CN1878729A - 电解槽以及电解水生成装置 - Google Patents
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Abstract
提供一种电解槽和电解水生成装置,其小型且电解效率优异,能够降低酸性电解水中的阴离子浓度。所述电解槽具有:隔着离子可透过的隔膜相向配置的电解室(10a,10b);原水供给单元(11a,11b);夹着隔膜(2)设置的电极(3a,3b);以及电解水取出单元(12a,12b)。隔膜(2)是阴离子透过膜,形成电极(3a,3b)使之紧密接合在阴离子透过膜(2)的两表面上,并使阴离子透过膜(2)一部分露出,只有被供给到阴极侧电解室(10b)的原水含有电解质。电极(3a,3b)是多孔体,含有TiC、TiN等粉末钛化合物构成的电极基材、铂黑或铱黑等催化剂、以及PVA等粘合剂。电极(3a,3b)可形成为网状或梳状。电极(3a,3b)是通过将含有导电性的粉体的导电性糊涂敷于阴离子透过膜(2)的表面后,进行加热或加压来形成的。
Description
技术领域
本发明涉及一种电解槽以及使用该电解槽生成电解水的电解水生成装置,该电解槽中,一对电解室隔着离子可透过的隔膜相向配置,设置在各电解室的一对电极夹着该隔膜,通过向所述一对电极施加电压来电解被供给至所述一对电解室中的原水。
背景技术
使用下述的电解槽生成电解水的电解水生成装置是已知的,该电解槽具有:隔着离子可透过的隔膜相向配置的一对电解室、以及夹着该隔膜设置于各电解室的一对电极。利用所述电解水生成装置,将含有电解质的原水供给到所述各电解室,并对所述一对电极施加电压,对该原水进行电解,由此可以在阳极侧的电解室中生成酸性的电解水,而在阴极侧的电解室中生成碱性的电解水。
在所述电解水生成装置的电解槽中,所述电极通常是以离开所述隔膜的方式来设置的。然而,根据上述构成,由于夹着所述隔膜而配设的两个电极的间隔大,因而电极间的电阻变大,相对于所施加的电能而言存在电解效率低的问题。
为了解决所述问题,提出了例如这样一种电解槽(例如,参照日本专利公开2001-73177号公报),即,将由平纹金属网构成的多孔电极原材料和穿孔板(Punched metal)进行重合而得到电极,通过使该电极抵接于隔膜,来缩小两电极的间隔,并且,通过使原水流通于该多孔电极原材料的内部,来增大该原水和电极的接触面积。利用所述电解槽,可在一定程度上提高所施加的电能的电解效率。但是,所述电解槽由于所述原水在所述多孔电极原材料的内部流通,所以流通阻抗大,而且,若想增多单位时间内的电解水生成量,则无法避免装置的大型化。而且,所述电解槽中,所述电极的平均电解电流密度为20mA/cm2~30mA/cm2,不能够充分提高所施加电压下的电解效率。
并且,在所述电解水生成装置中,作为所述电解质使用氯化钠、氯化钾等氯化物,并至少向所述阳极侧的电解室供给含有该氯化物的原水,从而能够在该阳极侧的电解室内生成含有次氯酸(HClO)的酸性电解水。所述酸性电解水具有较强的杀菌性、氧化性,可用于杀菌、消毒、除臭等用途。
但是,作为所述隔膜若使用阳离子交换膜,而为了生成所述次氯酸,需要向所述阳极侧的电解室供给含有氯化物的原水,如若这样,则出现所述酸性电解水中残留大量的氯离子的问题。氯离子具有破坏形成于金属表面的皮膜、促进腐蚀的性质。因此,若长期使用所述残留有大量的氯离子的酸性电解水,则有可能腐蚀电解水生成装置的管道、配送目标(散布对象)的金属部件等。
专利文献1:日本特开2001-73177号公报
发明内容
本发明的目的在于,解决上述问题,提供一种小型但电解效率优异的电解槽、以及使用该电解槽以生成电解水的电解水生成装置。所述电解槽能够从阳极侧的电解室得到含有次氯酸的所述酸性电解水,并且所含有的次氯酸的量可以有效进行杀菌、消毒、除臭等。
