CN1912742B - 着色剂分散液及使用它的感光性组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种着色剂分散液,含有着色剂和溶剂,其特征在于,所述溶剂,包括二亚烃基二醇单烃基醚。上述二亚烃基二醇单烃基醚优选为由以下通式(1)表示的溶剂:R1-O-CnH2n-O-CnH2n-OH (1)(其中,R1表示碳原子数为1~8的直链、支链或环状的烷基、或芳基,n表示2~5的整数)。由此,可以提高着色剂的分散性和保存稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及一种着色剂分散液,特别是涉及适合用于制作液晶面板等显示器用的黑色矩阵和/或滤色片的感光性组合物中的着色剂分散液。
背景技术
在液晶面板、特别是TN方式、STN方式等液晶面板中,具有用于强调图像对比度的黑色矩阵和形成一般由红(R)、绿(G)、蓝(B)所组成的RGB着色层的滤色片。该黑色矩阵和着色层,是通过反复进行以下操作而形成的:在基板上涂布分散了黑色或各种颜色着色剂的感光性组合物,干燥以后,对所得到的涂膜进行曝光、显影,形成所希望的图案。
为了在基板上涂布上述感光性组合物,近年来逐渐采用使用缝隙喷嘴的方法,这就要求由上述感光性组合物形成的膜厚度的均匀性。此外,也产生了在基板上出现了被称为异物的凝聚体的问题。即,所谓感光性组合物的粘度等不发生变化的保存稳定性、以及着色剂的分散性变得越来越重要。在膜厚度不均匀和产生异物时,就会形成黑色矩阵和/或滤色片的缺陷,并使其产品变得无法使用。
为了制造上述感光性组合物,可以使用分散了颜料等着色剂的着色分散液(例如参见专利文献1:专利公开2004-46047号公报)。为了使膜厚度均匀并且抑制凝聚体的产生,要求所谓该着色剂分散液中着色剂的分散性、以及粘度等没有变化的保存稳定性。
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于上述问题,提供了一种可以提高保存稳定性和分散性的着色剂分散液。
用于解决课题的方法
本发明的着色剂分散液含有着色剂和溶剂,其特征在于,包括二亚烃基二醇单烃基醚(dialkylene glycol monoalkyl ether)作为溶剂。
作为上述二亚烃基二醇单烃基醚,优选为以通式(1)表示的溶剂
R1-O-CnH2n-O-CnH2n-OH (1)
(其中,R1表示碳原子数为1~8的直链、支链或环状的烷基、或芳基,n表示2~5的整数)。
发明效果
因为能够提高着色剂分散液的保存稳定性和分散性,所以可以抑制使用该着色剂分散液的感光性组合物中异物等的产生。进而,通过使用该感光性组合物,可以提供高品质的黑色矩阵和滤色片,进而提供高品质的液晶面板。
具体实施方式
(着色分散液)
本发明的着色剂分散液含有着色剂和溶剂,所述溶剂,包括二亚烃基二醇单烃基醚。
作为上述着色剂,例如,可以列举颜色索引(C.I.:The society of Dyersand Colourists社出版)中以颜料(Pigment)分类的化合物,具体地,可以举出如下所述的附有颜色索引(C.I.)编号的化合物。
C.I.颜料黄1(以下,“C.I.颜料黄”相同,因此仅以编号记载)、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、86、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175、180、185;
C.I.颜料橙1(以下,“C.I.颜料橙”相同,因此仅以编号记载)、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、55、59、61、63、64、71、73;
C.I.颜料紫1(以下,“C.I.颜料紫”相同,因此仅以编号记载)、19、23、29、30、32、36、37、38、39、40、50;
C.I.颜料红1(以下,“C.I.颜料红”相同,因此仅以编号记载)、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、49:2、50:1、52:1、53:1、57、57:1、57:2、58:2、58:4、60:1、63:1、63:2、64:1、81:1、83、88、90:1、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、192、193、194、202、206、207、208、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、242、243、245、254、255、264、265;
C.I.颜料蓝1(以下,“C.I.颜料蓝”相同,因此仅以编号记载)、2、15、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64、66;
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿37;
C.I.颜料棕23、C.I.颜料棕25、C.I.颜料棕26、C.I.颜料棕28;
C.I.颜料黑1、C.I.颜料黑7。
