CN1479604A - 包含蜡和聚合物的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，其在生理学可接受的介质中，包含一种水包蜡乳液和至少一种重均分子量低于100000的第一聚合物，所述第一聚合物包括具有烃重复单元的聚合物骨架，它提供至少一酰胺单元和至少一个悬垂脂肪链和/或至少一个端脂肪链，该脂肪链任选被官能化，包含8－120个碳原子并连接到那些酰胺单元上。该组合物能快速化妆角蛋白物质，并使之浓密。本发明可应用于化妆和护理角蛋白纤维，特别是用睫毛油化妆和护理角蛋白纤维。

Description

包含蜡和聚合物的化妆品组合物
本发明涉及一种特别旨在用于化妆品领域的组合物，其在生理学可接受的介质中，包含一种蜡和一种含特殊酰胺单元的聚合物。本发明也涉及一种用化妆品化妆或用化妆品护理角蛋白物质的方法。本发明的化妆或护理组合物及方法更具体地旨在用于人类的角蛋白物质，如皮肤(包括头皮)，指甲，角蛋白纤维，尤其是基本为长线型的纤维，如睫毛、眉毛和头发。本发明更特别地涉及一种睫毛油。
本发明的组合物可以呈如下形式：用于涂敷睫毛的组合物(特别是睫毛油)，眼线膏，用于眉毛的产品，用于嘴唇的产品，扑面粉，眼影膏，粉底霜，用于身体的化妆品，遮盖产品，指甲油，皮肤护理产品，包括用于头皮护理的产品，或头发护理产品(染发油或发胶)。
化妆品组合物也可用于化妆品附件(载体)，如假睫毛、假眉毛、假发或假指甲，或者用于粘附到皮肤或嘴唇上的圆片或斑片(饰颜片型)。
用于涂敷睫毛的组合物，被称为睫毛油，在已知的意义上，通常包括至少一种呈水包括蜡乳液形式的蜡，和至少一种用于将化妆品膜沉积在睫毛上并覆盖它们的成膜聚合物，如描述于WO-A-95/15741中。使用者期望这些产品具有良好的化妆性能，如粘附于睫毛上，使睫毛变长或卷曲，或睫毛油能长时间保留，特别是能很好地抗擦拭，如抗手指或织物(手绢或毛巾)擦拭。
但是，对于这些组合物，当使用涂敷器，如用睫毛油刷将大量的产品沉积在睫毛上时便可获得所述化妆性能，如睫毛被涂敷、加长或卷曲。当组合物不能很好地粘附于睫毛上时，使用者必须将浸满产品的刷子多次施用于睫毛上，这就需要一定的时间来施用化妆品并获得所希望的化妆效果。然而，在很匆忙的情况下，使用者可能会觉得这段时间太长。因此需要得到可很快并很容易地获得期望的化妆效果的睫毛油。
本发明的目的在于提供一种化妆角蛋白物质，特别是角蛋白纤维，如睫毛的组合物，它可很容易地施用于角蛋白物质上并很快地产生具有良好化妆性能的化妆效果。
本发明人惊奇地发现，在包含水包蜡乳液的组合物中使用含有特殊酰胺单元的聚合物可以提高组合物在角蛋白物质，特别是角蛋白纤维，如睫毛上的粘附性能。该组合物可很容易地施用于角蛋白物质上，并能很快地沉积足够数量的组合物，获得具有期望化妆性能的化妆效果。特别是，可很快地在角蛋白物质上获得一层厚的化妆品，这就避免了使用者花太长的时间把组合物施用到角蛋白物质上的麻烦。因此，对于睫毛油，可得到一种能很快使角蛋白物质，特别是睫毛变浓的化妆品；因此可观察到睫毛的瞬间浓密化。此外，睫毛油也可使化妆睫毛具有良好的加长效果。
更具体地说，本发明的主题是一种组合物，其在生理学可接受的介质中，包含一种水包蜡乳液和至少一种重均分子量低于100 000的第一聚合物，所述第一聚合物包括具有非悬垂酰胺单元和至少一个悬垂的脂肪链和/或至少一个端脂肪链的聚合物骨架，该脂肪链任选被官能化，包含6-120个碳原子并连接到那些酰胺单元上。
本发明的另一个主题是一种用于化妆或护理人类角蛋白物质的化妆方法，其包括将如上定义的组合物施用于角蛋白物质上。优选，该方法适用于基本上为长线型的角蛋白纤维，如睫毛、头发和眉毛上，更特别地适用于睫毛上。
本发明的再一个主题是使用如上定义的组合物的用途，以获得一种粘附层和/或在角蛋白物质上快速化妆。
本发明的另一个主题是包含如上定义组合物的睫毛油在快速变浓和/或加长睫毛方面的用途。
本发明的再一个主题是一种组合在于角蛋白物质上产生粘附层和/或快速化妆角蛋白物质和/或快速变浓和/或加长睫毛方面的用途，该组合为至少一种重均分子量低于100 000，更优选低于50 000的第一聚合物和至少一种在生理学可接受的组合物中呈水包蜡乳液形式的蜡的组合，所述第一聚合物包括具有烃重复单元的聚合物骨架，其提供至少一个非悬垂酰胺单元和至少一个悬垂脂肪链和/或至少一个端脂肪链，该脂肪链任选被官能化，包含6-120个碳原子并连接到那些酰胺单元上。
术语“生理学可接受的介质”意指这样一种无毒，可以施用于人类的皮肤、体表物(superficial body growths)或嘴唇上的介质，如化妆介质。
在本发明意义范围内，术语“官能化链”意指含有一个或多个官能团或反应性基团的烷基链，所述官能团或反应性基团特别选自酰胺、羟基、醚、氧化烯烃、聚氧化烯、卤素、酯、硅氧烷或聚硅氧烷基团，该卤素包括氟或全氟代基团。另外，一个或多个脂肪链的氢原子可以至少部分被氟原子取代。
根据本发明，这些链可以直接连接到聚合物骨架上或通过酯官能团或全氟代基团连接到聚合物骨架上。
在本发明意义范围内，术语“聚合物”理解为意指包含至少2个重复单元，优选至少3个重复单元的化合物。
在本发明意义范围内，术语“烃重复单元”意指包含2-80个碳原子，优选2-60个碳原子，带有氢原子和任选氧原子的单元，其可以是直链、支链或环状的，并且可以是饱和或不饱和的。另外，这些单元各自包含一个到几个可在聚合物骨架中发现的非悬垂酰胺单元。
悬垂链直接连接到聚合物骨架的至少一个酰胺单元上是有利的。