为了达到上述目的,本发明的电解槽是下述的电解槽,其具有隔着离子可透过的隔膜相向配置的一对电解室;向各电解室供给原水的原水供给单元;夹着该隔膜设置于各电解室的一对电极;以及从各电解室取出电解水的电解水取出单元;所述电解水是通过对两电极施加电压,将由所述原水供给单元供给到各电解室的原水电解而得到的,所述电解槽的特征在于,所述隔膜是阴离子交换膜,所述电极与所述阴离子交换膜的两表面紧密接合,形成了阴离子能够透过的膜-电极结构体,并且至少被供给到阴极侧的所述电解室的所述原水含有氯化物作为电解质。
对于本发明的电解槽,按如下进行设定:通过所述原水供给单元向各电解室供给原水时,至少被供给到阴极侧的所述电解室的所述原水含有氯化物作为电解质。这样,对形成于所述阴离子交换膜的两表面上的电极施加电压,进行所述原水的电解时,在阴极侧的电解室中,由于水的还原而生成了氢气和氢氧根离子(OH-),得到因该氢氧离子而呈现碱性的电解水(下面,简称为碱性电解水)。
另一方面,在阳极侧的电解室中,由于水的氧化而生成了氧气和氢离子(H+),并且氯离子(Cl-)被氧化而生成氯(Cl2)。所述氯与水反应生成次氯酸。其结果,得到因所述氢离子而呈酸性的电解水(下面,简称为酸性电解水)。
所述碱性电解水、酸性电解水,分别通过电解水取出单元从电解槽取出。
此时,根据本发明的电解槽,所述两电极与所述阴离子交换膜的两表面紧密接合,与该阴离子交换膜形成为一体,所以两电极间的电阻小,能够得到相对于所施加的电能优异的电解效率。并且,根据本发明的电解槽,所述电极与所述阴离子交换膜形成为一体,因此,部件数量少,原水的流通结构也简单。
其结果,原水的流通阻抗降低,所以每单位时间的电解水生成量增多,可将装置小型化。而且,根据本发明的电解槽,如上所述,两电极间的电阻小,能够得到优异的电解效率,因此,电源的负荷小,能够将该电源小容量化。
而且,本发明的电解槽中,所述隔膜由阴离子交换膜构成。因此,在进行所述电解时,在阴极侧的所述电解室生成的氯离子通过该阴离子交换膜移动到阳极侧的所述电解室,在该阴离子交换膜的阳极侧的表面附近将电子提供给所述电极,从而成为氯分子。并且,所述氯分子与所述膜-电极结构体中及其附近的的水反应,生成次氯酸。
因此,根据本发明的电解槽,至少被供给到阴极侧的所述电解室的所述原水含有氯化物作为电解质,从而能够从阳极侧的所述电解室得到含有次氯酸的所述酸性电解水,并且所含有的次氯酸的量能有效进行杀菌、消毒、除臭等。
本发明的电解槽可以如上所述,至少被供给到阴极侧的所述电解室的所述原水含有氯化物作为电解质,也可以是被供给到阳极侧/阴极侧的两个电解室的该原水均含有氯化物作为电解质。该情况下,进行所述电解时,在阳极侧的所述电解室中生成所述氧气、氢离子之外,还生成了氯(Cl2),该氯也通过与水反应而生成次氯酸(HClO)。因此,加上由从所述阴极侧的电解室移动到阳极侧的氯离子生成的那部分次氯酸,能够获得含有大量的次氯酸的所述酸性电解水。
并且,本发明的电解槽,也可以仅在被供给到所述阴极侧的电解室的所述原水含有所述电解质。该情况下,本发明的电解槽中,上述那样进行所述原水的电解时,被供给到所述阳极侧的电解室的原水中不含有所述氯化物,因此,在阳极侧的电解室中,发生水的氧化和从阴离子交换膜透过来的氯离子(Cl-)的氧化。透过来的氯离子基本在电极附近反应,所以几乎没有来自于原水的氯离子。
因此,在所述阳极侧的电解室中生成的次氯酸仅仅是基于从所述阴极侧的电解室移动过来的氯离子而生成的,释放到所述酸性电解水的氯离子仅仅是在生成次氯酸时产生的氯离子。其结果,能够获得一种酸性电解水,其含有大量的对杀菌、消毒、除臭等有效的次氯酸,另一方面,降低了其中的氯离子浓度,抑制了由该氯离子引起的金属腐蚀等。
