WO2007142293A1

WO2007142293A1 - カラーフィルター用赤色着色組成物

Info

Publication number: WO2007142293A1
Application number: PCT/JP2007/061534
Authority: WO
Inventors: Akira Hayashi; Kazunori Itoh
Original assignee: Sakata Inx Corp.
Priority date: 2006-06-08
Filing date: 2007-06-07
Publication date: 2007-12-13
Also published as: JPWO2007142293A1

Abstract

膜厚を厚くしても高いコントラストと高い透過率を有し、且つ加熱において昇華物の発生がないカラーフィルター用赤色着色組成物を提供する。着色顔料、塩基性基を含有する顔料分散剤、透明樹脂、及び有機溶剤から主として構成されるカラーフィルター用赤色着色組成物において、該着色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２を含有する混合顔料であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２の混合比率（質量比）が９５：５～５１：４９の範囲にあることを特徴とするカラーフィルター用赤色着色組成物。

Description

明細書

カラーフィルター用赤色着色組成物

技術分野

[0001] 本発明は、膜厚を厚くしても高いコントラスト及び高い透過率を有し、且つ加熱におレ、て昇華物の発生がないカラーフィルター用着色組成物に関する。

背景技術

[0002] カラーフィルタ一は、ガラスなどの透明な基板の表面に 2種以上の異なる色相の微細な帯 (ストライプ）を平行に配置したもの、あるいは微細な画素を縦横一定の配列で配置したもの力もなつている。画素サイズは、数 10〜数 100 μ ΐηという微細な大きさであり、し力も色相毎に所定の順序で整然と配列される。このため、カラーフィルターの製造法については、印刷法、インクジェット法、フォトリソグラフィ一法等の種々の方法が提案されている。

[0003] カラーフィルタ一は高い透明性が必要とされるため、従来、いわゆる染色法を用いること等により製造されていた。この染色法とは、以下の工程による製造方法である。ゼラチン、カゼインなどの染色可能な天然高分子の水溶液に、重クロム酸などの感光剤を加えて感光化し、フォトリソグラフィ一法を用いて画素パターンを形成する。次いで、上記画素パターンを所望の色に染色して色パターンを得る工程を 3回繰り返して 3色の透明着色微細パターンを形成する。

近年、カラー液晶ディスプレーパネルの大型化、用途の多様化にともなレ、、耐熱性、耐光性といった信頼性の向上が要求されるようになっている。このため、カラーフィノレター形成用の色材も、色特性に優れるものの耐熱性、耐光性に限界がある染料のかわりに、耐熱性および耐光性に優れる有機顔料が用いられるようになった。

[0004] さらに、赤色の有機顔料を使用する赤色フィルターの場合は、近年のテレビ用カラー液晶表示装置に適用するために、可視光の高透過率化と高コントラスト化が要求されている。

上記の可視光の透過やコントラスト性能は、カラーフィルタ一中に分散されている赤色顔料の性能に大きく依存しているが、 1種類の顔料で要求される性能を実現することが難しぐ他の調色顔料を併用することが提案されている。

例えば、主赤色顔料のビグメントレッド 177に対して、調色赤色顔料を併用する系（例えば、特許文献 1参照）が提案されている。ここでは、調色赤色顔料として、 535-55 5nmの波長の領域で最大吸収ピークを有する赤色顔料である、ピグメントレッド 5、 9 、 10、 17、 48、 48 : 1、 48 : 2、 48 : 3、 48 : 4、 52 : 2、 119、 166、 216、 224、 226力 S 挙げられている。しかし、これらの赤色顔料の併用系では、上記の透過率やコントラスト性能の向上に限界があった。

[0005] さらに、主赤色顔料のピグメントレッド 242に、調色赤色顔料としてピグメントレッド 17 7又は 254を併用する系（例えば、特許文献 2参照）が提案されている。また、主赤色顔料のビグメントレッド 254に、調色赤色顔料としてビグメントレッド 177、 207、 209、 224、 242等の赤色顔料を併用する系（例えば、特許文献 3参照、特許文献 4参照）等も提案されている。

しかし、主顔料として、ビグメントレッド 242を用いた場合は、色調が黄色に偏るという問題が発生する。一方、ビグメントレッド 254を用いた場合は、透過率は高いが、着色皮膜の膜厚が厚くなるとともにコントラストが低下する。さらに顔料の特性からして、耐熱性が悪化する（昇華物が発生する）とレ、う問題も有してレ、る。

特許文献 1：特開平 10— 148712号公報

特許文献 2：特開平 11 014824号公報

特許文献 3 :特開 2002— 372618号公報

特許文献 4 :特開 2003— 248115号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 本発明の課題は、膜厚を厚くしても高いコントラストと高い透過率を有し、且つ加熱において昇華物の発生がないカラーフィルター用赤色着色組成物を提供することである。

課題を解決するための手段

[0007] 本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、以下の点を見出し、本発明を完成するに至った。着色顔料として、主顔料に C. I.ビグメントレッド 177、調色顔料に C. I.ビグメントレツド 242を用レ、て、その混合比率を C. I.ビグメントレッド 177 : C. I.ビグメントレッド 24 2 = 95 : 5〜51 : 49の範囲とし、塩基性顔料分散剤で分散させたカラーフィルター用赤色着色組成物とすることにより、上記課題を解決し得ることを見出した。また、特にソルトミリング処理した顔料を使用することにより上記課題を解決し得ることを見出したすなわち、本発明は、（1)着色顔料、塩基性基を含有する顔料分散剤、透明樹脂、及び有機溶剤から主として構成されるカラーフィルター用赤色着色組成物において、該着色顔料が、 C. I.ピグメントレッド 177、 C. I.ピグメントレッド 242を含有する混合顔料であり、 C. I.ビグメントレッド 177と C. I.ビグメントレッド 242の混合比率（質量比）が 95： 5〜51 : 49の範囲にあることを特徴とするカラーフィルター用赤色着色組成物に関する。

また、本発明は、（2)上記カラーフィルター用赤色着色組成物が、着色顔料、塩基性基を含有する顔料分散剤、透明樹脂、光重合開始剤及び有機溶剤から主として構成され、前記透明樹脂としてアルカリ可溶性樹脂及び光重合性化合物を含むことを特徴とする上記（1)項に記載のカラーフィルター用赤色着色組成物に関する。

