CN1249925A - 包含磺化聚酯和自由基聚合物的含水组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的主题是美容或皮肤学组合物,其包含,在水相中:i)水溶性或水分散性的对苯二甲酸共聚酯低聚物,基本上包含通式(Ⅰ)二羧酸酯重复单元:[－CO－A－CO－O－(CH2－CH2O)n－](Ⅰ)式中:－A代表1,4－亚苯基或磺基－1,3－亚苯基;－n的范围为1～4;所述共聚酯低聚物的重均分子量小于20,000。ii)至少一种包含分散在水相中的自由基聚合物粒子的成膜聚合物系统。

Description

包含磺化聚酯和自由基聚合物 的含水组合物
本发明涉及一种新颖成膜组合物，特别是上述标题组合物，其包含磺化聚酯型特殊亲水胶凝剂和成膜自由基聚合物，尤其是供美容和/或皮肤学领域使用。本发明还涉及应用该组合物美容或化妆处理人的角质物，例如皮肤、指甲、睫毛、眉毛、头发或粘膜，如嘴唇。该组合物能以凝胶、糊或铸型制品的形式提供，特别是条状物的形式。
化妆或护理皮肤或嘴唇的制品，例如粉底霜或唇膏，一般包含诸如蜡和油等的脂相、颜料和/或填料，以及诸如化妆或皮肤学有效成分等任选添加剂。它们能够包含得到组合物所需(根据其应用)稠度的胶凝剂。
这些组合物施加到皮肤或唇上时，具有转移的缺点，也就是说，其至少部分地沉积在能接触的某些物质，特别是玻璃、杯子、香烟、服装和衣着用品或皮肤等作用物上而留下痕迹。这会导致所施加的薄膜存留不佳，而需要经常修补、换新、施加粉底霜或唇膏组合物。此外，出现这些不可接受的痕迹，特别是在衣领上，会致使一些妇女放弃使用这类制品。从EP-A-602,905申请已知，将挥发性油与蜡相混合，以便得到改善不转移性的产品。然而，在将这些产品涂到嘴唇等角质物上时，因其易滑，而使涂抹难以控制。另外，在将其涂到唇上时以及涂之后，会产生绷紧的感觉。
此外，组合物在被涂抹到皮肤或唇上之后，在与水接触，特别是在洗浴或与雨水或泪水接触时，能够被除去。所以，希望能够供给一种具有不怕水的优良性能组合物。
本发明的目标是提供一种不具有上述缺点而特别具有完全不转移性能、不怕水、在涂抹到角质物期间或之后不存在绷紧感以及具易涂抹性能的新颖含水成膜组合物。
本发明人发现，通过使用磺化聚酯型特殊亲水胶凝剂和包含自由基聚合物的聚合物体系能够得到这样的组合物。所得到的组合物，在施加之后，留下具有良好持久性的薄膜，其完全不转移，并且具有耐水性。该种薄膜特别光润、没有胶粘性，并在将组合物涂抹到角质物期间和此后具有舒适感(没有绷紧感)。该薄膜还产生一种鲜明感，并且容易用普通清除制品除去。另外，该组合物与包含挥发油的无转移性产品比较，较不易滑动，所以便于将其涂抹到角质物上。
因此，本发明的主题是一种新颖成膜组合物，在水相中，其包含磺化聚酯型亲水胶凝剂，其特征在于亲水胶凝剂是水溶性或水分散性对苯二甲酸共聚酯低聚物，并且组合物还包含含有分散在水相中的自由基聚合物粒子的聚合物系统。
a)对苯二甲酸共聚酯低聚物：
按照本发明使用的特殊的胶凝剂是水溶性或水分散性对苯二甲酸共聚酯低聚物，它基本上包含通式(I)二羧酸酯重复单元：
  [-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-]      (I)式中：
-A代表1，4-亚苯基，磺基-1，3-亚苯基和任选1，3-亚苯基，
-n的范围为1～4；
-至少35％(mol)所述的通式(1)单元是A代表1，4-亚苯基、n等于1的通式(I)单元；
-至少7％(mol)所述的通式(1)单元是A代表磺基-1，3-亚苯基的通式(I)单元；所述共聚酯低聚物的重均分子量小于20,000，优选小于15,000。
优选，至少40％(mol)和更优选40～90％(mol)的通式(I)单元是A代表1，4-亚苯基和n等于1的通式(I)单元。优选至少10％(mol)，更优选10％(mol)～25％(mol)的通式(I)单元是A代表磺基-1，3-亚苯基的通式(I)单元。
所述共聚酯低聚物的链端可以是同样的或不同的，其基本上能够用式(I′)基团代表：
   -CO-A-CO-O-(CH2-CH2-O)n-H式中A和n定义如上。
所述低聚物链端也能带有少量下式基团：
             -A-CO-OH
             -A-CO-OR式中，A定义如上，R代表C1～C4烷基。
