CN1900096A - 在晶种存在下制备偶氮化合物的金属化合物的方法 - Google Patents
在晶种存在下制备偶氮化合物的金属化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1900096A CN1900096A CNA2006101061351A CN200610106135A CN1900096A CN 1900096 A CN1900096 A CN 1900096A CN A2006101061351 A CNA2006101061351 A CN A2006101061351A CN 200610106135 A CN200610106135 A CN 200610106135A CN 1900096 A CN1900096 A CN 1900096A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- host
- preparation
- metallic compound
- guest
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims abstract description 29
- -1 azo compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 title 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 80
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 53
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 80
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 13
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 5
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 3
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006149 azo coupling reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007581 slurry coating method Methods 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 claims 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 13
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 13
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 6
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 5
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical group O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007516 brønsted-lowry acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007528 brønsted-lowry bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003739 carbamimidoyl group Chemical group C(N)(=N)* 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 1
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical group 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D471/14—Ortho-condensed systems
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
- G02B5/223—Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/04—Nickel compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B41/00—Special methods of performing the coupling reaction
- C09B41/001—Special methods of performing the coupling reaction characterised by the coupling medium
- C09B41/004—Special methods of performing the coupling reaction characterised by the coupling medium containing a reaction assistant, e.g. urea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/14—Monoazo compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/14—Monoazo compounds
- C09B45/22—Monoazo compounds containing other metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0041—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions mixtures containing one azo dye
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/006—Preparation of organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/322—Pigment inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
- C09D17/003—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an organic pigment
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
- G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
- C09K2323/031—Polarizer or dye