本发明的电解槽的特征在于,所述电极是由导电性粉体形成的多孔体。所述多孔体具有例如直径为几微米的细孔,即使所述电极将例如阴离子交换膜的整个面覆盖,所述阴离子交换膜也能够在面对该细孔的部分形成露出部分。
其结果,所述电极能够使在所述阴极侧的电解室中生成的来自所述电解质的阴离子在所述露出部分与所述阴离子交换膜接触,使该阴离子透过。另一方面,所述电解能够将在所述阳极侧的电解室中在所述阴离子交换膜的表面附近生成的分子通过该细孔释放到所述酸性电解水中。
所述电极优选是下述的多孔体,其含有由粉末钛化合物构成的电极基材、分散于该电极基材中的催化剂、以及将该电极基材和该催化剂粘合的粘合剂,并且所述电极与所述隔膜形成为一体。所述电极可以是碳质的,但通过利用所述粘合剂将由所述粉末钛化合物构成的电极基材和分散于该电极基材中的催化剂粘合,能够得到电化学性优异的稳定性。
作为所述钛化合物,例如可举出碳化钛或氮化钛。并且,作为所述催化剂,例如可举出铂黑或铱黑。所述催化剂可以单独使用所述铂黑或铱黑,也可以将所述铂黑或铱黑以规定比例混合使用。
并且,本发明的电极槽中,所述电极可以形成为网状或梳状。该情况下,所述阴离子交换膜可在所述网状或梳状的间隙形成露出部分,所述网状或梳状的电极中,该露出部可起到与由所述多孔体构成的电极相同的作用。
并且,作为众所周知的边缘效应,在电极中端部因电流集中而容易引起电荷的交换,所以所述网状或梳状的电极因作为所述端部的部分较多,而在电荷的交换上有利,能够得到更加优异的电解效率。
所述网状或梳状的电极,由其形状决定能够使所述阴离子交换膜在网状或梳状的间隙露出,所以既可以是实质上不具有所述细孔的致密性固体,也可以是由所述导电性的粉体形成的多孔体。
由利用所述导电性的粉体形成的多孔体构成的电极的特征在于其是如下形成的:通过将含有导电性粉体的导电性糊涂敷于所述阴离子交换膜的表面后,进行加热或加压,从而形成所述电极。通过使用印刷等手法将所述导电性糊涂敷于所述阴离子交换膜的表面,所述电极能够容易地形成为任意的形状,适合于量产化。形成所述电极时,在将所述导电性糊涂敷于阴离子交换膜的表面后,可通过加热或加压的任意一种手法来形成,也可以通过加热后再加压合用这两种手法来形成。
并且,本发明的电解水生成装置的特征在于,使用所述电解槽生成电解水。根据本发明的电解水生成装置,由于具有所述电解槽,所以能够将装置结构整体小型化、轻量化。
附图说明
图1是表示本发明的电解槽的一个构成例的分解图。
图2是表示图1所示的电解槽的膜-电极结构体的剖面示意图。
图3是表示膜-电极结构体的另一例的俯视图。
图4是表示膜-电极结构体的另一例的俯视图。
图5是表示在采用图1所示的电解槽得到的酸性电解水中生成氯化银沉淀而使溶液变白色混浊时的透射光量的光谱的图形。
符号说明
1电解槽,2阴离子交换膜,3a、3b电极,10a、10b电解室,11a、11b原水供给单元,12a、12b电解水取出单元。
具体实施方式
下面,参照附图,进一步详细说明本发明的实施方式。图1是表示本实施方式的电解槽的分解图,图2是表示图1所示的电解槽的膜-电极结构体的剖面示意图,图3、图4是表示膜-电极结构体的其它例的俯视图,图5是表示在采用图1所示的电解槽得到的酸性电解水中生成氯化银沉淀而使溶液变白色混浊时的透射光量的光谱的图形。
如图1所示,本实施方式的电解槽1采取了如下构成:在膜-电极结构体4的两侧叠加了集电板5a,5b、间隔件6a,6b、外板7a,7b,该膜-电极结构体4中,在阴离子交换膜2的两表面形成有膜状电极3a,3b。膜-电极结构体4、集电板5a,5b、间隔件6a,6b、外板7a,7b通过插通到未图示的贯通孔中的螺栓和与该螺栓螺合的螺母相结合。
