CN1885176A - 电子照相感光体、图像形成装置、处理盒和图像形成方法 - Google Patents

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Abstract

一种电子照相感光体，其包含：导电性支持体；位于该导电性支持体上的感光层，其中该感光层包含功能层，该功能层包含可固化树脂组合物的固化产物，该可固化树脂组合物包含醇溶性的可固化树脂和聚醚改性的硅油。

Description

电子照相感光体、图像形成装置、处理盒和图像形成方法
技术领域
本发明涉及一种电子照相感光体、图像形成装置、处理盒和图像形成方法。
背景技术
所谓静电复印方式的图像形成装置包含电子照相感光体(以下有时简称为“感光体”)、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置，并且根据使用这些装置的电子照相方法进行图像形成。
近年来，由于构成部件和系统的技术进展，静电复印方式的图像形成装置已经获得了较高的处理速率和较长的寿命。随着该进展，对每个子系统的高速适应性和高可靠性的要求比以前有所增加。特别是，用于记录图像的感光体和用于清洁感光体的清洁部件更迫切需要高速适应性和高可靠性。此外，由于感光体和清洁部件之间的滑动，感光体和清洁部件经受的应力大于其它部件。因此，感光体会形成刮痕或遭到磨损，刮痕和磨损有可能成为出现图像缺陷的原因。
因此，为了延长电子照相感光体的寿命，极其重要的是抑制刮痕的形成或磨损，而且，考虑到改善感光层的机械强度，已经研究使用可固化树脂。例如如下所述的JP-A-11-38656公开了一种电子照相感光体，它具有包含特定硅烷化合物的交联结构并具有电荷输送能力的最外层。此外，JP-A-2002-6527、JP-A-2002-82466、JP-A-2002-82469、JP-A-2003-186215和JP-A-2003-186234公开了一种电子照相感光体，它具有含由使用酚醛树脂构成的交联结构并具有电荷输送能力的最外层。
然而，由于例如包含硅烷化合物或酚醛树脂的涂布液的“收缩”，即使是如上所述的常规电子照相感光体在其生产中也易于出现涂膜缺陷，并且会产生由涂膜缺陷引起的图像缺陷问题。尤其是，在使用醇溶性的可固化树脂的情况下，该问题会变得严重。另外，已经对物理性能做了一些研究，该物理性能为例如包含硅烷化合物或酚醛树脂的功能层的机械强度。然而事实上考虑到改善成膜性能，还没有进行必要的足够的研究。
发明内容
本发明在此背景下做出，其提供了一种电子照相感光体、使用该电子照相感光体的图像形成装置、处理盒以及图像形成方法，其中该电子照相感光体充分改善了由醇溶性可固化树脂组成的功能层的成膜性能，并且可以长时间稳定地提供良好的图像品质。
作为深入研究以实现上述目的的结果，发明人发现可以通过下述方法解决上述问题，由此可以实现本发明，所述方法是：在形成包含可固化组合物(其中该组合物包含醇溶性可固化树脂)的固化产物的功能层时，将醇溶性可固化树脂和聚醚改性的硅油混入所述的可固化树脂组合物。
也就是说，本发明的电子照相感光体是包含导电性支持体和位于所述导电性支持体上的感光层的电子照相感光体，其中，所述感光层具有功能层，该功能层包含可固化树脂组合物的固化产物，其中，所述可固化树脂组合物包含醇溶性的可固化树脂和聚醚改性的硅油。
另外，本发明可以得到长寿命的电子照相感光体且该感光体在生产时不会发生涂膜不良的原因尚未清楚。然而，本发明人推测如下。
通常，据认为，在使用包含醇溶性的可固化树脂的涂布液形成薄膜的情况下，当由涂布液成膜时表面张力(或表面能)改变很大，以致会导致例如收缩等涂膜缺陷。相反，在本发明中，据推测聚醚改性的硅油发挥了减慢可固化树脂表面张力(或表面能)的变化的效果，结果可以充分抑制产生涂膜缺陷。
此外，本发明的图像形成装置包含：上述电子照相感光体；使所述电子照相感光体带电的充电单元；对带电后的电子照相感光体进行曝光以形成静电潜像的曝光单元；用调色剂使所述静电潜像显影以形成调色剂图像的显影单元；和将所述调色剂图像转印至转印介质的转印单元。
本发明的处理盒包含：上述电子照相感光体；和选自以下单元组成的组的至少一个单元：使电子照相感光体带电的充电单元、使所述电子照相感光体上形成的静电潜像显影以形成调色剂图像的显影单元和除去残留在所述电子照相感光体表面上的调色剂颗粒的清洁单元。
本发明的图像形成方法包括：使上述电子照相感光体带电；对带电后的电子照相感光体进行曝光以形成静电潜像；用调色剂使所述静电潜像显影；和将所述调色剂图像转印至转印介质。
根据本发明的图像形成装置和图像形成方法，通过实施所述电子照相方法可以长时间稳定地得到良好的图像品质，该电子照相方法包括使用具有如上所述的优异性能的本发明电子照相感光体的充电、曝光、显影、转印和进一步的清洁步骤。
附图说明
将基于下列附图详细描述本发明的优选实施方案，其中：
图1是本发明的电子照相感光体的一个优选实施方案的示意图；
图2是本发明的电子照相感光体的另一优选实施方案的示意图；
图3是本发明的电子照相感光体的另一优选实施方案的示意图；
图4是本发明的电子照相感光体的另一优选实施方案的示意图；
图5是本发明的电子照相感光体的另一优选实施方案的示意图；
图6是本发明的图像形成装置的一个优选实施方案的示意图；
图7是本发明的图像形成装置的另一优选实施方案的示意图；
图8是本发明的图像形成装置的另一优选实施方案的示意图；
图9是本发明的图像形成装置的另一优选实施方案的示意图；
图10是曝光装置8(光扫描装置)的一个实例的示意图，该曝光装置8具有垂直腔表面发射激光阵列作为曝光光源；和
图11是本发明的图像形成装置的又一优选实施方案的示意图。
具体实施方式
以下将参考附图详细描述本发明的优选实施方案。另外，附图中，相同的附图标记或符号表示相同的或相应的部件，并省略重复描述。
(电子照相感光体)
本发明的电子照相感光体是包含导电性支持体和位于该导电性支持体上的感光层的电子照相感光体，其中，感光层具有功能层，该功能层包含可固化树脂组合物的固化产物，所述可固化树脂组合物包含醇溶性的可固化树脂和聚醚改性的硅油。
本发明的电子照相感光体中，功能层中包含的可固化树脂优选是酚醛树脂。通过使用酚醛树脂作为可固化树脂可以赋予功能层足够的机械强度。
此外，包含可固化树脂组合物(包含酚醛树脂和聚醚改性的硅油)的固化产物的功能层显示出对于转印步骤后残留的调色剂颗粒以及对于电子照相过程中由充电应力(charging stress)产生的例如NOx和臭氧气体等放电产物的优异的沉积物去除性能，因此，特别优选作为电子照相感光体的最外层(设置在离导电性支持体最远的位置的层)。
图1是显示本发明的电子照相感光体的一个优选实施方案的示意性横截面图。图1所示的电子照相感光体具有功能分离型感光层3，其中分别设置有电荷产生层5和电荷输送层6。更具体地说，电子照相感光体1具有在导电性支持体2上依次设置的下引层4、电荷产生层5、电荷输送层6和保护层7的结构。保护层7是包含可固化树脂组合物的固化产物的层，其中，该可固化树脂组合物包含醇溶性的可固化树脂和聚醚改性的硅油。
以下详细描述电子照相感光体1的每个部件。
导电性支持体2的实例包括金属板、金属鼓或金属带，其采用例如铝、铜、锌、不锈钢、铬、镍、钼、钒、铟、金或铂等金属或其合金，以及纸、塑料膜或带，所述纸、塑料膜或带上涂布、真空沉积或层叠有导电聚合物、例如氧化铟等导电化合物或者铝、钯或金等金属或其合金。
为了防止用激光照射时产生干涉图案，优选使导电性支持体2的表面粗糙化。所述粗糙度按照中心线平均粗糙度Ra来计优选是0.04μm至0.5μm。在Ra小于0.04μm的情况下，表面几乎成为镜面，其不能产生防止干涉的效果，在Ra超过0.5μm的情况下，即使形成本发明的膜也会产生粗糙的图像品质，因此不优选该表面粗糙度。
作为使导电性支持体2的表面粗糙化的方法，优选的是通过以研磨剂的水性悬浊液对该支持体进行喷砂的湿珩磨方法、通过使支持体与旋转砂轮压迫接触以便持续进行研磨的无心研磨方法或阳极氧化方法。此外，一种粗糙化方法是不对支持体的表面作粗糙化处理而是通过在支持体表面上形成其中分散有导电性或半导电性粉末颗粒的树脂层，该粉末颗粒可起到使所述表面粗糙化的功能。
阳极氧化处理是在电解质溶液中以铝作为阳极以便对铝进行阳极氧化，从而在铝表面上形成氧化铝膜的一种处理方法。该电解质溶液的实例包括硫酸溶液和草酸溶液。然而，由此产生的多孔性阳极氧化膜具有化学活性，易于被污染，而且其电阻随环境会有较大的变化。因此，对阳极氧化铝板进行封孔处理，其中，通过加压蒸汽或沸水(选择性地包含例如镍等金属的盐)中的水合反应导致的体积膨胀将阳极氧化膜中的细孔封闭，并转变成更稳定的水合氧化物。
阳极氧化膜的厚度优选是0.3μm至15μm。在厚度小于0.3μm的情况下，导致对电荷注入的阻隔性较差，而在厚度大于15μm的情况下，导致重复使用后的残留电势增加。
可以采用下列方式以酸性处理液进行所述处理，该酸性处理液包含磷酸、铬酸和氢氟酸。对于酸性处理液中磷酸、铬酸和氢氟酸的比例，磷酸的浓度为10重量％至11重量％，铬酸的浓度为3重量％至5重量％，氢氟酸的浓度为0.5重量％至2重量％，这些酸的总浓度优选为13.5重量％至18重量％。处理温度为42～48℃。通过将处理温度保持在较高水平，可以以更高的速度得到更厚的膜。该膜的厚度优选为0.3μm至15μm。在厚度小于0.3μm的情况下，导致对于电荷注入的阻隔性较差，而在厚度大于15μm的情况下，导致重复使用后的残留电势增加。
可以通过在90至100℃的纯水中浸渍5至60分钟，或通过与90至120℃的热蒸汽接触5至60分钟进行勃姆石(Boehmite)处理。该膜的厚度优选为0.1μm至5μm。可以使用具有低溶膜能力的电解质溶液对由此处理的产物作进一步的阳极氧化处理，该电解质溶液例如为己二酸、硼酸、硼酸盐、磷酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐或柠檬酸盐的溶液。
另外，在使用发射不产生干涉的光线的光源的情况下，对用于防止出现干涉图案的粗糙化处理没有特别要求，并且因为可以避免由导电性支持体2的不均匀表面所致的缺陷，该光源适合于实现较长的寿命。
根据需要设置下引层4。然而，特别是在已经对导电性支持体2进行过酸性溶液处理或勃姆石处理的情况下，导电性支持体2的缺陷隐蔽能力倾向于不足，因此优选设置下引层4。
用于下引层4的材料的实例包括：有机锆化合物，例如锆螯合物、烷氧基锆化合物和锆偶联剂；有机钛化合物，例如钛螯合物、烷氧基钛化合物和钛酸酯偶联剂；有机铝化合物，例如铝螯合物和铝偶联剂；和有机金属化合物，例如烷氧基锑化合物、烷氧基锗化合物、烷氧基铟化合物、铟螯合物、烷氧基锰化合物、锰螯合物、烷氧基锡化合物、锡螯合物、烷氧基硅铝化合物、烷氧基铝钛化合物和烷氧基铝锆。由于有机锆化合物、有机钛化合物和有机铝化合物显示出低残留电势和良好的电子照相性能，所以是特别优选使用的。
下引层4可以进一步包含硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的实例包括乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-2-氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷和β-3，4-环氧基环己基三甲氧基硅烷。其混合比例可以根据需要适当地确定。
下引层4可以进一步包含粘合剂树脂。作为粘合剂树脂，也可以使用已知的粘合剂树脂，例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚N-乙烯基咪唑、聚氧化乙烯、乙基纤维素、甲基纤维素、乙烯-丙烯酸共聚物、聚酰胺、聚酰亚胺、酪蛋白、明胶、聚乙烯、聚酯、酚醛树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、环氧树脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚氨酯、聚谷氨酸和聚丙烯酸。其混合比例可以根据需要适当地确定。
此外，考虑到降低残留电势或改善对环境条件的稳定性，下引层4可以包含电子输送性颜料。该电子输送性颜料的实例包括：有机颜料，例如JP-A-47-30330中描述的苝颜料、二苯并咪唑苝颜料、多环奎宁颜料、靛蓝颜料和喹吖啶酮颜料；具有例如氰基、硝基、亚硝基或卤素原子等吸电子取代基的双偶氮颜料和酞菁颜料等有机颜料；和无机颜料，例如氧化锌和氧化钛。这些颜料中，由于苝颜料、二苯并咪唑苝颜料、多环奎宁颜料、氧化锌和氧化钛的电子迁移率高，所以优选使用。可以用上述偶联剂或粘合剂对颜料的表面进行表面处理，以控制分散性能和电荷输送性能。当过量使用时，电子输送性颜料降低了下引层的强度，并导致涂膜缺陷，因此使用量为至多95重量％，优选为至多90重量％。
此外，考虑到改善电性能或改善光漫反射性能，下引层4可以进一步包含各种有机化合物细粉末或无机化合物细粉末。具体地说，无机颜料例如白色颜料(例如氧化钛、氧化锌、锌华、硫化锌、铅白和锌钡白)和填充性颜料(例如氧化铝、碳酸钙和硫酸钡)、聚对苯二甲酸乙二酯树脂颗粒、苯代三聚氰胺树脂颗粒和苯乙烯树脂颗粒是有效的。所加入的细粉末粒径是0.01μm至2μm。根据需要加入该细粉末，而且，基于下引层4的固体成分的总重量，细粉末添加量优选是10重量％至90重量％，更优选30重量％至80重量％，。
可以通过将包含上述成分的涂布液涂布在导电性支持体2上并使之干燥以形成下引层4。作为用于形成下引层4的涂布液所用的溶剂，可以使用任何可以溶解有机金属化合物和树脂并且在混合/分散电子输送性颜料时不会导致凝胶化或凝集的有机溶剂。例如，可以单独使用以下的普通有机溶剂或将其中的两种或两种以上组合使用：例如，甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯。此外，作为对该涂布液进行分散处理的方法，可采用使用例如辊磨机、球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机、胶体磨、油漆搅拌器或超声波的方法。此外，作为涂布该涂布液的方法，可以采用通常的方法例如刮涂法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、涂边法、气刀涂布法或幕涂法。涂布后的干燥是在可以蒸发溶剂以成膜的温度进行。下引层4的厚度通常是0.01μm至30μm，优选0.05μm至25μm。
电荷产生层5包含电荷产生材料和粘合剂树脂。作为电荷产生材料，已知为例如偶氮颜料(例如双偶氮颜料和三偶氮颜料)、含稠环的芳香族颜料(例如、二溴化蒽酮(dibromoanthoanthrone)、苝颜料、吡咯并吡咯颜料和酞菁颜料等有机颜料；和例如三角硒(trigonal selenium)和氧化锌等无机颜料。具体地说，在图像形成时使用波长为380至500nm的曝光光线的情况下，优选的是金属酞菁颜料、不含金属的酞菁颜料、三角硒和二溴化蒽酮。其中，特别优选的是JP-A-5-263007和JP-A-5-279591中公开的羟基镓酞菁、JP-A-5-98181中公开的氯镓酞菁、JP-A-5-140472和JP-A-5-140473中公开的二氯锡酞菁、JP-A-4-189873和JP-A-5-43813中公开的钛氧基酞菁。