また、本発明は、（3)上記 C. I.ビグメントレッド 177と上記 C. I.ビグメントレッド 242 の混合比率（質量比）が 70： 30-51： 49の範囲にあることを特徴とする上記（1)項又は（2)項に記載のカラーフィルター用赤色着色組成物に関する。

また、本発明は、（4)上記着色顔料が、微粒子化処理された着色顔料であることを特徴とする上記（1)項〜（3)項のいずれ力 1項に記載のカラーフィルター用赤色着色組成物に関する。

また、本発明は、（5)上記微粒子化処理された着色顔料が、ソルトミリング処理された着色顔料であることを特徴とする上記 (4)項に記載のカラーフィルター用赤色着色組成物に関する。

また、本発明は、（6)前記着色顔料、水溶性の無機塩、及び前記無機塩を実質的に溶解しない水溶性分散媒体を含む混合物を、 3本の攪拌ブレードを自転運動させながら公転運動させる混練装置で混練した後、無機塩及び水溶性分散媒体を除去することにより得られた、ソルトミリング処理された着色顔料を用いることを特徴とする上記（5)項に記載のカラーフィルター用赤色着色組成物に関する。

また、本発明は、（7)上記塩基性基を含有する顔料分散剤が、下記一般式（1)で示されるポリアリルアミン誘導体であるカ及び/又は、分子内にポリエステル側鎖、ポリエーテル側鎖、及びポリアクリル側鎖からなる群より選択される少なくとも 1種の側鎖と、塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも 1つ有するカルポジイミド系化合物であることを特徴とする上記（1)項〜（6)項のレ、ずれ力、 1項に記載のカラーフィルター用赤色着色組成物に関する。

[0008] [化 1]

[0009] (式中、 Xおよび Yは、それぞれ独立に、水素原子、重合開始剤残基または連鎖移動触媒残基を表し、 R¹は一 NH、 -NH +— OCOR²または一 NHCOR²を表し（ここで

2 3

、 R²はカルボキシル基を有するポリエステル、カルボキシル基を有するポリアミドまたはカルボキシル基を有するポリエステルアミドのカルボキシル基を除いた残基を表す )、 nは 2〜1000の整数を表す。 n個の R¹は同一であってもよいし、異なっていてもよレ、。ただし、 n個の R¹の中には、一 NHCOR²が少なくとも 1個含まれる）

[0010] 以下、本発明のカラーフィルター用赤色着色組成物（以下、単に「着色組成物」ともいう）についてさらに詳細に説明する。

<本発明の着色組成物にぉレ、て使用する構成材料 > 本発明の着色顔料としては、 C. I.ビグメントレッド 177と C. I.ビグメントレッド 242を利用する。 C. I.ピグメントレッド 177と C. I.ピグメントレッド 242の混合比率（質量比 ) ίま、 95 : 5〜51 : 49、好ましく ίま、 70 : 30〜51 : 49の範囲である。

上記 C. I.ビグメントレッド 177と C. I.ビグメントレッド 242は、それぞれ粒子径が 0. 0 5〜0. 3 /i m、0. 05〜0. 2 /i mであること力 S好ましい。本発明においては、上記顔料のほかに本発明の効果を損なわない範囲で他の顔料も添加混合することができる。他の顔料としては、例えば、黄色顔料、橙色顔料等が挙げられる。他の顔料の添加は、 C. I.ビグメントレッド 177と 242の総量の 100質量部に対し、通常 10質量部以下である。

着色顔料の使用量は、着色組成物の全固形分に対して質量分率で、使用する着色顔料の合計量で好ましくは 5〜80質量％、より好ましくは 20〜50質量％の範囲である。

[0011] また、本発明の着色組成物の透過率とコントラスト比を高くするために、着色顔料としては、微粒子化処理されたものが好ましい。また、ニーダーゃ 3本の攪拌ブレードをそれぞれ自転運動させながら公転運動させる混練装置等を用いて、着色顔料を無機塩で摩砕して、顔料の一次粒子径をさらに微細になるようにソルトミリング処理したものがより好ましい。なかでも、 3本の攪拌ブレードをそれぞれ自転運動させながら公転運動させる混練装置を用いソルトミリング処理して得られる着色顔料を用いることが好ましレ、。この場合、顔料の一次粒子径をさらに微細に均一になるようにソルトミリング処理できる。 3本の攪拌ブレードをそれぞれ自転運動させながら公転運動させる混練装置を用いたソルトミリング処理を、特にトリミックス処理ともいう。

[0012] 以下では、トリミックス処理について更に詳しく説明する。

上記トリミックス処理は、着色顔料、水溶性の無機塩 (以下、単に「無機塩」ともいう）、及び無機塩を実質的に溶解しない水溶性分散媒体 (以下、単に「分散媒体」ともいう )とを含む混合物を、 3本の攪拌ブレードを自転運動させながら公転運動させる混練装置で混練した後、無機塩及び分散媒体を除去することにより行う。

この処理では、混練装置として、 3枚の攪拌ブレードが遊星運動、すなわち、自転運動しながら公転運動するものを用いる。これにより、攪拌ブレード相互間及び攪拌ブレードと装置内面のデッドスペースが非常に少なくなり、より強力で均一なせん断力が得られる。そのせん断力のもとで無機塩により摩砕処理された着色顔料の粒子径は、一次粒子径よりも微細かつ均一になる。そして、この処理顔料を含有する顔料分散レジスト組成物は、顔料として有機顔料を使用した場合には、透明性やコントラスト比が従来のものより高いものとなる。 [0013] この処理では、タンク内に着色顔料、無機塩、及び分散媒体を仕込んで混練する、湿式の処理方法が利用可能である。分散媒体としては、当業者がソルトミリングに通常用レ、るものを利用することができる。そして、通常、無機塩と分散媒体には、水溶性の無機塩と、水溶性の無機塩を実質的に溶解しない水溶性有機溶剤が好ましく用いられる。