当A代表磺基-1，3-亚苯基时，具体地说，它是磺酸碱金属盐，尤其是钠或钾盐，或者磺酸铵或单-、二-、三-或四(低级烷基)铵。术语“(低级烷基)铵”应理解为烷基，或低基烷基，优选C1～C6烷基的铵。具体优选磺酸钠。
任选共聚物低聚物包含至多20％(mol)，优选0.5～5％(mol)A代表1，3-亚苯基的通式(I)单元。
按照本发明的优选实施方案，上述共聚酯低聚物的重均分子量为5,000～14,000，更优选为8,000～10,000。重均分子量是在含10-2NLiBr的二甲基乙酰胺中100℃下采用凝胶渗透色谱测定的。其结果以聚苯乙烯当量表示。
所述共聚酯低聚物能够采用制备聚酯的熔融法、溶剂法或界面法等一般方法制得，这些工艺包括：
-二酸和二醇的酯化反应和缩聚反应
-二酯和二醇的酯基转移反应和缩聚反应
-羟基酸的自缩合反应
-采用二醇和酰氯的Schotten-Baumann反应，和缩聚反应
-内酯的聚合反应
采用各种单体的初始化学计量比和控制副反应，来控制A代表1，4-亚苯基和n等于1的通式(I)单元的最小含量。
特别好的制备方法是使用酯基转移和/或酯化催化剂的熔融路线进行酯基转移/缩聚和/或酯化/缩聚。
控制结构的方法包括控制A代表1，4-亚苯基和n等于1的通式(I)单元的最低含量，进行这种控制的手段包括通过各二酸和/或二酯和二醇单体的初始化学计量比，以及使用醚化限制剂，醚化限制剂可以是碱性化合物，例如脂族或芳族胺，或碱金属或碱土金属的氢氧化物或其醋酸盐。
以本领域技术人员已知的就压力、温度和时间之间的适当综合平衡的方法控制分子量。
本发明使用的对苯二甲酸共聚酯低聚物能够采用下述单体组合物进行酯化和/或酯基转移/缩聚进行制备，所述单体组合物以下述单体为基础：
-对苯二甲酸、酐或二酯(Tp)，
-磺基间苯二甲酸、酐或二酯(SIp)，
-任选间苯二甲酸、酐或二酯(Ip)，
-和乙二醇(EG)；其相对用量比等于
*(SIp)/[(Tp)+(SIp)+(Ip)]摩尔比为至少7/100，优选为至少10/100，更具体地说为10/100～25/100；
*(Ip)/[(Tp)+(SIp)+(Ip)]摩尔比为至多20/100，优选最多为5/100；
*(EG)/[(Tp)+(SIp)+(Ip)]摩尔比为2/1至3/1；
并且存在酯化和/或酯基转移催化剂或醚化限制剂。
优选对苯二甲酸类单体(Tp)以低级二酯(C1～C4二烷基二酯)的形式使用，优选以二甲基二酯的形式。优选磺基间苯二甲酸类单体(SIp)以低级(C1～C4烷基)二酯的碱金属(尤其是钠)磺酸盐的形式使用，所述二酯优选为甲基二酯。可以很具体地说是；5-(钠氧磺酰基)间苯二甲酸二甲酯。任选的间苯二甲酸类单体(Ip)优选以间苯二甲酸的形式使用。当所有“二酸”单体均以二酯的形式使用时，这些“二酸”单体和乙二醇之间的酯基转移(相互交换)操作过程在温度高于或等于130℃下进行，优选为140～220℃左右，特别是180～220℃左右；在该温度下，所形成的甲醇(优选甲基二酯的情况)从反应混合物中除去，优选采用蒸馏的方法除去。该酯交换过程在金属酯基转移催化剂和醚化限制剂存在下进行。优选所述催化剂是羧酸金属盐，例如醋酸锰，醋酸锌、醋酸钴或醋酸钙，或者有机钛酸酯或无机钛酸盐，例如钛酸丁酯、钛酸2，2′，2″-次氮基三乙酯(或氨基三乙醇钛，任选作为醚化限制剂)或钛酸钙。所优选的催化剂是有机钛酸酯；其使用量以钛表示为至少0.001％(重量)数量级，优选0.002％～0.02％(重量)数量级钛，以相对于所存在的反应物重量计。
醚化限制剂可以是碱性化合物，例如：脂族或芳族胺(三乙醇胺、碳酸胍、二甲基苯胺和萘胺等)或者碱金属或碱土金属的氢氧化物或醋酸盐(醋酸钠、醋酸钾和苯甲酸钠等)。其一般用量为0.001％～0.05％数量级，以相对于所存在的反应物重量计。
酯交换过程的持续时间为1～4小时；一般为2～3小时。
当90％以上的理论量甲醇被蒸馏出时，将反应混合物温度提高到230℃，除去过量多元醇。
优选缩聚过程在另一反应器中于230～280℃左右进行，优选在240～260℃左右进行，该反应器预先达到上述温度，并渐渐使压力降至10 Pa的真空；最后压力降至约10毫巴持续40分钟。
