja!noiknidazol o tem¬ peraturze topnienia 111—112°C (po krystalizacji z etanolu); z chlorku 3,4-dwubromobenzylu otrzymuje sie 1- -(3,4-dwubromobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazol o 45 temperaturze topnienia 135—138°C; z chlorku 3,5-dwuchlorobenzylu, opisanego przez Fuchsa i Carltona, JACS 85, 107 (1963) otrzymuje sie l-(3,5-dwuchlorobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazol o temperaturze topnienia 134—135,5°C (po krysta- 50 lizacji z etanolu); z chlorku 3-metylobenzylu, opisanego przez Oli- viera, Rec. Trav. Chim., 41, 307 (1922) otrzymuje sie l-(3-metylobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazol w postaci brazowego oleju, którego nie poddaje sie 55 destylacji; z chlorku 4-metylobenzylu, opisanego przez Oli- viera, Rec. Trav. Chim. 41, 405 (1922) otrzymuje sie l-(4-metylobenzylo(-4,5-dwucyjanoimidazol o temperaturze topnienia 158—161°C (po krystalizacji 60 z wodnego roztworu etanolu); z chlorku 4-etylobenzylu, opisanego przez Blan- ca, Buli. Soc. Chim., (4), 33, 317 (1923) otrzymuje sie l-(4-etylobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazol w po¬ staci brazowej substancji pólstalej; 65 z chlorku 4-izopropylobenzylu, opisanego przez31 116649 3& Blanca, Buli. Soc. Chim. (4), 33, 317 (1923) otrzy¬ muje sie l-(4-izopropylobenzylo)-4,5-dwucyjanoimi- dazol w postaci brazowego oleju; z chlorku 3,4-dwumetylobenzylu, opisanego przez Sommeleta, Compte Rendu, 157, 1445 (1913) otrzy¬ muje sie l-(3,4rdwumetylobenzylo)-4,5-dwucyjano- imidazol; z chlorku 3-trójfluorometylobenzylu, opisanego w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr 3465051 otrzymuje sie l-(3-trójfLuoromety- lobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazol o temperaturze topnienia 64—65°C (po krystalizacji z wodnego roz¬ tworu etanolu); z chlorku 4-trój fluorometylobenzylu, opisanego w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3196162 otrzymuje sie l-(4-trójfluorometyloben- zylo)-4,5-dwucyjanoimidazol o temperaturze top¬ nienia 101—102°C (po krystalizacji z etanolu); z chlorku 4-trój(luorometoksybenzylu otrzymuje sie 1-(4-trójfluorometoksybenzylo)-4,5-dwucyjanoi- midazol p temperaturze topnienia 62,5—63°C (po krystalizacji z etanolu); z chlorku 3-chloro^-metoksybenzy.lu, opisanego przez Naika i Wheelera, JCS 1938, 1780, otrzymuje sie l-(3-chloro-4-metoksybenzylch4,5-dwucyjanoimi- dazol o temperaturze topnienia 144—146°C (po kry¬ stalizacji z etanolu); i z chlorku (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)etylu, opi¬ sanego przez Manuela i in., JACS 68, 861 (1946), otrzymuje sie (±)-l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo)etylo]- -4,5-dwucyjanoimidazol.Wspomniany poprzednio jako substancja wyjscio¬ wa chlorek 3,4-dwubromobenzylu wytwarza sie na¬ stepujaco.Mieszajac, zawiesza sie w temperaturze 50°C w 150 ml toluenu 28 g kwasu 3,4-dwubromobenzoeso- wego, opisanego przez Millera, JCS 61, 1033 (1892) i do zawiesiny, utrzymywanej w temperturze 50°C dodaje sie w ciagu 30 minut 52 ml roztworu dwu- hydroksybis(2-metoksyetoksy)glinianu sodu w to¬ luenie o stezeniu 70% wagowo-objet osciowyeh. Mie¬ szanine ogrzewa sie w ciagu jednej godziny na lazni parowej, chlodzi do temperatury 20°C i chlo¬ dzac hydrolizuje dodatkiem 150 ml 6 N kwasu sol¬ nego.Mieszanine rozdziela sie i faze wodna ekstrahu¬ je sie 100 ml eteru. Polaczone ekstrakty przemywa sie nasyconym roztworem kwasnego weglanu sodu i woda, suszy nad siarczanem magnezu, saczy i od¬ parowuje, otrzymujac 19 g alkoholu 3,4-dwubromo- benzylowego w postaci jasnoczerwonego oleju. Al¬ kohol ten bez oczyszczania rozpuszcza sie w 60 ml chloroformu i roztwór ogrzewa w warunkach wrze¬ nia pod chlodnica zwrotna. W ciagu 10 minut do¬ daje sie porcjami 20 ml chlorku tionylu i roztwór ogrzewa sie w warunkach wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny.Mieszanine reakcyjna odparowuje sie, otrzymu¬ jac jasna oleista pozostalosc, która kilkakrotnie rozciencza sie chloroformem (3X50 ml) i odparo¬ wuje polaczone roztwory chloroformowe. Pozosta¬ losc rozpuszcza sie w eterze, przemywa nasyconym roztworem kwasnego weglanu sodu, suszy nad siar¬ czanem sodu, saczy i odparowuje. Otrzymuje sie 20 g chlorku 3,4-dwubromobenzylu w poataci przej¬ rzystego, ruchliwego oleju o czystosci dostatecznej aby stosowac go do dalszych reakcji.Postepujac podobnie, lecz zastepujac kwas 34- -dwubromobenzoesowy kwasem 4-trójfluorometo- ksybenzoesowym, opisanym przez Shepproda, J.Org. Chem., 29 1 (1964), otrzymuje sie chlorek 4- -trójfluorometoksybenzylu stosowany równiez jako material wyjsciowy.Przyklad XIII. Positepujac podobnie jak w przykladzie XII, lecz zastepujac kwas l-(3,4-dwu- chlorobenzylo)imidazolodwukarboksylowy-4,5 odpo¬ wiednim podstawionym kwasem imidazolodwukar- boksylowym-4,5 otrzymuje sie nastepujace zwiaz¬ ki: z kwasu l-(4-bromo-3-chlorobenzylo)imidazolo- dwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(4-bromo- -3-chlorobenzylo)imidazolo-N,N/-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temperaturze topnienia 127 do 128°C (po krystalizacji z etanolu); z kwasu l-(3-bromo-4-metylobenzylo)imidazolo- dwukarboksylowego-4,5- otrzymuje sie l-(3-bromo- -4-metylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temperaturze topnienia 121,5 do 1229C (po krystalizacji z etanolu); z kwasu l-(3-chloro~4-metylobenzylo)imidazolo- dwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3-chloro- -4-metylobenzylo)imidazolo-N,N/-idwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temperaturze topnienia 110,5 do 111°C (po krystalizacji z mieszaniny toluenu z ete¬ rem naftowym o temperaturze wrzenia 60—80°C); z kwasu l-(4-chloro-3-metylobenzylo)-imidazolo- dwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(4-chloro- -3-metylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temperaturze topnienia 149 do 151°C (po krystalizacji z etanolu); z kwasu (±)-l-[l-(3-chlorofenylo)etylo]imidazolo- dwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie (±)-l-[l-(3- -chlorofenylo)etylo]imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temperaturze topnienia 86—88°C (po krystalizacji z etanolu); z kwasu (±)-l-[l-(4-chlorofenylo)etylo]-imidazolo- dwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie (±)-l-[l-(4- -chlorofenylo)etylo]imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temperaturze topnienia 129 do 130°C (po krystalizacji z etanolu); z kwasu (±)-l-[l-(3,4-dwubromofenylo)etylo]imi- dazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie (±)-l- -[l-(3,4-dwubromofenylo)etylo]imidazolo-N,N'-dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnie¬ nia 118—120°C (po krystalizacji z cykloheksanu); z kwasu (±)-l-[l-(3-trójfluorometylofenylo)etylo]- imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie (+)- -l-i[l-(3-trójfluorometylofenylo)etylo]imidazolo-N, N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze wrzenia 197—^C/jM-lO"1 kPa; z kwasu (±)-l-[l-(4-trójfluorometylofenylo)etylo]- imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie (+)- -l-f[l-(4-trójfluorometylofenylo)etylo]imidazolo-N, N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 95—97°C (po krystalizacji z cykloheksa¬ nu); . z kwasu (±)-l-(l-(3,4-dwuchlorofenylo)propylo]- imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie (±- -l-[l-{3,4-dwuchlorofenylo)propylo]imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze to- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60as 11**46 34 pnienia 91—93°C (po krystalizacji z cykloheksanu) i z kwasu (±)-l^l-(3,4-dwuchlorofenylo)butyIo]- imidazolodwukarfooksylowego-4,5 otrzymuje sie (+)- -l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo)butylo]imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid.Stosowane jako substancje wyjsciowe kwasy benzyloimidazolodwukarboksylowe-4,5 wytwarza sie podobnie jak opisano w przykladzie XII w przy¬ padku wytwarzania kwasu 1-(3,4-dwuchlorobenzy- lo)imidazolodwukarboksylowego-4,5 zastepujac 1- -(3,4-dwuchlobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazol odpo¬ wiednim benzylodwucyjanoimidazolem. I