PL115974B1 - Process for preparing novel derivatives of imidazole - Google Patents

Process for preparing novel derivatives of imidazole Download PDF

Info

Publication number
PL115974B1
PL115974B1 PL1978211647A PL21164778A PL115974B1 PL 115974 B1 PL115974 B1 PL 115974B1 PL 1978211647 A PL1978211647 A PL 1978211647A PL 21164778 A PL21164778 A PL 21164778A PL 115974 B1 PL115974 B1 PL 115974B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
imidazole
dimethyl
dicarbonamide
diethyl ester
ethyl
Prior art date
Application number
PL1978211647A
Other languages
English (en)
Other versions
PL211647A1 (pl
Inventor
William G Leeds
Dennis Warburton
Edgar W Parnell
Leskie R Hatton
James Gilmour
Original Assignee
May & Baker Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by May & Baker Ltd filed Critical May & Baker Ltd
Publication of PL211647A1 publication Critical patent/PL211647A1/pl
Publication of PL115974B1 publication Critical patent/PL115974B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/807—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen all halogen atoms bound to the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych imidazolu, które wykazuja aktywnosc chwastobójcza.Pochodne imidazolu wytwarzane sposobem we¬ dlug wynalazku maja wzór 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym zawierajaca 1—10 atomów we¬ gla, grupe alkenylowa lub alkinylowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym zawierajaca 2—10 ato¬ mów wegla a R2, R3 i R4, takie same lub rózne ozna¬ czaja atom wodoru lub chlorowca, takiego jak atom fluoru, chloru, bromu lub jodu, grupe trójfluoro- metoksylowa lub grupe metylowa, etylowa, propy¬ lowa lub izopropylowa, ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma atomami fluoru, na przyklad grupe trójfluorometylowa, badz tez jeden z pod¬ stawników R2, R3 i R4 oznacza grupe metoksylowa, a co najmniej jeden z pozostalych podstawników R2, R3 i R4 oznacza atom chlorowca, grupe trójfluo- rometoksylowa lub grupe metylowa, etylowa, pro¬ pylowa lub izopropylowia, ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma atomami fluoru, przy czym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3 i R4 ma inne znaczenie niz atom wodoru.Dla znawcy przedmiotu jest oczywiste, ze zwiaz¬ ki o wzorze 1 moga istniec w postaci izomerów optycznych, czyli stereoizomerów. Aktywnosc chwa¬ stobójcza wykazuje Kazda forma izomeryczna zwiaz¬ ku o wzorze 1, jak równiez mieszaniny tych form, w tym mieszanina racemiczna. 10 15 20 25 30 Zwiazek sluzy do hamowania wzrostu chwastów, czyli niepozadanej roslinnosci, przez wprowadzenie do srodowiska wzrostowego skutecznej chwastobój¬ czo ilosci co najmniej jednej pochodnej imidazolu o wzorze 1. Pochodne imidazolu stosuje sie w po¬ laczeniu z rozcienczalnikami lub nosnikami nada¬ jacymi sie do uzytku w preparatach chwastobój¬ czych, w sposób opisany ponizej.Zwiazki o wzorze 1 sa skuteczne przeciw chwa¬ stom jednolisciennym, na przyklad trawie i dwu-, lisciennym, czyli szerokolistnym zarówno przy sto¬ sowaniu przed jak i po wzejsciu. Okreslenie „przed wzejsciem" obejmuje stosowanie zwiazku na glebe, w której znajduja sie nasiona lub kielkujace nasio¬ na przed pojawieniem sie ich ponad powierzchnie gleby. Okreslenie „po wzejsciu" oznacza stosowanie napowietrzne lub wystawione na dzialanie zwiaz¬ ku czesci chwastów, które wzeszly juz ponad po¬ wierzchnie gleby.Przykladowo, zwiazek otrzymany sposobem we¬ dlug wynalazku moze byc stosowany do ogranicza¬ nia wzrostu jednorocznych chwastów trawiastych, takioh jak owies gluchy (Avena Spp., na przyklad Avena fatua), czarna trawa (Alopecurus spp., na przyklad Alopecurus myosuroides), wlosnica zielona (Setaria spp., na przyklad Setaria viriodia), chwast- nica jednostronna (Echinochloa spp., na przyklad Echinochloa crus-galli), Eleusine spp., na przyklad Eleusine indica, palusznik krwawy (Digitaria spp., na przyklad Digitaria sanguinalis) i Poa spp., na 115 9743 115 974 4 przyklad Poa annus, wieloletnich chwastów trawia¬ stych, na przyklad Agropyron repens, Agrostis spp., na przyklad Agrostis stolonifera i Cynodon dacty- lon, jednorocznych chwastów szerokolistnych, na przyklad Abutilon thephrasti, Amsinkia intermedia, Anthemis arvensis, Ipomea purpurea, komosa (Chenopodium spp., na przyklad Chenopodium album), szarlat (Amaranthus spp., na przyklad Amaranthus retroflexus). Polygonum spp., (na przy¬ klad Polygonum lapathifolium, Polygonum c©nvol- vulus, Polygonum persicaria i Polygonum avicula- re), gwiazdnica (Stellaria spp., na przyklad Stellaria media), przytulina [Gaiium "spp., na przyklad przytulina czepna (Gaiium aparine)], Lamium spp., na przyklad Lamium purpureum, rumian psi (Matricaria spp., na przyklad Matricaria inodora), Portulaca spp., na przyklad Portulaca oleraces, Si- napis spp., na przyklad Sinapis arvensis, Raphanus raphanistrum, Veronica spp., na przyklad Veronica persica i Yeronica hederifolia, Chrysanthemum se- getum, Datura stramonium, Descurainea sophia, Emex australis, Erysinum cheiranthoides, Euphor- bia helioscopa, Galepsis tetrahit, Myosotis arvensis, Spergula arvensis, Urtica urens, Viola arvensis, Viola tricolor, Anagallis arvensis, Capsella bursa- -pastoris, Papaver rhoeas, Solanu.m nigrum i Xan- thium strumarium i wieloletnich chwastów szeroko¬ listnych, na przyklad Rumex obtusifolius, Tussilago farfara i Cirsium arvense oraz turzyc, na przyklad Cyperus rotundus.Zwiazek mozna stosowac przed, lub po wzejsciu chwastów a przy tym jest skuteczny równiez prze¬ ciw chwastom wodnym, na przyklad Monochoria vaginalis i Rotala indica przy stosowaniu na listo¬ wie lub do wody, w której rosna chwasty. Zwiazek mozna stosowac równiez do regulacji wzrostu tych chwastów.Ilosc zwiazku o wzorze 1, która sie stosuje zalezy od rodzaju chwastów, skladu, czasu stosowania wa¬ runków klimatycznych i glebowych, a w przypadku uzywania do regulacji wzrostu chwastów na obsza¬ rach zasianych uprawa, równiez w zaleznosci od charakteru tych upraw.Jezeli zwiazek stosuje sie na obszarze uprawia¬ nym, to dawka powinna byc wystarczajaca do re¬ gulacji wzrostu chwastów, a nie powinna powodo¬ wac istotnych i trwalych szkód w uprawie. Na ogól, po uwzglednieniu wszystkich tych czynników, daw¬ ka w zakresie 0,25—20 kg zwiazku na hektar daje dobre rezultaty.Jednak powinno byc zrozumiale, ze w zaleznosci od szczególowo rozwazonych trudnosci napotyka¬ nych w zwalczaniu chwastów, mozna stosowac wyz¬ sze lub nizsze dawki.Zwiazek moze byc stosowany do selektywnej re¬ gulacji wzrostu chwastów, na przyklad do niszcze¬ nia wymienionych poprzednio chwastów na drodze bezposredniego lub posredniego stosowania -przed lub po wzejsciu roslin, czyli przez wprowadzanie bezposrednio lub posrednio do srodowiska wzrosto¬ wego, metoda opryskiwania gleby zaatakowanej chwastami, która jest lub ma byc uzyta pod uprawe, na przyklad pod uprawe roslin trawiastych, takich jak pszenica, jeczmien, owies, zyto, kukurydza, ryz i sorgo, fasola sojowa, fasole polne i karlowate, groch, buraki cukrowe, buraki pastewne i buraki czerwone, bawelna, orzeszki ziemne, ziemniaki, len, cebula, marchew, uprawy nasion ziól i pasz, przy czym zwiazek stosuje sie przed albo po wysianiu uprawianej rosliny albo przed lub po wzejsciu upra¬ wianej rosliny.W celu dokonania selektywnego zniszczenia chwa¬ stów w srodowisku zaatakowanym, które jest lub ma byc pod uprawa, na przyklad jedna z wymie¬ nionych powyzej, szczególnie odpowiednie jest sto¬ sowanie zwiazku w dawkach zawartych w zakresie 0,25—8,0 kg/ha.Zwiazkami o wzorze 1, które moga byc uzyte jako substancja czynna srodka do selektywnego ha¬ mowania wzrostu jednorocznych chwastów szeroko¬ listnych, na przyklad do regulacji wzrostu wymie¬ nionych poprzednio jednorocznych chwastów sze¬ rokolistnych, przez wprowadzanie po wzejsciu me¬ toda posrednia, na przyklad przez posrednie opry¬ skiwanie gleby uzywanej do uprawy roslin trawia¬ stych, takich jak pszenica, jeczmien, owies, zyto, kukurydza, ryz i sorgo, buraki cukrowe, buraki pastewne, buraki czerwone, cebula, uprawy nasion ziól lub pasz, przed lub po ich wzejsciu, sa l-(3,4- -dwuchlorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,4- -dwukarbonamid, l-(3,4-dwubromobenzylo)imidazo- lo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid i 1-4—trój- fluorometylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid.Do tego celu, czyli do selektywnego zwalczania jednorocznych chwastów szerokolistnych na drodze zastosowania po wzejsciu na glebe uzywana do uprawy rosnacych roslin, stosuje sie jako szczegól¬ nie korzystna dawke srodka, w przeliczeniu na sub¬ stancje czynna, w zakresie 0,25—4,0 kg/ha.Takie zwiazki o wzorze 1 jak l-(4-trójfluorome- tylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukar- bonamid i l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo)etylo]-imidazo- lo-N-N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid moga byc stosowane do selektywnego hamowania wzrostu traw jednorocznych i chwastów szerokolistnych, na przyklad do hamowania wzrostu wymienionych po¬ przednio traw jednorocznych i chwastów szeroko¬ listnych, na drodze wprowadzania przed wzejsciem, metoda posrednia, na przyklad przez posrednie spryskiwanie gleby uzywanej do uprawy roslin trawiastych, takich jak pszenica, jeczmien, owies, zyto, kukurydza, ryz i sorgo i do upraw szerokolist¬ nych, takich jak bawelna, fasola sojowa i ziemnia¬ ki, przed wzejsciem tych roslin nad powierzchnie gleby.Do tego celu, czyli do selektywnego zwalczania chwastów traw jednorocznych i szerokolistnych na drodze stosowania przed wzejsciem na glebe uzy¬ wana do uprawy rosnacych roslin, stosuje sie jako szczególnie korzystna dawke 0,25—4,0 kg/ha.Zwiazki o wzorze 1, takie jak l-(4-trójfluorome- tylobenzylo)imidazolo-N-N'-dwumetylo-4,5-dwukar- bonamid, l-[l-(4-trójfluprometylofenylo)etylo]imida- zolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid i l-(3,4- -dwuchlorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetyIo-4,5- -dwukarbonamid mozna równiez stosowac do regu¬ lacji ^wzrostu chwastów, zwlaszcza wymienionych poprzednio, na drodze stosowania przed lub po wzejsciu w sadach i na innych obszarach obsadzo- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 605 115 974 6 nych drzewami, na przyklad w