在烃单元之间，第一聚合物可以包含硅酮单元或氧化烯烃单元。
另外，本发明组合物中的第一聚合物最好包含40％-98％的脂肪链，以酰胺单元和脂肪链的总数计，更优选50％-95％。酰胺单元的比例取决于脂肪相的性质，并且，特别类似于脂肪相的极性性质。因此，第一聚合物中酰胺单元的比例越大，其相当于存在几个酰胺单元，则第一聚合物对于极性油的亲合力就越大。
有利的是，本发明组合物的第一聚合物显示出低于100 000(尤其是1 000-100 000)的重均分子量，特别是低于50 000((尤其是1000-50 000)，更特别地为1 000-30 000，优选2 000-20 000，更优选2 000-10 000。
第一聚合物，特别是聚酰胺不溶于水中，尤其是在25℃时。特别是，它不包含离子基团。
作为可用于本发明中可使用的优选的第一聚合物，可以提到用包含6-120个碳原子，更优选8-120个碳原子，特别是12-68个碳原子的悬垂脂肪链和/或端脂肪链支化的聚酰胺，各个端脂肪链均通过至少一个连接基团，特别是酯连接到聚酰胺骨架上。这些聚合物优选在聚酰胺骨架的每一末端均包括一个脂肪链。可以提到的其他连接基团是醚、胺、脲、尿烷、硫酯、硫脲和硫尿烷基团。
这些第一聚合物优选为由含至少32个碳原子(特别是含有32-44个碳原子)的二羧酸与选自含至少2个碳原子(特别是2-36个碳原子)的二胺与含至少2个碳原子(特别是2-36个碳原子)的三胺之间进行缩聚得到的聚合物。所述二酸优选为包含乙烯不饱和度的脂肪酸的二聚物，其含有至少16个碳原子，优选16-24个碳原子，如油酸、亚油酸或亚麻酸。所述二胺优选为乙二胺、己二胺或六亚甲基二胺。所述三胺为，例如，亚乙基三胺。对于含有一个或两个端羧酸基团的聚合物来说，用包含至少4个碳原子，优选10-36个碳原子，更优选12-24个碳原子，甚至更优选16-24个碳原子，例如18个碳原子的一元醇将其酯化是有利的。
这些聚合物更特别是那些公开在Union Camp.公司的US-A-5 783657中的聚合物。特别是，这些聚合物中的每一个均满足下式(I)：
Figure A0182037900101
其中，n表示酰胺单元数，这样，酯基数就占酯与酰胺基团总数的10％-50％；R1，在各种情况下独立地，为烷基或烯基，其包含至少4个碳原子，特别是4- 24个碳原子；R2，在各种情况下独立地，为C4-C42烃基，条件是50％的基团R2表示C30-C42烃基；R3，在各种情况下独立地，表示含有至少2个碳原子的有机基团、氢原子和任选一个或多个氧或氮原子；和R4，在各种情况下独立地，表示氢原子、C1-C10烷基或连接到R3或另一个R4上的直接的键，这样R3和R4均与其连接的氮原子形成由R4-N-R3定义的杂环结构的一部分，至少50％的基团R4表示氢原子。
在式(I)的具体情况中，本发明意义范围内任选官能化的端脂肪链是连接到聚酰胺骨架最后一个氮原子上的端链。
特别是，式(I)中的酯基，其形成了本发明意义范围内的端或悬垂脂肪链的一部分，占酯与酰胺基团总数的15％-40％，更优选20％-35％。此外，n有利地为1-5的整数，更优选大于2。优选，R1为C12-C22的烷基，优选C16-C22烷基。有利的是，R2可以为C10-C42烃(亚烷基)基。优选，至少50％，更优选至少75％的R2基团为含30-42个碳原子的基团。其他R2基团是C4-C19，更优选C4-C12烃基。优选，R3表示C2-C36烃基或聚氧烯基，和R4表示氢原子。优选R3表示C2-C12烃基。
烃基可以是直链、环状或支链，为饱和或不饱和基团。此外，烷基和亚烷基可以是直链或支链，饱和或不饱和基团。
一般来说，式(I)的聚合物呈聚合物混合物的形式，这些混合物也可能另外包含合成产物，其相当于式(I)中n为0的化合物，即，二酯。
作为本发明第一聚合物的例子，可以提到由Arizona Chemical公司以商品名Uniclear80和Uniclear100销售的商品。它们分别以80％(以活性物质计)的矿物油凝胶和100％(以活性物质计)凝胶的形式出售。它们的软化点为88-94℃。这些商品均为C36二酸与乙二胺进行缩合的共聚物混合物，重均分子量约为6 000。端酯基来自于残余酸端与鲸蜡醇、硬脂醇或其混合物(也称鲸蜡硬脂醇)的酯化。
作为可以用于本发明的第一聚合物，可以提到由脂族二羧酸与二胺(包括含有2个以上羰基和2个胺基的化合物)进行缩合产生的聚酰胺树脂，邻近独立单元的羰基和胺基通过酰胺键缩合。这些聚酰胺树脂是，特别是那些由General Mills Inc公司和Henkel Corp.公司以商品名Versamid出售的产品(Versamid 930，744或1655)或由Olin Mathieson Chemical Corp.公司以商标Onamid，特别是OnamidS或C出售的产品。这些树脂的重均分子量为6 000-9 000。对于有关这些聚酰胺进一步的信息，可以参考US-A-3 645 705和US-A-3 148125。更特别地，使用Versamid930或744。
也可以使用由Arizona Chemical公司以名称Uni-Rez(2658、2931、2970、2621、2613、2624、2665、1554、2623和2662)出售的聚酰胺和由Henkel公司以名称Macromelt 612出售的产品。有关这些聚酰胺进一步的信息，可以参考US-A-5 500 209。
也可以使用从植物，如专利US-A-5 783 657和US-A-5 998 570中公开的那些植物得到聚酰胺树脂。