用于电荷产生层5的粘合剂树脂可以选自宽范围的绝缘性树脂。它还可以选自有机光电导性聚合物例如聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘和聚硅烷。粘合剂树脂的优选实例包括绝缘性树脂，例如聚乙烯基丁缩醛树脂、聚芳酯树脂(例如，双酚A和邻苯二甲酸之间的缩聚物)、聚碳酸酯树酯、聚酯树脂、苯氧基树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯醇树脂和聚乙烯基吡咯烷酮树脂，但其决不限于此。这些粘合剂树脂可以单独使用或将其中两种或两种以上组合使用。电荷产生材料与粘合剂树脂的重量比优选在10∶1至1∶10的范围内。
电荷产生层5可以通过将包含上述成分的涂布液涂布在下引层4上并使其干燥来形成。作为用于形成电荷产生层5的涂布液所用的溶剂，可以单独使用以下通常的有机溶剂或将其中两种或两种以上组合使用：例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯。此外，作为制备该涂布液时要采用的分散方法，可采用通常的方法，例如球磨机分散方法、磨碎机分散方法和砂磨机分散方法。然而，作为分散条件，必须采用不会使作为颜料的电荷产生材料发生晶型改变的条件。此外，分散时，将颜料粒径调整至小于或等于0.5μm，优选小于或等于0.3μm，更优选小于或等于0.15μm是有效的。此外，作为涂布该涂布液的方法，可以采用通常的方法例如刮涂法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、涂边法、气刀涂布法和幕涂法。涂布后的干燥在可以蒸发溶剂以成膜的温度进行。电荷产生层5的厚度通常是0.1μm至5μm，优选0.2μm至2.0μm。
电荷输送层6由电荷输送材料和粘合剂树脂构成或由高分子电荷输送材料构成。
电荷输送材料的实例包括：电子输送性化合物，例如醌类化合物(例如对苯醌、四氯苯醌、四溴苯醌和蒽醌)；四氰基苯醌二甲烷类化合物；芴酮化合物(例如，2，4，7-三硝基芴酮)；呫吨酮类化合物；二苯甲酮类化合物；氰基乙烯类化合物和烯类化合物；以及空穴输送性化合物，例如三芳基胺类化合物；联苯胺类化合物；芳基烷烃类化合物；芳基取代的烯类化合物；茋类化合物；蒽类和腙类化合物。然而，决不限于此。这些电荷输送材料可以单独使用或者将其中的两种或两种以上组合使用。
考虑到迁移率，该电荷输送材料优选是下列通式(a-1)、(a-2)或(a-3)代表的化合物。
上述通式(a-1)中，R34代表氢原子或甲基，k10代表1或2。Ar6和Ar7各自代表具有取代基或不具有取代基的芳基、-C6H4-C(R38)＝C(R39)(R40)或-C6H4-CH＝CH-CH＝C(Ar)2，所述取代基的实例包括卤素原子、包含1至5个碳原子的烷基、包含1至5个碳原子的烷氧基和具有含1至3个碳原子的烷基作为取代基的氨基。R38、R39和R40各自代表氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基，Ar代表具有取代基或不具有取代基的芳基。
上述通式(a-2)中，R35和R35′各自独立代表氢原子、卤素原子、包含1至5个碳原子的烷基或包含1至5个碳原子的烷氧基，R36、R36′、R37和R37′各自独立代表卤素原子、包含1至5个碳原子的烷基、包含1至5个碳原子的烷氧基、具有含1至2个碳原子的烷基作为取代基的氨基、具有取代基或不具有取代基的芳基、-C(R38)＝C(R39)(R40)或-CH＝CH-CH＝C(Ar)2，R38、R39和R40各自独立代表氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基，Ar代表具有取代基或不具有取代基的芳基。此外，m4和m5各自独立代表0至2的整数。
上述通式(a-3)中，R41代表氢原子、包含1至5个碳原子的烷基、包含1至5个碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的芳基或-CH＝CH-CH＝C(Ar)2，Ar代表具有取代基或不具有取代基的芳基。R42、R42′、R43和R43′各自独立代表氢原子、卤素原子、包含1至5个碳原子的烷基、包含1至5个碳原子的烷氧基、具有含1至2个碳原子的烷基作为取代基的氨基或者具有取代基或不具有取代基的芳基。
用于电荷输送层6的粘合剂树脂的实例包括聚碳酸酯树酯、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅酮树脂、硅酮-醇酸树脂、酚醛树脂和苯乙烯-醇酸树脂。这些粘合剂树脂可以单独使用或将其中两种或两种以上组合使用。电荷输送材料与粘合剂树脂的混合比(以重量计)优选为10∶1至1∶5。
作为高分子电荷输送材料，可以使用已知具有电荷输送能力的高分子电荷输送材料，例如聚-N-乙烯基咔唑或聚硅烷。具体地说，由于JP-A-8-176293和JP-A-8-208820中所述的聚酯类高分子电荷输送材料具有高电荷输送能力，所以是优选的。高分子电荷输送材料本身可以用作电荷产生层6的成分，但是也可以与上述粘合剂树脂混合成膜。
电荷输送层6可以通过在电荷产生层5上涂布包含上述成分的涂布液并使其干燥来形成。用于形成电荷输送层的涂布液所用的溶剂的实例包括普通有机溶剂，例如芳香烃(例如，苯、甲苯、二甲苯和氯苯)、酮(例如，丙酮和2-丁酮)、卤化脂肪烃(例如二氯甲烷、氯仿和氯乙烯)和环式醚或直链醚(例如四氢呋喃和乙醚)。这些可以单独使用或将其中两种或两种以上组合使用。作为涂布用于形成电荷输送层的涂布液的方法，可以采用普通方法，例如刮涂法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、涂边法、气刀涂布法和幕涂法。涂布后的干燥在蒸发溶剂以成膜的温度进行。电荷输送层6的厚度通常是5μm至50μm，优选10μm至30μm。
此外，为了防止因复印机中产生的臭氧或氧化性气体或者因光或热而使电子照相感光体恶化，可以将抗氧剂、光稳定剂、热稳定剂等加入至构成感光层3的电荷输送层6。抗氧剂的实例包括受阻酚、受阻胺、对苯二胺、芳基烷烃、氢醌、螺苯并二氢吡喃、螺二氢茚酮(spiroindanone)和其衍生物、有机硫化合物和有机磷化合物。光稳定剂的实例包括二苯甲酮、苯三唑、二硫代氨基甲酸酯和四甲基哌啶等的衍生物。
此外，可以将至少一种电子接受物质掺入感光层3，以改善感光度，降低残留电势并减少重复使用后的疲劳。
电子接受物质的实例包括琥珀酸酐、马来酸酐、二溴马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、四氰乙烯、四氰苯醌二甲烷、邻二硝基苯、间二硝基苯、四氯苯醌、二硝基蒽醌、三硝基芴酮、苦味酸、邻硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸和邻苯二甲酸。其中特别优选芴酮类化合物、醌类化合物和具有吸电子取代基例如Cl、CN或NO2的苯衍生物。
如上所述，保护层7包含可固化树脂组合物的固化产物，其中可固化树脂组合物包含醇溶性的可固化树脂和聚醚改性的硅油。
作为醇溶性的可固化树脂，优选热固性树脂，例如酚醛树脂、热固性丙烯酸树脂、热固性硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂和聚氨酯树脂，特别优选酚醛树脂、三聚氰胺树脂、硅氧烷树脂和聚氨酯树脂。这些可固化树脂中，考虑到可固化树脂组合物的固化产物的机械强度、电性能和沉积物去除性质，优选酚醛树脂。
作为酚醛树脂，在酸性或碱性催化剂的存在下使以下具有苯酚结构的化合物与甲醛或多聚甲醛反应以制备例如单羟甲基苯酚、二羟甲基苯酚或三羟甲基苯酚等单体或其混合物、或其低聚产物、或所述单体和所述低聚物的混合物，所述具有苯酚结构的化合物为例如苯酚、具有一个羟基的取代苯酚(例如甲苯酚、二甲苯酚或对烷基苯酚)、具有两个羟基的取代苯酚(例如邻苯二酚、间苯二酚或氢醌)、双酚(例如双酚A或双酚Z)或联苯二酚。其中，结构单元重复约2至约20次且具有较大分子尺寸的物质为低聚物，而具有较小分子尺寸的物质为单体。
作为用于该反应的酸催化剂，可以使用硫酸、对甲苯磺酸、苯酚磺酸和磷酸。此外，作为碱催化剂，可以使用碱金属和碱土金属的氢氧化物和氧化物，例如NaOH、KOH、Ca(OH)2、Mg(OH)2、Ba(OH)2、CaO和MgO，胺类催化剂或乙酸盐如乙酸锌和乙酸钠。
胺类催化剂的实例包括氨、六亚甲基四胺、三甲胺、三乙胺和三乙醇胺，但决不限于此。
在使用碱性催化剂的情况下，载体有时可能会被严重地截留，以至因残留的催化剂而使电子照相性质严重恶化。在此情况下，优选在减压下蒸馏出所残留的催化剂，用酸中和该催化剂，或通过使其接触吸附剂例如硅胶或离子交换树脂而使其失活或将其除去。也可以在固化时使用固化催化剂。用于固化的催化剂没有特别限制，只要它对电性能没有不利影响即可。
所述聚醚改性的硅油是其中引入了亲水性聚氧化烯的疏水性二甲基硅酮，而且可使用市售的聚醚改性硅油。
聚醚改性硅油的实例包括KF351(A)、KF352(A)、KF353(A)、KF354(A)、KF355(A)、KF615(A)、KF618、KF945(A)、KF6004(这些是信越化学工业社的产品)、TSF4440、TSF4445、TSF4450、TSF4446、TSF4452、TSF4453和TSF4460(这些是GE东芝硅酮社的产品)。
基于保护层7中固体成分的总重量，聚醚改性硅油的含量优选是0.01重量％至10重量％，更优选0.1重量％至5重量％。在聚醚改性硅油的含量小于0.01重量％的情况下，易于导致防止出现涂膜缺陷的效果不足。此外，在聚醚改性硅油的含量超过10重量％的情况下，由于聚醚改性硅油的渗出，易于导致得到的固化产物强度降低，并且会污染周围部件。
除了上述成分以外，保护层7优选还包含导电性细颗粒或电荷输送材料，以改善电性能。
导电性细颗粒的实例包括金属、金属氧化物和炭黑的细颗粒。金属细颗粒的实例包括铝、锌、铜、铬、镍、银和不锈钢的细颗粒，和其表面上真空沉积有这些金属的塑料细颗粒。金属氧化物细颗粒的实例包括氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、锡掺杂的氧化铟、锑掺杂或钽掺杂的氧化锡和锑掺杂的氧化锆的细颗粒。这些可以单独使用或两种或两种以上组合使用。在将其中两种或两种以上组合使用的情况下，它们可以仅互相混合或可以是固溶体形式或融着形式。考虑到保护层的透明性，用于本发明的导电性颗粒的平均粒径优选是小于或等于0.3μm，特别优选小于或等于0.1μm。此外，本发明中，考虑到透明性，上述导电性颗粒中，特别优选使用金属氧化物颗粒。为了控制分散性，优选处理所述细颗粒的表面。表面处理剂的实例包括硅烷偶联剂、硅油、硅氧烷化合物和表面活性剂。这些试剂优选包含氟原子。
作为电荷输送材料，优选的是与所使用的可固化树脂相容的材料。此外，更优选可以与所使用的可固化树脂形成化学键的材料。
作为具有反应性官能团的电荷输送物质，由于下列通式(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)代表的化合物的成膜性能、机械强度和稳定性优异，所以是优选的。
F-[(X1)n1R1-Z1H]m1       (I)
通式(I)中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，R1代表亚烷基，Z1代表氧原子、硫原子、NH或COO，X1代表氧原子或硫原子，m1代表1至4的整数，n1代表0或1。
F-[(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G]n5      (II)
通式(II)中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，X2代表氧原子或硫原子，R2代表亚烷基，Z2代表氧原子、硫原子、NH或COO，G代表环氧基，n2、n3和n4各自独立代表0或1，n5代表1至4的整数。
F[-D-Si(R3)(3-a)Qa]b        (III)
通式(III)中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的b价有机基团，D代表柔性2价基团，R3代表氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基，Q代表可水解基团，a代表1至3的整数，b代表1至4的整数。
通式(IV)中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，T代表2价基团，γ代表氧原子或硫原子，R4、R5和R6各自独立代表氢原子或单价有机基团，R7代表单价有机基团，m2代表0或1，n6代表1至4的整数，条件是R6和R7可以相互连接形成杂环，其中γ是杂原子。
通式(V)中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，T代表2价基团，R8代表单价有机基团，m3代表0或1，n7代表1至4的整数。
上述通式(I)至(V)中的F优选是由下列通式(VI)代表的基团。
通式(VI)中，Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立代表具有取代基或不具有取代基的芳基，Ar5代表具有取代基或不具有取代基的芳基或亚芳基，Ar1至Ar5中的1至4个基团具有连接以下各部分的连接键：由通式(I)代表的化合物中的由以下通式(VII)代表的部分、由通式(II)代表的化合物中的由以下通式(VIII)代表的部分、由通式(III)代表的化合物中的由以下通式(IX)代表的部分、由通式(IV)代表的化合物中的由以下通式(X)代表的部分或由通式(V)代表的化合物中的由以下通式(XI)代表的部分：
-(X1)n1R1-Z1H           (VII)
-(X2)n2-(R2)n3-(Z2 )n4G  (VIII)
-D-Si(R3)(3-a)Qa        (IX)
作为由上述通式(VI)中Ar1至Ar4代表的具有取代基的或不具有取代基的芳基，具体优选由下列通式(1)至(7)代表的芳基。
                         表1
上述通式(1)至(7)中，R9代表氢原子、包含1至4个碳原子的烷基、包含1至4个碳原子的烷氧基、具有这些基团作为取代基的苯基、不具有取代基的苯基或包含7至10个碳原子的芳烷基，R10至R12各自代表氢原子、包含1至4个碳原子的烷基、包含1至4个碳原子的烷氧基、具有这些基团作为取代基的苯基、不具有取代基的苯基、包含7至10个碳原子的芳烷基或卤素原子，Ar代表具有取代基或不具有取代基的亚芳基，D代表由上述通式(VII)至(XI)代表的结构之一，c和s各自代表0或1，t代表1至3的整数。
作为由上述通式(7)代表的芳基中的Ar，优选是由下列通式(8)或(9)代表的亚芳基。
                            表2
Figure A20051011778200291
通式(8)和(9)中，R13和R14各自代表氢原子、包含1至4个碳原子的烷基、包含1至4个碳原子的烷氧基、具有含1至4个碳原子的烷氧基作为取代基的苯基、不具有取代基的苯基、包含7至10个碳原子的芳烷基或卤素原子，t代表1至3的整数。