lasach, borach, par¬ kach i na plantacjach, takich jak plantacje trzciny cukrowej, bananów, ananasów lub drzew kauczuko¬ wych, w sadach krzewów porzeczek, takich jak uprawiane na owoce krzewy porzeczek czarnych i czerwonych.Do tego celu zwiazek stosuje sie metoda bezpo¬ srednia lub posrednia, na przyklad przez bezposred¬ nie lub posrednie opryskiwanie chwastów lub gleby, w której mozna oczekiwac, ze pojawia sie chwasty.Zwiazek mozna stosowac przed lub po posadzeniu drzew, plantacji lub upraw krzewiastych w daw¬ kach w zakresie 0,25—10,0 kg/ha.W przypadku trzciny cukrowej stosuje sie zwia¬ zek w ilosci 0,25—8,0 kg/ha, korzystnie 0,25—0,4 kg na ha, w celu zahamowania wzrostu jednorocznych chwastów szerokolistnych przy stosowaniu po wzejsciu.Zwiazek o wzorze 1 mozna równiez stosowac do zwalczania chwastów, zwlaszcza wymienionych po¬ przednio, w srodowisku nie uprawianym, które powinno byc jednak pozbawione chwastów, takim jak plyty lotnisk, tereny przemyslowe, tereny kole¬ jowe, pobocza dróg, brzegi rzek, tereny na których znajduja sie kanaly nawadniajace i inne drogi wod¬ ne, tereny pokryte nedznymi zaroslami, ugory lub nieuprawne pola, zwlaszcza jezeli zwalczanie chwa¬ stów prowadzi sie w celu wyeliminowania zagro¬ dzenia pozarem.W przypadku stosowania do tego celu, czyli wtedy, gdy czesto pozadane jest calkowite usunie¬ cie chwastów, zwiazek stosuje sie w dawkach wiek¬ szych niz dawki stosowane na pola uprawne. Do¬ kladna dawka bedzie zalezala od charakteru trak¬ towanej roslinnosci i od spodziewanego skutku.Stosowanie przed lub po wzejsciu, a korzystnie przed wzejsciem, przy bezposredniej lub posredniej metodzie, na przyklad, przez posrednie lub bezpo¬ srednie spryskiwanie, wymaga jako szczególnie od¬ powiedniej dawki w zakresie 2,0—20,0 kg/ha.Jezeli zwiazek stosuje sie do hamowania wzrostu chwastów przed wzejsciem, to wprowadza sie go do gleby, w której spodziewane jest pojawienie sie chwastów.Jezeli stosuje sie zwiazek do hamowania wzrostu chwastów po wzejsciu, na przyklad przy stosowa¬ niu w powietrzu lub na wystawione na jego dzia¬ lanie czesci chwastów, które pojawily sie nad po¬ wierzchnia gleby, to równiez styka sie go zwykle z gleba i dziala on jako srodek przed wzejsciem • na pózniej wschodzace chwasty.Jezeli potrzebny jest przedluzony okres zwalcza¬ nia chwastów, na przyklad w srodowisku zaatako¬ wanym chwastami, na którym nie ma uprawy ani plantacji, to zwiazek mozna stosowac w miare po- * trzeby kilkakrotnie.Uzytecznosc zwiazku otrzymanego sposobem we¬ dlug wynalazku jako srodka chwastobójczego jest wysoka dzieki temu, ze jest on wzglednie nieszkod¬ liwy dla ssaków, co wynika z nastepujacego bada-' nia.Myszy traktowane doustnie jednym ze zwiazków o wzorze 1. Kazda grupe zwierzat, którym podano okreslona dawke zwiazku obserwowano co naj¬ mniej w ciagu 3 dni. W tym czasie zadne z trakto¬ wanych zwierzat nie padlo.Wartosci LD50, czyli dawki odpowiadajace smier¬ telnosci 50% traktowanych myszy, wynosza od 500 5 do ponad 1000 mg/kg wagi ciala zwierzecia.Korzystne sa te zwiazki o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o lan¬ cuchu prostym lub rozgalezionym, zawierajaca 1—8 atomów wegla, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie, 10 a R4 oznacza atom wodoru lub chloru lub grupe trój- fluorometylowa, albo jeden z podstawników R2, R3 i R4 oznacza grupe metoksylowa, a co najmniej je¬ den z nich ma inne znaczenie niz atom wodoru.Szczególnie korzystne sa te zwiazki o wzorze 1, 15 w którym R1 oznacza atom wodoru, grupe metylo¬ wa, etylowa, propylowa lub butylowa, R2 i R3 ozna¬ czaja atom wodoru lub chlorowca lub grupe trój- fluorometoksylowa, metylowa, etylowa, izopropylo- wa lub trójfluorometylowa, a R4 oznacza atom wo- 20 doru lub chloru lub grupe trójfluorometylowa, albo jeden z podstawników R2, R3 i R4 oznacza grupe metoksylowa, a co najmniej jeden z nich ma inne znaczenie niz atom wodoru.Zwiazki o wzorze 1, szczególnie korzystne jako 25 substancja czynna srodka chwastobójczego to: l-(4-chlorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid, '¦ ¦ l-[l-(4-chlorqfenylo)etylo]imidazolo-N,N'-dwume- tylo-4,5-dwukarbonamid, ^ 30 l-[l-(4-trójfluorometoksyfenylo)etylo]-imidazolo- -N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, 1 -[1-(3,4-dwuchlorofenylo)propylo]-imidazolo- -N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo)butylo]-imidazolo-N,N'- 35 -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, 1-[1 -(3,4-dwuchlorofenylo)pentylo]-imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, 1t[1 -(3,4-dwubromofenylo)etylo]-imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, 40 l-(4-bromo-3-chlorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid, l-(3-chloróbenzylo)imidazolo-N,N,-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid, 1r [1-(3-chlorofenylo)etylo]-imidazolo-N,N'-dwu- 45 metylo-4,5-dwukarbonamid, l-(3-fluorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwurqetylo-4,5- -dwukarbonamid, l-(3-trójfluorometylobenzylo)imidazolo-N,N,-dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid, 50 l-[l-(3-trójfluorometylofenylo)etylo]-imidazolo- -N,N^dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, 1 -(3,5-dwuchlorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwume- tylo-4,5-dwukarbonamid, i l-{l-[3,5-bis(trójfluorometylo)fenylo]-etylo}imi- 55 dazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, a zwlaszcza l-(4-bromobenzylo)-imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, l-(4-jodobenzylo)imidazolo-N,N/-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid, 60 l-(4-trójfluorometoksybenzylo)imidazolo-N,N'- dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, l-(4-trójfluorometylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwu~ metylo-4,5-dwukarbonamid, l-[l-(4-trójfluorometylofenylo)etylo]-imic)azolo- 65 -N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid,115974 l-(3,4-dwuchloTObenzylo)imidazolo-N,N'-dwume- tylo-4,5-dwukarbonamid, l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo(etylo]-imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, 1 -(3,4-dwubromobenzylo)imidazolo-N,N'-dwume- 5 tylo-4,5-dwukarbonamid, l-(4-chloro-3-metylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid, l-(3,4-dwujodobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo- -4,5-dwukarbonamid i l-(3,4,5-trójchlorobenzylo)- 10 imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid.Innymi zwiazkami o wzorze 1, korzystnymi jako substancja czynna srodka chwastobójczego sa l-(4- -fluorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwu- karbonamid, 15 l-(3-bromobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid, l-(3-jodobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid, l-(3-metylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- 20 -dwukarbonamid, l-(4-metylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5: -dwukarbonamid, 1-(4-etylobenzylo)-imidazolo-N,N'-dwumetylo- -4,5-dwukarbonamid, 25 l-(4-izopropylobenzylo)imidazplo-N,N'-dwumety- lo-4,5-dwukarbonamid, l-(3,4-dwumetylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwume- tylo-4,5-dwukarbonamid, 1 -(3-chloro-4-nietoksybenzylo)imidazolo-N,N'- 30 -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, 1-(3-bromo-4-metylobenzylo)-imidazolo-N,N'-dwu- metylo^S-dwukarboriamid, 1 -(3-chloro-4-metylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid, 35 l-[3,5-bis(trójfluorometylo)benzylo]-imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, 1-[1-(3,4-dwuchlorofenylo)heksylo]-imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid, 1-[l-(3,4-dwuchlorofenylo)heptylo]-imidazolo-N,N'- 40 -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid i l-[l-(3,4-dwuchlo¬ rofenylo)nonylo]-imidazplo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwu- karbonamid.Zwiazki o wzorze 1, w którym R1, R2, R8 i R4 ma¬ ja wyzej podane znaczenie otrzymuje sie poddajac 45 zwiazek o wzorze 2, w którym R5 oznacza grupe alkilowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym, zawierajaca 1—6 atomów wegla, a R1, R2, R8, i R4 maja wyzej podane znaczenie, reakcji z metyloami¬ na w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika orga- 50 nicznego, takiego jak toluen lub etanol, w tempe¬ raturze 0—100°C.Zwiazki o wzorze 2 sa nowe i otrzymuje sie je w reakcji zwiazku o wzorze 3, w którym X ozna¬ cza atom chlorowca, korzystnie chloru lub bromu, 55 a R1, R2, R8 i R4 maja wyzej podane znaczenie z so¬ la metalu alkalicznego, korzystnie z sola potasowa zwiazku vo wzorze 4, w którym R5 ma wyzej po¬ dane znaczenie. Reakcje prowadzi sie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika organicznego, takiego 60 jak dwumetyloformamid lub Ill.rzed.-butanol, w temperaturze 50—150°C, korzystnie w tempera¬ turze 60—110°C.Zwiazek o wzorze 4 otrzymuje sie w reakcji kwa¬ su imidazolodwukarboksylowego-4,5 o wzorze 5 65 z alkanolem o 1—6 atomach wegla, na przyklad z etanolem, w obecnosci katalizatora kwasowego, na przyklad chlorowodorku. Reakcje prowadzi sie do¬ godnie przepuszczajac gazowy chlorowodór przez alkanolowy, na przyklad etanolowy, roztwór zwiaz¬ ku o wzorze 5 w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna.Sole, metalu alkalicznego zwiazków o wzorze 4 wytwarza sie ewentualnie in situ stosujac znane lub odpowiednio adaptowane metody. Na przyklad sole sodowe tych zwiazków otrzymuje sie w wyni¬ ku reakcji zwiazków o wzorze 4 z wodorokiem so¬ du, w obecnosci dwumetyloformamidu.Sole potasowe zwiazków o wzorze 4 otrzymuje sie w wyniku reakcji zwiazku o wzorze 4 z Ill.rzed.