JP4550335B2 - 改質粉体及び化粧料 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、滑らかな感触で、適度な透明感を有する隠蔽性を持ち、油と接触したときのきしみ感が少ないことを特徴とした改質粉体およびそれを配合した化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
従来、Ｎ−アシル化リジン、特にＮ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンは味の素社からアミホープＬＬの名称で有機板状顔料として市販されている。この顔料は感触にすぐれ、なめらかな感触を有するものとして市販されたが、皮脂や化粧品中の油剤成分と接触した際に摩擦が急激に増大し、きしみ感が強くなることから、製品中に量的に配合することが難しい特性を有していた。そのため、本顔料は本来の顔料としてではなく、顔料の表面処理剤として使用されているのが実態である。
しかしながら、油と接触しない時の本顔料の感触は大変優れたものがあり、この感触を自由に利用することができれば優れた化粧料がより容易に得られることは明らかであった。
【０００３】
一方、Ｎ−アシル化リジンのような有機顔料は無機顔料のようにその表面に化学反応に関与するような活性点が少ないため表面処理が行いにくい特徴があり、さらに顔料自身が撥水性を有しているために水系での処理が行いにくい問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明人は、この顔料の問題である吸油時の摩擦変化を改善するため、種々の検討を試みたところ、Ｎ−アシル化リジンの表面を金属酸化物または金属水酸化物にて被覆することで、油とＮ−アシル化リジンの直接の接触を抑制し、吸油時の摩擦変化の度合いを大幅に緩和することに成功した。
さらに顔料の周囲が金属酸化物や金属水酸化物で被覆されたことにより、その表面にさらに官能基を導入することが可能となった。
そしてこれらの改質粉体を化粧料に配合してみたところ、滑らかな感触で、適度な透明感と隠蔽性を持ち、化粧料に配合されるバインダーオイルなどの油剤の影響が少ないことを見出し本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明の請求項１は、Ｎ−アシル化リジンの表面が金属酸化物または金属水酸化物の１種以上にて被覆されていることを特徴とする改質粉体である。
【０００６】
本発明の請求項２は、金属がチタン、珪素、ジルコニウム、アルミニウム、セリウム、亜鉛、鉄から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の改質粉体である。
【０００７】
本発明の請求項３は、金属酸化物または金属水酸化物が有機化チタン、有機化珪素、有機化アルミニウムの分解により得られるものであることを特徴とする請求項１に記載の改質粉体である。
【０００８】
本発明の請求項４は、Ｎ−アシル化リジンの表面が、鉄以外の金属の酸化物または水酸化物の１種以上と、酸化鉄及び／又は水酸化鉄とで被覆されていることを特徴とする改質粉体である。
【０００９】
本発明の請求項５は、Ｎ−アシル化リジンがＮ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の改質粉体である。
【００１０】
本発明の請求項６は、改質粉体がさらに撥水化表面処理されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の改質粉体である。
【００１１】
本発明の請求項７は、撥水化表面処理がＮ−アシル化リジン処理、アルキルシラン処理、シリコーン処理、フッ素化合物処理の１種以上から選ばれることを特徴とする請求項６に記載の改質粉体である。
【００１２】
本発明の請求項８は、改質粉体がさらに粘剤にて表面処理されていることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の改質粉体である。
【００１３】
本発明の請求項９は、粘剤が寒天、デオキシリボ核酸とその塩、ジェランガムから選ばれることを特徴とする請求項８に記載の改質粉体である。
【００１４】
本発明の請求項１０は、請求項１〜９のいずれか１項に記載の改質粉体を含有することを特徴とする化粧料。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるＮ−アシル化リジンとしては、好ましくは炭素数８〜２２の脂肪属アシル基を有するもので、Ｎ−ラウロイルリジン、Ｎ−ミリスチルリジン、Ｎ−パルミトイルリジン、Ｎ−ステアリルリジン、Ｎ−ベヘニルリジン、Ｎ−カプリルリジン等が挙げられるが、特にＮ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンは供給が安定しており容易に入手できること、なめらかでやわらかい感触を有することから好ましい。本発明で用いるＮ−アシル化リジンは、平均粒子径としては、１〜２０μｍの範囲にあるものが好ましく、特に好ましくは８〜１５μｍの範囲にあるものが好ましい。
【００１６】