作为通式(7)所示芳基中的Z’，优选是下列通式(10)至(17)所示的二价基团。
                            表3
Figure A20051011778200292
通式(10)至(17)中，R15和R16各自代表氢原子、包含1至4个碳原子的烷基、包含1至4个碳原子的烷氧基、具有含1至4个碳原子的烷氧基作为取代基的苯基、不具有取代基的苯基、包含7至10个碳原子的芳烷基、或卤素原子，W代表二价基团，q和r各自代表1至10的整数，每个t代表1至3的整数。
上述通式(16)和(17)中，W代表由下列通式(18)至(26)所示的二价基团。另外，通式(25)中，u代表0至3的整数。
                            表4
Figure A20051011778200301
作为通式(VI)中Ar5的具体结构，可以举出当k＝0时具体结构Ar1至Ar4中c为1的结构，和具体结构Ar1至Ar4中c为0的结构。
此外，由通式(I)代表的化合物更具体的实例包括下列由(I-1)至(I-37)代表的化合物。另外，下表中，没有取代基的连接键代表甲基。
                        表5
                        表6
Figure A20051011778200321
                        表7
Figure A20051011778200331
                        表8
Figure A20051011778200341
                        表9
Figure A20051011778200351
                        表10
Figure A20051011778200361
                        表11
Figure A20051011778200371
                        表12
Figure A20051011778200381
                        表13
Figure A20051011778200391
此外，由通式(II)代表的化合物的更具体的实例包括下列由(II-1)至(II-47)代表的化合物。另外，下表中，Me或没有取代基的连接键代表甲基，Et代表乙基。
                        表14
                        表15
Figure A20051011778200411
                        表16
                        表17
                        表18
Figure A20051011778200441
                        表19
Figure A20051011778200451
                        表20
Figure A20051011778200461
                        表21
                        表22
                        表23
                        表24
Figure A20051011778200501
                        表25
                        表26
                        表27
Figure A20051011778200531
此外，由通式(III)代表的化合物更具体的实例包括下列由(III-1)至(III-61)代表的化合物。另外，下列化合物(III-1)至(III-61)是由通式(VI)代表的化合物的Ar1至Ar5和k按下表所示组合的，并且烷氧基甲硅烷基(一个或多个)具体如下表所示。
                        表28
Figure A20051011778200541
                        表29
                        表30
                        表31
                        表32
Figure A20051011778200581
                        表33
                        表34
Figure A20051011778200601
                        表35
同样地，由通式(IV)代表的化合物的更具体的实例包括下列由(IV-1)至(IV-40)代表的化合物。另外，下表中，Me或没有取代基的连接键代表甲基，Et代表乙基。
                            表36
                        表37
                        表38
Figure A20051011778200641
                        表39
                        表40
                        表41
Figure A20051011778200671
                        表42
Figure A20051011778200681
                        表43
                        表44
                        表45
Figure A20051011778200711
同样，由通式(V)代表的化合物的更具体的实例包括下列由(V-1)至(V-55)代表的化合物。另外，下表中，Me或没有取代基的连接键代表甲基。
                            表46
                        表47
Figure A20051011778200731
                        表48
                        表49
Figure A20051011778200751
                        表50
Figure A20051011778200761
                        表51
                        表52
                        表53
                        表54
                           表55
可以向用于形成保护层7的可固化树脂组合物中加入下列通式(XII)代表的化合物，以便控制保护层7的各种物理性能，例如它的强度和膜电阻。
                    Si(R50)(4-c)Qc    (XII)
上述通式(XII)中，R50代表氢原子、烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基，Q代表可水解基团，c代表1至4的整数。
上述通式(XII)代表的化合物的具体实例包括下列硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，可以举出的有：四官能烷氧基硅烷(c＝4)，例如四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷；三官能烷氧基硅烷(c＝3)，例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基甲基二甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三乙氧基硅烷、(3，3，3-三氟丙基)三甲氧基硅烷、3-(七氟异丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟烷基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟癸基三乙氧基硅烷和1H，1H，2H，2H-全氟辛基三乙氧基硅烷；二官能烷氧基硅烷(c＝2)，例如二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和甲基苯基二甲氧基硅烷；和单官能烷氧基硅烷，例如三甲基甲氧基硅烷。为了增加该膜的强度，优选三官能和四官能的烷氧基硅烷，同时为了改善可挠性和成膜性能，优选单官能和二官能的烷氧基硅烷。
同样，可以使用由偶联剂制备的硅酮类硬涂布剂。作为市售硬涂布剂，可以使用KP-85、X-40-9740、X-40-2239(这些是信越硅酮社的产品)；AY42-440、AY42-441和AY49-208(这些是Toray Dow Coning K.K.的产品)。
用于形成保护层7的可固化树脂组合物中还优选使用如下列通式(XIII)所示的具有两个或两个以上硅原子的化合物，以便提高保护层的强度。
                B-(Si(R51)(3-d)Qd)2         (XIII)
上述通式(XIII)中，B代表二价有机基团，R51代表氢原子、烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基，Q代表可水解基团，d代表1至3的整数。
作为由通式(XIII)代表的化合物的更具体的优选实例，可举出下列化合物(XIII-1)至(XIII-16)。
                            表56
此外，可以加入各种树脂，以改善对由放电产生的气体的耐受性、机械强度、耐刮擦性和颗粒分散性，控制粘度，降低扭矩，控制磨损量并延长可用时间。该实施方案中，优选进一步加入醇溶性树脂。醇溶性树脂的实例包括聚乙烯醇缩醛树脂，例如聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂和其中部分丁缩醛由甲缩醛或乙缩醛改性的部分缩醛化聚乙烯醇缩醛树脂(例如，S-LEC B、K等)、聚酰胺树脂和纤维素树脂。具体地说，考虑到改善电性能，优选聚乙烯醇缩醛树脂。
上述树脂的重均分子量优选为2000至100000，更优选5000至50000。重均分子量小于2000的树脂会得不到所希望的效果，而重均分子量大于100000的树脂易于降低溶解度，溶解度降低会限制其添加量或导致涂布时成膜不良。添加量优选为1重量％至40重量％，更优选1重量％至30重量％，最优选5重量％至20重量％。在添加量小于1重量％的情况下，难于得到所希望的效果，而在添加量大于40重量％的情况下，在高温、高湿度下形成模糊图像的可能性增加。这些树脂可以单独使用或可以组合使用。
此外，为了延长可用时间和控制膜性能，优选引入环状化合物或该化合物的衍生物，其中，所述环状化合物具有由下列通式(XIV)代表的重复结构单元。
Figure A20051011778200831
上述通式(XIV)中，A1和A2各自独立代表单价有机基团。
作为具有由通式(XIV)代表的重复结构单元的环状化合物，可以举出的实例是市售环硅氧烷。其具体实例包括环状的二甲基环硅氧烷，例如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷；环状的甲基苯基环硅氧烷，例如1，3，5-三甲基-1，3，5-三苯基环三硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四苯基环四硅氧烷和1，3，5，7，9-五甲基-1，3，5，7，9-五苯基环五硅氧烷；环状的苯基环硅氧烷，例如六苯基环三硅氧烷；含氟原子的环硅氧烷，例如3-(3，3，3-三氟丙基)甲基环三硅氧烷；甲基氢化硅氧烷混合物；含氢化硅烷基的五甲基环五硅氧烷和苯基氢化环硅氧烷；含乙烯基的环硅氧烷，例如五乙烯基五甲基环五硅氧烷。这些环状的硅氧烷化合物可以单独使用或两种或两种以上组合使用。
此外，为了控制电子照相感光体表面的耐污染物附着性、润滑性能和硬度，可以将各种细颗粒加入用于形成保护层7的可固化树脂组合物。
所述细颗粒的一个实例是含硅原子的细颗粒。含硅原子的细颗粒是包含硅作为构成元素的细颗粒，其具体实例包括胶态二氧化硅和硅酮细颗粒。用作含硅原子的细颗粒的胶态二氧化硅具有优选1至100nm、更优选10至30nm的体积平均粒径，并选自酸性或碱性水性分散液，以及分散在有机溶剂例如醇、酮或酯中的胶态二氧化硅。可以使用市售产品。可固化树脂组合物中的胶态二氧化硅的固体含量没有特别限制，但是考虑到成膜性能、电性能和强度，基于可固化树脂组合物中固体成分的总重量，优选使用0.1重量％至50重量％的胶态二氧化硅，更优选胶态二氧化硅为0.1重量％至30重量％。
用作含硅原子的细颗粒的硅酮细颗粒是球形的，并且具有优选1至500nm、更优选10至100nm的体积平均粒径，并选自硅酮树脂颗粒、硅酮橡胶颗粒和由硅酮作表面处理的二氧化硅颗粒。可以使用市售产品。
硅酮细颗粒是化学惰性的、并且在树脂内分散的性能优异的小粒径颗粒。此外，因为其以低含量便足以得到充分的特性，所以它们可以改善电子照相感光体的表面性质而不会抑制交联反应。也就是说，它们可以改善呈均匀的强交联结构状态的电子照相感光体表面的润滑性能和疏水性能，其起到长期保持良好的耐磨性和耐污染物附着性的作用。基于可固化树脂组合物中固体成分的总重量，可固化树脂组合物中硅酮细颗粒的含量优选为0.1重量％至30重量％，更优选0.5重量％至10重量％。
其它细颗粒的实例包括：含氟细颗粒例如四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯的细颗粒；包含树脂的细颗粒，其中该树脂通过使含氟树脂与含羟基单体共聚而得到，如8th Polymer Material Forum，Koen Yokoshu，(第8次聚合物材料论坛讲演予稿集)第89页所示；和半导电性金属氧化物，例如ZnO-Al2O3、SnO2-Sb2O3、In2O3-SnO2、ZnO-TiO2、MgO-Al2O3、FeO-TiO2、TiO2、SnO2、In2O3、ZnO和MgO。
此外，为了控制电子照相感光体表面的耐污染物附着性、润滑性能和硬度，可以加入除了聚醚改性硅酮以外的硅油。该硅油的实例包括：硅油，例如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷和苯基甲基硅氧烷；氨基改性的聚硅氧烷；和反应性硅油，例如环氧改性的聚硅氧烷、羧基改性的聚硅氧烷、甲醇改性的聚硅氧烷、甲基丙烯酸改性的聚硅氧烷、巯基改性的聚硅氧烷和酚基(phenolo)改性的聚硅氧烷。这些可以预先加入至用于形成保护层7的可固化树脂组合物，或可以在减压下或在加压下将所制备的感光体浸渍在其中。
此外，用于形成保护层7的可固化树脂组合物可以包含添加剂，例如增塑剂、表面性质改进剂、抗氧化剂和防光劣化剂。增塑剂的实例包括联苯、氯化联苯、联三苯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三苯酯、甲基萘、二苯甲酮、氯化石蜡、聚丙烯、聚苯乙烯和各种氟化烃。