本发明组合物中存在的第一聚合物具有高于65℃的软化点，它可以最高达190℃。优选其软化点范围为80℃-105℃。特别是，第一聚合物为非蜡质聚合物。
优选，本发明的第一聚合物相应于以上提到的式(I)。由于其脂肪链，该第一聚合物在油中具有很好的溶解性，并因此产生宏观均匀的组合物，甚至具有很高的聚合物含量(至少25％)，这与不含脂肪链的聚合物不同。
存在于本发明组合物中的第一聚合物的量可以为组合物总重量的0.01重量％-10重量％，优选0.05重量％-5重量％，更优选0.1重量％-3重量％。
本发明组合物的脂肪相可以包括一种蜡。在本发明意义范围内，术语“蜡”理解为意指在室温(25℃)和大气压(760mmHg，即105Pa)下为固体的亲油性脂肪化合物，其经历可逆转的固体/液体状态的变化，且熔点高于30℃，更优选高于55℃，它可以最高达200℃，特别是最高达120℃。通过让蜡达到其熔点，可以使其与油混溶并形成宏观均匀的混合物，但是当令混合物的温度回复到室温下，蜡会在混合物的油中重新结晶出来。
根据本发明，熔点值相当于使用差示扫描量热计(DSC)，例如Metter公司以名称DSC 30出售的量热计，在温度每分钟增加5或10℃条件下测定的熔融峰值。
本发明意义范围内的蜡是那些通常用于化妆品和皮肤学领域的蜡。特别要提到蜂蜡、羊毛脂蜡、中国蜡、米蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡、褐煤蜡、微晶蜡、固体石蜡、石蜡、地蜡、褐煤蜡、聚乙烯蜡和由费托合成得到的蜡、以及在40℃下，更优选55℃下为固态的脂肪酸甘油酯。
也要提到通过催化氢化含直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油得到的蜡。在这些蜡当中，特别要提到氢化jojoba油，氢化葵花籽油，氢化蓖麻油，氢化椰子油和氢化羊毛脂油。
还要提到硅酮蜡或氟蜡。
组合物中存在的蜡可以以颗粒的形式分散含水介质中。这些颗粒的平均粒径可以为50nm-10μm，优选1μm-3.5μm。
特别是，蜡可以以水包蜡乳液的形式存在，蜡可以呈颗粒形式，其平均粒径为1μm-10μm，优选1μm-3.5μm。
在本发明组合物的另一个实施方案中，蜡可以以蜡微分散体的形式存在，蜡呈颗粒形式，其平均粒径低于1μm，特别是为50nm-500nm。蜡的微分散体公开于EP-A-557 196和EP-A-1 048 282中。
蜡也可以具有0.05MPa-15MPa，优选6MPa-15MPa的硬度。所述硬度是通过在20℃下，使用Rhéo公司以名称TA-XT2i出售的质地测定仪测量压缩强度来测定的，该仪器装有一个直径为2mm的不锈钢套筒，以0.1mm/s的测量速率移动，并浸入蜡中，浸入深度为0.3mm。为进行硬度测量，蜡要在等于蜡熔点+20℃的温度下熔融，然后将熔融蜡倒在直径为30mm，深度为20mm的容器中。蜡在室温下(25℃)重结晶24小时，然后在进行硬度测量之前，在20℃下贮存至少1小时。硬度值是测量的压缩强度除以与蜡接触的质地测量仪的套筒面积。
蜡在本发明组合物中的存在量为组合物总重量的0.1重量％-50重量％，优选为0.5重量％-30重量％，更优选为1重量％-20重量％。
有利的是，第一聚合物与蜡可以以蜡/第一聚合物的重量比为5-60，优选7-50，更优选10-40存在于本发明组合物中。
水相构成组合物的连续相。水相可以基本上由水组成；它也可以包括水和可与水混溶的溶剂的混合物(25℃下在水中的可混合性大于50重量％)，例如含1-5个碳原子的低级一元醇，如乙醇或异丙醇，含2-8个碳原子的二醇，如丙二醇、乙二醇、1，3-丁二醇或二丙二醇，C3-C4酮和C2-C4醛。可与水混溶的溶剂的存在量可以是组合物总重量的0.1重量％-20重量％，优选0.1重量％-10重量％。特别是，可与水混溶的有机溶剂占组成物中存在的水的0.1重量％-30重量％。
水相(水和任选可与水混溶的有机溶剂)的存在量可以是组合物总重量的1重量％-95重量％，优选5重量％-80重量％，更优选10重量％-60重量％。
本发明的组合物可以包含乳化表面活性剂，其存在比例特别是组合物总重量的2重量％-30重量％，优选5重量％-15重量％。这些表面活性剂可以选自阴离子和非离子表面活性剂。对于表面活性剂性质和功能(乳化)的定义，可以参考“Encyclopedia of Chemical Technology，Kirk-Othmer”，第33卷，第333-432页，第3版，1979，Wiley，对于阴离子和非离子表面活性剂，特别参见第347-377页。
优选用于本发明组合物中的表面活性剂选自：
-非离子表面活性剂：脂肪酸，脂肪醇，聚乙氧基化或聚甘油化的脂肪醇，如聚乙氧基化的硬脂基或鲸蜡基硬脂醇，蔗糖的脂肪酸酯，烷基葡萄糖酯，特别是C1-C6烷基葡萄糖的聚氧乙烯基化的脂肪酯，及其混合物；
-阴离子表面活性剂：用胺、氨水或碱盐中和的C16-C30脂肪酸及其混合物。
优选使用可以得到水包油或水包蜡乳液的表面活性剂。
本发明的组合物可以包含至少一种不同于上述第一聚合物的第二种额外的成膜聚合物。
第二成膜聚合物在本发明组合物中的折干含量为组合物总重量的0.1重量％-60重量％，优选为0.5重量％-40重量％，更优选为1重量％-30重量％。
在本申请中，术语“成膜聚合物”理解为意指这样的聚合物，其本身或在辅助成膜剂的存在下能够在载体上，特别是在角蛋白物质上形成连续和粘附膜。
优选使用能够形成憎水性膜的成膜聚合物，即，其膜在25℃下的水溶解性低于1重量％的聚合物。
