DE2809022A1 - Imidazol-derivate - Google Patents
Imidazol-derivateInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue Imidazol-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende herbizide Zusammensetzungen
und deren Verwendung als Herbizide.
Es wurde gefunden, daß die folgenden neuen Imidazol-Derivate
eine nützliche herbizide Wirksamkeit aufweisen. Die neuen Imidazol-Derivate weisen die allgemeine Formel
CH3NHOC-
CH3NHOC-
R-CH
auf, worin
R ein Wasserstoffatom oder eine gerad- oder verzweigtkettige
Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine gerad- oder verzweigtkettige Alkenyl- oder Alkinylgruppe
mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet und
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? 3 4
R , R und R , die gleich oder verschieden sein können, jeweils
ein Wasserstoff- oder Halogen-(d.h. Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jod-) Atom oder eine Trifluormethoxygruppe oder eine Methyl-,
Äthyl-, Propyl- oder Isopropyl-Gruppe, gegebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere
Fluoratome, beispielsweise eine Triflu-
ormethylgruppe, bedeuten oder eines der Sym-
2 3 4
bole R , R und R eine Methoxygruppe darstellt
bole R , R und R eine Methoxygruppe darstellt
und mindestens eines der anderen Symbole R , R
und R ein Halogenatom, eine Trifluormethoxygruppe oder eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder
Isopropyl-Gruppe, gegebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere Fluoratome, darstellt.
Für den Fachmann ist ersichtlich, daß die Verbindungen der allgemeinen
Formel I in optisch isomeren, d.h. stereoisomeren Formen vorliegen können. Die Erfindung umfaßt alle isomeren Formen
der allgemeinen Formel I und Gemische, einschließlich racemischer
Gemische davon.
Dementsprechend stellt ein Merkmal der Erfindung ein Verfahren zur Steuerung bzw. Bekämpfung des Wachstums von Unkräutern
(d.h.einer unerwünschten Vegetation) an einem Ort dar, das darin besteht, auf den Ort eine herbizid wirksame Menge von mindestens
einem Imidazol-Derivat der allgemeinen Formel I aufzutragen.
Für diesen Zweck werden die Imidazol-Derivate normalerweise in Form von herbiziden Zusammensetzungen (d.h. zusammen
mit verträglichen Verdünnungsmitteln oder Trägern, die zur Anwendung in herbiziden Zusammensetzungen geeignet sind), beispielsweise
wie nachfolgend beschrieben,verwendet.
.Die Verbindungen der allgemeinen Formel I zeigen eine herbizide
Aktivität gegenüber Monokotyledonen- (z.B. Gras) und Dikotyledonen-(d.h.
breitblättrigen) Unkräutern bei der Anwendung vor und/oder nach dem Auflauf. Der Ausdruck "vor dem
Auflaufen" soll die Anwendung auf den Boden bedeuten, in dem
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die Unkrautsamen oder -Sämlinge vorliegen, vor dem Auflaufen
bzw. Auftreten der Unkräuter über der Oberfläche des Bodens. Der Ausdruck "Auftrag bzw. Anwendung nach dem Auflaufen" soll
die Anwendung auf die an der Luft befindlichen oder bloßgelegten Teile der Unkräuter bedeuten, die über der Oberfläche
des Erdbodens sichtbar geworden sind. Beispielsweise können die Verbindungen der allgemeinen Formel I verwendet werden
zur Bekämpfung des Wachstums von jährlichen Gras-Unkräutern, beispielsweise Wildhafer (Avena spp., z.B. Avena fatua),
Ackerfuchsschwanz (Alopecurus spp., z.B. Alopecurus myosuroides),
Fuchsschwänze (Setaria spp., z.B. Setaria viridis), Hühnerhirse (Echinochloa spp., z.B. Echinochloa crus-galli),
Eleusine spp., z.B. Eleusine indica, Fingergras (Digitaria spp., z.B. Digitaria sanguinalis) und Poa spp., z.B. Poa
annua, perennierenden Gras-Unkräutern, z.B. Agopyron repens, Agrostis spp., z.B. Agrostis stolonifera, und Cynodon dactylon,
jährlichen breitblättrigen Unkräutern, z.B. Abutilon theophrasti, Amsinkia intermedia, Anthemis arvensis, Ipomea purpurea,
Gänsefuß (Chenopodium spp., z.B. Chenopodium album), Fuchsschwanz (Amaranthus spp., z.B. Amaranthus retroflexus),
Polygonum spp. (z.B. Polygonum lapathifolium, Polygonum convolvulus,
. Polygonum persicaria und Polygonum aviculare), Hühnerdarm (Stellaria spp., z.B. Stellaria media), Labkraut
[Galium spp., z.B. Labkraut (Galium aparine)], Lamium spp., z.B. Lamium purpureum, Kamillen (Matricaria spp., z.B. Matricaria
inodora), Portulaca spp., z.B. Portulaca oleracea, Sinapis
spp., z.B. Sinapis arvensis, Raphanus raphanistrum,
Veronica spp., z.B. Veronica persica und Veronica hederifolia, Chrysanthemum segetum, Datura stramonium, Descuraniea
sophia, Emex australis, Erysimum cheiranthoides, Euphorbia
helioscopa, Galeopsis tetrahit, Myosotis arvensis, Spergula
arvensis, Urtica urens, Viola arvensis, Viola tricolor, Anagallis arvensis, Capsella bursa-pastoris, Papaver rhoeas,
Solanum nigrum und Xanthium struraarium, und perennierenden
breitblättrigen Unkräutern, beispielsweise Rumex obtusifolius, Tussilago farfara und Cirsium arvense, und Riedgras, z.B.
Cyperus rotundus, durch Anwendung vor und/oder nach dem Auflaufen.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I weisen auch
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eine herbizide Wirksamkeit gegenüber Wasserpflanzen, z.B. Monochoria vaginalis und Rotala indica, durch Anwendung auf
die Blätter der Unkräuter oder auf das Wasser, in dem sie wachsen, auf und können dementsprechend so verwendet werden
zur Bekämpfung des Wachstums dieser Unkräuter.
Die Mengen der Verbindungen der allgemeinen Formel I, die man aufträgt, variieren nach der Natur der Unkräuter, den
verwendeten Zusammensetzungen, der Anwendungzeit, den klimatischen und edaphischen Bedingungen und (bei Anwendung zur
Bekämpfung des Wachstums von Unkräutern in Flächen, auf denen Nutzpflanzen wachsen) von der Natur der Nutzpflanzen.
Bei Anwendung auf eine Fläche, auf der Nutzpflanzen wachsen, sollte das Anwendungsausmaß ausreichen, um das Wachstum der
Unkräuter zu bekämpfen, ohne eine wesentliche DauerSchädigung
der Nutzpflanzen zu bewirken. Im allgemeinen ergeben unter Einbeziehung dieser Faktoren Anwendungsmengen von
0,25 kg bis 20 kg aktives Material pro ha gute Ergebnisse. Es versteht sich jedoch, daß höhere oder geringere Anwendungsmengen
eingesetzt werden können, je nach dem jeweiligen speziellen Problem der Unkrautbekämpfung.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können zur selektiven Bekämpfung des Wachstums von Unkräutern verwendet werden,
beispielsweise zur Bekämpfung des Wachtums solcher Species, die vorstehend erwähnt wurden, durch Auftrag vor oder
nach dem Auflaufen in einer gerichteten bzw. gezielten oder nicht-gezielten Weise, z.B. durch gezieltes oder nicht-gezieltes
Sprühen auf eine Stelle mit Unkrautbefall, die eine verwendete Fläche oder eine für die Aufzucht von Nutzpflanzen
zu verwendende darstellt, beispielsweise für grasartige Nutzpflanzen, z.B. Weizen, Gerste, Hafer, Roggen, Mais, Reis
und Sorghum bzw. Hirse, Sojabohnen, Feld- und Zwergbohnen, Erbsen, Zuckerrüben, Futterrüben und rote Rüben, Baumwolle,
Erdnüsse, Kartoffeln, Flachs, Zwiebeln, Karotten, Kräutersamenpflanzen
und Grünfutter, vor oder nach dem Säen der Feldfrüchte oder vor oder nach dem Auflaufen der Feldfrüchte«
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-17- 2803022
Für die selektive Bekämpfung von Unkräutern an einem Ort mit ünkrautbefal1, der eine für die Aufzucht von Feldfrüchten,
z.B. der vorstehend Feldfrüchte, verwendete oder zu verwendende Fläche ist, sind Auftragsmengen von 0,25 kg bis 8,0 kg
aktives Material pro ha besonders geeignet.
Insbesondere können die Verbindungen der allgemeinen Formel I,
und besonders l-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,Nl-dimethyl-4,5-dicarboxaraid,
1- C 3,4-Dibrombjenzyl) -imidazol-N,N' -dimethyl-4,5-dicarboxamid
und l-(4-Trifluormethylbenzyl)-imidazol-N, N' -dimethyl-4,5-dicarboxamid, zur selektiven Bekämpfung
des Wachstums von jährlichen breitblättrigen Unkräutern verwendet werden, beispielsweise zur Bekämpfung des Wachstums
solcher breitblättriger Unkraut-Species, wie sie vorstehend erwähnt wurden, durch Anwendung nach dem Auflauf, in einer
nicht-gezielten Weise, beispielsweise durch nicht-direktes bzw. nicht-gezieltes Sprühen auf eine Fläche, die verwendet
wird zur Aufzucht von grasartigen Früchten, z.B. Weizen, Gerste, Hafer, Roggen, Mais, Reis und Sorghum, Zuckerrüben,
Futterrüben, rote Rüben, Zwiebeln, Kräuterpflanzensamen oder Grünpflanzen, vor oder nach dem Auflaufen der Feldfrüchte.
Für diesen Zweck, d.h. die selektive Bekämpfung von jährlichen breitblättrigen Unkräutern, durch Auftrag nach dem Auflaufen
auf eine für die Aufzucht von Feldfrüchten verwendete Fläche, wie unmittelbar vorstehend beschrieben, sind Anwendungsmengen
von 0,25 kg bis 4,0 kg aktives Material pro ha besonders geeignet.
Nach einem weiteren bevorzugten Merkmal der Erfindung können
die Verbindungen der Formel I, und insbesondere l-(4-Trifluormethylbenzyl)-imidazol-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid
und !-[l-O^-DichlorphenyD-äthylJ-imidazol-N^'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
zur selektiven Bekämpfung des Wachstums von jährlichen Gras- und breitblättrigen Unkräutern, beispielsweise
zur Bekämpfung des Wachstums solcher jährlicher Gras- und breitblättriger Unkraut-Species, wie sie vorstehend
erwähnt wurden, durch Anwendung vor dem Auflaufen in
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einer nicht-gezielten Weise, z.B. durch indirektes Sprühen, auf eine Fläche angewendet werden, die für das Wachstum von
grasartigen Feldfrüchten, z.B. Weizen, Gerste, Hafer, Roggen, Mais, Reis und Sorghum, und von breitblättrigen Feldfrüchten,
z.B. Baumwolle, Sojabohnen und Kartoffeln, verwendet wird, wobei vor dem Auflaufen der Feldfrucht über die Oberfläche
indirekt gesprüht wird. Für diesen Zweck, d.h. die selektive Bekämpfung von jährlichen Gras- und breitblättrigen Unkräutern
durch Anwendung vor dem Auflaufen auf eine Fläche, die für das Wachstum von Feldfrüchten, wie unmittelbar vorstehend
beschrieben, verwendet wird, sind Anwendungsmengen von 0,25 bis 4,0 kg akcives Material pro ha besonders geeignet.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I, und insbesondere l-(4-Trifluormethylbenzyl)-imidazol-N,Nl-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-[l-(4-Trifluormethylphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N·-
dimethyl-4,5-dicarboxamid und l-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
können auch zur Bekämpfung des Wachstums von Unkräutern verwendet werden, insbesondere
solchen, die vorstehend angegeben wurden, durch Auftrag vor oder nach dem Auflaufen in bestehenden Obstgärten und
anderen mit Bäumen bewachsenen Flächen, beispielsweise Forsten, Wäldern und Parks, Pflanzungen, z.B. Zuckerrohr-, Bananen-,
Ananas- und Kautschuk-Plantagen, und Büschen bzw. Strauchwerk (einschließlich Flächen, die für das Wachstum
von früchtetragenden Sträuchern, wie schwarze Johannisbeeren und rote Johannisbeeren, verwendet werden). Für diesen
Zweck können sie in gezielter oder nicht-gezielter Weise (z.B.durch gezieltes oder indirektes Sprühen) auf die Unkräuter
oder auf den Boden, von dem man annimmt, daß sie dort auftreten werden, vor oder nach dem Pflanzen der Bäume,
Pflanzungen oder Sträucher, aufgetragen werden in Anwendungsmengen von 0,25 kg bis 10,0 kg aktives Material pro ha,
und insbesondere im Falle von Zuckerrohr von 0,25 kg bis 8,0 kg aktives Material pro ha (vorzugsweise von 0,25 kg
bis 4,0 kg aktives Material pro ha) zur Bekämpfung von
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jährlichen breitblättrigen Unkräutern durch Anwendung nach dem Auflaufen.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können auch zur Bekämpfung des Wachstums von Unkräutern, insbesondere solchen,
die vorstehend angegeben wurden, an Orten verwendet werden, die keine mit Feldfrüchten bewachsenen Flächen darstellen,
jedoch bei denen die Bekämpfung des Wachstums dennoch erwünscht ist. Beispiele, für derartige nicht mit
Feldfrüchten bewachsene Flächen schließen Flugplätze, Industriegelände, Eisenbahnen, Straßenränder, Ränder von Flüssen,
Bewässerungs- und anderen Wasserwegen, Buschland und Brachland oder nicht-kultiviertes Land ein, insbesondere dort, wo es
erwünscht ist, das Wachstum von Unkräutern zu bekämpfen, um Feuerrisiken zu verringern. Bei der Anwendung für solche
Zwecke, bei denen eine totale herbizide Wirkung häufig erwünscht ist, werden die aktiven Verbindungen gewöhnlich in
Dosierungen angewendet, die über den in von Feldfrüchten bewachsenen Flächen angewendeten liegen, wie sie vorstehend
angegeben wurden. Die genaue Dosierung hängt von der Natur der zu behandelnden Vegetation und dem gewünschten Effekt ab.
Die Anwendung vor oder nach dem Auflaufen, und vorzugsweise die Anwendung vor dem Auflaufen, in direkter oder indirekter
Weise (z.B. durch direktes bzw. gezieltes oder indirektes Besprühen) in Mengen von 2,0 kg bis 20,0 kg aktives Material
pro ha ist für diesen Zweck besonders geeignet.
Bei der Anwendung zur Bekämpfung des Wachstums von Unkräutern durch Anwendung vor dem Auflaufen können die Verbindungen der
allgemeinen Formel I in den Boden eingebracht werden, in dem man das Auftreten von Unkräutern erwartet. Es ist ersichtlich,
daß bei Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I zur Bekämpfung des Wachstums von Unkräutern durch Anwendung
nach dem Auflaufen, d.h. durch Anwendung auf die an der Luft befindlichen oder freigelegten Teile der aufgelaufenen Unkräuter,
die Verbindungen der Formel I ebenfalls normalerweise in Kontakt mit dem Boden gelangen und dann auch eine
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Vor-Auflauf-Bekämpfung für späterkeimende Unkräuter in dem
Boden erfolgt.
Ist eine besonders lange Unkrautbekämpfung erwünscht, z.B. an Orten mit Unkrautbefall, die keine mit Nutzpflanzen bewachsenen
Flächen darstellen, und in Pflanzungen von Nutzpflanzen kann die Anwendung der Verbindungen der allgemeinen
Formel I gegebenenfalls wiederholt werden.
Die Nützlichkeit der Verbindungen der allgemeinen Formel I als Herbizide wird dadurch erhöht, daß sie relativ unschädlich
gegenüber Säugern sind, was die folgende Untersuchung zeigt:
Mäuse wurden jeweils oral mit einer der Verbindungen der allgemeinen
Formel I behandelt, und es wurde jede Gruppe einer speziellen Verbindungs-Dosis beobachtet, bis ein Zeitraum
von mindestens 3 Tagen verging, ohne daß Todesfälle auftraten.
von mindestens 3 Tagen verging, ohne daß Todesfälle auftraten.
Die erhaltenen LD5Q-Werte (letale Dosierungen für 50 % der
behandelten Mäuse) liegen bei 500 bis über 1000 mg/kg Körpergewicht der Tiere.