可以向用于形成保护层7的可固化树脂组合物中加入具有部分的受阻酚、受阻胺、硫醚或磷酸酯结构的抗氧化剂。抗氧化剂可以有效改善环境变化时的电势稳定性并改善图像品质。
作为抗氧化剂，可以例举下列化合物。受阻酚类抗氧化剂的实例包括：Sumilizer BTH-R、Sumilizer MDP-S、Sumilizer BBM-S、Sumilizer WX-R、Sumilizer NW、Sumilizer BP-76、Sumilizer BP-101、Sumilizer GA-80、SumilizerGM、Sumilizer GS(这些是住友化学社的产品)；IRGANOX1010、IRGANOX1035、IRGANOX1076、IRGANOX1098、IRGANOX1135、IRGANOX1141、IRGANOX1222、IRGANOX1330、IRGANOX1425WL、IRGANOX1520L、IRGANOX245、IRGANOX259、IRGANOX3114、IRGANOX3790、IRGANOX5057、IRGANOX565(这些是Ciba SpecialtyChemicals的产品)；ADK STAB AO-20、ADK STAB AO-30、ADK STABAO-40、ADK STAB AO-50、ADK STAB AO-60、ADK STAB AO-70和ADKSTAB AO-80、ADK STAB AO-330(这些是旭电化的产品)；受阻胺类抗氧化剂的实例包括Sanol LS2626、Sanol LS765、Sanol LS770、Sanol LS744(这些是Sankyo Lifetech Co.，Ltd.的产品)；Tinuvin 144、Tinuvin 622LD(这些是CibaSpecialty Chemicals的产品)；Mark LA57、Mark LA67、Mark LA62、Mark LA68、Mark LA63(这些是旭电化的产品)和Sumilizer TPS(住友化学社的产品)；硫醚类抗氧化剂的实例包括Sumilizer TP-D；磷酸酯类抗氧化剂的实例包括Mark2112、Mark PEP·8、Mark PEP·24G、Mark PEP·36、Mark 329K、Mark HP·10(这些是旭电化的产品)，特别优选受阻酚类抗氧化剂和受阻胺类抗氧化剂。此外，这些可以用取代基改性，该取代基是能够与形成交联膜的材料进行交联反应的取代基，例如烷氧基甲硅烷基。
此外，可以加入催化剂至用于形成保护层7的可固化树脂组合物，或在制备用于形成保护层7的可固化树脂组合物时加入催化剂。作为该催化剂，可以使用无机酸例如盐酸、乙酸和硫酸；有机酸例如甲酸、丙酸、草酸、苯甲酸、邻苯二甲酸和马来酸；碱性催化剂，例如氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氨水和三乙胺，以及不能溶于该体系的固体催化剂，如以下所示。
不能溶于该体系的固体催化剂的实例包括：阳离子交换树脂，例如Amberlite 15、Amberlite 200C、Amberlyst 15E(这些是Rohm&Haas Co.的产品)；Dowex MWC-1-H、Dowex 88、Dowex HCR-W2(这些是Dow Chemical Co.的产品)；Levatit SPC-108、Levatit SPC-118(这些是Bayel的产品)；DiaionRCP-150H(三菱化成社的产品)；Sumikaion KC-470、Duolite C26-C、DuoliteC-433、Duolite 464(这些是住友化学社的产品)和Nafion-H(E.I.du Pont deNemours&Co.Inc.的产品)；阴离子交换树脂，例如Amberlite IRA-400、Amberlite IRA-45(这些是Rohm&Haas Co.的产品)；其表面上结合有含质子酸基的基团的无机固体，例如Zr(O3PCH2CH2SO3H)2和Th(O3PCH2CH2COOH)2；具有质子酸基的聚有机硅氧烷，例如含磺酸基的聚有机硅氧烷；杂多酸，例如钴钨(cobalttungsutic)酸和磷钼酸；同多酸，例如铌酸、钽酸和钼酸；单金属氧化物，例如硅胶、氧化铝、氧化铬、氧化锆、CaO和MgO；复合金属氧化物，例如二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、二氧化硅-氧化锆和沸石；粘土矿物，例如酸性粘土、活性粘土、蒙脱土和高岭土；金属硫酸盐，例如Li2SO4和MgSO4；金属磷酸盐，例如磷酸氧化锆和磷酸镧；金属硝酸盐，例如LiNO3、Mn(NO3)2；其表面结合有氨基的无机固体，例如通过使氨基丙基三乙氧基硅烷与硅胶表面反应而得到的固体；和含氨基的聚有机硅氧烷，例如氨基改性的硅酮树脂。
此外，制备可固化树脂组合物时优选使用不溶于光功能性化合物、反应产物、水和溶剂的固体催化剂，因为它可以起到使涂布液稳定化的作用。不溶于该体系的固体催化剂没有特别限制，只要它不溶于具有反应性官能团的电荷输送物质、其它添加剂、水和溶剂即可。
不溶于体系的固体催化剂的量没有特别限制，但是，基于100重量份具有反应性官能团的电荷输送物质，该固体催化剂的量优选为0.1至100重量份。因为，如上所述，该固体催化剂不溶于原料化合物、反应产物和溶剂，所以反应后它可以容易地以常规方式被除去。
根据原料化合物和固体催化剂的种类和量，适当地选择反应温度和反应时间。然而，反应温度通常为0至100℃，优选10至70℃，更优选15至50℃，反应时间优选为10分钟至100小时。在反应时间超过上限的情况下，易于发生凝胶化。
在制备可固化树脂组合物时使用不溶于体系的催化剂的情况下，优选组合使用可溶于该体系的催化剂，以便改善强度和液体储存稳定性。作为该催化剂，除了上述催化剂以外，可以使用有机铝化合物，例如三乙醇铝、三异丙醇铝、三(仲丁醇)铝、二异丙醇单(仲丁氧基)铝、(乙基乙酰乙酸)二异丙氧基铝、三(乙基乙酰乙酸)铝、双(乙基乙酰乙酸)单乙酰丙酮酸铝、三(乙酰丙酮酸)铝、二异丙氧基(乙酰丙酮酸)铝、异丙氧基双(乙酰丙酮酸)铝、三(三氟乙酰基丙酮酸)铝和三(六氟乙酰丙酮酸)铝。
而且，除了有机铝化合物以外，还可以使用有机锡化合物，例如二月桂酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡；有机钛化合物，例如四(乙酰丙酮酸)钛、双(丁氧基)双(乙酰丙酮酸)钛、双(异丙氧基)双(乙酰丙酮酸)钛；和锆化合物，例如四(乙酰丙酮酸)锆、双(丁氧基)双(乙酰丙酮酸)锆和双(异丙氧基)双(乙酰丙酮酸)锆。考虑到安全性、成本低和可用时间长，优选使用有机铝化合物，更优选铝螯合物。
可溶于体系的固体催化剂的量没有特别限制，但是，基于100重量份具有反应性官能团的电荷输送物质，优选该固体催化剂的量为0.1至20重量份，特别优选0.3至10重量份。
当使用有机金属化合物作为催化剂形成保护层7时，考虑到可用时间和固化效率，优选加入多齿配体。该多齿配体的实例包括下列物质和其衍生物，但决不限于此。
其具体实例包括：二齿配体，例如β-二酮(例如乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、六氟乙酰丙酮和二新戊酰基甲基丙酮)、乙酰乙酸酯(例如，乙酰乙酸甲酯和乙酰乙酸乙酯)、联吡啶和其衍生物、甘氨酸和其衍生物、乙二胺和其衍生物、8-羟基喹啉和其衍生物、水杨醛和其衍生物、邻苯二酚和其衍生物和2-羟基偶氮化合物；三齿配体，例如氮川三乙酸和其衍生物；和六齿配体，例如乙二胺四乙酸(EDTA)和其衍生物。除了如上所述的有机配体以外，还可以例举无机配体，如焦磷酸和三磷酸。作为多齿配体，特别优选二齿配体。除了上述二齿配体以外的二齿配体的具体实例包括下列通式(XV)所示的二齿配体。
Figure A20051011778200881
上述通式(XV)中，R51和R52各自独立地代表包含1至10个碳原子的烷基、氟烷基或包含1至10个碳原子的烷氧基。
作为多齿配体，优选使用上述通式(XV)代表的二齿配体。二齿配体中，特别优选通式(XV)中的R51和R52为相同基团的配体。当R51和R52相同时，该配体的配位力在室温附近增强，其用于确保进一步稳定可固化树脂组合物。
可以任意地选择多齿配体的使用量，但是，相对于每摩尔所使用的有机金属化合物，优选该配体为大于或等于0.01摩尔，更优选为大于或等于0.1摩尔，特别优选为大于或等于1摩尔。
通过使用包含所述构成材料的可固化树脂组合物作为用于形成保护层的涂布液，形成保护层7。
包含上述成分的可固化树脂组合物可以在不使用任何溶剂的情况下制得，或根据需要，使用例如醇(例如、甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)、酮(例如丙酮或甲基乙基酮)或醚(例如，四氢呋喃、乙醚或二噁烷)等溶剂来制得所述组合物。该溶剂可以单独使用或两种或两种以上组合使用。优选沸点为至多100℃的溶剂。可以任意地确定溶剂的使用量，但是在其中溶剂量太小的情况下，具有反应性官能团的电荷输送物质变得容易析出。因此，基于1重量份具有反应性官能团的电荷输送物质，溶剂使用量优选为0.5至30重量份，更优选1至20重量份。
固化所述可固化树脂组合物时采用的反应温度和反应时间没有特别限制，但是考虑到所得到的保护层7的机械强度和化学稳定性，反应温度优选为大于或等于60℃，更优选80至200℃，反应时间优选为10分钟至5小时。此外，考虑到使保护层7的特性稳定化，使固化所述可固化树脂组合物得到的保护层7保持高湿度状态是有效的。此外，根据最终用途，可以通过用六甲基二硅氮烷或三甲基氯硅烷对保护层7进行表面处理而使其具有疏水性。
在电荷产生层6上涂布可固化树脂组合物的情况下，可以采用通常的涂布方法作为涂布方法，例如刮涂法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、涂边法、气刀涂布法或幕涂法。
另外，在用单次涂布程序不能得到所需的膜厚的情况下，可以多次重复该涂布程序直到得到所需的膜厚为止。在多次进行涂布程序的情况下，可以对每个涂布程序进行热处理或在多次进行涂布程序后进行热处理。
保护层7的厚度优选是0.5μm至15μm，更优选1μm至10μm，进一步优选1μm至5μm。
另外，本发明的电子照相感光体不局限于上述实施方案。例如，在本发明电子照相感光体中不一定设置下引层4。
图1中所示的电子照相感光体具有保护层7，该保护层7包含可固化树脂组合物的固化产物，所述可固化树脂组合物包含醇溶性的可固化树脂和聚醚改性的硅油。在可固化树脂组合物包含具有反应性官能团的电荷输送物质的情况下，得到的固化产物具有充足的光电性能以及优异的机械强度，因此它可以用作层叠型感光体的电荷输送层。该电子照相感光体的实例如图2所示。图2中所示的电子照相感光体1具有在导电性支持体2上依次层叠下引层4、电荷产生层5和电荷输送层6的结构。电荷输送层6是由可固化树脂组合物的固化产物构成的表面层，其中可固化树脂组合物包含所述醇溶性的可固化树脂和聚醚改性的硅油。另外，导电性支持体2上的下引层4和电荷产生层5与图1中所示的电子照相感光体的情况相同(在下文中相同)。
此外，电荷产生层5和电荷输送层6的层叠次序可以与上述实施方案中的次序相反。该电子照相感光体的一个实例如图3所示。图3中所示的电子照相感光体1具有在导电性支持体2上依次层叠下引层4、电荷输送层6、电荷产生层5和保护层7的结构。保护层7是最外层，其包含所述可固化树脂组合物的固化产物，所述可固化树脂组合物包含所述醇溶性的可固化树脂和聚醚改性的硅油。
图1中所示的电子照相感光体属于功能分离型，但是本发明的电子照相感光体可以是具有同时包含电荷产生物质和电荷输送物质的层(电荷产生/电荷输送层)的类型。具有单层型感光层的电子照相感光体的实例如图4和图5所示。
图4中所示的电子照相感光体1具有在导电性支持体2表面上依次层叠下引层4和电荷产生/电荷输送层8的结构，电荷产生/电荷输送层8是最外层。可以使用涂布液形成该电荷产生/电荷输送层8，该涂布液通过将电荷产生物质和电荷输送物质(优选是具有反应性官能团的化合物)与根据需要的粘合剂树脂混合来制备，所述粘合剂树脂不同于包含醇溶性的可固化树脂和聚醚改性硅油的可固化树脂组合物中的醇溶性的可固化树脂和其它添加剂。作为电荷产生物质，可以使用与功能分离型感光层的电荷产生层中所用的电荷产生物质相同的物质。作为不同于所述醇溶性的可固化树脂的粘合剂树脂，可以使用聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛树脂和其中部分丁缩醛由甲缩醛或乙缩醛改性的部分缩醛化聚乙烯醇缩醛树脂(例如，S-LEC B、K，由积水化学社生产等)、聚酰胺树脂和纤维素树脂。基于电荷产生/电荷输送层8中固体成分的总重量，电荷产生/电荷输送层8中电荷产生物质的含量优选为10重量％至85重量％，更优选20重量％至50重量％。可以向电荷产生/电荷输送层8中加入电荷输送材料或高分子电荷输送材料，以改善光电性能。基于电荷产生/电荷输送层8中固体成分的总重量，其添加量优选为5重量％至50重量％。作为涂布用溶剂和涂布方法，可以使用与上述各层的情况相同的溶剂和方法。电荷产生/电荷输送层8的厚度优选为约5μm至约50μm，更优选10μm至40μm。
此外，图5中所示的电子照相感光体1具有在导电性支持体2上依次层叠下引层4、电荷产生/电荷输送层8和保护层7的结构，保护层7为包含所述可固化树脂组合物的固化产物的表面层，所述可固化树脂组合物包含所述醇溶性的可固化树脂和聚醚改性的硅油。
(图像形成装置、处理盒和图像形成方法)
图6是显示本发明的图像形成装置的优选实施方案的示意图。在图像形成设备(没有显示)内设置图6中所示的图像形成装置100，并且图像形成装置100具有处理盒20，其中处理盒20装备有本发明的电子照相感光体1、曝光装置30、转印装置40和中间转印体50。另外，在图像形成装置100中，曝光装置30布置在该曝光装置可以通过处理盒20的开口部对电子照相感光体进行曝光的位置，转印装置40布置在隔着中间转印体50面向电子照相感光体1的位置，并且布置中间转印体50，使得其一部分可以与电子照相感光体1相接触。
使用安装导轨将电子照相感光体1、充电装置21、显影装置25、清洁装置27和纤维状部件(牙刷状)29组装在外壳内，以此形成处理盒20。另外，所述外壳具有曝光用开口部。
这里，充电装置21是用于以接触方式使电子照相感光体1带电的装置。显影装置25是用于使电子照相感光体1上的静电潜像显影以形成调色剂图像的装置。
下面对用于显影装置25的调色剂进行描述。作为该调色剂，优选是平均形状系数(ML2/A)为100至150的调色剂，更优选平均形状系数为100至140。此外，调色剂优选具有2μm至12μm的平均粒径，更优选3μm至12μm，更加优选3μm至9μm。使用具有该平均形状系数和平均粒径的调色剂，可以提供具有高显影性能、转印性能和高图像品质的图像。