集电板5a,5b由铝等金属箔构成,中央部具有使电极3a,3b露出的窗部8a,8b,并且,在窗部8a,8b的外周部与电极3a,3b接触。集电板5a,5b的上部设置有端子部9a,9b。
间隔件6a,6b在中央部具有与集电板5a,5b的窗部8a,8b连通的空洞部,该空洞部构成电解室10a,10b。间隔件6a,6b具有向电解室10a,10b供给原水的供水孔11a,11b,供水孔11a,11b与未图示的原水箱等原水供给单元连接。并且,间隔件6a,6b具有将在电解室10a,10b中生成的电解水取出的排水孔12a,12b,排水孔12a,12b与未图示的蓄水箱等连接。
外板7a,7b是作为端板的孔盖板,将间隔件6a,6b的空洞部盖闭,以形成电解室10a,10b。
端子部9a,9b从集电板5a,5b的上端部沿相互不同的方向引出,其通过导线13与电源装置14连接。
在所述电解槽1中,如图2所示,膜-电极结构体4具有以矩形状形成于阴离子交换膜2的两表面的膜状电极3a,3b。作为阴离子交换膜2,例如,可使用旭化成工业株式会社制的ACIPLEX膜(注册商标)、旭硝子株式会社制的SELEMION膜(注册商标)等由烃类聚合物构成的阴离子交换膜。
电极3a,3b是含有电极基材、催化剂、以及粘合剂的多孔体。
作为所述电极基材,例如可使用碳化钛(TiC)、氮化钛(TiN)等钛化合物。所述电极基材可以是炭黑等碳质材料,但该碳质材料在电解中溶出到原水中,电极的寿命缩短。相对于此,所述钛化合物的导电性良好,且与碳相比电化学性稳定,在电解中不容易溶解于原水。因此,将所述钛化合物作为电极3a,3b时,能够获得充分的寿命。
作为所述催化剂,例如可举出铂黑或铱黑。所述催化剂可以单独使用所述铂黑或单独使用所述铱黑,也可以将所述铂黑与所述铱黑以规定比例混合使用。
所述粘合剂用于将所述电极基材和所述催化剂相互粘合。作为这样的粘合剂,例如可举出聚乙烯醇(PVA)、聚氯乙烯(PVC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯乙烯(PS)、乙酸纤维素(CA)等。
并且,电极3a,3b中除了所述电极基材和所述催化剂之外,还可以包含作为副成分的活性碳、导电性碳、金属等的粉体。
将所述催化剂分散于所述电极基材,进一步与所述粘合剂混合得到糊状体,将糊状体在离子透过膜2的两表面涂敷成规定形状,进行加热和/或加压,由此使电极3a,3b紧密接合在离子透过膜2上,与离子透过膜2形成为一体。所述涂敷,例如可以采用印刷、描绘等方法进行。而且,在所述糊状体中,聚乙烯醇兼作粘合剂和溶剂。
电极3a,3b由所述电极基材、所述催化剂等粉体形成,因此,构成为具有直径为几微米的细孔的多孔体,阴离子交换膜2在对着该细孔的部分露出。
在膜-电极结构体4中,阴离子交换膜2具有50μm~200μm的膜厚。并且,电极3a,3b通过前述的方法形成为干燥膜厚为30μm~200μm。
本实施方式的电解槽1中,例如将电极3a设为阳极、将电极3b设为阴极时,通过供水孔11a向电解室10a供给蒸馏水作为不含有电解质的原水,通过供水孔11b向电解室10b供给食盐水(氯化钠水溶液)作为含有电解质的原水,同时,通过电源装置14对电极3a,3b通电。其结果,在电解室10a中得到含有次氯酸的酸性电解水,通过排水孔12a将该酸性电解水取出。另一方面,在电解室10b中得到碱性电解水,通过排水孔12b将该碱性电解水取出。
此时,电极3a,3b紧密接合在阴离子交换膜2的两表面上,与阴离子交换膜2形成为一体,两电极间的间隔非常狭小,因此,电极间电阻小,能够以低电压高效地进行电解。并且,电解室10a,10b通过阴离子交换膜2隔离,这种情况下,由于向电解室10a供给蒸馏水、向电解室10b供给食盐水,所以能够使电解室10a得到的含有次氯酸的酸性电解水中残留的氯离子浓度非常低,达到自来水的程度。
