CN1875914A - 化妆品粉末 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的为提供一种化妆品粉末，该粉末在施用时在皮肤上的铺展性和皮肤适应感、及在施用后皮肤的亮度和润湿度以及安全性优异。通过包含N－单长链酰基碱性氨基酸和特定的α－氨基内酰胺衍生物的化妆品粉末可实现上述目的。

Description

化妆品粉末
                        技术领域
本发明涉及一种包含N-单长链酰基碱性氨基酸和特定的α-氨基内酰胺衍生物的化妆品粉末，还涉及包含该粉末的化妆品组合物。
                        背景技术
对于包含化妆品粉末作为主要成分的化妆品组合物而言，化妆产品例如粉底、扑面粉、粉饼、腮红、眼线膏和染眉膏，身体护理产品例如爽身粉和婴儿爽身粉等可从市场上购得。希望化妆品粉末在施用时显示诸如优异的皮肤铺展性和优异的皮肤适应性，施用后可以维持皮肤的高亮度和高润湿度，这可以防止轻易脱妆等。
对于防止脱妆的方法，已经提出用氟化合物对各种化妆品颗粒进行表面处理，使其具有抗水性和抗油性(JP-A-55-167209、JP-A-62-250074、JP-A-1-180811和美国专利3632744)。然而，与未经过氟化合物处理的化妆品粉末相比，所得到的化妆品粉末的缺陷在于在施用时在皮肤上的铺展性通常降低和施用后皮肤的亮度和润湿度显著下降。
另外，已经提出一种混合N-单长链酰基碱性氨基酸作为化妆品粉末的方法，以及使用N-单长链酰基碱性氨基酸作为表面处理剂改善另一种粉末的质地或使亲水性表面具有疏水性的方法(JP-A-61-10503)。尽管N-单长链酰基碱性氨基酸在施用时在皮肤上的铺展性优异，但是据指出，其缺陷在于由于抗油性差，在施用后皮肤亮度和润湿度降低等。
因此，已经提出了通过使用酰基碱性氨基酸和具有特定全氟烷基基团的磷酸酯对各种化妆品粉末进行表面处理来改进施用后皮肤的亮度和润湿度并防止脱妆(JP-A-5-339126)。但是，施用后皮肤的亮度和润湿度仍然不令人满意，更糟的是，使用卤素化合物会引起新的环境问题。
                            发明内容
因而，本发明的一个目的是提供一种化妆品粉末，其在施用时在皮肤上的铺展性和对皮肤的适应感优异，并且在施用后皮肤的亮度和润湿度以及环境方面优异。
为了改善上述缺陷，本发明人进行了深入的研究并发现可以通过加入N-单长链酰基碱性氨基酸和特定的α-氨基内酰胺衍生物获得目标化妆品粉末，即完成本发明。
本发明包括下述内容。
(1)化妆品粉末，包含N-单长链酰基碱性氨基酸和由下列通式(1)表示的α-氨基内酰胺衍生物：
其中R1表示具有2至30个碳原子的直链或支链的饱和烷基基团，m表示1至9的整数。
(2)根据第(1)项中的化妆品粉末，其中通式(1)表示的α-氨基内酰胺衍生物相对于N-单长链酰基碱性氨基酸和α-氨基内酰胺衍生物总量的含量比例为0.01wt％至10wt％。
(3)根据第1或第2项所述的化妆品粉末，其中N-单长链酰基碱性氨基酸是Nε-月桂酰基-赖氨酸。
(4)根据第1至第3项中任一项所述的化妆品粉末，其中α-氨基内酰胺衍生物是L-α-氨基-ε-己内酰胺月桂酸酰胺。
(5)包含第1至第4项中任一项所限定的化妆品粉末的化妆品组合物。
根据本发明，可以获得一种化妆品粉末，其在施用时在皮肤上的铺展性和对皮肤的适应感优异，并且在施用后皮肤的亮度和润湿度以及环境方面优异。此外，还可以获得一种化妆品组合物，其在施用时在皮肤上的铺展性和对皮肤的适应感优异，并且在施用后皮肤的亮度和润湿度优异，其能提供防止由出汗、皮脂等导致的脱妆的优异效果(即化妆长期保持效果)。
                            具体实施方式
在下文中，将详细描述本发明所用的N-单长链酰基碱性氨基酸。
形成N-单长链酰基碱性氨基酸的氨基酸的实例包括碱性氨基酸，例如赖氨酸、鸟氨酸、α，γ-二氨基乳酸、精氨酸、组氨酸等。