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Coloring (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
制备其互变异构结构形式符合式(I)的偶氮化合物的金属化合物的方法，其特征在于，该制备在晶种存在下进行。
Description
本发明涉及在晶种存在下制备偶氮化合物的金属化合物的方法，这种金属化合物作为颜料的应用，以及该颜料的用途。
金属与下式的偶氮化合物的金属配位颜料
其中R和R′彼此独立地是OH、NH2、NH-CN、芳氨基或酰氨基，R1和R1’彼此独立地是-OH或-NH2，以及该物质的主客体化合物已在文献中广泛报道，这些文献的实例是：
-DE-A-2 064 093
-US-A-4,622,391
-EP 0 994 162 A1
-EP 0 994 163 A1
-EP 0 994 164 A1
-DE 103 28 999 A1.
已知上述金属化合物或其主客体化合物的制备伴随着产物性质的较严重的波动。特别是在工业规模的生产条件下，尤其是在分批生产时，所得物质的某些参数，例如BET比表面积，会有大体上严重的波动。这当然是一个缺点，因为所述化合物的消费者希望产品质量始终一致。另外，特别是在制造用于液晶显示器的滤色片之前，希望产品是具有高BET表面积的等级。
在EP-A-1142960中详细描述了分批法的缺点。该专利中描述的连续制备法需要相当可观的额外设备，特别是许多供起始物料用的容器、混合反应器以及控制体积和pH的调节、泵送和安全系统，它们必须彼此极其准确地协调一致。
可以利用热处理步骤，例如像EP-A1-0994162或DE 10328999中所述，使产品质量具有一定的均一性(重复性)。但是，这是以BET比表面积减小为代价而得到的，它是不利的，尤其是对于在制造液晶显示器用的滤色片中的应用。
因此，本发明的一个目的是找到一种制备上述金属化合物的方法，它提高金属化合物或其主客体化合物的制备的重复性，特别是可以重复形成具有高的BET表面积的产物。产物质量的波动应当极小。
本发明涉及一种制备式(I)或其互变异构结构的偶氮化合物的金属化合物
其中
标记着X和Y的环可以各带有选自＝O、＝S、＝NR7、-NR6R7、-OR6、-SR6、-COOR6、-CN、-CONR6R7、-SO2R8、
烷基、环烷基、芳基和芳烷基的一个或二个取代基，
对于环X和Y，其环内和环外双键之和均为3，其中
R6是氢、烷基、环烷基、芳基或芳烷基，
R7是氢、氰基、烷基、环烷基、芳基、芳烷基或酰基，
R8是烷基、环烷基、芳基或芳烷基，
R1、R2、R3和R4是氢、烷基、环烷基、芳基或芳烷基，而且如式(I)中用虚线表示的，它们还可以形成5或6元环，该环上可以稠合另外的环，
R5是-OH，-NR6R7，烷基，环烷基，芳基或芳烷基，其中R6和R7同以上的定义，
在对R1至R8给出的含CH基团的取代基中，该CH基团中的氢原子可以被取代，
m、n、o和p可以是1，或者，当双键是从相应的取代基R1至R4所位于的环氮原子出发时，如式(I)中的虚线所示，则可以是0，
该化合物可任选地包含客体化合物，
该方法的特征在于，制备是在晶种存在下进行。
按照本发明，式(I)的偶氮化合物的金属化合物特别是指式(I)的偶氮化合物的金属配位化合物和/或式(I)的偶氮化合物的类盐金属化合物。在按照本发明制备的金属化合物中，式(I)的偶氮化合物一般通过一次或多次脱质子作用以阴离子形式存在，而金属则作为阳离子存在，它与式(I)的偶氮化合物的阴离子以类盐、类配位化合物或配位形式(即，含共价键组分)结合。式(I)显示的是未脱质子化形式，即，游离酸形式的偶氮化合物。这些类配合物和/或类盐的金属化合物的制备优选以式(I)的酸性偶氮化合物与金属化合物在碱的任选存在下形成式(I)的偶氮化合物的金属化合物的反应为基础。
按照本发明制备的金属化合物或其主客体化合物，也可以是水合物的形式。
上述的标记X和Y的环上的取代基的数目(一或二个取代基)，按照本发明应理解为不包括已画出的取代基R1至R5和-OH。因此，所述的在标记X和Y的环上的取代基是位于R1至R5未占据的位置上的取代基。于是，和R1至R5取代基一起，也可以有两个以上的取代基位于标记X和Y的环上。
在本发明方法的一项优选的实施方案中，式(I)化合物中标记为X的环是下式的环
其中
L和M彼此独立地是＝O、＝S或＝NR6，
L1是氢，-OR6，-SR6，-NR6R7，-COOR6，-CONR6R7，-CN，烷基，环烷基，芳基或芳烷基，
M1是-OR6，-SR6，-NR6R7，-COOR6，-CONR6R7，-CN，-SO2R8，烷基，环烷基，芳基或芳烷基，
或者取代基M1和R1，或M1和R2，可以形成一个5或6元环，R1、R2、R5、R6、R7和R8的定义同上。
特别优选的按照本发明制备的金属化合物是其游离酸形式符合式(II)或(III)的结构或其互变异构形式的偶氮化合物的金属化合物
其中
R′5是-OH或-NH2，
R′1，R″1、R′2和R″2均为氢，
M′1和M″1彼此独立地是氢，-OH，-NH2，-NHCN，芳氨基或酰氨基。
特别优选的金属化合物是其游离酸形式符合式(IV)结构或其互变异构结构的式(I)偶氮化合物的金属化合物
其中M1和MIV 1彼此独立地是OH和/或NHCN。
特别优选式(V)或其互变异构结构的偶氮化合物的金属化合物
在以上各式中，取代基优选有以下定义：
在烷基的定义中，取代基优选是C1-C6烷基，它可以被例如卤素(如氯、溴或氟)、-OH、-CN、-NH2或C1-C6烷氧基取代。其中C1-C6烷基是有1至6个碳原子的直链或支链的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，包括其所有的异构形式。
在环烷基的定义中，取代基优选是C3-C7环烷基，尤其是C5-C6环烷基，它可以被例如C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤素(如Cl、Br、F)、C1-C6烷氧基、-OH、-CN和NH2取代。
在芳基的定义中，取代基优选是苯基或萘基，它可以被例如卤素(如F，Cl，Br)、-OH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、-NH2、-NO2和-CN取代。
在芳烷基的定义中，芳烷基优选是苯基-或萘基-C1-C4烷基，它可以在芳基部分被例如卤素(如F，Cl，Br)、-OH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、-NH2、-NO2和-CN取代。
在酰基的定义中，取代基优选是(C1-C6烷基)羰基，苯基羰基，C1-C6烷基磺酰基，苯基磺酰基，任选被C1-C6烷基、苯基和萘基取代的氨基甲酰基，任选被C1-C6烷基、苯基和萘基取代的氨基磺酰基，或任选被C1-C6烷基、苯基或萘基取代的脒基，所述的烷基可以被例如卤素(如Cl、Br、F)、-OH、-CN、-NH2或C1-C6烷氧基取代，所述的苯基和萘基可以被例如卤素(如F，Cl，Br)、-OH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、-NH2、-NO2和-CN取代。
在M1与R1或者M1与R2和/或R1、R2、R3和/或R4一起，按以上化学式中虚线所示的方式形成5或6元环的情形，所涉及的环系优选是三唑、咪唑或苯并咪唑、嘧啶或喹唑啉环系。