Bevorzugt sind solche Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige Alkyl-
2 3
gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt, R und R
gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt, R und R
wie vorstehend definiert sind und R ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Trifluormethylgruppe bedeutet, oder
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worin eines der Symbole R , R und R eine Methoxygruppe
worin eines der Symbole R , R und R eine Methoxygruppe
darstellt und mindestens eines dieser Symbole von Wasserstoff unterschiedlich ist, und insbesondere solche Verbindüngen,
worin R ein Wasserstoffatorn oder eine Methyl-,
Äthyl-, Propyl- oder Butyl-Gruppe darstellt, R und R jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Trifluormethoxy-, Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- oder Trifluormethyl-
Äthyl-, Propyl- oder Butyl-Gruppe darstellt, R und R jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Trifluormethoxy-, Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- oder Trifluormethyl-
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Gruppe bedeuten und R ein Wasserstoff- oder Chloratom oder
Gruppe bedeuten und R ein Wasserstoff- oder Chloratom oder
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eine Trifluormethylgruppe darstellt9 oder worin eines der
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Symbole R , R und R eine Methoxygruppe bedeutet und mindestens
eines dieser Symbole von Wasserstoff unterschiedlich ist.
Folgende Verbindungen der allgemeinen Formel I sind von speziellem
Interesse:
1-(4-Chlorbenzyl)-imidazol-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-[l-(4-Chlorphenyl)-ä£hyl]-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-[l-(4-Jodphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N'-dimettiyl-4,5-dicarboxamid,
l-[1-(4-Trifluormethoxyphenyl)-äthy1]-imidazol-N,N'-dimethyl 4,5-dicarboxamid,
l-[1- (3,4-Dichlorphenyl)-propyl]-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-di
carboxami d,
l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-butyl]-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-pentyl]-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-[l-(3,4-Dibromphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-(4-Brom-3-chlorbenzyl)-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
1-(3-Chlorbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-[l-(3-Chlorphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
1-(3-Fluorbenzyl)-imidazo1-N,N'-dimethyl-4,5-di carboxamid,
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1-(3-Trifluorraethylbenzyl)-imidazo1-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-[1-(3-Trifluormethylphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-( 3,5-DichlorbenzyD-imidazol-N, N' -dimethyl-4,5-dicarboxamid
und
1_ £i_[ 3 1 5_Bi s- (trif luormethyl )-phenyl ] -äthylj -imidazol-N, N' dimethyl-4,5-dicarboxamid,
und insbesondere
l_(4_BrombenzylJ-imidazol-N^N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
1_ C4-Jodbenzyl)-imidazo1-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-(4-Trifluormethoxybenzyl)-imidazol-N,N'-dimethy1-4,5-dicarboxamid
,
l-(4-Trifluormethylbenzyl)-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid
,
l-[l-(4-Trifluormethylphenyl)-äthyl]-imidazol-N, N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazo1-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-[1-(3,4-Dichlorphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
1-(3,4-Dibrombenzyl)-imidazo1-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
1-(4-Chlor-3-methylbenzyl)-imidazo1-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid
,
1-(3,4-Dijodbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid
und
1-(3,4,5-Trichlorbenzyl)-imidazol-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
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Andere interessante Verbindungen der allgemeinen Formel I sind:
l_(4-Fluorbenzyl)-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l_(3-Brombenzyl)-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-(3-Jodbenzyl)-imidazo1-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
1-(3-Methylbenzyl>-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-(4-Methylbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
1-(4-Äthylbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-(4-Isopropylbenzyl)-imidazo1-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
1-(3,4-Dimethylbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-(3-Chlor-4-methoxybenzyl)-imidazo1-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
1-(3-Brom-4-methylbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-(3-Chlor-4-methylbenzyl)-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid
,
l-[3,5-Bis-(trifluormethyl)-benzyl]-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-hexyl]-imidazol-N,Nl-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l-[l- (3,4-Dichlorphenyl)-heptyl]-imidazol-N, N1 -dimethyl-4, .5-dicarboxamid
und
l-[1-(3,4-Dichlorphenyl)-nonyl]-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
809836/0806
28090??
Gemäß einem Merkmal der Erfindung werden die Verbindungen
12 3 4
der allgemeinen Formel I, worin R , R , R und R wie vorstehend definiert sind, nach folgenden -Verfahren hergestellt:
Verfahren 1
Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel
II
(worin Y ein Brom- oder vorzugsweise Chloratom bedeutet und
12 3 4
R1R1R und R wie vorstehend definiert sind) mit Methylamin
in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels, bei dem es sich vorzugsweise um einen Überschuß an Methylamin handelt,
und eines inerten Lösungsmittels, wie Toluol, bei einer Temperatur
von O bis 30 C, und vorzugsweise bei Raumtemperatur.
Verfahren 2
Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel
III
(worin X ein Halogen-, vorzugsweise Chlor- oder Bromatom, be-
12 3 4
deutet und R , R , R und R wie vorstehend definiert sind) mit einem Alkalimetall-, vorzugsweise Natrium-Salz von Imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid der Formel
deutet und R , R , R und R wie vorstehend definiert sind) mit einem Alkalimetall-, vorzugsweise Natrium-Salz von Imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid der Formel
803836/0806
Die Umsetzung kann in Anwesenheit eines inerten organischen
Lösungsmittels, wie Dimethylformamid oder tert„-Butanol, bei
einer Temperatur von 50 bis 150 C, und vorzugsweise bei einer Temperatur von 60 bis 11O°C, durchgeführt werden=
Verfahren 3
Die Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel
12 3 4
(worin R , R , R und R wie vorstehend definiert sind und R eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt) mit Methylamin in Anwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels, wie Toluol oder Äthanol, bei einer Temperatur von O bis 100°C.
(worin R , R , R und R wie vorstehend definiert sind und R eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt) mit Methylamin in Anwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels, wie Toluol oder Äthanol, bei einer Temperatur von O bis 100°C.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel II können hergestellt werden durch Anwendung oder Anpassung bekannter Methoden zur
Herstellung von Säurechloriden oder -bromiden aus Carbonsäuren, beispielsweise durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen
Formel
809836/0806
*=-·, ο π Γ· f· r)
I O f.J Ü Li /
(ι-ιοζ±η Εχ,- F.% R^ -and R" v:is vorstehend definiert sind) aiit
Thionylchlorid oder -brornid und gegebenenfalls einem Überschuß
an Thionylchlorid oder -broiuido
Die Umsetzung kann gegebenenfalls in Anv/esenheit eines inerten
organischen Lösungsmittels, gegebenenfalls in Anwesen=
hext einer lcatalyti sehen Menge von Dxmethyl formamid oder
Pyridin, bei der Eüclcflußternperatur des Reaktxonsgeraischs
durchgeführt werden.
Die so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel II können dann nach der Reinigung oder ohne Reinigung mit Methylamin
nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren 1 umgesetzt werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel VI können hergestellt werden durch Anwendung oder Anpassung bekannter Methoden zur
Herstellung von Carbonsäuren aus Nitrilen, beispielsweise durch Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel
VII
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(worin R s R s einer wäßrigen alkanolischen
3 4
R und R wie vorstehend definiert sind) mit
R und R wie vorstehend definiert sind) mit
z.B. äthanolischen, Lösung
eines Alkalimetall-, z.B. Natrium-hydroxids bei der Rückflußtemperatur
des Reaktionsgemischsο
Die Verbindungen der allgemeinen Formel VII können hergestellt werden durch Anwendung oder Anpassung bekannter Methoden
zur Herstellung von N-Benzylimidazolen aus Imidazolen,
beispielsweise durch Reaktion eines Alkalimetall-, vorzugsweise Natrium-Salzes von 4,5-Dicyanoimidazol der Formel
NC NC
— N
VIII
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III. Die Umsetzung kann in einer Weise gleich bzw. ähnlich der vorstehend
in Verfahren 2 beschriebenen durchgeführt werden.
Alternativ können die Verbindungen der allgemeinen Formel VII hergestellt werden durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen
Formel
IX
(worin R'
R und R wie vorstehend definiert sind) mit
(i) Triathylorthoformiat oder (ii) Ameisensäure.
Die Umsetzung unter Einbeziehung von Triathylorthoformiat
kann durchgeführt werden in Anwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels, beispielsweise von Äthanol, in Anwe-
kann durchgeführt werden in Anwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels, beispielsweise von Äthanol, in Anwe-
809 83 6/08 06
~28~ 7809022
senheit eines sauren Katalysators, bei einer Temperatur von 80 bis 100°C.
Die Umsetzung unter Einbeziehung von Ameisensäure kann durchgeführt
v/erden in Anwesenheit von Diäthylengylkol-dimethyläther und bei der Rückflußtemperatur des Reaktionsgemischs.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel IX können hergestellt werden durch Anwendung oder Anpassung bekannter Methoden zur
Reduktion von Azomethinen, beispielsweise durch Behandeln
einer Verbindung der allgemeinen Formel
einer Verbindung der allgemeinen Formel
12 3 4
(worin R , R , R und R wie vorstehend definiert sind) mit Natriumborhydrid in einem Gemisch von Methanol und Tetrahydrofuran bei Raumtemperatur.
(worin R , R , R und R wie vorstehend definiert sind) mit Natriumborhydrid in einem Gemisch von Methanol und Tetrahydrofuran bei Raumtemperatur.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel X können hergestellt werden durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel
XI
(worin R1R1R und R wie vorstehend definiert sind) mit
Diaminomaleonitril der Formel
NC NH,
V ;
809836/0806
~29 " 2B09022
in Anwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels, bei spielsweise von Tetrahydrofuran oder Äthanol, gegebenenfalls
in Anwesenheit von Schwefelsäure, bei der Rückflußtemperatür
des Reaktionsgemischs.
Die Verbindung der Formel VIII kann hergestellt v/erden aus der Verbindung der Formel XII in einer Weise gleich der vorstehend
für die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel VII aus Verbindungen der allgemeinen Formel IX beschriebenen.
Die Verbindung der Formel IV kann hergestellt werden durch
Umsetzung des Imidazo1—4,5-dicarbonylChlorids der Formel
XIIX
mit Methylamin. Die Umsetzung kann in einer Weise gleich der vorstehend in Verfahren 1 beschriebenen durchgeführt werden.
Alternativ kann die Verbindung der Formel IV hergestellt werden durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel
XIV
5
(worin R wie vorstehend definiert ist) mit Methylamin. Die Umsetzung kann bewirkt werden in einer Weise gleich der vorstehend in Verfahren 3 beschriebenen.
(worin R wie vorstehend definiert ist) mit Methylamin. Die Umsetzung kann bewirkt werden in einer Weise gleich der vorstehend in Verfahren 3 beschriebenen.
8Q9836/08Q6
Die Verbindung der Formel XIII kann hergestellt werden durch Umsetzung von Imidazol-4,5-dicarbonsäure der Formel
XV
mit Thionylchlorid. Die Umsetzung kann durchgeführt werden
in einer Weise gleich der vorstehend für die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel TI aus den Verbindungen
der allgemeinen Formel VI beschriebenen.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel XIV können hergestellt werden durch Umsetzung der Verbindung der Formel XV
mit einem Alkanol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. mit Äthanol, in Anwesenheit eines sauren Katalysators, z.B. von
Chlorwasserstoff. Die Umsetzung kann zweckmäßig bewirkt werden
durch Einblasen von gasförmigem Chlorwasserstoff durch eine alkanolische, z.B. äthanolische, Lösung der Verbindung
der Formel XV bei der Rückflußtemperatur des Reaktionsgemischs.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel V können hergestellt werden durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel
III mit einem Alkalimetall-, vorzugsweise Kalium-Salz einer Verbindung der allgemeinen Formel XIV. Die Umsetzung
kann durchgeführt werden in einer Weise gleich der vorstehend in Verfahren 2 beschriebenen.
Die Alkalimetallsalze der Verbindungen der Formel IV, der
Formel VIII und der allgemeinen Formel XIV können gegebenenfalls in situ hergestellt werden durch Anwendung oder Anpassung
bekannter Methoden, beispielsweise können die Natriumsalze davon hergestellt werden durch Reaktion von Verbindungen
der Formel IV, VIII und XIV mit Natriumhydrid in Anwesenheit von Dimethylformamid.
8Q9836/Q806 .
C- 31 -
Die Kaliumsalze der Verbindungen der allgemeinen Formel XIV •können hergestellt werden durch Reaktion einer Verbindung
der allgemeinen Formel XIV mit Kalium-terto-butoxid in Anwesenheit
von Dimethylformamid.
Der Ausdruck "bekannte Methoden", der hier verwendet wird, bedeutet Methoden, die bisher in der chemischen Literatur
verwendet oder beschrieben wurden.
Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele veranschaulichen die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
1060 g l-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure wurden unter Rühren mit 2,5 1 Thionylchlorid in Anwesenheit von
5 ral trockenem Dimethylformamid während 4 Stunden unter Rückfluß
erwärmt. Der Überschuß an Thionylchlorid wurde durch Verdampfen entfernt, und restliche Spuren wurden durch wiederholtes
Verdampfen in Anwesenheit von trockenem Toluol (4 χ 1,25 1) entfernt. Das l-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonylchlorid,
das man als organgefarbenen Sirup erhielt, wurde in 1 1 trockenem Toluol gelöst. Die Lösung wurde
während 2 Stunden bei 0 bis 10°C zu einer gerührten gesättigten Lösung von Methylamin in Toluol (5 1) gefügt, wobei ein
Strom von Methylamin-Gas aufrechterhalten wurde. Das Gemisch wurde 6 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und filtriert,
wobei man einen weißen Feststoff erhielt, der in 2 1 Chloroform gelöst wurde. Die Chloroformlösung wurde mit 500 ml
Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert
und verdampft, wobei man 516 g l-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,Nr-dimethyl—4,5-dicarboxamid
als blaßgelben Feststoff vom Fp. 126-128°C erhielt. Das organische Filtrat aus
dem Reaktionsgemisch wurde mit 500 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und verdampft, wobei man
ein gelbes Pulver erhielt, das mit 400 ml Toluol trituriert wurde unter Bildung von 355 g weiteren Produkts in Form eines
weißen Feststoffs vom Fp. 126-129°C.
609836/0808
Ging man in gleicher Weise vor, ersetzte jedoch die 1-(3,4-DichlorbenzyD-imidazol—4,5-dicarbonsäure
durch die entsprechend substituierten Imidazol-4,5-dicarbonsäuren, so erhielt man:
1-(3-Fluorbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 1O3,5-1O4°C (nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus
1-(3-Fluorbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
1-(4-Fluorbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 94-95 C (nach dem Kristallisieren aus Hexan), aus 1-(4-FIuorbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
1-(3-Chlorbenzyl)-imidazol-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 121-121,5°C (nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus l-(3-Chlorbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
1-(4-Chlorbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 131-132 C (nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus 1- (4-Chlorbenzyl)-imidazol-4,5-di carbonsäure;
1-(3-Brombenzyl)-imidazol—N,N'-diraethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 114-115°C (nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus 1-(3-Brombenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
l-(4-Brombenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 14!
säure;
säure;
Fp. 149-150 C, aus l-(4-Brombenzyl)-imidazol-4,5-dicarbon-
l-(3-Jodbenzyl)-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 112-114°C (nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus
1-(3-Jodbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
l-(4-Jodbenzyl)-imidazol-N,Nf-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 150-151°C (nach dem Kristallisieren aus Äthanol), au; 1-(4-Jodbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
803838/0808
i-(3,4-Dibrombenzyl)-imidazol-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 118-119°C (nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus 1-(3,4-Dibrombenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
l-(3,5-Dichlorbenzyl )-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 135-136°C (nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus 1-(3,5-Dichlorbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
l-(3-Methylbenzyl)-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 84-85°C (nach dem Kristallisieren aus Äther), aus 1-(3-Methylbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
1-(4-Methylbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 115-116°C (nach dem Kristallisieren aus wäßrigem Äthanol), aus l-(4-Methylbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
l-<4-Äthylbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 68-69 C (nach dem Kristallisieren aus Cyclohexan), aus 1—('4-Ä-thy Ib enzyl)-imidazo 1-4,5-dicarbonsäure;
l-(4-Isopropylbenzyl)-imidazol-N,Nl-dimethyl-4,5-dicarboxaraid,
Fp. 54-56 C (nach dem Kristallisieren aus propylbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
Fp. 54-56°C (nach dem Kristallisieren aus Hexan), aus l-(4-Iso-
1-(3,4-Dimethylbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 168-17O°C (nach dem Kristallisieren aus einem Gemisch von
Toluol und Petroläther, Kp. 6O-8O°C), aus l-(3,4-Dimethylbenzyl
)-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
1-(3-Trifluormethylbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 108-110 C (nach dem Kristallisieren aus einem Ge^-
misch von Hexan und Äthanol), aus l-(3-Trifluormethylbenzyl)-imidazol~4,5-dicarbonsäure;
1- (4-Trif luormethylbenzyl)-itnidazol-N,N · -dimethyl-4,5-dicarboxamid,Fp.