长链酰基基团的实例包括具有8至22个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链脂肪族酰基基团，并且长链酰基基团可以具有单链长度或结合链长度。长链酰基基团具体的实例包括2-乙基己酰基、辛酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、异硬脂酰基、油酰基、山嵛酰基、椰油酰基、牛油(tallowate)酰基、氢化牛油酰基等。
长链酰基基团结合到碱性氨基酸的位点为位于α位置的氨基或位于ω位置的氨基，并且在精氨酸和组氨酸的情况下，结合位点限为位于α位置的氨基。
因此，本发明所用N-单长链酰基碱性氨基酸的实例为Nε-2-乙基己酰基-赖氨酸、Nε-月桂酰基-赖氨酸、Nε-椰油酰基-赖氨酸、Nε-棕榈酰基-赖氨酸、Nε-异硬脂酰基-赖氨酸、Nε-氢化牛油酰基-赖氨酸、Nα-辛酰基-赖氨酸、Nα-月桂酰基-赖氨酸、Nα-肉豆蔻酰基-赖氨酸、Nα-油酰基-赖氨酸、Nα-山嵛酰基-赖氨酸、Nδ-椰油酰基-鸟氨酸、Nδ-硬脂酰-鸟氨酸、Nδ-氢化牛油酰基-鸟氨酸、Nα-2-乙基己酰基-鸟氨酸、Nα-月桂酰基-鸟氨酸、Nα-异硬脂酰基-鸟氨酸、Nγ-棕榈酰基-α，γ-二氨基丁酸、Nα-氢化牛油酰基-α，γ-二氨基丁酸、Nα-己酰基-精氨酸、Nα-月桂酰基-精氨酸、Nα-棕榈酰基-精氨酸、Nα-氢化牛油酰基-精氨酸、Nα-椰油酰基-组氨酸、Nα-异硬脂酰基-组氨酸等。它们可单独使用或以其两种或多种的混合物形式使用。由于对皮肤的适应感是更为优选的，因此优选Nε-2-乙基己酰基-赖氨酸、Nε-月桂酰基-赖氨酸和Nε-椰油酰基-赖氨酸，并且特别优选Nε-月桂酰基-赖氨酸。
可以通过使α-氨基内酰胺与具有3至31，优选7至19，更优选9-17个碳原子的饱和脂肪酸/或其衍生物反应，将可通过特定氨基酸的脱水反应获得的α-氨基内酰胺的α-氨基转化为脂肪族酰胺基团的方法合成由通式(1)表示的α-氨基内酰胺衍生物。
α-氨基内酰胺的具体实例包括可由赖氨酸获得的α-氨基-ε-己内酰胺、可由鸟氨酸获得的3-氨基-2-哌啶酮、可由2，4二氨基丁酸获得的3-氨基-2-哌啶酮等。在上述化合物中，特别优选使用α-氨基-ε-己内酰胺。α-氨基内酰胺可为光学活性的或外消旋的。优选为光学活性形式，且更优选L型。
用于将α-氨基内酰胺的α-氨基转化为脂肪族酰胺的饱和脂肪酸或其衍生物的具体实例包括辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、花生酸、2-乙基己酸、3，5，5-三甲基己酸、异肉豆蔻酸、异棕榈酸、这些饱和脂肪酸相应的酸性氯化物等。这些饱和脂肪酸或其衍生物可单独使用或两种或多种结合使用。
使α-氨基内酰胺与饱和脂肪酸和/或其衍生物反应的方法不受特别限制，并且可使用常规的酰胺化方法，例如JP-A-10-265761中公开的酰胺化方法。例如，α-氨基内酰胺与饱和脂肪酸和/或其衍生物的反应可在惰性溶剂中，存在或不存在催化剂例如冷凝剂下进行。反应温度通常在10℃至120℃，反应时间通常在0.5小时至48小时。在未反应的物质或溶剂与反应产物混合在一起的情况中，可进行纯化步骤例如减压蒸馏、溶剂分离和重结晶。
用于本发明的包含N-单长链酰基碱性氨基酸和α-氨基内酰胺衍生物的粉末可通过如下方法获得：分别合成N-单长链酰基碱性氨基酸和α-氨基内酰胺衍生物，之后以希望的比例干混的方法；将α-氨基内酰胺衍生物溶解于有机溶剂，加入N-单长链酰基碱性氨基酸，之后加热蒸走有机溶剂的方法；或者将碱性氨基酸通过加热环化脱水以形成α-氨基内酰胺，按预定的比例将α-氨基内酰胺与碱性氨基酸混合，加入等摩尔的脂肪酸，之后在惰性溶剂中，在催化剂不存在下进行反应的方法。虽然当需要时，该反应可在催化剂例如冷凝剂的存在下进行，但是本发明的粉末制备方法不受特别限制，并可使用工业上有利的方法进行，可参考JP-A-10-265761，JP-B-51-28610公开的方法等。
本发明使用的粉末包含N-单长链酰基碱性氨基酸和α-氨基内酰胺，可与用于化妆品组合物的其它粉末结合使用。