此外,为了形成黑色矩阵的情况,使用遮光剂作为着色剂。作为该遮光剂,如果在形成遮光层的时候具有足够的遮光率,则没有特别限定,例如可以列举黑色颜料。作为该黑色颜料,可以举出炭黑、钛黑和二萘嵌苯黑等。
这些着色剂可以单独使用,为了调整色调也可以两种或两种以上组合使用。
着色剂是可以根据目的色调适当改变的物质,在着色剂分散液中调整为5~50质量%,优选调整为10~30质量%。这些着色剂可以使用一种,或两种、或两种以上组合使用。
上述溶剂包括二亚烃基二醇单烃基醚作为必要成分。此外,也可以包括其异构体。
作为上述二亚烃基二醇单烃基醚,例如,可以列举二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单正丙醚、二乙二醇单正丁醚、二乙二醇单异丁醚、二乙二醇单正己醚、二乙二醇单苯醚、二乙二醇单2-乙基己醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单异丁醚、二丙二醇单正丁醚等。
作为此二亚烃基二醇单烃基醚,优选用通式(1)表示的溶剂
R1-O-CnH2n-O-CnH2n-OH (1)
(其中,R1表示碳原子数为1~8的直链、支链或环状的烷基、或芳基,n表示2~5的整数)
作为R1,特别优选碳原子数为1~8的直链烷基,更优选碳原子数为1~4的直链烷基。并且,优选n为2或3。
在上述溶剂中,还特别优选二丙二醇单甲醚。
此外,为了改善涂布性和调整粘度,还可以混合除上述溶剂以外的溶剂。
作为该溶剂,例如,可以列举乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单苯醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单苯基醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇单丙醚乙酸酯、2-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯(MBA)、4-甲氧基丁基乙酸酯、2-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-乙基-3-甲氧基丁基乙酸酯、2-乙氧基丁基乙酸酯、4-乙氧基丁基乙酸酯、4-丙氧基丁基乙酸酯、2-甲氧基戊基乙酸酯、3-甲氧基戊基乙酸酯、4-甲氧基戊基乙酸酯、2-甲基-3-甲氧基戊基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基戊基乙酸酯、3-甲基-4-甲氧基戊基乙酸酯、4-甲基-5-甲氧基戊基乙酸酯、丙酮、甲乙酮、二乙酮、甲基异丁酮、乙基异丁酮、四氢呋喃、环己酮、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸异丙酯、2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯(EEP)、3-丙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸异丙酯、乙氧基乙酸乙酯、氧代乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、碳酸乙酯、碳酸丙酯、碳酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、丙酮酸丁酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乳酸乙基己酯、苄基甲基醚、苄基乙基醚、二己基醚、乙酸苄酯、安息香酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、γ-丁内酯、苯、甲苯、二甲苯、环己酮、丁醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、二乙二醇、丙三醇等。这些溶剂可以使用一种,或两种、或两种以上组合使用。
作为其中优选的溶剂,可以列举3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、环己酮、3-乙氧基丙酸乙酯。特别在经时稳定性方面,优选包括3-甲氧基丁基乙酸酯。
如上所述,通过使用二亚烃基二醇单烃基醚作为溶剂,可以提高着色剂的稳定性,从而抑制异物的产生,同时可以抑制粘度等的变化进而提高保存稳定性。
此外,优选在着色剂分散液中包含全部溶剂中的1~95质量%的二亚烃基二醇单烃基醚,更优选为1~50质量%,进一步优选5~30质量%。
并且,优选在各个着色剂分散液中包含全部溶剂中的40~85质量%的3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、环己酮、3-乙氧基丙酸乙酯,更优选为50~85质量%。
并且,上述着色剂可以使用分散剂并以适当的浓度分散。对上述分散剂没有特别的限定,只要在前述溶剂中溶解就可以。
作为这种分散剂,可以列举公知的分散剂,例如,颜料衍生物、阳离子类表面活性剂、阴离子类表面活性剂、非离子类表面活性剂、两性表面活性剂、聚酯类高分子分散剂、丙烯酸类高分子分散剂、聚氨酯类高分子分散剂等.