tak z 1- -(4-bromo-3-chlorobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazolu otrzymuje sie kwas l-<4-bromo*-3-chlorobenzylo)i- midazolodwukarboksylowy-4,5 o temperaturze top¬ nienia 262°C z rozkladem; z l-(3-bromo-4-metylobenzylo)-4,5-dwucyjanoimi- dazolu otrzymuje sie kwas M3-bromo-4-metylo- benzyloimidazolodwukarboksylowy-4,5 o tempera¬ turze topnienia 259°C z rozkladem; z l-(3-chloro-4-metylobenzylo)-4,5-dwucyjanoimi- dazolu otrzymuje sie kwas l-(3-chloro-4-metyloben- zylo)imidazolodwukarboksylowy-4,5 o temperaturze topnienia 251—253°C z rozkladem; z l-(4-ehloro-3-metylobenzyio)-4,5-dwucyjanoimi- dazolu otrzymuje sie kwas l-(4-chloro-3-metylo- benzyloHmidazólodwukarboksylowy o temperaturze topnienia 266°C z rozkladem; zb (±)-l-{l-(3-chlorofenylo)-etylo]-4,5-dwucyjano- iniidazolu otrzymuje sie kwas (±)-l-[l-(3-chlorofe- nylo)etylo]imidazolodwukarboksylowy-4,5; z (±)-l-[l-<4-chlorofenylo)etylo]-4,5-dwucyjano- imidazolu otrzymuje sie kwas (±)-l-{l-(4-chlorofe- nylo)etylo]imidazolodwukarboksylowy-4,5 o tempe¬ raturze topnienia 185°C z rozkladem; z (±)-l-[l-(3,4-dwubromofenylo)etylo]-4,5-dwucy- janoimidazolu otrzymuje sie kwas (±)-l-[l-(3,4-dwu- bromofenylo)etylo]imidazolodwukarboksylowy-4,5 o temperaturze topnienia 179—189°C z rozkladem; z (+)-1- [ 1-(3-trójfluorometylofenylo)etylo]-4,5- -dwucyjanoimidazolu otrzymuje sie kwas (±)-l-[l- ^3-trójiluorometylofe(nyloetylo]-dmidazolodwu- karkosylowy-4,5 o temperaturze topnienia 183°C z rozkladem; z (±)-l-{l-(4-trójfluorometylofenylo)-etylo]-4,5- -dwucyjanoimidazolu otrzymuje sie kwas (±)-l-[l- -(4-trójfluorometylofenylo)etylo]imidazolodwukar- boksylowy-4,5 o temperaturze topnienia 195°C z rozkladem; z (±)-1-[ 1-(3,4-dwuchlorofenylo)propylo]-4,5-dwu- cyjanoimidazolu otrzymuje sie kwas (±)-l-[l-(3,4- -dwuchlorofenylo)propylo]imidazolodwukarboksy- lowy-4,5 o temperaturze topnienia 185°C z rozkla¬ dem; i z (±)-l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo)butylo]-4,5-dwu- cyjanoimidazolu otrzymuje sie kwas (±)-l-[l-(3,4- -dwucnlorofenylo)butylo]imidazolodwukarboksylo- wy-4,5 o temperaturze topnienia 173—174°C z roz¬ kladem.Stosowane jako substancje wyjsciowe benzylo- dwucyjanoimidazole wytwarza sie podobnie jak o- pisano w przykladzie XII w przypadku wytwarza¬ nia l-(8,4-dwuchlorobenzylo)-45-dwucyjanoimidazo- lu, lecz zastepujac chlorek 3,4-dwuchlorobenzylu odpowiednim podstawionym halogenkiem benzylu.I tak z bromku 4-bromo-3-chlorobenzylu otrzymu¬ je sie l-(4-bromo-3-chlofcebenzyio)-4,5-dwucyjanoi- midazol o temperaturze topnienia 138—139PC (po krystalizacji z etanolu); f 5 z chlorku 3-bromo-4-metylobenzylu otrzymuje sie 1-(3-bromo-4-metylobenzylo)-4,5-dwucyjanoimidazol o temperaturze 113—114,5°C (po krystalizacji z wo¬ dnego roztworu etanolu); z chlorku 3-chloró-4-metylObenzylu, opisanego io przez Stephena i in., J. Ghem. Soc., 117, 524 (1920), otrzymuje sie l-(3-chloro-4-metylobenzylo)-4,5-dwu¬ cyjanoimidazol; r - z chlorku 4-chloro-3-metylobenzylu, opisanego w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki 15 nr 2965682, otrzymuje sie l-(4-chlbro-3-metyloben- zylo)-4,5-dwucyjanoimidazol o temperaturze topnie¬ nia 82,5—83,5°C (po krystalizacji z wodnego roz¬ tworu etanolu); '¦'¦"¦' ;':-^ z chlorku (±M'-(3^hlorofenylo)etylu, opisanego 20 w opublikowanym opisie japonskiego zgloszenia pa¬ tentowego nr 73-67.228* otrzymuje sie (±)-l-[l-(3- -chlorofenylo)etylo]-4,5-dwucyjanoimidazol o tempe¬ raturze topnienia 74—77°C; z chlorku (±)-l-(4-chlorofenylo)etylu, opisanego » przez Protwa i in., Collection Czech. Chem. Com- mun., 27, 2102 (1962), otrzymuje sie (±)-l-[l-(4-chlo- rofenylo)etylo]-4,5-dwucyjanoimidazol; z chlorku (±)-l-(3,4-dwubaromofenylu)etylu otrzy¬ muje sie (±)-l-[l-(3,4-dwubromofenylo)etylo]-4,5- 30 -dwucyjanoimidazol o temperaturze topnienia 175 do 177°C (po krystalizacji z toluenu); z bromku (±)-l-(3-tr6jfluorometylofenylo)-etylu otrzymuje sie (±)-l-[l-(3-trójfluorometylofenylo)ety- lo]-4,5-dwucyjanoimidazol o temperaturze wrzenia 35 188—190°Gja^-10-1 kPa, z bromku (±)-l-(4-4x6jfluorometylofenylo)etylu o- trzymuje sie (±)i-l-[l-<4-trójfluorometylofenylo)ety- lo]-4,5-dwucyjanoimidazol o temperaturze wrzenia 182^184°C(0,13-10-i kPa, 40 z chlorku (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylopropylu o- trzymuje sie (±)-l-[l-(3,4-dwuchlorotenylopropylo]- -4,5-dwucyjanoimidazol o temperaturze topnienia 95—97°C (po krystalizacji z etenu naftowego o tem¬ peraturze wrzenia 100—120°C); 45 i z chlorku (±)-l-(3,4-dwuchlorofeny!o)butylu o- trzymuje sie (±)-l-(l-(3,4-dwuchlorofenylo)butylo]- -4,5-dwucyjanoimidazol w postaci brazowego ole¬ ju. ¦ . • Halogenki benzylu, stosowane jako substancje 50 wyjsciowe, otrzymuje sie dwoma sposobami.Pierwszy z nich jest podobny do sposobu opisa¬ nego w przykaldzie XII dla przypadku wytwarza¬ nia chlorku 3,4-dwubromobenzylu z tym, ze alko¬ hol 3,4-dwubromobenzylowy zastepuje sie odpowie- 55 dnim alkoholem benzylowym, otrzymujac nastepu¬ jace zwiazki: z alkoholu 3-bromo-4-metylobenzylowego otrzy¬ muje sie chlorek 3-bromo-4-metylobenzylu w po¬ staci przejrzystego, ruchliwego oleju; 60 z (±)-l-(3,4-dwubromofenylo)etanolu, opisanego przez Kotona i in., Zur. Priklad. Chim., 26, 666 (1953), otrzymuje sie chlorek (±)-l-(3,4-dwubromo- fenylo)etylu o temperaturze wrzenia 90—^100°C^,33- •10-*kPa; •5 z (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)pcopanolu, opisane-116 646 35 go w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3840579 otrzymuje sie chlorek (±)-l- -(3,4-dwuchlorofenylo)propylu o temperaturze wrze¬ nia 82—85oC(0,33 •10-1 kPa; z (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)butanolu otrzymuje sie chlorek (i)^l-(3,4-dwuchlorofenylo)butylu w po¬ staci jasnobrazowego oleju.Drugi z tych sposobów polega na tym, ze 325 g (10,4 ml) bromu dodaje sie w ciagu 15 minut w atmosferze azotu do poddawanej mieszaniu mie¬ szaniny 32 g (±)-l-<3-trójfluorometylofenylo)etanolu, opisanego przez Overberga i in., Org. Synth. Coli., 3, 200, (1955), 56 g trójfenylofosfiny i.200 ml bez¬ wodnego dwumetyloformamidu. Przez ochlodzenie lodem utrzymuje sie temperature mieszaniny 40—50°C.Wkrapla sie dalsza ilosc bromu do uzyskania trwalego pomaranczowego zabarwienia, i po miesza¬ niu w ciagu 15 minut mieszanine wylewa sie do mieszaniny 1 litra wody z lodem z 500 ml heksanu.Calosc saczy sie, a staly osad dokladnie przemywa heksanem. Hoztwory heksanowe laczy sie, przemy¬ wa woda (4X100 ml), suszy nad siarczanem sodo¬ wym i destyluje, otrzymujac bromek (±)-l-(3-trój- fluorometylofenylo)etylu w postaci przejrzystego ruchliwego oleju o temperaturze wrzenia 98—105°C/f /2,0-K)-1 kPa.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac (±l-(3-trójfluorometylofanylojetainol odpowiednim alkoholem benzylowym, z (±)-l-(4-trójfluoromety- lofenylo)etanolu, opisanego przez Novotnego i in., J. Pharm, Sci., 1973, 62, 910, otrzymuje sie bromek (±)-l-(4-trójfluorometylofenylo)etylu o temperatu¬ rze wrzenia 81—84oC/0,17-10"1 kPa.Trzeci z opisywanych sposobów wytwarzania sub¬ stancji wyjsciowych polega na tym, ze 31,8 g 4- -bromo-3-chlorotoluenu, opisanego przez Cohena i Repera, J. Chem. Soc, 85, 1267 (1904), ogrzewa sie w ciagu 10 godzin w warunkach wrzenia pod chlo¬ dnica zwrotna w 75 ml czterochlorku wegla z 27,5 g N-bromosukcynimidu. Ochlodzony roztwór saczy sie, przemywa wodnym roztworem siarczanu zela¬ zawego, suszy nad siarczanem magnezu, saczy i od¬ parowuje do sucha. Otrzymuje sie 44 g bromku 4-bromo-3-chlorobenzylu w postaci bladopomaran- czowego oleju.Alkohole benzylowe, stosowane do wytwarzania substancji wyjsciowych opisanymi poprzednio spo¬ sobami otrzymuje sie dwoma róznymi sposobami.Pierwszy z nich polega na tym, ze postepuje sie podobnie jak w przykladzie XII w przypadku wy¬ twarzania alkoholu 3-4,dwubromóbenzylowego, za¬ stepujac jednak kwas 3,4-dwubromobenzoesowy kwasem 3-bromo-4-metylobenzoesowym, opisanym przez Jannascha i Dieckmanna, Ann., 171, 83, (1874).Otrzymuje sie wówczas alkohol 3-bromo-4-metylo- benzylowy w postaci przejrzystego, pomaranczowe¬ go oleju o czystosci wystarczajacej do stosowania