131-132 C (nach dem Kristallisieren aus Cyclohexan),
aus l-(4-Trifluormethylbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
809838/0806
1-(4-Trifluormethoxybenzyl)-imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 110,5 C (nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus 1- (4-Trif luormethoxybenzylJ-imidazo. 1-4,5-dicarbonsäure;
1-(3-Chlor-4-methoxybenzyl)-imidazo1-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Pp. 122-123°C (nach dem Kristallisieren aus einem
Gemisch von Toluol und Cyclohexan), aus l-(3-Chlor—4-methoxybenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
und
(±}-l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 124-126°C (nach dem Kristallisieren aus Methanol), aus (±)-l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-äthyl]-imidazol-4,5-dicarbonsäure.
Die bei den vorstehenden Herstellungsverfahren als Ausgangsmaterialien
verwendeten Benzylimidazol-4,5-dicarbonsäuren
wurden wie folgt hergestellt:
2180 g l-(3,4-Dichlorbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol wurden unter
Rühren in einer Lösung von 1260 g Natriumhydroxid in einem Gemisch von 5 1 Äthanol und 4,4 1 Wasser 48 Stunden unter
Rückfluß erwärmt. Das gekühlte Gemisch wurde mit 20 1 Wasser verdünnt, mit 2 1 Diäthyläther gewaschen und mit 3,5 1 konzentrierter
Chlorwasserstoffsäure unter Kühlung in einem Eisbad angesäuert. Die Ausfällung, ein blaßgelber Feststoff,
wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und portionsweise in 150 1 Wasser, die 4700 g Natriumbicarbonat enthielten, gelöst.
Die lösung wurde filtriert und mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure
angesäuert unter Bildung von 1157 g 1-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure
vom Fp. 258°C (Zers.) in Form eines fast weißen Pulvers.
Man ging in gleicher Weise vor, ersetzte jedoch das 1-(3,4-Dichlorbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol
durch die entsprechenden Benzyldicyanoimidazole und erhielt:
809836/0806
l-(3 -Fluorbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure, Fp. 224 C
(Zers.), aus l-(3-Fluorbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol;
l_(4_Fluorbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure, Fp. 248-252°C
(Zerss.), aus l-(4-Fluorbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol;
l-(3-Chlorbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure, Fp. 248-249°C
(Zers.), aus l-(3-Chlorbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol;
l_(4-Chlorbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure, Fp. 258-258,5 C (Zers.), aus 1-(4-Chlorbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol;
l-(3-Brombenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure, Fp. 223-226°C
(Zers.), aus 1-(3-Brombenzyl)-4,5-dicyanoimidazol;
l-(4~Brombenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure, Fp. 245-246 C (Zers.), aus 1-(4-Brombenzyl)-4,5-dicyanoimidazol;
l-(3-Jodbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure, Fp. 211°C (Zers.),
aus l-(3-Jodbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol;
l-.(4_jodbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure, Fp. 241°C (Zers.),
aus l-(4-JodbenzyD-4,5-dicyanoimidazol;
l-(3,4-Dibrombenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure, Fp. 224°C
(Zers.), aus 1-(3,4-Dibrombenzyl)-4,5-dicyanoimidazol;
l-(3,-5-Dichlorbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure, Fp. 267-269°C
(Zers.), aus 1r(3,5-*Dichlorbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol;
l-(3-Methylbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure, Fp. 185 C
(Zers.), aus l-(3-Methylbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol;
l-(4-Methylbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure, Fp. 248-25O°C
(Zers.)t aus l-(4-Methylbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol;
l_(4_Äthylbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure, Fp. 211-212°C
(Zers.), aus l-(4-Äthylbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol;
809836/0806
l-(4-Isopropylbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure, Fp. 189-19l°C
(Zers.), aus l-(4-Isopropylbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol;
1-(3,4-Dimethylbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure, Fp. 258-26O°C
(Zers.), aus l-(3,4-Dimethylbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol;
l-(3-Trifluormethylbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure,
Fp. 226-227°C (Zers.), aus l-(3-Trifluormethylbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol;
1-(4-Trifluorraethylbenzyl)-iraidazol-4,5-dicarbonsäure,
Fp. 223°C (Zers.), aus 1-(4-Trif1uormethylbenzyl)-4,5-d:
cyanoimidazol;
1-(4—Trifluormethoxybenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure,
Fp. 214-215°C (Zers.), aus 1-(4-Trifluormethoxybenzyl)-'
dicyanoimidazol;
1—(3-Chlor-4-methoxybenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure,
Fp. 223°C (Zers.),
cyanoimidazol; und
cyanoimidazol; und
Fp. 223°C (Zers.), aus l-(3-Chlor-4-methoxybenzyl)-4,5-di-
(±)-l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)—äthyl]-imidazol-4,5-dicarbonsäure,
Fp. 169°C (Zers.), aus (±)-l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-äthyl]-4,5-di
cyanoimidazol.
Die als Ausgangsmaterialien bei den vorstehenden Herstellungsverfahren
verwendeten Benzyldicyanoimidazöle wurden wie folgt
hergestellt:
93 g 4,5-Dicyanoimidazol [beschrieben von Woodward, US-PS 2 534 331 (195O)] wurden in 500 ml trockenem Dimethylformamid
unter Rühren gelöst. 20 g Natriumhydrid wurden zu der Lösung portionsweise derart zugesetzt, daß die Temperatur
nach der Zugabe 90 C betrug. Nachdem das Aufbrausen beendet war, wurde die Lösung auf einem Dampfbad 15 Minuten lang erwärmt
und anschließend auf 60°C abkühlen gelassen. 23.0 g
SQ9836/Q806
3S4=-Dichlorijenzylchlorid [beschrieben von Beilstein und
Kuhlberg? Mn0, 146_, 326 (1867)] wurden während 30 Minuten
zu der Lösung gefügt, die auf einem Dampfbad während 6 Stunden
erwärmt wurde und anschließend während IO Minuten auf 150 C erwärmt wurdeo Das gekühlte Reaktionsgemisch wurde
in 2 1 Wasser gegossen, und es wurde ein brauner Peststoff
abfiltriert und mit Wasser gewaschen» Der feuchte Feststoff wurde aus 1 1 Äthanol umkristallisiert unter Bildung von
114 g l-(3?4-Dichlorbenzyl)-455-dicyanoimidasol9 Fp0 132-134°C<
in Form von fast weißen Kristallene
Man ging in gleicher Weise vor, ersetzte jedoch das 3,4-Dichlorbenzylchlorid
durch das entsprechend substituierte Benzy!halogenid
und erhielts
l-(3-Fluorbenzyl)-4t5-dicyanoimidazol, Fp0 97?5-98°C (nach
dem Kristallisieren aus Äthanol), aus 3-Fluorbenzylchlorid
[beschrieben von Jerumanis und Bruylants, BulloSoCoChim0
Beiges, 69_, 312 (i960)];
l-(4-Fluorbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol9 Fp0 142-144°C (nach
dem Kristallisieren aus wäßrigem Äthanol), aus 4-Fluorbenzylchlorid
beschrieben von Olah, Pavlath und Kuhn, ActaoChim« Acad.Sei.Hung., Ί_->
85 (1955)];
l-(3-Chlorbenzyl)-4t5-dicyanoimidazol, Fp. HO-IIl0C (nach
dem Kristallisieren aus wäßrigem Äthanol), aus 3-Chlorbenzylchlorid
[beschrieben von Franzen und Rosenberg, J.prakt.Chem., [2], 101, 334 (186 7)];
l-(4-Chlorbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol, Fp. 119,5-120°C (nach
dem Kristallisieren aus Äthanol), aus 4-Chlorbenzylchlorid
[beschrieben von Olivier, Rec.Trav.Chim., 4_1, 308 (1922)];
l-(3-Brombenzyl)-4,5-dicyanoimidazol, Fp. 1O1,5-1O2,5°C (nach
dem Kristallisieren aus Äthanol), aus 3-Brombenzylchlorid
[beschrieben von Olivier, Rec.Trav.Chim., 41, 649 (1922)];
. 309836/0806
l-C4-Bronß2ss3yl>~495-aicyar<Qindda3©l, Fp0 118-119°C (nach dsm
kristallisieren s.us wäßriges». Äthanol), atis 4-Brombenzylchiorid
[beschrieben von Bossekens ReCoTrav.Chirac s 23_, 99 (1904)]j
•2-i3—Jodbensyl)-4i5-ciicyanoiirEidasol j Fp0 96-98 C (nach dem
Kristallisieren, aus Äthanol }s aus 3-Jodbeiisylbroroid [beschrieben
von Olivler9 Reccü?raVoChim., 42_s 520 (1923)] |
l-(4-Jodberi2yl-4,5-dicYanoi£sida3ols Fp«. 111-112°C (nach deni
Kristallisieren aus Ätiianol}9 aus 4-Jodbensylbromid [beschrieben
von Olivier, RecoSrav.Chim., 42_, 519 (1923)] j
l-(3,4-Dibrornbensyl)-4?5-dicyanoiraidazol, Fp. 135-13S°CS. aus
3,4-Dibrornbenzyl chlorid j
l-(3,5-Dichlorbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol, Fp. 134-135,5°C
(nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus 3,5-Bichlorbenzylchlorid
[beschrieben von Fuchs und Carl ton, JACS, 85_, (1963)];
l-(3-Methylbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol in Form eines braunen
Öls (wurde nicht destilliert), aus 3-Methylbenzylchlorid [beschrieben
von Olivier, Rec.Trav.Chim., 4_1, 3Ο7 (1922)];
l-(4-Methylbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol, Fp. 158-161°C (nach
dem Kristallisieren aus wäßrigem Äthanol), aus 4-Methylbenzylchlorid
[beschrieben von Olivier, Rec.Trav.Chim., 4_1, 405 (1922)];
l-(4-Äthylbenzyl)-4,5-dicyanoiniidazol in Form eines braunen
halbfesten Materials, aus 4-Äthylbenzylchlorid [beschrieben
von Blanc, Bull.Soc.Chim. , [4], 33_, 317 (1923)];
l-(4-Isopropylbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol in Form eines braunen
Öls, aus 4-Isopropylbenzylchlorid [beschrieben von Blanc,
Bull.Soc.Chim., [4], 3_3_, 317 (1923)];
809836/0806
28(19022
l„.(3i4-Dimethylbenzyl)-4?5-dicyanoiraidazol9 Fp0 113-115°C
(nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus 3,4-Dimethylbenzylchlorid
[beschrieben von Sommelet9 Compte Rendu, 157,
1445 (1913)];
l-(3-Trifluormethylbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol, Fp0 64-65 C
(nach dem Kristallisieren aus wäßrigem Äthanol)9 aus 3-Trifluormethylbenzylchlorid
[beschrieben von Benjamin und Pecherer, US-PS 3 465 051 (1966)];
l-(4-Trifluormethylbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol? Fp. 101-102°C
(nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus 4-Trifluormethylbenzylchlorid
[beschrieben von Sarett und Shen, US-PS 3 196 162 (1959)]; . .
l-(4-Trifluormethoxybenzyl)-4,5-dicyanoimidazol, Fp.62,5-63 C
(nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus 4-Trifluormethoxybenzylchlorid;
l-(3~Chlor-4-methoxybenzyl)-4,5-dicyanoimidazol, Fp. 144-146°C
(nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus 3-Chlor-4-methoxybenzylchlorid
(beschrieben von Naik und Wheeler, J.C.S.
1938, 1780); und
(±)_!_[1-(3,4-Dichlorphenyl)-äthyl]-4,5-dicyanoimidazol,
Fp. 166-168°C (nach dem Kristallisieren aus Toluol), aus (±)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-äthylchlorid [beschrieben von
Manuel et al., J.A.C.S., £8, 861 (1946)].
3,4-Dibrombenzylchlorid, das bei einer der vorstehenden Herstellungen
verwendet wurde, wurde wie folgt hergestellt: '
28 g 3,4-Dibrombenzoesäure [beschrieben von Miller, J.C.S.,
61, 1033 (1892)] wurden unter Rühren in 150 ml Toluol bei 50 C suspendiert. Natriumdihydrobis-(2-methoxyäthoxy)-aluminat
(70 % Gew./Vol., in Toluol, 52 ml) wurden während 30 Minuten bei 50°C zugesetzt. Das Gemisch wurde auf einem
8 09 8 36/0-8 QB-
Dampfbad 1 Stunde lang erwärmt, auf 2O°C gekühlt und durch
Zusatz von 150 ml 6n-Chlorwasserstoffsäure unter Kühlen hydrolysiert.
Das Gemisch wurde getrennt,, und die wäßrige Phase wurde mit 100 ml Diäthyläther extrahiert. Die vereinten organischen
Extrakte wurden mit gesättigter Natriumbicarbonatlösung und mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet,
filtriert und verdampft unter Bildung von 19 g 3,4-Dibrombenzylalkohol
in Form eines hellroten Öls. Der ungereinigte Alkohol wurde in 60 ml Chloroform gelöst, und die Lösung
wurde unter Rückfluß erwärmt. 20 ml Thionylchlorid wurden in Portionen während 10 Minuten zugesetzt, und die Lösung
wurde 1 Stunde unter Rückfluß erwärmt. Das Reaktionsgemisch
wurde verdampft unter Bildung eines hellen bzw. leichten öligen Rückstands, der wiederholt mit Chloroform (3 χ 50 ml)
verdünnt wurde, und die vereinten Chloroformlösungen wurden verdampft. Der Rückstand wurde in Diäthyläther gelöst, mit
gesättigter Natriumbicarbonatlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und verdampft. Man erhielt 20 g
3,4-Dibrombenzylchlorid als klares, bewegliches Öl, das ausreichend
rein für die weitere Reaktion war.
Durch Arbeiten in gleicher Weise, jedoch unter Ersatz der 3,4-Dibrombenzoesäure durch 4-Trifluormethoxybenzoesäure
[beschrieben von Sheppard, J.Org.Chem., 29_, 1 (1964)], erhielt man 4-Trifluormethoxybenzylchlorid, das ebenfalls bei
einem der vorstehenden Herstellungsverfahren verwendet wurde, in Form eines klaren, beweglichen Öls.
Eine Lösung von 0,9 g Diäthyl-1-(3,4-dichlorbenzyl ^imidazole, 5-dicarboxylat in 12 ml äthanolischem Methylamin
(5 % Vol./Vbl.) wurde 24 Stunden in einem verschlossenen
Gefäß auf 100°C erwärmt. Das gekühlte Reaktionsgemisch wurde mit 20 ml Wasser verdünnt unter Ausfällung von 0,5 g l-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,Nl-dimethyl-4,5-dicarboxamid
vom Fp. 125-126 C in Form von fast weißen Kristallen.
809836/0806
2B09022
Das für die vorstehende Herstellung erforderliche Diäthyl-l·=·
<3,4-dichlorbenzyl)-imidazol-4,5-dicari)OXYlat wurde wie folgt
hergestellte
10 j 9 g Kalium-terto-butoxid wurden unter Rühren zu einer Lösung
von 20 g Diäthylimidazol-4,5-dicarboxylat [beschrieben
von Jones,-JoAeCoSo,. 7£, 1085 (1952)] in 300 ml trockenem
Dimethylformamid bei Raumtemperatur gefügt, und das Gemisch wurde 40 Minuten gerührt» 20,4 g 3,4-DichlorbenzylChlorid
wurden zugesetzt, und das Gemisch wurde 11 Stunden unter Rückfluß erwärmtο Das gekühlte Reaktionsgemisch wurde in
500 ml Eiswasser gegossen und mit 2 χ 200 ml Chloroform extrahiert
ο Die vereinten Extrakte wurden mit 3 χ 300 ml Wasser
gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und zur Trockne verdampft= Der feste Rückstand wurde aus
100 ml Methanol kristallisiert unter Bildung von 13 g Diäthyl-l- (3,4-dichlorbenzyl)-imidazol-4,5-dicarboxylat vom
Fp. 1O5-1O7°C in Form eines farblosen Feststoffs»
1,8 g Imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid [beschrieben
von Vinogradova und Khromo v-Boriso ν, Zhur„Obschii Khinu , 3jL_,
1466 (1961)] wurden teilweise in 10 ml trockenem Dimethylformamid unter Rühren gelöst. 0,24 g Natriumhydrid wurden zu dem
Gemisch gefügt, und die Temperatur stieg auf 60 C an. Diese Temperatur wurde durch äußeres Erwärmen bis zur völligen Auflösung
(15 Minuten) beibehalten. 1,95 g 3,4-Dichlorbenzylchlorid
wurden zu der Lösung gefügt, die 6 Stunden auf 70 C erwärmt wurde. Das gekühlte Reaktionsgemisch wurde mit 50 ml
Chloroform verdünnt, und die Lösung wurde mit 100 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und verdampft unter
Bildung eines farblosen Öls, das beim Triturieren mit Wasser fest wurde. Das feste Material wurde getrocknet und umkristallisiert
aus einem Gemisch von 15 ml Toluol und 15 ml Hexan, wobei man 2,0 g l-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid
vom Fp. 128-129°C in Form von farblosen Kristallen erhielt.