其它粉末不受特别限制，只要是化妆品组合物中常用的粉末，并且其实例包括硅酸、硅酸酸酐、硅酸镁、滑石粉、cerisite、云母、高岭土、铁丹、粘土、皂土、涂钛云母、氯氧化铋、氧化锆、氧化镁、氧化锌细粉、氧化钛、氧化铝、硫酸钙、硫酸钡、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、氧化铁、碳酸铜、氧化铬、氢氧化铬、炉甘石、炭黑、其复合物等的无机粉末；聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨基甲酸酯、乙烯树脂、脲树脂、苯酚树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯基树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、二乙烯基苯/苯乙烯共聚物、丝粉、纤维素、CI颜料黄、CI颜料橙等的有机粉末；这些无机粉末和有机粉末的复合物等。这些粉末可单独使用或两种或多种结合使用。
粉末的形状没有特别的限制，并可使用扁平的粉末、块状的粉末、薄片状的粉末、球状的粉末或与存在/不存在小孔无关的形状。在上述粉末中，特别优选扁平的或球状的粉末。尽管只要能保持粉末的形状，原始颗粒直径不受特别限制，但考虑到舒适度等，优选原始颗粒直径为0.01至80μm，尤其0.1至20μm。
用于本发明的包含N-单长链酰基碱性氨基酸和α-氨基内酰胺衍生物的粉末不仅可以与前述的其它粉末结合使用，而且还可以作为其它粉末的表面改性剂。对于用于该用途的方法，可以使用直接处理的干式方法，也可以使用采用合适溶剂的湿式方法。
干式方法是方便而有效的方法，其中通过搅拌或粉碎粉末混合物将含有N-单长链酰基碱性氨基酸和α-氨基内酰胺衍生物的粉末微粒与待进行表面改性的目标粉末混合，可容易地获得表面被改性的混合粉末。在应用湿式方法的情况下，由于包含N-单长链酰基碱性氨基酸和α-氨基内酰胺衍生物的粉末几乎不溶于近中性的水及普通的油，因此可以通过使用氯化钙作为增溶剂将N-单长链酰基碱性氨基酸和α-氨基内酰胺衍生物溶于溶剂中，使该溶液与其它粉末接触，用水清洗粉末，除去氯化钙并干燥而得到表面处理过的粉末。
此外，除干式方法和湿式方法外，还可使用其它的方法进行表面处理，即，将N-单长链酰基碱性氨基酸和α-氨基内酰胺衍生物溶解于含水的酸性或碱性溶剂或酸性或碱性的水中，使该溶液与其它粉末接触，中和至近中性，使该粉末沉淀在其它粉末上，用水冲洗除去中和反应产生的盐，并干燥。
在本发明的化妆品粉末中，α-氨基内酰胺衍生物在N-单长链酰基碱性氨基酸和α-氨基内酰胺衍生物总量中的含量下限通常为0.01wt％。当含量低于0.01wt％时，难以获得α-氨基内酰胺衍生物在改善施用N-单长链酰基碱性氨基酸时对皮肤适应感和施用其后皮肤的润湿度方面令人满意的效果。为了能够稳定地改善施用时对皮肤的适应感和施用后皮肤的润湿度的效果，含量的下限优选为0.02wt％，更优选0.03wt％，更优选0.1wt％，更优选0.3wt％，尤其优选0.5wt％，最优选1wt％。
在本发明的化妆品粉末中，α-氨基内酰胺衍生物在N-单长链酰基碱性氨基酸和α-氨基内酰胺衍生物总量中的含量上限通常为15wt％，优选10wt％。当含量超过15wt％时，施用时在皮肤上的铺展性和施用后皮肤的亮度将倾向于降低。为了能够维持稳定的施用时在皮肤上的铺展性和施用后皮肤的亮度，含量的上限更优选为5wt％，尤其优选3wt％。
在使用包含N-单长链酰基碱性氨基酸和α-氨基内酰胺衍生物的粉末作为其它粉末的表面处理剂时，相对于其它粉末，处理量优选为0.1至30wt％，更优选0.5至15wt％。当处理量小于0.1wt％时难以达到令人满意的改性效果，而当处理量高于30wt％时，不但没有改善改性效果，而且是不经济的。
在下文中，将详细描述包含本发明粉末的化妆品组合物。
本发明的化妆品组合物的实例包括基本的化妆品组合物，例如洗剂、乳剂、霜剂和油类；化妆用化妆品组合物例如粉底、粉饼、扑面粉、腮红、眼线膏、染眉膏和睫毛膏；身体护理化妆品组合物例如爽身粉，婴儿爽身粉和止汗剂；面膜；清洁用品等。