如上所述，金属化合物是类盐或类配合物的金属化合物，作为式(I)至(V)的偶氮化合物的金属化合物，合适的代表优选是式(I)至(V)的偶氮化合物的一、二、三和四价阴离子的盐和配合物。合适的金属最好是选自Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Sn、Pb、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、Cd、Hf、Ta、W、La、Ce、Pr和Nd的一种或多种金属。
特别优选式(I)至(V)与二价或三价金属的盐和配合物，尤其是镍盐和镍配合物。在本发明方法的一项优选的实施方案中，制备了式(I)偶氮化合物的Ni盐或Ni配合物。
该金属化合物优选是结构(VI)或其互变异构结构的1∶1偶氮巴比土酸-镍配合物
按照本发明制备的金属化合物可任选地含有一种或多种客体化合物。该客体化合物优选是无机化合物，即，含有至少一个共价结合的碳原子的化合物。按照本发明制备的金属化合物和客体化合物的组合物可以是包合物、插层化合物或固溶体。
优选它们是结构(VI)或其互变异构结构的1∶1偶氮巴比土酸-镍配合物和包含于其中的至少一种其它有机化合物的包合物、插层化合物或固溶体
特别优选它们是上述式(VI)金属化合物与密胺的摩尔比1∶2的插层化合物。
一般来说，按照本发明制备的金属化合物形成层状晶格，其中在一层之内基本上是通过氢键和/或金属离子成键。所讨论的金属配合优选形成由基本上平面层组成的晶格。
因此，本发明制备式(I)的偶氮化合物的金属配合物或其主客体化合物的方法优选在晶种存在下进行，该晶种具有和要用本发明方法制备的式(I)偶氮化合物的金属化合物或其主客体化合物相同的化学结构。特别是，当要制备的产物是式(I)的偶氮化合物金属化合物与作为客体存在于其中的一种化合物的组合物时，还使用这类包合组合物的晶种。已经令人惊奇地发现，所用的晶种的物理性质不一定决定所制备的金属化合物的物理性质。例如，即使使用的晶种具有较低的BET比表面积，也会得到具有高的BET比表面积的金属化合物。
本发明的制备方法优选在晶种存在下进行，按照在指定的反应批料中理论上可得到的要制备的金属化合物数量计，晶种数量为1-10000ppm，特别是10-5000ppm，优选50-3000ppm，尤其是100-2000ppm。
按照本发明，可以方便地制备其中优选含有客体化合物的式(I)偶氮化合物的金属化合物，及与其相应的颜料，它们具有很高的BET表面积，特别适用于LCD用途。
利用本发明的方法，可以得到BET比表面积至少为180m2/g，例如180-240m2/g，特别是180-210m2/g的式(I)偶氮化合物的金属化合物或其与至少一种客体化合物的组合物。该比表面积是按照DIN66131：“用BET法通过气体吸附测定固体的比表面积”测定的。
对于某些应用，如EP-A1-0994162中所述，对用本发明方法得到的金属化合物或其主客体化合物进行热处理可能是明智作法。热处理通常产生狭窄的颗粒大小分布。然而，如本文开头所述，这一般也伴随着比表面积降低。如果仍要进行热处理，一项优选的实施方案包括将所制备的金属化合物或其主-客体化合物的水悬浮液分成至少两个pH阶段进行热处理。与单步热处理相比，这可以显著改进所获得的色强度。多步热处理最好是每步处理都在80-125℃的温度下进行。多步热处理优选在水存在和任选地在有机溶剂存在下于0-4的pH值下进行。至少一个热处理阶段的pH优选为2-4，特别是2.5-3.5。第二步热处理优选pH为0-3，更优选为1-2.5。两步热处理的pH值优选差0.5至3个单位，最好是1至2个单位。优选至少两步热处理彼此独立地持续0.25～24小时，特别是1至12小时，尤其优选2至8小时。
然而，当采用热处理方法时，使用晶种以及任选地还利用泵送循环可能也有好处，因为获得了产物质量波动减小的优点，并且在热处理之前可以从更高水平的比表面积开始。
本发明的使用晶种的方法不一定导致高于180m2/g的BET比表面积。正如专业人员会知道的，其原因是比表面积的确定还依赖于其它制备参数，例如制备温度。但在其它方面均有利的制备条件下，对于按照本发明方法制备的金属化合物，本发明方法的确能以较大的重复性导致较高的BET比表面积。
在一项特别优选的本发明方法中，晶种是在偶氮偶合反应期间或开始之前，更优选在重氮巴比土酸与巴比土酸形成偶氮巴比土酸的反应期间或开始之前，存在于反应介质中。
特别优选的起始物是巴比土酸和重氮巴比土酸，其中含有晶种，特别是偶氮巴比土酸的盐，优选钠盐、钾盐或镍盐，它也可以优选地以插层化合物，特别是蜜胺的插层化合物的形式存在。
优选的起始物还有偶氮巴比土酸及其盐，特别是钠盐、二钠盐、钾盐和二钾盐，含有晶种，尤其是镍-偶氮巴比土酸，优选该晶种为插层化合物，特别是蜜胺插层化合物。
本发明方法优选分批进行，即所谓的分批法。正如专业人员所充分理解的，“分批法”一词是指不连续的方法。即，金属化合物的制备不是连续地，而是分批或间歇地进行。在一批反应完成后，将产物分离。相反，在连续法的情形，连续供入起始物并连续除去产物。
本发明的一种特别优选的方法包括通过留下前一批料中所要求数量的产物，或将其留下，向反应器中引入晶种。留下所要求数量的产物是一种可以采用并且有经济好处的手段，特别是在成批生产的情形。
在本说明书的上下文中，式(I)的偶氮化合物的金属化合物优选含至少一种客体化合物，并且在晶种存在下制得，它也被称作本发明制备的颜料。
合适的金属化合物包括这样的金属化合物，其中一种金属化合物，例如盐或金属配合物，已被掺入到另一金属配合物，例如镍配合物的晶格中。在这种情形，对于某些金属，例如式(VI)中的镍，可以被其它金属离子置换，或者另外的金属离子可以参与和金属化合物(优选镍配合物)的大体上强的相互作用。
金属配合物的包合物、插层化合物和固溶体本身是文献中已知的。在例如EP 0074515、EP 0073463，EP 0994163和EP 0994162(其中第5页40行至第7页58行)中也描述了这些化合物及其制备。因此可参考这些出版物中关于合适化合物的陈述的全部内容。
使用的特别优选的客体化合物是蜜胺或蜜胺衍生物，尤其是式(VII)化合物
其中
R6是氢或可任选被OH基取代的C1-C4烷基，尤其优选其中R6是氢的那些化合物。
可掺入到金属配合物的晶格中的客体物质的数量一般为金属化合物重量的5-200％。优选掺入10-100％重量。这是不能用合适的溶剂洗去的客体物质的数量，容易由元素分析得到。当然也可以加入多于或少于所述数量的物质，一种可选择的可能性是不洗除任何多余物。优选掺入量为金属化合物重量的10-150％。
金属化合物或其主-客体化合物的制备按照例如EP 0 074 515，EP 0073 463，EP 0 994 163和EP 0 994 162中所述进行。在合成了偶氮化合物之后，与金属盐进行配位反应，这一般在要插层的化合物存在下进行。在具有工业应用的二价和三价金属配合物的插层化合物的情形，特别是技术和经济上重要的偶氮巴比土酸-镍配合物的插层化合物，配位和插层反应，以及后继的分离过程，最好是在酸性pH范围中进行。
上述金属的水溶性盐优选地具有金属盐适用性，尤其是氯化物、溴化物、乙酸盐、硝酸盐等，优选镍盐。所用的金属盐优选在20℃的水溶解度大于20g/L，特别是大于50g/L。
也可以使用含有所述各种金属的这些盐的混合物。使用这种盐混合物特别适合得到中间色调的彩色终产物。