缩聚操作与除去多元醇分子一起进行；在7.5升反应器中，反应物料温度为250℃、锚式搅拌器搅拌速度为80转/分钟的情况下，搅拌轴的马达转矩等于约0.5～5牛顿米的时候，停止该操作。接着用氮气消除真空，并在模具中铸塑所得聚合物；冷却之后，将聚合物磨碎。在“二酸”单体之一以二酸或酸酐的形式存在，而其他一种或多种以二酯形式存在的时候，得到所述共聚酯低聚物的方法包括，在上述条件下先进行二酯单体与乙二醇的酯基转移过程，随后在介质中进行二酸或酸酐单体与乙二醇的酯化过程，然后在上述条件下进行缩聚反应，在两个反应过程(酯基转移和酯化反应)之间分配全部用量的乙二醇。
如果需要，酯化过程通过下述方式进行，在温度等于酯交换终温下，将预先悬浮的二酸或酸酐形式的单体和乙二醇加入到酯基转移操作过程得到的反应混入物中，加入时间为约1小时左右。
酯化过程在230～280℃左右，优选250～260℃左右，在与酯基转移相同类型的催化剂和醚化限制剂存在下进行。
该操作过程，在与酯基转移操作过程期间使用的相同类型的催化剂和醚化限制剂存在下，以相同的比例进行。
该反应同时要除水，如过量多元醇一样水同时从反应器中排出。
该制备方法具体公开在WO 95/32997专利申请书中。
对苯二甲酸共聚酯低聚物在本发明组合物中的存在量相对于组合物总重量计可为0.5％～40％(重量)。按照所要求的形式，胶凝状、膏状或固态，可以使用不同含量特定胶凝剂。对于固态组合物来说，优选使用10～40％(重量)的特定胶凝剂，更优选15～30％(重量)。对于胶凝状或膏状组合物来说，优选使用0.5～10％(重量)特定胶凝剂，更优选2～5％(重量)。
b)聚合物系统
聚合物系统含自由基聚合物，以水分散体形式存在于本发明的组合物中，该系统必须单独形成硬度为5～90秒的薄膜，优选为15～60，更好为20～60，以便本发明的组合物形成的膜具不转移且耐水两种性能。
测量聚合物薄膜的硬度所采用的薄膜是将厚度为300μm(干燥之前)的含有28％(干重)所述自由基聚合物粒子的水分散体膜层，在30℃、50％相对湿度下，经24小时干燥之后制得的。薄膜硬度采用帕萨兹(Persoz)摆杆硬度计按照ASTM标准D-43-66或NF-T标准30-016(1981年10月)进行测定。
已经发现，当以固态形式提供组合物时，含有水分散体形式自由基聚合物的聚合系统、其薄膜具有上面定义的20～60秒硬度是特别适宜的，尤其是在对苯二甲酸共聚酯低聚物含量相对于组合物总重量计为10～40％(重量)时。这是因为，这种聚合物系统能够得到，条形或碟形等固态的组合物，相对于只含有对苯二甲酸共聚酯低聚物的类似固态组合物而言，该条形或碟形物的硬度不减小。按照本发明的固态组合物也能够在涂抹之后，在角质物上形成具有不转移和耐水良好性能的薄膜。
术语“成膜聚合物系统”意指包含终归形成难以溶解的薄膜聚合物的系统。
术语“自由基聚合物”意指具体由烯烃不饱和单体聚合制得的聚合物，其中每种单体均能均相聚合(不同于缩聚物)。自由基聚合物具体是乙烯基类聚合物或共聚物，特别是丙烯酸类聚合物。
乙烯类聚合物能够由具有烯烃不饱和的、具有至少一个酸基的单体和/或这些酸单体的酯和/或这些酸单体的酰胺聚合制得。
优选使用阴离子自由基聚合物，就是说，单体包含至少一种具有酸基的单体。
作为带有酸基的单体，可以使用α，β-烯不饱和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸或衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和丁烯酸，而更优选(甲基)丙烯酸。
酸单体的酯最好选自(甲基)丙烯酸的酯(亦称作(甲基)丙烯酸酯)，尤其是(甲基)丙烯酸烷基酯、特别是其C1～C20烷基酯、优选其C1～C8烷基酯，(甲基)丙烯酸芳基酯、特别是其C6～C10芳基酯，或者(甲基)丙烯酸羟烷基酯、特别是其C2～C6羟烷基酯。
属(甲基)丙烯酸烷基酯之列者可以提到甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯或甲基丙烯酸月桂酯。属(甲基)丙烯酸羟烷基酯之列者可以提到丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸2-羟丙酯。属(甲基)丙烯酸芳基酯之列者可以提到丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。(甲基)丙烯酸烷基酯是特别优选的(甲基)丙烯酸酯。
按照本发明，酯的烷基可以被氟化或者全部氟化，就是说，烷基的部分或全部氢原子被氟原子所取代。