本発明では、Ｎ−アシル化リジンの表面を金属酸化物または金属水酸化物の１種以上にて被覆する。本発明で用いる金属としては、例えばチタン、珪素、ジルコニウム、アルミニウム、セリウム、亜鉛、鉄、コバルト、マンガン等が挙げられるが、特にチタン、珪素、ジルコニウム、アルミニウム、セリウム、亜鉛、鉄の１種以上から選ばれることが好ましい。これらの金属は化粧料で一般的に使用されており、皮膚に対する安全性が高い特徴がある。
【００１７】
本発明で用いるＮ−アシル化リジンの表面を金属酸化物または金属水酸化物の１種以上にて被覆する方法としては、Ｎ−アシル化リジンの表面が撥水性であるため、そのままでは水系の処理が難しいため、イソプロピルアルコール、エタノールなどの低級アルコールなどを溶媒にして有機化チタン、有機化珪素、有機化アルミニウムなどの有機化金属を分解させ、Ｎ−アシル化リジン表面に吸着させる方法が好ましい。また、上記の方法によりＮ−アシル化リジン表面を処理した後、水系で更に金属硫酸塩や金属塩化物、金属硝酸塩などを用い、中和加水分解により金属酸化物または金属水酸化物を析出させて処理する方法も挙げられる。
有機化金属は一般に金属塩類と比較してその価格が高く、供給が不安定であることから、コストが安くなる後者の方法が好ましい。
【００１８】
本発明では、Ｎ−アシル化リジンの表面を鉄以外の金属の酸化物または水酸化物の１種以上と共に酸化鉄及び／又は水酸化鉄で被覆する場合がある。前記の方法では、酸化鉄で被覆する場合が挙げられているが、酸化鉄の割合が多いと改質粉体の色の安定性が得られにくい問題がある。色の安定性を求めたい場合には、顔料としての酸化鉄を同時に被覆してしまうことが好ましい。この場合、Ｎ−アシル化リジン（もしくは鉄以外の金属の酸化物か水酸化物で処理したＮ−アシル化リジン）と酸化鉄のスラリーを作製し、そこに金属酸化物か金属水酸化物を析出させることで、Ｎ−アシル化リジン表面に酸化鉄粒子を取り込んだ金属酸化物か金属水酸化物の層が形成できる。尚、本発明で言う酸化鉄及び／又は水酸化鉄とは、黄色酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄が挙げられる。酸化鉄及び／又は水酸化鉄を用いた場合には、改質粉体が肌色に見えることが好ましい。
【００１９】
本発明ではこうして処理された改質粉体を乾燥機を用いて乾燥させる。この操作により、Ｎ−アシル化リジン表面に各金属酸化物や金属水酸化物の層がしっかり固定される。乾燥の条件としては、６０〜１７０℃の温度範囲で３０分〜４８時間乾燥することが好ましい。この温度範囲を超えると、Ｎ−アシル化リジンの変質が発生したり、乾燥が不良となったりする場合がある。乾燥方法としては送風気流型の乾燥機が乾燥の効率が高いことから好ましい。
【００２０】
本発明で用いる改質粉体中のＮ−アシル化リジンの量としては、改質粉体の質量に対して３０〜９９質量％が好ましい。この範囲であれば、改質の効果と感触の調整が可能である。
【００２１】
本発明の改質粉体は、さらに撥水化表面処理されていることが好ましい。撥水化表面処理の例としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩処理、反応性パーフルオロポリエーテル処理などのフッ素化合物処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン焼き付け処理などのシリコーン処理、オクチルシリル化処理などのアルキルシラン処理、Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジン処理などのＮ−アシル化リジン処理、シリコーン油処理、ワックス処理、スクワラン処理などの油剤処理、トリフルオロプロピル化シリコーンレジン処理、トリメチルシロキシケイ酸処理などの樹脂処理やこれらの複合処理等が挙げられる。本発明では、この内、撥水化表面処理がＮ−アシル化リジン処理、アルキルシラン処理、シリコーン処理、フッ素化合物処理の１種以上から選ばれることが好ましい。表面処理を行う場合の被覆量としては、母体となる改質粉体の質量に対して０．１〜３０質量％が好ましい。この範囲であれば感触、濡れの制御などの効果が得られやすい。処理の方法としては、例えば乾式で混合する方法、湿式で精製水、溶剤などの溶媒と共にスラリーを形成して処理する方法、ボールミルなどのメカノケミカル的処理を用いる方法、流動層造粒、噴霧乾燥機（スプレードライヤー）などの方法を用いて処理する方法などが挙げられるが特に限定されるものではない。
【００２２】
本発明の改質粉体は、また粘剤にて表面処理されていることも好ましい。粘剤の例としては、例えばアラビアゴム、トラガカント、アラビノガラクタン、ローカストビーンガム（キャロブガム）、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン、シリコーン化プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子やポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンなどが挙げられるが、この内特に寒天、デオキシリボ核酸とその塩、ジェランガムから選ばれることが化粧料の特性に優れた効果を及ぼすことから好ましい。粘剤を用いて表面処理を行う場合の被覆量としては、母体となる改質粉体の質量に対して０．１〜４０質量％が好ましい。この範囲であれば粘剤によるラスティング性、安定性、保湿性などが両立できる。尚、表面処理の方法としては、例えば乾式で混合する方法、湿式で精製水と共にスラリーを形成して処理する方法、ボールミルなどのメカノケミカル的処理を用いる方法、流動層造粒、噴霧乾燥機（スプレードライヤー）、凍結乾燥粉砕、凍結粉砕法などの方法を用いて処理する方法などが挙げられるが特に限定されるものではない。これらの処理方法の中では特にスプレードライヤーを用いる処理が処理の均一性に優れることから好ましい。