在一项优选的实施方案中，本发明方法以分批法在反应器中进行，例如在搅拌釜式反应器中进行，优选使用泵送循环。这里的“泵送循环”指的是提供某种装置，用其可以在制备期间取出反应器中的内容物并使其再流回到反应器。这种泵送循环的一个优选的实施方案涉及使用的反应器，特别是搅拌釜反应器，拥有一个优选位于反应器外部的管线系统。该管线系统在至少两个不同的位置与反应器或反应器内容物连接。利用管线系统中包括的装置可以在一个或多个位点取出反应器中的内容物，在流过该管线系统之后，可以在一个或多个其它位点又流回到反应器。这一类的具体装置是泵。按照本发明使用的泵送循环系统优选以计量装置为特色，该装置使反应组分，例如起始物、起始物溶液、碱、酸等，得以引入到位于反应器外部的管线系统中。
本发明的一种特别优选的方法包括不是直接将酸和碱计量加入到反应器中，而是加入到泵送循环系统中。本发明的特别优选的方法包括以这样的方式计量供应反应物、酸和/或碱，使得计量供应时间是理论总泵送循环周期的时间的0.2-5倍，特别是1-2倍。理论总泵送循环周期表示反应器内容物全部流过泵送循环系统一次所经过的时间。
假设泵送循环产生了一个具有较高流动速度的区域。该流动速度通常高于搅拌釜反应器中搅拌效果低的各处(例如最高搅拌叶片之上的区域)的流速。在向泵送循环系统的区域中计量加料的情形，由于该处的高流速，可以避免浓度的局部峰值。另外，保证了整个反应器内容物的更好的混合。本发明的方法令人惊奇地得到比不用泵送循环法制备的产物具有还要高的比表面积的产物。再者，泵送循环的使用导致产物质量波动的进一步减小。可以并联使用2个或更多的泵送循环系统。
优选将制备得到的悬浮液过滤，这样得到的滤饼可以在任选地用水洗后干燥。
在本文中合适的干燥方法一方面包括常用方法，例如桨叶式干燥等。这类干燥方法和随后的常规的颜料研磨，产生粉状的颜料。
滤饼优选以含水桨体的形式喷雾干燥。用于喷雾的浆体的固体分数优选为10-40％重量，特别是15-30％重量。
本发明还提供了一种制备颜料制剂的方法，其中至少一种本发明制备的金属化合物或其主-客体化合物与至少一种分散剂混合。这些颜料制剂优选用来掺入到水基体系中。
关于合适的分散剂，可以提到本文开头所述的先有技术，特别是EP-A1-0994164第9页56行至第11页23行，其公开的内容是本说明书的一部分。特别优选颜料制剂中含90％以上，尤其是95％以上，最好是97％以上重量的颜料(本发明制备的金属化合物+作为客体变种任选加入的化合物)和分散剂。
本发明还涉及本发明制备的具有至少为180m2/g，例如180-240m2/g，特别是180-210m2/g的BET比表面积的金属化合物或其主-客体化合物(优选与蜜胺)，还提供了一种含有所述金属化合物或主-客体化合物、至少一种光致固化单体和至少一种光引发剂的光致抗蚀剂。本发明还提供了由其制备的滤色片和液晶显示器，其中含有本发明制备的具有至少为180m2/g，例如180-240m2/g的BET比表面积的金属化合物或其主客体化合物。在制备用于液晶显示器的滤色片时，将本发明制备的具有至少为180m2/g，例如180-240m2/g的BET比表面积的金属化合物或其主客体化合物(优选与蜜胺)在加或不加粘合剂树脂和/或分散剂的有机溶剂中研磨，然后加入光致固化单体、光化反应引发剂和任选存在的其它粘合剂和/或溶剂，进行加工，得到光致抗蚀剂，它随后用合适的涂布方法，例如辊涂、喷涂、旋涂、浸涂或气刀涂布，涂覆在合适的基底上，通常是玻璃板，用光掩膜进行曝光，然后固化和显影，形成预制好的滤色片。
本发明还优选地提供了本发明制备的具有至少为180m2/g，例如180-240m2/g的BET比表面积的金属化合物或其主-客体化合物作为液晶显示器中滤色片的颜料的应用。
本发明还提供了一种制备液晶显示器中滤色片的方法，该方法包括使用本发明制备的金属化合物或其主-客体化合物，在每种情形其BET比表面积均优选至少为180m2/g，例如180-240m2/g。
本发明制备的金属化合物或其主-客体化合物，或颜料制剂，还非常适合颜料的所有各种最终用途。
例如，它们适合将所有种类的清漆着色以制造油墨、水浆涂料或粘合剂色料(covers)，适合合成的、半合成的或天然的大分子物质例如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚乙烯或聚丙烯的本体染色。它们还可以用于天然的、再生的或人造的纤维，例如纤维素、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯腈或聚酰胺纤维的纺丝染色，以及用于纺织品和纸张的印色。通过在非离子、阴离子或阳离子表面活性剂存在下研磨或捏合，从这些颜料可以制得细小、稳定的水基色料漆，包括乳胶漆，它们可用于纸张着色、纺织品的涂料印花、层压件印刷或者粘胶的纺丝染色。用本发明方法制备的颜料非常适合于喷墨印刷，而且由于它们的较高的BET比表面积，非常适合用于液晶显示器的滤色片。
实施例
发明实施例1
190g干物质含量为81％的水湿润的重氮巴比土酸糊，相当于150g干物质，用实验室搅拌器在3000g水中搅拌。加入600mg晶种(用蜜胺插层的偶氮巴比土酸的镍盐，BET比表面积160m2/g)。然后将该混合物间接加热至80℃，在此温度下加入134g巴比土酸。随后搅拌约30分钟，然后用30％浓度的氢氧化钾溶液将pH调节至5.0。接着在80℃和pH 5.0搅拌2小时。用水将该批料稀释至5400g。然后将其间接加热至90℃，在此温度下加入252g蜜胺。接着逐滴加入575g浓度为22.5％.的氯化镍溶液。搅拌90分钟以便使反应尽可能完全。然后用30％浓度的氢氧化钾溶液调节至pH 5.0。
将该颜料浆(除了6g用于发明实施例2之外)在抽吸滤器上分离，洗掉电解质，在真空干燥箱中于80℃干燥，在标准的实验室磨机中研磨约2分钟。
该实验重复5次。得到的产物的BET表面积在180至192m2/g的范围内。
发明实施例2
将发明实施例1的批料中的6g颜料浆先作为晶种悬浮液加入。加入3000g水。用实验室搅拌器搅拌干物质含量为81％的190g(相当于150g干物质)重氮巴比土酸用水湿润的糊状物。然后将该混合物间接加热至80℃，在此温度下加入134g巴比土酸。随后约搅拌30分钟，用浓度为30％的氢氧化钾溶液将pH调节至5.0。接着在80℃在pH 5.0下搅拌2小时。该批料随后用水稀释至5400g，接着间接加热至90℃，在该温度下加入252g蜜胺。然后逐滴加入575g浓度为22.5％的氯化镍。接着搅拌90分钟以便使反应尽可能完全。然后用浓度30％的氢氧化钾溶液调节pH至5.0。
将该颜料浆在抽吸滤器上分离，洗掉电解质，在真空烘箱中于80℃干燥，在标准的实验室磨机中研磨约2分钟。
这得到了BET表面积为185m2/g的产物。
对照实施例1
190g干物质含量为81％的偶氮巴比土酸的水湿润的糊(相当于干重154g)在3000g水中用实验室搅拌器搅拌。将该混合物加热至80℃，在该温度下加入134g巴比土酸。接着搅拌约30分钟后，用浓度为30％的氢氧化钾溶液调节至pH 5.0。随后在80℃和pH 5.0搅拌2小时。将该批料用水稀释至5400g，然后间接加热至90℃，在该温度加入252g蜜胺。接着逐滴加入575g浓度为22.5％.的氯化镍溶液。搅拌90分钟以便使反应尽可能完全。随后用30％浓度的氢氧化钠溶液调节pH至5.0。
在抽吸滤器上分离该颜料浆，洗去电解质，在真空烘箱中于80℃干燥，在标准的实验室磨机中研磨约2分钟。
该实验重复5次。得到的产物的BET表面积在143至177m2/g的范围内。
对照实施例2
一个20m3的反应器带有夹套加热/冷却系统、搅拌器、流动扰动器和泵送循环系统，向其中装入6000升热(80℃)水，搅拌速度20rpm。加入干物质含量为81％的380kg重氮巴比土酸的水湿润的糊(相当于干重308kg)。