相对于100质量份的着色剂,分散剂的量通常为50质量份或以下,优选为30质量份或以下。
本发明的着色剂分散液是,例如,将着色剂、分散剂与溶剂混合,加入玻璃珠、氧化锆珠等介质,并通过涂料调和器、球磨机、砂磨机等进行分散。此外,也可以通过使用两辊磨、三辊磨、均质器类、喷射磨、超声波等进行分散。还可以使用这样分散方法的多种组合。此外,为了除去异物等,优选通过过滤器进行过滤。
优选将此着色剂分散液粘度调整为100cp或以下,优选为1~100cp,更优选为2~50cp。
在本发明的着色剂分散液中,可以优选使用炭黑作为着色剂。在使用该炭黑的情况下,特别是可以抑制异物的产生。在着色剂分散液中,炭黑的分散粒径优选为20~400nm,更优选为50~300nm。上述二亚烃基二醇单烃基醚可以抑制炭黑凝聚,使分散粒径稳定,并使其大致均匀。
作为其中使用的炭黑,其一维粒径优选为20~30nm,更优选为20~25nm。通过使粒径为20nm或以上可以提高分散性和分散稳定性。通过使粒径为30nm或以下可以抑制由使用该着色剂分散液的感光性组合物得到的图案的表面龟裂,并改善图案的形状。进而,其它的粒径范围,由于难以获得高OD值的黑色矩阵因而不作为优选。
此外,上述炭黑的pH优选为2.5~4,更优选为2.6~3.8。通过使pH为2.5或以上,可以抑制电阻值并提高绝缘性。另外,通过使pH为4或以下,可以提高其在着色剂分散液中的分散性。
这样的炭黑可以使用一种,或两种、或两种以上组合使用。
(感光性组合物)
本发明的感光性组合物是在前述着色剂分散液中混合光聚合性化合物和光聚合引发剂所得到的组合物。
上述光聚合性化合物是因受到紫外线等光线照射而聚合并硬化的物质.作为光聚合性化合物,较好是具有乙烯性双键的化合物,具体地可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、乙二醇单甲醚丙烯酸酯、乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯、乙二醇单乙醚丙烯酸酯、乙二醇单乙醚甲基丙烯酸酯、丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、二甲基丙烯酸四乙二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、三丙烯酸三羟甲基丙酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、四丙烯酸四羟甲基丙酯、四甲基丙烯酸四羟甲基丙酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、五甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯(DPHA)、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸カルド环氧酯等单体、低聚物类;多元醇类和一元酸或多元酸缩合所得到的聚酯型预聚物和(甲基)丙烯酸反应得到的聚酯型(甲基)丙烯酸酯、使具有多元醇基和具有2个异氰酸酯基的化合物反应之后,与(甲基)丙烯酸酯反应得到的聚氨酯型(甲基)丙烯酸酯;双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚或甲酚热塑性酚醛树脂型环氧树脂、甲酚型环氧树脂、三酚甲烷型环氧树脂、多元羧酸聚缩水甘油酯、多元醇聚缩水甘油酯、脂肪族或脂环族环氧树脂、胺基环氧树脂、二羟基苯型环氧树脂等环氧树脂和(甲基)丙烯酸反应得到的环氧基(甲基)丙烯酸酯树脂等.此外,使前述环氧基(甲基)丙烯酸酯树脂与多元酸酐反应所得到的树脂也适合使用.