作为酸单体的酰胺，可以提到，例如，(甲基)丙烯酰胺，以及特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，尤其是N-(C2～C12烷基)  (甲基)丙烯酰胺。属N-烷基(甲基)丙烯酰胺者，可以提到N-乙基丙烯酰胺，N-(叔丁基)丙烯酰胺和N-(叔辛基)丙烯酰胺。
烯类聚合物也能由选自乙烯基酯和苯乙烯单体的单体均聚或共聚制得。特别是，这些单体能够与酸单体和/或其酯和/或其酰胺(例如上面提到的)聚合。
作为乙烯基酯的例子可以提到，醋酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。
作为苯乙烯单体，可以提到苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
并不只限于上面所列单体，还能够使用本领域技术人员已知的丙烯酸类和乙烯基类单体之中的任何单体。
按照本发明，作为成膜聚合物，优选使用选自下述的其聚物：(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯、(甲基)丙烯酸/苯乙烯，或(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物或(甲基)丙烯酸酯共聚物。
当按照本发明使用的聚合物包含带有可成盐基团(例如：羧酸基团)的单体时，能够采用本领域技术人员周知的中和剂(这种情况下是碱，以便中和酸基)完全或部分将其中和。
中和作用还能够促进聚合物的分散，尤其是在水中，并且确实能使所述分散体更稳定。
也可以说，聚合物由在预先存在的至少一种选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂的聚合物的粒子中和/或部分在其表面上的一种或多种自由基单体经自由基聚合得到。这些聚合物通称为杂混聚合物。
含有一种或多种成膜聚合物的水分散体能够由本领域的技术人员以其一般知识为基础进行制备。
所述本发明水分散体其干物含量以分散体总重量计为5～60％(重量)左右，优选30～50％。
水分散体中的自由基聚合物粒子尺寸可为2～300nm，优选为20～150nm。
按照本发明的组合物的第一个实施方案，聚合物系统基本由一种或多种具有上述硬度特征的成膜自由基聚合物组成。
当成膜自由基聚合物不能单独得到具有上述硬度的薄膜时，可以加入具有改进成膜聚合物性能作用的化合物，以便得到所需要的聚合物系统。因此，按照本发明的组合物的第二个实施方案，能够把至少一种能够形成薄膜的其它试剂加到成膜自由基聚合物中，所形成的薄膜有可能具有上述硬度。有可能得到在角质物上高度耐水的组合物薄膜。
在这种情况下，聚合物系统包含一种或多种成膜自由基聚合物和至少一种能形成薄膜的其它试剂的混合物。
所述能够形成薄膜的其它试剂可选自本领域技术人员已知的、能够起到所要求作用的任何化合物，具体可选自增塑剂。另外，当按照本发明的聚合物系统包含至少一种成膜聚合物粒子的水分散体时，能形成薄膜的其它试剂也能选自絮凝剂。所述试剂是水溶性的或水不溶性的，能够任选以水分散体的形式提供。
本领域的技术人员以其一般知识为基础能够选择可成膜的其它试剂的量，以便制得产生具有所需硬度的薄膜的聚合物系统，同时，在组合物中保留美容和/或皮肤学领域可接受的性能。该量尤其可为0～25％(重量)，相对于组合物总重量计，更好的是0～15％(重量)。
能在本发明的组合物中使用的聚合物系统，可以提到的例子是，由Zeneca公司以商品名“Neocryl  A 523”、“Neocryl  A 1070”、“Neocryl A 1090”或“Neocryl BT 24”销售的、或Dyflex公司以“Dyflex LP9419”出售的丙烯酸类聚合物的水分散体。
按照本发明，在组合物中能存在的自由基聚合物的量，在干燥条件下，可为2％～40％(重量)，相对于组合物的总重量计，优选为5％～15％(重量)。
对苯二甲酸类共聚酯低聚物和自由基聚合物在本发明组合物中最好能够以低聚物与自由基聚合物的重量比为0.5～20存在，优选为1～5。
另外，本发明的组合物还能够包含化妆组合物中，尤其是本标题组合物中惯用的辅料。作为辅料的例子，可以提到的是，染料、颜料、珠光剂、紫外抑制剂、防腐剂、增稠剂、表面活性剂、蜡、油、香料、pH改善剂或保湿剂。当然，本领域的技术人员会注意选择这种或这些任选辅料和/或其用量，以便本发明的组合物的良好性能不受，或基本不受要添加的添加剂的有害影响。