809836/0806 ·
Man ging in gleicher Weise wie vorstehend in Beispiel 1 beschrieben
vor, ersetzte jedoch die l-(3,4-Dichlorbenzyl )-iinidazol-4.5-dicarbonsäure
durch die entsprechend substituierten Imidasol-4,5-dicarbonsäuren und stellte her:
l-^rOärom-S-chlorbenayl^iinidasol-Nj N'-diine thyl-4,5-di carbonamide Fp. 127-128°C (nach dem Kristallisieren aus Äthanol),
aus 1-(4-Brom-3-chlorbensyi)-imidasol-4,5-dicarbonsäure;
1-(3-Brom-4-methylbenzyl)-imidaz ο1-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 121,5-1220C (nach dem Kristallisieren aus Äthanc
aus l-(3-Brom-4-methylben3yl)-imidazol-4s5-dicarbonsäure;
l-(3-Chlor-4-methyibenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 110,5-111 C [nach dem Kristallisieren aus einem Gemisch von Toluol und Petroläther (Kp. 60-800C)], aus
1-(3-Chlor-4-methylbenzyl)-imidazo1-4,5-dicarbonsäure;
1-(4-Chlor-3-methylbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl—4,5-dicarboxamid,
Fp. 149-151 C (nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus 1-(4-Chlor-3-methylbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
(±)-l-[l-(3-Chlorphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N!-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 86-88 C (nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus (±)-l-[l-(3-Chlorphenyl)-äthyl]-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
(±)-l-[l-(4-Chlorphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 129-130 C (nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus (±)-l-[l-(4-Chlorphenyl)-äthyl]-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
(-)-!-[l-(3,4-Dibromphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 118-1200C (nach dem Kristallisieren
aus Cyclohexan), aus (-)-l-[l-(3,4-Dibromphenyl)-äthyl]-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
809836/0806
(+ )_i_[i_ (3-Trifluormethylphenyl)-äthyl]-imidazol-N?N5 -dimethyl
-4,5-dicarboxamid9 Kp= 197-l99°c/o,3 mm Hg, aus
(t)-l-[l-(3-Trifluormethylphenyl)-äthyl]-imidazol-4?5-dicarbonsäure;
'(±)-l-[ i_(4-Trif luormethylphenyl )-äthyl]-imidazol-N, N«-dimethyl-^
,5-dicarboxamid, Fp. 95-97°C (nach dem Kristallisieren aus Cyclohexan), aus (±)-l-[l-(4-Trifluormethylphenyl)-äthyl]-imidazo1-4,5-dicarbonsäure
5
(t)-!-[1-(3,4-Dichlorphenyl)-propyl]-imidazol-N,N9-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 91-93°C (nach dem Kristallisieren aus Cyclohexan), aus (i)-l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-propyl]-imidazol-4,5-dicarbonsäure;
und
(±)-l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-butyl]-imidazol-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 134-135°C (nach dem Kristallisieren aus Toluol), aus (±)-l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-butyl]-imidazol-4,5-dicarbonsäure.
Die als Ausgangsmaterialien bei den vorstehenden Herstellungsverfahren
verwendeten Benzylimidazo1-4,5-dicarbonsäuren wurden
in gleicher Weise wie vorstehend in Beispiel 1 für die Herstellung von 1-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure
beschrieben, jedoch unter Ersatz des l-(3,4-Dichlorbenzyl)-4,5-dicyanoimidazols
durch die entsprechenden Benzyldicyanoimidazole, hergestellt:
1-(4-Brom-3-chlorbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure,
Fp. 262°C (Zers.), aus l-(4-Brom-3-chlorbenzyl)~4,5-dicyanoimidazol;
1-(3-Brora-4-methylbenzyl)-imidazo1-4,5-dicarbonsäure,
Fp. 259°C
imidazoI;
imidazoI;
Fp. 259°C (Zers.), aus l-(3-Brom-4-methylbenzyl)-4,5-dicyano-
1-(3-Chlor-4-methylbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure,
Fp. 251-253°C (Zers.), aus l-(3-Chlor-4-methylbenzyl)-4,5-
809836/08&6
dicyanoimidazol;
l-(4-Chlor-3-methylbenzyl)-imidazol-4,5-dicarbonsäure,
Pp. 266°C (Zer;
cyanoimidazol;
cyanoimidazol;
Pp. 266°C (Zers.), aus l-(4-Chlor-3-methylbenzyl)-4,5-di-
(±)-l-[l-(3-Chlorphenyl)-äthyl]-imidazol-4,5-dicarbonsäure,
Pp. 173°C (Zers.), aus (±)-l-[l-(3-Chlorphenyl )-.äthyl]-4,5-dicyanoimidazol;
(±)-l-[l-(4-Chlorphenyl)-äthyl]-iraidazol-4,5-dicarbonsäure,
Fp. 185°C (Zers.), aus (±)-l-[l-(4-Chlorphenyl)-äthyl]-4,5-dicyanoimidazol;
(±)-l-[l-(3,4-Dibromphenyl)-äthyl]-iraidazol-4,5-dicarbonsäure,
Fp. 179-189°C (Zers.), aus (±)-l-[l-(3,4-Dibromphenyl)-äthyl]-4,5-dicyanoimidazol;
(+)_!_[!_(3-Trifluormethylphenyl)-äthyl]-imidazo1-4,5-dicarbonsäure,
Fp. 183°C (Zers.), aus
phenyl)-äthyl]-4,5-dicyanoimidazol;
phenyl)-äthyl]-4,5-dicyanoimidazol;
(+)-!-[1-(4-Trifluormethylphenyl)-äthyl]-imidazol-4,5-dicarbonsäure,
Fp. 195°C (Zers.), aus (t)-l-[l-(4-Trifluormethylphenyl)-äthyl]-4,5-dicyanoimidazol;
(_)-!-[1-(3,4-Dichlorphenyl)-propyl]-imidazol-4,5-dicarbonsäure,
Fp. 185°C (Zers.), aus (±)-l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-propyl]-4,5-dicyanoimidazol;
und
(±)-!_[1-(3,4-Dichlorphenyl)-butyl]-imidazol-4,5-dicarbonsäure,
Fp. i.73-l74°C (Zers.), aus (±)-l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-butyl}-4,5-dicyanoimidazol.
Die bei den vorstehenden Herstellungsverfahren als Ausgangsmaterialien
verwendeten Benzyldicyanoimidazole wurden in gleicher Weise wie vorstehend in Beispiel 1 für die Herstel-
809836/0806
2B09022
lung von l-(3,4-Dichlorbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol beschrieben,
jedoch unter Ersatz des 3,4-Dichlorbenzylchlorids durch
das entsprechend substituierte Benzylhalogenid, hergestellt:
!-(^Brom-S-chlorbenzyD^jS-dicyanoiraidazol«, Fp. 138-139°C
(nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus 4-Brora-3-chlorbenzylbroraid;
l-(3-Brom-4-methylbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol, Fp. 113-114,5°C
(nach dem Kristallisieren aus wäßrigem Äthanol), aus 3-Brom-4-methylbenzylchlorid;
l-(3-Chlor-4-methylbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol, Fp. 12O-121°C
(nach dem Kristallisieren aus wäßrigem Äthanol), aus 3-Chlor-4-methylbenzylchlorid
[beschrieben von Stephen et al», J.Chem.Soc. 117, 524 (1920)];
l-(4-Chlor-3-methylbenzyl)-4o,5-dicyanoimidazol, Fp» 82,5-83,5 C
(nach dem Kristallisieren aus wäßrigem Äthanol), aus 4-Chlor-3-methylbenzylchlorid
[beschrieben von Horvath, US-PS 2 965 6S2 (I960)];
(±)-l-[l-(3-Chlorphenyl)-äthyl]-4,5-dicyanoimidazol, Fp.74-77°C,
aus (i)—l-(3-Chlorphenyl)—äthylchlorid [beschrieben von Usui
et al., Japanese Kokai 73-67228 (1973)];
(i)-!-[1-(4-Chlorphenyl)-äthyl]-4,5-dicyanoimidazol,
Fp. 92-93°C, aus (±)-l-(4-Chlorphenyl)-äthylchlorid [beschrieben
von Protwa et al., Collection Czech.Chem.Commun.,
22, 2102 (1962)];
(±)-l-[l-(3,4-Dibromphenyl)-äthyl]-4,5-dicyanoimidazol,
Fp. 175-177°C (nach dem Kristallisieren aus Toluol) «<■
(±)-l-(3,4-Dibromphenyl)-äthylchlorid;
(±)-i-[1-(3-Trifluormethylphenyl)-äthyl]-4,5-dicyanoimidazol,
Kp. 188-190°C/O,15 mm Hg, aus (±)-l-(3-Trifluormethylphenyl)-äthylbromid;
8QQ83ß/Q8Q8
2809Q22
(ί)-l-[1-(4-Trifluormethylphenyl)-äthyl]-4,5-dicyanoimidazol,
Kp. 182-184°C/O,l ram Hg, aus (±)-l-(4-Trifluormethylphenyl)-äthylbromid;
(±)—1—[1—(3,4-Dichlorphenyl)-propyl]-4,5-dicyanoimidazol,
Fp. 95-97°C [nach dem Kristallisieren aus Petroläther
(Kp. 100-12O0C)], aus (±)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-propylchlorid;
und
(±)-l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-butyl]-4,5-dicyanoimidazol in
Form eines braunen Öls, aus (i)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-butylchlorid.
Die bei den vorstehenden Herstellungsverfahren als Ausgangsmaterialien
verwendeten Benzylhalogenide wurden hergestellt
(a) in gleicher Weise wie -vorstehend in Beispiel 1 für die
Herstellung von 3,4-Dibrombenzylchlorid beschrieben,
jedoch unter Ersatz des 3,4-Dibrombenzylalkohols durch
den entsprechenden Benzylalkohol:
S-Brom^-methylbenzylchlorid als klares, bewegliches Öl,
aus 3—Brom-4-methylbenzylalkohol;
(±)-l-(3,4-Dibromphenyl)-äthylchlorid, Kp. 90-100°c/ 0,25 mm Hg, aus (±)-l-(3,4-Dibromphenyl)-äthanol [beschrieben
von Koton et al., Zhur.Priklad, Khim., 26_, 666 (1953)];
(±)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-propylchlorid, Kp. 82-85°c/ 0,25 mm Hg, aus (i)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-propanol [beschrieben
von Shell Oil Co., US-PS 3 840 579 (1974)] und
(i)-l-v3,4-Dichlorphenyl)-butylchlorid als hellbraunes Öl,
aus (I)-I-(3,4-Dichlorphenyl)-butanol; und
009836/0806
(b) 32,5 g (10,4 ml) Brom wurden während 15 Minuten zu einem
gerührten Gemisch aus 38 g (ί)-l-(3-Trifluormethylphenyl)-äthanol
[beschrieben von Overberger et al., Org.Synth»Coil.
3_, 200 (1955)], 56 g Triphenylphosphin und 200 ml trockenem
Dimethylformamid in einer Stickstoffatmosphäre gefügt.
Die Temperatur des Gemischs wurde durch Eiskühlung bei 40-50°C gehalten. Weiteres Brom wurde tropfenweise zugefügt
unter Bildung einer permanenten Orangefärbung, und nach 15-minütigem Rühren wurde das Gemisch in eine Mischung
von 1 1 Eiswasser und 500 ml Hexan gegossen. Das Gemisch wurde filtriert, und das feste Material wurde gut mit Hexan
gewaschen. Die Hexanlösungen wurden vereint, mit 4 χ 100 ml
Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und destilliert
unter Bildung von (±)-l-(3-Trifluormethylphenyl)-äthylbromid,
Kp. 98-105Oc/l5 mm Hg, in Form eines klaren,
beweglichen Öls.
Man ging in gleicher Weise vor, ersetzte jedoch das (±)-l-(3-Trifluormethylphenyl)-äthanol
durch den entsprechenden Benzylalkohol und erhielt:
(i)-l-(4-Trifluormethylphenyl)-äthylbromid, Kp. 8l-84°c/
13 mm Hg, aus (±)-l-(4-Trifluormethylphenyl)-äthanol (beschrieben
von Novotny et al., J.Pharm.Sci., 1973, 62, 910); und
(c) 31,8 g 4-Brom-3-chlortoluol [beschrieben von Cohen und Raper, J.Chem.Soc, 85_, 1267 (1904)] wurden mit 2795 g
N-Bromsuccinimid und 3,6 g Benzoylperoxid in 75 ml Tetrachlorkohlenstoff
10 Stunden unter Rückfluß erwärmt. Die gekühlte Lösung wurde filtriert, mit wäßriger Eisen(II)-sulfatlösung
gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und zur Trockne verdampft. 44 g 4-Brotn-3-chlorbenzylbromid
wurden in Form eines blaß-orangefarbenen Öls erhalten.
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»48 '-
Die als Ausgangsmaterialien in (a) und Cb) verwendeten Benzylalkohole
wurden hergestellt:
(i) in gleicher Weise wie vorstehend in Beispiel 1 für die Herstellung von 3,4-Dibrombenzylalkohol beschrieben,
jedoch unter Ersatz der 3,4-Dibrombenzoesäure durch
3-Brom-4-methylbenzoesäure [beschrieben von Jannasch und Dieckmann, Ann. 171, 83 (1874)]; man erhielt 3-Brom-4-methylbenzylalkohol
als klares orangefarbenes Öl mit einer ausreichenden Reinheit für die weitere Reaktion;
und
(ii) 14,9 g Natriumborhydrid wurden portionsweise während
30 Minuten zu einer gerührten Lösung von 65,3 g 3,4-Dichlorbutyrophenon [beschrieben von Foerster et al.,
DL-PS 45 721 (1966)] beiO-lO°C zugegeben. Das Gemisch
wurde 2 Stunden unter Rückfluß erwärmt und abgekühlt; 300 ml 2n-Natriumhydroxidlosung wurden zugesetzt, und
das Gemisch wurde 30 Minuten unter Rückfluß erwärmt. Methanol wurde durch Verdampfen entfernt, und die wäßrige
Lösung wurde mit 5 χ 200 ml Diäthyläther extrahiert. Die vereinten Extrakte wurden mit 200 ml Wasser, 200 ml
2n-Chlorwasserstoffsäure und 5 χ 200 ml Wasser gewaschen,
über Magnesiumsulfat getrocknet und zur Trockne verdampft.
Man erhielt 65 g (±)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-butanol in Form eines hellbraunen Öls, das genügend rein für die
Weiterreaktion war.
Man ging in gleicher Weise vor wie vorstehend in Beispiel beschrieben, jedoch unter Ersatz des 3,4-DichlorbenzylChlorids
durch das entsprechende Benzylhalogenid, und stellte hen
1-(3,4-Dij odbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 155-156°C (nach dem Kristallisieren aus Äthanol), aus 3,4-Dij odbenzylbromid;
809836/0806
■- 49 -
2803022
1-(3 9 4,5-Trichlorbenzyl)~imidazol-N,Ms-dimethyl-4,5-dicarbox~
amid, Fp» 128-13O°C (nach dem Kristallisieren aus Äthanol),
aus 3 ,4,S-Trichlorbenzylchlorid [hergestellt wie von
Chiavarelli, Gazz°chimoltal°, 85_, 1405 (1955) beschrieben]?
l_[3?5=Bis-(trifluormethyl)-benzyl.]-imidazol-N,Ns-dimethyl-4,,
5-dicarboxamid 9 Pp0 142-144°C (nach dem Kristallisieren aus
Cyclohexan), aus 3?5-Bis-(trifluormethyl)-benzylbromid (beschrieben
von Ambrus, US-PS 3 625 970)4
(ί)-1-[1-(4-Jodphenyl)-äthyl]-iraidazol-NsNt-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Pp» 132-134°C (nach dem Kristallisieren aus wäßrigem
Äthanol ), aus (±)-l-(4-Jodphenyl)-äthylbromid;
(±)-l-[l-(4-Trifluormethoxyphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N«-dimethyl-4
,5-dicarboxamid, Fp0 78-79°C [nach dem Kristallisieren
aus Petroläther (Kp0 60-800C)], aus (±)~l-(4-Trifluormethoxyphenyl)-äthylbromid1
±)-l- [l-[3,5-Bis-(trifluormethyl)-phenyl]-äthyl}-iraidazol-
N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid, Pp= 132-134°C (nach dem Kristallisieren
aus Cyclohexan), aus l-[3,5-Bis-(trifluormethyl)
ph eny1]-äthylbromi d;
(±)-l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-pentyl]-imidazol-N,Nt-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Pp. 142-143°C [nach dem Kristallisieren aus Petroläther (Kp. 60-8O0C)], aus (±)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-pentylbromid;
(±)-l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-hexyl]-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 114-115°C [nach dem Kristallisieren aus Petroläther (Kp. 60-8O0C)], aus (±)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-hexylbromid;
(±)-l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-heptyl]-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
Fp. 97,5-99°C [nach dem Kristallisieren aus
Petroläther (Kp. 6O-8O°C), aus (ί)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-heptylchlorid:
und .