对于该调色剂的生产方法没有特别限制，只要该调色剂具有上述范围内的平均形状系数和平均粒径即可。例如，所使用的调色剂通过以下方法制得：将粘合剂树脂、着色剂、脱模剂和根据需要的电荷控制剂捏和，粉碎该混合物并将经粉碎的产物分级的捏和粉碎法；将机械冲击力或热能施加至通过捏和粉法得到的颗粒，从而改变其形状的方法；乳液聚合-凝集法，其中将粘合剂树脂的聚合性单体乳液聚合，将所得到的分散液与着色剂、脱模剂和根据需要的电荷控制剂的分散液混合，凝集并加热融合以得到调色剂颗粒；悬浮聚合法，其中将用于获得粘合剂的聚合性单体、着色剂、脱模剂和根据需要的电荷控制剂等的溶液悬浮在水性溶剂中，并进行聚合；或溶解悬浮法，其中将粘合剂树脂和溶有着色剂、脱模剂和根据需要的电荷控制剂的溶液悬浮在水性溶剂中，随后进行粒化。
另外，可以采用已知的方法，例如生产芯-壳结构的调色剂的生产方法，该方法是通过在用上述方法得到的调色剂颗粒周围附着所凝集的颗粒，随后加热融合所附着的颗粒，以此生产芯-壳结构的调色剂。另外，作为生产调色剂的方法，考虑到控制形状和粒度分布，优选悬浮聚合法、乳液聚合凝集法和溶解悬浮法，特别优选乳液聚合凝集法。
调色剂母体颗粒包含粘合剂树脂、着色剂和脱模剂和根据需要的二氧化硅或电荷控制剂。
用于调色剂母体颗粒的粘合剂树脂的实例包括以下单体的均聚物和共聚物：苯乙烯类，例如苯乙烯和氯苯乙烯；单烯烃，例如乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯；乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯；α-亚甲基脂肪族单羧酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛基酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯；乙烯基醚，例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚；和乙烯基酮，例如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异丙烯基酮；以及由二羧酸和二醇之间的共聚得到的聚酯树脂。
粘合剂树脂的典型实例包括聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯和聚酯等树脂。此外，可以例举聚氨酯、环氧树脂、硅酮树脂、聚酰胺、改性松香和石蜡。
着色剂的典型说明性实例包括磁性粉末(例如磁铁矿或铁氧体)、炭黑、苯胺蓝、Calyl蓝、铬黄、群青、杜邦油红、喹啉黄、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、孔雀绿草酸盐、灯黑、孟加拉玫瑰红、C.I.颜料红48:1，C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1，C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄17、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。
作为脱模剂的典型实例，可以例举低分子聚乙烯、低分子聚丙烯、费-托合成蜡、褐煤蜡、巴西棕榈蜡、米糠蜡和小烛树蜡。
作为电荷控制剂，可以使用已知的物质，并可以使用偶氮类金属络合物、水杨酸的金属络合物、具有极性基团的树脂型电荷控制剂。在用湿式生产方法生产调色剂的情况下，考虑到控制离子强度和降低废液的污染，优选使用微溶于水的材料。作为调色剂，可以采用包含磁性材料的磁性调色剂或不包含磁性材料的非磁性调色剂。
用于显影装置25的调色剂可以通过在亨舍尔(Henschel)混合器或V形混合机内将上述调色剂母体颗粒与外部添加剂混合来生产。在用湿法生产调色剂母体颗粒的情况下，可以进行湿式外部添加。
可以加入润滑性颗粒至用于显影装置25的调色剂中。作为润滑性颗粒，可以使用固体润滑剂，例如石墨、二硫化钼、滑石、脂肪酸和脂肪酸的金属盐；低分子量聚烯烃，例如聚丙烯、聚乙烯和聚丁烯；具有通过加热可达到的软化点的硅酮；脂肪族酰胺，例如油酰胺、芥酰胺、蓖麻酰胺和硬脂酰胺；植物蜡，例如巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、日本蜡和霍霍巴油；动物蜡，例如蜂蜡；矿物或石油蜡，例如褐煤蜡、地蜡(ozecerite)、纯地蜡(ceresine)、石蜡、微晶蜡和费-托合成蜡；和其改性产物。这些可以单独使用或两种或两种以上组合使用。其平均粒径优选为0.1μm至10μm。可以通过粉碎具有上述化学结构的材料使粒径均匀。其加入至调色剂的量优选为0.05重量％至2.0重量％，更优选0.1重量％至1.5重量％。
可以向用于显影装置25的调色剂加入无机细颗粒、有机细颗粒或通过在有机细颗粒上附着无机细颗粒而得到的复合细颗粒，以除去电子照相感光体表面上的附着物或劣化物。
作为无机细颗粒，优选使用各种无机氧化物、氮化物和硼化物，例如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、钛酸钡、钛酸铝、钛酸锶、钛酸镁、氧化锌、氧化铬、氧化铈、氧化锑、氧化钨、氧化锡、氧化碲、氧化锰、氧化硼、碳化硅、碳化硼、碳化钛、氮化硅、氮化钛和氮化硼。
此外，可以用钛偶联剂或硅烷偶联剂处理无机细颗粒，所述钛偶联剂例如为四丁基钛酸酯、四辛基钛酸酯、异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、异丙基三癸基苯磺酰基钛酸酯和双(二辛基焦磷酸根)氧基乙酸根钛酸酯，所述硅烷偶联剂例如为γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苯甲基氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、六甲基二硅氮烷、甲基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、邻甲基苯基三甲氧基硅烷或对甲基苯基三甲氧基硅烷。此外，可以优选使用由硅油或高级脂肪酸的金属盐例如硬脂酸铝、硬脂酸锌或硬脂酸钙进行过赋予疏水性的处理的物质。
有机细颗粒的实例包括苯乙烯树脂颗粒、苯乙烯-丙烯酸树脂颗粒、油烯酯(olyester)颗粒和聚氨酯树脂颗粒。
所使用的细颗粒优选具有5nm至1000nm的平均粒径，更优选5nm至800nm，更加优选5nm至700nm。在平均粒径小于下限值的情况下，易于导致研磨能力不足，而在平均粒径超过上限值的情况下，电子照相感光体表面易于形成刮伤。颗粒添加量和润滑性颗粒添加量的总和优选为至少0.6重量％。
作为要加入调色剂的其它无机氧化物颗粒，优选使用初级粒径小于或等于40nm的无机氧化物颗粒，以改善粉末的流动性并控制电荷，优选加入具有较大粒径的无机氧化物颗粒以降低附着力或控制电荷。作为无机氧化物颗粒，可以使用已知的物质，但是为了精确地控制电荷，优选结合使用二氧化硅和氧化钛。经过表面处理后，具有较小粒径的无机细颗粒可以获得较高的分散性，其用于提高流动性。此外，优选加入碳酸盐例如碳酸钙或碳酸镁或无机矿物例如水滑石，以除去由放电产生的物质。
将电子照相用彩色调色剂以与载体的混合物形式进行使用。作为该载体，可以使用铁粉、玻璃珠、铁氧体粉末、镍粉或通过用树脂涂布它们的表面而得到的载体。可以适当地确定与载体的混合比。
清洁装置27具有纤维状部件(辊状)27a和清洁刮刀(刮刀部件)27b。
尽管清洁装置27具有纤维状部件27a和清洁刮刀27b，但也可以采用具有这两者中的任一部件的清洁装置。纤维状部件27a可以是牙刷状以及辊状。纤维状部件27a可以固定在清洁装置体上或可以以可旋转的方式支撑纤维状部件27a，此外，也可以以沿感光体轴线方向可振动的状态支撑纤维状部件27a。作为纤维状部件27a，可以例举包含聚酯、尼龙、聚丙烯酸类等或例如Toraysee(由Toray Industries Inc.生产)等极细纤维的布制部件和通过将例如尼龙、聚丙烯酸、聚烯烃或聚酯等树脂纤维填入或以毯状植入基材而得到的刷状部件。此外，作为纤维状部件27a，还可以使用通过将导电性粉末或离子导电剂混入上述部件的纤维中，或在该部件的每一纤维的内部或外部形成导电层而得到的部件。在赋予导电性情况下，每根纤维的电阻优选是102至109Ω。构成纤维状部件27a的纤维的粗度优选是小于或等于30d(旦尼尔)，更优选小于或等于20d，该纤维的密度是大于或等于20000纤维/英寸2，更优选大于或等于30000纤维/英寸2。
要求清洁装置27利用清洁刮刀和/或清洁刷除去感光体表面上的附着物(例如，放电产生的产物)。为了长期实现该目的以及使清洁单元的能力稳定化，优选将润滑性物质(润滑成分)例如金属皂、高级醇、蜡或硅油供应给清洁部件。
在使用例如辊状部件作为纤维状部件27a的情况下，优选使该部件接触润滑性物质例如金属皂或蜡，从而提供润滑成分至电子照相感光体表面。作为清洁刮刀27b，使用通常的橡胶刮刀。在使用橡胶刮刀作为清洁刮刀27b的情况下，考虑到抑制该刮刀的缺口或磨损，提供润滑成分至电子照相感光体表面是特别有效的。
以上所述的处理盒20是可从图像形成装置主体上装卸的，并与图像形成装置主体一起构成图像形成装置。
作为曝光装置30，可以采用任何可以对带电后的电子照相感光体1进行曝光以形成静电潜像的曝光装置。作为曝光装置30中的光源，优选是多光束方式的垂直腔表面发射激光器。
作为转印装置40，可以采用任何可以将电子照相感光体1上的调色剂图像转印至转印介质(中间转印体50)的转印装置。例如，可以使用通常所采用的辊形装置。
作为中间转印体50，可以使用已经赋予半导电性的带形体(中间转印带)，其由聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯或橡胶制成。作为中间转印体50的形状，可以使用鼓形体以及带形体。另外，存在不具有中间转印体的直接转印方式的图像形成装置。本发明的电子照相感光体也适用于该图像形成装置。因为，直接转印方式的图像形成装置中，由印刷纸产生纸粉或滑石，这些纸粉或滑石易于附着到电子照相感光体上，因此容易产生由附着物造成的图象缺陷。然而，本发明的电子照相感光体中，由于感光体具有优异的清洁性能，因而容易从该感光体上除去纸粉或滑石。因此，即使该感光体用于直接转印方式的图像形成装置，也可以提供稳定的图像。
另外，用于本发明的转印介质没有特别限制，只要可以将电子照相感光体1上所形成的调色剂图像转印至其上即可。例如，在将调色剂图像从电子照相感光体1直接转印到纸上的情况下，纸是转印介质，在使用中间转印体50的情况下，中间转印体成为转印介质。
图7是显示本发明图像形成装置的另一个实施方案的示意图。图7所示的图像形成装置110中，电子照相感光体1固定在图像形成装置主体上，并且充电装置22、显影装置25和清洁装置27各自为盒状，因此分别以充电盒、显影盒和清洁盒的形式独立地设置它们。另外，充电装置22具有电晕放电方式的充电装置。
图像形成装置110中，电子照相感光体1与其它装置分离，充电装置22、显影装置25和清洁装置27并不是通过机用螺钉、铆接、接着或焊接等方式固定在图像形式装置主体上，而是可装卸地固定在该主体上，使得可以通过拉出进行拆卸或通过推进来进行安装。
因为本发明的电子照相感光体具有优异的耐磨性，所以有时候不需要以处理盒的方式构成。因此，通过采用以下的结构可以降低每次印刷时这些部件所需的成本：该结构中，充电装置22、显影装置25和清洁装置27并不是通过机用螺钉、铆接、接着或焊接等方式固定在图像形成装置主体上，而是可装卸地固定在主体上，使得可以通过拉出来进行拆卸或通过推进来进行安装。还可以将这些装置中的两种或两种以上集成为单个可装卸的盒，因此能够进一步降低每次印刷时这些部件所需的花费。
另外，图像形成装置110具有与图像形成装置100相同的构成，不同之处在于其充电装置22、显影装置25和清洁装置27分别为盒状。
图8是显示本发明图像形成装置的另一个实施方案的示意图。图像形式装置120是串联式全彩色图像形成装置，具有4个处理盒20。图像形成装置120具有其中4个处理盒并列配置在中间转印主体50上的结构，并且对于每种颜色具有一个电子照相感光体。另外，除了采用串联式之外，图像形成装置120具有与图像形成装置100相同的构成。
串联式图像形成装置120中，根据所使用的各色调色剂的量，各电子照相感光体的磨损量会变得各自不同，其易于导致每个电子照相感光体的电性能各自不同。因此，调色剂的显影性能易于从初始性能逐渐变化，并导致所印刷的图象的色调变化，导致形成不稳定的图像。具体地说，因为倾向于采用小直径电子照相感光体以降低图像形成装置的尺寸，所以当使用30mmΦ或更小的小直径电子照相感光体时上述趋向变得严重。然而，当采用本发明的电子照相感光体作为电子照相感光体时，即使直径为30mmΦ或更小，也可以充分地抑制其表面磨损。因此，本发明的电子照相感光体在串联式图像形成装置中特别有效。
图9是显示本发明图像形成装置的另一个实施方案的示意图。图9所示的图像形成装置130是所谓的4循环方式的图像形成装置，其中用一个电子照相感光体形成多色的调色剂图像。图像形成装置130配有感光体鼓1，利用驱动装置(没有示出)使该感光体鼓1在箭头A所示的方向上以预定转速旋转，图像形成装置130还在感光体鼓1上方配有用于使感光体鼓1的外周表面带电的充电装置22。
此外，在充电装置22上方设置了具有垂直腔表面发射激光阵列作为曝光光源的曝光装置30。曝光装置30以从光源射出的多个激光束以平行于感光体鼓1的轴线的方向扫描感光体鼓1的外周表面，所述多个激光束根据所要形成的图像而调制，并在主扫描方向上偏振化。由此，在带电的感光体鼓1的外周表面上形成静电潜像。
显影装置25布置在感光体鼓1的一侧。显影装置25具有以可旋转的方式布置的辊形容器。在该容器内形成四个容纳部分，各容纳部分具有显影器25Y、25M、25C或25K。各显影器25Y、25M、25C和25K均具有显影辊26，并装有Y、M、C或K色的调色剂。
当感光体鼓1旋转4次时，在图像形成装置130中形成全色图像。也就是说，当感光体鼓1旋转4次时，充电装置22重复使感光体鼓1的外周表面带电的程序，曝光装置30重复这样的程序：以根据所要形成的彩色图像上Y、M、C和K之一的图像数据而调制的激光束扫描感光体鼓1外周表面，并且当感光体鼓每旋转一次时改变用于调制所述激光束的图像数据。显影装置25重复这样的程序：感光体鼓1每旋转一次时，在显影器25Y、25M、25C和25K中面向所述外周表面的显影器的显影辊26面向感光体鼓1的外周表面的状态下，运行面向该外周表面的所述特定显影器，从而用特定的颜色使感光体鼓1的外周表面上形成的静电潜像显影，并且在感光体鼓1上形成特定颜色的调色剂图像，同时在每个显影程序结束时旋转所述容器，以切换用于显影该静电潜像的显影器。由此，每次感光体鼓1旋转时，依次在感光体鼓1的外周表面上形成相互重叠的Y、M、C和K调色剂图像，当感光体鼓1旋转4次时，在感光体鼓1的外周表面上形成了全彩色调色剂图像。
此外，环状中间转印带50布置在感光体鼓1正下方附近。使中间转印带50围绕辊51、53和55，以使其外表面接触感光体鼓1的外周表面。用图中未示出的马达的驱动力驱动所述的辊51、53和55而使之旋转，以使它们带动中间转印带50以图9中箭头B所示方向旋转。
在隔着中间转印带50与感光体鼓1相对的一侧布置转印装置40。将在感光体鼓1外周表面上形成的调色剂图像利用转印装置40转印至中间转印带50的图像形成表面。