化妆品组合物中粉末的含量根据希望得到的化妆品组合物的类型而定，通常为0.1-99wt％。除了前面所述的基本组分外，当需要时，普通化妆品组合物中包含的成分也可加入到本发明的化妆品组合物中。可加入的成分的实例包括固体/半固体的油例如凡士林、羊毛脂、地蜡、微晶蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、高级脂肪酸和高级醇；液体油如角鲨烷、液体石蜡、酯油、甘油二酯、甘油三酯和硅油；氟基油例如全氟聚醚、全氟代十氢化萘和全氟辛烷；水溶性聚合物和油溶性聚合物；表面活性剂；无机和有机颜料；用硅或氟化合物处理的无机和有机颜料；着色材料例如有机染料；乙醇；抗腐蚀剂；抗氧化剂；染料；增稠剂；pH调节剂；芳香物质；紫外线吸收剂；湿润剂；血液循环促进剂；冷却剂；止汗剂；杀菌剂；活肤剂等，并且它们可在不破坏本发明目的的范围内使用。
本发明的化妆品组合物可通过使用除前述的混合粉末的方法以外的常规方法获得。
                            实施例
在下文中，将结合实施例和对比例描述本发明，并且这些实施例和对比例不以任何方式限定本发明。
[制备实施例1]
根据JP-A-10-265761中公开的方法合成L-α-氨基-ε-己内酰胺月桂酸酰胺。将39mmol L-α-氨基-ε-己内酰胺和58mmol三乙胺加入到100ml的二氯甲烷中，接着搅拌。然后，向混合物中慢速滴加39mmol月桂酰氯，并在室温下搅拌7小时。之后，通过过滤除去产生的沉淀，蒸发除去溶剂，然后用乙酸乙酯重结晶如此获得的固体物质，由此得到8.8g L-α-氨基-ε-己内酰胺月桂酸酰胺。
[实施例1]
在一个1000ml的圆底烧瓶中，将0.1g L-α-氨基-ε-己内酰胺月桂酸酰胺和500ml乙醇加热到65℃溶解。向烧瓶中加入199.8g Nε-月桂酰基-赖氨酸，之后在加热下减压蒸馏除去乙醇，由此得到包含相对于Nε-月桂酰基-赖氨酸和L-α-氨基-ε-己内酰胺月桂酸酰胺总量0.05wt％的L-α-氨基-ε-己内酰胺月桂酸酰胺的粉末。该实施例中使用的是制备实施例1的L-α-氨基-ε-己内酰胺月桂酸酰胺和Amihope LL(购自Ajinomoto Co.，Inc.的Nε-月桂酰基-赖氨酸)。
[实施例2至6和对比例1]
按与实施例1相同的方法制备各自包含相对于Nε-月桂酰基-赖氨酸和L-α-氨基-ε-己内酰胺月桂酸酰胺总量为表1中显示的含量的L-α-氨基-ε-己内酰胺月桂酸酰胺的粉末。
[评价方法]
5个技术小组根据下述评价标准评价施用时对皮肤的铺展性和适应感，以及施用后(30分钟后)皮肤的亮度和润湿度。对每个评估项目，计算5个技术小组的评估分数的平均值，平均值小于2为D，平均值为2至小于3为C，平均值为3至4小于为B，平均值为4至5为A。结果显示在表1中。
(施用时在皮肤上的铺展性)
5分：铺展非常好
4分：铺展良好
3分：中等
2分：铺展稍差
1分：铺展很差
(施用时对皮肤的适应感)
5分：对皮肤的适应感非常好
4分：对皮肤的适应感好
3分：中等
2分：对皮肤的适应感差
1分：对皮肤的适应感很差
(施用后的皮肤亮度)
5分：非常明亮
4分：较明亮
3分：中等
2分：破旧
1分：非常破旧
(施用后皮肤的润湿度)
5分：高度润湿
4分：润湿
3分：中等
2分：稍粘
1分：非常粘
                               表1
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4  实施例5   实施例6  对比例1
Nε-月桂酰基-赖氨酸(wt％)   99.95   99.9   98.5   97.0  90   85  100
L-α-氨基-ε-己内酰胺月桂酸酰胺(wt％) 0.05 0.1 1.5 3.0 10 15 0
施用时   皮肤铺展性   A   A   A   A  A   B  B
  皮肤适应感   B   B   A   A  A   A  C