并且,作为光聚合性化合物,可以使用由式(I)所表示的化合物。该由式(I)所表示的化合物优选其本身光硬化性高的化合物。
【化1】
其中,n是1~20的整数。并且,由式(I)所表示的化合物的X,优选为由式(II)所表示的基团。
【化2】
并且,由式(I)所表示的化合物的Y是,从例如马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、六氢化邻苯二甲酸酐、甲基桥亚甲基四氢化邻苯二甲酸酐、氯菌酸酐、甲基四氢化邻苯二甲酸酐、戊二酸酐等二羧酸酐中去掉羧酸酐基的残基。
并且,由式(I)所表示的化合物的Z是,从例如苯均四酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐、联苯四羧酸二酐、联苯醚四羧酸二酐等四羧酸二酐中去掉2个羧酸酐基的残基。
这些光聚合性化合物可以使用一种,或两种、或两种以上组合使用。
上文中,作为光聚合性化合物,列举了其分子自身可以聚合的化合物,但是在本发明中,光聚合性化合物还包括高分子粘合剂和光聚合性单体的混合物。
作为上述高分子粘合剂,从显影的容易度考虑优选可以碱性显影的粘合剂。
具体地,可以列举,丙烯酸、甲基丙烯酸等含羧基的单体,和丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧酯、甲基丙烯酸苯氧酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸丙三醇酯、苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯腈等的共聚物、苯酚热塑性酚醛树脂型环氧丙烯酸酯聚合物、苯酚热塑性酚醛树脂型环氧甲基丙烯酸酯聚合物、甲酚热塑性酚醛树脂型环氧丙烯酸酯聚合物、甲酚热塑性酚醛树脂型环氧甲基丙烯酸酯聚合物、双酚A型环氧丙烯酸酯聚合物、双酚S型环氧丙烯酸酯聚合物等树脂.因为在上述树脂中引入了丙烯酰基或异丁烯酰基,所以可以提高交联效率并且涂膜的耐光性、耐药品性优异.构成上述树脂的丙烯酸、甲基丙烯酸等含羧基单体成分的含量可以是5~40质量%的范围.此高分子粘合剂重均分子量的优选范围是1,000~100,000.通过使其重均分子量为1,000或以上,可以使涂膜均匀.此外,通过使其重均分子量为100,000或以下,可以使其显影性优良.
并且,作为光聚合性单体,可以列举甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、カルド环氧基二丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等,但是并不限于这些物质。
在光聚合性化合物由高分子粘合剂和光聚合性单体形成的情况下,可以以高分子粘合剂、光聚合性单体以及光聚合引发剂的总计100重量份中的10~60重量份的范围混合高分子粘合剂。通过使前述混合量为10重量份或以上,可以在涂布、干燥时很容易地形成膜,并且可以充分提高硬化后的膜强度。并且,通过使混合量为60重量份或以下,可以使显影性优良。
另外,光聚合性单体优选以相当于高分子粘合剂和光聚合引发剂的总计100重量份的15~50重量份的范围混合。通过使前述混合量为15重量份或以上,可以防止光硬化不良,并可以得到足够的耐热性和耐药品性。并且,通过使混合量为50重量份或以下,可以使涂膜形成能力优良。
上述光聚合引发剂可以根据前述光聚合性化合物的种类适当地选择。该光聚合引发剂可以使用一种,或两种、或两种以上组合使用。
作为该光聚合引发剂,例如,可以列举1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、1-(4-月桂基苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-乙酮、二(4-二甲基氨基苯基)甲酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰肟)(ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoil)-9H-carbazole-3-il]-)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、4-苯甲酰基-4’-甲基二甲基硫化物、4-二甲基氨基安息香酸、4-二甲基氨基安息香酸甲酯、4-二甲基氨基安息香酸乙酯、4-二甲基氨基安息香酸丁酯、4-二甲基氨基-2-乙基己基安息香酸、4-二甲基氨基-2-异戊基安息香酸、苄基-β-甲氧基乙基缩醛、苄基二甲基缩酮、1-苯基-1,2-丙二酮-2-(邻-乙氧基羰基)肟、邻-苯甲酰安息香酸甲酯、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、噻吨、2-氯噻吨、2,4-二乙基噻吨、2-甲基噻吨、2-异丙基噻吨、2-乙基蒽醌、八甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2,3-二苯基蒽醌、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化异丙苯、2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并唑、2-巯基苯并噻唑、2-(邻-氯苯基)-4,5-二(间-甲氧基苯基)-咪唑二聚物、二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、对,对-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、苄基、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻丁醚、苯乙酮、2,2’-二乙氧基苯乙酮、对-二甲基苯乙酮、对-二甲基氨基苯丙酮、二氯苯乙酮、三氯苯乙酮、对-叔-丁基苯乙酮、对-二甲基氨基苯乙酮、对-叔-丁基三氯苯乙酮、对-叔-丁基二氯苯乙酮、α,α-二氯-4-苯氧基苯乙酮、噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、二苯基环庚酮、戊基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、9-苯基吖啶、1,7-二-(9-吖啶基)庚烷、1,5-二-(9-吖啶基)戊烷、1,3-二-(9-吖啶基)丙烷、对-甲氧基三嗪、2,4,6-三(三氯甲基)-s-三嗪、2-甲基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-n-丁氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(3-溴-4-甲氧基)苯基-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(2-溴-4-甲氧基)苯基-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(3-溴-4-甲氧基)苯乙烯基苯基-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(2-溴-4-甲氧基)苯乙烯基苯基-s-三嗪等.
