CN1939890A - 一种仲胺类化合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种仲胺类化合物的制备方法，所述方法是以硝基化合物，与醛或酮类化合物为原料，在溶剂中、催化剂存在下，在氢气压力0.5～5.0MPa、30～200℃条件下，进行催化加氢反应1～20小时，产物经分离纯化制得所述仲胺类化合物；所述溶剂为含1～4个碳原子的饱和脂肪醇或其水溶液、或为水；所述催化剂为雷尼镍(Raney Ni)催化剂、或负载镍催化剂、或负载贵金属催化剂，所述的负载贵金属催化剂为负载钯、或负载铂、或负载钌催化剂。本发明方法与现有制备仲胺方法相比，具有反应工艺简单、反应转化率高、选择性高、三废量极少、生产成本低等特点，是一种环境友好的制备仲胺类化合物的方法，具有广阔应用前景。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种由硝基化合物、醛或酮类化合物及氢为原料在催化剂存在下一锅法制备仲胺类化合物的方法。
(二)背景技术
仲胺类化合物是一类重要的有机合成的中间体，广泛应用于染料工业、医药工业、食品工业、农药工业等领域。
制备有机胺的方法很多，并且早就为人所知。例如：卤代烃与氨、伯胺、仲胺的N-烃化反应制备胺类化合物，该方法中反应物的结构对生成产物有着显著影响。当卤代烃的活性较大，伯胺的碱性较大，两者均无立体位阻时，往往得到混合胺；当卤代烃的活性较大，伯胺碱性较强，两者之一有立体位阻，或卤代烃的活性较大，伯胺的碱性较弱，两者均无立体位阻时，可得到单一产物[朱淬砺主编.药物合成反应.北京：化学工业出版社]。
另外，也可通过亚胺类化合物还原法制备仲胺。CN1671646提供了一种在负载Pd催化剂存在下，通过伯胺与烷基化试剂和氢的高压反应来制备仲胺，其转化率和选择性均高于95％。US3994975提供了一种在负载贵金属催化剂(5％Pd/C、5％Pt/C)和Raney-Ni催化剂催化下不饱和环状酮的还原胺化方法制备仲胺或叔胺。US4521624提供了一种在5％Pd/C催化剂存在下，饱和环状酮与伯胺或仲胺进行还原胺化制备仲胺或叔胺。
还可采取催化氢化腈类化合物制备胺类化合物。US5777166描述了借助于强碱处理过的镍催化剂催化氢化腈制备胺，特别是已二腈、甲基戊二腈的催化氢化制备相应的二胺类化合物。EP0880996提供了一种镍催化剂催化下制备异佛尔酮二胺的方法。CN1367164提供了一种在含铑催化剂存在下，腈(X-CN)与氢气在20～250℃和60～350bar下催化氢化反应得伯胺(X-CH2-NH2)和仲胺的混合物。CN1365965提供了一种在负载Pd催化剂存在下，在50～250℃温度和5～350bar氢压力下，通过将腈(X-CN)与氢反应，得伯胺(X-CH2-NH2)和仲胺[(X-CH2-)2NH]的混合物。
尽管现有技术充分提供了制备仲胺类化合物的方法，但仍存在一些不足：有的制备方法的选择性不同，产物往往是一混合物；有的制备方法反应步骤较长，收率低等。
(三)发明内容
本发明即是为了解决现有技术中上述不足，提供了一种工艺简单、转化率高、选择性高、三废量少、生产成本低的仲胺类化合物制备方法。
为达到发明目的本发明采用的技术方案是：
一种仲胺类化合物的制备方法，所述方法是以硝基化合物，与醛或酮类化合物为原料，在溶剂中、催化剂存在下，在氢气压力0.5～5.0MPa、30～200℃条件下，进行催化加氢反应1～20小时，产物经分离纯化制得所述仲胺类化合物；所述溶剂为含1～4个碳原子的饱和脂肪醇或其水溶液、或为水；所述催化剂为雷尼镍(Raney Ni)催化剂、或负载镍催化剂、或负载贵金属催化剂，所述的负载贵金属催化剂为负载钯、或负载铂、或负载钌催化剂。
具体的，所述方法是以结构式如式(IV)所述的硝基化合物，与结构式如式(V)、或(VI)、或(VII)所述的醛或酮类化合物，在溶剂中、催化剂存在下，在氢气压力0.5～5.0MPa、30～200℃条件下，进行催化加氢反应1～20小时，反应物经分离纯化制得相应的结构式如式(I)、或(II)或(III)所述的仲胺类化合物。
式中：R为含1～10个碳原子的直链、支链或环状的烷基，或者为芳基C6H5-aXa、或萘基C10H7-bXb、或杂环芳基C5H5-cYXc或C4H3-cYXc；其中a为0～5的整数，b为0～7的整数，c为0～3的整数，Y为S或O或N，X为氢、或含1～6个碳原子的烷基、或含1～6个碳原子的烷氧基、或芳基、或卤素原子。
R1、R2、R3、R4各自为氢、或含1～10个碳原子的烷基，或者为芳基C6H5-xAx、或萘基C10H7-yAy、或杂环芳基C4H3-zBAz；其中x为0～5的整数，y为0～7的整数，z为0～3的整数，B为S或O，A为氢、或含1～6个碳原子的烷基、或含1～6个碳原子烷氧基、或芳基、或卤素原子。