無機塩としては、水溶性のものが好ましぐコストの点から食塩 (塩化ナトリウム）を用レ、るのが好ましい。

また、無機塩の粒子径は、好ましくは 200 μ m以下、より好ましくは 50 μ m以下である。これにより、顔料の粒子径を一次粒子径より微細かつ均一にできる。

なお、本発明において、無機塩の粒子径は、レーザー回析式粒度測定法、測定装置：ナノトラック (UPA—EX150、日機装 (株)社製）で測定した。

[0014] さらに、分散媒体として用いられる、無機塩を実質的に溶解しない水溶性有機溶剤としては、水溶性であることと無機塩を溶解しないことの両方の条件を有するものであれば特に限定されない。なかでも、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から沸点が 120°C以上の高沸点溶剤が好ましい。このような水溶性有機溶剤としては、例えば、 2—メトキシエタノール、 2—ブトキシェタノ一ノレ、 2—（イソペンチルォキシ）エタノール、 2—（へキシルォキシ）エタノール、 1 ーメトキシー2—プロパノール、 1 エトキシ 2—プロパノール等のアルコキシアルコール類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、液体ポリエチレングリコール、ジプロピレンダリコール、低分子量ポリプロピレンダリコール等のダリコール類；ジェチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノェチルエーテル、ジェチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、ジプロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、ジプロピレングリコーノレモノェチノレエーテル等のエーテル類等が用いられる。

なお、当該トリミックス処理では、必要に応じて、顔料分散剤、顔料誘導体を使用することちできる。

[0015] トリミックス処理では、 3本の攪拌ブレードをそれぞれ自転運動させながら公転運動させる混練装置を利用する。従来、ソルトミリングで利用されていたニーダーなどと比較して、前記の特徴を有する混練装置を利用すると、より均一な攪拌力が付加されることになる。そして、それによつて顔料粒子の粒子径もより均一なものが得られることになる。なお、ここで「公転運動」とは、攪拌ブレードがタンク内で周回する運動をいう。また、「攪拌ブレードを公転運動させる混練装置」とは、本来、攪拌ブレード自体を移動させてタンク内を周回運動させる混練装置を言う。しかし、本明細書においては、タンクと攪拌ブレードの相対運動が同じであれば (例えば、タンクを回転させるなど）、その混練装置も「攪拌ブレードを公転運動させる混練装置」に含まれる。

さらに、混練装置の構造としては、以下（1)及び（2)の条件を満足することが好ましい

(1) 3本の攪拌ブレードの自転軸と直交する平面に対して、 3本の自転軸が交わる点を頂点として得られる三角形が正三角形である。

(2)その正三角形の重心の位置に公転軸が交わる。

また、攪拌ブレードは、タンクの底部から液面にまで及ぶ長さと、タンクの内壁から中心まで程度の幅を有していることが好ましい。

この様な混練装置としては、例えば、トリミックス (井上製作所社製）等が挙げられる。

[0016] 以上の材料と装置を用いて、トリミックス処理を行う方法としては、以下の方法等が挙げられる。

前記顔料、無機塩および無機塩を実質的に溶解しなレ、水溶性有機溶剤をタンク内に仕込む。次いで、混練装置の 3本の攪拌ブレードを自転運動させながら公転運動させて、顔料を無機塩で摩砕処理する。その後、温水を加えスラリー状としたものをろ過し、水洗により残存している無機塩と有機溶剤を除去する。

この顔料の摩砕処理においては、混練のための応力が十分に力、かるように、材料の仕込み量 (粘度）やタンクの内径などを適宜調節することが好ましい。例えば、前記のトリミックスを用いて処理する場合、負荷アンペアがモーターの定格電流値の 50%〜 85%の範囲となるように配合して処理することが好ましい。

[0017] 塩 '卜牛をする吝 II

塩基性基を含有する顔料分散剤としては、塩基性高分子顔料分散剤が使用でき、例えば、以下のものが挙げられる。 (1)ポリアミン化合物（例えば、ポリアリルァミン、ポリビエルァミン、ポリエチレンポリイミン等のポリ（低級アルキレンァミン)等）のァミノ基及び/又はィミノ基と、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド及びポリエステルアミドからなる群より選択される少なくとも 1種との反応生成物（特開 2001 _ 59906号公報）、

(2)分子内にポリエステル側鎖、ポリエーテル側鎖、及びポリアクリル側鎖からなる群より選択される少なくとも 1種の側鎖と、塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも 1つ有するカルポジイミド系化合物（国際公開 WO04Z000950号公報）、

(3)ポリ（低級）アルキレンィミン、メチルイミノビスプロピルアミン等の低分子アミノ化合物と、遊離のカルボキシノレ基を有するポリエステルとの反応生成物（特開昭 54— 370 82号公報、特開平 01— 311177号公報）、

(4)ポリイソシァネート化合物のイソシァネート基に、メトキシポリエチレングリコール等のアルコール類や力プロラタトンポリエステル等の水酸基を 1個有するポリエステル類

、 2〜3個のイソシァネート基反応性官能基を有する化合物、イソシァネート基反応性官能基と第 3級ァミノ基とを有する脂肪族又は複素環式炭化水素化合物を順次反応させてなる反応生成物（特開平 02— 612号公報）、

(5)アルコール性水酸基を有するアタリレートの重合物にポリイソシァネートィヒ合物とアミノ基を有する炭化水素化合物とを反応させた反応生成物、

(6)低分子アミノ化合物にポリエーテル鎖を付加させてなる反応生成物、

(7)イソシァネート基を有する化合物にアミノ基を有する化合物を反応させてなる反応生成物（特開平 04— 210220号公報）、

(8)ポリエポキシ化合物に遊離のカルボキシノレ基を有する線状ポリマー及び 2級アミノ基を 1個有する有機アミン化合物を反応させた反応生成物（特開平 09— 87537号公報)、

(9)片末端にァミノ基と反応し得る官能基を有するポリカーボネートィヒ合物とポリアミン化合物との反応生成物（特開 09— 194585号公報）、

(10)メチノレメタタリレート、ェチルメタタリレート、プロピルメタタリレート、ブチルメタタリレート、ステアリルメタタリレート、ベンジルメタタリレート、メチルアタリレート、ェチルァタリレート、プロピルアタリレート、ブチルアタリレート、ステアリルアタリレート-ベンジルアタリレート等のメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルから選択される少なくとも 1種と、アクリルアミド、メタクリルアミド、 N—メチロールアミド、ビニルイミダゾール、ビエルピリジン、ァミノ基とポリ力プロラタトン骨格を有するモノマー等の塩基性基含有重合性モノマーの少なくとも 1種と、スチレン、スチレン誘導体、その他の重合性モノマーの少なくとも 1種との共重合体（特開平 01— 164429号公報）、