保持温度为80℃，在该温度加入268kg巴比土酸。利用设定为15m3/h的泵送循环进行操作。泵送循环1小时后，在30分钟内用计量加入到泵送循环系统中的30％浓度的氢氧化钾溶液调节pH至5.0，随后在80℃和pH 5.0下利用泵送循环搅拌2小时。将该批料用水稀释至1500升，然后加热至90℃，在此温度加入500kg蜜胺。泵送循环速度设定为30m2/h。然后在30分钟内通过泵送循环回路计量加入1150kg浓度为22.5％的氯化镍溶液。接着利用泵送循环搅拌90分钟以便使反应尽可能完全。在30分钟内，利用计量加入到泵送循环系统中的30％浓度的氢氧化钾溶液调节pH至5.0。
然后通过向泵送循环回路中计量加入盐酸，在30分钟内将pH调节至2.5。升温至98℃，进行热处理4小时。然后在30分钟内利用计量加入到泵送循环回路中的30％浓度的氢氧化钾溶液将pH调节至5.0，温度则调节在80℃。
反应器中不结块，很容易实际上排放完全。均匀的颜料浆在压滤机上分离，洗去电解质，在80℃干燥。得到高度均一的产物，其粒子大小分布很窄，BET表面积为167m2/g。
发明实施例3
在对照实施例2的批料中，将约20升产物悬浮液留在反应器中作为晶种，然后像对照实施例2中一样地重复操作。得到高度均一的产物，其粒子大小分布很窄，BET表面积为182m2/g。
Claims (22)
1.制备式(I)或其互变异构结构的偶氮化合物的金属化合物的方法
其中
标记X和Y的环各可带有选自＝O、＝S、＝NR7、-NR6R7、-OR6、-SR6、-COOR6、-CN、-CONR6R7、-SO2R8、
烷基、环烷基、芳基和芳烷基的1或2个取代基，环X和Y的环内和环外双键之和均为3，其中
R6是氢、烷基、环烷基、芳基或芳烷基，
R7是氢、氰基、烷基、环烷基、芳基、芳烷基或酰基，
R8是烷基、环烷基、芳基或芳烷基，
R1、R2、R3和R4是氢、烷基、环烷基、芳基或芳烷基，另外，如式(I)中的虚线所示，它们可以形成5元或6元环，该环上可以稠合另外的环，
R5是-OH，-NR6R7，烷基，环烷基，芳基或芳烷基，其中R6和R7的定义同上，
在对R1至R8给出的含CH的取代基中，CH基团中的氢原子可以被取代，
m、n、o和p可以是1，或者，在双键是由相应的取代基R1至R4所位于的环氮原子开始的场合，如式(I)中的虚线所示，则可以为0，
该化合物可任选地包含一种客体化合物，
所述方法的特征在于，该制备是在晶种存在下进行。
2.权利要求1的方法，其特征在于，式(I)化合物中的标记X的环是下式的环
其中
L和M彼此独立地是＝O、＝S或＝NR6，
L1是氢，-OR6，-SR6，-NR6R7，-COOR6，-CONR6R7，-CN，烷基，环烷基，芳基或芳烷基，
M1是-OR6，-SR6，-NR6R7，-COOR6，-CONR6R7，-CN，-SO2R8，
烷基，环烷基，芳基或芳烷基，
或者取代基M1和R1，或M1和R2，可以形成一个5或6元环，
R1、R2、R5、R6、R7和R8同权利要求1中的定义。
3.权利要求1的方法，其特征在于，式(I)的偶氮化合物在其游离酸形式符合式(II)或(III)或其互变异构形式
其中
R′5是-OH或-NH2，
R′1，R″1、R′2和R″2均为氢，
M′1和M″1彼此独立地是氢，-OH，-NH2，-NHCN，芳氨基或酰氨基。
4.权利要求1的方法，其特征在于，式(I)的偶氮化合物在其游离酸形式符合式(V)或其互变异构形式
5.权利要求1至4中之一的方法，其特征在于，式(I)的偶氮化合物的金属化合物是式(I)的偶氮化合物的一价、二价、三价和四价阴离子与选自Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Sn、Pb、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、Cd、Hf、Ta、W、La、Ce、Pr和Nd的一种或多种金属的盐或配位化合物。
6.权利要求1至5中之一的方法，其特征在于，使用式(I)的偶氮化合物的Ni盐或Ni配合物作为金属化合物。
7.权利要求1至6中之一的制备金属化合物的方法，其特征在于，它们含有环状或无环的有机化合物，尤其是蜜胺，作为客体化合物。
8.制备权利要求1至7中之一的金属化合物或其主-客体化合物的方法，其特征在于，使用的晶种具有和要制备的金属化合物或主-客体化合物相同的化学结构。
9.制备权利要求1至8中之一的金属化合物或其主-客体化合物的方法，其特征在于，将式(I)的偶氮化合物的钠盐、二钠盐、钾盐、二钾盐或镍盐或这些盐的混合物，或这些盐的主-客体化合物，特别是与蜜胺的主-客体化合物，作为晶种使用。
10.制备权利要求1至9中之一的金属配合物或其主-客体化合物的方法，其特征在于，该制备是在晶种存在下进行，按照每种情形中要制备的金属化合物理论上可得数量计算，晶种数量为1-10000ppm，优选10-5000ppm，很优选50-3000ppm，特别是100-2000ppm。
11.制备权利要求1至10中之一的金属配合物或其主-客体化合物的方法，其特征在于，晶种是在偶氮偶合反应期间或之前存在于反应介质中。
12.制备权利要求1至11中之一的金属化合物或其主-客体化合物的方法，其特征在于，得到的金属化合物或其主-客化合物的BET比表面积至少为160m2/g。
13.制备权利要求1至12中之一的金属化合物或其主-客体化合物的方法，其特征在于，该金属化合物或其主-客体化合物是按照权利要求1至12中之一的方法制备，并以水基浆体的形式喷雾干燥。
14.权利要求1中定义的式(I)偶氮化合物的金属化合物，或其至少另一种不同化合物的主-客体化合物，其BET比表面积至少为180m2/g。
15.含有至少一种光致固化单体、至少一种光引发剂和至少一种权利要求14的金属化合物或其主-客体化合物的光致抗蚀剂。
16.含有至少一种权利要求14的金属化合物或其主-客体化合物的滤色片。
17.含有至少一种权利要求16的滤色片的液晶显示器。
18.制造液晶显示器中的滤色片的方法，包括使用按照权利要求1至13中之一的方法制备的金属化合物或其主-客体化合物，或者使用权利要求14的金属化合物或其主-客体化合物。
19.制备颜料制剂的方法，其中将用权利要求1至13中之一的方法制备的至少一种金属化合物或其主-客体化合物，或者权利要求14的金属化合物或其主-客体化合物，与至少一种分散剂混合。
20.用权利要求1至13中之一的方法制备的金属化合物或其主-客体化合物，或者权利要求14的金属化合物或其主-客体化合物，作为颜料的用途。
21.用权利要求1至13中之一的方法制备的金属化合物或其主-客体化合物，或者权利要求14的金属化合物或其主-客体化合物，或按照权利要求17制备的颜料制剂，在制备印刷油墨，水浆涂料或粘合剂色料；合成的、半合成的或天然的大分子物质，尤其是聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚乙烯或聚丙烯的本体着色；天然的、再生的或人造的纤维例如纤维素、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯腈或聚酰胺纤维的纺丝染色；以及纺织品及纸张的印色等方面的用途。
22.用权利要求1至13中之一的方法制备的金属化合物或其主-客体化合物，或者权利要求14的金属化合物或其主-客体化合物，或者按照权利要求17制备的颜料制剂，作为层压件的颜料、液体显示器中滤色片用的颜料或喷墨印刷用的颜料的用途。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102005033580A DE102005033580A1 (de) | 2005-07-19 | 2005-07-19 | Verfahren zur Herstellung von Metall-Verbindungen einer Azo-Verbindung in Gegenwart von Impfkristallen |