go w dalszych reakcjach.Drugi sposdb polega na tym, ze do poddawanego mieszaniu roztworu 3,4-dwuehlorobutyrofenonu, opi¬ sanego w opisie patentowym NRD nr 45721 dodaje sie porcjami w ciagu 30 minut w temperaturze 0 do 10°C 14,9 g borowodorku sodu. Mieszanina o- grzewa sie w ciagu 2 godzin w warunkach wrzenia 36 pod chlodnica zwrotna i chlodzi, dodaje 300 ml 2 N roztworu wodorotlenku sodu i calosc ogrzewa w ciagu 30 minut w warunkach wrzenia pod chlo¬ dnica zwrotna. Usuwa sie metanol przez odparo- 5 wanie i wodny roztwór ekstrahuje sie eterem ety¬ lowym (5X200 ml).Polaczone ekstrakty przemywa sie 200 ml wody, 20 ml 2 N kwasu solnego i woda (5X200 ml), su¬ szy nad siarczanem magnezu i odparowuje do su- 10 cha. Otrzymuje sie 65 g (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)- butanolu w postaci jasnobrazowego oleju o czy¬ stosci wystarczajacej do stosowania go w dalszych reakcjach.Przyklad XIV. Postepujac podobnie jak w 15 przykladzie XII, lecz zastepujac kwas l-(3,4-dwu- chlorobenzylo)imidazolodwukarboksylowy-4,5 odpo¬ wiednio podstawionym kwasem imidazolo^karbo- ksylowym-4,5 otrzyniuje sie nastepujace zwiazki: z kwasu l-(3,4-dwujodobenzyloimidazolodwukar- 20 boksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3,4-dwujodoben- zylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 155—156°C (po krystali¬ zacji z etanolu); z kwasu l-(3,4,5-trójchlorobenzyloimidazolodwu- 25 karboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3,4,5-trójchlo- robenzylo)imidazolo-N,N/-dwumetylo-4,57dwukarbo- ksyamid o temperaturze topnienia 128—130°C (po krystalizacji z etanolu); z kwasu l-[3,5-bis(trójfluorometylo)benzyloimida- 30 zolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-[3,5- -bia^rójfluorometyloybenizylolimidazolo-NjN^dwu- metylOT4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnie¬ nia 142—144°C (po krystalizacji z cykloheksanu); z kwasu (±)-l-[l-(4-jodofenylo)etylo]imidazolodwu- 35 karboksylowego-4,5 otrzymuje sie (±)-l-{l-(4-jodo- fenylo)etylo]imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukar- bonamid o temperaturze topnienia 132—134°C (po krystalizacji z wodnego roztworu etanolu); z kwasu (±)-l-<[l-(4-trójfluorometoksyfenylo)ety- 40 lo]imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie (±)-l-[l-(4-trójfluorometoksyfenylo)etylo]imidazolo- -N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperatu¬ rze topnienia 78—79°C (po krystalizacji z eteru na¬ ftowego o temperaturze wrzenia 60—80°C); 45 z kwasu (±)-l-[l-(3,5-bis(trójfluorometylo)fenylo]- etyloimidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie (±-l-{l-[3,5-bis(itrójfluorometylo)fenylo]etylo}- imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 132—134°C (po krystalizacji 50 z cykloheksanu); z kwasu (±)-l-[-1^3,4^wuohlorofenylo)penty(lo]- -imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie (+)- -1-i 1-(3,4-dwuchlorofenylo)pentylo]imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze to- 55 pnienia 142-^-143°C (po krystalizacji z eteru nafto¬ wego o temperaturze wrzenia 60—80°C);_ z kwasu (±)-Hl-(3,4-dwuchlorofenylo)heksylo]- imidazolodwuikarboksylowego-4,5 otrzymuje sie (±)- -l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo)heksylo]imidazolo-N,N'- 60 -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze to¬ pnienia 114r—115QC (po krystalizacji z eteru nafto¬ wego o temperaturze wrzenia 60-^80°G); z kwasu ^(±)-l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo0heptylo]- imidazolodwukarboksylowegó^4,5 otrzymuje sie (+)- 68 -1-fi-(3,4-dwuChlorolenylo)heptyloJirnidazolo-N,N'-37 116 646 38 -dwumetylo-4,5dwukarbonamid o temperaturze to¬ pnienia 97,5—99°C (po krystalizacji z eteru nafto¬ wego o temperaturze wrzenia 60—80°C); i z kwasu (±)-l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo)nonylo]- imidazolokarboksylowego-4,5 otrzymuje sie (±)-l- -[l-(3,4-dwuchlorofenylo)nonylo]imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze to¬ pnienia 79—79,5°C (po krystalizacji z eteru nafto¬ wego o temperaturze wrzenia 