(11) 3級ァミノ基、 4級アンモニゥム塩基等の塩基性基を有するブロックと塩基性官能基を有していないブロックとからなるアクリル系ブロック共重合体等（特開 2005— 5 5814号の明細書中に記載のアクリル系ブロック共重合体の説明欄）、

(12)ポリアリルァミンにポリカーボネートイ匕合物をマイケノレ付加反応させて得られる顔料分散剤 (特開平 09— 194585号公報）、

(13)ポリブタジエン鎖と塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも 1つ有するカルボジイミド系化合物（特開 2006— 257243号公報）、

(14)分子内にアミド基を有する側鎖と、塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも 1 つ有するカルポジイミド系化合物（特開 2006— 176657号公報）

これらの中でも、上記一般式（1)で示されるポリアリルアミン誘導体や、カルポジイミド系化合物が好ましい。

[0018] 一般式で示されるポリアリルアミン誘導体の説明

一般式（1)で示されるポリアリルアミン誘導体においては、特開平 09— 169821号公報記載のポリアリルァミンのァミノ基と、カルボキシル基を有するポリエステル、カルボキシル基を有するポリアミド及びカルボキシル基を有するポリエステルアミドからなる群から選ばれる化合物（以下、導入化合物という場合がある）の少なくとも 1種のカルボキシル基との反応により、式：— NHCOR²で表わされるアミド基（以下、単にアミド基という場合がある）力ポリアリルアミン誘導体の 1分子当たり少なくとも 1個導入されている。また、導入化合物のカルボキシル基とポリアリルァミンのァミノ基との塩形成により、式： _NH ⁺_OC〇R²で表わされる塩基（以下、単に塩基という場合がある）

3

が導入される場合がある。さらにポリアリルアミン誘導体は導入化合物のカルボキシル基と反応せず、塩も形成しなレ、遊離のアミノ基を有する場合がある。

[0019] カルポジイミド系化合物の説明カルポジイミド系化合物としては、再公表 2004/000950号公報に記載の、分子内にポリエステル側鎖、ポリエーテル側鎖、及びポリアクリル側鎖からなる群より選択される少なくとも 1種の側鎖と、塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも 1つ有する力ルボジイミド系化合物、特開 2006— 257243号公報に記載の、ポリブタジエン鎖と塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも 1つ有するカルポジイミド系化合物、特開 2 006— 176657号公報に記載の、分子内にアミド基を有する側鎖と塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも 1つ有するカルポジイミド系化合物等が使用できる。

[0020] 本発明における塩基性基を含有する顔料分散剤の使用量は、使用する全顔料 100 質量部に対して、通常 1〜200質量部、好ましくは:!〜 60質量部である。塩基性基を含有する顔料分散剤の使用量が 1質量部未満では、顔料分散性が低下する場合がある。一方、 200質量部を超える場合は、現像性が低下する等のおそれがある。

[0021] 诱瞧旨

本明細書において、透明樹脂とは、可視光領域の 400〜700nmの全波長領域において透過率が 80%以上、好ましくは 95%以上の樹脂である。これらの透明樹脂としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物 (光重合性樹脂、光重合性不飽和結合を分子内に 1個以上有するモノマー、オリゴマー等) 等がある。これらは単独又は 2種以上混合して用いることができる。

このような透明樹脂は、着色組成物の全固形分に対して質量分率で、使用する透明樹脂の合計量で好ましくは 5〜94質量％、より好ましくは 20〜50質量％の範囲である。

[0022] 熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂としては、例えば、プチラール樹脂、スチレンマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩ィ匕ビュル、塩ィ匕ビニル—酢酸ビュル共重合体、ポリ酢酸ビュル、ポリウレタン系樹脂、フヱノール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム、エポキシ樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。

光重合性化合物としての光重合性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシァネート基、アルデヒド基、ェポキシ基等を介して、（メタ）アクリル化合物、ケィヒ酸等の光架橋性基を導入した樹脂が用いられる。スチレン無水マレイン酸共重合物や α—ォレフイン無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル (メタ）アタリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステルイ匕した重合物も用いられる。

[0023] 光重合性化合物としての光重合性不飽和結合を分子内に 1個有するモノマーとしては、メチルメタタリレート、ブチルメタタリレート、 2_ェチルへキシルメタタリレート、メチノレアタリレート、ブチルアタリレート、 2_ェチルへキシルアタリレート等のアルキルメタタリレート又はアタリレート；ベンジルメタタリレート、ベンジルアタリレート等のァラルキルメタタリレート又はアタリレート；ブトキシェチルメタタリレート、ブトキシェチルアタリレート等のアルコキシアルキルメタタリレート又はアタリレート； Ν， Ν—ジメチルアミノエチノレメタタリレート、 Ν, Ν—ジメチルアミノエチルアタリレート等のアミノアルキルメタクリレート又はアタリレート；ジエチレングリコールェチルエーテル、トリエチレングリコーノレブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテルのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル；へキサェチレングリコールフエニルエーテル等のポリアルキレングリコールァリールエーテルのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル;イソボニルメタタリレート又はアタリレート；グリセロールメタタリレート又はアタリレート； 2—ヒドロキシェチルメタタリレート又はアタリレート等が挙げられる。

[0024] 光重合性化合物としての光重合性不飽和結合を分子内に 2個以上有するモノマーとしては、ビスフエノール Αジメタクリレート、 1, 4 ブタンジオールジメタタリレート、 1, 3 —ブチレングリコーノレジメタクリレート、ジエチレングリコーノレジメタクリレート、グリセ口ーノレジメタクリレート、ネオペンチノレグリコーノレジメタクリレート、ポリエチレングリコーノレジメタタリレート、ポリプロピレングリコールジメタタリレート、テトラエチレングリコールジメタタリレート、トリメチロールプロパントリメタタリレート、ペンタエリスリトーノレトリメタタリレート、ペンタエリスリトールテトラメタタリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトーノレへキサメタタリレート、ジペンタエリスリトーノレペンタメタクリレート、ビスフエノーノレ Aジアタリレート、 1 , 4_ブタンジオールジアタリレート、 1， 3 - ブチレングリコールジアタリレート、ジエチレングリコールジアタリレート、グリセローノレジアタリレート、ネオペンチルグリコールジアタリレート、ポリエチレングリコールジアタリレート、ポリプロピレングリコールジアタリレート、テトラエチレングリコールジァクリレート、トリメチロールプロパントリアタリレート、ペンタエリスリトーノレトリアタリレート、ペンタエリスリトールテトラアタリレート、ジペンタエリスリトールテトラアタリレート、ジペンタエリスリトールへキサアタリレート、ジペンタエリスリトールペンタアタリレート等が挙げられる。