在可以用于本发明组合物的成膜聚合物当中，可提到自由基型或缩聚型合成聚合物，和天然来源的聚合物及其混合物。
术语“自由基成膜聚合物”理解为意指通过含不饱和度，特别是烯属不饱度单体聚合得到的聚合物，各个单体均能够均聚(与缩聚不同)。自由基成膜聚合物可以是，特别是乙烯基聚合物或共聚物，特别是丙烯酸聚合物。
乙烯基成膜聚合物可以由含烯属不饱和度和含至少一个酸性基团和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺的单体聚合得到。
可以使用α，β-烯属不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸作为带有酸性基团的单体。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更优选使用(甲基)丙烯酸。
酸性单体的酯最好选自(甲基)丙烯酸酯(又称(甲基)丙烯酸酯)，尤其是(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是C1-C30烷基酯，优选C1-C20烷基酯，(甲基)丙烯酸芳基酯，特别是C6-C10芳基酯，或(甲基)丙烯酸羟烷基酯，特别是C2-C6羟烷基酯。
在(甲基)丙烯酸烷基酯当中，可以提到的是甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸2-乙己酯，甲基丙烯酸月桂基酯和甲基丙烯酸环己酯。
在(甲基)丙烯酸羟烷基酯当中，可以提到的是丙烯酸羟乙酯，丙烯酸2-羟丙酯，甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸2-羟丙酯。
在(甲基)丙烯酸芳基酯当中，可以提到的是丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
根据本发明，酯的烷基基团可以是氟化的或全氟化的，即，烷基的某些或全部氢原子被氟原子取代。
作为酸性单体的酰胺，可以提到，例如(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，尤其是带C2-C12烷基。在N-烷基(甲基)丙烯酰胺当中，可以提到的是N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。
乙烯基成膜聚合物也可以由选自乙烯基酯的单体和苯乙烯单体均聚或共聚得到。特别是，这些单体可以与上面提到的那些酸性单体和/或其酯和/或其酰胺聚合。作为乙烯基酯的例子，可以提到醋酸乙烯酯，新癸酸乙烯酯，新戊酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。作为苯乙烯单体，可以提到苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
可以使用本领域普通技术人员公知的属于丙烯酸和乙烯基单体类型(包括用硅酮链改性的单体)范围内的任意单体。
在成膜缩聚物当中，可以提到聚氨酯，聚酯，聚酯酰胺，聚酰胺，环氧树脂和聚脲。
聚氨酯可以选自阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯、聚尿烷-丙烯酸、聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲和聚脲-聚氨酯、及其混合物。
聚酯可以以公知的方式，通过二羧酸与多醇，特别是二醇的缩聚得到。
二羧酸可以是脂肪族、脂环族或芳族。作为这种酸的例子，可以提到：草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1，3-环己烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，5-降冰片烷二羧酸、二乙醇酸、硫代二丙酸、2，5-萘二羧酸和2，6-萘二羧酸。这些二羧酸单体可以单独使用或与至少两种二羧酸单体结合使用。优选，在这些单体当中，选择邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。
二醇可以选自脂肪族、脂环族或芳族二醇。优选使用的二醇选自：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3-丙二醇、环己烷二甲醇、4-丁烷二醇。作为其他多醇，可以使用甘油、季戊四醇、山梨醇或三羟甲基丙烷。
聚酯酰胺可以用类似于获得聚酯的方式，通过二酸与二胺或氨基醇缩聚得到。作为二胺，可以使用乙二胺、六亚甲基二胺和间或对苯二胺。作为氨基醇，可以使用单乙醇胺。
聚酯也可以另外包括至少一个带有至少一个-SO3M基团的单体，M表示氢原子、铵离子NH4 +或金属离子，如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+或Fe3+离子。特别可以使用含这种-SO3M基团的二官能芳族单体。
如上所述还带有一个-SO3M基团的二官能芳族单体的芳香核可以选自，例如苯、萘、蒽、联苯、氧联苯、磺酰基联苯和亚甲基联苯核。作为还带有一个-SO3M基团的二官能芳族单体的例子，可以提到：硫代间苯二甲酸、硫代对苯二甲酸、硫代邻苯二甲酸、4-硫代萘-2，7-二羧酸。
优选使用的共聚物是那些以间苯二酸酯/硫代间苯二酸酯为基础的共聚物，更特别地是那些通过二乙二醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和硫代间苯二甲酸缩合得到的共聚物。这种聚合物，例如由EastmanChemical Products公司以商标名Eastman AQ出售。