60—80°C).Kwasy benzyloimidazolodwukarboksylowe-4,5 sto¬ sowane jako zwiazki wyjsciowe w omawianych re¬ akcjach mozna otrzymac podobnie jak to opisano w przykladzie XII w odniesieniu do wytwarzania kwasu l-(3,4-dwuchlorobenzylo)-imidazolodwukar- boksylowego-4,5, ale zastepujac l-(3,4-dwuchloro- benzylo)-4,5-dwucyjanoimidazol odpowiednimi ben- zylodwucyjanoimidazolami.Benzylodwucyjanoimidazole mozna otrzymac w podobny sposób do opisanego w przykladzie XII w odniesieniu do wytwarzania l-(3,4-dwuchloro- benzylo)-4,5-dwucyjanoimidazolu, ale zastepujac chlorek 3,4-dwuchlorobenzylu odpowiednio podsta¬ wionym halogenkiem benzylu.Chlorek 3,4,5-trójchlorobenzylu stosowany jako zwiazek wyjsciowy mozna otrzymac w sposób opi¬ sany przez Chiavarelli, Gazz. Chim. Ital. 85, 1405 (1955). Bromek 3,5-bis (trójfluorometylo)benzylu mo- zina otrzymac w sposób opisany przez Ambrusa w oipisiie patentowym Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr 3625970.Stosowane jako substancje wyjsciowe inne halo¬ genki benzylu wytwarza sie kilkoma sposobami.Pierwszy z nich polega na tym, ze postepuje sie podobnie jak opisano w przykladzie XII, w przy¬ padku wytwarzania chlorku 3,4-dwuibromobenzylu, zastepujac jednak alkohol 3,4-dwubromobenzylowy (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)heptanolem i otrzymuje sie chlorek (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)heptylu w postaci bezbarwnej cieczy.Drugi z tych sposobów polega na tym, ze poste¬ puje sie podobnie jak opisano w przykladzie XII w przypadku wytwarzania bromku (±)-l-(3-trójflu- orometylofenylo)etylu z tym, ze (±)-l-(3-trójfluoro- metylofenylo)etanol zastepuje sie odpowiednim al¬ koholem, otrzymujac nastepujace zwiazki: z (±)-l-(4-jodofenylo)etanolu otrzymuje sie bro¬ mek (±)-l-(4-jodofanylo)etylu w postaci pomaran¬ czowego oleju; z (±)-l-(4-trójfluorometoksyfenyl)0)etanolu otrzy¬ muje sie bromek (±)-l-.(4-trójfluorometoiksyfeinylo)- etylu w postaci pomaranczowego oleju; z (±)-l-{3,5-bis(trójfluorometoylo)fenylo]etanolu, opisanego przez McBee i Sanforda, JACS 72, 4054 (1950), otrzymuje sie bromek (±)-l-[3,5-bis(trójflu- orometylo)fenylo]etylu o temperaturze wrzenia 97-^98°C/l,3-10-1kPa; z (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)pentanolu otrzymuje sie bromek (±)-l-(3,4-dwuehlorofenylo)pentylu w postaci jasnopomaranczowego oleju; z (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)heksanolu otrzymuje sie bromek (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)heksylu; i z (+)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)nonanolu otrzymu¬ je sie bromek (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)nonylu w postaci zóltego oleju.Trzeci sposób otrzymywania wyjsciowych halo¬ genków benzylu polega na tym, ze postepuje sie jak opisano w przykladzie XIII w przypadku wy¬ twarzania bromku 4-bromo-3-chlorobenzylu z tym, ze 4-bromo-3-chlorotoluen zastepuje sie 3,4-dwujo- 5 dotoluenem, opisanym przez Willgerodta i Simonisa, Ber. 39, 279 (1906), otrzymajac bromek 3,4-dwujo- dobenzylu o temperaturze topnienia 85—87°G.Niektóre alkohole benzylowe, stosowane jak opi¬ sano poprzednio do otrzymywania wyjsciowych ha- io logenków benzylu wytwarza sie podobnie jak opi¬ sano w przykladzie XIII w przypadku wytwarza¬ nia (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)-butanolu z tym, ze 3,4-dwuchlorobutyrofenon zastepuje sie odpowied¬ nim aillkanofenonem, otrzymujac nastepujace zwiazki: 15 z 4-jodoacetofenonu, opisanego przez Campaigne i in., J. Org. Chem., 24, 1229 (1959), otrzymuje sie (±)-l-(4-jodofenylo)etanol w postaci pomaranczo¬ wego oleju; z 3',4'-dwuchlorowalerofenonu, otrzymuje sie (+)- 20 _i^(3,4-dwuchlorofenylo)pentanol; z S^-dwuehloroheksanofenonu otrzymuje sie (+)- -l-(3,4-dwuchlorofenylo)-heksanol w postaci blado- zóltego oleju; z 3',4'-dwuchloroheptanofenonu otrzymuje sie 25 (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)-heptanol w postaci pra¬ wie bezbarwnego oleju; i z 3/,4'-dwuchloranonainofen PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1.