| DE102005033580.2 | 2005-07-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1900096A true CN1900096A (zh) | 2007-01-24 |
| CN1900096B CN1900096B (zh) | 2011-06-08 |
Family
ID=37311384
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2006101061351A Expired - Fee Related CN1900096B (zh) | 2005-07-19 | 2006-07-19 | 在晶种存在下制备偶氮化合物的金属化合物的方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8512823B2 (zh) |
| EP (1) | EP1777266B1 (zh) |
| JP (1) | JP5154036B2 (zh) |
| KR (1) | KR20070011125A (zh) |
| CN (1) | CN1900096B (zh) |
| AT (1) | ATE530606T1 (zh) |
| DE (1) | DE102005033580A1 (zh) |
| ES (1) | ES2373563T3 (zh) |
| TW (1) | TW200720366A (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103525120A (zh) * | 2012-07-04 | 2014-01-22 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料和由其生产的颜料制剂以及其生产方法及用途 |
| CN101636454B (zh) * | 2007-02-19 | 2014-05-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜料红149的制备方法 |
| CN105985662A (zh) * | 2015-03-23 | 2016-10-05 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料 |
| CN107227040A (zh) * | 2016-03-23 | 2017-10-03 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料、包含其的颜料制剂、其生产方法、及其用途 |
| CN107227039A (zh) * | 2016-03-23 | 2017-10-03 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料 |
| CN107227043A (zh) * | 2016-03-23 | 2017-10-03 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料 |
| CN107227045A (zh) * | 2016-03-23 | 2017-10-03 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005033582A1 (de) * | 2005-07-19 | 2007-01-25 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Metall-Verbindungen einer Azo-Verbindung unter Einsatz einer Umpumpung |
| DE102006032591A1 (de) * | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Pigmenten |
| EP2272919B1 (de) * | 2009-07-08 | 2012-06-06 | LANXESS Deutschland GmbH | Verfahren zur Herstellung von Pigmenten |
| KR101142343B1 (ko) * | 2009-12-24 | 2012-06-14 | (주)경인양행 | 피리미딘 또는 그 유도체를 포함하는 안료 조성물 |
| WO2016045872A1 (en) | 2014-09-23 | 2016-03-31 | Basf Se | Stabilization of c.i. pigment yellow 139 |
| CN106687534B (zh) | 2014-09-23 | 2019-08-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜料组合物 |
| JP6826828B2 (ja) * | 2016-07-14 | 2021-02-10 | 株式会社Ｄｎｐファインケミカル | カラーフィルタ用色材分散液、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物、カラーフィルタ、及び表示装置 |
| WO2023204046A1 (ja) * | 2022-04-18 | 2023-10-26 | 富士フイルム株式会社 | 着色組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子及び画像表示装置 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD96076A5 (zh) | 1970-12-28 | 1973-03-05 | ||
| US3976646A (en) * | 1971-06-10 | 1976-08-24 | Societe D'etudes Et De Realisations Scientifiques En Abrege | Process for preparing equimolecular salt of piperazine and 1,2-diphenyl-4-butyl-3,5-dioxo pyrazolidine |
| US3944540A (en) * | 1973-12-17 | 1976-03-16 | The Harshaw Chemical Company | Precipitation of organic dyes and dye intermediates in the presence of finely divided polytetrafluoroethylene |
| DE3215875A1 (de) | 1981-09-02 | 1983-03-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azobarbitursaeure-derivate, ihre festen loesungen, einschlussverbindungen und interkalationsverbindungen |