此外,在上述光聚合引发剂中,也可以结合光引发助剂。
作为该光引发助剂,例如,可以列举三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基安息香酸甲酯、4-二甲基氨基安息香酸乙酯、4-二甲基氨基安息香酸异戊酯、4-二甲基氨基安息香酸-2-乙基己酯、安息香酸-2-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(俗称米期勒氏酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。这些光引发助剂可以使用一种,或两种、或两种以上组合使用。
上述感光性组合物中,可进一步添加热聚合抑制剂、消泡剂、表面活性剂等。这些可以单独使用,或者几种结合使用。
作为上述热聚合抑制剂,可以是现有技术公知的物质,其可以列举氢醌、氢醌单乙醚等。
作为上述消泡剂,可以是现有技术公知的物质,其可以列举硅树脂类、氟类化合物等。
作为上述表面活性剂,可以是现有技术公知的物质,其可以列举阴离子型、阳离子型、非离子型等的化合物。
此外,在上述感光性组合物中,为了调整浓度、粘度等,优选加入溶剂。这种溶剂可以列举在上述着色剂分散液中使用的那些溶剂。
溶剂的使用量没有特别限定,但是在基板等上面可以涂布感光性组合物的浓度下,可以根据所涂布的膜厚度适当地进行设定。本发明中,感光性组合物的粘度为1~100cp,优选为2~50cp,更优选为2~10cp。此外,固体成分浓度优选为5~100质量%,更优选为10~40质量%。
由于使用了上述着色剂分散液,所以即使在感光性组合物中也可以抑制异物的产生。
上述感光性组合物可以通过,加入上述着色剂分散液、光聚合性化合物和光聚合引发剂,以及根据需要的溶剂、有机添加剂等,用三辊磨、球磨机、沙磨机等搅拌机混合(分散·混炼),并通过例如5μm膜过滤器过滤而制备。
<图案的形成方法>
以下,作为用本发明的感光性组合物形成图案的实施方式,通过形成黑色矩阵的方法的例子来进行说明。
首先使用辊涂机、反转涂膜机、条式涂膜机等接触转印型涂布装置和旋涂器(旋转式涂布装置)、帘幕式流涂器、用狭缝喷嘴涂布的非旋转涂料器等非接触型涂布装置,将以遮光剂作为着色剂的感光性组合物涂布在基板上。基板可以使用具有光透过性的基板,例如为玻璃基板。
在涂布上述感光性组合物之后,使其干燥并除去溶剂。
接着,通过负型光掩模,并照射紫外线、准分子激光等活性能量射线,对一部分进行曝光。曝光可以使用高压水银灯、超高压水银灯、氙灯、碳棒弧灯等发射紫外线的光源。照射的能量射线量可以根据感光性组合物的组成而不同,例如优选为大约30~2000mJ/cm2。
通过使用显影液对曝光后的膜进行显影,并由此形成黑色矩阵。显影方法没有特别限定,可以使用例如浸渍法、喷雾法等。并且还可以采用预湿法。为了提高图像形成后显影液的干燥度,以及光刻胶膜的硬化,也可以采用硬烤、后光硬化等。作为显影液的实例,例如,可以列举出一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等有机类物质,以及氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、氨、四价铵盐等水溶液。
<滤色片的形成方法>