任选被改性的天然来源的聚合物可以选自虫胶树脂、山达脂胶、达马树脂、榄香脂胶、柯巴树脂和纤维素聚合物，及其混合物。
根据本发明组合物的第一实施方案，所述第二成膜聚合物可以以分散体内颗粒的形式，一种通常称作乳胶或假乳胶的形式存在于水分散体。用于制备这些分散体的方法对本领域技术人员来说是公知的。
成膜聚合物的含水分散体，可以使用由Avecia-Neoresins公司以商品名Neocryl XK-90、Neocryl A-1070、Neocryl A-1090、Neocryl BT-62、Neocryl A-1079和Neocryl A-523出售，由DowChemical公司以Dow Latex 432出售，由Daito Kasey Kogyo公司以Daitosol 5000 AD出售的丙烯酸分散体；或由Avecia-Neoresins公司以商品名Neocrez R-981或Neocrez R-974出售，由Goodrich公司以Avalure UR-405、Avalure UR-410、Avalure UR-425、Avalure UR-450、Saucure 875、Saucure 861、Saucure 878或Saucure 2060出售，由Bayer公司以Impranil 85出售以及由Hydromer公司以Aquamère H-1511出售的聚氨酸含水分散体。
作为成膜聚合物的含水分散体，还可以使用由一种或多种自由基单体在至少一种预存在的选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂的聚合物颗粒内和/或部分在颗粒表面上进行自由基聚合而得到的。这些聚合物通常称作混杂聚合物。
根据本发明组合物的第二选择性实施方案，成膜聚合物可以是水溶性聚合物，因此其以溶解的形式存在于组合物的水相中。作为水溶性成膜聚合物的例子，可以提到的是：
-蛋白质，例如植物来源的蛋白质，如小麦蛋白质和大豆蛋白质；动物来源的蛋白质，如角蛋白，例如角蛋白水解产物和磺化角蛋白。
-阴离子、阳离子、两性或非离子壳质或脱乙酰壳质聚合物；
-纤维素聚合物，如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素以及季化的纤维素衍生物；
-丙烯酸聚合物或共聚物，如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；
-乙烯基聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚与苹果酸酐的共聚物、醋酸乙烯酯与巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮与醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮与己内酰胺的共聚物；聚乙烯醇；
-任选被改性的天然来源的聚合物如：
.阿拉伯胶、瓜耳胶、黄原胶衍生物、刺梧桐树胶；
.海藻酸酯和角叉菜胶；
.糖氨基多糖，透明质酸及其衍生物；
.虫漆树脂、山达脂胶、达马胶、榄香脂胶和柯巴树脂；
.脱氧核糖核酸；
.粘多糖，如透明质酸和软骨素硫酸盐及其混合物。
水相分散体中聚合物的颗粒粒度可以为5nm-600nm，优选20nm-300nm。
本发明的组合物可以包含一种能够形成膜的辅助成膜剂，它可促进成膜聚合物成膜。这种能够形成膜的试剂可以选自本领域技术人员公知的能够满足所需功能的任何化合物，并且可特别选自增塑剂和聚结剂。
本发明的组合物也可以包括染料，如粉状染料，脂溶染料和水溶染料。该染料的存在量可以为组合物总重量的0.01重量％-30重量％。
所述粉状染料可以选自颜料和珠光剂。
颜料可以是白色的或彩色的、无机和/或有机的，涂覆的或未涂覆的。在无机颜料当中，可以提到的是二氧化钛，任选已进行表面处理，氧化锆、氧化锌或氧化铈，以及氧化铁、氧化铬、锰紫、群青蓝、水合铬和铁蓝。在有机颜料当中，可以提到的是炭黑、D&C类颜料、以及以胭脂虫洋红或以钡、锶、钙或铝为基础的色淀。
珠光剂可以选自白色珠光剂颜料，如用氧化钛或氧氯化铋涂覆的云母，着色的珠光剂颜料，如含氧化铁的钛云母，含，特别是铁蓝或氧化铬的钛云母，含上述类型有机颜料的钛云母，以及以氧氯化铋为基础的珠光剂颜料。
脂溶染料为，例如Sudan Red、D&C Red 17、D&C Green 6、β-胡萝卜素、大豆油、Sudan Brown、D&C Yellow 11、D&C Violet2、D&C Orange5、喹啉黄和胭脂红。水溶染料是，例如甜菜根汁和亚甲基蓝。
本发明的组合物可以另外包含通常用于化妆品的任意添加剂，如抗氧剂、填料、防腐剂、香料、中和剂、增稠剂、化妆或皮肤学活性剂，如润肤剂、保湿剂、维他命和防晒剂及其混合物。这些添加剂在组合物中的存在量可以为组合物总重量的0％-20％(特别是0.01％-20％)，更优选0.01％-10％(如果存在的话)。
当然，本领域技术人员将会小心地选择任选的额外添加剂和/或其用量以使本发明组合物的有益性能不会，或基本上不会因设想的加料而受到不利的影响。
本发明的组合物可以通过化妆品或皮肤学通用的公知方法进行制造。
下面的实施例将用于更详细地阐明本发明。
实施例1
制备具有如下组成的睫毛油：
巴西棕榈蜡                           2.6g