n为1～5的整数；m为1～4的整数。
所述催化剂用量为所述硝基化合物质量的1～25％。
优选的，所述催化剂用量为所述硝基化合物质量的3.0～10％。
所述催化加氢反应在氢气压力1.0～1.5MPa、50～150℃条件下反应3～8小时。
优选的，所述溶剂为甲醇、或乙醇、或乙醇水溶液；所述硝基化合物为下列之一：①硝基苯、②对甲基硝基苯、③对氯硝基苯、④硝基甲烷、⑤1-硝基萘、⑥2-硝基噻吩、⑦4-硝基吡啶；所述醛或酮类化合物为下列之一：①乙二醛、②2，3-二氯苯甲醛、③丙醛、④甲醛、⑤乙醛、⑥异丁醛、⑦2，4-二氯苯甲醛、⑧对甲基苯甲醛、⑨环已酮、⑩2-乙酰噻吩。
本发明中催化剂选用常用的具有催化加氢活性的催化剂即可，本发明中选用雷尼镍(Raney Ni)催化剂、或负载镍催化剂、或负载贵金属催化剂，所述的贵金属催化剂为负载Pd、或负载Pt、或负载Ru催化剂，所述催化剂按如下方法制备得到：
雷尼镍催化剂制备：在一个装有搅拌的1L三口瓶中，加入200～600ml20％的氢氧化钠水溶液，加热至50～95℃，搅拌下，分批小量加入40g镍-铝合金。加入速度应使溶液温度维持在50～95℃之间，约20-30分钟内加完。继续搅拌0.5～2.0小时，静置，使镍沉降，倾去上层清液，先用水倾泻法洗涤，通常洗3～6次，再用乙醇倾泻法洗涤，通常洗3～6次，即得所述雷尼镍催化剂。
负载镍催化剂制备：将硝酸镍水溶液和载体，在室温下搅拌2～4小时，静置18～36小时后，将水分蒸干，于100～120℃干燥2～4小时、400～600℃焙烧3～6小时，然后置于氢气流中，在400～500℃下还原2～4小时，最后在氢气流中冷却至室温，得镍负载量为5～25％的负载镍催化剂，所述的载体为硅胶、或γ-氧化铝、或硅澡土。
负载贵金属制备：称取贵金属的氯化物溶解于盐酸中，将载体和水，加热至沸腾，在搅拌下，缓慢加入贵金属的氯化物的溶液，用NaOH溶液中和至呈弱碱性，继续搅拌，然后慢慢滴加甲醛溶液，继续加热至80℃，搅拌1～3h，冷却、过滤、晾干，真空干燥，制得贵金属负载量为5～25％的负载贵金属催化剂；所述的载体为活性炭、或硅胶、或γ-氧化铝，所述的贵金属的氯化物为为氯化钯、或氯化铂、或氯化钌，所述的贵金属催化剂为负载钯、或负载铂、或负载钌催化剂。
具体的，所述硝基化合物为下列之一：①硝基苯、②对甲基硝基苯、③对氯硝基苯、④硝基甲烷、⑤1-硝基萘、⑥2-硝基噻吩、⑦4-硝基吡啶；所述醛或酮类化合物为下列之一：①乙二醛、②2，3-二氯苯甲醛、③丙醛、④甲醛、⑤乙醛、⑥异丁醛、⑦2，4-二氯苯甲醛、⑧对甲基苯甲醛、⑨环已酮、⑩2-乙酰噻吩；所述方法如下：将所述硝基化合物与醛或酮类化合物投入甲醇或乙醇中，在质量为所述硝基化物3～10％的雷尼镍催化剂、或负载Ni催化剂、或负载贵金属催化剂催化下，在氢气压力1.0～1.5MPa、50～150℃条件下，进行催化加氢反应3～8小时，反应物经过滤、减压蒸去溶剂，得到相应的仲胺类化合物。
本发明方法与现有制备仲胺方法相比，具有反应工艺简单、反应转化率高、选择性高、三废量极少、生产成本低等特点，是一种环境友好的制备仲胺类化合物的方法，具有广阔应用前景。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：催化剂制备
雷尼镍(Raney Ni)催化剂制备：
在一个装有搅拌的1L三口瓶中，加入500ml 20％的氢氧化钠水溶液，加热至90℃，搅拌下，分批小量加入40g镍-铝合金(Ni∶Al＝50∶50，杭州佳利金属有限公司)。加入速度应使溶液温度维持在90～95℃之间，约30分钟内加完。继续搅拌1小时。静置，使镍沉降，倾去上层清液。以倾泻法洗涤5次，每次用200ml蒸馏水。再用乙醇倾泻法洗涤5次，每次50m1。制备好的Raney Ni催化剂保存在无水乙醇中，备用。
负载镍(Ni)催化剂制备：
在一个装有搅拌的150mL三口瓶中，加入6.22g硝酸镍和30mL水，待硝酸镍溶解后加入20g硅胶，室温下搅拌3小时后，静置24小时。然后，100℃水浴中蒸发水分至干，再于110℃干燥3小时和550℃焙烧4小时。然后置于氢气流中，在450℃下还原3小时，接着在氢气流中冷却至室温，得Ni负载量10％的Ni/SiO2催化剂。
负载Pd催化剂制备：
称取1.2g PdCl2溶解于15mL 1mol/L盐酸中。10g活性炭和100mL水置于三口瓶中，加热至沸腾，在搅拌下，缓慢加入PdCl2溶液，用20％NaOH溶液中和至呈弱碱性，继续搅拌数分钟，然后慢慢滴加35％甲醛溶液20mL，继续加热至80℃，搅拌2h。冷却后，过滤，晾干，放入真空烘箱干燥，制得Pd负载量7％的Pd/C催化剂。