对于上述形成了黑色矩阵的基板,与上述方法同样涂布感光性组合物,干燥,曝光,显影,从而在黑色矩阵的指定位置(开口部分)上使指定颜色的着色层形成图案(条纹或点)。例如,在制造红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)的RGB滤色片时,使用含有R、G、B各色着色剂的感光性组合物,重复上述过程,形成三色的着色层。
如上所述,可以形成滤色片。
实施例
下面,通过实施例进一步详细说明本发明,但是本发明并不受这些实施例限定。
(实施例1-3,比较例1)
使用20质量份炭黑(一维粒径为25nm,pH为2.5)作为颜料,5质量份デイスパ一ビック161(ビツクケミ一公司制造)作为分散剂,75质量份按下表1的比例配制的(i)二丙二醇单甲醚和(ii)3-甲氧基丁基乙酸酯作为溶剂,在通过搅拌机预混合这些成分之后,通过在球磨机中进行微分散处理而制备着色剂分散液。
表1
对于通过上述实施例1~3、比较例1得到的着色剂分散液,在室温下放置,并测定2星期后、1个月后、2个月后的粘度。并且,关于异物的产生,使用上述分散液制备感光性组合物,使用旋转涂料器在550mm×650mm的玻璃基板上涂布,使用Na灯目视并在金属显微镜下计算异物数量。其结果示于表2。用各个分散液以及各个分散液的溶剂调整上述感光性组合物,即8质量份炭黑,10质量份甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸苄酯=25/75共聚物(分子量为20000),2质量份季戊四醇四丙烯酸酯,1质量份2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(Irgacure 369,汽巴特殊化学品公司制造),使其固体成分的浓度为16质量%。
表2
如上所述,在含有二亚烃基二醇单烃基醚的实施例1~3中,粘度和异物的产生大致都不随时间变化,保存稳定性明显较高。与这些实施例相比,不含二亚烃基二醇单烷基醚的比较例1中,粘度和异物的产生都随时间变化而变化,可以认为保存稳定性较低。
Claims (10)
1.一种着色剂分散液,含有着色剂和溶剂,其特征在于,所述溶剂包括二亚烃基二醇单烃基醚和3-甲氧基丁基乙酸酯;所述二亚烃基二醇单烃基醚为全部溶剂中的5~30质量%,所述3-甲氧基丁基乙酸酯为全部溶剂中的40~85质量%。
2.根据权利要求1所述的着色剂分散液,其特征在于,所述二亚烃基二醇单烃基醚是由以下通式(1)表示的溶剂
R1-O-CnH2n-O-CnH2n-OH (1)
其中,R1表示碳原子数为1~8的直链、支链或环状的烷基、或芳基,n表示2~5的整数。
3.根据权利要求2所述的着色剂分散液,其特征在于,所述R1是碳原子数为1~4的直链烷基。
4.根据权利要求2或3所述的着色剂分散液,其特征在于,n是2或3。
5.根据权利要求4所述的着色剂分散液,其特征在于,由所述通式(1)表示的溶剂是二丙二醇单甲醚。
6.根据权利要求1所述的着色剂分散液,其特征在于,所述3-甲氧基丁基乙酸酯为全部溶剂中的50~85质量%。
7.根据权利要求1所述的着色剂分散液,其特征在于,粘度小于或等于100cp。
8.根据权利要求1所述的着色剂分散液,其特征在于,所述着色剂包括炭黑。
9.根据权利要求8所述的着色剂分散液,其特征在于,所述炭黑的分散粒径为20~400nm。
10.一种感光性组合物,通过在权利要求1所述的着色剂分散液中,混合光聚合性化合物和光聚合引发剂而得到。
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