【００２３】
本発明ではこうして得られた改質粉体を化粧料の質量に対して０．１〜９９質量％の範囲、より好ましくは０．５〜９０質量％の範囲で配合することができる。この範囲であれば本改質顔料の感触、透明感、隠蔽性などの特性が得られやすい。
【００２４】
本発明では、上記の改質粉体以外に、通常化粧料に配合される各種の顔料、紫外線吸収剤、油剤、フッ素化合物、樹脂、粘剤、防菌防腐剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の成分を適宜配合することができる。
【００２５】
顔料としては化粧料で用いられる種々の顔料が使用可能であり、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。具体的には、無機粉体としては、顔料級酸化チタン、酸化ジルコニウム、顔料級酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、石英末、水晶末、サファイア末、エメラルド末、ガーネット末、アメジスト末等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマー、セルロース、シルクパウダー、１２ナイロン、６ナイロン等のナイロンパウダー、ポリメルシルセスキオキサン、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、板状酸化鉄等の光輝性顔料、硫化亜鉛などの蛍光顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等；タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる顔料等が挙げられる。
【００２６】
これらの顔料は、前記同様に従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理、寒天、デオキシリボ核酸塩などの粘剤処理などで表面処理されていることが好ましく、さらに好ましくは、これらの処理を複数組み合わせて用いることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面を酸化ケイ素やアルミナなどの金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理することなどが挙げられる。表面処理量としては、紛体質量に対して表面処理量の総計で０．1〜５０質量％の範囲にあることが好ましい。
【００２７】
また、紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、サリチル酸オクチル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピル ジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸 ２−エチルヘキシル、オクチルトリアゾン、ジメトキシケイ皮酸イソオクタン酸グリセリドや、これらの高分子誘導体、シラン誘導体等が挙げられる。
【００２８】
また、有機系紫外線吸収剤がポリマー粉末中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径としては０．１〜５０μｍの範囲にあれば良く、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂等が挙げられる。
【００２９】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００３０】
粘剤、樹脂の例としては、トリメチルシロキシケイ酸、フッ素化シリコーン樹脂、カチオン化シリコーン樹脂などのシリコーン化合物、アラビアゴム、トラガカント、アラビノガラクタン、ローカストビーンガム（キャロブガム）、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン、シリコーン化プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子やポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００３１】
本発明の化粧料では、各種の生理活性成分を配合してあることが好ましい。本発明で用いる生理活性成分とは、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、美白成分、抗炎症剤、老化防止剤、スリミング剤、ひきしめ剤、抗酸化剤（ラジカル捕捉剤）、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、皮膚着色剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１種または２種以上配合することが好ましい。