アルカリ可溶性樹脂については、後述のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物のところで詳述する。

有機溶剤

本発明の着色組成物で使用する有機溶剤としては、具体的には、エチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノェチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノェチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジェチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルェチルエーテル等のエーテル系有機溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノェチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノェチルエーテルアセテート等のエーテルエステル系有機溶剤；メチルイソブチルケトン、シク口へキサノン、 2_ヘプタノン、 δ—プチ口ラタトン等のケトン系有機溶剤； 2—ヒドロキシプロピオン酸メチル、 2—ヒドロキシプロピオン酸ェチル、 2—ヒドロキシ一 2 _メチルプロピオン酸ェチル、 3 _メチル _ 3—メトキシブチルプロピオネート、 3—メトキシプロピオン酸メチル、 3—メトキシプロピオン酸ェチル、 3 _エトキシプロピオン酸メチル、 3 —エトキシプロピオン酸ェチル、エトキシ酢酸ェチル、ヒドロキシ酢酸ェチル、蟻酸 _η —アミノレ等のエステル系有機溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤； Ν—メチルピロリドン、 Ν, Ν—ジメチルホルムアミド、 N, N—ジメチルァセトアミド等の含窒素系有機溶剤等を例示できる。これらは、単独で又は 2種以上を混合して使用することができる。

本発明の着色組成物は、着色顔料、塩基性基を含有する顔料分散剤、透明樹脂及び有機溶剤から主として構成され、これらの成分は、着色組成物中、 90〜： 100質量

%を占める。

[0026] 必要に応じて添加できる添加剤

着色組成物の製造法に応じて、光重合開始剤、顔料誘導体、熱重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を適宜使用することができる。上記光重合開始剤としては、例えば、後述するものを挙げることができる。

[0027] <本発明の着色組成物の製造方法 >

以上の材料を用いて着色組成物を製造する方法を説明する。着色顔料をソルトミリング処理して得られる、 C I.ビグメントレッド 177、 C. I.ビグメントレッド 242、塩基性基を含有する顔料分散剤、有機溶剤、必要に応じて透明樹脂、更に必要に応じて補色顔料、その他の添加剤からなる混合物を得る。得られた混合物を、ロールミル、ニーダー、高速攪拌装置ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、高圧分散機などの各種分散機を用いて、混練し、分散処理し、顔料分散組成物を得る。

次いで、得られた顔料分散組成物に、必要に応じてアルカリ可溶性樹脂、有機溶剤、その他の添加剤を加えて本発明の着色組成物を得る。

上記製造方法において、透明樹脂は、顔料分散組成物の作製時にカ卩えることができる。また、顔料分散組成物を作製後、着色組成物の作製時に加えることもできる。

[0028] 次に、本発明のフォトリソグラフィ一法のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物として用いるカラーフィルター用赤色着色組成物（以下、単に「レジスト組成物」ともいう）について説明する。

本発明のレジスト組成物は、着色顔料、塩基性基を含有する顔料分散剤、透明樹脂、光重合開始剤及び有機溶剤から主として構成され、前記透明樹脂としてアルカリ可溶性樹脂及び光重合性化合物を含むものである。 <構成材料 > 着色顔料としては、上記着色組成物で記載したものと同じものを使用する。

着色顔料の使用量は、レジスト組成物の全固形分に対して質量分率で、使用する着色顔料の合計量で好ましくは 5〜80質量％、より好ましくは 20〜50質量％の範囲である。

[0029] 塩 '卜牛をする吝 II

塩基性基を含有する顔料分散剤としては、上記着色組成物で記載したものと同じものを使用する。

本発明における塩基性基を含有する顔料分散剤の使用量は、使用する全顔料 100 質量部に対して、通常 1〜200質量部、好ましくは:!〜 60質量部である。塩基性基を含有する顔料分散剤の使用量が 1質量部未満では、顔料分散性が低下する場合がある。一方、 200質量部を超える場合は、現像性が低下するおそれがある。

[0030] 诱明榭脂してのアルカリ可溶件樹脂

アルカリ可溶性樹脂としては、着色顔料に対してバインダーとして作用し、かつカラーフィルターを製造する際に、その現像処理工程において用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ現像液に対して可溶性を有するものであれば、特に限定されるものではない。なかでも、カルボキシノレ基を有するアルカリ可溶性樹脂が好ましぐ特に、 1個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と他の共重合可能なェチレン性不飽和単量体との共重合体が好ましレ、。

具体的には、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と共重合可能なスチレン、 2—ヒドロキシェチルアタリレート、 2—ヒドロキシェチルメタタリレート、ァリルァクリレート、ァリノレメタタリレート、ベンジノレアタリレート、ベンジノレメタタリレート、シクロへキシルアタリレート、シクロへキシルメタタリレート、グリセロールモノアタリレート、グリセローノレメタタリレート、 N_フエ二ノレマレイミド、ポリスチレンマクロモノマー及びポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群力選ばれる少なくとも 1種のエチレン性不飽和単量体との共重合体を挙げることができる。 [0031] 上記共重合体の酸価としては、 50〜300K〇Hmg/gが好ましい。この場合、酸価力 ¾0未満では、レジスト組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下する傾向がある。一方 300KOHmg/gを超えると、アルカリ現像液に対する溶解性が過大となり、アルカリ現像液により現像する際に、着色層の基板からの脱落や着色層表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。

本発明におけるアルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、通常、 1， 000〜： 100, 0 00が好ましレ、。アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量が 1 , 000未満では、ァノレカリ現像剤に対する溶解性が上がり現像特性が低下する場合がある。一方 100， 000を超える場合は、有機溶剤への溶解性が低下し、レジスト組成物の粘度が高くなる場合がある。