- butanolanem potasu, w obecnosci dwumetyloforma¬ midu.Okreslenie „znany sposób" uzywane w opisie oznacza metode obecnie uzywana lub opisana w li¬ teraturze chemicznej.Jak wspomniano, zwiazki o wzorze 2 sa nowe, jednak aby udowodnic, ze nie posiadaja one aktyw- nosci chwastobójczej charakterystycznej dla zwiaz¬ ków o wzorze 1 wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku, przeprowadzono nastepujace badania.W octanie rozpuszczano kazdorazowo 0,513 g ba¬ danego zwiazku i doprowadzono objetosc roztworu do 1,5% wagowo objetosciowych, odpowiadajacej dawce 8 kg badanego zwiazku na hektar przy przy¬ jetej metodzie stosowania roztworu. Badano zwia¬ zek A, czyli 1-(3,4-dwuchlorobenzylo)imidazolodwu- karboksylan-4,5-etylu i zwiazek B, czyli l-(3,4-dwu- chlorobenzylo)imidazolodwukarboksylan-4,5-metylu.W tabeli I i II stosowano nastepujace skróty nazw chwastów badanych pod katem wrazliwosci na zwiazki A i B.Chwasty trawiaste: Am — Alopecurus myosuroides, Af — Avena fatua, Ec — Echinochloa crus-galli.Chwasty szerokolistne: Sm — Stellaria media, PI — Polygonum lapathifolium, Sa — Sinapis arvensis, Ab — Abutilon theophrasti.Tabela I Badany zwiazek A B Aktywnosc chwastobójcza przed wzejsciem w dawce 8 kg/ha Sm brak brak 1 P1 ' brak brak Sa brak brak Af. brak brak Am — brak 1 Ec 1 brak brak Tabela II Badany zwiazek A B Aktywnosc chwastobójcza po 1 wzejsciu w dawce 8 kg/ha Sm brak — PI brak^ brak Ab brak brak Af brak brak Am i — brak Ec | brak brak3 115 974 10 Oznaczenie „—" w tablicach dotyczy tych kombi¬ nacji, których niezbadano.Jak widac z przytoczonych danych zaden ze zwiazków o ogólnym wzorze 2 nie hamuje wzrostu zadnego z badanych chwastów, w dawce 8 kg/ha, zarówno przed jak i po wzejsciu.Stosowany jako produkt wyjsciowy l-(3,4-dwu- chlorobenzylo)imidazolodwukarboksylan-4,5 etylu wytwarza sie nastepujaco: Do roztworu 20 g imidazolodwukarboksylanu-4,5 etylu, opisanego przez Jonesa, JACS 74, 1085 (1952) w 300 ml bezwodnego dwumetyloformamidu, dodaje sie w temperaturze pokojowej, mieszajac, 10,9 g Ill.rzed.- butanolanu potasu i calosc miesza sie w ciagu 40 minut. Nastepnie dodaje sie 20,4 g chlor¬ ku 3,4-dwuchlorobenzylu i mieszanine ogrzewa sie w ciagu 11 godzin w warunkach wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna.Ochlodzona mieszanine reakcyjna wylewa sie do 500 ml wody z lodem i ekstrahuje chloroformem (2 X 200 ml). Polaczone ekstrakty przemywa sie wo¬ da (3 X 300 ml), suszy nad siarczanem magnezu* sa¬ czy i odparowuje do sucha. Stala pozostalosc kry¬ stalizuje sie ze 100 ml metanolu, otrzymujac 13 g l-(3,4-dwuchlorobenzylo)imidazolodwukarboksylan- -4,5 etylu w postaci bezbarwnej substancji stalej o temperaturze topnienia 105—107QC.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac ester dwumetylowy kwasu l-(3,4-dwuchlorobenzylo) imidazolo-dwukarboksylowego-4,5 estrem dwuety- lowym odpowiednio podstawionego kwasu imidazo¬ lodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie nastepujace zwiazki: z chlorku 3-fluorobenzylu [opisanego przez Jeru- manis i Bruylants Buli. Soc. Chim. Belges, 69,312. (1960)] otrzymuje sie ester dwuetylowy. kwasu 1- (3-fluorobenzylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5, z chlorku 4-fluorobenzylu [opisanego przez Olana, Pavlathau i Kulma Acta, Chim. Acad. Sei. Hung 7, 85, (1955)] otzymuje sie ester dwuetylowy kwa¬ su 1 -(4-fluorobenzylo)imidazolodwukarboksylowego- -4,5 z chlorku 4-chlorobenzylu [opisanego przez Fran- zena i Rosenberga, J. Prakt. Chem. (2), 101, 334 (1867)] otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu 1- (3-chlorobenzylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5, z chlorku 4-chlorobenzylu [opisanego przez Oli- viera, Rec. Trav. Chim., 41, 308 (1922)] otrzymuje sie ._ ester dwuetylowy kwasu l-(4-chlorobenzylo)imi- dazolodwukarboksylowego-4,5, z chlorku 3-bromobenzylu [opisanego przez Oli- viera, Rec. Trav. Chim. 41, 649 (1922)] otrzymuje sie ester dwumetylowy kwasu l-(3-bromobenzylo) imi¬ dazolodwukarboksylowego-4,5, z chlorku 4-bromobenzylu [opisanego przez Boes- kona, Rec. Trav. Chim., 23, 99 (1904)] otrzymuje sie ester dwumetylowy kwasu l-(4-bromobenzylo)imi- dazolodwukarboksylowego-4,5, z bromku 3-jodobenzylu [opisanego przez 01ivie- ra. Rec. Trav. Chim., 42, 520 (1923)] otrzymuje sie ester dwumetylowy kwasu l-(3-jodobenzylo)imida- zolodwukarboksylowego-4,5, z bromku 4-jodobenzylu [opisanego przez OHvie- ra, Rec. Trav. Chim., 42, 519 (1923)] otrzymuje sie ester dwumetylowy kwasu l-(4-jodobenzylo) imida- zolokarboksylowego-4,5, z chlorku 3,4-dwubromobenzylu otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu l-(3,4-dwubromobenzylo) 5 imidazolodwukarboksylowego-4,5, z chlorku 3,5-dwuchlorobenzylu [opisanego przez Fuchsa i Carltona, JACS 85, 107, (1923)]' otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu l-(3,5-dwuchloroben- zylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5, 10 z chlorku 3-metylobenzylu [opisanego przez Oli- viera, Rec. Trav. Chim., 41, 307 (1922)] otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu l-(3-metylobenzylo) imidazolodwukarboksylowego-4,5, z chlorku 4-metylobenzylu [opisanego przez Oli- viera, Rec. Trav. Chim., 41, 405 (1922)] otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu l-(4-etylobenzylo)imi- dazolodwukarboksylowego-4,5, z chlorku 4-etylobenzylu [opisanego przez Blam- ca, Buli. Soc. Chim., (4), 33, 317 (1923)] otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu l-(etylobenzylo)imida- zolokarboksylowego-4,5. \ chlorku 4-izopropylobenzylu [opisanego przez Blanca, Buli. Soc. Chim., (4), 33, 317 (1923)] otrzy¬ muje sie ester dwuetylowy kwasu l-(4-izo|)ropylo- benzylo)imidazolodwukarboksylowego, z chlorku 34-dwumetylobenzylii [opisanego przez Sommeleta, Campte Rendu, 157, 1445 (1913)] otrzy¬ muje sie ester dwuetylowy kwasu l-(3,4-dwumeylo- benzylo)imidazolodwukarboksylowego, z chlorku 3-trójfluorometylobenzylu [opisanego, w opisie patentowym St. Zjedn. ^-Ameryki nr 3465051] otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu 1- (3-trójfluorometylobenzylo)imidazolodwukarboksy- lowego-4,5, z chlorku 4-trójfluorometylobenzylu (opisanego w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3196162) otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu 1-(4-trójfluorometylobenzylo)imidazolodwukarbo- ksylowego-4,5, z chlorku 4-trójfluorometoksybenzylu otrzymuje - sie ester dwuetylowy kwasu l-(4-trójfluorometok- sybenzylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5, z chlorku 3-chloro-4-metoksybenzylu (opisanego przez Naika i Wheelera, JCS 1938, 1780) otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu l-(3-chloro-4-meto- ksybenzylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5, i z chlorku (+) -l-(3,4-dwuchlorpfenylo)etylo [opisanego przez Manuela i in., JACS 68, 861 (1946)] otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu (±)-l-[l-(3,4- -dwuchlorofenylo)etylo]imidazolodwukarboksylowe- go-4,5.Wspomniany poprzednio jako substancja wyjscio¬ wa chlorek 3,4-dwubromobenzylu wytwarza sie na- _ stepujaco: Mieszajac, zawiesza sie w temperaturze 50°C w 150 ml toluenu 28 g kwasu 3,4-dwubromobenzo- esowego, opisanego przez Millera, JCS 61, 1033 (1892) i do zawiesiny,' utrzymywanej w temperaturze 50yC dodaje sie w ciagu 30 minut 52 ml roztworu dwu- hydroksy-(bis)2-metoksyetoksy/glinianu sodu w to¬ luenie o stezeniu 70% wagowo-objetosciowych., Mieszanine ogrzewa sie w ciagu jednej godziny na lazni parowej, chlodzi do temperatury 20UC i chlodzac hydrolizuje dodatkiem 150 ml 6N kwasu 5 solnego. Mieszanine rozdziela sie i faze wodna ek-115 974 11 12 strahuje sie 100 ml eteru. Polaczone ekstrakty prze¬ mywa sie nasyconym roztworem wodoroweglanu sodu i woda, suszy nad siarczanem magnezu, saczy i odparowuje, otrzymujac 19 g alkoholu 3,4-dwubro- mobenzylowego w postaci jasnoczerwonego oleju.Alkohol ten bez oczyszczania rozpuszcza sie w 60 ml chloroformu i roztwór ogrzewa w warunkach wrze¬ nia pod chlodnica zwrotna.W ciagu 10 minut dodaje sie porcjami 20 ml chlorku tionylu i roztwór ogrzewa sie w warunkach wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny.Mieszanine reakcyjna odparowuje sie, otrzymujac jasna oleista pozostalosc, która kilkakrotnie rozcien¬ cza sie chloroformem (3 X 50 ml) i odparowuje po¬ laczone roztwory chloroformowe. Pozostalosc roz¬ puszcza sie w eterze, przemywa nasyconym roztwo¬ rem wodoroweglanu sodu, suszy nad siarczanem sodu, saczy i odparowuje. Otrzymuje sie 20 g chlo¬ rku 3,4-dwubromobenzylu, w postaci przejrzystego, ruchlowegi oleju, o czystosci dostatecznej aby sto¬ sowac go do dalszych reakcji.Postepujac podobnie, lecz zastepujac kwas #4- -dwubromobenzoesowy kwasem 4-trójfluorometok- sybenzoesowym, opisanym przez Shepproda, J. Org.Chem. 29, 1 (1964)* otrzymuje sie chlorek 4-trójflu- orometoksybenzylu stosowany równiez w jednej z omówionych reakcji, w postaci ruchliwego oleju.Stosowane jako substancje wyjsciowe estry dwu- etylowe kwasów benzyloimidazolodwukarboksyIo¬ wych-4,5 wytwarza sie podobnie jak opisano w przypadku wytwarzania estru dwuetylowego kwasu l-(3,4-dwuchlorobenzylo) imidazolodwukar- boksylowego-4,5, zastepujac chlorkiem 3,4-dwuchlo- robenzylu. odpowiednio podstawionym halogenkiem benzylu.I tafc, z bromku 4-brdmo-3-chlorobenzylu otrzy¬ muje sie ester dwuetylowy kwasu l-(4-bromo-3- -chlorobenzylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5, z chlorku 3-bromo-4-metylobenzylu otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu l-(3-bromo-4-metyloben- zylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5, z chlorku 3-chloro-4-metylobenzylu [opisanego przez Stephena i in., J. Chem. Soc, 117, 524 (1920)], otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu l-(3-chloro- -4-metylobenzylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5, z chlorku 4-chloro-3-metylobenzylu (opisanego' w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 2965682) otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu 1- (4-chloro-3-metylobenzylo)imidazolodwukarboksylo- wego-4,5, z chlorku (+)-l-(3-chlorofenylo)etylu (opisanego w publikowanym opisie japonskiego zgloszenia pa¬ tentowego nr 73-67.228) otrzymuje sie ester dwuety¬ lowy kwasu (+)-l-[l-(3-chlorofenylo)etylo]imidazo- lodwukarboksylpwego-4,5, . z chlorku (+)-l-(4-chlorofenylo)etylu [opisanego przez Protwa i in., Collection Czech. Chem. Com- mun., 27, 2102 (1962)] otrzymuje sie ester dwuety¬ lowy kwasu (+)-l-[l-(4-chlorofenylo)etylo]imidazo- lodwukarboksylowego-4,5, z chlorku (+)-M34-dwuchlorofenylo)propylu otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu (±)-l-[l-(3,4- -dwubromofenylo)etylo]imidazolodwukarboksylowe- go-4,5, z bromku (+)-M3-trójfluorometylofenylo)-etylu otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu (±)-l-[l-(3- -trójfluorometylofenylo)etylo]imidazolodwukarboksy lowego-4,5, z bromku (±)-l-(4-trójfluorometylofenylo)etylu 5 otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu (+)-l-[l-(4- -trójfluorometylofenylo)etylo]imidazol0dwukarbo- ksylowego-4,5, z