809836/08 0 6
= 5α -
2R09022
(λ )-1-[ 1- C 354-DichIorphenyl)-nonyl]-irnldasol-N5Ii' -dimethyl-455-dicarboxamid9
Pp0 79-7955°C [nach dem Kristallisieren aus
Petrollther (Kp. SG-SO0C)], aus (±)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-nonylChlorid»
Die als Ansgangsraaterialien bei ä&n vorstehenden Herstellungsverfahren
verwendeten. Benzylhalogenide wurden hergestellt wie folgt:
(a) in gleicher Weise wie vorstehend in Beispiel 1 für die
Herstellung von 3,4—Dibrombenaylchlorid beschrieben, jedoch
unter Ersatz ies 3 s4—Dibrornhenzylalkohols durch
(i)-l-(3,4-Dichlorpaenyl)-heptanol:
(i)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-heptylchlorid als farbloses Öl j
(b) unter Arbeiten in gleicher Weise wie vorstehend in Beispiel 4 (b) für die Herstellung von (t)_i_(3-TrifluormethylphenyD-äthylbromid
beschrieben, jedoch unter Ersats des (±)-l-(3-Trifluormethylphenyl)-äthanols durch den entsprechenden
Alkohol:
(ί)-l-(4-Jodphenyl)-äthylbromid als orangefarbenes Öl, aus
(±)-l-(4-Jodphenyl)-äthanol;
(±>-l-(4-Trifluorraethoxyphenyl)-äthylbromid als orangefarbenes
Öl, aus (i)-i-(4-Trifluormethoxyphenyl)-äthanol;
(±)-!-[3,5-Bis-(trifluormethyl)-phenyl]-äthylbromid, Kp.
97-98°c/lO mm Hg, aus (±)-!-[3,5-Bis-(trifluormethyl)-phenyl]-äthanol
[beschrieben von McBee und Sanford, JACS, 72., 4054 (1950)];
(ί)-1-(3,4-DichIorphenyl)-pentylbromid als hell-orangefarbenes
Öl, aus (ί)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-pentanol;
(i)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-hexylbromid als gelbes Öl, aus
(i)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-hexanol; und '
609836/0306
" 51 " 2R09022
Ci)-l-C3,4-Di(±ilorphenYl)-nonylbromid als gelbes Öl3 aus
(ί)-l-C3,4-Dichlorphenyl)-nonanol; und
(c) durch Arbeiten in gleicher Weise vde vorstehend in Beispiel
4(c) für die Herstellung von 4-Brom-3-chlorbensylbromid
beschrieben, jedoch unter Ersatz des 4-Broin-3-chlortoluols durch 3,4-Dijodtoluol [beschrieben von
Willgerodt und Simonis, Ber„ 39,, 279 (1906)] s
3,4-Dijodbenzylbromid, Fp. 85-870C0
Einige der als Ausgangsmaterialien bei den vorstehenden Herstellungsverfahren
verwendeten Benzylalkohole wurden in gleicher
Weise wie vorstehend in Beispiel 4(ii) für die Herstellung
von (±)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-butanol beschrieben hergestellt, jedoch unter Ersatz des 3S4-Dichlorbutyrophenons
durch das entsprechende Alkanphenon:
(t)-l-(4-Jodphenyl)-äthanol als orangefarbenes Öl, aus 4-Jodacetophenon
[beschrieben von Carapaigne et al., J.0rg«Chemo,
24_, 1229 (1959)];
(±)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-pentanol, aus 3« ^»-Dichlorvalero-.
phenon;
(ί)-1-(3,4-Dichlorphenyl)~hexanol als blaßgelbes Öl, aus
3 ' ,4'-Dichlorhexanophenon;
(±)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-heptanol als fast farbloses Öl, aus 3',4'-Dichlorheptanophenon; und
(±)-l-(3,4-Dichlorphenyl)-nonanol als fast farbloses Öl, aus 3·,4'-Dichlornonanophenon.
(i)-l-(4-Trifluormethoxyphenyl)-äthanol wurde hergestellt wie
folgt:
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Methylmagnesiumjodid (hergestellt aus 3,5 g Magnesium und
20,5 g Methyljodid) in 50 ml Diäthyläther wurde mit einer
Lösung von 20 g 4-Trifluormethoxybenzaldehyd [beschrieben
von Yagupolskii und Troitskaya, Zhur.Obschii Khim., 3_0, 3129
(I960)] in 25 ml Diäthyläther unter Rückfluß und Rühren behandelt.
Nach der Zugabe wurde das Gemisch 6 Stunden unter Rückfluß erwärmt. Die gekühlte Lösung wurde mit einer Lösung
von 35 g Ammoniumchlorid in 100 ml Wasser bei 0-50C behandelt,
Die organische Schicht wurde abgetrennt und die wäßrige Schicht mit 3 χ 50 ml Diäthyläther gewaschen. Die ätherische
Lösung und die Waschlösungen wurden vereint, mit 2 χ 100 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und zur
Trockne verdampft. Man erhielt 20,3 g (-)-l-(4-TrifluormethoxyphenyD-äthanol
als klares farbloses Öl, das für die Weiterverarbeitung ausreichend rein war.
3,4-Dichlorvalerophenon, das bei einer der vorstehenden Herstellungen
verwendet wurde, wurde wie folgt hergestellt:
60,3 g VaIerylChlorid wurden zu einer gut gerührten Lösung
von 70 g Aluminiumchlorid in 73,5 g o-Dichlorbenzol gefügt.
Die Temperatur stieg von 25 auf 47°C an. Die Lösung wurde vorsichtig auf einem Dampfbad während 3 Stunden erwärmt, gekühlt
und in ein Gemisch von 500 g Eis und 100 ml konzentrierter Chlorv/asser stoff säure gegossen. Die Schichten wurden getrennt,
und die wäßrige Phase wurde mit 3 χ 250 ml Diäthyläther extrahiert.
Die organische Phase und die ätherischen Extrakte wurden vereint, mit 2 χ 250 m 1 Wasser, 4 χ 100 ml gesättigter wäßriger
Natriumcarbonatlösung und 3 χ 250 ml Wasser gewaschen, über
Natriumsulfat getrocknet und zur Trockne verdampft. Der feste Rückstand wurde aus 150 ml Petroläther (Kp. 6O-8O°C)
kristallisiert unter Bildung von 41 g 3',4'-Dichlorvalerophenon
vom Fp. 40-41°C in Form von hellbraunen Kristallen.
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Durch Arbeiten in gleicher Weise, jedoch unter Ersatz des VaIerylChlorids durch das entsprechende AlkanoylChlorid erhielt
man:
3f,4'-Dichlorhexanophenon, Kp. 115-l5O°c/o,2 ram Hg, Fp.
<35°C, aus Hexanoylchlorid;
3·^'-Dichlorheptanophenon, Kp. l4O-2OO°c/o,3 mm Hg, aus
Heptanoylchlorid; und
31^«-Dichlornonanophenon, Kp. 155-157°c/o,25 mm Hg, aus
NonanoylChlorid.
Die bei der Herstellung der Endstufen-Zwischenprodukte des vorstehend beschriebenen Verfahrens 1 als Ausgangsmaterialien
geeigneten Benzyldxcyanoimidazole wurden wie folgt hergestellt;
10,7 g 2-Amino-3-(3,4-dichlorbenzylamino)-maleonitril wurden auf einem Dampfbad in einer Mischung von 4 ml Äthanol und
12 g Trxäthylorthoformiat, die 0,02 ml konzentrierte Schwefelsäure enthielt, 1 Stunde erwärmt <>
Die Lösung wurde zur Trockne verdampft unter Bildung eines Halb-Feststoffs, der
aus 50 ml Äthanol kristallisiert wurde unter Bildung von 3,0 g 1-(3-,4-Dxchlorbenzyl)-4,5-dicyano:
in Form von blaßgelben Kristallen.
in Form von blaßgelben Kristallen.
l-(3-,4-Dichlorbenzyl)-4,5-dicyanoimidazol, Fp. 131-132,5°C
Ging man in gleicher Weise vor, jedoch unter Ersatz des 2-Amino-3-(3,4-dichlorbenzylamino)-maleonitrils durch Ct)-2-.
Amino-3-[l-(4-chlorphenyl)-äthylamino]-maleonitril, so erhielt
man (±)-l-[l-(4-Chlorphenyl)-äthyl]-4,5-dicyanoimidazol vom Fp. 95-96°C (nach Kristallisieren aus einem Gemisch "
100 ml Diäthyläther und 100 ml Hexan).
Die bei den vorstehenden Herstellungsverfahren verwendeten 2-Amino-3-benzylamino-maleonxtrile wurden wie folgt hergestellt:
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53 g 2-AmInO-S-(3,4-dichlorbenzylidinamino)-maleonitril wurden
in einem Gemisch von 300 ml Methanol und 500 ml Tetrahydrofuran gelöst, und die Lösung wurde mit Anteilen von
7,6 g Natriumborhydrid während einer Stunde bei Raumtemperatur behandelt. Die Lösung wurde 1 Stunde stehengelassen
und in 3 1 Wasser gegossen. Der braune Feststoff, der sich abschied, wurde abfiltriert und aus einem Gemisch von 600 ml
Toluol und 50· ml Äthanol kristallisiert unter Bildung von 28,5 g 2-Amino-3-(3,4-dichlorbenzylamino)-maleonitril,
Fp. l58-16O°C als rehfarbene Kristalle.
Ging man in gleicher Weise vor, ersetzte jedoch das 2-Amino-3-(3,4-dichlorbenzylidinamino)-maleonitril
durch 2-Amino-2-[l-(4-chlorphenyl)-äthylidinamino]-maleonitril, so erhielt
man (ί)-2-Amino-3-[l-(4-chlorphenyl)-äthylamino]-maleonitril,
Fp. 145-146°C (nach Kristallisieren aus Toluol).
Die als Ausgangsmaterialien bei den vorstehenden Herstellungen benötigten Azomethine wurden wie folgt hergestellt:
Eine Lösung von 27 g Diaminomaleonitril in 250 ml Tetrahydrofuran,
die 10 Tropfen konzentrierte Schwefelsäure enthielten, wurde mit 3,4-Dichlorbenzaldehyd behandelt. Das Gemisch wurde
über Nacht stehengelassen und mit 250 ml Petroläther (Kp. 60-80°C) verdünnt und auf 0°C gekühlt. Man erhielt
53 g 2-Amino-3-(3,4-dichlorbenzylidinamino)-maleonitril in Form
trieren.
trieren.
(Kp. 60-80°C) verdünnt und auf 0°C gekühlt. Man erhielt
nain Form von gelben Kristallen vom Fp. 237-24O°C durch FiI-
Ging man in gleicher Weise vor, ersetzte jedoch den 3,4-Dichlorbenzaldehyd
durch 4-Chloracetophenon, so erhielt man 2-Amino-3-[1-(4-chlorphenyl)-äthylidenamino]-maleonitril,
Fp. 154-15B°C (nach Kristallisieren aus 200 ml Diäthyläther),
Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung werden Zusammensetzungen
bereitgestellt, die zur herbiziden Anwendung gegeignet sind und ein oder mehrere der Iraidazol-Derivate der
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allgemeinen Formel I enthalten zusammen mit und vorzugsweise
homogen dispergiert in einem oder mehreren verträglichen, herbizid—verträglichen Verdünnungsmitteln oder Trägern (d.h.
Verdünnungsmitteln oder Trägern des allgemein von der Fachwelt akzeptierten Typs, die zur Anwendung in herbiziden Zusammensetzungen
geeignet sind und die mit Verbindungen der allgemeinen Formel I verträglich sind. Der Ausdruck "homogen
dispergiert" soll Zusammensetzungen einschließen, in denen die Verbindungen der allgemeinen. Formel I in den anderen Bestandteilen
gelöst sind. Der Ausdruck "herbizide Zusammensetzungen" wird in weiterem Sinne verwendet und soll nicht
nur Zusammensetzungen umfassen, die zur Anwendung als Herbizide bereit sind, sondern auch Konzentrate, die vor der
Anwendung verdünnt werden müssen. Vorzugsweise enthalten die Zusammensetzungen 0,05 bis 90 Gewichts-% einer oder mehrerer
Verbindungen der allgemeinen Formel I.
Die herbiziden Zusammensetzungen können sowohl ein Verdünnungsmittel
oder einen Träger als auch ein oberflächenaktives Mittel (z.B. Benetzungsmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel)
enthalten. Oberflächenaktive Mittel, die in herbiziden Zusammensetzungen gemäß der Erfindung vorhanden sein
können, können ionischer oder nicht-ionischer Natur sein, beispielsweise Sulforicinoleate, quaternäre Ammoniumderivate,
Produkte auf der Basis von Kondensaten von Äthylenoxid mit Nonyl- oder Octylphenolen oder Carbonsäureester von Anhydrosorbitolen,
die durch Veretherung der freien Hydroxylgruppen durch Kondensation mit Äthylenoxid löslich gemacht wurden,
Alkali- und Erdalkalimetallsalze von Schwefelsäureestern und Sulfonsäuren, wie Dinonyl- und Dioctyl-natriumsulfonosuccina-*
te, und Alkali- und Erdalkalimetallsalze von Sulfonsäurederivaten mit hohem Molekulargewicht, wie Natrium- und Calciumlignosulfonate.
Beispiele für geeignete feste Verdünnungsmittel oder Träger sind Aluminiumsilicate Talkum, calciniertes Magnesiumoxid,
Kieselgur, Tricalciumphosphat, pulverisierter Kork, Absorbens-Kohle und Tonerden, wie Kaolin und Bentonit»
Die festen Zusammensetzungen (die die Form von Stäuben,
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Granulaten und benetzbaren Pulvern annehmen können), werden vorzugsweise hergestellt durch Vermählen der Verbindungen
der allgemeinen Formel I mit festen Verdünnungsmitteln oder durch Imprägnieren der festen Verdünnungsmittel oder Träger
mit Lösungen der Verbindungen der allgemeinen Formel I in flüchtigen Lösungsmitteln, Verdampfen der Lösungsmittel und
gegebenenfalls Vermählen der Produkte zur Erzielung von Pulvern. Granuläre Formulierungen können hergestellt werden
durch Absorbieren der Verbindungen der allgemeinen Formel I (gelöst in flüchtigen Lösungsmitteln) auf den festen Verdünnungsmitteln
oder Trägern in granulärer Form und Verdampfen der Lösungsmittel, oder durch Granulieren der Zusammensetzungen
in Pulverform, die wie vorstehend beschrieben erhalten wurden. Feste herbizide Zusammensetzungen, insbesondere
benetzbare Pulver, können Benetzungs- oder Dispergiermittel (beispielsweise der vorstehend beschriebenen Arten) enthalten,
die auch im Falle von Feststoffen als Verdünnungsmittel oder Träger dienen.
Erfindungsgemäße flüssige Zusammensetzungen können die Form von wäßrigen,organischen oder wäßrig-organischen Lösungen,
Suspensionen und Emulsionen annehmen, die ein oberflächenaktives Mittel eingearbeitet enthalten können. Geeignete
flüssige Verdünnungsmittel zur Einarbeitung in die flüssigen Zusammensetzungen umfassen Wasser, Acetophenon, Cyclohexanon,
Isophoron, Toluol, Xylol und mineralische, tierische und pflanzliche Öle (und Mischungen dieser Verdünnungsmittel).
Oberflächenaktive Mittel, die in den flüssigen Zusammensetzungen vorliegen können, können ionisch oder nichtionisch sein (beispielsweise der vorstehend beschriebenen
Arten) und können im Falle von Flüssigkeiten auch als Ver-
dünnungsmittel oder Träger dienen. Benetzbare Pulver und
flüssige Zusammensetzungen in der Form von Konzentraten können mit Wasser oder anderen geeigneten Verdünnungsmitteln
verdünnt werden, beispielsweise mit mineralischen Ölen oder pflanzlichen Ölen, insbesondere im Falle von flüssigen Konzentraten,
in denen das Verdünnungsmittel oder der Träger
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ein Öl ist, unter Bildung von Zusammensetzungen, die für den
Gebrauch fertig sind. Falls gewünscht, können flüssige Zusammensetzungen der Verbindung der allgemeinen Formel I in Form
von selbst-emulgierenden Konzentraten, verwendet werden, die die aktiven Substanzen gelöst in den Emulgiermitteln oder in
Lösungsmitteln enthalten, die Emulgiermittel enthalten, die mit den aktiven Substanzen verträglich sind, wobei die einfache
Zugabe von Wasser zu derartigen Konzentraten gebrauchsfertige Zusammensetzungen liefert.
Herbizide Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können gegebenenfalls
auch übliche Zusätze enthalten, wie Adhäsiva, Farbstoffe und Korrosionsinhibitoren. Diese Zusätze können
auch als Träger oder Verdünnungsmittel dienen»
Erfindungsgemäße herbizide Zusammensetzungen können auch die
Verbindungen der allgemeinen Formel I zusammen mit, und vorzugsweise homogen dispergiert in einer oder mehreren pestizid
wirksamen Verbindungen enthalten, gegebenenfalls in einem oder mehreren verträglichen, pestizid bzw. für Pestizide
brauchbaren Verdünnungs- oder Trägermitteln, oberflächenaktiven Mitteln und üblichen Adjuvantien, wie vorstehend
beschrieben. Beispiele für andere pestizid v/irksame Verbindungen, die einbezogen v/erden können oder zusammen verwendet
werden können in bzw. mit den herbiziden Zusammensetzungen gemäß der Erfindung, umfassen Herbizide, beispielsweise
Alachlor [oc-Chlor-2 ,6-diäthyl-N-(methoxymethyl)-acetanilid] ,
Asulam [Methyl-(4-aminobenzolsulfonyl)-carbamat], Atrazin [2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazin],
Barban [4-Chlorbut-2-inyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat], Benzoylprop-äthyl [Äthyl-N-benzoyl-N-(3,4-dichlo phenyl-2-aminopropionat],
Bromoxynil [3,5-Dibrom-4-hydroxybenzonitril],
Butachlor [N- ButoxymethyD-a-chlor-2 ,6-diäthylacetanilid] ,
Butylat [ S-Äthyl-N^-diisobutyl-Cthiocarbamat) ] ,
Carbetamid [D-N-Äthyl-2-(phenylcarbamoyloxy)-propionamid],
.8D9836/0SO6
Chlorfenprop-methyl [Methyl-2-chlor-3-(4-chlorphenyl)-propionat],
Chlorpropham [Isopropyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat],
Chlortoluron [N'-O-chlor-^methylphenyD-N^-dimethylharnstoff],
Cyanazin [2-Chlor-4-(1-cyano-l-methyläthylamino)-6-äthylamino-1,3,5-triazin],
Cycloat [N'-Cyclohexyl-N-äthyl-S-äthyl-(thiocarbamat)],
2,4-D [2,4-Dichlorphenoxy-essigsäure],
Dalapon [2,2-Dichlorpropionsäure],
2,4-DB [4-(2,4-Dichlorphenoxy)-buttersäure],
Desmedipham [3-(Äthoxycarbonylamino)-phenyl-N-phenylcarbamat],
Diallat [S-2,3-Dichlorallyl-N,N-diisopropyl-(thiocarbamat)], Dicamba [3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure],
Dichlorprop [(1)-2-(2,4-Dichlorphenoxy)-propionsäure],
Difenzoquat [1,2-Dimethyl-3,5-diphenyl-pyrazoliumsalze],
Dimefuron |4-[2-Chlor-4-(3,3-dimethylureido)-phenyl]-2-tert.-butyl-l,3,4-oxadiazolin-5-onj
,
Dinitramin [N1,N1-Diathyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylm-phenylendiamin],
Diuron [N'-O^-dichlorphenyD-NjN-dimethylharnstoff] ,
EPTC [S-Äthyl-NjN-dipropyl-(thiocarbamat)],
Ethofumesate [2-Äthoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-5-yl-methylsulfonat],
Flampropisopropyl [lsopropyl-(ί)-2-(N-benzoyl-3-chlor-4-fluoranilino)-propionat],
Plamprop-methyl [Methyl-(ί)-2-(N-benzoyl-3-chlor-4-fluoranilino)-propionat],
Fluometuron [N·-(3-Trifluormethylphenyl)-N,N-dimethylharnstoff],
loxynil [4-Hydroxy-3,5-dijodbenzonitril],
Isoproturon [Nf-(4-Isopropylphenyl)-N,N-dimethylharnstoff],
S09836/08Q6
~59 " 2B09022
Linuron [n-(3,4-Dichlorphenyl)-N-methoxy-N-methylharnstoff],
MCPA [4-Chlor-2-raethylphenoxyessigsäure],
MCPB [4-(4-Chlor-2-methy!phenoxy)-buttersäure],
Mecoprop [(ί)-2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-propionsäure], Metamitron [4-Amino-3-methyl-6-phenyl-l,2,4-triazin-5(4H)-on],
Methabenzthiazuron [N-(Benzothiazol-2-yl)-N,N'-dimethylharnstoff],
Metribuzin [4-Amino-6-tert.-butyl-3-(methylthio)-l,2,4-triazin-5(4H)-On]1
Molinate [ S-Äthyl-l^N-hexamethylen- (thiocarbamat) ],
Oxadiazon [3-(2 ^-Dichlor-S-isopropoxyphenyl)-5-terte-butyl-1,3,4-oxadiazolin-2-on]t
Paraquat [l,l'-Dimethyl-414'-bipyridyliumsalze],
Pebulate [S-Propyl-N-butyl-N-äthyl-(thiocarbamat)],
Phenmedipham [3-(Methoxycarbonylamino)-phenyl-N-(3-methylphenyl)-carbamat],
Prometryne [4,6-Bisisopropylamino-2-methylthio-l93,5-triazin]5
Propachlor [ct-Chlor-N-isopropylacetanilid] 9
Propanil [N-(3,4-Dichlorphenyl)-propionamid]9
Propham [isopropyl-N-phenylcarbamat],
Pyrazone [5-Amino-4-chlor-2-phenylpyridazin-3(2H)-on],
Simazine [2-Chlor-4,6-bisäthylamino-li3,5-triazin]s
TCA (Trichloressigsäure),
Thiobencarb [S-(4-Chlorbenzyl)-N9N-diäthylthiolcarbamat],
Tri-allat [S-2,3,3-Trichlorallyl-N,N-diisopropyl-(thiocarbamat)],
und
Trifluralin [2,6-Dinitro-N,N-dipropyl-4-trifluormethylanilin]|
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Insektizide, z.B. Naphth-1-yl-N-methylcarbamat; und Fungizide,
z.B. 2,6-Dimethyl-4-tridecyl-morpholin, Methyl-N-(1-butylcarbamoylbenzimidazol-2-yl)-carbamat
und l,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol. Andere biologisch aktive Materialien,
die in die erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzungen einbezogen
oder zusammen damit verwendet werden können, sind
Regulatoren für das Pflanzenwachstum, z.B. Maleinsäurehydrazid, N-Dimethylaminosuccinaminsäure, (2-Chloräthyl)-trimethylammoniumchlorid und 2-Chloräthanphosphonsäure; oder Düngemittel, z.B. Stickstoff, Kalium und Phosphor und Spurenelemente enthaltende, von denen bekannt ist, daß sie wichtig für eine erfolgreiche Pflanzenaufzucht sind, z.B. Eisen, Magnesium, Zink, Mangan, Kobalt und Kupfer. ' -
Regulatoren für das Pflanzenwachstum, z.B. Maleinsäurehydrazid, N-Dimethylaminosuccinaminsäure, (2-Chloräthyl)-trimethylammoniumchlorid und 2-Chloräthanphosphonsäure; oder Düngemittel, z.B. Stickstoff, Kalium und Phosphor und Spurenelemente enthaltende, von denen bekannt ist, daß sie wichtig für eine erfolgreiche Pflanzenaufzucht sind, z.B. Eisen, Magnesium, Zink, Mangan, Kobalt und Kupfer. ' -
Pestizid wirksame Verbindungen und andere biologisch aktive
Materialien, die zusammen mit den erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzungen verwendet werden oder darin eingeschlossen sein können, beispielsweise die vorstehend genannten,und bei denen es sich um Säuren handelt, können gegebenenfalls
in Form von üblichen Derivaten verwendet werden, beispielsweise als Alkalimetall- und Aminsalze und Ester.
Materialien, die zusammen mit den erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzungen verwendet werden oder darin eingeschlossen sein können, beispielsweise die vorstehend genannten,und bei denen es sich um Säuren handelt, können gegebenenfalls
in Form von üblichen Derivaten verwendet werden, beispielsweise als Alkalimetall- und Aminsalze und Ester.
Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung wird ein Gebrauchsgegenstand
geschaffen, der mindestens eines der Imidazol-Derivate der allgemeinen Formel I enthält oder, was bevorzugt
ist, eine herbizide Zusammensetzung, wie vorstehend beschrieben, und insbesondere ein herbizides Konzentrat, das
vor der Anwendung verdünnt werden muß, der mindestens eines
der Imidazol-Derivate der allgemeinen Formel I in einem Behälter für das vorstehende Derivat oder die vorstehenden Derivate der allgemeinen Formel I oder die genannte herbizide
Zusammensetzung sowie mit dem Behälter in physischem Zusammenhang stehende Anleitungen umfaßt, die die Art und Weise angeben, in der das vorstehende Derivat bzw. die Derivate der allgemeinen Formel I oder die herbizide Zusammensetzung, die darin enthalten ist, zur Bekämpfung des Unkrautwachstums anzuwenden ist. Die Behälter sind normalerweise vom üblichen
vor der Anwendung verdünnt werden muß, der mindestens eines
der Imidazol-Derivate der allgemeinen Formel I in einem Behälter für das vorstehende Derivat oder die vorstehenden Derivate der allgemeinen Formel I oder die genannte herbizide
Zusammensetzung sowie mit dem Behälter in physischem Zusammenhang stehende Anleitungen umfaßt, die die Art und Weise angeben, in der das vorstehende Derivat bzw. die Derivate der allgemeinen Formel I oder die herbizide Zusammensetzung, die darin enthalten ist, zur Bekämpfung des Unkrautwachstums anzuwenden ist. Die Behälter sind normalerweise vom üblichen
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Typ für die Lagerung von chemischen Substanzen, die bei normalen
Umgebungstemperaturen fest sind und für herbizide Zusammensetzungen,
insbesondere in der Form von Konzentraten, beispielsweise Dosen oder Metalltrommeln, die innen lackiert
sein können, und Kunststoffmaterialien, Flaschen aus Glas
und Kunststoffmaterialien und, falls der Inhalt des Behälters ein Feststoff ist, beispielsweise granuläre herbizide Zusammensetzungen,
Schachteln bzw« Kisten, beispielsweise aus
Pappe, Kunst stoff materialien und Metall, oder Säcke«, Die Behälter
weisen normalerweise ein ausreichendes Fassungsvermögen zur Aufnahme von Mengen der Imidazol-Derivate oder herbiziden
Zusammensetzungen auf, die ausreichen, mindestens 4050 m (one acre) Boden zu behandeln, um das Wachstum von
Unkräutern darauf zu bekämpfen, sie werden jedoch nicht eine Größe überschreiten, die für übliche Handhabungsmethoden
zweckmäßig ist. Die Instruktionen sind physisch'mit dem
Behälter verbunden, beispielsweise durch direkten Aufdruck oder auf einem Zettel oder daran befestigten Anhänger. Die
Anweisungen geben normalerweise an, daß der Inhalt des Behälters, gegebenenfalls nach Verdünnung, zur Bekämpfung des Wachstums
von Unkräutern verwendet werden kann in Auftragsmengen von 0,25 bis 20 kg aktives Material pro ha in der Art und für
die Anwendungszwecke, wie sie vorstehend beschrieben wurden.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der herbiziden Zusammensetzungen gemäß der Erfindung.
Man stellt ein wäßriges Suspensions-Konzentrat her aus:
1-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid
30 % Gew./vol.
Agrilan A (ein anionisch/nicht-ionischer
Emulgator) 5 % Gew./Vo1.
destilliertes Wasser 100 Vo1.-%
durch inniges Vermischen der Bestandteile und Vermählen in
einer Kugelmühle während 24 Stunden. Das so erhaltene Konzentrat- kann in Wasser dispergiert werden und in einer Menge von
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- '62 -
2,0 kg Itnidazol-Derivat in 200 1 Sprühflüssigkeit pro ha auf
eine mit Feldfrüchten bewachsene Fläche, die mit Mais bepflanzt ist, angewendet werden zur Bekämpfung des Wachstums
von Abutilon theophrasti, Ipomea purpurea, Chenopodium album,
Amaranthus retroflexus, Datura stramonium, Xanthium strumarium und Polygonum convolvulus durch Auftrag nach dem Auflaufen
auf die Blätter der Unkräuter nach dem Aufgehen von sowohl den Unkräutern als auch Nutzfrucht.
Das 1-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid
kann gegebenenfalls in dem vorstehenden wäßrigen Suspensions-Konzentrat
durch eine andere Verbindung der allgemeinen Formel I, beispielsweise l-(3,4-Dibromfc>enzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid
oder l-(4—Trifluormethylbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
ersetzt werden·
Man bildet ein benetzbares Pulver-Konzentrat aus:
1—(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid
50 % Gew./Gew.
Ethylan BCP (ein Nonylphenyl/Äthylenoxid-Kondensat,
enthaltend 9 Mol Äthylenoxid pro Mol Phenol) 2,5 % Gew./Gew.
Clarcelflo SAS 132 (synthetischer Magnesiumsilica
t-Träger) 47,5 % Gew./Gew.
durch Auflösen des Imidazols und Ethylan BCP in dem minimalen Aceton-Volumen und Zusatz der Lösung zu dem Clarcelflo in
einem Mischer. Nach dem Verdampfen des Acetons wird das Produkt
in einer Hammermühle vermählen unter Bildung eines benetzbaren Pulver ., das mit Wasser verdünnt werden kann und in einer
Menge von 4,0 kg Imidazol-Derivat in 400 1 Sprühflüssigkeit
pro ha auf eine mit Nutzpflanzen bei^achsene Fläche, die mit
Sojabohnen besät ist, angewendet werden kann zur Bekämpfung des Wachstums von Amaranthus retroflexus, Chenopodium album,
Setaria viridis, Echinochloa crus-galli und Digitaria sangui-
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nalis durch Anwendung vor dem Auflaufen auf die Oberfläche
des Bodens nach dem Aussäen der Feldfrucht und vor dem Auflaufen der Unkräuter.
Das l-(3,4-Dichlorl)en2yl)-imidazol-N,Nl-dimethyl-4,5-dicarboxamid
kann gegebenenfalls in dem vorstehenden benetzbaren Pulver-Konzentrat ersetzt werden durch jegliche andere Verbindung
der allgemeinen Formel I, beispielsweise l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-äthyl]-imidazol-N,Nl-dimethyl-4,5-dicarboxamid,
l~(4-Trifluormethylbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid
oder l-[l-(4-Trifluormethylphenyl)-äthyl]-imidazol-N,Nldimethyl-4,5-dicarboxamid.
Man bildet ein emulgierbares Konzentrat aus:
l-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazo1-N1N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid
10 % Gew./Vbl.
Atlox 4855 (ein Polyoxyäthylentriglycerid/ Alkylarylsulfonat-Emulgator-Gemisch) 4 % Gew./Vol.
Tween 20 [Polyoxyäthylen-(20)-sorbitan-
monolaurat-Emulgator] 1 % Gew./Vol.