本发明的组合物能够用于非治疗性的化妆、保养或美容处理角质物和/或粘膜。化装组合物可以是化装唇的制品，尤其是膏状或条状制品、粉底霜、眼影膏、胭脂、睫毛膏或染发油、眼线膏、化装身体用的掩盖霜或组合物。保养或美容处理组合物可以是护理面、颈、手、身体、指甲或唇的组合物、以及除臭组合物或防晒组合物。
本发明还涉及关于角质物和/或粘膜的美容处理或给它们化妆的非治疗性的方法，该方法包括将上述的组合物施加到角质物和/或粘膜上。
本发明的另外的要点是，将对苯二甲酸共聚酯低聚物和上述聚合物系统用于美容或皮肤学组合物中，以便减少，甚至实际上消除  沉积在角质物和/或粘膜上的该组合物薄膜的转移，和/或以便消除在所述角质物和/或所述粘膜以外其它的作用物上的痕量沉积。
本发明的另一个要点是应用对苯二甲酸共聚酯低聚物和上述聚合物系统于美容或皮肤学组合物中，以便产生该组合物的耐水和/或鲜艳的和/或舒适的薄膜。
本发明的再一个要点是应用上述的组合物，以便产生该组合物的耐水的和/或无转移性的和/或鲜艳的和/或舒适的薄膜。
本发明还有一个要点是应用上述的聚合物系统于水相中包含上述对苯二甲酸共聚酯低聚物的组合物中，以便制得耐水的稳定固态制品。
现叙述以下实例，用来说明本发明，然而并不限制本发明。
实例1对苯二甲酸共聚酯低聚物的制备
将下述物料加到7.5升不锈钢反应器中，该反应器装有以80转/分钟转动的、连接Kyowa转矩计的锚式搅拌器，具有循环传热液体的夹套以及采用电动阀门进行调节的蒸馏塔。
所述物料为：
-11.47mol对苯二甲酸二甲酯，
-2.53mol间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，
-39.16mol乙二醇，
-54ppm(重量)钛，以氨基三乙醇钛的形式，作为催化剂和醚化限制剂。
将所述混合物预热至180℃。其后，使温度在约130分钟内升至220℃，以便将90％以上理论量甲醇蒸馏出。
然后，使反应混合物温度在约30分钟内升至230℃。当反应物料达到该温度时，加入下述组合物的悬浮体历时60分钟：
-0.5mol间苯二甲酸，
-2.36mol对苯二甲酸，
-8mol乙二醇，在230℃下进行蒸馏。然后，使反应物料在60分钟内升温至250℃。
在加入混合物期间以及加热至250℃期间，在无减退作用下水和乙二醇的混合物被蒸馏出。
其后，将反应混合物转移至预热至250℃的压力釜中，然后在22分钟内使其置于100毫巴减压下。在该温度和压力条件下2分钟之后，铸塑并冷却反应物料。
所制得的共聚酯具有下表1所述结构特征，其中：
“二酸单元的％ mole”相当于所使用的每种二酸或二酯的含量，以％计，相对于所使用的二酸或二酯总量计。
“Tp”意指对苯二甲酸单元
“Ip”意指间苯二甲酸单元
“SIp”意指磺基间苯二甲酸单元
得到其聚酯的“二醇”部分的鉴定方法包括：使产品在190℃下进行甲醇分解历时16小时，然后采用气相色谱法进行分析，以及采用内标法定量测定。
-“二醇单元％ mol”相当于氧乙烯单元(“G”)、二(氧乙烯)单元“2G”、三(氧乙烯)单元“3G”和四(氧乙烯)单元“4G”的％含量，以相应二醇单元总量计。
*“％ GT/∑单元”相当于A为1，4-亚苯基、n＝1的通式(I)单元相对于A为1，4-亚苯基、磺基-1，3-亚苯基和任选1，3-亚苯基、n为1～4的通式(I)单元总量的％(mol)。
[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2-O)n-]     (I)“％ GT/∑单元”按下式进行计算：
％ GT/∑单元＝(Tp单元的％(mol))×(G单元的％(mol))/100
*聚酯的分子量(Mw)采用凝胶渗透色谱法(GPC)在100℃下于DMAc(二甲基乙酰胺)/LiBr中进行测定。其结果以聚苯乙烯当量为单位给出。
    二酸单元的％(mol)
          TpIpSIp     82315
       ％GT/∑单元     46.5
    二醇单元的％(mol)
           G2G3G4G     56.830.7102.5
          Mw     8000
实例2制备具有下述组分的棒状唇膏：