[0032] なお、本発明において、上記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、 GPCに基づいて得られるポリスチレン換算の重量平均分子量である。本発明において、装置としては Water 2690 (ウォーターズ社製）、カラムとしては PLgel 5 μ MIXED - D (Polymer Laboratories社製)を用レヽる。

本発明におけるアルカリ可溶性樹脂の使用量は、使用する全着色顔料 100重量部に対して、通常、 10〜： 1 , 000重量部、好ましくは 20〜500重量部である。この場合、アルカリ可溶性樹脂の使用量が 10重量部未満では、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れや膜残りが発生するおそれ力 Sある。一方 1， 000重量部を超えると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。

[0033] 诱明榭脂しての光重合件化合物

光重合性化合物としては、光重合性不飽和結合を分子内に 1個以上有するモノマー

、オリゴマー等で、上記着色組成物で記載したものと同じものを使用する。

これらの光重合性化合物は、単独で又は 2種以上を組み合わせて用いることができる。本発明において、前記光重合性化合物の使用量は、本発明のレジスト組成物中の全固形分に対して質量分率で、好ましくは 3〜50質量％の範囲である。

[0034] 光合開始剤

光重合開始剤としては特に限定されなレ、が、例えば、ベンゾフヱノン、 N, Ν' —テトラエチルー 4, ージァミノべンゾフエノン、 4ーメトキシー 4' ージメチルァミノベンゾフエノン、ベンジル、 2, 2—ジエトキシァセトフエノン、ベンゾイン、ベンゾインメチノレエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、 α—ヒドロキシイソブチルフエノン、チォキサントン、 2 _クロ口チォキサントン、 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、 t—ブチルアントラキノン、 1 _クロ口アントラキノン、 2, 3—ジクロ口アントラキノン、 3—クロル一 2—メチルアントラキノン、 2—ェチルアントラキノン、 1 , 4_ナフトキノン、 1 , 2 _ベンゾアントラキノン、 1 , 4 _ジメチルアントラキノン、 2— フエ二ルアントラキノン、トリアジン系光重合開始剤等が挙げられる。これらは単独又は 2種以上を併用して用いることができる。

本発明において、上記光重合開始剤の使用量は、本発明のレジスト組成物中の全固形分に対して質量分率で、好ましくは 1〜20質量％の範囲である。

[0035] 有機溶剤

本発明のレジスト組成物で使用する有機溶剤としては、好ましくは、常圧（1. 013 X 10²kPa)における沸点が 100〜220°Cのエステル系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、エーテルエステル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、芳香族炭化水素系有機溶剤、含窒素系有機溶剤等である。沸点が 220°Cを超える有機溶剤を多量に含有していると、塗布形成された塗膜をプレベータする際に有機溶剤が充分に蒸発せずに乾燥塗膜内に残存し、乾燥塗膜の耐熱性が低下するおそれがある。また、沸点 100°C未満の有機溶剤を多量に含有していると、ムラなく均一に塗布することが困難になり、表面平滑性に優れた塗膜が得られなくなるおそれがある。

[0036] 好ましい溶剤としては、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、ェチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノイソプロピノレエーテノレ、ェチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレジェチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレジメチノレエーテノレ、ジエチレングリコールメチルェチルエーテル等のエーテル系有機溶剤；エチレングリコーノレモノメチノレエーテノレアセテート、エチレングリコーノレモノェチノレエーテノレァセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノェチルエーテルアセテート等のェ一テルエステル系有機溶剤；メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン、 2—ヘプタノン、 δ—ブチ口ラタトン等のケトン系有機溶剤； 2—ヒドロキシプロピオン酸メチル、 2— ヒドロキシプロピオン酸ェチル、 2—ヒドロキシ一 2 _メチルプロピオン酸ェチル、 3—メチル _ 3—メトキシブチルプロピオネート、 3—メトキシプロピオン酸メチル、 3—メトキシプロピオン酸ェチル、 3 _エトキシプロピオン酸メチル、 3 _エトキシプロピオン酸ェチル、エトキシ酢酸ェチル、ヒドロキシ酢酸ェチル、蟻酸 η_アミル等のエステル系有機溶剤； Ν—メチルピロリドン、 Ν, Ν—ジメチルホルムアミド、 Ν， Ν—ジメチルァセトアミド等の含窒素系有機溶剤等を例示できる。これらは、単独で又は 2種以上を混合して使用することができる。

[0037] これらの有機溶剤の中でも、溶解性、分散性、塗布性等の点で、ジエチレングリコーノレジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルェチルエーテル、エチレングリコーノレモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノェチルエーテルアセテート、シクロへキサノン、 2—へプタノン、 2—ヒドロキシプロピオン酸ェチル、 3—メチルー 3—メトキシブチルプロピオネート、 3—メトキシプロピオン酸ェチル、 3—エトキシプロピオン酸メチル、蟻酸 η—アミノレ等が好ましぐより好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである。

更に、これらの有機溶剤は、上記アルカリ可溶性樹脂の溶解性、顔料分散性、塗布性等の点から、本発明のレジスト組成物中、 50質量％以上であることが好ましぐ 70 質量％以上含有させることがより好ましレ、。

本発明のレジスト組成物は、着色顔料、塩基性基を含有する顔料分散剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤及び有機溶剤から主として構成され、これらの成分は、レジスト組成物中、 90〜100質量⁰ /₀を占める。

[0038] 必要に応じて添加できる添加剤

本発明のレジスト組成物は、必要に応じて、顔料誘導体、熱重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を適宜使用することができる。 [0039] <本発明のレジスト組成物の製造方法 >

以上の材料を用いてレジスト組成物を製造する方法を説明する。

告去

着色顔料をソルトミリング処理して得られる、 C. I. ビグメントレッド 177、 C. I. ビグメントレッド 242、塩基性基を含有する顔料分散剤、有機溶剤、必要に応じてアルカリ可溶性樹脂、更に必要に応じて補色顔料、その他の添加剤からなる混合物を得る。得られた混合物を、ロールミル、ニーダー、高速攪拌装置ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、高圧分散機などの各種分散機を用いて、混練し、分散処理し、顔料分散組成物を得る。

次いで、得られた顔料分散組成物に、光重合性化合物、光重合開始剤、必要に応じてアルカリ可溶性樹脂、有機溶剤、その他の添加剤を加えて本発明のレジスト組成物を得る。

上記製造方法において、アルカリ可溶性樹脂は、顔料分散組成物の作製時に加えること力 Sできる。また、顔料分散組成物を作製後、レジスト組成物の作製時に加えることちできる。