负载Ru催化剂制备：
称取1.0g RuCl3溶解于15mL 1mol/L盐酸中。10g活性炭和100mL水置于三口瓶中，加热至沸腾，在搅拌下，缓慢加入RuCl3溶液，用20％NaOH溶液中和至呈弱碱性，继续搅拌数分钟，然后慢慢滴加35％甲醛溶液20mL，继续加热至80℃，搅拌2h。冷却后，过滤，晾干，放入真空烘箱干燥，制得Ru负载量5％的Ru/C催化剂。
实施例2：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入0.93克乙二醛，4.0克硝基苯，0.3克实施例1制得的Raney Ni催化剂和100毫升乙醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度80℃左右，在1.4MPa的H2压力下催化氢化，直至吸氢完全。冷却后出料、过滤，减压蒸去溶剂得到N，N′-二苯基乙二胺产品4.8克，产品经高效液相色谱分析含N，N′-二苯基乙二胺99％，收率为97％。
实施例3：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入2.9克2，3-二氯苯甲醛，2.6克硝基苯，0.5克实施例1制得的Raney Ni催化剂和100毫升乙醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度80℃左右，在1.4MPa的H2压力下催化氢化，直至吸氢完全。冷却后出料、过滤，减压蒸去溶剂得到N-(2，3-二氯苯基)苯胺产品5.4克，产品经高效液相色谱分析含N-(2，3-二氯苯基)苯胺97.5％，收率为94.8％。
实施例4：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入3.0克丙醛，6.2克硝基苯，0.5克实施例1制得的Raney Ni催化剂，100毫升乙醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度80℃左右，在1.4MPa的H2压力下催化氢化，直至吸氢完全。冷却后出料、过滤，减压蒸去溶剂得到N-丙基苯胺产品9.0克。产品经高效液相色谱分析含N-丙基苯胺99％，收率为96.8％。
实施例5：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入含5.2克35％甲醛水溶液，7.44克硝基苯，0.6克实施例1制得的Raney Ni催化剂，100毫升乙醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度80℃左右，在1.4MPa的H2压力下催化氢化，直至吸氢完全。冷却后出料、过滤，减压蒸去溶剂得到N-甲基苯胺产品9.1克，产品经高效液相色谱分析含N-甲基苯胺99％，收率为97.5％。
实施例6：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入1.4克乙醛，3.1克硝基苯，0.3克实施例1制得的Raney Ni催化剂和100毫升乙醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度90℃左右，在1.4MPa的H2压力下催化氢化，直至吸氢完全。冷却后出料、过滤，减压蒸去溶剂得到N-乙基苯胺产品4.5克，产品经高效液相色谱分析含N-乙基苯胺85.6％，收率为85.6％。
实施例7：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入2.0克异丁醛，3.44克硝基苯，0.5克实施例1制得的Raney Ni催化剂和100毫升乙醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度120℃左右，在1.4MPa的H2压力下催化氢化，直至吸氢完全。冷却后出料、过滤，减压蒸去溶剂得到N-异丁基苯胺产品5.6克，产品经高效液相色谱分析含N-异丁基苯胺84.2％，收率为86.9％。
实施例8：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入2.0克2，4-二氯苯甲醛，1.42克硝基苯，0.5克实施例1制得的Raney Ni催化剂和200毫升乙醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度80℃左右，在1.4MPa的H2压力下催化氢化，直至吸氢完全。冷却后出料、过滤，减压蒸去溶剂，残留物甲醇重结晶，得到N-(2，4-二氯苯基)苯胺产品3.24克，收率为95.2％。