在隔着感光体鼓1与显影装置25相对的一侧布置面对感光体鼓1的外周表面的润滑剂供给装置29和清洁装置27。当将形成在感光体鼓1的外周表面上的调色剂图像转印至中间转印带50时，利用润滑剂供给装置29将润滑剂供给至感光体鼓1的外周表面，利用清洁装置27清洁外周表面上携带有所转印的调色剂图像的区域。
将托盘60布置在中间转印带50之下，其装有呈堆叠状态的许多张纸P作为记录材料。将卷取辊61布置在托盘60的左侧斜上方位置，将一对辊63和辊65依次布置在由卷取辊61卷取纸P的方向上的下游侧。通过旋转卷取辊61从托盘60上卷取呈堆叠状态的处于最上层位置的记录纸，然后利用一对辊63和辊65进行传送。
在隔着中间转印带50与辊55相对的一侧布置转印装置42。将利用一对辊63和辊65传送的纸P发送至中间转印带50和转印装置42之间，利用转印装置42来转印形成在中间转印带50的图像形成面上的调色剂图像。具有一对定影辊的定影装置44布置在纸P的传送方向上转印装置42的下游侧。利用定影装置44将所转印的调色剂图像熔融定影后，将其上已经转印有调色剂图像的纸P从图像形成装置130的壳体排出，然后放置在用于收纳排出纸的托盘上(未示出)。
下面，参考图10详细描述具有垂直腔表面发射激光阵列作为曝光光源的曝光装置30的优选实例。该曝光装置具有能够发射m(m至少为3)束激光束的垂直腔表面发射激光阵列70。另外，图10中，为简化起见，仅显示3束激光束，但通过将垂直腔表面发射激光器排成阵列而形成的垂直腔表面发射激光阵列70可以这样构成，使其可以发射几十束激光束，而且，对于垂直腔表面发光层的排列方式(由垂直腔表面发射激光阵列70发射的激光束的排列方式)，它们可以按单行排列或可以作二维排列(例如以矩阵形式)。
在垂直腔表面发射激光阵列70上的激光束发射侧依次布置校准用透镜72和半透明反射镜75。使由垂直腔表面发射激光阵列70发射的激光束成为几乎平行的光束，将其引入半透明反射镜75，分出部分光束并将其反射。在半透明反射镜75的激光束反射侧依次布置透镜76和光量传感器78，并且使从主激光器束(曝光用激光束)中分出并反射的一部分激光束经由透镜76引入光量传感器78，利用光量传感器78检测光量。
另外，因为没有激光束从垂直腔表面发射激光器上与曝光用激光束发射侧相反的一侧发射，所以，为了检测并控制激光束的光量，需要将一部分曝光用激光束分出以检测光量。
在半透明反射镜75的主激光束射出侧依次布置狭缝80、仅在副扫描方向上具有倍率的柱形透镜82和折返镜84。通过狭缝80来调整从半透明反射镜75射出的主激光束，然后利用柱形透镜82将其折射，使得它们可以在旋转多棱镜86的反射面附近沿主扫描方向以长线形式形成图像，并利用折返镜84将其反射到旋转多棱镜86。另外，狭缝80优选布置在校准用透镜的焦点附近，以便均匀地安排多束激光束。
通过未示出的马达的驱动力以箭头C所示方向旋转所述的旋转多棱镜86，该旋转多棱镜86起到使从折返镜84反射至其上的激光束偏振化并将其反射的功能。在旋转多棱镜的激光束射出侧布置仅在主扫描方向上具有倍率的Fθ透镜88和90，通过Fθ透镜88和90折射由旋转多棱镜86偏振化并反射的激光束，使得它们以几乎相等的速度在电子照相感光体1的外周表面上移动，而且主扫描方向上的成像位置与电子照相感光体1的外周表面一致。
在Fθ透镜88和90的激光束射出侧依次布置仅在副扫描方向具有功率的柱形反射镜92和94。利用柱形反射镜92和94反射通过Fθ透镜88和90透射的激光束，以照射感光体鼓1的外周表面，使得在副扫描方向上的成像位置与电子照相感光体1的外周表面一致。另外，柱形反射镜92和94还具有修正倾斜误差(tilting error)，以便使旋转多棱镜86和电子照相感光体1的外周表面在副扫描方向上共轭的功能。
此外，在柱形反射镜92的激光束射出侧上，在对应于激光束扫描范围内的扫描开始侧的端部(SOS；开始扫描)的位置，布置采集镜96，同时将光束位置检测传感器98布置在采集镜96的激光束射出侧。用采集镜96反射由垂直腔表面发射激光阵列70发射的激光束，并且当旋转多棱镜86各反射面的激光束反射面到达以与SOS方向一致的方向(参见图10中虚线)反射入射光束的位置时，将所述激光束引入光束位置检测传感器98。
当伴随着旋转多棱镜86的旋转，通过调制将对电子照相感光体1的外周表面进行扫描的激光束以形成静电潜像时，将由光束位置检测传感器98输出的信号用于同步每次主扫描中的调制开始定时。
曝光装置30中，布置校准用透镜72和柱形透镜82、两个柱形反射镜92和94，使得它们在副扫描方向上没有焦点。该布置用于抑制多个激光束的扫描线弯曲(BOW)之差和由多个激光束所致的扫描线间隔变动。
图11是显示本发明的电子照相装置的另一个实施方案的基本结构的示意图。图11中所示的电子照相装置220是中间转印方式的电子照相装置。在壳体400内部沿着中间转印带409相互并列配置四个电子照相感光体401a至401d(例如，电子照相感光体401a可以形成黄色图像，电子照相感光体401b可以形成品红色图像，电子照相感光体401c可以形式青色图像，电子照相感光体401d可以形成黑色图像)。
这里，安装在电子照相装置220中的电子照相感光体401a至401d均为本发明的电子照相感光体(例如，电子照相感光体1)。
各电子照相感光体401a至401d可按预定方向(图11中的逆时针方向)旋转，各充电辊402a至402d、各显影装置404a至404d、各初级转印辊410a至410d以及各清洁刮刀415a至415d均沿着该旋转方向布置。可以将盛放在各调色剂盒405a至405d中的黑色、黄色、品红色或青色等4色调色剂分别供给至显影装置404a至404d，各初级转印辊410a至410d分别隔着中间转印带409接触各电子照相感光体401a至401d。
此外，激光源(曝光装置)403布置在壳体400内的预定位置，使得从激光源403发射的激光可以照射带电的各电子照相感光体401a至401d的表面。因此，在电子照相感光体401a至401d旋转期间，依次进行充电、曝光、显影、初级转印和清洁等步骤，将各色的调色剂图像以一个图像叠加在另一个图像之上的方式转印到中间转印带409上。
由驱动辊406、支承辊408和张紧辊407以预定的张力支持中间转印带409，并可以通过旋转这些辊使中间转印带409旋转而不松弛。此外，布置二级转印辊413，使其隔着中间转印带409与支承辊408接触。对于已经在支承辊408和二级转印辊413之间通过的中间转印带409，利用例如布置在驱动辊406附近的清洁刮刀416来清洁其表面，然后使其反复地进入下一次图像形成过程。
进一步地，在壳体400内的预定位置设置托盘411(用于装放转印介质的托盘)，利用传送辊412使托盘411内的转印介质417例如纸在中间转印带409和二级转印辊413之间以及设置成互相接触的两个定影辊414之间依次传送，然后从壳体400排出。
实施例
参考实施例和对比例更详细地描述本发明。然而，本发明决不限于下列实施例。
实施例1
利用无心研磨机研磨圆筒形铝基材，使其十点高度的不规则度Rz＝0.6μm。为了洗涤由此无心研磨处理的铝基材，对其依次进行脱脂处理、用2重量％氢氧化钠溶液进行1分钟的浸蚀处理、进行中和处理并用纯水洗净。随后，在10重量％硫酸溶液中在该铝基材上形成阳极氧化膜(电流密度：1.0A/dm2)。用水洗净后，将基材在80℃1重量％乙酸镍溶液中浸泡20分钟，以进行封孔处理。此外，用纯水洗涤，并进行干燥处理。因此，得到导电性支持体，其表面上形成有厚度为7μm的阳极氧化膜。
然后，将1重量份在X射线衍射谱中在布拉格角(2θ±0.2°)为7.4°、16.6°、25.5°和28.3°处显示出强衍射峰的酞菁氯镓、1重量份聚乙烯醇缩丁醛(S-LECBM-S，由积水化学社生产)和100重量份乙酸正丁酯混合，并将它们在颜料振荡器中与玻璃珠一起处理1小时以进行分散，因此得到用于形成电荷产生层的涂布液。将该涂布液浸涂在导电性支持体上的外周表面上，随后在100℃加热干燥10分钟，以形成厚度约为0.15μm的电荷产生层。
然后，将2重量份由下列通式(XVI)代表的联苯胺化合物和2.5重量份具有下列通式(XVII)代表的结构单元的高分子化合物(粘度平均分子量：30000)溶解在20重量份氯苯中，以得到用于形成电荷输送层的涂布液。
按照浸涂法，将由此得到的涂布液涂布在所述电荷产生层上，然后在120℃加热干燥40分钟，以形成20μm厚的电荷输送层。
然后，将3重量份表18中的化合物(II-16)、0.5重量份甲基三甲氧基硅烷、0.2重量份胶态二氧化硅、0.5重量份CH3(CH3O)2-Si-(CH2)4-Si-CH3(OCH3)2、5重量份甲醇和0.5重量份离子交换树脂(Amberlyst 15E；由Rohm&Haas Co.，Ltd.生产)混合并搅拌3小时，以进行保护基交换反应。随后，加入10重量份正丁醇和0.3份蒸馏水至反应溶液，以进行15分钟的水解。水解后，从反应溶液滤出离子交换树脂，并将0.1重量份三(乙酰丙酮酸)铝(Al(aqaq)3)、0.1重量份乙酰丙酮、0.4重量份3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)、3重量份酚醛树脂(PL-4852；由群荣化学社生产)和0.12重量份聚醚改性硅油(KF353(A)；由信越化学社生产)加入滤液，以得到用于形成保护层的涂布液。
按照环型浸涂法，将由此得到的用于形成保护层的涂布液涂布在电荷输送层上，在室温下风干30分钟，然后在130℃热处理1小时以固化。由此，形成厚度约为3μm的保护层，以得到目标电子照相感光体(以下简称“感光体1”)。
将相同的操作重复5次，目视观察所得到的5个感光体1，以检查保护层的表面状态。表57中显示了涂膜不良的比率(显示出涂膜缺陷的感光体的数量；下同)。表57中，“0/5”是指在所有的5个感光体1中未观察到涂膜缺陷(下同)。
实施例2
首先，作为导电性支持体，准备已经作过珩磨处理的圆筒形铝基材。然后，将100重量份锆化合物(Orgatics ZC540；Matsumoto Seiyaku K.K.生产)、10重量份硅烷化合物(A1100；由日本Unicar Co.，Ltd.生产)、3重量份聚乙烯醇缩丁醛(S-LEC BM-S；由积水化学社生产)、380重量份异丙醇和200重量份正丁醇混合，以得到用于形成下引层的涂布液。将该涂布液浸涂在铝基材的外周表面上，在150℃加热干燥10分钟，以形成膜厚度约为0.17μm的下引层。
然后，将1重量份在X射线衍射谱中在布拉格角(2θ±0.2°)为7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°处显示出强衍射峰的酞菁羟基镓、1重量份聚乙烯醇缩丁醛(S-LEC BM-S，由积水化学社生产)和100重量份乙酸正丁酯混合，并将它们在颜料振荡器中与玻璃珠一起处理2小时以进行分散，因此得到用于形成电荷产生层的涂布液。将该涂布液浸涂在下引层上，随后在100℃加热干燥10分钟，以形成厚度约为0.15μm的电荷产生层。
然后，将2重量份由下列通式(XVIII)代表的化合物和3重量份具有由下列通式(XIX)代表的结构单元的高分子化合物(粘度平均分子量：50000)溶解在20重量份氯苯中，以得到用于形成电荷输送层的涂布液。
按照浸涂法，将由此得到的涂布液涂布在电荷产生层上，然后在120℃加热干燥45分钟，以形成20μm厚的电荷输送层。
然后，将3重量份表14中的化合物(II-3)、0.5重量份CH3(CH3O)2-Si-(CH2)4-Si-CH3(OCH3)2、0.3重量份六甲基环三硅氧烷、5重量份丁醇和0.3重量份离子交换树脂(Amberlyst 15E：由Rohm & Haas Co.，Ltd.生产)混合并搅拌5小时，以进行保护基交换反应。随后，从反应溶液滤出离子交换树脂，并将0.1重量份三(乙酰丙酮酸)铝(Al(aqaq)3)、0.1重量份乙酰丙酮、0.4重量份3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)、3重量份酚醛树脂(PR-51206；由Sumitomo Bakelite K.K.生产)和0.1重量份聚醚改性硅油(KF355(A)；由信越化学社生产)加入滤液，以得到用于形成保护层的涂布液。
按照环型浸涂方法，将由此得到的用于形成保护层的涂布液涂布在电荷输送层上，在室温下风干30分钟，然后在130℃热处理1小时以固化。由此，形成厚度约为3μm的保护层，以得到目标电子照相感光体(以下简称“感光体2”)。
将相同的操作重复5次，目视观察所得到的5个感光体2，以检查保护层的表面状态。表57中显示了涂膜不良的比率。
实施例3
首先，以和感光体2相同的方法形成下引层。
然后，将1重量份在X射线衍射谱中在布拉格角(2θ±0.2°)为27.2°处显示出强衍射峰的钛氧基酞菁与1重量份聚乙烯醇缩丁醛(S-LEC BM-S，由积水化学社生产)和100重量份乙酸正丁酯混合，将得到的混合物在颜料振荡器中与玻璃珠一起处理1小时以进行分散，由此得到用于形成电荷产生层的涂布液。将该涂布液浸涂在下引层上，随后在100℃加热干燥10分钟，以形成厚度约为0.15μm的电荷产生层。
然后，将2重量份由上述通式(XVI)代表的联苯胺化合物和2.5重量份具有由上述通式(XVII)代表的结构单元的高分子化合物(粘度平均分子量：79000)溶解在25重量份氯苯中，以得到用于形成电荷输送层的涂布液。按照浸涂方法，在电荷产生层上涂布该涂布液，然后在110℃加热40分钟，以形成20μm厚的电荷输送层。
然后，将3重量份表5中的化合物(I-1)、3重量份酚醛树脂(PL-2215；由群荣化学社生产)、0.1重量份聚醚改性硅油(KF615(A)；由信越化学社生产)混合，以得到用于形成保护层的涂布液。
按照环型浸涂方法，将该涂布液涂布在电荷输送层上，在室温下风干30分钟，然后在130℃热处理1小时以固化。由此，形成约3μm厚的保护层，从而得到目标电子照相感光体(以下简称“感光体3”)。
将相同的操作重复5次，目视观察所得到的5个感光体3，以检查保护层的表面状态。表57中显示了涂膜不良的比率。
实施例4
首先，准备圆筒形铝基材作为导电性支持体。
然后，将100重量份氧化锌(SMZ-017N；由Tayca Corporation生产)和500重量份甲苯混合并搅拌，向其中加入2重量份硅烷偶联剂(A1100；由NipponUnicar Co.，Ltd.生产)，随后将混合物搅拌5小时。随后，在减压下蒸出甲苯，在120℃焙烤2小时。由此得到的经表面处理的氧化锌的荧光X射线分析结果表明，Si元素强度与Zn元素强度的比例是1.8×10-4。
将35重量份经表面处理的氧化锌与15重量份固化剂(封端异氰酸酯，Sumidur 3175；由Sumitomo Bayer Urethane K.K.生产)、6重量份丁缩醛树脂(BM-1；由积水化学社生产)和44重量份甲基乙基酮混合，将得到的混合物在砂磨机中使用1-mmΦ玻璃珠进行分散处理2小时，以得到分散液。向得到的分散液中加入0.005重量份作为催化剂的二月桂酸二辛基锡和17重量份硅酮细颗粒(Tospearl 130；由GE东芝硅酮社生产)，以得到用于形成下引层的涂布液。按照浸涂法，将该涂布液涂布在所述铝基材上，然后在160℃干燥100分钟以固化。由此，得到厚度为20μm的下引层。使用用于测量表面粗糙度和表面形状的测量装置Surfcom 570A(由东京精密社生产)，以2.5mm的测量距离和0.3mm/秒的扫描速度，测量下引层的表面粗糙度，得出其Rz值为0.24。