発明の効果

[0040] 従来、赤色系のカラーフィルターを形成するために利用する顔料として、種々の顔料を併用して利用する技術が知られている。し力ながら、いずれの組み合わせにおいても、膜厚を厚くした場合に高いコントラストと高い透過率を有し、且つ、高温の熱処理の時に昇華物が発生しない着色皮膜を得る組み合わせはなかった。

本願発明者等は、 C. I.ピグメントレッド 177を主顔料にすえて、色相のずれと昇華物の問題を解決すると共に、 C. I.ピグメントレッド 242を調色顔料とすることにより、厚い着色皮膜であっても高いコントラストと透過率を維持できるという顔料の併用効果を見出した。さらに、顔料分散剤の選択やソルトミリング処理により、上記の効果は高くなる。

すなわち、本発明によれば、膜厚を厚くしてもコントラストと可視光域の透過率を共に高く維持でき、且つ加熱にぉレ、ても昇華物の発生がなレ、カラーフィルター用赤色着色組成物を提供することが可能となる。発明を実施するための最良の形態

[0041] 以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではなレ、。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものとする。

<着色顔料 >

調製例 1 (トリミックス処理ビグメントレッド 242)

トリミックス TX— 15 (商品名、井上製作所社製）のタンクに C. I.ビグメントレッド 242 の 750質量咅粒径 20 μ mの塩ィ匕ナトリウム 7500質量咅、ジエチレングリコーノレ 18 00質量部を投入した。定格電流値 9. 3Aの 70%となる範囲で、且つ 45°Cで 3時間混練し、ソルトミリングを行った。次に得られた混練物 1300質量部を 3リットルの温水に投入し、 70°Cに加熱しながら 1時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、 40°Cにて一昼夜乾燥し、 95質量部のトリミックス処理ビグメントレッド 242を得た。

[0042] 調製例 2 (トリミックス処理ビグメントレッド 177)

トリミックス TX— 15 (商品名、井上製作所社製）のタンクに C. I.ビグメントレッド 177 の 750質量咅 ^粒径 20 z mの塩ィ匕ナトリウム 7500質量き ^ジエチレングリコーノレ 18 00質量部を投入した。定格電流値 9. 3Aの 70%となる範囲で、且つ 45°Cで 3時間混練し、ソルトミリングを行った。次に得られた混練物 1300質量部を 3リットルの温水に投入し、 70°Cに加熱しながら 1時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、 40°Cにて一昼夜乾燥し、 95質量部のトリミックス処理ビグメントレッド 177を得た。

[0043] 調製例 3 (ニーダーを用いたソルトミリング処理ピグメントレッド 242)

ニーダー（商品名： KHD_ 2、井上製作所）のタンクに、 C. I.ピグメントレッド 242の 100質量部、粒径 20 μ mの塩化ナトリウム 1000質量部、ジエチレングリコール 240 質量部を投入し、 75°Cで 10時間混練しソルトミリングを行った。次に得られた混練物 1300質量部を 3リットルの温水に投入し、 70°Cに加熱しながら 1時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩ィ匕ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、 40°Cにて乾燥し、 95質量部のソルトミリング処理ビグメントレッド 242を得た。 [0044] 調製例 4 (ニーダーを用いたソルトミリング処理ビグメントレッド 177)

ニーダー（商品名： KHD— 2、井上製作所）のタンクに、 C. I.ビグメントレッド 177の 100質量部、粒径 20 μ mの塩化ナトリウム 1000質量部、ジエチレングリコール 240 質量部を投入し、 75°Cで 10時間混練しソルトミリングを行った。次に得られた混練物 1300質量部を 3リットルの温水に投入し、 70°Cに加熱しながら 1時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩ィ匕ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、 40°Cにて乾燥し、 95質量部のソルトミリング処理ビグメントレッド 177を得た。

[0045] 調製例 5 (ニーダーを用いたカレトミリング処理ピグメントレッド 254)

ニーダー（商品名： KHD_ 2、井上製作所）のタンクに、 C. I.ピグメントレッド 254の 100質量部、粒径 20 μ mの塩化ナトリウム 1000質量部、ジエチレングリコール 240 質量部を投入し、 75°Cで 10時間混練しソルトミリングを行った。次に得られた混練物 1300質量部を 3リットルの温水に投入し、 70°Cに加熱しながら 1時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩ィ匕ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、 40°Cにて乾燥し、 95質量部のソルトミリング処理ビグメントレッド 254を得た。

[0046] <塩基性基を含有する顔料分散剤 >

•DB— 2001 (ビックケミ一社製、塩基性基を有するアクリル系ブロック共重合体） 'アジスパー PB— 821 (味の素社製、ポリアリルアミン誘導体、上記一般式（1)で示されるポリアリルアミン誘導体）

[0047] 合成例 1 カルポジイミド系化合物の合成

還流冷却管、窒素ガス導入管、攪拌棒、温度計を備えた四つ口フラスコに、イソシァネート基を有するカルポジイミド当量 316のポリカルボジミド化合物の 76質量部、 N— メチノレジェタノーノレアミン 22. 2質量部を仕込んだ。約 100°Cで 2時間保持して、イソシァネート基と水酸基を反応させた。次いでカルボキシノレ基を有する分子量 2000のポリ力プロラタトン 246. 3質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 516. 8質量部を仕込んだ。約 80°Cで 2時間保持してカルポジイミド基とカルボキシル基とを反応させ、固形分 40質量％のカルポジイミド系化合物（分子内にポリエステル側鎖と、塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも 1つ有するカルポジイミド系化合物）を得た。 [0048] <アル力リ可溶性樹脂 >

BMM/MAA共重合体（ベンジルメタタリレート/メタクリル酸共重合体、酸価： 120 KOHmg/g、重量平均分子量： 25, 000)