【００３２】
これらの成分の例としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００３３】
また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、アミノ酸、ザルコシン、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン等のアミノ酸誘導体、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイ、ラフィノースなどの保湿成分、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン等の抗炎症剤、ビタミンＡ，Ｂ２，Ｂ６，Ｃ，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステル等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロ酢酸、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体などの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、アルブチン、コウジ酸、プラセンタエキス、イオウ、エラグ酸、リノール酸、トラネキサム酸、グルタチオン等の美白剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニオチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、ｌ−メントール、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸などが挙げられる。
【００３４】
これらの生理活性成分の化粧料への配合割合は、その活性成分の効果発現濃度によるが、一般的には化粧料の総量に対して０．０５〜２０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１５質量％が好ましい。尚、生理活性成分は１種または２種以上を組み合わせて配合することが好ましい。
【００３５】
油剤の例としては、例えばアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等；エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００３６】
また、シリコーン系の化合物を用いることも好ましく、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシキサン、環状シリコーン、メチルトリメチコン、フルオロアルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フルオロアルキル・ポリエーテル変性シリコーン、フルオロアルキル・ポリグリセリン変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、フルオロアルキル化ジメチコノール、トリメチルシロキシケイ酸、フルオロアルキル化トリメチルシロキシケイ酸、アミノ変性シリコーン、シリコーンガム等が挙げられる。
【００３７】
また、保湿剤としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マルビトール、トレハロース、ラフィノース、キシリトール、マンニトール、ヒアルロン酸およびその塩、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン等のグリコール類、多価アルコール類および多糖類等が挙げられる。
【００３８】
本発明では、これらの化合物の内、特にフッ素系の油剤や樹脂と組み合わせて用いると、より化粧持続性が向上できることから好ましい。フッ素系の油剤としては、上記のフルオロアルキル変性シリコーン、フルオロアルキル・ポリエーテル変性シリコーン、フルオロアルキル・ポリグリセリン変性シリコーン、フルオロアルキル化ジメチコノール、フルオロアルキル化トリメチルシロキシケイ酸以外にも、パーフルオロポリエーテル、フルオロアルキル・アルキルエーテル、パーフルオロデカリンなどのフルオロカーボン、フッ素化エリスリトールなどの化合物を用いることができる。これらの化合物は、例えば化粧料の総量に対して０．１〜６０質量％の範囲で使用することが好ましく、さらに好ましくは０．２〜２０質量％である。この範囲であればコストと効果を両立させることができる。
【００３９】