然后，将1重量份在X射线衍射谱中在布拉格角(2θ±0.2°)为7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°处显示出强衍射峰的酞菁羟基镓、1重量份聚乙烯醇缩丁醛(S-LEC BM-S，由积水化学社生产)和100重量份乙酸正丁酯混合，并将它们在颜料振荡器中与玻璃珠一起处理1小时以进行分散，由此得到用于形成电荷产生层的涂布液。将该涂布液浸涂在下引层上，随后在100℃加热干燥10分钟，以形成厚度约为0.15μm的电荷产生层。
然后，将2重量份由上述通式(XVI)代表的化合物和2.5重量份具有由上述通式(XVII)代表的结构单元的高分子化合物(粘度平均分子量：79000)溶解在25重量份氯苯中，以得到用于形成电荷输送层的涂布液。按照浸涂法，在电荷产生层上涂布该涂布液，然后在110℃加热40分钟，以形成20μm厚的电荷输送层。
然后，将3重量份表9中的化合物(I-19)、3重量份酚醛树脂(PL-2211；由群荣化学社生产)、0.1重量份聚醚改性硅油(KF353(A)；由信越化学社生产)混合，以得到用于形成保护层的涂布液。按照环型浸涂法，将该涂布液涂布在电荷输送层上，在室温下风干30分钟，然后在130℃热处理1小时以固化。由此，形成约3μm厚度的保护层，从而得到目标电子照相感光体(以下简称“感光体4”)。
将相同的操作重复5次，目视观察所得到的5个感光体4，以检查保护层的表面状态。表57中显示了涂膜不良的比率。
实施例5
首先，进行与感光体4相同的操作直至形成电荷输送层。
然后，将3重量份表5中的化合物(I-1)、3重量份酚醛树脂(PR-50404；由Sumitomo Bakelite K.K.生产)、0.1重量份聚醚改性硅油(KF355(A)；由信越化学社生产)混合，以得到用于形成保护层的涂布液。按照环型浸涂法，将该涂布液涂布在电荷输送层上，在室温下风干30分钟，然后在130℃热处理1小时以固化。由此，形成约3μm厚的保护层，从而得到目标电子照相感光体(以下简称“感光体5”)。
将相同的操作重复5次，目视观察所得到的5个感光体5，以检查保护层的表面状态。表57中显示了涂膜不良的比率。
实施例6
首先，进行与感光体3相同的操作直至形成电荷输送层。
然后，将3重量份表18中的化合物(II-15)、3重量份酚醛树脂(BLS-3122；由昭和高分子社生产)、0.1重量份三乙膦和0.1重量份聚醚改性硅油(KF353(A)；由信越化学社生产)混合，以得到用于形成保护层的涂布液。按照环型浸涂方法，将该涂布液涂布在电荷输送层上，在室温下风干30分钟，然后在160℃热处理1小时以固化。由此，形成厚度约为3μm的保护层，从而得到目标电子照相感光体(以下简称“感光体6”)。
将相同的操作重复5次，目视观察所得到的5个感光体6，以检查保护层的表面状态。表57中显示了涂膜不良的比率。
实施例7
首先，进行与感光体4相同的操作直至形成电荷输送层。
然后，将3重量份表37中的化合物(IV-6)、3重量份酚醛树脂(CKM-2400；由昭和高分子社生产)、0.1重量份聚醚改性硅油(KF355(A)；由信越化学社生产)混合，以得到用于形成保护层的涂布液。按照环型浸涂法，将该涂布液涂布在电荷输送层上，在室温下风干30分钟，然后在160℃热处理1小时以固化。由此，形成厚度约为3μm的保护层，从而得到目标电子照相感光体(以下简称“感光体7”)。
将相同的操作重复5次，目视观察所得到的5个感光体7，以检查保护层的表面状态。表57中显示了涂膜不良的比率。
实施例8
首先，进行与感光体5相同的操作直至形成电荷输送层。
然后，将3重量份表54中的化合物(V-47)、3重量份酚醛树脂(PL-4852；由群荣化学社生产)、0.1重量份聚醚改性硅油(KF355(A)；由信越化学社生产)混合，以得到用于形成保护层的涂布液。按照环型浸涂法，将该涂布液涂布在电荷输送层上，在室温下风干30分钟，然后在160℃热处理1小时以固化。由此，形成厚度约为3μm的保护层，以得到目标电子照相感光体(以下简称“感光体8”)。
将相同的操作重复5次，目视观察所得到的5个感光体8，以检查保护层的表面状态。表57中显示了涂膜不良的比率。
实施例9
首先，进行与感光体5相同的过程直至形成电荷输送层。
然后，将100重量份氧化锡颗粒的导电性细颗粒(S-1；由Mitsubishi MaterialK.K.生产)在球磨机中与20重量份十七氟癸基三甲氧基硅烷(TSL8233；由Toshiba Silicone K.K.生产)和300重量份甲醇一起搅拌。过滤由此搅拌的混合物，用甲醇洗涤过滤器上的氧化锡，然后在150℃干燥2小时，从而对氧化锡颗粒进行表面处理。将11重量份经表面处理的氧化锡颗粒和10重量份酚醛树脂(PL-4852；由群荣化学社生产)加入5重量份聚乙烯醇缩丁醛(S-LEC BH-S；由积水化学社生产)和0.2重量份聚醚改性硅油(KF355(A)；由信越化学社生产)在150重量份正丁醇中形成的溶液，并将得到的混合物在砂磨机中分散1小时，以得到用于形成保护层的涂布液。按照浸涂法将由此得到的涂布液涂布在电荷输送层上，并在170℃干燥1小时以固化。由此，形成厚度为4μm的保护层，从而得到目标电子照相感光体(以下简称“感光体9”)。
将相同的操作重复5次，目视观察所得到的5个感光体9，以检查保护层的表面状态。表57中显示了涂膜不良的比率。
实施例10
首先，进行与感光体5相同的操作直至形成电荷输送层。
然后，将8重量份表18中的化合物(II-15)、60重量份环己酮、10重量份封端多异氰酸酯(Sumidur BL3175；由Sumitomo Bayer Urethane K.K.生产)和0.1重量份二月桂酸二丁基锡混合，以得到用于形成保护层的涂布液。按照环型浸涂方法，将该涂布液涂布在电荷输送层上，在室温下风干30分钟，然后在160℃热处理1小时以固化。由此，形成厚度约为3μm的保护层，从而得到目标电子照相感光体(以下简称“感光体10”)。
将相同的操作重复5次，目视观察所得到的5个感光体10，以检查保护层的表面状态。表57中显示了涂膜不良的比率。
对比例1
采用与感光体1相同的方法制备一种电子照相感光体(以下简称“感光体11”)，不同之处在于形成保护层时，不使用聚醚改性硅油(KF353(A)；由信越化学社生产)。
将相同的操作重复5次，目视观察所得到的5个感光体11，以检查保护层的表面状态。表57中显示了涂膜不良的比率。表57中，“2/5”表示五个感光体11中有两个表现出涂膜缺陷(下同)。
对比例2
采用与感光体5相同的方法制备一种电子照相感光体(以下简称“感光体12”)，不同之处在于形成保护层时，不使用聚醚改性硅油(KF355(A)；由信越化学社生产)。
将相同的操作重复5次，目视观察所得到的5个感光体12，以检查保护层的表面状态。表57中显示了涂膜不良的比率。
对比例3
采用与感光体5相同的方法制备一种电子照相感光体(以下简称“感光体13”)，不同之处在于形成保护层时，使用非改性硅油(KP354；由信越化学社生产)来代替聚醚改性硅油(KF615(A)；由信越化学社生产)。
将相同的操作重复5次，目视观察所得到的5个感光体13，以检查保护层的表面状态。表57中显示了涂膜不良的比率。
                表57
  感光体编号   涂布不良的比率
  实施例1   感光体1   0/5
  实施例2   感光体2   0/5
  实施例3   感光体3   0/5
  实施例4   感光体4   0/5
  实施例5   感光体5   0/5
  实施例6   感光体6   0/5
  实施例7   感光体7   0/5
  实施例8   感光体8   0/5
  实施例9   感光体9   0/5
  实施例10   感光体10   0/5
  对比例1   感光体11   2/5
  对比例2   感光体12   4/5
  对比例3   感光体13   2/5
实施例11至29和对比例4至9
在各实施例11至29和对比例4至9中，按表58或表59中所示，组合使用电子照相感光体和显影剂，以制备具有图11中所示的构成的图像形成装置。另外，表58和表59中，“显影剂1”是指Docu Centre Color 500用显影剂，“显影剂2”是指Docu Centre Color 400CP用显影剂。此外，表59中，“感光体11-1”、“感光体12-1”和“感光体13-1”分别是指对比例1至3中得到的表现出涂膜缺陷的感光体11至13。表59中，“感光体11-2”、“感光体12-2”和“感光体13-2”分别是指对比例1至3中得到的没有表现出涂膜缺陷的感光体11至13。除了电子照相感光体和显影剂以外的其它要素与用于印刷机(Docu Color 400CP，由富士施乐株式会社生产)中的要素相同。
然后，用各图像形成装置以无纸模式在高温、高湿度环境下(28℃，80％相对湿度)进行5000张(图像浓度：约5％)的图像形成测试，随后用各图像形成装置在低温、低湿度环境下(10℃，20％相对湿度)进行5000张(图像浓度：约5％)的图像形成测试。测试后，评估在感光体表面(保护层的表面)上是否有刮伤和附着物。此外，评估调色剂清洁性质(由清洁不良所致的充电装置受污染或图像品质恶化)和图像品质(1点与45°倾斜细线的可再现性)。由此得到的结果列于表58和表59。
目视检查感光体上是否有刮伤，并按照下列评估标准进行评估：
A：没有形成刮伤。
B：部分地形成刮伤(图像品质没问题)。
C：形成刮伤(图像品质有问题)。
此外，目视判断是否存在附着物，并按照下列标准进行评估：
A：没有附着物；
B：部分地存在附着物(图像品质没问题)。
C：存在附着物(图像品质有问题)。
此外，目视判断清洁性质，并按照下列标准进行评估：
A：良好。
B：发现部分图象缺陷例如条纹(图像品质没问题)。
C：发现广泛的图象缺陷(图像品质有问题)。
此外，使用放大镜判断图像品质，并按照下列标准进行评估：
A：良好。
B：存在部分缺陷(没有造成实用上的问题)。
C：存在缺陷(不能再现细线)。
                                                         表58
感光体编号 显影剂编号         高温和高湿度          低温和低湿度 感光体上的刮伤 感光体上的附着物
  图像品质   清洁性能       图像品质   清洁性能
  初始   5000张后   初始   5000张后
  实施例11   感光体1   显影剂1   A   A   A   A   A   A   A   A
  实施例12   感光体2   显影剂1   A   A   A   A   A   A   A   A
  实施例13   感光体3   显影剂1   A   A   A   A   A   A   A   A
  实施例14   感光体4   显影剂1   A   A   A   A   A   A   A   A
  实施例15   感光体5   显影剂1   A   A   A   A   A   A   A   A
  实施例16   感光体6   显影剂1   A   A   A   A   A   A   A   A
  实施例17   感光体7   显影剂1   A   A   A   A   A   A   A   A
  实施例18   感光体8   显影剂1   A   A   A   A   A   A   A   A
  实施例19   感光体9   显影剂1   A   A   A   A   A   B   A   A
  实施例20   感光体10   显影剂1   A   A   B   A   A   B   A   A
                                                        表59
感光体编号 显影剂编号         高温和高湿度         低温和低湿度 感光体上的刮伤 感光体上的附着物
     图像品质   清洁性能       图像品质   清洁性能
  初始   5000张后   初始   5000张后
  实施例21   感光体1   显影剂2   A   A   A   A   A   A   A   A
  实施例22   感光体2   显影剂2   A   A   A   A   A   A   A   A
  实施例23   感光体3   显影剂2   A   A   A   A   A   B   A   A
  实施例24   感光体4   显影剂2   A   A   A   A   A   A   A   A
  实施例25   感光体5   显影剂2   A   A   A   A   A   A   A   A
  实施例26   感光体6   显影剂2   A   A   A   A   A   A   A   A
  实施例27   感光体7   显影剂2   A   A   A   A   A   A   A   A
  实施例28   感光体8   显影剂2   A   A   A   A   A   A   A   A
  实施例29   感光体9   显影剂2   A   A   A   A   A   B   A   A
                                                  表59(续)
  感光体编号. 显影剂编号         高温和高湿度        低温和低湿度 感光体上的刮伤 感光体上的附着物
      图像品质   清洁性能       图像品质   清洁性能
  初始   5000张后   初始   5000张后
  对比例4   感光体11-1   显影剂1   A   C   C   A   C   C   C   C
  对比例5   感光体11-2   显影剂1   A   B   C   A   B   C   C   C
  对比例6   感光体12-1   显影剂2   A   C   C   A   C   C   C   C
  对比例7   感光体12-2   显影剂2   A   B   C   A   B   C   C   C
  对比例8   感光体13-1   显影剂2   A   C   C   A   C   C   C   C
  对比例9   感光体13-2   显影剂2   A   B   C   A   B   B   C   C
本发明提供了一种电子照相感光体，其充分改善了由醇溶性的可固化树脂构成的功能层的成膜性能，并且其可以长期稳定地提供良好的图像品质，本发明还提供了使用该电子照相感光体的图像形成装置、处理盒和图像形成方法。
在此引入2005年6月24日提交的日本专利申请No.2005-185161的全部内容作为参考，包括其说明书、权利要求、附图和摘要。

Claims (20)

1.一种电子照相感光体，该电子照相感光体包含：
导电性支持体；和
所述导电性支持体上的感光层，
其中，所述感光层包含功能层，所述功能层包含可固化树脂组合物的固化产物，所述可固化树脂组合物包含醇溶性的可固化树脂和聚醚改性的硅油。
2.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述可固化树脂是酚醛树脂。