蜂蜡                                 3.3g
固体石蜡                             10.4g
氢化jojoba油                         0.2g
氢化棕榈油                           0.2g
具有酯端基的聚酰胺树脂，由Arizona Chemical公司以商品名
Uniclear100出售                    1g
2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇            0.8g
三乙醇胺                             2.4g
硬脂酸                               6.6g
羟乙基纤维素                         0.8g
阿拉伯胶                             0.6g
丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(80/20)，作为含50％AM的含水分散体(Saito公司的Daitosol 5000 AD)
                                     5g AM
氧化铁黑                             7g
防腐剂  适量
水      适量到                       100g
该睫毛油很容易施用并在施用过程中和施用后能很好地粘附于睫毛上；睫毛可以被很快化妆。它也能给出瞬时的睫毛浓密效果。
实施例2
制备具有如下组成的睫毛油：
蜂蜡                               7.1g
氢化jojoba油                       7.1g
具有酯端基的聚酰胺树脂，由Arizona Chemical公司以商品名Uniclear100出售                      0.5g
聚丁烯                             1g
羟乙基纤维素/二烯丙基二甲基氯化铵共聚物(National Starch公司的Celquat LOR)                     3.8g
甘油基单和二硬脂酸酯(Goldschmidt公司的Tegin M)
                                   2.1g
用30mol环氧乙烷氧乙烯基化的甘油基单硬脂酸酯(Goldschmidt公司的Tegat S)                      5.5g
氧化铁黑                        7g
防腐剂    适量
水       适量到                 100g
该睫毛油在施用过程中和施用后能很好地粘附于睫毛上。它能给睫毛以瞬时的浓密效果。
实施例3
a)制备具有如下组成的巴西棕榈蜡的微分散体
巴西棕榈蜡                       27g
聚氧乙烯化(30EO)的甘油基单硬脂酸酯(Goldschmidt公司的Tegat S)                             6.75g
乙醇                             10g
水    适量  到                   100g
用中度搅拌均质化混合物的同时将蜡和表面活性剂加热到90℃。然后在继续搅拌的同时加入加热到90℃的水。将混合物冷却到环境温度并加入乙醇以得到平均粒径大约为170nm的蜡微分散体。
b)制备具有如下组成的睫毛油：
实施例1中的蜡微分散体             5g
巴西棕榈蜡                        1.5g
蜂蜡                              3.6g
固体石蜡                          11.5g
氢化jojoba油                      0.2g
氢化棕榈油                        0.2g
具有端酯基的聚酰胺树脂，由Arizona Chemical公司以商品名Uniclear100出售                     0.5g
2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇         0.8g
三乙醇胺                          2.4g
硬脂酸                            6.6g
羟乙基纤维素                      0.8g
阿拉伯胶                          0.6g
醋酸乙烯酯/甲基丙烯酸甲酯(80/20)共聚物，作为含50％AM的含水分散体(Saito公司的Daitosol 5000 AD) 5g AM
氧化铁黑                             7g
防腐剂  适量
水      适量到                       100g
该睫毛油可很容易地施用并且在施用过程中和施用后能很好地粘附于睫毛上；后者能被快速化妆。
实施例4：
制备具有如下组成的睫毛油：
巴西棕榈蜡                           2.9g
蜂蜡                                 3.6g