本発明の改質粉体は、化粧料、医薬品、プラスチック、塗料等の分野における改質剤として利用でき、特に化粧料に配合することが好ましい。本発明の化粧料としては特に限定は無いがスキンケア製品、頭髪製品、制汗剤製品、メイクアップ製品、紫外線防御製品等が好ましいものとして挙げられ、特にメイクアップ製品が好ましい。製品の例としては、例えば、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラ、チーク、ネイルカラー、口紅などのメイクアップ化粧料、乳液、クリーム、ローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、アクネ対策化粧料、エッセンスなどの基礎化粧料、ヘアカラー、セット剤、デオドラント、香水などがあげられる。また、製品の形態についても特に限定は無いが液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状等に適用が可能である。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって本発明を更に詳細に説明する。
また、実施例及び比較例で得られた改質粉体や化粧料の各種特性に対する評価方法を以下に示す。
【００４１】
［顔料の有用性評価］
専門パネラー５名にて、各顔料を左前腕部に塗布し、塗布した時に滑らかな感触があるか、適度な透明感を有する隠蔽性があるか、油（スクワランを使用）と接触したときのきしみ感が少ないかについて比較を行い、各パネラーの意見をまとめて評価結果とした。
【００４２】
［化粧料の有用性評価］（化粧料）
専門パネラーを各評価品目ごとに１０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）、表１に示す評価基準に従って評価を行い、全パネラーの合計点数を以て評価結果とした。従って、点数が高いほど評価項目に対する有用性が高いことを示す（満点：５０点）。尚、評価としては、滑らかな感触があるか、透明感が感じられるか、化粧がきれいかの各項目について実施した。
【００４３】

【００４４】
実施例１
Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジン（味の素社製アミホープＬＬ、板状粉体、以下同様）１００質量部をイソプロピルアルコール２０００質量部に分散させ、ここに有機化チタンの１種であるチタンテトライソプロポキシドを５質量部投入し、よく攪拌した。次いで精製水１０質量部を投入し、１昼夜攪拌を継続した後、加熱減圧留去により溶媒を除去した。次に、精製水２０００質量部に硫酸チタニル７０質量部を溶解した溶液に上記粉体を投入した。次いで、水酸化ナトリウムを用いてｐＨが７．０になるように攪拌下に中和した。精製水を３０００質量部加えた後、ろ過、水洗を繰り返し、塩分濃度が０．１％未満になった時点で水洗を中止し、得られた粉末をステンレス製バットに移し、１３０℃にて３０時間送風下に乾燥を行った。得られた粉末を粉砕し、メッシュに通して改質粉体である酸化チタン処理Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンを得た。
【００４５】
比較例１
市販のＮ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジン（味の素社製アミホープＬＬ）を以って比較例とした。
【００４６】
実施例２
Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジン１００質量部をイソプロピルアルコール２０００質量部に分散させ、ここに有機化珪素の１種であるテトラエトキシシラン５質量部を加えよく攪拌した。ここに精製水５質量部を加え、６時間攪拌を行った後、チタンテトライソプロポキシド３０質量部を加え、さらに精製水１０質量部を加えた。さらに１Ｍ塩酸を１質量部加え、攪拌下に１日放置した。密閉下に減圧ろ過し、得られた粉体をよく水洗した後、炭酸ナトリウム水を用いて中和、ろ過、水洗し、送風気流型乾燥機を用いて１３０℃で３６時間乾燥させた。得られた粉末を粉砕し、メッシュに通して改質粉体であるシリカ・酸化チタン処理Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンを得た。この粉末をさらにパーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩を用いて、粉末１００質量部に対して５質量部の被覆量にて、ジエタノールアミンの脱塩を利用した水系被覆処理を行い、フッ素処理シリカ・酸化チタン処理Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンを得た。
【００４７】
実施例３
寒天５質量部を９０℃の精製水６００質量部に溶解した。実施例１の酸化チタン処理Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジン１００質量部をこの溶液に分散させてスラリー化し、スプレードライヤーを用いて噴霧乾燥し、さらにメッシュをかけて寒天・酸化チタン処理Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンを得た。
【００４８】
実施例４
実施例１の酸化チタン処理Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンを用い、表２の処方と製造方法に従ってアイシャドウを製造した。尚、表中の配合量の単位は質量％である。