Methylphenyläther auf ein Volumen von 100 %
durch Auflösen des Imidazol-Derivats, Atlox 4855 und Tween 20 in einem Teil des Methylphenyläthers, gegebenenfalls unter Erwärmen,
und anschließenden Zusatz unter Rühren des Restes des Methylphenyläthers. Das so erhaltene emulgierbare Konzentrat
kann mit Wasser verdünnt werden und in einer Menge von 1,0 kg
Imidazol-Derivat in 100 1 Sprühflüssigkeit pro ha auf eine mit Feldpflanzen bewachsene Fläche, bepflanzt mit Weizen, angeviendet
werden zur Bekämpfung des Wachstums von Stellaria media, Sinapis arvensis, Chenopodium album, Spergula arvensis,
Urtica ureus, Amsinkia intermedia, Polygonum convolvulus,
Galeopsis tetrahit und Lamium purpureum durch Anwendung nach dem Auflaufen auf die Blätter dieser Unkräuter nach dem Auflaufen
von sowohl der Nutzfrucht als auch der Unkräuter.
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Das 1-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid
kann gegebenenfalls in dem vorstehenden eraulgierbaren Konzentrat ersetzt werden durch jegliche andere Verbindung
der allgemeinen Formel I1 beispielsweise durch 1- (3,4-Dibrotnbenzyl)-imidazol-N,IJl-dimethyl-4,5-dicarboxamid
oder l-(4-Trifluormethylbenzyl)-imidazo1-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
Ein emulgierbares Suspensions-Konzentrat wird gebildet aus:
l-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,N1-dimethyl—
4,5-dicarboxamid 30 % Gew./Vol.
Atlox 4855 - 5 % Gew./Vol.
Agrilan A 5 % Gew./Vol.
HF Naphtha CW auf 100 Vo1.-%
durch inniges Vermischen der Bestandteile und Vermählen in einer
Kugelmühle während 24 Stunden.
Das emulgierbare Suspensions-Konzentrat, das so erhalten wurde, kann mit Wasser verdünnt werden und in einer Menge von 10 kg
Imidazol-Derivat in 300 1 Sprühflüssigkeit pro ha auf einen
neu bepflanzten Obstgarten angewendet werden zur Bekämpfung des Wachstums von breitblättrigen und grasartigen Unkräutern
während einer längeren Periode durch direkten Auftrag um die Basis der Bäume vor oder nach dem Auflaufen der Unkräuter.
Das 1-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazo1-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid
kann gegebenenfalls in dem vorstehenden emulgierbaren Suspensions-Konzentrat durch jegliche andere Verbindung der
allgemeinen Formel I ersetzt v/erden.
Man bildet Granulate aus;
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1-O14-Dichlorbenzyl, -imidazol-N, N · -dimethyl-
4,5-dlcarboxamid 5 % Gewo/Gew.
Waxoline Red OS (4-o-Tolylazo-o-toluidin-
2-naphthol-Rot-Farbstoff) 0,2 % Gew./Gew.
3O/6O Attaclay (sorptiver Siliciumdioxid-Ton)-
Granulate auf 100 Gewichts-%
durch Auflösen des Imidazol-Deriv.ats und Waxoline Red OS in ausreichend Aceton, um eine völlige Imprägnierung der Granulate
sicherzustellen, und anschließendes Sprühen oder Tropfen der Acetonlösung auf die Granulate und Verdampfen des Acetons
unter konstantem Rühren.
Die so gebildeten Granulate können gleichmäßig in einer Menge
von 20 kg Granulat (entsprechend 1,0 kg Imidazöl-Derivat) pro
ha über eine durch Überflutung bewässerte Nutzfrucht-Fläche, die mit Reis bepflanzt ist, ausgebreitet werden zur Steuerung
des Wachstums von jährlichen breitblättrxgen Unkräutern und Wasserpflanzen durch Auftrag auf die Blätter der Unkräuter
oder in das Wasser, in dem sie wachsen.
Das l-(3,4-Dichlorbenzyl)—imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid
kann gegebenenfalls in den vorstehenden Granulaten durch jegliche andere Verbindung der allgemeinen Formel I
ersetzt werden.
Man bildet einen Staub oder ein Pulver aus:
1-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-
4,5-dicarboxamid 2 bis 10 % Gew./Gew.
feinverteiles Eisenoxid ± vl.ni/bew,
superfeinem Talkum (synthetischer Magnesium-
silicat-Träger) auf 100 % Gew./Gew.
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durch Mikronisleren des Imidazol-Derivats und anschließendes
inniges Vermischen des Iraidazol-Derivats, des Eisenoxids und das Talkums in einem Mischer.
Der feinverteilte Staub oder das so erhaltene Pulver kann mit gedüngten Granulaten, z.B. Stickstoff, Phosphor und Kalium
enthaltenden Granulaten, vermischt werden und gleichmäßig mit der Hand in einer Menge von 2,0 kg Imidazo1-Derivat pro
ha auf eine Nutzfrucht-Fläche aufgebracht werden zur Bekämpfung
des Wachstums von jährlichen breitblättrigen Unkräutern vor dem Auflaufen und vor der Pflanzung von Mais.
Das 1-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,N«-dimethyl-4,5-dicarboxamid
kann gegebenenfalls in dem vorstehenden Staub oder Pulver durch jegliche andere Verbindung der allgemeinen Formel
I ersetzt v/erden.
Ein in Wasser dispergierbares Konzentrat wird hergestellt aus:
l-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazolT- N, N1-dimethyl 4,5-dicarboxamid
10 % Gew./vol.
Ethylan KED (ein Nonylphenol/Äthylenoxid-Kondensat,
das 10 Mol. Äthylenoxid pro Mol Phenol enthält) 20 % Gew./vol.
Dimethylformamid auf 100 Vol.-%
durch Auflösen des Imidazol-Derivats und Ethylan KED in einem Teil des Dxmethylformamids, gegebenenfalls unter Erwärmen,
und anschließenden Zusatz des restlichen Dimethylformamids unter Rühren. Das in Wasser dispergierbare Konzentrat, das
so erhalten wurde, kann mit Wasser unter Bildung einer Suspension von feinverteilten Teilchen verdünnt werden, die in
einer Menge von 1,5 kg Imidazol-Derivat in 150 1 Sprühflüssigkeit
pro ha Nutzfläche, bepflanzt mit Zwiebeln, angewendet werden kann zur Bekämpfung des Wachstums von jährlichen
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breitblättrigen Unkräutern, z.B. Polygonum convolvulus,
Chenopodium album und Sinapis arvensis, durch Auftrag nach dem Auflaufen auf die Blätter der Unkräuter nach dem Aufgehen
sowohl der Unkräuter als auch der Nutzpflanzen.
Das 1-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid
kann gegebenenfalls in dem vorstehenden in Wasser dispergierbaren Konzentrat durch jegliche andere Verbindung
der allgemeinen Formel I ersetzt werden.
Man stellt ein Öl-Konzentrat her aus:
l-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid
10 % Gew./Vol.
Isophoron auf 100 VoI.-%
durch Auflösen des Imidazols in dem Isophoron unter Rühren. Das so erhaltene Öl-Konzentrat kann, gegebenenfalls nach Verdünnung
mit einem geeigneten Träger-Öl (z.B. Kerosin), auf die Ränder von Flughafen-Rollbahnen und Straßen in einer Menge
von 20 kg Imidazol-Derivat in 400 1 Sprühflüssigkeit pro ha aufgetragen werden, um das Wachstum und Übergreifen von jährlichen
und perennierenden breitblättrigen und grasartigen Unkräutern durch gezielten Auftrag vor oder nach dem Auflaufen
der Unkräuter zu bekämpfen.
Das 1-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,N«-dimethyl-4,5-dicarboxamid
kann gegebenenfalls in dem vorstehenden Öl-Konzentrat durch jegliche andere Verbindung der allgemeinen Formel I ersetzt
werden.
Schäume können hergestellt werden durch Einbringen von 1 % Vol./Vol. Perlankrol ESD-60 (Natriumsalz von synthetischem
primären Alkoholäthersulfat) in Sprühfluids, die durch Verdünnen
der in den Beispielen 6, 7, 8 und 12 beschriebenen
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Konzentrate mit Wasser erhalten werden, und Auftrag des Sprühfluids unter Anwendung geeigneter schaumerzeugender
Düsen.
Das l-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid
kann gegebenenfalls in den vorstehenden Schäumen ersetzt werden durch jegliche andere Verbindungen der
allgemeinen Formel I.
Diese Schäume können dazu verwendet werden, die Verbindungen der allgemeinen Formel I als Herbizide in Situationen
anzuwenden, bei denen es nötig ist, das Risiko des Sprüh— Abtriebs zu verringern. So können diese Schäume verwendet
werden zur Bekämpfung des Wachstums von Unkräutern in Flächen, die für Nutzpflanzen verwendet werden, die die Verbindungen
der allgemeinen Formel I in der in Frage stehenden Anwendungsmenge tolerieren, wenn sich die vorstehenden
Flächen in naher Nachbarschaft zu Flächen befinden, die zur Bepflanzung mit Nutzpflanzen verwendet v/erden, die gegenüber
den Verbindungen der allgemeinen Formel I bei der angewendeten Menge empfindlicher sind.
Beispielsweise kann ein Schaum, enthaltend l-(3,4-Dichlorbenzyl
)-imidazol-N,N1 -dimethyl-4,5-dicarboxamid, genau in
einer Menge von 1,0 kg Imidazol-Derivat in 60 1 Sprühflüssigkeit
pro ha auf eine aufgegangene Reihe von Maispflanzen aufgetragen werden, um jährliche breitblättrige Unkräuter
durch Auftrag nach dem Auflaufen zu bekämpfen, wobei ein vernachlässigbares Risiko des Sprüh-Abtriebs auf aufgegangene
Tomaten- und Kohlpflanzen bestand, die gegenüber den Imidazol-Derivaten empfindlicher sind als Mais und zwischen
den Mais-Reihen gezogen wurden.
Ein emulgierbares Konzentrat wurde hergestellt aus:
809836/0806
l-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid
" 10 % Gew./Vol
Duoterics MB1/mB2 (eine anionische Emulgiermischung,
enthaltend Calcxumalkylarylsulfonat
und Alky.lphenol-Äthylenoxid-Kondensate) 10 % /
ein 1:1 VoI„-Gemisch von Cyclohexanon und
Aromasol 1H1 (ein aromatisches Lösungsmittel,
vorwiegend bestehend aus isomeren Trimethylbenzolen) auf 100 Vo1«-%
durch Auflösen des Imidazol-Derivats und des Duoterics MB1/MB2
in einem Anteil des 1:1-Cyclohexanon-Aromasol 'H'-Gemischs,
gegebenenfalls unter Erwärmen, und Zusatz unter Rühren des
Restes des Cyclohexanon-Aromasol 'H'-Gemischs. Das so erhaltene
emulgierbare Konzentrat kann mit Wasser verdünnt werden
und in einer Menge von 1,0 kg Imidazol-Derivat in 200 1
Sprühflüssigkeit pro ha auf eine Nutzpflanzen-Fläche, bepflanzt
mit Zuckerrüben, aufgetragen werden zur Bekämpfung des Wachstums von Chenopodium album, Stellaria media, PoIygonum
convolvulus, Polygonum persicaria, Sinapis arvensis,
Matricaria inodora und Solanum nigrutn durch Nach-Auflauf-Behandlung
der Blätter dieser Unkräuter nach dem Aufgehen von sowohl den Nutzpflanzen als auch den Unkräutern„
Das 1-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid
kann gegebenenfalls in dem vorstehenden emulgierbaren Konzentrat durch jegliche andere Verbindung der allgemeinen
Formel I ersetzt werden, beispielsweise durch l-(3,4-Dibrom~ benzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid oder l-(4-Trifluormethylbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid»
Man bildet ein wäßriges Suspensions-Konzentrat aus:
aü983G/ü3QS
1_(4-Trifluormethylbenzyl)-imidazol-N,N·-
dirnethyl-4,5-dicarboxamid 40 % Gew./Vol.
Ethylan BCP (ein Nonylphenol-Äthylenoxid-Kondensationsprodukt,
enthaltend 9 Mol
Äthylenoxid pro Mol Phenol) 5 % Gew./Völ.
Silicon-Fluid (DC 200/l000 Cs) (Dimethylsilicon- 1000 cS Viskosität) 1 % Gew./Vol.
destilliertes Wasser - auf 100 VbI.-%
durch inniges Vermischen der Bestandteile und Vermählen in
einer Kugelmühle während 24 Stunden. Das so erhaltene Konzentrat kann in Wasser dispergiert und in einer Menge von 3,0 kg
Imidazol-Derivat in 300 1 Sprühflüssigkeit pro ha aufgetragen werden auf eine Nutzpflanzen-Fläche, bepflanzt mit Zuckerrohr,
zur Bekämpfung des Wachstums von breitblättrigen Unkräutern, beispielsweise Araaranthus spp., Physalis spp., Portulaca
oleracea und Ipomea spp., und grasartigen Unkräutern, beispielsitfeise
Echinochloa crus-galli, Digitaria sanguinalis und Brachiaria plantaginea, durch Behandlung vor oder nach
dem Auflaufen bzw. vor oder nach dem Aufgehen der Unkräuter und der Nutzpflanzen.
Das l-(4-Trifluormethylbenzyl)-imidazol-N,Nl-dimethyl-4,5-dicarboxamid
kann gegebenenfalls in dem vorstehenden wäßrigen Suspensions-Konzentrat ersetzt werden: durch jegliche andere
Verbindung der allgemeinen Formel I, beispielsweise l-[l-(4-Trifluormethylphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
809836/08 06
Claims (61)
- PatentansprücheworinR ein Wasserstoffatom oder eine gerad- oderverzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine gerad- oder verzweigtkettige Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt und3 4R1R und R , die gleich oder verschieden sein können,jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Trifluormethoxygruppe, eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Isopropylgruppe, gegebenenfalls substituiert durch ein odermehrere Fluoratome, bedeuten oder eines der2 3 4
Symbole R , R und R eine Methoxygruppedarstellt und mindestens eines der anderenÖ0983G/08O62 3 4 Symbole R , R und R ein Halogenatom,eine Trifluormethoxygruppe oder eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Isopropy!gruppe, gebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere Fluoratome, darstellt. - 2. Imidazo1-Derivate gemäß Anspruch 1, worin R ein Wasserstoffatom oder eine gerad- oder verzweigtkettige Alkyl-2 gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt und R :, R4
und R wie in Anspruch 1 definiert sind. - 3. Imidazol-Derivate gemäß Anspruch 1, worin R ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis2 3 8 Kohlenstoffatomen darstellt, R und R wie in Anspruch4
definiert sind und R ein Wasserstoff- oder Chloratom odereine Trifluormethylgruppe bedeutet oder eines der Symbole2 3 4
R , R und R eine Methoxygruppe darstellt und mindestens2 3 4 eines der anderen Symbole R , R und R ein Halogenatom,eine Trifluormethoxygruppe oder eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Isopropylgruppe, gegebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere Fluoratome, darstellt. - 4. Imidazol-Derivate gemäß Anspruch 1, worin R ein Wasserstoff atom oder eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butyl-2 3
gruppe bedeutet, R und R jeweils ein Wasserstoff- oderHalogenatom oder eine Trifluormethoxy-, Methyl-, Äthyl-4 Isopropyl- oder Trifluormethylgruppe darstellen und Rein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Trifluormethyl-2 3 4 gruppe bedeutet, oder eines der Symbole R , R und Reine Methoxygruppe und mindestens eines der anderen Sym-2 3 4bole R5R und R ein Halogenatom, eine Trifluormethoxygruppe oder eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Isopropylgruppe, gegebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere Fluoratome, bedeutet. - 5. l-(4-Brombenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid.809836/0806
- 6. 1-(4-Jodbenzyl)-imidazol-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
- 7. l-(4-Trifluormethoxybenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
- 8. l-(4-Trifluormethylbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
- 9. l-[l-(4-Trifluormethylphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
- 10. 1-(3,4-Dichlor benzyl)-imidazcl-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
- 11. !-[l-O^-DichlorphenyD-äthylJ-imidazol-N^'-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
- 12. 1-(3,4-Dibrombenzyl)-imidazol-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
- 13. 1-(4-Chlor-3-methylbenzyl)-imidazol-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
- 14. l-(3 ,4-Di]odbenzyl )-imidazol-N,N' -dimethyl-4,5-dicarboxamid.