chlorku (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)propylu ot¬ rzymuje sie ester dwuetylowy kwasuJ(±)-l-[l-(3,4- -dwuchlorofenylo)propylo]imidazolodwukarboksylo- wego-4,5 i z chlorku (±)-l-(3,4-dwuchloroienylo)bu- tylu otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu (±)-l- -[l-(3,4-dwuchlorofenylo)butylu]imidazolodwukarbo- ksylowego-4,5.Halogenki benzylu, stosowane jako substancje wyjsciowe, otrzymuje sie dwoma sposobami.Pierwszy z nich jest podobny do sposobu wytwa¬ rzania chlorku 3,4-dwubromobenzylu z tym, ze al¬ kohol 3,4-dwubromobenzylowy zastepuje sie odpo¬ wiednim alkoholem benzylowym, otrzymujac naste¬ pujace zwiazki: z alkoholu 3-bromo-4-metylobenzylowego otrzy¬ muje sie chlorek 3-bromo-4-metylobenzylu w posta¬ ci przejrzystego, ruchliwego oleju, z (±)-l-(3,4-dwubromofenylo)etanolu [opisanego przez Kotona i in., Zur. Priklad. Chim., 26, 666 (1953)] otrzymuje sie chlorek (±)-l-(3,4-dwubromo- fenylo)etylu o temperaturze wrzenia 90—100°C/ /0,333-102Pa, z (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)propanolu (opisanego w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3840579) otrzymuje sie chlorek (±)-l-(3,4-dwuchlo- rofenylo)propylu o temperaturze wrzenia 82—85°C/ /0,333 • 102 Pa, i z (+)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)butanolu otrzymu¬ je sie chlorek (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)butylu w postaci jasnobrazowego oleju.Drugi z tych sposobów polega na tym, ze 325 g (10,4 ml) bromu dodaje sie mieszajac w ciagu 15 mi¬ nut, w atmosferze azotu do mieszaniny 32 g (±)-l- -(3-trójfluorometylofenylo)etanolu [opisanego przez Overberga i in., Org. Synth. Coli., 3, 200, (1955)] 56 g trójfenylofoafiny i 200 ml bezwodnego dwumetylo- formamidu. Przez chlodzenie lodem utrzymuje sie temperature mieszaniny w zakresie 40—50°C.Wkrapla sie dalsza ilosc bromu do uzyskania trwa¬ lego pomaranczowego zabarwienia i po mieszaniu w ciagu 15 minut calosc wylewa sie do mieszaniny 1 litra wody z lodem i 500 ml heksanu.Calosc saczy sie, a staly osad dokladnie przemy¬ wa heksanem. Roztwory heksanowe laczy sie, prze¬ mywa woda (4 X 100 ml), suszy nad siarczanem so¬ dowym i destyluje, otrzymujac bromek (±)-l-(3- -trój fluorometylofenylo)etylu w postaci przejrzyste¬ go ruchliwego oleju o temperaturze wrzenia 98— —105°C/0,199 • 10* Pa.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac (±)-l-(3-trójfluorometylofenylo)etanol odpowiednim alkoholem benzylowym, z (+)-l-(4-trójfluoromety- lofenylo)~etanolu, opisanego przez Novotnego i in., J. Pharm. Sci., 1973, 62, 910, otrzymuje sie bromek (±)-l-(4-trójfluorometylofenylo)etylu o temperatu¬ rze wrzenia 81—84°C/0,173 • 108Pa.Trzeci z opisywanych sposobów wytwarzania sub¬ stancji wyjsciowych polega na tym, ze 31,8 g 4-bro- 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60I 13 mo-3-chlorotoluenu [opisanego przez Cohena i Re- pera, J. Chem. Soc.,85,1267 (1904)], ogrzewa sie w cia¬ gu 10 godzin w warunkach wrzenia pod chlodnica zwrotna, w 75 ml czterochlorku wegla z 27,5 g N- -bromosukcynimidu. Ochlodzony roztwór saczy sie, przemywa wodnym roztworem siarczanu zelazawe¬ go, suszy nad siarczanem magnezu, saczy i odparo¬ wuje do sucha. Otrzymuje sie 44 g bromku 4-bro- mo-3-chlorobenzylu w postaci bladopomaranczowe- go oleju.Alkohole benzylowe, stosowane do wytwarzania substancji wyjsciowych opisanymi poprzednio spo¬ sobami otrzymuje sie dwoma róznymi sposobami.Pierwszy z nich polega na tym, ze postepuje sie podobnie jak w przypadku wytwarzania alkoholu 3,4-dwubromobenzylowego, zastepujac jednak kwas 3,4-dwubromobenzoesowy kwasem 3-bromo-4-mety- lobenzoesowym [opisanym przez Jannascha i Dieck- manna, Ann., 171, 83, (1874)]. Otrzymuje sie wów¬ czas alkohol 3-bromo-4-metylobenzylowy w postaci przejrzystego, pomaranczowego oleju o czystosci wystarczajacej do stosowania go w dalszych reak¬ cjach.Drugi sposób polega na tym, ze do mieszanego roztworu 3,4-dwuchlorobutyrofenonu, opisanego w opisie patentowym NRD nr 45721, dodaje sie pro¬ porcjami w ciagu 30 minut, w temperaturze 0—10°C, 14,9 g borowodorku sodu. Mieszanine ogrzewa sie w ciagu 2 godzin w warnkach wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna i chlodzi, dodaje 300 ml 2 N roztworu wodorotlenku sodu i calosc ogrzewa w ciagu 30 mi¬ nut w warunkach wrzenia pod chlodnica zwrotna.Usuwa sie metanol przez odparowanie i wodny roz¬ twór ekstrahuje sie eterem etylowym (5 X 200 ml).Polaczone ekstrakty przemywa sie 200 ml wody, 20 ml 2 N kwasu solnego i woda (5 X200 ml), suszy nad siarczanem magnezu i odparowuje do sucha.Otrzymuje sie 65 g (+)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)buta- nolu w postaci jasnobrazowego oleju o czystosci wystarczajacej do stosowania go w dalszych rea¬ kcjach.Estry dwuetylowe kwasów benzimidazolodwu- karboksylowych-4,5 stosowane jako substancje wyj¬ sciowe w tych reakcjach, które opisano w odnie¬ sieniu do wytwarzania estru dwuetylowego kwasu l-(3,4-dwuchlorobenzylo)imidazolodwukarboksylo- wego-4,5, wytwarza sie podobnie, zastepujac chlo¬ rek 3,4-dwuchlorobenzylu odpowiednim halogen¬ kiem benzylu.Z bromku 3,4-dwujodobenzylu otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu l-(3,4-dwujodobenzylo) imidazo- lodwukarboksylowego-4,5, z chlorku 3,4,5-trójchloroberizylu [otrzymanego jak opisano przez Chiavarelli, Gazz. Chim. Itak. 85, 1405 (1955)] otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu l-(3,4,5-trójchlorobenzylo)imidazolodwukarboksylo- wego-4,5, z bromku 3,5-bis)trójfluorometylo(benzylu) (opi¬ sanego w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3025970) otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu lH[3,5-bis)trójfluorometylo]imidazolodwukarboksylo- wego-4,5, • z bromku (+)-l-(4-jodofenylo)etylu otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu (+)-l-[l-(4-jodofenylo) etyJo]imidazolodwukarboksylowego-4,5, 5 974 14 z bromku (±)-l-4(-trójfluorornetoksyfenylo)etylu otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu (±)-l-{l-(4- -trójfluorometoksyfenylo)etylo]imidazolodwukarbo- ksylowego-4,5, 5 z bromku l-[3,5-bis(trójfluorometylo)fenylo]etylu otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu (±)-l-{l- (3,4-dwuchlorofenylo)pentylo]imidazolodwukarbo- ksylowego-4,5, z bromku (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)pentylu 1° otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu (±M-{1* (3,4-dwuchlorofenylo)pentylo]imidazolodwukarboksy- lowego-4,5, z bromku (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)heksylu otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu (±)-l-[3,4- 15 -dwuchlorofenylo)heksylo]imidazolodwukarboksylo- wego-4,5, z chlorku (+)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)heptylu otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu (±)-l-(l- -(3,4-dwuchlorofenylu)heptylo]imidazoloksylowegp- 2° -4,5 i z chlorku (+)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)nonylu otrzymuje sie ester dwuetylowy kwasu (±)-l-[l-3,4- -dwuchlorofenylo)nonylo]imidazolokarboksylowego- -4,5. 25 Stosowane jako substancje wyjsciowe halogenki benzylu wytwarza sie kilkoma sposobami.Pierwszy z nich polega na tym, ze postepuje sie podobnie jak opisano w przypadku wytwarzania chlorku 3,4-dwubromobenzylu, zastepujac jednak 30 alkohol 3,4-dwubromobenzylowy (+)-l-(3,4-dwu- chlorofenylo)heptanolem i otrzymuje sie chlorek (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)heptylu w postaci bez¬ barwnej cieczy. 3 Drugi z tych sposobów polega na tym, ze poste¬ puje sie podobnie jak opisano w przypadku wytwa¬ rzania bromku (+)-l-(3-trójfluoromatylofenylo)- -etylu z tym, ze (+)-l-(3-trójfluorometylofenylo)eta- nol zastepuje sie odpowiednim alkoholem, otrzymu- 40 jac nastepujace zwiazki: z (±)-l-(4-jodofenylo)etanolu otrzymuje sie bro¬ mek (+)-l-(4-jodofenylo)etylu w postaci pomaran¬ czowego oleju, z (±)-l-(4-trójfluorometoksyjenylo)etanolu otrzy- 45 muje sie bromek (+)-l-(4-trójfluorometoksyfenylo) etylu w postaci pomaranczowego oleju, z (+)-l-[3,5-bis(trójfluorometylo)fenylo]etanolu [opisanego przez McBee i Sanforda, JACS, 4054 (1950)] otrzymuje sie bromek (+)-l-3,5-bis(trójflu- 50 orometylo)fenylo etylu o temperaturze wrzenia 97— —98°C/l,333-108Pa, z (+)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)pentanolu otrzymuje sie bromek (+)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)pentylu w postaci jasnopomaranczowego oleju, 55 z (+)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)heksanolu otrzymuje sie bromek (+)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)heksylu i z (+)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)nonanolu otrzymu¬ je sie bromek (+)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)nonylu w postaci zóltego oleju. 60 Trzeci, sposób otrzymywania wyjsciowych halo¬ genków benzylu polega na tym, ze postepuje sie jak w przypadku wytwarzania bromku 4-bromo-3-chlo- robenzylu z tym, ze 4-bromo-3-chlorotoluen zaste¬ puje sie 3,4-dwujodotoluenem [opisanym przez Wil- 65 lgerodta i Simonisa, Ber. 39, 279 (1906)] otrzymujac \ \115 974 15 16 bromek;3;4-dwujodobenzyhi o tefnperaturze topnie¬ nia 85-*7QC.Niektóre alkohole benzylowe, stosowane jak opi¬ sano poprzednio do otrzymywania wyjasnienia ha¬ logenków benzylu wytwarza sie podobnie jak w przypadku wytwarzania (±)-l-(3,4-dwuchlorofe- nylo)butanolu z tym, ze 3,4-dwuchlorobutyrofenon zastepuje sie odpowiednim alkanonem," otrzymujac nastepujace zwiazki: z 4-jodoacetofenonu, opisanego przez Campaigne i in., J.Org. Chem., 24 1229 (1959), otrzymuje sie (±)- -l-(4-jodofenylo)etanol w postaci pomaranczowego oleju, ¦'¦¦:¦• ! ¦ z 3', 4'-dwuchlorowalerofenonu otrzymuje*"sie (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)pentanol, z 3', 4'-dwuchloroheksanofenonu otrzymuje sie {+)-!