【００４９】

【００５０】
［製造方法］
各成分をミキサーにて混合し、６０メッシュを通した後、金型を用いて金皿にプレスしてブラウン系のアイシャドウを得た。
【００５１】
比較例２
実施例４で用いた酸化チタン処理Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジン（実施例１）の代わりに比較例１のＮ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンを用いた他は全て実施例４と同様にして製品を得た。
【００５２】
実施例５
表３に示す処方と製造方法にてパウダーファンデーションを製造した。尚、フッ素処理としては、実施例２と同様にパーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩５質量％処理を用いた。
【００５３】

【００５４】
［製造方法］
油性成分を加熱混合し、事前に混合した粉体成分の上からゆっくりと加え、さらに攪拌した後、６０メッシュを通し、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。
【００５５】
比較例３
実施例５で用いたフッ素処理シリカ・酸化チタン処理Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジン（実施例１）の代わりにフッ素処理板状無機顔料であるフッ素処理タルクを用いた他は全て実施例５と同様にして製品を得た。
【００５６】
実施例６
実施例３で作製した寒天・酸化チタン処理Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンを用いて表４の処方で粉白粉を作製した。尚、寒天処理の方法としては、実施例３で用いたものと同様の処理方法を用いた。
【００５７】

【００５８】
［製造方法］
防腐剤、香料以外の各成分を混合、粉砕し、ここに加熱溶解した防腐剤、香料を混合した後、粉砕しメッシュを通し、容器に充填して製品を得た。
【００５９】
実施例および比較例について評価を行った結果を以下に示す。尚、表５に改質粉体の評価結果を、表６に化粧料の評価結果を示す。
【００６０】

【００６１】

【００６２】
表５の結果から本発明の実施例の改質粉体は塗布した時に滑らかな感触があり、適度な透明感を有する隠蔽性があり、かつ油（スクワラン）と接触したときのきしみ感が少ないことが判る。これに対して比較例で用いた未処理のＮ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンは、滑らかな感触には大変優れているものの、隠蔽性はなく、スクワランと接触した時に急激な摩擦の増加が発生し、強いきしみ感が感じられた。
【００６３】
表６の結果から本発明の実施例の化粧料は比較例と比べて、滑らかな感触があり、透明感が感じられ、かつ化粧がきれいに見える（具体的には、化粧塗膜の均一感がある）特性があることが判る。特に透明感と化粧塗膜の均一感が強く感じられていることが判る。比較例２は前記と同様に未処理のＮ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンを用いた例であるが、製品中の油性成分の影響で塗布時の摩擦が強く、きれいに塗布ができなかった。比較例３はフッ素処理板状無機顔料を用いた場合の例であるが、各評価項目共に評価が劣っていた。
【００６４】
【発明の効果】
以上のことから、本発明は、滑らかな感触で、適度な透明感を有する隠蔽性を持ち、油と接触したときのきしみ感が少ないことを特徴とした改質粉体、および滑らかな感触で、適度な透明感を有し、化粧がきれいに仕上がる化粧料が得られることは明らかである。

Claims (7)

1. Ｎ−アシル化リジンの表面が、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、セリウム、亜鉛及び鉄から選ばれる金属の酸化物及び水酸化物の１種以上にて被覆されている改質粉体と、油剤とを含有することを特徴とする化粧料。
2. 金属酸化物が酸化チタンであり、当該酸化チタンが、チタンテトライソプロポキシドを加水分解し、次いで加熱することにより得られるものであることを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
3. Ｎ−アシル化リジンがＮε−ラウロイル−Ｌ−リジンであることを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧料。
4. 改質粉体がさらに撥水化表面処理されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧料。
5. 撥水化表面処理がＮ−アシル化リジン処理、アルキルシラン処理、シリコーン処理及びフッ素化合物処理の１種以上から選ばれることを特徴とする請求項４に記載の化粧料。
6. 改質粉体がさらに粘剤にて表面処理されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧料。
7. 粘剤が寒天、デオキシリボ核酸とその塩及びジェランガムから選ばれることを特徴とする請求項６に記載の化粧料。