3.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述功能层还包含选自导电性细颗粒和电荷输送材料中的至少一种物质。
4.如权利要求3所述的电子照相感光体，
其中，所述电荷输送材料是选自通式(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)代表的化合物中的至少一种化合物：
F-[(X1)n1R1-Z1H]m1      (I)
其中F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，R1代表亚烷基，Z1代表氧原子、硫原子、NH或COO，X1代表氧原子或硫原子，m1代表1至4的整数，n1代表0或1；
F-[(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G]n5      (II)
其中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，X2代表氧原子或硫原子，R2代表亚烷基，Z2代表氧原子、硫原子、NH或COO，G代表环氧基，n2、n3和n4各自独立代表0或1，n5代表1至4的整数；
F[-D-Si(R3)(3-a)Qa]b             (III)
其中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的b价有机基团，D代表柔性二价基团，R3代表氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基，Q代表可水解基团，a代表1至3的整数，b代表1至4的整数；
其中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，T代表二价基团，Y代表氧原子或硫原子，R4、R5和R6各自独立代表氢原子或单价有机基团，R7代表单价有机基团，m2代表0或1，n6代表1至4的整数，而且R6和R7可以相互连接形成杂环，其中Y是杂原子；
其中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，T代表二价基团，R8代表单价有机基团，m3代表0或1，n7代表1至4的整数。
5.如权利要求4所述的电子照相感光体，其中，基团F是通式(VI)代表的基团：
Figure A2005101177820003C3
其中，Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立代表具有取代基或不具有取代基的芳基，Ar5代表具有取代基或不具有取代基的芳基或亚芳基，Ar1至Ar5中的1至4个基团具有连接以下各部分的连接键：由通式(I)代表的化合物中的由以下通式(VII)代表的部分、由通式(II)代表的化合物中的由以下通式(VIII)代表的部分、由通式(III)代表的化合物中的由以下通式(IX)代表的部分、由通式(IV)代表的化合物中的由以下通式(X)代表的部分或由通式(V)代表的化合物中的由以下通式(XI)代表的部分：
-(X1)n1R1-Z1H         (VII)
-(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G    (VIII)
-D-Si(R3)(3-a)Qa          (IX)
Figure A2005101177820004C1
6.一种图像形成装置，该图像形成装置包含：
电子照相感光体，所述电子照相感光体包含导电性支持体和所述导电性支持体上的感光层，其中，所述感光层包含功能层，所述功能层包含可固化树脂组合物的固化产物，所述可固化树脂组合物包含醇溶性的可固化树脂和聚醚改性的硅油；
使所述电子照相感光体带电的充电单元；
对带电后的电子照相感光体进行曝光以形成静电潜像的曝光单元；
用调色剂将所述静电潜像显影以形成调色剂图像的显影单元；和
将所述调色剂图像转印至转印介质的转印单元。
7.如权利要求6所述的图像形成装置，其中，所述可固化树脂是酚醛树脂。
8.如权利要求6所述的图像形成装置，其中，所述功能层还包含选自导电性细颗粒和电荷输送材料中的至少一种。
9.如权利要求8所述的图像形成装置，其中，所述电荷输送材料是选自由通式(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)代表的化合物中的至少一种化合物：
F-[(X1)n1R1-Z1H]m1      (I)
其中F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，R1代表亚烷基，Z1代表氧原子、硫原子、NH或COO，X1代表氧原子或硫原子，m1代表1至4的整数，n1代表0或1；
F-[(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G]n5       (II)
其中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，X2代表氧原子或硫原子，R2代表亚烷基，Z2代表氧原子、硫原子、NH或COO，G代表环氧基，n2、n3和n4各自独立代表0或1，n5代表1至4的整数；
F[-D-Si(R3)(3-a)Qa]b        (III)
其中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的b价有机基团，D代表柔性二价基团，R3代表氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基，Q代表可水解基团，a代表1至3的整数，b代表1至4的整数；
其中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，T代表二价基团，Y代表氧原子或硫原子，R4、R5和R6各自独立代表氢原子或单价有机基团，R7代表单价有机基团，m2代表0或1，n6代表1至4的整数，而且R6和R7可以相互连接形成杂环，其中Y是杂原子；
其中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，T代表二价基团，R8代表单价有机基团，m3代表0或1，n7代表1至4的整数。
10.如权利要求9所述的图像形成装置，
其中，基团F是通式(VI)代表的基团：
Figure A2005101177820005C3
其中，Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立代表具有取代基或不具有取代基的芳基，Ar5代表具有取代基或不具有取代基的芳基或亚芳基，Ar1至Ar5中的1至4个基团具有连接以下各部分的连接键：由通式(I)代表的化合物中的由以下通式(VII)代表的部分、由通式(II)代表的化合物中的由以下通式(VIII)代表的部分、由通式(III)代表的化合物中的由以下通式(IX)代表的部分、由通式(IV)代表的化合物中的由以下通式(X)代表的部分或由通式(V)代表的化合物中的由以下通式(XI)代表的部分：
-(X1)n1R1-Z1H           (VII)
-(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G  (VIII)
-D-Si(R3)(3-a)Qa         (IX)
Figure A2005101177820006C1
11.一种处理盒，该处理盒包含：
电子照相感光体，所述电子照相感光体包含导电性支持体和所述导电性支持体上的感光层，其中，所述感光层包含功能层，所述功能层包含可固化树脂组合物的固化产物，所述可固化树脂组合物包含醇溶性的可固化树脂和聚醚改性的硅油；和
选自以下各单元的至少一个单元：使所述电子照相感光体带电的充电单元、使形成在所述电子照相感光体上的静电潜像显影以形成调色剂图像的显影单元以及除去残留在所述电子照相感光体表面上的调色剂颗粒的清洁单元。
12.如权利要求11所述的处理盒，其中，所述可固化树脂是酚醛树脂。
13.如权利要求11所述的处理盒，其中，所述功能层还包含选自导电性细颗粒和电荷输送材料中的至少一种物质。
14.如权利要求13所述的处理盒，
其中，所述电荷输送材料是选自通式(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)代表的化合物中的至少一种化合物：
F-[(X1)n1R1-Z1H]m1       (I)
其中F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，R1代表亚烷基，
Z1代表氧原子、硫原子、NH或COO，X1代表氧原子或硫原子，m1代表1至4的整数，n1代表0或1；
F-[(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G]n5      (II)
其中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，X2代表氧原子或硫原子，R2代表亚烷基，Z2代表氧原子、硫原子、NH或COO，G代表环氧基，n2、n3和n4各自独立代表0或1，n5代表1至4的整数；
F[-D-Si(R3)(3-a)Qa]b         (III)
其中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的b价有机基团，D代表柔性二价基团，R3代表氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基，Q代表可水解基团，a代表1至3的整数，b代表1至4的整数；
其中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，T代表二价基团，Y代表氧原子或硫原子，R4、R5和R6各自独立代表氢原子或单价有机基团，R7代表单价有机基团，m2代表0或1，n6代表1至4的整数，而且R6和R7可以相互连接形成杂环，其中Y是杂原子；
Figure A2005101177820008C1
其中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，T代表二价基团，R8代表单价有机基团，m3代表0或1，n7代表1至4的整数。
15.如权利要求14所述的处理盒，
其中，基团F是通式(VI)代表的基团：
Figure A2005101177820008C2
其中，Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立代表具有取代基或不具有取代基的芳基，Ar5代表具有取代基或不具有取代基的芳基或亚芳基，Ar1至Ar5中的1至4个基团具有连接以下各部分的连接键：由通式(I)代表的化合物中的由以下通式(VII)代表的部分、由通式(II)代表的化合物中的由以下通式(VIII)代表的部分、由通式(III)代表的化合物中的由以下通式(IX)代表的部分、由通式(IV)代表的化合物中的由以下通式(X)代表的部分或由通式(V)代表的化合物中的由以下通式(XI)代表的部分：
-(X1)n1R1-Z1H             (VII)
-(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G    (VIII)
-D-Si(R3)(3-a)Qa          (IX)
16.一种图像形成方法，该方法包括：
使权利要求1中所述的电子照相感光体带电；
对带电后的电子照相感光体进行曝光以形成静电潜像；
用调色剂使所述静电潜像显影；和
将调色剂图像转印至转印介质。
17.如权利要求16所述的图像形成方法，
其中，所述可固化树脂是酚醛树脂。
18.如权利要求16所述的图像形成方法，
其中，所述功能层还包含选自导电性细颗粒和电荷输送材料中的至少一种物质。
19.如权利要求18所述的图像形成方法，其中，所述电荷输送材料是选自通式(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)代表的化合物中的至少一种化合物：
F-[(X1)n1R1-Z1H]m1       (I)
其中F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，R1代表亚烷基，Z1代表氧原子、硫原子、NH或COO，X1代表氧原子或硫原子，m1代表1至4的整数，n1代表0或1；
F-[(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G]n5       (II)
其中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，X2代表氧原子或硫原子，R2代表亚烷基，Z2代表氧原子、硫原子、NH或COO，G代表环氧基，n2、n3和n4各自独立代表0或1，n5代表1至4的整数；
F[-D-Si(R3)(3-a)Qa]b         (III)
其中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的b价有机基团，D代表柔性二价基团，R3代表氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基，Q代表可水解基团，a代表1至3的整数，b代表1至4的整数；
Figure A2005101177820010C1
其中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，T代表二价基团，Y代表氧原子或硫原子，R4、R5和R6各自独立代表氢原子或单价有机基团，R7代表单价有机基团，m2代表0或1，n6代表1至4的整数，而且R6和R7可以相互连接形成杂环，其中Y是杂原子；
其中，F代表得自具有空穴输送能力的化合物的有机基团，T代表二价基团，R8代表单价有机基团，m3代表0或1，n7代表1至4的整数。
20.如权利要求19所述的图像形成方法，其中，基团F是通式(VI)代表的基团：
其中，Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立代表具有取代基或不具有取代基的芳基，Ar5代表具有取代基或不具有取代基的芳基或亚芳基，Ar1至Ar5中的1至4个基团具有连接以下各部分的连接键：由通式(I)代表的化合物中的由以下通式(VII)代表的部分、由通式(II)代表的化合物中的由以下通式(VIII)代表的部分、由通式(III)代表的化合物中的由以下通式(IX)代表的部分、由通式(IV)代表的化合物中的由以下通式(X)代表的部分或由通式(V)代表的化合物中的由以下通式(XI)代表的部分：
-(X1)n1R1-Z1H       (VII)
-(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G    (VIII)
-D-Si(R3)(3-a)Qa          (IX)
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