-{3,4-dwuchlorofenylo)heksanol w postaci bla- dozóltawego oleju, z 3', 4'-dwuchloróheptanofenonu otrzymuje sie (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)heptanol w postaci pra¬ wie bezbarwnego oleju i z 3'; 4'-dwuchlorohanofehonu otrzymuje sie (±)-l-(3,4-dwuchlorofenylo)nonanol w postaci pra¬ wie bezbarwnego oleju (±)-l-(4-trójfluorometoksyfenylo)etanol otrzymuje sie nastepujaco. Roztwór jodku metylomagnezowe- go, otrzymanego z'3,3 g magnezu i 20,5 g jodku me¬ tylu, w 50 ml eteru etylowego zadaje sie mieszajac w warunkach wrzenia pod chlodnica zwrotna, roz¬ tworem 20 g 4-trójJfluprometoksybenzaldehydu, opi¬ sanego przez Jagupolskiego i Troicka, Zur. Obszcz.Chim., 30, 3129 (1960), w 25 ml eteru etylowego.Po zakonczeniu dodawania mieszanine ogrzewa sie w ciagu 6 godzin w warunkach wrzenia pod chlodnica zwrotna. Ochlodzony roztwór zadaje sie roztworem 35 g chlorku amonowego w 100 ml wody. w temperaturze 0—5°C. Oddziela sie warstwa or¬ ganiczna, a warstwe wodna przemywa,eterem ety¬ lowym (3 X 50 ml). Roztwór eterowy i ciecz z prze¬ mycia laczy sie, przemywa woda (2 X 100 ml), su¬ szy nad siarczanem magnezu i odparowuje do su¬ cha. Otrzymuje sie 20,3 g (+)-l-(4-trójfluorometok- syfenylo)-etanolu w postaci przejrzystego, bezbraw- nego oleju o czystosci wystarczajacej aby stosowac go do dalszych reakcji.Stosowany do wytwarzania produktów wyjscio¬ wych 3,4-dwuchlorowalerofenon wytwarza sie na¬ stepujaco. Do intensywnie mieszanego roztworu 70 g chlorku glinu w 73,5 g 0-dwuchlorobenzenu do¬ daje sie 60,3 g chlorku walerylu. Podczas dodawania temperatura roztworu wzrasta z 25°C—47?C, Roz¬ twór ogrzewa sie ostroznie w ciagu 3 godzin na laz¬ ni^parowej, chlodzi i wylewa do mieszaniny 500 g lodu i 100 ml stezonego kwasu solnego. Rozdziela sie warstwy i faze wodna ekstrahuje eterem etylowym (3X250 ml). -..- ¦ Faze organiczna i ekstrakty eterowe laczy sie, przemywa woda (2 X 250 ml), nasyconym wodnym roztworem weglanu sodu (4 X 100 ml) i woda (3 X X 250 ml), suszy nad siarczanem sodu i odparowuje do sucha. Stala pozostalosc krystalizuje sie z 150 ml eteru naftowego o temepraturze wrzenia 60—80°C otrzymujac 41 g 3', ; 4'-dwuchlórowalerofenonu, w postaci jasnobrazowych krysztalów o temperatu¬ rze topnienia 40^41°C.Postepujac podobnie jak opisano poprzednio, lecz zastepujac chlorek walerylu odpowiednim chlor¬ kiem alkanokarbonylu, otrzymuje sie nastepujace zwiazki: z chlorku pentanokarbonylu otrzymuje sie. 5 3', 4'-dwuchloroheksanofonon o temepraturze wrze¬ nia 115—150°C/0,266-10* Pa i* temperaturze topnie¬ nia < 35°C, z chlorku heksanokarbonylu otrzymuje sie 3', 4'-dwuchloroheptanofenon o temepraturze wrzenia 140—200°C/0,399 • 102 Pa i z chlorku oktano- io karbonylu otrzymuje sie 3', 4'-dwu chlorononanofe- non o temepraturze wrzenia 155—l57°C/0,333- 102Pa.Nastepujace przyklady ilustruja sposób wedlug wynalazku.Przyklad I. W uszczelnionym naczyniu ogrze- 15 wa sie w ciagu 24 godzin w temepraturze 100°C roztwór 0,9 g 1-(3,4-dwuchlorobenzylo)imidazolo- dwukarboksylanu-4,5 etylu w 12 ml etanolowego roztworu metyloaminy o stezeniu 5% objetosciowo- -objetosciowych. Ochlodzona mieszanine reakcyjna 20 rozciencza sie 20 ml wody, wytracajac 0,5 g l-(3,4- -duwchlorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamidu w postaci bialawych krysztalów o temperaturze topnienia 125—126°C.Postepujac podobnie, lecz zastepujac ester dwu- 25 etylowy kwasu 1-(3,4-dwuchlorobenzylo)imidazolo- dwukarboksylowego-4,5 odpowiednio podstawionym estrem dwuetylowym kwasu imidazolodwukarbo- ksylowego-4,5 otrzymuje sie nastepujace zwiazki: z estru dwuetylowego kwasu 2-(3-fluorobenzylo) 30 imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie^l- -(3-fluorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temepraturze topnienia 103,5— —104°C (po krystalizacji z etanolu), z estru dwuetylowego kwasu l-(4-fluorobenzylo) 35 imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie 1- -(4-fluorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temperaturze topnienia 94— —95°C (po krystalizacji z heksanu), z estru dwuetylowego kwasu l-(3-chlorobenzylo) 40 imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3-chlorobenzylo)-imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temperaturze topnienia 121— —121,5°C (po krystalizacji z etanolu), z estru dwuetylowego kwasu l-(4-chlorobenzylo) 45 imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie . 1-(4-chlorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temperaturze topnienia 131— —132°C ( po krystalizacji z etanolu), z estru dwuetylowego kwasu l-(3-jodobenzylo) 50 imidazolo-dwukarbok5ylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3-bromobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temperaturze topnienia 114— —115°C (po krystalizacji z etanolu), z estru dwumetylowego kwasu l-(4-bromobenzy- 55 lo)imidazolódwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(4-bromobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temepraturze topnienia 149— —150°C, ~ z estru dwuetylowego kwasu l-(3-jodobenzylo) 60 imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie 1- -<3-jodobenzylo)imidazolo-N,N,-dwumetylo-4,5-dwu- karbonamid o temepraturze topnienia 112—114°^ (po krystalizacji z etanolu), z estru dwuetylowego kwasu l-(4-jodobenzylo) 65 imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie -117 115974 18 -(4-jodobenzylo)-imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwu- karbonamid o temperaturze topnienia 150—151°C (po krystalizacji z etanolu), z estru dwuetylowego kwasu l-(3,4-dwubromo- benzylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3,4-dwubromohenzylo)-imidazolo-N,N'-dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnie¬ nia 118—119°C (po krystalizacji z etanolu), z estru dwuetylowego kwasu l-(3,5-dwuchloro- benzylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3,5-dwuchlorobenzylo)imidazolo-N,N'-dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid o temepraturze topnie¬ nia 135—136°C (po krystalizacji z etanolu), z estru dwuetylowego kwasu l-(3-metylobenzylo) imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie 1- -(3-metylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -karbonamid o temperaturze topnienia 84—85°C (po krystalizacji z eteru), z estru dwuetylowego kwasu l-(4-metylobenzy- lo)imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-<4-metylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 115—116°C (po krystaliza¬ cji z wodnego roztworu etanolu), z estru dwuetylowego kwasu l-(4-etylobenzylo) imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie 1- -(4-etylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwu- karbonamid o temperaturze topnienia 68—69°C (po krystalizacji z cykloheksanu), z estru dwuetylowego kwasu l-(4- izopropyloben- zylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(4-izopropylobenzylo)imidazolo-N,N-dwumety- lo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 54—56°C (po krystalizacji z heksanu), z estru dwuetylowego kwasu l-(3,4-dwumetylo- benzylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3,4-dwumetylobenzylo)imidazolo-N,N'-dwu- metylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnie¬ nia 168, 170°C (po krystalizacji z mieszaniny tolu¬ enu i eteru naftowego, o temperaturze wrzenia 60— —80°C), z estru dwuetylowego kwasu l-(3-trójfluoromety- lobenzylo)imidazolodwukarboksylówego-4,5 otrzy¬ muje sie l-(3-trójfluorometylobenzylo)imidazolo-N, N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 108—110°C (po krystalizacji z mieszaniny heksanu i etanolu), z estru dwuetylowego kwasu l-(4-trójfluoromety- lobenzylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzy¬ muje sie l-(4-trójfluorometylobenzylo)imidazolo-N, N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 131—132°C (po krystalizacji z cykloheksa¬ nu), z estru dwuetylowego kwasu l-(4-trójfluorometok- sybenzylo)imidazolokarboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(4-trójfluorometoksybenzylo)imidazolo-N,N'- -dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 110,5°C (po krystalizacji z etanolu). z estru dwuetylowego kwasu l-(3-chloro-4-metok- sybenzylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzy¬ muje sie l-(3-chloro-4-metoksybenzylo)imidazolo-N, N'-dwumeiylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 122—123°C (po krystalizacji z,mieszaniny toluenu z cykloheksanem), z estru dwuetylowego kwasu (±)-l-[l-(3,4- -dwuchlorofenylo)etylo]imidazolodwukarboksylowe- go-4,5 otrzymuje sie (±)-l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo) etylo]imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 124—126°C (po krystaliza¬ cji z metanolu). 5 Przykladu. Postepujac podobnie jak w przy¬ kladzie I, lecz zastepujac ester dwuetylowy kwasu l-(3,4-dwuchlorobenzylo)imidazolodwukarboksylo- wego-4,5 estrem dwuetylowym odpowiednio podsta¬ wionym kwasu imidazolodwukarboksylowego-4,5 10 otrzymuje sie nastepujace zwiazki: z estru dwuetylowego kwasu l-(4-bromo-3-chlo- robenzylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzy¬ muje sie l-(4-bromo-3-chlorobenzylo)imidazolo-N, N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze 15 topnienia 127—128°C (po krystalizacji z etanolu), z estru dwuetylowego kwasu l-(3-bromo-4-mety- lobenzylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzy¬ muje sie l-(3-bromo-4-metylobenzylo)imidazolo-N, N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze 20 topnienia 121,5—122°C (po krystalizacji z etanolu), z estru dwuetylowego kwasu .1-(3-chloro-4-mety- lobenzylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzy¬ muje sie l-(3-chloro-4-metylobenzylo)imidazolo-N, N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze 25 topnienia 110,5—111°C (po krystalizacji z mieszani¬ ny toluenu z eterem naftowym o temperaturze wrzenia 60—80°C), z estru dwuetylowego kwasu l-(4-chloro-3-mety- lobenzylo)-imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzy- 30 muje sie l-(4-chloro-3-metylobenzylo)imidazoló-N, N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 149—151°C (po krystalizacji z etanolu), z estru dwuetylowego * kwasu (+)-l-[l-(3-chloro- fenylo)etylo]imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzy- 35 muje sie (+)-l-[l-(3-chlordfenylo)etylo]imidazolo-N, N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 86—88°C (po krystalizacji z etanolu), z estru dwuetylowego kwasu (±)-l-[l-(4-chloro- fenylo)etylo]imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzy- 40 muje sie (+)-lH[l-(4-chlorofenylo)etylo]imidazolo-N, N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 129—130°C (po krystalizacji z etanolu), z estru dwuetylowego kwasu (+)-l-[l-(3,4- -dwubromofenylo)etylo]imidazolokarboksylowego-4,5 45 