CS207658B2 - Způsob výroby derivátů imidazolu - Google Patents
Způsob výroby derivátů imidazolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS207658B2 CS207658B2 CS791944A CS194479A CS207658B2 CS 207658 B2 CS207658 B2 CS 207658B2 CS 791944 A CS791944 A CS 791944A CS 194479 A CS194479 A CS 194479A CS 207658 B2 CS207658 B2 CS 207658B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydrogen
- imidazole
- dimethyl
- dicarboxamide
- ethyl
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 143
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 52
- -1 atom hydrogen Chemical class 0.000 claims description 40
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 24
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 16
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims description 7
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 claims description 7
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 7
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 45
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 39
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 36
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 33
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 33
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 10
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 9
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 8
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VWPMBVBOSDEYQU-UHFFFAOYSA-N 1-(1-bromoethyl)-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound CC(Br)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 VWPMBVBOSDEYQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 6
- 125000001318 4-trifluoromethylbenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])*)C(F)(F)F 0.000 description 5
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- LEBUFKMXQTTWDK-UHFFFAOYSA-N (3,4-dibromophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=C(Br)C(Br)=C1 LEBUFKMXQTTWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ABAUGTVEDXFARS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-4-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=C(Br)C(Br)=C1 ABAUGTVEDXFARS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YZIFVWOCPGPNHB-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 YZIFVWOCPGPNHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RNXABUQTPSAAJW-UHFFFAOYSA-N 1-(1-bromoethyl)-4-(trifluoromethoxy)benzene Chemical compound CC(Br)C1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 RNXABUQTPSAAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000006512 3,4-dichlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C(Cl)C(Cl)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical class OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 4
- XCJXYTFYKPVYMK-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-(bromomethyl)-2-chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC(CBr)=CC=C1Br XCJXYTFYKPVYMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DHMPDNLGFIBQCK-UHFFFAOYSA-N 3,4-dibromobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Br)C(Br)=C1 DHMPDNLGFIBQCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 3
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 3
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 3
- 241000520028 Lamium Species 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 3
- 244000082988 Secale cereale Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 240000003829 Sorghum propinquum Species 0.000 description 3
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 3
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 3
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 3
- 244000309464 bull Species 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- ZRBDUKUJADUIEO-UHFFFAOYSA-N (3-bromo-4-methylphenyl)methanol Chemical compound CC1=CC=C(CO)C=C1Br ZRBDUKUJADUIEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROEYQOPGMISNEU-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-(1-chloropropyl)benzene Chemical compound CCC(Cl)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 ROEYQOPGMISNEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSJHYPQTIIFNIO-UHFFFAOYSA-N 1-(1-bromoethyl)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene Chemical compound CC(Br)C1=CC(C(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=C1 JSJHYPQTIIFNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IHSYKQWWDAFVSB-UHFFFAOYSA-N 1-(3,4-dichlorophenyl)butan-1-ol Chemical compound CCCC(O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 IHSYKQWWDAFVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDTULEXOSNNGAW-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-chloro-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(Br)C(Cl)=C1 SDTULEXOSNNGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 1-bromopentane Chemical compound CCCCCBr YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZMDPHNGKBEVRE-UHFFFAOYSA-N 1-chloroheptane Chemical compound CCCCCCCCl DZMDPHNGKBEVRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 1H-imidazole Chemical compound C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEVWQFWTGHFIDH-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-4,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1N=CNC=1C(O)=O ZEVWQFWTGHFIDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGIMRHMZHOJBKZ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-(chloromethyl)-1-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(CCl)C=C1Br IGIMRHMZHOJBKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAHJRSPLTZINY-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloro-1-phenylbutan-1-one Chemical compound ClCC(Cl)CC(=O)C1=CC=CC=C1 BDAHJRSPLTZINY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003852 3-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(Cl)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 2
- UZGBMCVSBCAVMY-UHFFFAOYSA-N 4-(bromomethyl)-1,2-diiodobenzene Chemical compound BrCC1=CC=C(I)C(I)=C1 UZGBMCVSBCAVMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006281 4-bromobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Br)C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000006483 4-iodobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1I)C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000006306 4-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1I 0.000 description 2
- 125000006181 4-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004863 4-trifluoromethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC(F)(F)F)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- 241000743339 Agrostis Species 0.000 description 2
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 2
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021537 Beetroot Nutrition 0.000 description 2
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 2
- 241000508725 Elymus repens Species 0.000 description 2
- 241000919496 Erysimum Species 0.000 description 2
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 2
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 244000042664 Matricaria chamomilla Species 0.000 description 2
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000292693 Poa annua Species 0.000 description 2
- 241000205407 Polygonum Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000220259 Raphanus Species 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000000377 Tussilago farfara Species 0.000 description 2
- 235000004869 Tussilago farfara Nutrition 0.000 description 2
- 240000005592 Veronica officinalis Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000003938 benzyl alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- XGISHOFUAFNYQF-UHFFFAOYSA-N pentanoyl chloride Chemical compound CCCCC(Cl)=O XGISHOFUAFNYQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMXIDIAEXNLCFT-ZCFIWIBFSA-N (1r)-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethanol Chemical compound C[C@@H](O)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 YMXIDIAEXNLCFT-ZCFIWIBFSA-N 0.000 description 1
- FMLVOCILLTZUSX-UHFFFAOYSA-N 1,2-diiodo-4-methylbenzene Chemical group CC1=CC=C(I)C(I)=C1 FMLVOCILLTZUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFLRKAMKGYNFPH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 ZFLRKAMKGYNFPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJXYZJPNMFXWLM-UHFFFAOYSA-N 1-(3,4-dichlorophenyl)nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCC(O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 BJXYZJPNMFXWLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAQIQOIKLVJWKH-UHFFFAOYSA-N 1-(3,4-dichlorophenyl)pentan-1-one Chemical compound CCCCC(=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 DAQIQOIKLVJWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJYGECCAJOYJMK-UHFFFAOYSA-N 1-(3,4-dichlorophenyl)propan-1-ol Chemical compound CCC(O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PJYGECCAJOYJMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZJWCDQGIPQBAO-UHFFFAOYSA-N 1-(4-iodophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(I)C=C1 JZJWCDQGIPQBAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATLQGZVLWOURFU-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(CBr)=CC(C(F)(F)F)=C1 ATLQGZVLWOURFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BACZSVQZBSCWIG-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-3-iodobenzene Chemical compound BrCC1=CC=CC(I)=C1 BACZSVQZBSCWIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQTRMYJYYNQQGK-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-4-iodobenzene Chemical compound BrCC1=CC=C(I)C=C1 BQTRMYJYYNQQGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDXMDVEZLOGMC-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-3-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC(CCl)=C1 XBDXMDVEZLOGMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZBOHNCMCCSTJX-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(CCl)=C1 LZBOHNCMCCSTJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBMKFQMJURUPKC-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-(trifluoromethoxy)benzene Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=C(CCl)C=C1 LBMKFQMJURUPKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCHDHQVROPEJJT-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(CCl)C=C1 MCHDHQVROPEJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUBCVXSYZVTCOC-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(CCl)C=C1 DUBCVXSYZVTCOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZXWCDITFDNEBY-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(CCl)C=C1 IZXWCDITFDNEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMHZDOTYAVHSEH-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(CCl)C=C1 DMHZDOTYAVHSEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYAKWEQUWJAHLW-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(CCl)C=C1 CYAKWEQUWJAHLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBBLZTYUXYUTLV-UHFFFAOYSA-N 1-[(3,4,5-trichlorophenyl)methyl]imidazole Chemical compound ClC=1C=C(CN2C=NC=C2)C=C(C=1Cl)Cl FBBLZTYUXYUTLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMSCIQKQJVBPIR-UHFFFAOYSA-N 1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]ethanol Chemical compound CC(O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=C1 MMSCIQKQJVBPIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNVXCOKNHXMBQC-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(trifluoromethyl)phenyl]ethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 YNVXCOKNHXMBQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFESEZYNEIOJHS-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 RFESEZYNEIOJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDKGXKYEWBGQCG-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=CC(Br)=C1 UDKGXKYEWBGQCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSIIGUGKOPPTPZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=C(Br)C=C1 BSIIGUGKOPPTPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDGRAFHHXYIQQR-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=CC(Cl)=C1 DDGRAFHHXYIQQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNINSXCMJBCDPZ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(chloromethyl)-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC(CCl)=CC=C1Cl BNINSXCMJBCDPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQZAEUFPPSRDOP-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=C(Cl)C=C1 JQZAEUFPPSRDOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMHOBZXQZVXHBM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethoxy-4-bromophenethylamine Chemical compound COC1=CC(CCN)=C(OC)C=C1Br YMHOBZXQZVXHBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAXSPAXDDROBLQ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(chloromethyl)-1-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(CCl)C=C1Cl JAXSPAXDDROBLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTMYLQKKQFLIGV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(chloromethyl)-1-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(CCl)C=C1Cl JTMYLQKKQFLIGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRZPMHVRPUGCAY-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloro-1-phenylpentan-1-one Chemical compound CC(Cl)C(Cl)CC(=O)C1=CC=CC=C1 XRZPMHVRPUGCAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006185 3,4-dimethyl benzyl group Chemical group [H]C1=C(C([H])=C(C(=C1[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZFJOMUKPDWNRFI-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-4-methylbenzoic acid Chemical group CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1Br ZFJOMUKPDWNRFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006284 3-fluorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(F)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006482 3-iodobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(I)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006180 3-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006495 3-trifluoromethyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- UBQRAAXAHIKWRI-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-1,2-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(CCl)C=C1C UBQRAAXAHIKWRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQNVDQZWOBPLQZ-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethoxy)benzaldehyde Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=C(C=O)C=C1 XQNVDQZWOBPLQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RATSANVPHHXDCT-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethoxy)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 RATSANVPHHXDCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004176 4-fluorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1F)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002528 4-isopropyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000173 4-trifluoromethoxy benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1OC(F)(F)F)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 241000219144 Abutilon Species 0.000 description 1
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 1
- 240000002245 Acer pensylvanicum Species 0.000 description 1
- 235000006760 Acer pensylvanicum Nutrition 0.000 description 1
- 240000007241 Agrostis stolonifera Species 0.000 description 1
- 241000743985 Alopecurus Species 0.000 description 1
- 241001621841 Alopecurus myosuroides Species 0.000 description 1
- 241000219318 Amaranthus Species 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 1
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 1
- 241000208479 Anagallis arvensis Species 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 241000252073 Anguilliformes Species 0.000 description 1
- 241000602336 Anthemis arvensis Species 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 241000238017 Astacoidea Species 0.000 description 1
- 235000005781 Avena Nutrition 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008427 Brassica arvensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 244000024671 Brassica kaber Species 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017414 Canapa Nutrition 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000011305 Capsella bursa pastoris Nutrition 0.000 description 1
- 240000008867 Capsella bursa-pastoris Species 0.000 description 1
- 235000007866 Chamaemelum nobile Nutrition 0.000 description 1
- 241000219312 Chenopodium Species 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- 235000005633 Chrysanthemum balsamita Nutrition 0.000 description 1
- 244000260524 Chrysanthemum balsamita Species 0.000 description 1
- 241000132536 Cirsium Species 0.000 description 1
- 235000005918 Cirsium arvense Nutrition 0.000 description 1
- 240000001579 Cirsium arvense Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 244000052363 Cynodon dactylon Species 0.000 description 1
- 235000016854 Cyperus rotundus Nutrition 0.000 description 1
- 244000075634 Cyperus rotundus Species 0.000 description 1
- 240000008853 Datura stramonium Species 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 1
- 235000017896 Digitaria Nutrition 0.000 description 1
- 241001303487 Digitaria <clam> Species 0.000 description 1
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- 235000008497 Drosera rotundifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241000208711 Droseraceae Species 0.000 description 1
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- 241000380130 Ehrharta erecta Species 0.000 description 1
- 235000006369 Emex spinosa Nutrition 0.000 description 1
- 244000294661 Emex spinosa Species 0.000 description 1
- 241000289659 Erinaceidae Species 0.000 description 1
- 241000221079 Euphorbia <genus> Species 0.000 description 1
- 241001289540 Fallopia convolvulus Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001101998 Galium Species 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 241000207890 Ipomoea purpurea Species 0.000 description 1
- 241000234435 Lilium Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017945 Matricaria Nutrition 0.000 description 1
- 240000000178 Monochoria vaginalis Species 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 241001442135 Myosotis arvensis Species 0.000 description 1
- 240000001307 Myosotis scorpioides Species 0.000 description 1
- 101150101537 Olah gene Proteins 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 235000007846 Papaver rhoeas Nutrition 0.000 description 1
- 240000004674 Papaver rhoeas Species 0.000 description 1
- 240000006928 Persicaria lapathifolia Species 0.000 description 1
- 244000037751 Persicaria maculosa Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 241000209048 Poa Species 0.000 description 1
- 241000209049 Poa pratensis Species 0.000 description 1
- 235000004442 Polygonum persicaria Nutrition 0.000 description 1
- 235000001855 Portulaca oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 244000234609 Portulaca oleracea Species 0.000 description 1
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 235000001537 Ribes X gardonianum Nutrition 0.000 description 1
- 235000001535 Ribes X utile Nutrition 0.000 description 1
- 235000016919 Ribes petraeum Nutrition 0.000 description 1
- 244000281247 Ribes rubrum Species 0.000 description 1
- 235000002355 Ribes spicatum Nutrition 0.000 description 1
- 244000155504 Rotala indica Species 0.000 description 1
- 235000009422 Rumex obtusifolius Nutrition 0.000 description 1
- 240000007113 Rumex obtusifolius Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 235000005775 Setaria Nutrition 0.000 description 1
- 241000232088 Setaria <nematode> Species 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 1
- 241000220261 Sinapis Species 0.000 description 1
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061457 Solanum nigrum Species 0.000 description 1
- 240000003728 Spergula arvensis Species 0.000 description 1
- 241000592344 Spermatophyta Species 0.000 description 1
- 241000656145 Thyrsites atun Species 0.000 description 1
- 241000404538 Tripleurospermum maritimum subsp. inodorum Species 0.000 description 1
- 235000009108 Urtica dioica Nutrition 0.000 description 1
- 240000001261 Urtica urens Species 0.000 description 1
- 241000545067 Venus Species 0.000 description 1
- 235000005545 Veronica americana Nutrition 0.000 description 1
- 241001166549 Veronica hederifolia Species 0.000 description 1
- 241000990144 Veronica persica Species 0.000 description 1
- 235000002096 Vicia faba var. equina Nutrition 0.000 description 1
- 241000405217 Viola <butterfly> Species 0.000 description 1
- 241000394440 Viola arvensis Species 0.000 description 1
- 241000282485 Vulpes vulpes Species 0.000 description 1
- 244000067505 Xanthium strumarium Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- BXEHKCUWIODEDE-UHFFFAOYSA-N [3-(trifluoromethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 BXEHKCUWIODEDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 1
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000021015 bananas Nutrition 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 235000005489 dwarf bean Nutrition 0.000 description 1
- 244000013123 dwarf bean Species 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000010006 flight Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- YWGHUJQYGPDNKT-UHFFFAOYSA-N hexanoyl chloride Chemical compound CCCCCC(Cl)=O YWGHUJQYGPDNKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006493 trifluoromethyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
(54) Způsob výroby derivátů imidazolu
Vynález se týká způsobu výroby nových derivátů imidazolu, obecného vzorce I,
ve kterém
R* 1 znamená atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, nebo přímou nebo rozvětvenou alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující vždy 2 až 10 atomů uhlíku a každý ze symbolů R2, R3 a R4, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku nebo halogenu (tj. chloru, fluoru, bromu nebo jodu), trifluormethoxyskupinu nebo methylo vou, ethylovou, propylovou nebo isopropylovou skupinu, popřípadě substituované jedním nebo několika atomy fluoru, například trifluormethylovou skupinu, nebo jeden ze symbolů R2, R3 a R4 znamená methoxyskupinu a alespoň jeden ze zbývajících symbolů R2, R3 a R4 představuje atom halogenu, trifluormethoxyskupinu nebo methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropylovou skupinu, popřípadě substituované jedním nebo několi ka atomy fluoru, s tim, že alespoň jeden ze symbolů R , R , Ir a R má jiný význam než atom vodíku.
Je zřejmé, že slouéeniny shora uvedeného obecného vzorce I mohou existovat ve formě optických isomerů, tj. stereoisomerů. Vynález zahrnuje způsob výroby všech isomerních forem sloučenin obecného vzorce I, jakož i jejich směsi, včetně směsi racemických.