此外,所述实施方式中,在阴离子交换膜2的两表面将由多孔体构成的膜状的电极3a,3b设置成矩形,但电极3a,3b不限于所述形状,其可以是图3所示的网状,也可以是图4所示的梳状。将电极3a,3b形成为梳状时,如图4所示,电极3a和电极3b(图4中用虚线表示)也可以设置在不是相互重合的位置。
电极3a,3b形成为所述网状或梳状时,阴离子交换膜2从网状或梳状的间隙露出,所以电极3a,3b也可以不是多孔体,而为不具有细孔的致密的固体。但是,如果是与图1所示电极3a,3b相同的多孔体,通过采用丝网印刷等方法将所述糊状体涂敷于阴离子交换膜2,能够容易地形成所述网状或梳状,所以优选电极3a,3b是多孔体。
并且,通过具有向电极3a,3b供给电能的电源装置14和控制所述原水供给单元等的动作的控制装置等周边装置,所述实施方式的电解槽1能够构成电解水生成装置。
下面,示出本发明的实施例以及比较例。
实施例1
本实施例中,在图1所示的电解槽1中,将对着电解室10a,10b的电极3a,3b的面积设为16cm2,分别以16mL/分的流量,向阳极侧的电解室10a供给蒸馏水,向阴极侧的电解室10b供给浓度为0.8g/L的食盐水(氯化钠水溶液),向电极3a,3b供给0.5A的定电流,进行电解。
此时,电压为约7V,电解室10a中得到的酸性电解水的pH为1.94,有效氯浓度为50ppm。结果见表1。
在5mL的所述酸性电解液中滴加0.5mL的0.1mol/L硝酸银溶液,生成氯化银的白色沉淀,测定产生了白色混浊的溶液的透射光量,由此求得所述有效氯浓度。将所述透射光量的光谱示于图5。并且,替代所述酸性电解水而使用纯水、自来水,除此之外,全部与上述相同地进行操作,对于这样测定的所述透射光量的光谱一并示于图5。
[比较例1]
本比较例中,在图1所示的电解槽1中,使用在两表面没有形成电极3a,3b的阴离子交换膜2,在电解室10a,10b的外板7a,7b侧设置铂电极,将该铂电极与集电板5a,5b连接,除此之外,与实施例1完全相同地进行操作,进行电解。设置所述铂电极使之不与阴离子交换膜2相接触。
此时,电压为约17V,电解室10a中得到的酸性电解水的pH为1.91,有效氯浓度为55ppm。结果见表1。
与实施例1完全相同的操作,通过在所述酸性电解液中生成氯化银的白色沉淀,测定白色混浊溶液的透射光量,由此求得所述有效氯浓度。将所述光谱示于图5。
[比较例2]
本比较例中,向电解室10a,10b均供给所述食盐水,除此以外,与比较例1完全相同地进行操作,进行电解。
此时,电压为约11V,电解室10a中得到的酸性电解水的pH为2.22,有效氯浓度为120ppm。结果见表1。
与实施例1完全相同的操作,通过在所述酸性电解液中生成氯化银的白色沉淀,测定白色混浊溶液的透射光量,由此求得所述有效氯浓度。将所述光谱示于图5。
[表1]
电解电压(V) | pH | 有效氯浓度(ppm) | |
实施例1 | 约7 | 1.94 | 50 |
比较例1 | 约17 | 1.91 | 55 |
比较例2 | 约11 | 2.22 | 120 |
由表1可知,与具有不与阴离子交换膜2接触的电极的情况(比较例1、2)相比,具有紧密接合在阴离子交换膜2的两表面上与阴离子交换膜2形成为一体的电极3a,3b的本发明的电解槽1(实施例1),能够以低电压进行电解,电解效率优异。
并且,由表1、图5可知,本发明的电解槽1(实施例1)中,使用阴离子交换膜2仅向阴极侧的电解室10b流通含有电解质的原水(食盐水),则其氯离子浓度与自来水大致相同,明显低于向电解室10a,10b均供给原水(食盐水)的情况(比较例2)。
实施例2