otrzymuje sie (+)-l-[l-3,4-dwukarbofenylo)etylo] imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 118—120°C (po krystali- z cykloheksanu), z estru dwuetylowego kwasu (+)-l-{l-(3-trójflu- 50 orometylofenylo] imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie (+)-l-[l-trójfluorometylofenylo)etylo] imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze wrzenia 197—199°C/0,399 • 102 Pa, z estru dwuetylowego kwasu (+)-l-[l-(4-trój- 55 fluorometylofenylo)etylo]imidazolo-N,N'-dwumetylo- -4,5-karbonamid o temperaturze topnienia 95—97°C (po krystalizacji z cykloheksanu), z estru dwuetylowego kwasu (+)-l-[l-(3,4-dwu- chlorofenylo)propylo]imidazolodwukarboksylowego- 60 -4,5 otrzymuje sie (+)-l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo) propylojimidazolo-NjN^dwumetylo^S-dwukarbona- mid o temperaturze topnienia 91—93°C (po krysta¬ lizacji z cyklohelcsanu) i z estru dwumetylowego kwasu (±)-l-[3,4-dwu- 65 chlorofenylo)butylo]imidazolodwukarboksylowego-19 115 974 20 -4,5 otrzymuje sie (±)-l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo)bu- tylo]imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 134—135°C.Przyklad III. Postepujac podobnie jak w przykladzie I, lecz zastepujac ester dwuetylowy kwasu l-(3,4-dwuchlorobenzylo)imidazolodwukarbo- ksylowego-4,5 odpowiednim estrem dwuetylowym odpowiednio podstawionego kwasu imidazolodwu- karboksylowego-4,5 otrzymuje sie nastepujace zwiazki: z estru dwuetylowego kwasu l-(3,4-dwujodoben- zylo)imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymuje sie l-(3,4-dwujodobenzylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo- -4,5-dwukarbonamid o temperaturze topnienia 155— —156°C (po krystalizacji z etanolu), z estru dwuetylowego kwasu l-(3,4,5-trójchloro- benzylo)imidazolodwuka^boksylowego-4,5, otrzyma¬ nego jak opisal Chiavarelii, Gazz. Chem. Ital., 85, 1405 (1955), otrzymuje sie l-(3,4,5-trójchlorobenzylo) imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarboksyamid o temperaturze topnienia 128—130°C (po krystali¬ zacji z etanolu), z estru dwuetylowego kwasu l-[3,5-bis(trójfluoro- metylo)benzylo]imidazolodwukarboksylowego-4,5 opisanego w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3625970 otrzymuje sie l-[3,5-bis(trójfluoromety- lo)benzylo]imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbo- namid o temepraturze topnienia 142—144°C (po kry¬ stalizacji z cykloheksanu), z estru dwuetylowego kwasu (+)-l-[l-(4-jodofeny- lo)etylo]imidazolodwukarboksylowego-4,5 otrzymu¬ je sie (±)-l-[l-(4-jodofenylo)etylo]imidazolo-N,N/- -dwuetylo-4,5-dwukarbonamid o temperaturze top¬ nienia 132—134°C (po krystalizacji z wodnego roz¬ tworu etanolu), z (+) estru dwuetylowego kwasu (+)-l-[l-(4-trój- fluorometoksyfenylo)etylo]imidazolodwukarboksylo- wego-4,5 otrzymuje sie (+)-l-[l-(4-trójfluorometok- syfenylo)etylo]imidazolo-M,N'-dwumetylo-4,5-dwu- karbonamid o temperaturze topnienia 78—79°C (po krystalizacji z eteru naftowego o temperaturze wrzenia 60—80°C), z estru dwuetylowego kwasu {l-[3,5-bis)trójflu- orometylo)fenylo]etylo}imidazolodwukarboksylowe- go-4,5 otrzymuje sie (+)-l-{l-[3,5-bis(trójfluorome- tylo)fenylo]etylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5- -dwukarbonamid o temperaturze topnienia 132— —134°C (po krystalizacji z cykloheksanu), z estru dwuetylowego kwasu (±)-l-[l-(3,4-dwu- chlorofenylo)pentylo]imidazolodwukarboksylowego- -4,5 otrzymuje sie (+)-i-[l-(3,4-dwuchlorofenylo) pentylo]imidazolo-N,N-dwumetylo-4,5-dwukarbona- namid o temperaturze topnienia 142—143°C (po krystalizacji z eteru naftowego o temperaturze wrzenia 60—80°C), z estru dwuetylowego kwasu (+)-W-MM-dwiT- chlorofenylo)heksylo]imidazolodwukarboksylowego- -4,5 otrzymuje sie (+)-141-(3,4-dwuchlorofenylo) heksylo]imidazla-N,N'-dwumetylowego-4,5-dwukar- bonamid o temperaturze topnienia 114—115°C (po krystalizacji z eteru naftowego o temperaturze wrzenia 60—80°C), z estru dwuetylowego kwasu (+)-l-{-M3,4-dwu- cnlorófenylo)heptylo]imidazolodwukarboksylowego- -4,5 otrzymuje sie (+)-l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo) heptylo]imidazolo-N,N'-dwumetylo)4,5-dwukarbona- namid o temperaturze topnienia 79—79,5°C (po kry¬ stalizacji z eteru naftowego o temperaturze wrze¬ nia 60—80°C) 5 i z estru dwuetylowego kwasu (±)-l-(-l-(3,4-dwu- chloroienylo)nonylo]imidazolodwukarboksylowego- -4,5 otrzymuje sie (±)-l-[l-(3,4-dwuchlorofenylo) nonylo]-imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbo- namid o temperaturze topnienia 79—79,5°C (po kry 10 stalizacji z eteru naftowego o temperaturze wrze¬ nia 60—80°C).Zastrzezenia patentowe 15 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych imi- dazolu o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wo¬ doru, grupe alkilowa o lancuchu prostym lub roz¬ galezionym zawierajaca 1—6 atomów wegla a R2, R3 i R4, takie same lub rózne, oznaczaja atom wo- 20 doru lub chlorowca, grupe trójfluorometoksylowa , lub grupe metylowa, etylowa, propylowa lub izo- propylowa, ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma atomami fluoru, badz tez jeden z pod¬ stawników R2, R3 i R4 oznacza grupe nietoksylowa, 25 a co najmniej jeden z pozostalych podstawników R2, R3 i R4 oznacza atom chlorowca, grupe trójfluoro¬ metoksylowa lub grupe metylowa, etylowa, propy¬ lowa lub izopropylowa, ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma atomami fluoru, przy czym co 30 najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3 i R4 ma inne znaczenie niz atom wodoru, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym R5 oznacza grupe alkilowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym za¬ wierajaca 1—6 atomów wegla, a R1, R2, R3 i R4 ma- 35 ja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z metyloamina, w obecnosci obojetnego rozpusz¬ czalnika organicznego, w temperaturze 0—100°C. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-(4-bromobenzylo)imi- 40 dazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamidu, ester dwuetylowy kwasu l-(4-bromobenzylo)imidazolo- karboksylowego-4,5 poddaje sie reakcji z metylo¬ amina. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 45 w przypadku wytwarzania l-(4-jodobenzylo)imida- zolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamidu, ester dwuetylowy kwasu l-(4-jodobenzylo)imidazolodwu- karboksylowego-4,5 poddaje sie reakcji z metylo¬ amina. 50 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-(4-trójfluorometoksy- benzylo)imidazolo-N,N/-dwumetylo-4,5-dwukarbo- namidu, ester dwuetylowy kwasu l-(4-trójfluoro- metoksybenzylo)imidazolokarboksylowego-4,5 pod- 55 daje sie reakcji z metyloamina. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamiennym tym, ze w przypadku wytwarzania l-(4-trójfluorometylo- benzyloHmidazolo-NjN^dwumetylo^S-dwukarbona- midu, ester dwuetylowy kwasu l-(4-trójfluoromety- 60 lobenzylo)imidazolokarboksylowegd-4,5- poddaje sie reakcji z metyloamina. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-(3,4-dwuchlorobenzy- loJimidazolo-^N^-dwumetylo^^-dwukarbonamidu, 65 ester dwuetylowy kwasu l-(3,4-dwuchlorobenzylo)115 974 21 22 imidazolodwukarboksylowego-4,5 poddaje sie re¬ akcji z metyloamina. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania. l-[l-(3,4-dwuchloroieny- lo)etylo]imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-clwukarbona- 5 midu, ester dwuetylowy kwasu l-[l-(3,4-dwuchloro- fenylo)etylo]imidazolodwukarboksylowego-4,5 pod¬ daje sie reakcji z metyloamina. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-(3,4-dwubromobenzy- 10 lo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamidu, ester dwuetylowy kwasu l-(3,4-dwubromobenzylo) imidazolokarboksylowego-4,5 poddaje sie reakcji z metyloamina. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 15 w przypadku wytwarzania l^[l-(4-trójfluorometylo- fenylo)etylo]imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukar- bonamidu, ester dwuetylowy kwasu l-[l-(4-trójfluo- rometylofenylo)etylo]imidazolokarboksylowego-4,5 poddaje sie reakcji z metyloamina. 20 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-(4-chloro-3^metyloben- zylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonami- du, ester dwuetylowy kwasu l-(4-chloro-3-metylo- benzylo)imidazolokarboksylowego-4,5 poddaje sie 25 reakcji z metyloamina. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-(3,4-dwujodobenzylo) imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamidu, ester dwuetylowy kwasu r-(3,4-dwujodobenzylo) 30 imidazolokarboksylowego-4,5 poddaje sie reakcji z metyloamina. 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-(3,4,5-trójchlorobenzy- lo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamidu, ester dwuetylowy kwasu l-(3,4,5-trójchlorobenzylo) imidazolokarboksylowego-4,5 poddaje sie reakcji z metyloamina. 13. Sposób wytwarzania nowych pochodnych imi- dazolu o wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe al¬ kilowa o lancuAu prostym lub rozgalezionym za¬ wierajaca 7—10 atomów wegla, grupe alkenylowa lub alkinylowa o lancuchu prostym lub rozgalezio¬ nym zawierajaca 2—10 atomów wegla, a R2, R3., i R4, takie same lub rózne, oznaczaja atom wodoru lub chlorowca, grupe trójfluorometoksylowa lub grupe metylowa, etylowa, propylowa lub izopropy- lowa, ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma atomami fluoru, badz tez jeden z podstawników R2, R3 i R4 oznacza grupe metoksylowa, a co najmniej jeden z pozostalych podstawników R2, R3 i R4 ozna¬ cza atom chlorowca, grupe trójfluorometoksylowa lub grupe metylowa, etylowa, propylowa lub izo- propylowa, ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma atomami fluoru, przy czym co najmniej jeden.z podstawników R1, R2, R3 i R4 ma inne zna¬ czenie niz atom wodoru, znamienny tym, ze zwia¬ zek o wzorze 2, w którym R5 oznacza grupe alkilo¬ wa o lancuchu prostym lub rozgalezionym zawiera¬ jaca 1—6 atomów wegla, a R1, R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z me¬ tyloamina, w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika organicznego, w temperaturze 0—100°C.115 974 U CH3NHOC CH3NHOC ^n- Wzór! I? o R50C R«OC-V R2 Ór'ch--Q^R3 Wzór 2 i r-k ., R oc t—n ^«^' ;OT R* Ó ,1 Wzór3 H Wzór^ 0 HOC-i—N Wzór 5 O ^ uk. i n. K. Miarki w Mikolowie, zam. 8385/1100/32, 95 egz.Cena zl 100,— PL PL PL