- 15. 1-C3,4,5-TrichlorbenzyD-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
- 16. 1-(4-Chlorbenzyl)-imidazol-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid,1_[ 1_ (4-Chlorphenyl )-äthyl ]-imidazol-N, N'-dimethyl-4,5-di-· carboxamid,l_[l_(4-Jodphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N«-dimethyl-4,5-dicarboxamid,l-[l-(4-Trifluormethoxyphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N'-dimethyl-4 ,5-dicarboxamid,009836/0806-4- 2R09022l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-propyl]-imidazo1-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,l_[l_(3,4-Dichlorphenyl)-butyl]-imidazol-N,N'-diinethyl-4,5-dicarboxamid,1-[1-(3,4-dichlorphenyl)-pentyl]-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,l-[1-(3,4-Dibromphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N«-dimethyl-4,5-dicarboxamid,l-(4-Brom-3-chlorbenzyl)-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid ,1- ( 3-Chlorbenzyl)-imidazol-N",N' -dimethyl-4, 5-dicarboxamid,l-[l-(3-Chlorphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,1-(3-Fluorbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,1-(3-Trifluormethylbenzyl)-imidazo1-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid,l-[l-(3-Trifluormethylphenyl)-äthyl]-imidazol-N,N·-dimethyl-4 ,5-dicarboxamid,1-(3,5-Dichlorbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid undl-{l-[3,5-Bis-(trifluormethyl)-phenyl]-athylj -imidazo1-N, N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
- 17. 1-(4-Pluorbenzy1)-imidazol-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid, 1-(3-Brombenzyl)-imidazo1-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid, 1-(3-Jodbenzyl)-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid, 1-(3-Methylbenzyl)-imidazo1-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid, l-(4-Methylbenzyl)-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid, l-(4-Äthylbenzyl)-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,l-(4-Isopropylbenzyl)-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,609836/0806' 1-(3,4-Dimethylbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,l-(3-Chlor-4-methoxybenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,1-(3-Brom-4-methylbenzyl)-imi dazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,l-(3-Chlor-4-methylbenzyl)-imidazol-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid,l-[3,5-Bis-(trifluorraethyl)-benzyl]-imidazol-N,Nl-dimethyl-4,5-dicarboxamid,l-[1-(3,4-Dichlorphenyl)-hexyl]-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid,l-[1-(3,4-Dichlorphenyl)-heptyl]-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxaiiiid und1_[1-(3,4-Dichlorphenyl)-nonyl]-imidazol-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
- 18. Verfahren zur Herstellung vom Imidazol-Derivaten gemäß Anspruch !,dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel12 worin Y ein Brom- oder Chloratom darstellt und R , R , R4
und R wie in Anspruch 1 definiert sind, mit Methylamin in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels und eines inerten organischen Lösungsmxttels bei einer Temperatur von O bis 300C umsetzt.809836/0806 - 19. Verfahren gemäß Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Anwesenheit eines Überschusses von Methylamin als säurebindendes Mittel und bei Raumtemperatur durchführt.
- 20. Verfahren zur Herstellung von Imidazol-Derivaten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen FormelR-CH12 3 4worin X ein Halogenatom bedeutet und R , R , R und R wie in Anspruch 1 definiert sind, mit einem Alkalimetallsalz des Imidazol-N,Nl-dimethyl-4,5-dicarboxamids der FormelCH3NHiumsetzt.
- 21. Verfahren gemäß Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Anwesenheit eines inerten organischen lösungsmittels bei einer Temperatur von 50 bis 150°C durchführt.
- 22. Verfahren zur Herstellung von Imidazol-Derivaten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel809836/08061 2
worin R , R ,3 4
R und R wie in Anspruch 1 definiert sindund R eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, mit Methylamin in Anwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels bei einer Temperatur von 0 bis 100 C umsetzt. - 23. Imidazol-Derivate der allgemeinen Formel gemäß Anspruch 1, hergestellt gemäß dem Verfahren eines der Ansprüche 18 bis 22.
- 24. Herbizide Zusammensetzung, enthaltend als aktiven Bestandteil mindestens ein Imidazol-Derivat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 17 und 23 zusammen mit einem oder mehreren verträglichen, herbizid brauchbaren Verdünnungsmitteln oder Trägern.
- 25. Herbizide Zusammensetzung gemäß Anspruch 24, enthaltend ein oberflächenaktives Mittel.
- 26. Herbizide Zusammensetzung gemäß Anspruch 24 oder 25 in Form eines Staubs, Granulats oder benetzbaren Pulvers.
- 27. Herbizide Zusammensetzung gemäß Anspruch 24 oder 25 in Form von wäßrigen, organischen oder wäßrig-organischen Lösungen, Suspensionen oder Emulsionen.
- 28. Herbizide Zusammensetzung gemäß Anspruch 24, 25 oder 27, worin das Verdünnungsmittel Wasser ist..809836/0806
- 29. Herbizide Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 24 bis28, enthaltend 0,05 bis 90 Gewichts-% Imidazol-Derivat.
- 30. Herbizide Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 24 bis29, enthaltend eine oder mehrere andere pestizid wirksame Verbindung en.
- 31. Herbizide Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 24 bis30, enthaltend zusätzlich ein oder mehrere Herbizide, In-. sek'tizide, Fungizide, Pflanz en wach stums-Regulator en oder Düngemittel.
- 32. Herbizide Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche -24 bis31, in der das Imidazol-Derivat eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 5 bis 15 ist.
- 33. Herbizide Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 24 bis 31, in der das Imidazol-Derivat eine Verbindung gemäß Anspruch 16 ist.
- 34. Herbizide Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 24 bis 31, in der das Imidazol-Derivat eine Verbindung gemäß Anspruch 17 ist.
- 35. Verfahren zur Bekämpfung des Wachstums von Unkräutern an einem Ort, dadurch gekennzeichnet, daß man auf den Ort eine herbizid wirksame Menge eines Imidazol-Derivats in einer herbiziden Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 24 bis 34 aufträgt.
- 36. Verfahren gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß man durch Auftrag der herbiziden Zusammensetzung eines oder mehrere folgender Unkräuter bekämpft;Avena spp., Alopecurus spp., Setaria spp., Echinochloa spp., Eleusine spp., Digitaria spp., Poa spp., Agropyron repens, Agrostis spp., Cynodon dactylon, Abutilon theophrasti,809836/0806Amsinkia intermedia, Anthemis arvensis, Ipomea purpurea, Chenopodiura spp., Amaranthus spp., Polygonum spp„, Stellaria spp., Galium spp., Latnium spp., Matricaria spp», Portulaca spp., Sinapis spp«, Raphanus raphanistrum, Veronica spp,, Chrysanthemum segetum, Datura stramonium, Descurainea sophia, Emex australis, Erysimum cheiranthoides, Euphorbia helioscopa, Galeopsis tetrahit, Myosotis arvensis, Spergula arvensis, Urtica urens, Viola arvensis, Viola tricolor, Anagallis arvensis, Capsella tmrsa-pastoris, Papaver rhoeas, Solanum nigrum, Xanthium strumarium, Rumex obtusifolius, Tussilago farfara, Cirsium arvense und Cyperus rotundus.
- 37. Verfahren gemäß Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß man durch Auftrag der herbiziden Zusammensetzung Monochoria vaginalis und/oder Rotala indica bekämpft.
- 38. Verfahren gemäß Anspruch 35 oder 36, dadurch gekennzeichnet, daß man die herbizide Zusammensetzung in einer Nutzfläche in ausreichendem Ausmaß anwendet, um das Wachstum von Unkräutern zu bekämpfen, ohne eine wesentliche dauerhafte Schädigung der Nutzpflanzen zu bewirken.
- 39. Verfahren gemäß Anspruch 35, 36 oder 38, dadurch gekennzeichnet, daß man das Imidazol-Derivat in einer Menge von G,25 kg bis 20 kg pro ha aufträgt.
- 40. Verfahren gemäß Anspruch 35, 36 oder 3 8 zur selektiven Bekämpfung des Wachstums von Unkräutern in einer für die Aufzucht von Nutzpflanzen verwendeten oder zu verwendenden Fläche.
- 41. Verfahren gemäß Anspruch 40, dadurch gekennzeichnet, daß man das Imidazol-Derivat in einer Menge von 0,25 kg bis 8,0 kg pro ha aufträgt.
- 42. Verfahren gemäß Anspruch 40 oder 41, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Nutzpflanze um eine grasartige809836/08062R09Ü22Nutzpflanze, Sojabohnen, Feld- oder Zwergbohnen, Erbsen, Zuckerrüben, Futterrüben, rote Rüben, Baumwolle, Erdnüsse, Kartoffeln, Flachs, Zwiebeln, Karotten, Kräutersaatpflanzen oder Grünpflanzen bzw. Grünfutterpflanzen handelt.
- 43. Verfahren gemäß Anspruch 42, dadurch gekennzeichnet, daß die grasartigen Nutzpflanzen Weizen, Gerste, Hafer, Roggen, Mais, Reis oder Sorghum sind.
- 44. Verfahren gemäß Anspruch 35, 36 oder 38 zur selektiven Bekämpfung jährlicher breitblättriger Unkräuter.
- 45. Verfahren gemäß Anspruch 44, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete herbizide Zusammensetzung als aktives Material enthält l-(3,4-DichlorbenzYl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid, 1-(3,4-Dibrombenzyl)-imidazol-N, N · dimethyl-4,5-dicarboxamid oder l-(4-Trifluormethylbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
- 46. Verfahren gemäß Anspruch 44 oder 45, dadurch gekennzeichnet, daß man die Unkräuter durch Anwendung der herbizlden Zusammensetzung nach dem Auflaufen in nicht-gerichteter bzw. nicht-gezielter Weise auf eine Fläche anwendet, die verwendet wird für das Wachstum von grasartigen Nutzpflanzen, Zuckerrüben, Futterrüben, roten Rüben, Zwiebeln, KräuterSamenpflanzen oder Grünpflanzen.
- 47. Verfahren gemäß Anspruch 46, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der grasartigen Pflanze um Weizen, Gerste, Hafer, Roggen, Mais, Reis oder Sorghum handelt.
- 48. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 44 bis 47, dadurch gekennzeichnet, daß man das Imidazol-Derivat in einer Menge von 0,25 kg bis 4,0 kg pro ha aufträgt.
- 49. Verfahren gemäß Anspruch 35, 36 oder 38,.dadurch gekennzeichnet, daß man jährliche grasartige und breitblättrige809836/0806Unkräuter selektiv bekämpft.
- 50. Verfahren gemäß Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizide Zusammensetzung verwendet, die als aktives Material enthält l-(4-Trifluormethylbenzyl)-imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid oder l-[l-(3,4-Dichlorphenyl)-äthyl]-imidazo1-N,N1-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
- 51. Verfahren gemäß Anspruch 49 oder 50, dadurch gekennzeichnet, daß man die Unkräuter durch Auftrag vor dem Auflaufen in nicht-gezielter Weise auf eine Fläche bekämpft, die für das Wachstum von grasartigen Nutzpflanzen oder breitblättrigen Nutzpflanzen verwendet wird, wobei man vor dem Auflaufen der Nutzpflanze über die Oberfläche des Erdbodens arbeitet.
- 52. Verfahren gemäß Anspruch 51, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der grasartigen Pflanze um Weizen, Gerste, Hafer, Roggen, Mais, Reis oder Sorghum handelt und die breitblättrigen Nutzpflanzen Baumwolle, Sojabohnen oder Kartoffeln sind.
- 53. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 49 bis 52, dadurch gekennzeichnet, daß man das Imidazo1-Derivat in einer Menge von 0,25 kg bis 4,0 kg pro ha aufträgt.
- 54. Verfahren gemäß Anspruch 35, 36 oder 38 zur Bekämpfung von Unkräutern in bestehenden Obstgärten, anderen mit Bäumen bewachsenen Flächen und Strauchkulturen.
- 55. Verfahren gemäß Anspruch 54, dadurch gekennzeichnet, daß die anderen mit Bäumen bewachsenen Flächen Forste, Wälder, Parks und Pflanzungen sind.
- 56. Verfahren gemäß Anspruch 54 oder 55, dadurch gekennzeichnet, daß die herbizide Zusammensetzung als aktives Material enthält l-(4-Trifluorrnethylbenzyl)-imidazol-N,N'-dime-608836/08thyl-415-dicarboxaraid, :t-[l-(4-Trifluormethylphenyl)-äthyl]-imidazol-N,Nl-dimethyl-4,5-dicarboxämid oder 1-(3,4-Dichlorbenzyl)-imidazo1-N,N·-dimethyl-4,5-dicarboxamid.
- 57. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 54 bis 56, dadurch gekennzeichnet, daß man die herbizide Zusammensetzung auf die Unkräuter oder den Boden, in dem man ihr Auftreten erwartet, in Anwendungsmengen von 0,25 kg bis 10,0 kg aktives Material pro ha aufträgt.
- 58. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 54 bis 57 zur Bekämpfung jährlicher breitblättriger Unkräuter in Zuckerrohr-Plantagen durch Auftrag der herbiziden Zusammensetzung nach dem Auflaufen in einer Menge von 0,25 kg bis 8,0 kg aktives Material pro ha.
- 59. Verfahren gemäß Anspruch 58, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,25 kg bis 4,0 kg aktives Material pro ha verwendet.
- 60. Verfahren gemäß Anspruch 35 oder 36 zur Bekämpfung des Wachstums von Unkräutern an einem Ort, der keine mit Nutzpflanzen bewachsene Fläche darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß man auf den Ort eine herbizid wirksame Menge eines Imidazol-Derivats in einer herbiziden Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 24 bis 34 aufträgt.
- 61. Verfahren gemäß Anspruch 60, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Ort um einen Flugplatz, ein Industriegelände, Eisenbahngelände, Straßenränder, einen Fluß-, Bewässerungs- oder anderen Wasserweg-Rand, um Buschland oder Brachland oder nicht-kultiviertes Land handelt.309836/0806
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SE (1) | SE7802394L (de) |
SU (2) | SU805946A3 (de) |
ZA (1) | ZA781229B (de) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4246021A (en) * | 1978-08-25 | 1981-01-20 | May & Baker Limited | Imidazole derivatives |
EP0036244A1 (de) * | 1980-02-05 | 1981-09-23 | May & Baker Limited | 1-(3,4-Dichlorbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid enthaltende herbizide Zusammensetzungen |
DE3217094A1 (de) * | 1982-05-07 | 1983-11-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | 1-substituierte imidazol-5-carbonsaeurederivate, ihre herstellung sowie ihre verwendung als biozide |
EP0299313A1 (de) * | 1987-07-17 | 1989-01-18 | Bayer Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel auf Basis von Derivaten des 2,3-Diaminomaleinsäurenitrils |
EP2292623A1 (de) * | 2009-08-26 | 2011-03-09 | Karlsruher Institut für Technologie | Acylierte Phthalocyanine |
WO2013160273A1 (en) | 2012-04-25 | 2013-10-31 | F. Hoffmann-La Roche Ag | (3,4-dichloro-phenyl)-((s)-3-propyl-pyrrolidin-3-yl)-methanone hydrochloride and manufacturing processes |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT377514B (de) * | 1978-08-08 | 1985-03-25 | Wellcome Found | Verfahren zur herstellung von neuen imidazolderivaten und deren salzen |
US4851424A (en) * | 1986-06-06 | 1989-07-25 | Ciba-Geigy Corporation | 1-Phenyl-lower alkyl-imidazole 4- or 5-carboxamide compounds which are useful in the treatment of epilepsy |
DE19814092A1 (de) * | 1997-04-15 | 1998-10-22 | Stefes Agro Gmbh | Pflanzenschutzmittel |
WO2002064538A1 (fr) * | 2001-02-16 | 2002-08-22 | Ube Industries, Ltd. | Procede permettant la production d'un compose 4-trifluoromethoxybenzyle halogene |
HUE037736T2 (hu) | 2012-11-14 | 2018-09-28 | Teijin Pharma Ltd | Piridin származékok |
CN104326939B (zh) * | 2014-09-30 | 2016-06-22 | 广东工业大学 | 一种二氨基马来腈衍生物及其制备方法和应用 |
WO2023235376A1 (en) | 2022-06-01 | 2023-12-07 | Zoetis Services Llc | Process for preparing 1-(4-chlorobenzyl)-1h-imidazole-4,5-dicarboxamide |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2897205A (en) * | 1958-06-27 | 1959-07-28 | Merck & Co Inc | 1-etherified oxyalkyl imidazole-4,5-dicarboxamides, intermediates and process |
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1980
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US4246021A (en) * | 1978-08-25 | 1981-01-20 | May & Baker Limited | Imidazole derivatives |
EP0036244A1 (de) * | 1980-02-05 | 1981-09-23 | May & Baker Limited | 1-(3,4-Dichlorbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dicarboxamid enthaltende herbizide Zusammensetzungen |
DE3217094A1 (de) * | 1982-05-07 | 1983-11-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | 1-substituierte imidazol-5-carbonsaeurederivate, ihre herstellung sowie ihre verwendung als biozide |
EP0299313A1 (de) * | 1987-07-17 | 1989-01-18 | Bayer Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel auf Basis von Derivaten des 2,3-Diaminomaleinsäurenitrils |
US4897419A (en) * | 1987-07-17 | 1990-01-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Pest-combating agents based on derivatives of 2,3-diaminomaleonitrile |
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