实施例9：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入2.4克对甲基苯甲醛，2.48克硝基苯，0.5克实施例1制得的Raney Ni催化剂和100毫升乙醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度80℃左右，在1.4MPa的H2压力下催化氢化，直至吸氢完全。冷却后出料、过滤，减压蒸去溶剂得到N-(4-甲基苄基)苯胺产品4.8克，产品经高效液相色谱分析含N-(4-甲基苄基)苯胺87.2％，收率为95.6％。
实施例10：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入2.4克对甲基苯甲醛，2.48克硝基苯，0.5克实施例1制得的10％Ni/SiO2催化剂和100毫升乙醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度100℃左右，在2.5MPa的H2压力下催化氢化，直至吸氢完全。冷却后出料、过滤，减压蒸去溶剂，残留物经甲醇重结晶后，得到N-(4-甲基苄基)苯胺产品3.78克，收率为82.6％。
实施例11：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入12.6克2-乙酰噻吩，6.0克硝基甲烷，1.5克实施例1制得的7％Pd/C催化剂和100毫升甲醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度80℃左右，在2.0MPa的H2压力下催化氢化反应6小时。冷却后出料、过滤，蒸馏脱去甲醇，再蒸馏收集74-76℃的馏分，得到N-甲基-1-(2-噻吩基)乙胺5.4克，收率为29％。
实施例12：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入9.8克环已酮，6.1克硝基甲烷，1.0克实施例1制得的7％Pd/C催化剂和100毫升乙醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度100℃左右，在3.0MPa的H2压力下催化氢化反应6小时。冷却后出料、过滤，蒸馏脱去乙醇，再蒸馏收集148-152℃的馏分，得到N-甲基环已胺7.4克，收率为50.7％。
实施例13：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入5.8克丙酮，6.1克硝基甲烷，0.5克实施例1制得的5％Ru/C催化剂和100毫升乙醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度100℃左右，在3.0MPa的H2压力下催化氢化反应6小时。冷却后出料、过滤，蒸馏收集48-52℃的馏分，得到N-甲基-2-丙胺5.4克，收率为64.8％。
实施例14：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入5克苯甲醛，7克1-硝基萘，0.5克实施例1制得的7％Pd/C催化剂和200毫升95％乙醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度65℃左右，在1.2MPa的H2压力下催化氢化反应3小时。冷却后出料、过滤，减压蒸去溶剂得到N-苄基-1-萘胺产品10.4克，产品经高效液相色谱分析含N-(4-甲基苄基)苯胺73.1％，收率为81.5％。
实施例15：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入5.2克甲醛水溶液，7.75克2-硝基噻吩，0.8克实施例1制得的5％Ru/C催化剂和200毫升95％乙醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度85℃左右，在2.0MPa的H2压力下催化氢化反应5小时。冷却后出料、过滤，蒸馏脱去乙醇，再减压蒸馏收集88-90℃/15mmHg的馏分，得到2-(N-甲基氨基)噻吩2.14克，收率为31.5％。
实施例16：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入5.2克甲醛水溶液，7.45克4-硝基吡啶，0.8克实施例1制得的5％Ru/C催化剂和200毫升95％乙醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度85℃左右，在2.0MPa的H2压力下催化氢化反应6小时。冷却后出料、过滤，减压蒸去溶剂，残留物乙醚重结晶，得到4-(N-甲基氨基)吡啶2.9克，收率为44.7％。