Claims (13)

1.Zastrzezenia patentowe 15 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych imi- dazolu o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wo¬ doru, grupe alkilowa o lancuchu prostym lub roz¬ galezionym zawierajaca 1—6 atomów wegla a R2, R3 i R4, takie same lub rózne, oznaczaja atom wo- 20 doru lub chlorowca, grupe trójfluorometoksylowa , lub grupe metylowa, etylowa, propylowa lub izo- propylowa, ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma atomami fluoru, badz tez jeden z pod¬ stawników R2, R3 i R4 oznacza grupe nietoksylowa, 25 a co najmniej jeden z pozostalych podstawników R2, R3 i R4 oznacza atom chlorowca, grupe trójfluoro¬ metoksylowa lub grupe metylowa, etylowa, propy¬ lowa lub izopropylowa, ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma atomami fluoru, przy czym co 30 najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3 i R4 ma inne znaczenie niz atom wodoru, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym R5 oznacza grupe alkilowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym za¬ wierajaca 1—6 atomów wegla, a R1, R2, R3 i R4 ma- 35 ja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z metyloamina, w obecnosci obojetnego rozpusz¬ czalnika organicznego, w temperaturze 0—100°C.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-(4-bromobenzylo)imi- 40 dazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamidu, ester dwuetylowy kwasu l-(4-bromobenzylo)imidazolo- karboksylowego-4,5 poddaje sie reakcji z metylo¬ amina.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 45 w przypadku wytwarzania l-(4-jodobenzylo)imida- zolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamidu, ester dwuetylowy kwasu l-(4-jodobenzylo)imidazolodwu- karboksylowego-4,5 poddaje sie reakcji z metylo¬ amina. 504.
4.Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-(4-trójfluorometoksy- benzylo)imidazolo-N,N/-dwumetylo-4,5-dwukarbo- namidu, ester dwuetylowy kwasu l-(4-trójfluoro- metoksybenzylo)imidazolokarboksylowego-4,5 pod- 55 daje sie reakcji z metyloamina.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamiennym tym, ze w przypadku wytwarzania l-(4-trójfluorometylo- benzyloHmidazolo-NjN^dwumetylo^S-dwukarbona- midu, ester dwuetylowy kwasu l-(4-trójfluoromety- 60 lobenzylo)imidazolokarboksylowegd-4,5- poddaje sie reakcji z metyloamina.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-(3,4-dwuchlorobenzy- loJimidazolo-^N^-dwumetylo^^-dwukarbonamidu, 65 ester dwuetylowy kwasu l-(3,4-dwuchlorobenzylo)115 974 21 22 imidazolodwukarboksylowego-4,5 poddaje sie re¬ akcji z metyloamina.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania. l-[l-(3,4-dwuchloroieny- lo)etylo]imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-clwukarbona- 5 midu, ester dwuetylowy kwasu l-[l-(3,4-dwuchloro- fenylo)etylo]imidazolodwukarboksylowego-4,5 pod¬ daje sie reakcji z metyloamina.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-(3,4-dwubromobenzy- 10 lo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamidu, ester dwuetylowy kwasu l-(3,4-dwubromobenzylo) imidazolokarboksylowego-4,5 poddaje sie reakcji z metyloamina.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 15 w przypadku wytwarzania l^[l-(4-trójfluorometylo- fenylo)etylo]imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukar- bonamidu, ester dwuetylowy kwasu l-[l-(4-trójfluo- rometylofenylo)etylo]imidazolokarboksylowego-4,5 poddaje sie reakcji z metyloamina. 2010.
10.Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-(4-chloro-3^metyloben- zylo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonami- du, ester dwuetylowy kwasu l-(4-chloro-3-metylo- benzylo)imidazolokarboksylowego-4,5 poddaje sie 25 reakcji z metyloamina.
11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-(3,4-dwujodobenzylo) imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamidu, ester dwuetylowy kwasu r-(3,4-dwujodobenzylo) 30 imidazolokarboksylowego-4,5 poddaje sie reakcji z metyloamina.
12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l-(3,4,5-trójchlorobenzy- lo)imidazolo-N,N'-dwumetylo-4,5-dwukarbonamidu, ester dwuetylowy kwasu l-(3,4,5-trójchlorobenzylo) imidazolokarboksylowego-4,5 poddaje sie reakcji z metyloamina.
13. Sposób wytwarzania nowych pochodnych imi- dazolu o wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe al¬ kilowa o lancuAu prostym lub rozgalezionym za¬ wierajaca 7—10 atomów wegla, grupe alkenylowa lub alkinylowa o lancuchu prostym lub rozgalezio¬ nym zawierajaca 2—10 atomów wegla, a R2, R3., i R4, takie same lub rózne, oznaczaja atom wodoru lub chlorowca, grupe trójfluorometoksylowa lub grupe metylowa, etylowa, propylowa lub izopropy- lowa, ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma atomami fluoru, badz tez jeden z podstawników R2, R3 i R4 oznacza grupe metoksylowa, a co najmniej jeden z pozostalych podstawników R2, R3 i R4 ozna¬ cza atom chlorowca, grupe trójfluorometoksylowa lub grupe metylowa, etylowa, propylowa lub izo- propylowa, ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma atomami fluoru, przy czym co najmniej jeden.z podstawników R1, R2, R3 i R4 ma inne zna¬ czenie niz atom wodoru, znamienny tym, ze zwia¬ zek o wzorze 2, w którym R5 oznacza grupe alkilo¬ wa o lancuchu prostym lub rozgalezionym zawiera¬ jaca 1—6 atomów wegla, a R1, R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z me¬ tyloamina, w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika organicznego, w temperaturze 0—100°C.115 974 U CH3NHOC CH3NHOC ^n- Wzór! I? o R50C R«OC-V R2 Ór'ch--Q^R3 Wzór 2 i r-k ., R oc t—n ^«^' ;OT R* Ó ,1 Wzór3 H Wzór^ 0 HOC-i—N Wzór 5 O ^ uk. i n. K. Miarki w Mikolowie, zam. 8385/1100/32, 95 egz. Cena zl 100,— PL PL PL
PL1978211647A 1977-03-04 1978-03-02 Process for preparing novel derivatives of imidazole PL115974B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9277/77A GB1599032A (en) 1977-03-04 1977-03-04 Imidazole derivatives having herbicidal activity