ぐ光重合性化合物 >

DPEHA (ジペンタエリスリトールへキサアタリレート）

[0049] <光重合開始剤 >

ィルガキュア 907 (チノく'スぺシャリティ'ケミカルズ社製、 2_メチル _ 1 [4_ (メチルチォ）フエニル] _ 2_モルフォリノプロパン一 1—オン

<有機溶剤 >

PGMEA (プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）

[0050] 実施例:!〜 5及び比較例 1、 2

ぐ顔料分散組成物 >

表 1の組成で、ビーズミルで一昼夜、 60°Cの温度で混練し、顔料分散組成物：!〜 10 を得た。尚、組成を表す数値の単位は、質量部である。

<カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物 >

前記顔料分散組成物 1〜 10と他の材料とを表 2の組成になるように高速攪拌機を用いて均一に混合した後、孔径 3 μ ΐηのフィルターでろ過し、実施例：!〜 5及び比較例 1、 2のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物を得た。

尚、組成を表す数値の単位は、質量部である。

[0051] [表 1]

龍去

<カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物のコントラスト >

実施例:!〜 5及び比較例 1 2のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物をスビンコ一ターを用いて膜厚が 1 · 5 μ ΐη、 2. Ο μ ΐη、 2. 5 μ mになるようにガラス基板上に塗布した。次いで、 100°Cで 3分間プレベータした後、高圧水銀灯で露光し、更に 230°Cで 30分間ポストベータした。

次いで、レジスト組成物が塗布されたガラス基板を 2枚の偏光板（日東電工社製、型番： SEG1224DU)で挟み、蛍光灯（波長範囲 380〜780nm)で照射しつつ前面側の偏光板を回転させ、前面側の偏光板と後面側の偏光板の偏光面が平行であるとき及び直角であるときの透過する光強度を色彩輝度計（トプコン社製、 BM- 5A)で測定した。前面側の偏光板と後面側の偏光板の偏光面が平行であるときの輝度と、前面側の偏光板と後面側の偏光板の偏光面が直角であるときの輝度との比をコントラスト比として評価した。

コントラスト比 = (前面側の偏光板と後面側の偏光板の偏光面が平行であるときの輝度/前面側の偏光板と後面側の偏光板の偏光面が直角であるときの輝度)。

その結果を表 2に示す。

[0053] <カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物の耐熱性 >

実施例:!〜 5及び比較例 1、 2のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物をスビンコ一ターを用いて膜厚が 2. 5 μ ΐηになるようにガラス基板上に塗布した。次いで、 100°Cで 3分間プレベータした後、高圧水銀灯で露光し、更に 230°Cで 30分間ポストベータを行い、光学顕微鏡で析出物（昇華物）の有無を観察した。この結果を表 2 に示す。

[0054] <カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物の色特性の評価 >

上記膜厚が 2. 5 μ ΐηの実施例:!〜 5及び比較例 1、 2の各レジストの色特性 (x, y, Y )を分光光度計（島津製作所社製、 UV- 2500PC, C光源 2° 視野)で測定した。実施例:!〜 3、 5では、テレビで要求される赤の色度（x， y) = (0. 652, 0. 320)を達成した。また、実施例 4では、テレビで要求される赤の色度（x， y) = (0. 652, 0. 325) を達成した。実施例:!〜 3、 5及び比較例 1について、テレビで要求される赤の色度 (X , y) = (0. 652, 0. 320)での明度 Yを求めた。また、実施例 4及び比較例 2について、テレビで要求される赤の色度（X, y) = (0. 652, 0. 325)での明度 Yを求めた。この結果を表 2に示す。

¾20055

Claims

請求の範囲

[1] 着色顔料、塩基性基を含有する顔料分散剤、透明樹脂、及び有機溶剤から主として構成されるカラーフィルター用赤色着色組成物において、該着色顔料が、 C. I.ビグメントレッド 177、 C. I.ビグメントレッド 242を含有する混合顔料であり、 C. I.ピグメントレッド 177と C. I.ビグメントレッド 242の混合比率（質量比）が 95 : 5〜51： 49の範囲にあることを特徴とするカラーフィルター用赤色着色組成物。

[2] 前記カラーフィルター用赤色着色組成物が、着色顔料、塩基性基を含有する顔料分散剤、透明樹脂、光重合開始剤及び有機溶剤から主として構成され、前記透明樹脂としてアルカリ可溶性樹脂及び光重合性化合物を含むことを特徴とする請求項 1記載のカラーフィルター用赤色着色組成物。

[3] 前記 C. I.ビグメントレッド 177と前記 C. I.ビグメントレッド 242の混合比率（質量比）力 S70 : 30〜51 : 49の範囲にあることを特徴とする請求項 1又は 2に記載のカラーフィルター用赤色着色組成物。

[4] 前記着色顔料が、微粒子化処理された着色顔料であることを特徴とする請求項：!〜 3 のいずれ力 1項に記載のカラーフィルター用赤色着色組成物。

[5] 前記微粒子化処理された着色顔料が、ソルトミリング処理された着色顔料であることを特徴とする請求項 4に記載のカラーフィルター用赤色着色組成物。

[6] 前記着色顔料、水溶性の無機塩、及び前記無機塩を実質的に溶解しなレ、水溶性分散媒体を含む混合物を、 3本の攪拌ブレードを自転運動させながら公転運動させる混練装置で混練した後、無機塩及び水溶性分散媒体を除去することにより得られた、ソルトミリング処理された着色顔料を用いることを特徴とする請求項 5記載のカラーフィルター用赤色着色組成物。

[7] 前記塩基性基を含有する顔料分散剤が、下記一般式（1)で示されるポリアリルァミン誘導体であるか、及び/又は、分子内にポリエステル側鎖、ポリエーテル側鎖、及びポリアクリル側鎖からなる群より選択される少なくとも 1種の側鎖と、塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも 1つ有するカルポジイミド系化合物であることを特徴とする請求項:!〜 6のいずれか 1項に記載のカラーフィルター用赤色着色組成物。

[化 1]

(式中、 xおよび γは、それぞれ独立に、水素原子、重合開始剤残基または連鎖移動触媒残基を表し、 R¹は _ΝΗ、 -ΝΗ ^{+ _}〇C〇R²または一NHCOR²を表し（ここで

2 3

、 R²はカルボキシル基を有するポリエステル、カルボキシル基を有するポリアミドまたはカルボキシル基を有するポリエステルアミドのカルボキシル基を除いた残基を表す )、 nは 2〜： 1000の整数を表す。 n個の R¹は同一であってもよいし、異なっていてもよレ、。ただし、 n個の R¹の中には、 NHCOR²が少なくとも 1個含まれる）