-实例1的对苯二甲酸共聚酯低聚物                       20％
-丙烯酸系共聚物水分散体，干物质
 含量为60％(Zeneca公司出品Neocryl
 A 523)                               10％AM(干物质)
-颜料                                 5％
-丙二醇                               2.5％
-水                                   足量，至总量为100％
得到了能够产生完全“无转移”的、耐水性非常优良的薄膜唇膏。
实例3
制备具有下列组分的棒状唇膏：
-实例1的对苯二甲酸共聚酯低聚物         20％
-丙烯酸系共聚物水分散体，干物质
 含量为45％(Zeneca出品的Neocryl
 BT24)                                 10％ AM
-颜料                                  5％
-丙二醇                                2.5％
-水                                    足量，至总量为100％
得到了能够产生完全“无转移”的、耐水性非常优良的薄膜唇膏。还发现，该棒状物的硬度不劣于不含丙烯酸系聚合物水分散体的相似棒状物。
实例4
制备具有下述组分的画眉毛或睫毛膏：
-实例1的对苯二甲酸共聚酯低聚物             10％
-丙烯酸系聚合物的水分散体，干物
 质含量40％(Dyflex出品的Dyflex
 LP9419)                                   10％ AM
-颜料                                      8％
-丙二醇                                    4％
-水                                        足量，至总量为100％实例5制备具有下述组分的身体用化装制品：
-实例1的对苯二甲酸共聚酯低聚物             5％
-丙烯酸系聚合物水分散体，干物质
 含量45％(Zeneca出品，
 Neocryl  A1070)                           5％AM
-颜料                                      5％
-丙二醇                                    2.5％
-水                                        足量，至总量为100％

Claims (31)

1.一种组合物，在水相中包含磺化聚酯型亲水胶凝剂，其特征在于：
i)磺化聚酯型亲水胶凝剂是水溶性或水分散性对苯二甲酸共聚酯低聚物，它基本上包含通式(I)二羧酸酯重复单元：
   [-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-]              (I)式中：
-A代表1，4-亚苯基，磺基-1，3-亚苯基和任选1，3-亚苯基，
-n的范围为1～4；
-至少35％(mol)所述的通式(1)单元是A代表1，4-亚苯基、n等于1的通式(I)单元；
-至少7％(mol)所述的通式(1)单元是A代表磺基-1，3-亚苯基的通式(I)单元；
-和任选至多20％(mol)，优选至多0.5％(mol)至5％(mol)所述的通式(I)单元是A代表1，3-亚苯基的通式(I)单元；以及所述共聚酯低聚物的重均分子量小于20,000，
ii)该组合物还含有至少一种包含分散在水相中的自由基聚合物粒子的成膜聚合物系统，该聚合物系统能够形成硬度范围为5～90秒的薄膜。
2.按照权利要求1的组合物，其特征在于，共聚酯低聚物的重均分子量小于15,000。
3.按照权利要求1或2的组合物，其特征在于，对苯二甲酸共聚酯低聚物的重均分子量为5,000～14,000，以及更好的是8,000～10,000。
4.按照前述权利要求任何一项的组合物，其特征在于，对苯二甲酸共聚酯低聚物包含至少40％(mol)所述的A代表1，4-亚苯基和n等于1的通式(I)单元。