实施例17：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入4.0克对甲基硝基苯，3.31克苯甲醛，0.4克实施例1制得的Raney Ni催化剂和150毫升无水乙醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度60℃左右，在0.8MPa的H2压力下催化氢化反应2小时。冷却后出料、过滤，减压蒸去溶剂，得到N-苄基-4-甲基苯胺7.3克，收率为100％。
实施例18：
在一个容积为500毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入4.92克对氯硝基苯，3.31克苯甲醛，0.4克实施例1制得的Raney Ni催化剂和150毫升甲醇。然后，反应系统依次用氮气和氢气各置换三次，控制温度65℃左右，在0.8MPa的H2压力下催化氢化反应2.5小时。冷却后出料、过滤，蒸馏脱去甲醇，得到N-苄基-4-氯苯胺6.5克，收率为96.3％。
Claims (9)
1.一种仲胺类化合物的制备方法，其特征在于：所述方法是以硝基化合物，与醛或酮类化合物为原料，在溶剂中、催化剂存在下，在氢气压力0.5～5.0MPa、30～200℃条件下，进行催化加氢反应1～20小时，产物经分离纯化制得所述仲胺类化合物；所述溶剂为含1～4个碳原子的饱和脂肪醇或其水溶液、或为水；所述催化剂为雷尼镍催化剂、或负载镍催化剂、或负载贵金属催化剂，所述的负载贵金属催化剂为负载钯、或负载铂、或负载钌催化剂。
2.如权利要求1所述的仲胺类化合物的制备方法，其特征在于：所述方法是以结构式如式(IV)所述的硝基化合物，与结构如式(V)、或(VI)、或(VII)所述的醛或酮类化合物，在溶剂中、催化剂存在下，在氢气压力0.5～5.0MPa、30～200℃条件下，进行催化加氢反应1～20小时，反应物经分离纯化制得相应的结构式如式(I)、或(II)、或(III)所述的仲胺类化合物；
式(IV)中：R为含1～10个碳原子的直链、支链或环状的烷基，或者为芳基C6H5-aXa、或萘基C10H7-bXb、或杂环芳基C5H5-cYXc或C4H3-cYXc；其中a为0～5的整数，b为0～7的整数，c为0～3的整数，Y为S或O或N，X为氢、或含1～6个碳原子的烷基、或含1～6个碳原子的烷氧基、或芳基、或卤素原子；
式(V)、(VI)、(VII)中：
n为1～5的整数；
m为1～4的整数；
R1、R2、R3、R4各自为氢、或含1～10个碳原子的烷基，或者为芳基C6H5-xAx、或萘基C10H7-yAy、或杂环芳基C4H3-zBAz；其中x为0～5的整数，y为0～7的整数，z为0～3的整数，B为S或O，
A为氢、或含1～6个碳原子的烷基、或含1～6个碳原子的烷氧基、或芳基、或卤素原子。
3.如权利要求1或2所述的仲胺类化合物的制备方法，其特征在于所述催化剂用量为所述硝基化合物质量的1～25％。
4.如权利要求3所述的仲胺类化合物的制备方法，其特征在于所述催化剂用量为所述硝基化合物质量的3.0～10％。
5.如权利要求1或2所述的仲胺类化合物的制备方法，其特征在于：所述催化加氢反应在氢气压力1.0～1.5MPa、50～150℃条件下反应3～8小时。
6.如权利要求1或2所述的仲胺类化合物的制备方法，其特征在于所述溶剂为甲醇、或乙醇、或乙醇水溶液，
7.如权利要求1或2所述的仲胺类化合物的制备方法，其特征在于所述硝基化合物为下列之一：①硝基苯、②对甲基硝基苯、③对氯硝基苯、④硝基甲烷、⑤1-硝基萘、⑥2-硝基噻吩、⑦4-硝基吡啶。
8.如权利要求1所述的仲胺类化合物的制备方法，其特征在于所述醛或酮类化合物为下列之一：①乙二醛、②2，3-二氯苯甲醛、③丙醛、④甲醛、⑤乙醛、⑥异丁醛、⑦2，4-二氯苯甲醛、⑧对甲基苯甲醛、⑨环己酮、⑩2-乙酰噻吩。
9.如权利要求1所述的仲胺类化合物的制备方法，其特征在于：所述硝基化合物为硝基苯或硝基甲苯，所述醛或酮类化合物为下列之一：①乙二醛、②2，3-二氯苯甲醛、③丙醛、④甲醛、⑤乙醛、⑥异丁醛、⑦2，4-二氯苯甲醛、⑧对甲基苯甲醛、⑨环己酮、⑩2-乙酰噻吩；所述方法如下：将所述硝基化合物与醛或酮类化合物投入甲醇或乙醇中，在质量为所述硝基化物3～10％的雷尼镍催化剂、或负载Ni催化剂、或负载贵金属催化剂催化下，在氢气压力1.0～1.5MPa、50～150℃条件下，进行催化加氢反应3～8小时，反应物经过滤、减压蒸去溶剂，得到相应的仲胺类化合物。
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