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL211647A1 PL211647A1 (pl) 1979-10-22
PL115974B1 true PL115974B1 (en) 1981-05-30

Family

ID=9868874

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978211646A PL115964B1 (en) 1977-03-04 1978-03-02 Process for preparing novel derivatives of imidazole
PL1978211647A PL115974B1 (en) 1977-03-04 1978-03-02 Process for preparing novel derivatives of imidazole
PL1978205025A PL116646B1 (en) 1977-03-04 1978-03-02 Herbicide and process for preparing imidazole derivative being the active ingredient of this herbicide

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978211646A PL115964B1 (en) 1977-03-04 1978-03-02 Process for preparing novel derivatives of imidazole

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978205025A PL116646B1 (en) 1977-03-04 1978-03-02 Herbicide and process for preparing imidazole derivative being the active ingredient of this herbicide

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4185992A (pl)
JP (1) JPS53111068A (pl)
AR (1) AR223314A1 (pl)
AU (1) AU513393B2 (pl)
BE (1) BE864614A (pl)
BR (1) BR7801257A (pl)
CA (1) CA1092131A (pl)
CH (1) CH630615A5 (pl)
CS (1) CS207657B2 (pl)
DD (1) DD135346A5 (pl)
DE (1) DE2809022A1 (pl)
DK (1) DK95478A (pl)
ES (2) ES467496A1 (pl)
GB (1) GB1599032A (pl)
IE (1) IE46502B1 (pl)
IT (1) IT1095472B (pl)
LU (1) LU79162A1 (pl)
NL (1) NL7802316A (pl)
NZ (1) NZ186608A (pl)
PH (1) PH14020A (pl)
PL (3) PL115964B1 (pl)
PT (1) PT67731A (pl)
SE (1) SE7802394L (pl)
SU (2) SU805946A3 (pl)
ZA (1) ZA781229B (pl)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT377514B (de) * 1978-08-08 1985-03-25 Wellcome Found Verfahren zur herstellung von neuen imidazolderivaten und deren salzen
IT1207229B (it) * 1978-08-25 1989-05-17 May & Baker Ltd Derivati immidazolici particolarmente utili quali erbicidi
AU6681381A (en) * 1980-02-05 1981-08-13 May And Baker Ltd. Herbicidal compositions comprising 1-(3,4-dichlorbenzyl) imidazole-n,n:-dimethyl-4,5-dicarboxamide
DE3217094A1 (de) * 1982-05-07 1983-11-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 1-substituierte imidazol-5-carbonsaeurederivate, ihre herstellung sowie ihre verwendung als biozide
MY100938A (en) * 1986-06-06 1991-05-31 Ciba Geigy Ag Arylkylimidazole derivatives.
DE3723621A1 (de) * 1987-07-17 1989-02-02 Bayer Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von derivaten des 2,3-diaminomaleinsaeurenitrils
DE19814092A1 (de) * 1997-04-15 1998-10-22 Stefes Agro Gmbh Pflanzenschutzmittel
WO2002064538A1 (fr) * 2001-02-16 2002-08-22 Ube Industries, Ltd. Procede permettant la production d'un compose 4-trifluoromethoxybenzyle halogene
DE102009043862A1 (de) * 2009-08-26 2011-08-04 Karlsruher Institut für Technologie, 76131 Acylierte Phthalocyanine
KR20150013137A (ko) 2012-04-25 2015-02-04 에프. 호프만-라 로슈 아게 (3,4-다이클로로-페닐)-((s)-3-프로필-피롤리딘-3-일)-메탄온 하이드로클로라이드 및 제조 방법
RS57090B1 (sr) * 2012-11-14 2018-06-29 Teijin Pharma Ltd Derivat piridina
CN104326939B (zh) * 2014-09-30 2016-06-22 广东工业大学 一种二氨基马来腈衍生物及其制备方法和应用
WO2023235376A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Zoetis Services Llc Process for preparing 1-(4-chlorobenzyl)-1h-imidazole-4,5-dicarboxamide

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2897205A (en) * 1958-06-27 1959-07-28 Merck & Co Inc 1-etherified oxyalkyl imidazole-4,5-dicarboxamides, intermediates and process
US3914246A (en) * 1972-05-05 1975-10-21 Merck & Co Inc Tri-substituted imidazoles
JPS5320990B2 (pl) * 1973-02-26 1978-06-29

Also Published As

Publication number Publication date
LU79162A1 (fr) 1979-10-29
DK95478A (da) 1978-09-05
CH630615A5 (fr) 1982-06-30
NZ186608A (en) 1980-05-08
PL115964B1 (en) 1981-05-30
NL7802316A (nl) 1978-09-06
SU908249A3 (ru) 1982-02-23
IT1095472B (it) 1985-08-10
ES467496A1 (es) 1979-08-01
GB1599032A (en) 1981-09-30
IE46502B1 (en) 1983-06-29
CA1092131A (en) 1980-12-23
PL211647A1 (pl) 1979-10-22
PL205025A1 (pl) 1979-04-09
JPS53111068A (en) 1978-09-28
SU805946A3 (ru) 1981-02-15
ZA781229B (en) 1979-02-28
PH14020A (en) 1980-12-08
AU3374778A (en) 1979-09-06
CS207657B2 (en) 1981-08-31
PL116646B1 (en) 1981-06-30
US4185992A (en) 1980-01-29
DE2809022A1 (de) 1978-09-07
BE864614A (fr) 1978-09-06
ES475635A1 (es) 1979-04-16
AU513393B2 (en) 1980-11-27
IE780431L (en) 1978-09-04
DD135346A5 (de) 1979-05-02
BR7801257A (pt) 1979-01-02
JPS6129344B2 (pl) 1986-07-05
IT7820800A0 (it) 1978-03-01
PT67731A (en) 1978-04-01
AR223314A1 (es) 1981-08-14
SE7802394L (sv) 1978-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2005531549A (ja) 置換ピラゾロ−ピリミジン−４−オン
PL115974B1 (en) Process for preparing novel derivatives of imidazole
DD202612A5 (de) Herbizidformulierungen
JPH01131136A (ja) 置換アクリル酸エステルおよび該化合物を含有する殺菌剤
CA1169868A (en) N-phenylpyrazole derivatives
DK156475B (da) Urinstofderivater
US3996366A (en) Thio derivatives of imidazol-1-yl carboxamides
US4496390A (en) N-Phenylpyrazole derivatives
HU204972B (en) Application of herbicidal composiitons comprising 1-substituted-1h-imidazole-5-carboxylic acid derivatives as active ingredient and process for producing 1-substituted-1h-imidazole-5-carboxylic acid derivatives
US4235620A (en) Azolyl-substituted unsaturated ketones and herbicidal use thereof
US3940484A (en) Insecticidal compositions and methods of combatting insects using substituted imidazoles
CH660006A5 (fr) Derives du n-phenylpyrazole.
CZ384997A3 (cs) Herbicidní substituované 3-aryl-pyrazoly
JPH069621A (ja) 殺虫剤
JPS6033112B2 (ja) ジフエニル置換ピラゾリノン類およびその製法ならびに用途
EP0084033B1 (en) N-phenylpyrazole derivatives
US4459151A (en) Herbicidally active fluorine-containing 4,6-diamino-s-triazines
US4048188A (en) 1-Carbonamido imidazoles
JP2666380B2 (ja) 縮合ヘテロ環誘導体、その製法及び除草剤
US4369056A (en) Substituted pyrazolylmethyl-haloacetanilide compounds and herbicidal compositions
US5354727A (en) 2-(1-substituted-2-imidazolin-2-yl)benzoic and nicotinic acids and a method for their preparation
AU616747B2 (en) Substituted 2-thiadiazolylcarbonylcyclohexene-1,3-diones and their imino derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulants
JP2888881B2 (ja) アゾリルメチルシクロプロパン、該化合物を含有する殺菌剤および成長調整剤
US4067723A (en) Pyridazine pesticides
US5213607A (en) 2-(1-substituted-2-imidazolin-2-yl) benzoic and nicotinic acids and method for their preparation