5.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，对苯二甲酸共聚酯低聚物包含40～90％(mol)所述的A代表1，4-亚苯基和n等于1的通式(I)单元。
6.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，对苯二甲酸共聚酯低聚物包含至少10％(mol)所述的A代表磺基-1，3-亚苯基的通式(I)单元。
7.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，对苯二甲酸共聚酯低聚物包含10％(mol)至25％(mol)所述的A代表磺基-1，3-亚苯基的通式(I)单元。
8.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，对苯二甲酸共聚酯低聚物包含至多20％(mol)，优选0.5％(mol)至5％(mol)A代表1，3-亚苯基的通式(I)单元。
9.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，对苯二甲酸共聚酯低聚物的存在量为0.5％～40％(重量)，以相对于组合物总重量计。
10.按照前述权利要求中任何一项的固态形式的组合物，其特征在于，对苯二甲酸共聚酯低聚物的存在量为10％～40％(重量)，以相对于组合物的总重量计，而更好是15％～30％(重量)。
11.按照前述权利要求中任何一项的凝胶形式的组合物，其特征在于，对苯二甲酸共聚酯低聚物的存在量为0.5％～10％(重量)，以相对于组合物总重量计，而更好为2％～5％(重量)。
12.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，薄膜的硬度为15～60秒，更好为20～60秒。
13.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，自由基聚合物是乙烯基类聚合物。
14.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，自由基聚合物由选自α，β-烯类不饱和羧酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯和苯乙烯的单体聚合制得。
15.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，自由基聚合物是选自(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯、(甲基)丙烯酸/苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物和多种(甲基)丙烯酸酯形成的共聚物。
16.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于自由基聚合物的粒子尺寸为2～300nm。
17.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，自由基聚合物的存在量，以干重计为2％～40％(重量)，优选5％～15％(重量)，以相对于组合物总重量计。
18.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，聚合物系统基本由一种或多种自由基聚合物组成。
19.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，聚合物系统包含至少一种能成膜的其它试剂。
20.按照权利要求19的组合物，其特征在于，能成膜的其它试剂是增塑剂。
21.按照权利要求19或20的组合物，其特征在于，能成膜的其它试剂是凝结剂。
22.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，对苯二甲酸共聚物低聚物和自由基聚合物按照低聚物与自由基聚合物的重量比为0.5～20之量存在，更好为1～5。
23.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，组合物是美容或皮肤学组合物。