固体石蜡                             11.5g
氢化jojoba油                         0.2g
氢化棕榈油                           0.2g
具有端酯基的聚酰胺树脂，由Arizona Chemical公司以商品名Uniclear100出售                        2g
2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇            0.8g
三乙醇胺                             2.4g
硬脂酸                               6.6g
羟乙基纤维素                         0.8g
阿拉伯胶                             0.6g
醋酸乙烯酯/甲基丙烯酸甲酯(80/20)共聚物，作为含50％AM的含水分散体(Saito公司的Daitosol 5000 AD)
                                     2.5gAM
氧化铁黑                             7g
防腐剂    适量
水        适量到                     100g
该睫毛油可很容易地施用并且在施用过程中和施用后能很好地粘附于睫毛上；后者能被快速化妆。可观察到睫毛的瞬间浓密效果。

Claims (47)

1.一种组合物，其在生理学可接受的介质中，包含一种水包蜡乳液和至少一种重均分子量低于100 000的第一聚合物，所述第一聚合物包括具有烃重复单元的聚合物骨架，它提供至少一个非悬垂酰胺单元和至少一个悬垂脂肪链和/或至少一个端脂肪链，该脂肪链任选被官能化，包含8-120个碳原子并连接到那些酰胺单元上。
2.根据权利要求1的组合物，其中第一聚合物的平均摩尔质量低于50 000。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中脂肪链占酰胺单元和脂肪链总数的40％-98％。
4.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其中脂肪链占酰胺单元和脂肪链总数的50％-95％。
5.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其中悬垂脂肪链直接连接到酰胺单元的至少一个氮原子上。
6.根据权利要求1和3-5中任意一项的组合物，其中第一聚合物的平均摩尔质量为1 000-100 000，优选1 000-50 000，更优选1000-30 000。
7.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其中第一成膜聚合物的平均摩尔质量为2 000-20 000，优选2 000-10 000。
8.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其中端脂肪链通过连接基团连接到骨架上。
9.根据权利要求8的组合物，其中连接基团为酯基。
10.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其中脂肪链包含12-68个碳原子。
11.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其中第一聚合物选自下式(I)的聚合物及其混合物：
Figure A0182037900031
其中，n表示酰胺单元数，这样，酯基数就占酯与酰胺基团总数的10％-50％；R1，在各种情况下独立地，为烷基或烯基，其包含至少4个碳原子；R2，在各种情况下独立地，为C4-C42烃基，条件是50％的R2基团表示C30-C42烃基；R3，在各种情况下独立地，表示含有至少2个碳原子的有机基团、氢原子和任选一个或多个氧或氮原子；和R4，在各种情况下独立地，表示氢原子、C1-C10烷基或连接到R3或另一个R4上的直接的键，这样R3和R4均与其连接的氮原子形成由R4-N-R3定义的杂环结构的一部分，至少50％的R4基团表示氢原子。
12.根据前述权利要求的组合物，其中R1为C12-C22烷基。
13.根据权利要求11或12的组合物，其中R2为含30-42个碳原子的基团。
14.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其中相对于组合物的总重量，第一聚合物的存在量为0.01重量％-10重量％，优选0.05重量％-5重量％，更优选0.1重量％-3重量％。
15.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其包括至少一种熔点大于30℃并最高达120℃的蜡。
16.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其包括一种选自如下的蜡：蜂蜡、羊毛脂蜡、中国蜡、米蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡、褐煤蜡、微晶蜡、固体石蜡、石蜡、地蜡、褐煤蜡、聚乙烯蜡、由费托合成得到的蜡、在40℃下为固态的脂肪酸甘油酯，通过催化氢化含直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油得到的蜡，硅酮蜡、氟蜡，及其混合物。