PL1978205025A 1977-03-04 1978-03-02 Herbicide and process for preparing imidazole derivative being the active ingredient of this herbicide PL116646B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9277/77A GB1599032A (en) 1977-03-04 1977-03-04 Imidazole derivatives having herbicidal activity

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL205025A1 PL205025A1 (pl) 1979-04-09
PL116646B1 true PL116646B1 (en) 1981-06-30

Family

ID=9868874

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978211646A PL115964B1 (en) 1977-03-04 1978-03-02 Process for preparing novel derivatives of imidazole
PL1978211647A PL115974B1 (en) 1977-03-04 1978-03-02 Process for preparing novel derivatives of imidazole
PL1978205025A PL116646B1 (en) 1977-03-04 1978-03-02 Herbicide and process for preparing imidazole derivative being the active ingredient of this herbicide

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978211646A PL115964B1 (en) 1977-03-04 1978-03-02 Process for preparing novel derivatives of imidazole
PL1978211647A PL115974B1 (en) 1977-03-04 1978-03-02 Process for preparing novel derivatives of imidazole

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4185992A (pl)
JP (1) JPS53111068A (pl)
AR (1) AR223314A1 (pl)
AU (1) AU513393B2 (pl)
BE (1) BE864614A (pl)
BR (1) BR7801257A (pl)
CA (1) CA1092131A (pl)
CH (1) CH630615A5 (pl)
CS (1) CS207657B2 (pl)
DD (1) DD135346A5 (pl)
DE (1) DE2809022A1 (pl)
DK (1) DK95478A (pl)
ES (2) ES467496A1 (pl)
GB (1) GB1599032A (pl)
IE (1) IE46502B1 (pl)
IT (1) IT1095472B (pl)
LU (1) LU79162A1 (pl)
NL (1) NL7802316A (pl)
NZ (1) NZ186608A (pl)
PH (1) PH14020A (pl)
PL (3) PL115964B1 (pl)
PT (1) PT67731A (pl)
SE (1) SE7802394L (pl)
SU (2) SU805946A3 (pl)
ZA (1) ZA781229B (pl)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT377514B (de) * 1978-08-08 1985-03-25 Wellcome Found Verfahren zur herstellung von neuen imidazolderivaten und deren salzen
IT1207229B (it) * 1978-08-25 1989-05-17 May & Baker Ltd Derivati immidazolici particolarmente utili quali erbicidi
DK45381A (da) * 1980-02-05 1981-08-06 May & Baker Ltd Herbicide midler omfattende 1-(3,4-dichlorbenzyl)-imidazol-n,n!-dimethyl-4,5-dicarboxamid
DE3217094A1 (de) * 1982-05-07 1983-11-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 1-substituierte imidazol-5-carbonsaeurederivate, ihre herstellung sowie ihre verwendung als biozide
US4851424A (en) * 1986-06-06 1989-07-25 Ciba-Geigy Corporation 1-Phenyl-lower alkyl-imidazole 4- or 5-carboxamide compounds which are useful in the treatment of epilepsy
DE3723621A1 (de) * 1987-07-17 1989-02-02 Bayer Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von derivaten des 2,3-diaminomaleinsaeurenitrils
DE19814092A1 (de) * 1997-04-15 1998-10-22 Stefes Agro Gmbh Pflanzenschutzmittel
WO2002064538A1 (en) * 2001-02-16 2002-08-22 Ube Industries, Ltd. Process for producing 4-trifluoromethoxybenzyl halide compound
DE102009043862A1 (de) * 2009-08-26 2011-08-04 Karlsruher Institut für Technologie, 76131 Acylierte Phthalocyanine
CA2860810A1 (en) 2012-04-25 2013-10-31 F. Hoffmann-La Roche Ag (3,4-dichloro-phenyl)-((s)-3-propyl-pyrrolidin-3-yl)-methanone hydrochloride and manufacturing processes
NO2944633T3 (pl) * 2012-11-14 2018-06-30
CN104326939B (zh) * 2014-09-30 2016-06-22 广东工业大学 一种二氨基马来腈衍生物及其制备方法和应用
WO2023235376A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Zoetis Services Llc Process for preparing 1-(4-chlorobenzyl)-1h-imidazole-4,5-dicarboxamide