本实施例中,首先,将电极基材、催化基和粘合剂以100∶5∶7的重量比混合,制作糊状混合物。所述电极基材使用小于等于325目的碳化钛(TiC),所述催化剂使用将铂黑和铱黑以3∶7的重量比混合的混合物。并且,作为粘合剂,使用将皂化率为100%的聚乙烯醇以2重量%的浓度溶解于水/乙醇混合溶剂(体积比为1∶1)而得到的溶液,所述糊状混合物的粘度为15cps~25cps。
接着,将所述糊状混合物涂敷于作为离子透过膜2的厚度为约100μm的阴离子交换膜(旭硝子株式会社制的SELEMION膜(注册商标)AMV)上,进行干燥后,在80℃、10MPa的条件下加热、加压30分钟,形成膜-电极结构体4。采用2针法,测定本实施例中得到的膜-电极结构体4中的电解水生成用电极3a,3b的表面电阻,其结果为小于等于20Ωcm。
然后,将本实施例中得到的膜-电极结构体4应用于图1所示的电解槽1,向阴极侧供给0.01M的KCl溶液,向阳极侧供给纯水,在电解水生成用电极3a,3b间施加4V的电压,以间歇式进行电解。其结果,从阳极侧得到有效氯浓度为80ppm、pH为4.0的具有杀菌力的酸性水。此时,平均电解电流密度为111mA/cm2,而使用现有电极的电解槽的平均电解电流密度为20mA/cm2~30mA/cm2,因此与其相比获得了非常优异的电解效率。
Claims (11)
1.一种电解槽,其具有:隔着离子可透过的隔膜相向配置的一对电解室;向各电解室供给原水的原水供给单元;夹着该隔膜设置于各电解室的一对电极;以及从各电解室取出电解水的电解水取出单元;所述电解水是通过对两电极施加电压,将由所述原水供给单元供给到各电解室的原水电解而得到的,所述电解槽的特征在于,所述隔膜是阴离子交换膜,所述电极与所述阴离子交换膜的两表面紧密接合,形成了阴离子能够透过的膜—电极结构体,并且至少被供给到阴极侧的所述电解室的所述原水含有氯化物作为电解质。
2.根据权利要求1所述的电解槽,其特征在于,被供给到所述两电解室的所述原水含有所述电解质。
3.根据权利要求1所述的电解槽,其特征在于,只有被供给到所述阴极侧的电解室的所述原水含有所述电解质。
4.根据权利要求1所述的电解槽,其特征在于,所述电极是由导电性粉体形成的多孔体。
5.根据权利要求4所述的电解槽,其特征在于,所述电极是通过将含有导电性粉体的导电性糊涂敷于所述阴离子交换膜的表面后,进行加热或加压来形成的。
6.根据权利要求4所述的电解槽,其特征在于,所述电极包括由粉末钛化合物构成的电极基材、分散于该电极基材中的催化剂、以及将该电极基材和该催化剂粘合的粘合剂,所述电极是与所述隔膜形成为一体的多孔体。
7.根据权利要求6所述的电解槽,其特征在于,所述钛化合物是碳化钛或氮化钛。
8.根据权利要求6所述的电解槽,其特征在于,所述催化剂是铂黑或铱黑。
9.根据权利要求1所述的电解槽,其特征在于,所述电极形成为网状或梳状。
10.根据权利要求9所述的电解槽,其特征在于,所述电极是通过将含有导电性粉体的导电性糊涂敷于所述阴离子交换膜的表面后,进行加热或加压来形成的。
11.一种电解水生成装置,其使用电解槽以生成电解水,该电解槽具有:隔着离子可透过的隔膜相向配置的一对电解室;向各电解室供给原水的原水供给单元;夹着该隔膜设置于各电解室的一对电极;以及从各电解室取出电解水的电解水取出单元;所述电解水是通过对两电极施加电压,将由所述原水供给单元供给到各电解室的原水电解而得到的,所述电解槽的特征在于,所述隔膜是阴离子交换膜,所述电极与所述阴离子交换膜的两表面紧密接合,形成了阴离子能够透过的膜—电极结构体,并且至少被供给到阴极侧的所述电解室的所述原水含有氯化物作为电解质。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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