施用后   皮肤的亮度   A   A   A   A  B   B  C
  皮肤的润湿度   B   A   A   A  A   A  D
从结果中可明显看出，包含L-α-氨基-ε-己内酰胺月桂酸酰胺的Nε-月桂酰基-赖氨酸改善了施用时的皮肤铺展性和皮肤适应感，以及施用后皮肤的亮度和润湿度，并且即使当含量为0.05wt％时也可获得这样的效果。
[制剂实施例1]
用10wt％实施例3的粉末、30.7wt％cerisite、25.0wt％滑石、30.0wt％云母、0.1wt％铁丹、4.0wt％液体石蜡、0.1wt％甲基石蜡以及0.1wt％芳香物质制备制剂，其总量为30g，在研钵中粉碎并混合，之后在小型海斯查尔混合器(Henschel mixer)中混合。使用小型压模机对所得混合物压模得到样品。
[制剂实施2和3和制剂对比例1]
按照与制剂实施例1相同的方法制备具有表2所示的组成的样品，并由技术小组按下列评估方法进行评价。结果显示在表2中。
[评估方法]
由10个技术小组成员进行上述制剂实施例和制剂对比例的感觉评估，按照下列评估标准评价施用时的舒适度(在皮肤上的铺展性和皮肤适应感)，施用后(30分钟后)的舒适度(皮肤的亮度和润湿度)，以及化妆长期效果(3小时后)。对每个评估项目，计算10个小组成员的评估分数的平均值，平均值小于2为D，平均值为2至小于3为C，平均值为3至小于4为B，平均值为4至5为A。结果显示在表2中。
(施用时的舒适度)
5分：非常好
4分：好
3分：中等
2分：稍差
1分：差
(施用后的舒适度)
5分：非常好
4分：好
3分：中等
2分：稍差
1分：差
(化妆的长期效果)
5分：非常好
4分：好
3分：中等
2分：稍差
1分：差
                                  表2
 制剂实施例1  制剂实施例2  制剂实施例3   制剂对比例1
  实施例2的粉末(wt％) 10.0 - - -
  实施例4的粉末(wt％) - 10.0 - -
  实施例6的粉末(wt％) - - 10.0 -
  对比例1的粉末(wt％) - - - 10.0
  Cerisite(wt％)   30.7   30.7   30.7   30.7
  滑石(wt％)   25.0   25.0   25.0   25.0
  云母(wt％)   30.0   30.0   30.0   30.0
  铁丹(wt％)   0.1   0.1   0.1   0.1
  液体石蜡(wt％)   4.0   4.0   4.0   4.0
  甲基石蜡(wt％)   0.1   0.1   0.1   0.1
  芳香物质(wt％)   0.1   0.1   0.1   0.1
  施用时的舒适度   A   A   A   C
  施用后的舒适度   A   A   A   D
  化妆长期保持效果   B   A   A   C
从表2可清楚看出，与对比样品相比，本发明的样品(压制的扑面粉)在化妆长期保持效果、施用时的舒适度和施用后的舒适度方面均更优秀。
本申请基于在日本提交的专利申请2005-100164，在此将其内容引入作为参考。

Claims (5)

1、一种化妆品粉末，包含N-单长链酰基碱性氨基酸和由下列通式(1)表示的α-氨基内酰胺衍生物：
Figure A2006100793360002C1
其中R1表示具有2至30个碳原子的直链或支链的饱和烷基基团，且m表示1至9的整数。
2、权利要求1的化妆品粉末，其中通式(1)表示的α-氨基内酰胺衍生物相对于N-单长链酰基碱性氨基酸和α-氨基内酰胺衍生物总量的含量比例为0.01wt％至10wt％。
3、权利要求1或2的化妆品粉末，其中N-单长链酰基碱性氨基酸为Nε-月桂酰基-赖氨酸。
4、权利要求1-3中任一项的化妆品粉末，其中α-氨基内酰胺衍生物为α-氨基-ε-己内酰胺月桂酸酰胺。
5、包含权利要求1-4中任一项所限定的化妆品粉末的化妆品组合物。
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