17.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其包括一种硬度为0.05MPa-15MPa的蜡。
18.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其中所述蜡呈颗粒形式分散，所述颗粒的平均粒度为50nm-10μm，优选50nm-3.5μm。
19.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其中所述蜡呈颗粒形式分散，所述颗粒的平均粒度为1μm-10μm，优选1μm-3.5μm。
20.根据权利要求1-18中任意一项的组合物，其中所述蜡呈颗粒形式分散，所述颗粒的平均粒度低于1μm，优选为50nm-500nm。
21.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其中所述蜡的存在量为组合物总重量的0.1重量％-50重量％，优选0.5重量％-30重量％，更优选1重量％-20重量％。
22.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其包括一种不同于第一聚合物的第二成膜聚合物。
23.根据权利要求22的组合物，其中第二成膜聚合物选自乙烯基聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲和纤维素聚合物。
24.根据权利要求22或23的组合物，其中第二成膜聚合物溶于水相中。
25.根据权利要求22或23的组合物，其中第二成膜聚合物呈水相分散体中的颗粒的形式。
26.根据权利要求22-25中任意一项的组合物，其中第二成膜聚合物的存在量，以干重计，为组合物总重量的0.1重量％-60重量％，优选0.5重量％-40重量％，更优选1重量％-30重量％。
27.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其包括一种乳化表面活性剂。
28.根据权利要求27的组合物，其中乳化表面活性剂的存在量为组合物总重量的2重量％-30重量％，优选5重量％-15重量％。
29.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其中水相包括可与水混溶的有机溶剂。
30.根据权利要求29的组合物，其中可与水混溶的有机溶剂选自含1-5个碳原子的低级一元醇，含2-8个碳原子的二醇，C3-C4酮和C2-C4醛。
31.根据权利要求29或30的组合物，其中可与水混溶的有机溶剂选自乙醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇、1，3-丁二醇和二丙二醇。
32.根据权利要求29-31中任意一项的组合物，其中可与水混溶的有机溶剂的存在量为组合物总重量的0.1重量％-20重量％，优选0.1重量％-10重量％。
33.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其中由水和任选的可与水混溶的有机溶剂组成的水相的存在量为组合物总重量的1重量％-95重量％，优选5重量％-80重量％，更优选10重量％-60重量％。
34.根据前述权利要求中任意一项的组合物，它还包含至少一种着色材料。
35.根据权利要求34的组合物，其中所述着色材料选自颜料、珠光剂、水溶性染料及其混合物。
36.根据权利要求34或35的组合物，其中所述染料的存在量为组合物总重量的0.01重量％-50重量％，优选0.01重量％-30重量％。
37.根据前述权利要求中任意一项的组合物，它包括一种增稠剂。
38.根据前述权利要求中任意一项的组合物，它组成一种用于角蛋白物质的护理组合物或化妆组合物。
39.根据前述权利要求中任意一项的组合物，它包含至少一种添加剂，其选自抗氧剂、填料、防腐剂、香料、中和剂、化妆或皮肤学活性剂，油及其混合物。
40.根据前述权利要求中任意一项的组合物，它呈睫毛油，眼线膏，用于眉毛的产品，用于嘴唇的产品，扑面粉，眼影膏，粉底霜，用于身体的化妆品，遮盖产品，指甲油，皮肤护理产品，或头发护理产品的形式。
41.一种包含权利要求1-40中任意一项组合物的睫毛油。
42.用于化妆或护理人类角蛋白物质的化妆方法，包括向角蛋白物质上施用权利要求1-40中任意一项的化妆组合物。
43.权利要求1-40中任意一项的组合物在于角蛋白物质上形成粘附层和/或在角蛋白物质上进行快速化妆方面的用途。
44.权利要求41所要求的睫毛油在快速浓密和/或加长睫毛方面的用途。
45.一种组合在于角蛋白物质上产生粘附层和/或快速化妆角蛋白物质和/或快速变浓和/或加长睫毛方面的用途，该组合为至少一种重均分子量低于100 000，更优选低于50 000的第一聚合物和至少一种在生理学可接受的组合物中呈水包蜡乳液形式的蜡的组合，所述第一聚合物包括具有烃重复单元的聚合物骨架，其提供至少一个非悬垂酰胺单元和至少一个悬垂脂肪链和/或至少一个端脂肪链，该脂肪链任选被官能化，包含6-120个碳原子并连接到那些酰胺单元上。
46.根据权利要求45的用途，其中第一聚合物为聚酰胺，其包含含酯基端基，含10-42个碳原子的烃基链。
47.根据权利要求45或46中任一项的用途，其中第一聚合物的重均分子量为1 000-30 000。
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