CN119707818A (zh) * 2024-12-11 2025-03-28 河北农业大学 一类新型甲基吡唑丙酰胺衍生物及其制备方法和用途

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2897205A (en) * 1958-06-27 1959-07-28 Merck & Co Inc 1-etherified oxyalkyl imidazole-4,5-dicarboxamides, intermediates and process
US3914246A (en) * 1972-05-05 1975-10-21 Merck & Co Inc Tri-substituted imidazoles
JPS5320990B2 (pl) * 1973-02-26 1978-06-29

Also Published As

Publication number Publication date
NZ186608A (en) 1980-05-08
CA1092131A (en) 1980-12-23
PL115974B1 (en) 1981-05-30
PL211647A1 (pl) 1979-10-22
CS207657B2 (en) 1981-08-31
PL205025A1 (pl) 1979-04-09
SU908249A3 (ru) 1982-02-23
PT67731A (en) 1978-04-01
SU805946A3 (ru) 1981-02-15
BE864614A (fr) 1978-09-06
AU3374778A (en) 1979-09-06
PH14020A (en) 1980-12-08
IT7820800A0 (it) 1978-03-01
GB1599032A (en) 1981-09-30
LU79162A1 (fr) 1979-10-29
CH630615A5 (fr) 1982-06-30
US4185992A (en) 1980-01-29
PL115964B1 (en) 1981-05-30
AU513393B2 (en) 1980-11-27
ES467496A1 (es) 1979-08-01
IE46502B1 (en) 1983-06-29
NL7802316A (nl) 1978-09-06
ZA781229B (en) 1979-02-28
DD135346A5 (de) 1979-05-02
JPS53111068A (en) 1978-09-28
AR223314A1 (es) 1981-08-14
DK95478A (da) 1978-09-05
SE7802394L (sv) 1978-09-05
IE780431L (en) 1978-09-04
ES475635A1 (es) 1979-04-16
IT1095472B (it) 1985-08-10
JPS6129344B2 (pl) 1986-07-05
BR7801257A (pt) 1979-01-02
DE2809022A1 (de) 1978-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4618366A (en) Certain N-(2,4-difluorophenyl)-2-(3-trifluoromethylphenoxy)-nicotinamides having herbicidal activity
EP0034945B1 (en) N-phenylpyrazole derivatives
PL116646B1 (en) Herbicide and process for preparing imidazole derivative being the active ingredient of this herbicide
RU2066321C1 (ru) Производные пиридина или их соли, способ их получения, гербицидная композиция и способ уничтожения сорняков
US4552585A (en) Herbicidal 2-(aminophenyl)methyl derivatives of 3-isoxazolidinones or 3-oxazinones
GB2136427A (en) Herbicidal N-pyridylpyrazole Derivatives
US4496390A (en) N-Phenylpyrazole derivatives
US4235620A (en) Azolyl-substituted unsaturated ketones and herbicidal use thereof
EP0103537A2 (de) N-Arylsulfonyl-N&#39;-triazolylharnstoffe
EP0084033B1 (en) N-phenylpyrazole derivatives
PL149889B1 (en) Weedicidal specific
EP0232724B1 (de) Cyclohexenonderivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als herbizide und das Pflanzenwachstum regulierende Mittel
DE69225202T2 (de) Tetrahydrofuranderivat und dieses als wirksamen Bestandteil enthaltendes Herbizid
US5123953A (en) Dihalogenated herbicidal sulphones
HU199112B (en) Process for production of derivatives of cyclohexan-1,3-dion and herbicides containing them as active substance
KR810000678B1 (ko) 이미다졸 유도체의 제조방법
PL97083B1 (pl) Srodek chwastobojczy
US4361438A (en) Substituted cyclopropyl methoxy phenyl ureas and the herbicidal use thereof
US4891058A (en) 1-alkyl-3-aryl imidazolidine-2,4-diones and herbicidal use
DE3408727A1 (de) N-pyridylpyrazolderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als herbicide
EP0268295A2 (de) N-Arylsulfonyl-N&#39;-pyrimidyl-(triazinyl)-harnstoffe
CS237333B2 (en) Herbicide agent
GB2068233A (en) Herbicidal compositions comprising 1-(3,4-dichlorobenzyl)imidazole- N,N%-dimethyl-4,5-dicarboxamide
HU185226B (en) Herbicide composition containing carbamide derivative further process for preparing the active substance of composition
DD145691A5 (de) Herbicide zusammensetzung