| DE3215876A1 (de) | 1981-09-02 | 1983-03-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Einschlussverbindungen, interkalationsverbindungen und feste loesungen farbiger organischer metallverbindungen |
| US4638052A (en) * | 1984-01-17 | 1987-01-20 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Azo-pigment containing hydroxy naphthoic acid amide and an iminooxoisoindolenine components |
| KR100313583B1 (ko) | 1993-09-16 | 2002-11-23 | 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. | 2,4-이중치환된 페놀과 2-니트로아닐린의 아조커플링 |
| DE59904144D1 (de) | 1998-10-15 | 2003-03-06 | Bayer Ag | Neue Metallkomplexpigmente |
| DE19847586A1 (de) * | 1998-10-15 | 2000-04-20 | Bayer Ag | Neue Pigmentformen |
| EP0994162B1 (de) * | 1998-10-15 | 2004-01-14 | Bayer Chemicals AG | Metallkomplexpigmente |
| US6264358B1 (en) | 1999-04-19 | 2001-07-24 | Lanna Eisaman | Stand-alone, portable, stove top, constant spoon stirring apparatus |
| DE10016547A1 (de) | 2000-04-03 | 2001-10-11 | Bayer Ag | Kontinuierliches Herstellungsverfahren für Metallkomplexpigmente |
| EP1146087B1 (de) * | 2000-04-04 | 2003-11-05 | Bayer Ag | Organische Pigmente für Farbfilter in LCD |
| DE10025303A1 (de) * | 2000-04-04 | 2001-10-11 | Bayer Ag | Organische Pigmente für Farbfilter in LCD |
| DE10035494A1 (de) * | 2000-07-21 | 2002-01-31 | Bayer Ag | Pigmentpräparationen |
| FR2826652B1 (fr) * | 2001-06-28 | 2005-09-09 | Atofina | Procede de preparation de composes type azoique. |
| DE10213980A1 (de) | 2002-03-28 | 2003-10-09 | Bayer Ag | Mangankomplexe |
| DE10213982A1 (de) * | 2002-03-28 | 2003-10-09 | Bayer Ag | Metallkomplexe |
| DE10328999B4 (de) * | 2003-06-27 | 2006-08-31 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexpigmenten mit niedriger Dispergierhärte |
| JP2005272688A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | 有機金属錯体、その製造方法及び顔料 |
| JP4158748B2 (ja) * | 2004-07-02 | 2008-10-01 | 東洋インキ製造株式会社 | アゾバルビツール酸金属錯体顔料およびその製造方法 |
| DE102005033583A1 (de) * | 2005-07-19 | 2007-01-25 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Metall-Verbindungen einer Azo-Verbindung unter Anwendung eines mehrstufigen Temperungsverfahren |
| DE102005033582A1 (de) * | 2005-07-19 | 2007-01-25 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Metall-Verbindungen einer Azo-Verbindung unter Einsatz einer Umpumpung |
| DE102005033581B4 (de) * | 2005-07-19 | 2007-04-26 | Lanxess Deutschland Gmbh | Organische Pigmente für Farbfilter |
| DE102006032591A1 (de) * | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Pigmenten |
-
2005
- 2005-07-19 DE DE102005033580A patent/DE102005033580A1/de not_active Ceased
-
2006
- 2006-07-08 AT AT06014211T patent/ATE530606T1/de active
- 2006-07-08 ES ES06014211T patent/ES2373563T3/es active Active
- 2006-07-08 EP EP06014211A patent/EP1777266B1/de not_active Not-in-force
- 2006-07-14 US US11/486,577 patent/US8512823B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-07-18 JP JP2006196044A patent/JP5154036B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-07-18 TW TW095126128A patent/TW200720366A/zh unknown
- 2006-07-18 KR KR1020060066749A patent/KR20070011125A/ko active IP Right Grant