2Q7658
Sloučeniny vyráběné způsobem podle vynálezu vykazují herbicidní účinnost.K potlačování růstu plevelů (tj. nežádoucí vegetace) na určitém místě se imidazolové deriváty obecného vzorce I normálně používají ve formě herbicidních prostředků (tj. v kombinaci s kompatibilními ředidly nebo nosiči vhodnými pro použiti v herbicidních prostředcích), například ve formě prostředků popsaných níže.
Sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I vykazují účinnost proti jednoděložným plevelům (například travám) a dvojděložným plevelům (například širokolistým plevelům), a to jak při preemergentni, tak i při postemergentní aplikaci.
Výrazem preemergentni r..i.ace se míní aplikace do půdy, v níž jsou přítomna semena nebo klíční rostliny plevelů, před vzejitím plevelů nad povrch půdy. Výrazem postemergentní aplikace se míní aplikace nadzemní části plevelů nebo části plevelů vystavené kontaktu s herbicidem, vzeělé nad povrch půdy.
Tak například je možno sloučeniny obecného vzorce I používat k potlačování růstu jednoletých travnatých plevelů, jako jsou různé druhy ovsa hluchého (Avena spp., například Avena fatua), peérky (Alopecurus spp., například Alopecurus myosuroides), béru (Setaria spp., například Setaria viridis), ježatky (Echinochloa spp., například Echinochloa crus-galli), Elusine spp., například Elusine indica, rosičky (Digitaria spp., například Digitaria sanguinalis) a lipnice (Poa spp., například Poa annua), vytrvalých travnatých plevelů, jako jsou například pýr plazivý (Agropyron repens), různé druhy psinečku (Agrostis spp., například Agrostis stolonifera) a troskut prstnatý (Cynodon dactylon), jednoletých Sirokolistých plevelů, jako jsou například abutilon (Abutilon theophrasti), Amsinkia intermedia, rmen rolní (Anthemis arvensis), povíjnice (Ipomoea purpurea), různé druhy merlíku (Chenopodium spp., například Chenopodium album)·, laskavec (Amaranthus spp., například Amaranthus retroflexus), rdesna (Polygonům spp., například Polygonům lapathifolium, Polygonům convolvulus, Polygonům persicaria a Polygonům avioulare), ptačince (Stellaria spp., například Stellaria media), svízele (Galium spp., například Galium aparine), hluchavky (Lamium spp., například Lamium nurptireum), heřmánku (Matricaria spp., například Matricaria inodora), Sruchy (Portulaoa spp., například Portulaca oleracea), hořčice (Sinapis spp., například Sinapis arvensis), déle ředkev ohnice (Raphanus raphanistrum), různé druhy rozrazilu (Veronice spp., například Veronice persica a Veronice hederifolia), kopretina osenní (Chrysanthemus segetum), durman panenské okurka (Datura stramonium), Descurainea sophia, Emex eustralis, trýzel cheirovit/ (Erysimum oheiranthoides), pryšec kolovratec (Euphorbia helioscopa), konopice napuchlá (Ge leopsis tetrahit), pomněnka rolní (Myosotis arvensis), kolenec rolní (Spergula arvensis), kopřiva žahavka (Urtica urens), violka rolní (Viola arvensis), violka trojbarevná (Viola trioolor), drchnička rolní (Anagallis arvensis), kokoška pastuší tobolka (Capsella bursapastoris), mák vlčí (Papaver rhoeas), lilek černý (Solanum nigrům) a řepeň durkoman (Xanthium strumarium), a vytrvalých Sirokolistých plevelů, jako jsou například štovík (Rumex obtusifolius), podběl léčivý (Tussilago farfara) a pchéč rolní (Cirsium arvense), a skřípiny, například šéchor (Cyperus rotundus), a to za použití jak preemergentni, tak i postemergentní aplikace.
Sloučeniny obecného vzorce I vykazují herbicidní účinnost i proti vodním plevelům, jako jsou například Monochoria vaginalis a Rotala indica, a to při aplikaci jak na listy těchto rostlin, tak do vody, v níž zmíněné rostliny rostou, a v souhlase s tím je tedy lze používat i k potlačování růstu těchto plevelů.
Aplikovaná množství sloučenin obecného vzorce X se mění v závislosti na charakteru plevelů, na použitých prostředcích, na době, kdy se aplikace provádí, na klimatických a půdních podmínkách a na povaze užitkové rostliny v případě, že se potlačuje růst plevelů v kulturách užitkových rostlin.
Aplikují-li se sloučeniny podle vynálezu na plochy, kde se pěstují nebo budou pěstovat užitkové rostliny, mají se aplikovat v dávce postačující k potlačení růstu plevelů a nezpůsobující významnější trvalé škody na užitkových rostlinách.
S přihlédnutím k těmto faktorům se obecně dosahuje dobrých výsledků při aplikaci dávek mezi 0,25 kg a 20 kg účinné látky na hektar. Je ovšem třeba mít na zřeteli, že je možno sloučeniny podle vynálezu aplikovat i ve vyšších nebo nižších dávkách, a to v závislosti na příslušných okolnostech, spojených s problematikou hubeni plevelů.
Sloučeniny obecného vzorce I je možno používat k selektivnímu potlačování růstu plevelů, například k potlačování růstu výše zmíněných plevelů, a to jejich preemergentní nebo postemergentni, směrovanou nebo nesměřovanou aplikací, například směrovanou nebo nesměřovanou postřikovou aplikací na místo zamořené plevelem, kterým je plocha, jež se používá nebo bude používat k pěstování užitkových rostlin, například travnatých užitkových rostlin, jako jsou pšenice, ječmen, oves, rýže, kukuřice, žito a čirok, sóji, fazolu obecného a polního, hrachu, cukrovky, krmné řepy a červené řepy, bavlníku, podzemnice olejné, brambor, Iru, cibule, mrkve, bylinovitých semenných rostlin a pícnin (pastviny), a to před nebo po zasetí užitkové rostliny, nebo před vzejitím nebo po vzejití užitkové rostliny.
K selektivnímu hubení plevelů na místech zamořených plevely, jimiž jsou plochy, které se používají nebo budou používat k pěstování užitkových rostlin, například výše zmíněných užitkových rostlin, jsou zvlášt vhodné aplikační dávky pohybující se od 0,25 kg do 8,0 kg účinné látky na hektar.
Sloučeniny obecného vzorce I, zejména pak 1 -(3,4-dichlorbenzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid, 1 -(3,4-dibrombenzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid a 1-(4-trifluormethylbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, je možno používat k selektivnímu potlačování růstu jednoletých širokolistých plevelů, například k potlačování růstu shora zmíněných druhů jednoletých širokolistých plevelů, a to postemergentni aplikací nesměřovaným způsobem, jeko nesměřovaným postřikem, na plochu používanou k pěstování travnatých užitkových rostlin, například pšenice, ječmene, ovsa, rýže, žita, kukuřice a čiroku, cukrové řepy, krmné řepy, červené řepy, cibule, bylinovitých semenných rostlin a pícnin (pastviny), a to před vzejitím nebo po vzejití užitkových rostlin.
K tomuto účelu, tj. k selektivnímu hubení jednoletých širokolistých plevelů postemergentni aplikací na plochu užívanou k pěstování užitkových rostlin uvedených bezprostředně výše, jsou zvlášt vhodné aplikační dávky mezi 0,25 kg a 4,0 kg účinné látky na hektar.
Sloučeniny obecného vzorce I, zejména pak 1-(4-trifluormethylbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid a 1- 1-(3,4-dichlorfenyl)ethyl imidazol-4,5-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, jsou výhodné k selektivnímu potlačováni růstu jednoletých travnatých plevelů a širokolistých plevelů, například k potlačování růstu jednoletých travnatých plevelů a širokolistých plevelů uvedených výše, preemergentní nesměřovanou aplikací, například nesměřovaným postřikem, na plochu určenou k pěstování travnatých užitkových rostlin, například pšenice, ječmene, ovsa, žita, kukuřice, rýže a čiroku, a širokolistých užitkových rostlin, například bavlníku, sóji a brambor, před vzejitím užitkových rostlin nad povrch půdy.
K tomuto účelu, tj. k selektivnímu hubení jednoletých travnatých plevelů a širokolistých plevelů preemergentní aplikací na plochu užívanou k pěstování užitkových rostlin zmíněných bezprostředně výše, jsou zvláší vhodné aplikační dávky mezi 0,25 a 4,0 kg účinné látky na hektar.
Sloučeniny obecného vzorce I, zejména pak 1-(4-trifluormethylbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, 1 - [i - (4-trifluormethylf enyl) ethyl] imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid a 1-(3,4-dichlorbenzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid, je možno rovněž používat k potlačování růstu plevelů, zejména plevelů uvedených výše, preemergentní aplikací nebo postemergentni aplikací v ovocných sadech a na plochách, kde se pěstují stromy, například v lesích, hájích a parcích, na plantážích, například cukrové řepy, banánů, ananasů a kaučovníků, a v křovinatých porostech (včetně ploch používaných k pěstování plodonosnýeh keřů, jako černého a červeného rybízu).
K tomuto účelu je možno zmíněné látky aplikovat směrované nebo nesměřované (například směrovaným nebo nesměřovaným postřikem) na plevely nebo na půdu, na níž ae očekává jejich výskyt, a to před zasázením nebo po zasázení stromů, plentážních rostlin nebo keřů, v dávkách mezi 0,25 a 10,0 kg účinné látky na hektar, v případě cukrové třtiny pak zejména v dávkách mezi 0,25 a 8,0 kg účinné látky na hektar (s výhodou mezi 0,25 a 4,0 kg účinné látky na hektar), k hubení jednoletých ěirokolistých plevelů postemergentní aplikací.
Sloučeniny obecného vzorce I lze rovněž používat k potlačování růstu plevelů, zejména plevelů uvedených výše, na místech, kde se užitkové rostliny nepěstují, kde však.je nicméně žádoucí plevely hubit. Jako příklady takovýchto ploch lze uvést letiStě, nezastavené plochy průmyslových podniků, železnice, krajnice eilnic, břehy řek, závlahových kanálů a jiných vodních cest, křovinaté porosty, úhory nebo neobdělávanou půdu. V daném případě jde zejména o plochy, na nichž je žádoucí potlačovat růst plevelů za účelem snížení nebezpečí požáru.
Při použití k těmto účelům, kdy se často žádá totální herbicidní účinek, se účinné látky obvykle aplikují v dávkách vyšších, než jaké se používají k ošetřování ploch, na nichž se pěstují užitkové rostliny, jak je popsáno výše.
Přesné dávkování závisí na povaze ošetřované vegetace a na požadovaném účinku. K danému účelu je zvlášt vhodné preemergentní nebo postemergentní aplikace, s výhodou preemergentní aplikace, prováděná směrovaným nebo nesměřovaným způsobem (například směrovaným nebo nesměřovaným postřikem) v dávkách mezi 2,0 a 20,0 kg účinné látky na hektar.
Při použití k potlačování růstu plevelů preemergentní aplikací je možno sloučeniny obecného vzorce I zapracovávat do půdy, na níž se očekává vzejití plevelů. Je pochopitelné, že používají-li se sloučeniny obecného vzorce I k potlačování růstu plevelů postemergentní aplikací, tj. aplikací na nadzemní nebo nechráněné části vzešlých plevelů, přicházejí sloučeniny obecného vzorce I normálně rovněž do styku s půdou, kde mohou mít preemergentní účinek na později klíčící plevely nacházející se v půdě.
V případech, kdy se požaduje zvláší dlouho trvající zničení plevelů, například na plochách neurčených k pěstování užitkových rostlin, zamořených plevely, a na plantážích užitkových rostlin, je možno v případě potřeby aplikaci sloučenin obecného vzorce I opakovat.
Užitečnost sloučenin obecného vzorce I jako herbicidů je ještě zvyšována skutečností, že tyto sloučeniny jsou relativně neškodné pro teplokrevné živočichy, jak dokládá následující test:
Myším se orálně podá vždy jedna ze sloučenin obecného vzorce I v určité dávce a jednotlivé skupiny myší, jimž byla vždy podána určitá sloučenina v určité dávce, se pozorují tak dlouho, až po dobu alespoň tří dnů nedojde ve sledované skupině k uhynutí žádné pokusné myši.
Zjištěné hodnoty Ιιϋ^θ (dávka smrtelná pro 50 % ošetřovaných myěí) se pohybují od 500 do více než 1 000 mg/kg tělesné hmotnosti pokusných zvířat.
Výhodnými látkami podle vynálezu jsou ty sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterém
R1 znamená atom vodíku nebo přímou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku,
3
R a R mají shora uvedený význam a
R^ znamená atom vodíku, atom chloru nebo trifluormethylovou skupinu, nebo jeden ze symbolů R2, R^ a R^ znamená methoxyskupinu a alespoň jeden z těchto symbolů má jiný význam než atom vodíku, a zejména pak ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R1 znamená atom vodíku nebo methylovou, ethylovou, propylovou nebo butylovou skupinu,
3 každý ze symbolů R a R představuje atom vodíku, atom halogenu, trifluormethoxyskupinu, methylovou, ethylovou, isopropylovou nebo trifluormethylovou skupinu a
R4 . znamená atom vodíku, atom chloru nebo trifluormethylovou skupinu, nebo jeden ze symbolů R2, R3 a R4 představuje methoxyskupinu a alespoň jeden z těchto symbolů mé jiný význam než atom vodíku.
Zvláěí zajímavými sloučeninami obecného vzorce I jsou následující látky:
1-(4-chlorbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
- [1 -(4-chlorfenyl)ethyl] imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
1- [1 -(4- jodfenyl)ethyl] imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, _jj -(4-trifluormethoxyf enyl') ethyl] imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-[1 -(3,4-diehlorfenyl)propyl] imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-0-(3,4-dichlorfenyl )butyl] imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
- [1 -(3,4-dichlorfenyl)pentylJ imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
- [1 - (3,4-dibromf enyl)ethyl] imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(4-brom-3-chlorbenzyl)imidazol-Ν,Ν‘-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(3-chlorbenzyl)imi dazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, — [i - (3-chlorf enyl) ethyl] imi dazol-N, N '-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(3-fluorbenzyl)imidazol-Ν,Ν*-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(3-trifluormethylbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
- [1 - (3-trif luormethylf enyl) ethyl] imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(3,5-dichlorbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid a — {i — [3,5-bis( tri fluorme thyl) fenyl] ethyl} imi dazol-N, N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, a zejména pak
-(4-brombenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(4-jodbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(4-trifluormethoxybenzyl)imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(4-trifluormethylbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-0-(4-trifluormethylfenyl)ethyl) imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(3,4-dichlorbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-[1 -(3,4-dichlorfenyl)ethyl] imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxemid,
-(3,4-dibrombenzyl)imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(4-chlor-3-methylbenzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(3,4-dijodbenzyl)imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,a 1-(3,4,5-triehlorbenzyl)imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid.
Dalšími zajímavými sloučeninami obecného vzorce I jsou následující látky:
-(4-fluorbenzyl)imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(3-brombenzyl)imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(3-j odbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxami d,
-(3-methylbenzyl)imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(4-methylbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(4-ethylbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(4-isopropylbenzyl)imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(3,4-dimethylbenzyl)imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
1-(3-chlor-4-methoxybenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(3-brom-4-methylbenzyl)imi dazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(3-chlor-4-methylbenzyl)imidazol-N,N’-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
- [3,5-bi s(trifluormethyl)benzyl]imi dazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-[1 - (3,4-dichlorfenyl )hexy Ϊ) imidazol-Ν,Ν‘-dimethyl-4,5-dikarboxamid,
-(Ί -(3,4-dichlorfenyl )heptyl] imidazol-N,Ν’-dimethyl-4,5-dikarboxamid a 1 - [1 - (3,4-dichlorfenyl )nonyl] imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid.
Výsledky testů herbicidní účinnosti reprezentativních sloučenin obecného vzorce I jsou uvedeny v našem souvisejícím československém patentním spisu č. 207 657.
V souhlasu se způsobem podle vynálezu se sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I vyrábějí tak, žé se sloučenina obecného vzorce II, (II)
R1-CH
R4 ve kterém
X znamená atom halogenu, s výhodou chloru 12 3 4
R , R , RJ a R* mají shora uvedený význam,
1*1 nebo bromu a nechá reagovat se solí s alkalickým kovem, s výhodou se sodnou solí, imidazol-N,N'-dimethyl-4,5růikarboxamidu obecného vzorce III.
O
II (III) ch3nhc
CHqNHC4 ii N
Tuto reakci je možno uskutečnit v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako dimethylformamidu nebo terč.butanolu, při teplotě mezi 50 a 150 °C, s výhodou při teplotě mezi 60 a 110 °C,
Sloučeninu vzorce III je možno připravit reakcí imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny vzorce IV
O
s thionylchloridem a pak reakcí vzniklého produktu s methylaminem.
Reakci imidazol-4,5-dikarboxylové kyseliny s thionylchloridem je možno uskutečnit za použiti nadbytku thionylchloridu, popřípadě v přítomnosti inertního organického rozpouštědla a popřípadě v přítomnosti katalytického množství dimethylformamidu nebo pyridinu, za varu reakční směsi pod zpětným chladičem.
Reakci intermediárně vzniklého produktu s methylaminem je možno uskutečnit v přítomnosti činidla vážícího kyselinu, jímž je s výhodou nadbytek methyleminu, a v přítomnosti organického rozpouštědla, jako toluenu, při teplotě mezi 0 a 30 °C, s výhodou při teplotě místnosti. ,
Alternativně je možno sloučeninu vzorce III připravit reakcí sloučeniny obecného vzor-
r5oc
II o
H ve kterém
R^ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, s methylaminem v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako toluenu nebo ethanolu, při teplotě mezi 0 a 100 °C.
Sloučeniny obecného vzorce V je možno připravit reakcí sloučeniny vzorce XV s alkanolem obsahujícím 1 až 6 atomů uhlíku, například s ethanolem, v přítomnosti kyselého katalyzátoru, například chlorovodíku.
Tuto reakci je možno účelná uskutečnit tak, že se do alkanolického, například ethanolického, roztoku sloučeniny vzorce IV za varu pod zpětným chladičem uvádí plynný chlorovodík.
Soli sloučeniny vzorce III s alkalickými kovy je možno popřípadě připravit in šitu, a to za použití známých metod. Tak například sodnou sůl je možno připravit reakcí sloučeniny vzorce III s natriumhýdridem v přítomnosti dimethylformamidu.
Používaným výrazem známé metody se v tomto textu označují metody již dříve používané nebo popsané v chemické literatuře.
Alternativní způsob výroby derivátů imidazolu obecného vzorce I, jakož i herbicidní prostředky obsahující tyto sloučeniny jako účinné látky, jsou popsány a chráněny v našem souvisejícím československém patentovém spisu č. 207 657.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
1,8 g imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamidu [viz Vinogradova e Chromov-Borisov,
Žur. Obšč. Chim., 31. 1 466 (1961)] se parciálně rozpustí za míchání v 10 ml suchého dimethylformamidu a k směsi se přidá 0,24 g natriumhydridu, přičemž teplota vystoupí na 60 °C.
Tato teplota se vnějším zahříváním udržuje až do úplného rozpuštění všech složek, což trvá 15 minut, k výslednému roztoku se přidá 1,95 g 3,4-dichlorbenzylchloridu, reakční směs se 6 hodin zahřívá na 70 °C, pak se ochladí, zředí se 50 ml chloroformu, roztok se promyje 100 ml vody, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se na bezbarvý olejovítý odparek, který po trituraci s vodou ztuhne.
Tento pevný materiál se vysuší a po překrystalování ze směsi 15 ml toluenu a 15 ml hexanu poskytne 2,0 g 1-(3,4-dichlorbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamidu ve formě bezbarvých krystalů o bodu tání 128 až 129 °C.
Příklad 2
Analogickým postupem jako v příkladu 1 je možno náhradou 3,4-dichlorbenzylchloridu příslušnými benzylhalogenidy získat následující sloučeniny:
z 4-brom-3-chlorbenzylbromidu 1-(4-brom-3-chlorbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizací z ethanolu při 127 až 128 °C, z 3-brom-4-methylbenzyIchloridu 1-(3-brom-4-methylbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizací z ethanolu při 121,5 až 122 °C, z 3-chlor-4-methylbenzylchloridu [viz Stephen a spol., J. Chem. Soo. 117. 524 (1920)] 1—(3 -chlor-4-methylbenzyl) imidazol-N,N,-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizací ze směsi toluenu a lehkého benzinu (bod varu 60 až 80 °C) při 110,5 až 111 °C, z 4-chlor-3-methylbenzylchloridu [viz Horvath, americký patentový spis č. 2 965 682 (1960)] 1-(4-chlor-3-methylbenzyl)imidazcl-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 149 až 151 °C, z (í)-1-(3-chlorfenyl)ethylchloridu [viz Usui a spol., Japanese Kokai 73-67 228 (1973)] (Í)-1-[1-(3-chlorfenyl)ethyl] imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 86 až 88 °C, z (l)-1-(4-chlorfenyl)ethylchloridu [viz Protwa a spol., Collection Czech. Chem. Commun 22. > 2 102 (1962)] (i)-1-[1-(4-chlorfenyl)ethyl] imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizací z ethanolu při ,29 až ,30 °C, z (Í)-1-(3,4-dibromfenyl)ethylchloridu (i)-1- [l-( 3,4-dibromf enyl) ethyl] imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizací z eyklohexanu při 118 až 120 °C, z (í)-1-(3-trifluormethylfenyl)ethylbromidu <Í)—1 —[l-(3-trifluormethylfenyl)ethyl] imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, o bodu varu 197 až 199 °C/40 Pa, z (±)-1-(4-trif!uormethylfenyl)ethylbromidu (í)-1- [1-(4-trifluorme thylf enyl) ethyl] imidazol-Ν,Ν -dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizací z eyklohexanu při 95 až 97 °C, z (í)-1-(3,4-dichlorfenyl)propylchloridu (í )-1-[i - (3,4-dichlorfenyl)propyl] imidazol-N,N -dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizací z eyklohexanu při 91 až 93 °C, a z (±)-1-(3,4-dichlorfenyl)butylehloridu (í)-1-[l-(3,4-diohlorfenyl)butyl] imidazol-Ν,Ν'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizací z toluenu při 134 až 135 °C.
Benzylhalogenidy používané při shora popsaných reakcích jako výchozí látky se připravují následujícími postupy a) až c).
a) Analogickým způsobem, jaký je popsán níže v příkladu 4 pro přípravu 3,4-dibrombenzyl· chloridu, s tím rozdílem, že se 3,4-dibrombenzylalkohol nahradí vždy příslušné substituovaným benzylalkoholem. Tímto způsobem se připraví následující sloučeniny:
z 3-brom-4-methylbenzylalkoholu 3-brom-4-methylbenzylchlorid ve formě čirého pohyblivého oleje, z (Í)-1-(3,4-dibromfenyl)ethanolu [viz Koton a spol., Sur. Přiklad. Chim., 26 666 (1953)] (Í)-1-(3,4-dibromfenyl)ethylchlorid o bodu varu 90 až 100 °C/33 Pa, z (±)-1-(3,4-dichlorfenyl)propanolu [viz Shell Oil Co., americký patentový spis číslo 3 840 579 (1974)] (±)-1-(3,4-dichlorfenyl)propylchloriď o bodu varu 82 až 85 °C/33 Pa, a z (í)-1-(3,4-dichlorfenyl) butanolu (±)-1-(3,4-dichlorfenyl)butylchlorid ve formě lehkého hnědého oleje.
b) K směsi 38 g (±)-1-(3-trifluormethylfenyl)ethanolu [viz Overberger a spol., Org. Synth. Coll. 200 (1955)], 56 g trifenylfosfinu a 200 ml suchého dimethylformamidu se v dusíkové atmosféře za míchání přidé během 15 minut 32,5 g (10,4 ml) bromu, přičemž se teplota směsi udržuje vnějším chlazením ledem na 40 až 50 °C.
K výsledné směsi se přidává další brom až do trvalého oranžového zbarvení, reakční směs se 15 minut míchá, načež se vylije do směsi 1 litru vody s ledem a 500 ml hexanu.
Směs se zfiltruje a pevný materiál se důkladně promyje hexanem. Hexanové roztoky se spojí, promyjí se čtyřikrát vždy 100 ml vody, vysuší se síranem sodným a podrobí se destilaci. Získá se (Í)-1-(3-trifluormethylfenyl)ethylbromid ve formě čirého pohyblivého oleje o bodu varu 98 až 105 °C/2 000 Pa.
Analogickým postupem se náhradou (Í)-1-(3-trifluormethylfenyl)ethanolu přísluěným derivátem benzylalkoholu připraví následující produkt:
z (í)-1-(4-trifluormethylfenyl)ethanolu [viz Novotný a spol., J. Pharm. Sciv, 1973,
62. 910] (í)-1-(4-trifluormethylfenyl)ethylbromid o bodu varu 8, až 84 °C/1 733 Pa.
♦
o) 31,8 g 4-brom-3-chlortoluenu [viz Cohen a Raper, <J. Chem. Soc., 85 1267 (1904)] se spolu s 27,5 g N-bromsukcinimidu a 3,6 g benzoylperoxidu v 75 ml tetrachlormethanu 10 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem.
Ochlazený roztok se zfiltruje, promyje se vodným roztokem síranu železnatého, vysuší se síranem hořečnatým, zfiltruje se a odpaří se k suchu. Získá se 44 g 4-brom-3-chlorbenzylbromidu ve formě světle oranžového oleje.
Benzylalkoholy používané jako výchozí látky při shora uvedených reakcích a) a b) se připraví některým z následujících postupů i) a ii).
i) Analogickým postupem, jaký je popsán níže v přikladu 4 pro přípravu 3,4-dibrombenzylalkoholu, s tím rozdílem, že se 3,4-dibrombenzoová kyselina nahradí 3-brom-4-methylbenzoovou kyselinou [viz Jannasch a Dieckmann, Ann., 171. 83 (1874)], se získá 3-brom-4-methylbenzylalkohol ve formě čirého oranžového oleje, dostatečně čistého pro další reakci.
ii) K roztoku 65,3 g 3,4-dichlorbutyrofenonu [viz Foerster a spol., patentový spis NDR č. 45 721 (1966)] se za míchání při teplotě 0 až 10 °C přidá po částech během 30 minut 14,9 natriumborohydridu.
Reakční směs se 2 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak se ochladí, přidá se k ní 300 ml 2N roztoku hydroxidu sodného a výsledná směs se 30 minut vaří pod zpětným chladičem.
Methanol se odpaří a vodný roztok se extrahuje pětkrát vždy 200 ml diethyletheru. Spojené extrakty se promyjí 200 ml vody, 200 ml 2N kyseliny chlorovodíkové a pětkrát vždy 200 ml vody, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se k suchu. Získá se 65 g (i)-1-(3,4-dichlorfenyl)butanolu ve formě nahnědlého oleje o dostačující čistotě pro další reakqi.
Příklad 3
Analogickým postupem, jaký je popsán v příkladu 1, s tím rozdílem, že se 3,4-dichlorbenzylchlorid nahradí vždy příslušným benzylhalogenidem, se připraví následující sloučeniny:
z 3,4-di jodbenzylbromidu 1-(3,4-di jodbenzyl)imidazol-N,N-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizací z ethanolu při 155 až 156 °C, z 3,4,5-triohlorbenzylchloridu [viz Chiavarelli, Gazz. chim. Ital. 85. 1 405 (1955)]
1—(3,4,5-trichlorbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizací z ethanolu při 128 až 130 °C, z 3,5-bis(trifluormethyl)benzylbromidu [viz Ambrus, americký patentový spis č. 3 625 970] 1-[3,5-bis(trifluormethyl)benzyl] imidazol-N,Nz-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z cyklohexanu při 142 až 144 °C, z (1)-1-(4-jodfenyl)ethylbromidu (i)-1-[1-(4- jodfenyl)ethyl] imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizací z vodného ethanolu při 132 až 134 °C, z (i)-1 -(4-trifluormethoxyfenyl)ethylbromidu (1 )-1 - [1 -(4-trifluormethoxyf enyl)ethyl]imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z lehkého benzinu (bod varu 60 až 80 °C) při 78 až 79 °C, z 1- [3,5-bis(trifluormethyl)fenyl] ethylbromidu (±)-1-{l-[3,5-bis(trifluormethyl)fenyl] ethyl}imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z cyklohexanu při 132 až 134 °C, z (í)-1-(3,4-dichlorfenyl)pentylbromidu (í)—1 — [l-(3,4-dichlorfenyl)pentyl] imidazol-N,N'~ -dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z lehkého benzinu (bod varu 60 až 80 °C) při 142 až 143 °C, z (Í)-1-(3,4-dichlorfenyl)hexylbromidu (Í)-1-[l-(3,4-dichlorfenyl)j»exyl] imidazol-N, N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z lehkého benzinu (bod varu 60 až 80 °C) při 114 až 115 °C, z (±)-1-(3,4-dichlorfenyl)heptylchloridu (í)-1-[l-(3,4-dichlorfenyl)heptylJ imidazol-N,Nz-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z lehkého benzinu (bod varu 60 až 80 °C) při 97,5 až 99 °C, a z (±)-1-(3,4-diehlorfenyl)nonylchloridu (±)-1-[l-(3,4-dichlorfenyl)nonyl] imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z lehkého benzinu (bod varu 60 áž 80 °C) při 79 až 79,5 °C.
Benzylhalogenidy, používané při shora popsaných reakcích jako výchozí létky, se připraví následujícími postupy a) až c).
a) Analogickým postupem, jaký je popsán níže v příkladu 4 pro přípravu 3,4-dibrombenzylchloridu, se náhradou 3,4-dibrombenzylalkoholu (Í)-1-(3,4-dichlorfenyl)heptanolem získá (Í)-1-(3»4-dichlorfenyl)heptylchlorid ve formě bezbarvého oleje.
b) Analogickým postupem, jaký je popsán v příkladu 2b) pro přípravu (í)-1-(3-trifluormethylfenyl)ethylbromidu, se náhradou (Í)-1-(3-trifluormethylfenyl)ethanolu vždy příslušným alkoholem získají následující sloučeniny:
z (l)-1-(4-jodfenyl)ethanolu (Í)-1-(4-jodfenyl)ethylbromid ve formě oranžového oleje, z (Í)-1-(4-trifluormethoxyfenyl)ethanolu (Í)-1-(4-trifluormethoxyfenyl)ethylbromid ve formě oranžového oleje, z (±)-1-[3,5-bis(trifluormethyl)fenyl] ethanolu [viz McBee a Sanford, JACS 72. 4 054 (1950)] (í )-1-[3,5-bis(trifluormethyl)fenyl] ethylbromid o bodu varu 97 až 98 °C/1 333 Pa, z (Í)-.1-(3,4-dichlorfenyl)pentanolu (Í)-1-(3,4-dichlorfenyl)pentylbromid ve formě slabé oranžového oleje, z (í)-1-(3,4-dichlorfenyl)hexanolu (1)-1-(3,4-dichlorfenyl)hexylbromid ve formě žlutého oleje, a z (í)-1-(3,4-dichlorfenyl)nonanolu (±)-1-(3,4-dichlorfenyl)nonylbromid ve formě žlutého oleje.
c) Analogickým postupem, jaký je popsán v přikladu 2c) pro přípravu 4-brom-3-chlorbenzylbromidu, se náhradou 4-brom-3-chlortoluenu 3,4-dijodtoluenem [viz Willgerodt a Simonis, Ber. 32, 279 (1906)] získá 3,4-dijodbenzylbromid o teplotě tání 85 až 87 °C.
Některé benzylalkoholy, používané jako výchozí létky při shora uvedených reakcích, se připraví analogickým postupem, jaký je popsán v příkladu 2ii) pro přípravu (±)—1 — (3,4—di— chlorfenyl)butanolu, s tim, že se 3,4-dichlorbutyroferon nahradí vždy příslušným alkanofenonem. Tímto způsobem se získají následující sloučeniny:
z 4-jodacetofenonu [viz Campaigne a spol., J. Org. Chem., 24. 1 229 (1959)] (í)-1-(4-jodfenylíethenol ve formě oranžového oleje, z 3'>4’-dichlorvalerofenonu (+)-1-(3,4-diohlorfenyl)pentanol, z S^M^-dichlorhexanofenonu (Í)-1-(3,4-dichlorfenyl)hexanol ve formě světle žlutého oleje, z 3*,4,-dichlorheptanofenonu (Í)-1-(3,4-dichlorfenyl)heptanol ve formě téměř bezbarvého oleje, a z 3*,4/-dichlornonanofenonu (Í)-1-(3,4-dichlorfenyl)nonanol ve formě téměř bezbarvého oleje.
(±)-1_(4-Trifluormethoxyfenyl)ethanol se připraví následujícím postupem:
Methylmagneeiumjodid (připravený z 3,5 g hořčíku a 20,5 g methyljodidu v 50 ml diethyletheru) se nechá za míchání a varu pod zpětným chladičem reagovat s roztokem 20 g 4-trifluormethoxybenzaldehydu [viz Jagupolskij a Troickaja, Žur. Oběčej Chim., 30. 3 129 (1960)] ve 25 ml diethyletheru.
Po skončeném přidávání tohoto posledně zmíněného roztoku se reakčni směs 6 hodin vaří pod zpětným chladičem, pak se ochladí a při teplotě 0 až 5 °C se k ní přidá roztok 35 g chloridu amonného ve 100 ml vody.
Organická vrstva se oddělí a vodná vrstva se promyje třikrát vždy 50 ml diethyletheru.
Ethericky roztok se spojí s kapalinami z promývání, organická fáze se promyje dvakrát vždy
100 ml vody, vysuěí se síranem sodným a odpaří se k suchu.
Získá se 20,3 g (Í)-1-(4-trifluoi*methoxyfenyl)ethanolu ve formě čirého bezbarvého oleje, který je dostatečně čistý pro další reakci.
3,4-Dichlorvalerofenon, používaný při jedné z výše uvedených reakcí, se připraví následovně:
K roztoku 70 g chloridu hlinitého v 73,5 g o-dichlorbenzenu se za intenzivního míchání přidá 60,3 g valerylchloridu, přičemž teplota vystoupí z 25 na 47 °C. Výsledný roztok se 3 hodiny opatrně zahřívá na parní lázni, pak se ochladí a vylije se do směsi 500 g ledu a 100 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Vrstvy se oddělí a vodná vrstva se extrahuje třikrát vždy 250 ml diethyletheru.
Organická fáze se spojí s etherickými extrakty, promyje se dvakrát vždy 250 ml vody, pak čtyřikrát vždy 100 ml nasyceného vodného roztoku uhličitanu sodného a nakonec třiktót vždy 250 ml vody, vysuší se síranem sodným a odpaří se k suchu. Pevný zbytek poskytne po krystalizaci ze 150 ml lehkého benzinu (bod varu 60 až 80 °C) 41 g 3',4'-dichlorvalerofenonu ve formě nahnědlých krystalů o teplotě tání 40 až 41 °C.
Analogickým postupem se náhradou valerylchloridu odpovídajícími alkanoylchloridy získají následující sloučeniny:
z hexanoylchloridu 3\4'-dichlorhexanofenon o bodu varu 115 až 150 °C/27 Pa, tající pod 35 °C, z heptanoylchloridu 3\4'-diehlorheptanofenon o bodu varu 140 až 200 °C/40 Pa a z nonanoylchloridu 3',4’-dichlornonanofenon o bodu varu 155 až 157 °C/33 Pa.
Příklad 4
Analogickým postupem jako v příkladu 1 je možno náhradou 3,4-dichlorbenzylchloridu vždy příslušným benzylhalogenidem připravit následující sloučeniny:
z 3-fluorbenzylchloridu [viz Jerumanis a Bruylants, Bull. Soc. Chim. Belges, 69. 312 (1960)] 1-(3-fluorbenzyl)imidazol-N,N,-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 103,5 až 104 °C, z 4-fluorbenzylchloridu [kiz Olah, Pavlath a Kuhn, Acta. Chim. Acad. Sci. Hung., 2, (1955)] 1-(4-fluorbenzyl)imidazol-N,N,-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z hexanu při 94 až 95 °C, z 3-chlorbenzylchloridu [viz Franzen a Rosenberg, J. Prakt. Chem., [2] , 101 . 334 (1867)3 1-(3-chlorbenzyl)imidazol-N,N,-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 121 až 121,5 °C, z 4-chlorbenzylchloridu [viz Olivier, Rec. Trav. Chim., 41 308 (1922)] 1-(4-chlorbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 131 až 132 °C, z 3-brombenzylchloridu [viz Olivier, Rec. Trav. Chim., 41. 649 (1922)1 1-(3-brombenzyl)- . imidazol-N,Nz-dimethylv4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 114 až 115 °C, z 4-brombenzylchloridu [viz Boeseken, Rec. Trav. Chim., 23 99 (1904)] 1-(4-brombenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, o teplotě tání 149 až 150 °C, z 3-jodbenzylbromidu [viz Olivier, Rec. Trav. Chim., 42 520 (1923)1 1—(3—jodbenzyl)imidazol-N,Nz-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 112 až 114 °C, z 4-jodbenzylbromidu [viz Olivier, Rec. Trav. Chim., 42; 519 (1923)] 1-(4-jodbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 150 až 151 °C, z 3,4-dibrombenzylchloridu 1-(3,4-dibrombenzyl)imidazol-N,Nz-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 118 až 119 °C, z 3,5-dichlorbenzylchloridu [viz Fuchs a Carlton, JACS §5, 107 (1963)] 1-(3,5-dichlorbenzyl)imidazol-N,N -dimethyl-4,5-dikarhoxamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 135 až 136 °C, z 3-methylbenzylchloridu [viz Olivier, Rec. Trav. Chim., 41. 307 (1922)] 1 -(3-methylbenzyí)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z etheru při 84 až 85 °C, z 4-méthylbenzylchloridu (viz Olivier, Rec. Trav. Chim., 41. 405 (1922)] 1-(4-methylbenzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z vodného ethanolu při 115 až 116 °C, z 4-ethylbenzylohloridu [viz Bláno, Bull. Soc. Chim., [4], g3. 317 (1923)] 1-(4-ethylbenzyl)imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z cyklohexanu při 68 až 69 °C, z 4-isopropylbenzylchloridu [viz Bláno, Bull. Soc. Chim., [4], 32, 317 (1923) 1-(4-isopropylbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z hexanu při 54 až 56 °C, z 3,4-dimethylbenzylehloridu [viz Sommelet, Compte Rendu, 157. 1 445 (1913)] 1-(3,4-dimethylbenzyl)imidazol-N,N/-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci ze směsi toluenu a petroletheru (bod varu 60 až 80 °C) při 168 až 170 °C, z 3-trifluormethylbenzylohloridu [viz Benjamin a Pecherer, americký patentový spis č. 3 465 051 (1966)] 1-(3“trifluormethylbenzyl)imidazol-N,N<-dimethyl-4,5-dikarboxemid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a ethanolu při 108 až 110 °C, z 4-trifluormethylbenzylchloridu [viz Sarett a Shen, americký patentový spis číslo 3 196 162 (1959)] 1-(4-trifluormethylbenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z cyklohexanu při 13> až 132 °C, z 4-trifluormethoxybenzylohloridu 1-(4-trifluonnethoxybenzyl)imidazol-N,N/-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 110,5 °C, z 3-chlor-4-methoxybenzylchloridu [viz Naik a Wheeler, J. C. S. 1938. 1780] 1-(3-chlox>-4-methoxybenzyl)imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci ze směsi toluenu a cyklohexanu při 122 až 123 °C, a z (í)-1-(3,4-dichlorfenyl)ethylchloridu [viz Manuel a spol., J. A. C. S., 68 861 (1946)] (í)-1-[l-(3,4-dichlorfenyl)ethyl] imidazol-N,N*-dimethyl-4,5-dikarboxamid, tající po krystalizaci z methanolu při 124 až 126 °C,
3,4-Dibrombenzylchlorid, používaný při jedné z výše popsaných reakcí, se připraví následujícím způsobem:
g 3,4-dibrombenzoové kyseliny [viz Miller, J. C. S. 61. 1 033 (1892)] se za míchání při teplotě 50 °C suspenduje ve 150 ml toluenu a k suspenzi se během 30 minut při teplotě 50 °C přidá 52 ml 70% (hmotnost/objem) toluenového roztoku natriumdihydro-bis(2-methoxye thoxy)aluminé tu.
Směs se 1 hodinu zahřívá na parní lázni, pak se ochladí na 20 °C a za chlazení se hydrolyzuje přidáním 150 ml 6N kyseliny chlorovodíkové. Fáze se oddělí a vodná fáze se extrahuje 100 ml diethyletheru.
Spojené organické extrakty se promyjí nasyceným roztokem kyselého uhličitanu sodného a vodou, vysuěí se síranem sodným a po filtraci se odpaří. Získá se 19 g 3,4-dibrombenzylalkoholu ve formě lehkého, červeně zbarveného oleje.
Zíkaný alkohol se bez čištění rozpustí v 60 ml chloroformu, roztok se zahřeje varu pod zpětným chladičem a během 10 minut se k němu po částech přidá 20 ml thionylchloridu.
Reakční směs se 1 hodinu vaří pod zpětným chladičem, načež se odpaří na lehký olejovitý zbytek, který se třikrát zředí vždy 50 ml chloroformu a spojené chloroformové roztoky se odpaří. Zbytek se rozpustí v diethyletheru, roztok se promyje nasyceným roztokem kyselého uhličitanu sodného, vysuší se síranem sodným a po filtraci se odpaří.
Získá se 20 g 3j4-dibroffibenzylchloridu ve formě čirého pohyblivého oleje, dostatečně čistého pro dalěí reakci.
Analogickým postupem se náhradou 3,4-dibrombenzoové kyseliny 4-trifluormethoxybenzoovou kyselinou viz Sheppard, J. Org. Chem., 29. 1 (1964) získá 4-trifluormethoxybenzylchlorid ve formě čirého pohyblivého oleje, který se rovněž používá jako výchozí materiál při jedné z výše uvedených reakcí.
Claims (7)
- PŘEDMĚT VYNÁLE2U1. Způsob výroby derivátů imidazolu obecného vzorce I, ve kterémR1 znamená atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, nebo přímou nebo rozvětvenou alkenylovou nebo alkenylovou skupinu obsahující vždy 2 až 10 atomů uhlíku a každý ze symbolů R2, R^ a r\ které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku nebo halogenu, trifluormethoxyskupinu nebo methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropylovou skupinu, popřípadě substituované jedním nebo několika atomy fluoru, nebo jeden ze symbolů R2, R^ a znamená methoxyskupinu a alespoň jeden ze zbývajících symbolů R2, R^ a R^ představuje atom halogenu, trifluormethoxyskupinu nebo methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropylovou skupinu, popřípadě substituované jedním nebo několi ka atomy fluoru, s tím, že alespoň jeden ze symbolů R1, R2, R^ a R^ má jiný význam než atom vodíku, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce XX, ve kterémR2 (II)X znamená atom halogenu aR1, R2, r3 a mají shora uvedený význam, nechá reagovat se solí imidazol-N,N'-dimethyl-4,5-dikarboxamidu s alkalickým kovem.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, při teplotě mezi 50 a 150 °C.
- 3. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačujíoí se tím, že se jako výchozí látky použijí sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce II, ve kterémR^ znamená atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku aR2, r\ R3 4 a X mají význam jako v bodu 1.
- 4. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce II, ve kterémR1 znamená atom vodíku nebo přímou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, ku,2 3R a R mají význam jako v bodu 1 aR4 představuje atom vodíku, atom chloru nebo trifluormethylovou skupinu, nebo jeden ze symbolů R , RJ a R* znamená methoxyskupinu a alespoň jeden ze zbývajících symbolů R2, R3 a R4 představuje atom halogenu, trifluormethoxyskupinu nebo methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropylovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo několika atomy fluoru, aX mé význam jako v bodu 1.
- 5. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce II, ve kterémR1 znamená atom vodíku nebo methylovou, ethylovou, propylovou nebo butylovou skupinu,2 3 každý ze symbolů R a R představuje atom vodíku, atom halogenu, trifluormethoxyskupinu, methylovou, ethylovou, isopropylovou nebo trifluormethylovou skupinu aR4 znamená atom vodíku, atom chloru nebo trifluormethylovou skupinu, nebo jeden ze symbolů R2, R3 a R4 znamená methoxyskupinu a alespoň jeden ze zbývajících symbolů R2, R3 a R4 představuje atom halogenu, trifluormethoxyskupinu nebo methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropylovou skupinu, popřípadě substituované jedním nebo několika atomy fluoru, aX má význam jako v bodu 1.
- 6. Způsob podle bodu 1 nebo 2, k výrobě derivátů imidazolu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém bu3 R3 znamená atom bromu a R1 , R2 a R4 představují atomy vodíku, nebo R3 znamená atom jodu a R1, R2 a R4 představují atomy vodíku, neboR3 znamená trifluormethoxyskupinu a R1 , R2 a R4 představují atomy vodíku, neboR3 znamená trifluormethylovou skupinu a R1, R2 a R4 představují atomy vodíku, neboR2 a R3 znamenají atomy chloru a R1 a R4 představují atomy vodíku, neboR1 znamená methylovou skupinu, R2 a R3 představují atomy chloru a R4 znamená atom vodíku, neboR2 a R3 znamenají atomy bromu a R1 a R4 představují atomy vodíku, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce II, ve kterém R1, R2, R3 a R4 mají v tomto bodě uvedený význam a X má význam jako jako v bodě 1.
- 7. Způsob podle bodu 1 nebo 2 k výrobě derivátů imidazolu shora uvedeného obecného vzor ce I, ve kterém bu3 R1 znamená methylovou skupinu, R3 představuje trifluormethylovou skupinu a R^ a R4 znamenají atomy vodíku, nebo κ znamená methylovou skupinu, RJ představuje atom chloru a R1 a R4 znamenají atomy vodíku, nebo R2 a R3 znamenají atomy jodu a R1 a R4 předsta vují atomy vodíku, nebo R2, R3 a R4 znamenají atomy chloru a R1 představuje atom vodíku, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí sloučeniny shora uvedeného obecného vzoree II, ve kterém R1, R2, R3 a R4 mají v tomto bodě uvedený význam a X mé význam jako v bodě 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS791944A CS207658B2 (cs) | 1977-03-04 | 1979-03-23 | Způsob výroby derivátů imidazolu |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9277/77A GB1599032A (en) | 1977-03-04 | 1977-03-04 | Imidazole derivatives having herbicidal activity |
| CS781338A CS207657B2 (en) | 1977-03-04 | 1978-03-02 | Herbicide means and method of making the active substances |
| CS791944A CS207658B2 (cs) | 1977-03-04 | 1979-03-23 | Způsob výroby derivátů imidazolu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207658B2 true CS207658B2 (cs) | 1981-08-31 |
Family
ID=25745420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS791944A CS207658B2 (cs) | 1977-03-04 | 1979-03-23 | Způsob výroby derivátů imidazolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS207658B2 (cs) |
-
1979
- 1979-03-23 CS CS791944A patent/CS207658B2/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW410141B (en) | Dialkyl-halogenophenyl-substituted ketoenols | |
| US5123951A (en) | Synergistic plant growth regulator compositions | |
| SK439090A3 (en) | Isoxazoles herbicides, process for their preparation, intermediates for their preparation, herbicidal composition them containing, and their use | |
| AU1948100A (en) | Heterocyclic substituted isoxazolidines and their use as fungicides | |
| CH655310A5 (fr) | Derives acylamino du n-phenylpyrazole, compositions les contenant et leur utilisation comme herbicides. | |
| JPH11514370A (ja) | 除草性スルホンアミド類 | |
| PL115974B1 (en) | Process for preparing novel derivatives of imidazole | |
| GB2215333A (en) | Herbicidal diones | |
| US4883914A (en) | Benzenesulfonyl carboxamide compounds useful as herbicidal agents | |
| DE69715731T2 (de) | Benzyloxy-substituierte Aromaten und ihre Verwendung als Fungizide und Insektizide | |
| CH660006A5 (fr) | Derives du n-phenylpyrazole. | |
| DE3788737T2 (de) | Indazol-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, deren Anwendung und Zwischenprodukte. | |
| RU2056413C1 (ru) | Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция, способ уничтожения нежелательных сорняков | |
| CZ384997A3 (cs) | Herbicidní substituované 3-aryl-pyrazoly | |
| WO1994004511A1 (fr) | Derive de pyrimidine et herbicide | |
| JPH10287654A (ja) | ピラゾロン誘導体及び除草剤 | |
| CS207658B2 (cs) | Způsob výroby derivátů imidazolu | |
| JP2666380B2 (ja) | 縮合ヘテロ環誘導体、その製法及び除草剤 | |
| EA000179B1 (ru) | Производные пиразола | |
| US4048188A (en) | 1-Carbonamido imidazoles | |
| US5698495A (en) | Herbicidal substituted pyrazole compounds | |
| JPH07173141A (ja) | 新規ピリミジン誘導体及び除草、植調剤 | |
| JP2762505B2 (ja) | 縮合ヘテロ環誘導体、その製法及び除草剤 | |
| AU616747B2 (en) | Substituted 2-thiadiazolylcarbonylcyclohexene-1,3-diones and their imino derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulants | |
| US4992094A (en) | Phenylsulfonyl 2-imidazolin-5-one compounds |