24.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，其包含至少一种选自染料、颜料、珠光剂、紫外抑制剂、防腐剂、增稠剂、增塑剂、表面活性剂、蜡、油、香料、pH改善剂和保湿剂的辅料。
25.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，其以供化妆或美容处理角质物和/或粘膜的组合物形式提供。
26.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，组合物以化装唇制品，粉底霜、眼影膏、胭脂、睫毛膏或眼线膏、掩盖霜、化装身体用组合物，保养面部、颈、手、身体、指甲或唇的组合物，除臭组合物或防晒组合物的形式提供。
27.化妆或处理角质物和/或粘膜的非治疗性的方法，其特征在于，将按照权利要求1～26之一的组合物涂抹到角质物和/或粘膜上。
28.水溶性或水分散性的对苯二甲酸共聚酯低聚物和成膜聚合物系统在美容或皮肤学组合物中的应用，以便减少，甚至实际上消除沉积在角质物和/或粘膜上的该组合物的薄膜转移，和/或以便消除在所述角质物和/或所述粘膜以外的其它作用物上的痕量沉积，
所述的对苯二甲酸共聚酯低聚物基本上包含通式(I)二羧酸酯重复单元：
  [-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-]         (I)式中：
-A代表1，4-亚苯基，磺基-1，3-亚苯基和任选1，3-亚苯基，
-n的范围为1～4；
-至少35％(mol)所述的通式(1)单元是A代表1，4-亚苯基、n等于1的通式(I)单元；
-至少7％(mol)所述的通式(1)单元是A代表磺基-1，3-亚苯基的通式(I)单元；
-和任选至多20％(mol)，优选至多0.5％(mol)至5％(mol)所述的通式(I)单元是A代表1，3-亚苯基的通式(I)单元；以及所述共聚酯低聚物的重均分子量小于20,000，
所述的成膜聚合物系统包含  水分散液中的自由基聚合物粒子，该聚合物系统能够形成硬度为5～90秒的薄膜。
29.水溶性或水分散性的对苯二甲酸共聚酯低聚物和成膜聚合物系统在美容或皮肤学组合物中的应用，以便产生耐水的和/或鲜明的和/或舒适的该组合物的薄膜，
所述的对苯二甲酸共聚酯低聚物基本上包含通式(I)二羧酸酯重复单元：
  [-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-]           (I)式中：
-A代表1，4-亚苯基，磺基-1，3-亚苯基和任选1，3-亚苯基，
-n的范围为1～4；
-至少35％(mol)所述的通式(1)单元是A代表1，4-亚苯基、n等于1的通式(I)单元；
-至少7％(mol)所述的通式(1)单元是A代表磺基-1，3-亚苯基的通式(I)单元；
-和任选至多20％(mol)，优选至多0.5％(mol)至5％(mol)所述的通式(I)单元是A代表1，3-亚苯基的通式(I)单元；以及所述共聚酯低聚物的重均分子量小于20,000，
所述的成膜聚合物系统包含  水分散液中的自由基聚合物粒子，该聚合物系统能够形成硬度为5～90秒的薄膜。
30.按照权利要求1～26中任何一项的组合物的应用，以便产生耐水的和/或非转移性的和/或鲜明的和/或舒适的该组合物的薄膜。
31.包含水分散体形式的自由基聚合物粒子、能够形成硬度为5～90秒的薄膜的成膜聚合物系统在下述组合物中的应用，以便得到稳定的耐水固态制品，
所述组合物包含：在水相中，水溶性或水分散性的对苯二甲酸共聚酯低聚物，基本上包含通式(I)二羧酸酯重复单元：
   [-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-]           (I)式中：
-A代表1，4-亚苯基，磺基-1，3-亚苯基和任选1，3-亚苯基，
-n的范围为1～4；
-至少35％(mol)所述的通式(1)单元是A代表1，4-亚苯基、n等于1的通式(I)单元；
-至少7％(mol)所述的通式(1)单元是A代表磺基-1，3-亚苯基的通式(I)单元；
-和任选至多20％(mol)，优选至多0.5％(mol)至5％(mol)所述的通式(I)单元是A代表1，3-亚苯基的通式(I)单元；以及所述共聚酯低聚物的重均分子量小于20,000。
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