- 2006-07-19 CN CN2006101061351A patent/CN1900096B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101636454B (zh) * | 2007-02-19 | 2014-05-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜料红149的制备方法 |
| CN103525120A (zh) * | 2012-07-04 | 2014-01-22 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料和由其生产的颜料制剂以及其生产方法及用途 |
| CN103525120B (zh) * | 2012-07-04 | 2017-08-29 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料和由其生产的颜料制剂以及其生产方法及用途 |
| CN105985662A (zh) * | 2015-03-23 | 2016-10-05 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料 |
| CN105985662B (zh) * | 2015-03-23 | 2018-07-03 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料 |
| CN107227043A (zh) * | 2016-03-23 | 2017-10-03 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料 |
| CN107227039A (zh) * | 2016-03-23 | 2017-10-03 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料 |
| CN107227045A (zh) * | 2016-03-23 | 2017-10-03 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料 |
| CN107227040A (zh) * | 2016-03-23 | 2017-10-03 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料、包含其的颜料制剂、其生产方法、及其用途 |
| CN107227040B (zh) * | 2016-03-23 | 2019-11-15 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料、包含其的颜料制剂、其生产方法、及其用途 |
| CN107227039B (zh) * | 2016-03-23 | 2019-11-15 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料 |
| CN107227045B (zh) * | 2016-03-23 | 2019-11-19 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料 |
| CN107227043B (zh) * | 2016-03-23 | 2019-11-19 | 朗盛德国有限责任公司 | 金属偶氮颜料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20070020409A1 (en) | 2007-01-25 |
| DE102005033580A1 (de) | 2007-01-25 |
| JP5154036B2 (ja) | 2013-02-27 |
| TW200720366A (en) | 2007-06-01 |
| EP1777266B1 (de) | 2011-10-26 |
| US8512823B2 (en) | 2013-08-20 |
| ES2373563T3 (es) | 2012-02-06 |
| JP2007023287A (ja) | 2007-02-01 |
| CN1900096B (zh) | 2011-06-08 |
| EP1777266A3 (de) | 2008-07-16 |
| EP1777266A2 (de) | 2007-04-25 |
| KR20070011125A (ko) | 2007-01-24 |
| ATE530606T1 (de) | 2011-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1900096A (zh) | 在晶种存在下制备偶氮化合物的金属化合物的方法 | |
| JP5213373B2 (ja) | 顔料を調製するための方法 | |
| CN1239631C (zh) | 酸颜料分散剂和颜料制剂 | |
| CN102046731B (zh) | 改进的红色滤色片组合物 | |
| CN1297611C (zh) | 二萘嵌苯颜料组合物 | |
| CN1900095A (zh) | 用泵送循环法制备偶氮化合物的金属化合物 | |
| CN1297967A (zh) | 调理有机颜料的方法 | |
| CN1662573A (zh) | 含阴离子型和非离子型表面活性添加剂的固体颜料制品 | |
| CN1240211A (zh) | 吡咯并[3,4－c]吡咯类化合物的直接制备方法 | |
| CN101774623A (zh) | 一种米粒状超细活性碳酸钙的工业化制备方法 | |
| CN1900066A (zh) | 使用多阶段热处理过程制备偶氮化合物的金属化合物的方法 | |
| CN1171416A (zh) | 制备喹丫啶酮颜料的方法 | |
| CN1310205A (zh) | 颜料分散剂和含有该颜料分散剂的颜料组合物 | |
| CN1195784C (zh) | 表面活性无规自由基(共)聚合物和用于该(共)聚合物的分散方法 | |
| CN1101840C (zh) | 含有二重氮化合物的颜料添加剂及颜料组合物 | |
| CN1192063C (zh) | 高强度单偶氮黄色颜料 | |
| CN1444591A (zh) | 含铬(iii)有机络合物的制备方法及其作为耐腐蚀剂以及抗腐蚀涂层的应用 | |
| CN1047681A (zh) | 染色的矿物颜料及应用 | |
| CN1240219A (zh) | C.i.颜料红53:2新晶型 | |
| CN107774261A (zh) | 一种非均相类Fenton催化剂Co/C复合材料的制备方法 | |
| CN1708543A (zh) | 制备用二氧化钛着色的聚酰胺的方法 | |
| CN1226353C (zh) | 萘酚磺酸基色淀单偶氮颜料 | |
| CN1918243A (zh) | 干燥的c.i.颜料红57:1、干燥的颜料组合物及它们的制造方法 | |
| CN1230469C (zh) | 红色苯并咪唑酮颜料的制备方法 | |
| CN1448443A (zh) | 金属络合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110608 Termination date: 20150719 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |