CN1230146C - 包含杂聚物和油溶性聚合物的组合物及其使用方法 - Google Patents

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Abstract

一种结构组合物,其包含至少一种结构聚合物和至少一种油溶性聚合物,所述的油溶性聚合物选自烷基纤维素和烷基化的瓜尔胶。所述的至少一种结构聚合物可以是聚酰胺聚合物。本发明可以是稳定的组合物形式,如化妆棒、唇膏组合物、防晒棒、无水唇膏组合物和无水粉底。

Description

包含杂聚物和油溶性聚合物的组合物及其使用方法
本发明涉及用于护理、处理或化妆至少一种角蛋白物质的组合物及其使用方法,所述的角蛋白物质如至少一种人的角蛋白物质,如皮肤(包括头皮、嘴唇)、表层体生长物(包括指甲)、和/或至少一种角蛋白纤维(包括头发、睫毛和眉毛)。在一实施例中,本发明的组合物包含至少一种结构聚合物,和至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物。本发明还可以稳定组合物的形式,如化妆棒(make-up stick)、唇膏、粉条(transparent stick)和防晒条。这些组合物还可以提供如模制组合物。
将高分子聚合物(即聚酰胺)用于制备透明棒状组合物的使用可以追溯到20世纪60年代中叶。这种系统包含聚酰胺聚合物、蓖麻油、酯、酰胺和色素组合,如美国专利N0.3,086,914和3,148,125所述。然而,这种组合物具有明显的缺陷。例如,这种棒状物发粘难以施用于嘴唇。存储过程中,例如当温度略有升高时,棒状物的表面形成明显的油滴(脱水收缩),而将棒状物冷却到室温时这些油滴却不能被再吸收回去。
人们已尝试了许多方法来解决上述技术问题,但只获得了部分成功。引入新型特异性化妆品用的酯,可以降低产品的粘性,从而改善其使用特性。然而,这些改良并未消除这些制剂的具有稳定性问题(如明显且不利的油滴脱水收缩的趋势)。有时,这些改良制剂在50℃也表现出较差的温度稳定性。
本发明的发明人发现使用以下组合能得到稳定的组合物:至少一种结构聚合物,如聚酰胺聚合物;和至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物。在一实施例中,本发明的组合物还提供了良好的胶凝效率和/或维持理想的化妆品应用特性。
在一实施例中,本发明提供了一种组合物,其包含至少一种结构聚合物,如包含聚合物骨架的聚酰胺共聚物,该骨架包括至少一个包含一个杂原子的烃基重复单元。该组合物还包含至少一个液态脂肪相,该脂肪相包含至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物。在另一实施例中,至少一种结构聚合物(如聚酰胺聚合物),和至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物,以有效稳定该组合物的组合量存在。由于本发明组合物的良好稳定性,可以在这种组合物中添加至少一种UV阻断剂。本文所用的术语“至少一种”指一种或多种,因此也包括各成分以及它们的混合物和组合。
本发明还提供了一种用于向组合物提供稳定性的方法,包括在组合物中包含至少一种结构聚合物如聚酰胺聚合物,该聚合物包括一种聚合物骨架,其包括至少一个包含至少一个杂原子的烃一基成分单元。该组合物还包含至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物。
本发明还提供了护理、化妆和/或处理至少一种角蛋白物质的化妆方法,其包括向至少一种角蛋白物质施用化妆品组合物,该组合物包含至少一种结构聚合物如聚酰胺聚合物,该聚合物包含聚合物骨架,该骨架包含至少一种包含至少一个杂原子的烃一基重复单元。该组合物还包含至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物。本文所用的术语“角蛋白物质”包括头发、嘴唇、皮肤、头皮和表层体生长物如睫毛、眉毛和指甲。
可以理解以上概述以及以下的详细描述仅是示例性和解释性的,不能作为对本发明的限制。
本发明的一个目的是化妆品和/或皮肤用组合物,其可用于护理、化妆和/或处理至少一种角蛋白物质,这些组合物可具有适合的硬度,从而可以将这些组合物制备成棒状物或者其它稳定结构形式。
如本文所定义的,提供将组合物置于25℃的受控环境培养箱中8周来测试稳定性。在该测试中,将样品置于培养箱中来观察样品的物理状态。然后,在第24小时、第3天、第1周、第2周、第4周和第8周观察样品。在每次观察中,检验样品组合物的异常性,例如弯曲或倾斜(若组合物以棒状物的形式)、相分离、融化或脱水收缩。如本文所引用的,脱水收缩指在组合物表面上裸眼可见的小液滴的存在。不将组合物(如棒状物形式)仅以薄、可取且光滑的表面覆盖层表现的脱水收缩或油体的释放视为在稳定性测试中的失败。在4℃、37℃、45℃和50℃,以及冻融条件下重复这种8周测试进一步测试稳定性。如果在这些测试中的任何一个观察到阻碍功能的异常,就将该组合物视为缺少稳定性。基于所需的应用,本领域技术人员易识别阻碍组合物功能的异常现象。
本发明不仅可用作施用于至少一种角蛋白物质的化妆品,如唇膏组合物、唇线笔、粉底(包括以棒状物或饼状形式的粉底)、遮瑕产品、暂时的文身产品、眼线液和睫毛膏;也可以用于个人卫生产品,如除臭棒和护理产品以及处理至少一种角蛋白物质的产品,如棒状形式的晒品和晒后护理产品,以及指甲护理产品。需要指出的是,除臭产品是个人卫生产品,并不涉及对至少一种角蛋白物质(包括角蛋白纤维、皮肤或嘴唇)的护理、化妆或处理。
本发明还可以如下形式:睫毛膏、眼线液、粉底、唇膏、唇油、腮红或眼影、除臭产品、芳香产品、身体化妆品、卸妆品、眼影、脸用粉状产品、脸部夜晚或白天护理产品、遮瑕产品、护发素、防晒产品、皮肤或头发着色剂、皮肤护理制剂(如除粉刺或剃须用制剂)。在本发明的一实施例中,该组合物呈稳定清澈或稳定透明的组合物形式,如透明唇膏、透明防晒组合物或透明粉底(例如用于掩饰皮肤的缺陷)。
例如,本发明的组合物可以糊状、固体、凝胶或膏体形式。该组合物可以为乳剂形式,即水包油或油包水乳剂、多重乳剂(如油包水包油乳剂或水包油包水乳剂),或是固态、刚性或增补凝胶(包括无水凝胶)。在一实施例中,本发明的组合物包含外或连续液态脂肪相。“外相或连续相”指(以举例的方式)在油包水的乳剂中的水相,其中油滴分散在水外相或水连续相中。
在另一实施例中,本发明的组合物是透明或清澈的。该组合物也可以半透明的无水凝胶或透明的无水凝胶的形式。该组合物也可以模制的组合物或制成棒状和饼状。在一实施例中该组合物是固态或刚性制品,如模制的棒状物或浇注的棒状物。
结构聚合物
在一实施例中,在本发明组合物中的至少一种结构聚合物是固态的,在室温(25℃)和大气压(760mmHg,即101kPa)中不会变形。在另一实施例中,这种至少一种结构聚合物能构建起该组合物而不会使其混浊。这可能是因为该聚合物不会结晶造成的。另外,包含至少一种结构聚合物的液态脂肪相的构建可能是由于聚合物的两种分子间的和/或聚合物分子与液态脂肪相间的氢相互作用造成的。如上所述,本发明的至少一种结构聚合物包含聚合物骨架,该骨架包含至少一种包含至少一个杂原子的烃一基重复单元。在一实施例中,这种至少一种结构聚合物还包含至少一个选自烷基和链烯基链(如至少4个碳原子,如8-120个碳原子)的端脂肪链,通过连接基团与聚合物骨架连接的。例如这种侧接的脂肪链可以是官能化的。该端脂肪链例如可官能化。所述至少一种结构聚合物还可包含至少一个侧脂肪链(选自含至少4个碳原子,如含8-120个碳原子的烷基链和链烯基链),通过至少一个连接基团连接于该聚合物骨架的任一碳或杂原子。例如这种侧接的脂肪链可以是官能化的。这种至少一种结构聚合物可以包含至少一种如上定义的侧链、至少一种如上定义的端脂肪链,或这两者,且这两种类型中的一种或这两者都可以是官能化的。
在一实施例中,这种至少一种结构聚合物包含至少两种烃基重复单元。在另一实施例中,这种至少一种结构聚合物包含至少三种烃基重复单元,而在另一实施例中,这种至少三种的重复单元是相同的。
本文所用的“官能化的”指包含至少一个功能(活性)基团。官能团的非限制性实例包括:羟基、醚基、氧化烯基、聚氧化烯基、羧酸基、胺基、酰胺基、含卤素的基团(包括氟和全氟基团)、卤原子、酯基团、硅氧烷基团和聚硅氧烷基团。
对本发明的目的而言,术语“官能化链”指如包含至少一个官能团(如选自以上所述的官能团)的烷基链。例如,在一实施例中,至少一个烷基链上的氢原子可能至少地部分被氟原子取代。
在本发明中,这些链可以直接或通过酯官能团或全氟基团连接于聚合物骨架。
对本发明的目的而言,术语“聚合物”指包含至少2个重复单元的化合物,例如包含至少3个重复单元(可以是相同的)的化合物。
在本文对结构聚合物的描述中,术语“烃基重复单元”包括包含2-80个碳原子的重复单元,例如2-60个碳原子的。至少一个烃基重复单元可能包含氧原子。烃基重复单元可能选自饱和和未饱和的烃基重复单元,其可能选自直链烃基重复单元、支链烃基重复单元和环状烃基重复单元。至少一种烃基重复单元可能包含,如至少一个构成聚合物骨架一部分(即非侧接的)的杂原子。如此的至少一种杂原子可选自,如氮、硫和磷。例如,至少一种杂原子可以是氮原子,如非侧接的氮原子。在另一实施例中,至少一种烃基重复单元可能包含至少一个杂原子,条件是该至少一种杂原子不是氮。在另一实施例中,此至少一种杂原子于至少一种选自氧和碳的原子联合构成杂原子基团。在一实施例中,杂原子基团包括羰基。
这种包含至少一个杂原子的至少一种重复单元可选自酰胺基团、氨基甲酸酯基团和脲基团。在一实施例中,至少一种重复单元包含形成聚酰胺骨架的酰胺基团。在另一实施例中,该至少一种重复单元包含形成聚氨酯骨架、聚脲骨架和/或聚氨酯-聚脲骨架的氨基甲酸酯基和/或脲基。例如侧链可以直接连接于聚合物骨架上的至少一个杂原子。在另一实施例中,该至少一种烃基重复单元可包含至少一个杂原子基团,条件是该至少一个杂原子基团不是酰胺基团。在另一实施例中,聚合物骨架包含至少一个选自硅氧烷单元和氧化烯单元的重复单元,且其中至少一个重复单元可能位于烃基重复单元之间。
在一实施例中,本发明的组合物包含至少一种含氮原子的结构聚合物,如酰胺、脲、或氨基甲酸酯单元如酰胺单元,和至少一种极性油。
在一实施例中,对至少一种结构聚合物而言,脂肪链总数相对于重复单元和脂肪链的总数而言,其百分比为40%到98%,例如50%到95%。在另一实施例中,当聚合物骨架是聚酰胺骨架时,在至少一种结构聚合物中,相对于所有酰胺单元和脂肪链的总数,脂肪链总数百分比的范围为40%到98%,例如50%到95%。
在另一实施例中,包含至少一个杂原子的至少一种烃基重复单元的性质和比例取决于组合物的液态脂肪相的性质,且如于液态脂肪相的性质类似。例如,不希望束缚于理论,该至少一种结构聚合物(如聚酰胺聚合物)可能具有对液态脂肪相和如对形成组合物液态脂肪相的一种油的化学部分的亲和力,从而可物理地连接于这些油,如形成氢键。含有杂原子的烃基重复单元的极性越高且是高比例时(相应于存在若干杂原子),至少一种结构聚合物对极性油所具有的亲和力也约大。相反,极性越低或甚至无极性,且含有杂原子的烃基重复单元的比例约低,至少一种结构聚合物对非极性油体的亲和力越高。
在另一实施例中,本发明涉及结构组合物,其包含至少一个由至少一种结构聚合物结构化的液态脂肪相,其中所述的至少一种结合聚合物是包含聚合物骨架的聚酰胺聚合物,这种聚合物骨架包含至少一个酰胺重复单元和任选地至少一个侧接的脂肪链和/或至少一个端链,其可任选地官能化且包含8-120个碳原子,这些脂肪链通过至少一个连接基团连接于至少一个酰胺重复单元。液态脂肪相还包含至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物。至少一个液态脂肪相、至少一种结构聚酰胺、和至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物,一起形成生理上可接受的介质。
当至少一种结构光聚合包含酰胺重复单元时,侧接脂肪链可连接于酰胺重复单元的至少一个氮原子。
在一实施例中,至少一种结构聚合物(如聚酰胺聚合物)的重均分子量至多(含)为1,000,000,如至多(含)为500,000,在另一实施例中其至多(含)为100,000,在另一实施例中其至多(含)为50,000。例如,重均分子量的范围为1000到30,000,如2000到20,000,也可以是2000到10,000。
所述的至少一种结构聚合物(如聚酰胺聚合物)不溶于水或含水相。在本发明的一个实施例中,所述的至少一种结构聚合物不含离子基或官能团,即非离子的。在本发明的另一实施例中,所述的至少一种结构聚合物可具有一个可离子化的官能团。
如上所述,所述的至少一种结构聚合物可以如选自聚酰胺聚合物。聚酰胺聚合物可包含如含至少一个酰胺重复单元的聚合物骨架,即聚酰胺骨架。在另一实施例中,聚酰胺骨架还可包含至少一个端脂肪链和/或至少一个侧脂肪链,其中所述的至少一个端脂肪链和/或至少一个侧脂肪链选自通过至少一个连接基团连接于至少一个聚酰胺骨架的烷基链(如包含至少4个碳原子的烷基链)和链烯基链(例如包含至少4个碳原子的链烯基链),和/或通过至少一个连接基团连接于至少一个聚酰胺骨架的至少一个侧脂肪链,选自烷基链(如包含至少4个碳原子的烷基链)和链烯基链(如包含至少4个碳原子的链烯基链)。在一实施例中,聚酰胺骨架可包含至少一个选自包含8-120个碳原子的脂肪链的端脂肪链(如12-68个碳原子的),通过至少一个连接基团连接于至少一个聚酰胺骨架;和/或至少一个选自包含8-120个碳原子的脂肪链的侧脂肪链(如12-68个碳原子),通过至少一个连接基团连接于至少一个聚酰胺骨架,从而通过所述的至少一个连接基团连接于聚酰胺骨架的任何碳或氮。在一个实施例中,至少一个连接基团选自单键和脲、氨基甲酸乙酯、硫脲、硫代氨基甲酸乙酯、硫醚、硫酯、酯、醚和胺基。例如,至少一种连接基团可选自脲、酯和胺,在另一实施例中连接基团选自酯和胺。所述的键是如酯键。在一实施例中,这些聚合物包含在聚合物骨架(聚酰胺骨架)各端的脂肪链。
在一实施例中,由于至少一种链的存在,所述的至少一种结构聚合物(如聚酰胺聚合物)易溶解于油(即与水不溶混的液态化合物),因此甚至可以得到聚酰胺聚合物高含量(至少25%)的肉眼可见的均匀组合物,而这与已有技术不同,已有技术在聚酰胺骨架的末端不包含这种烷基或链烯基链。如本文所述,如果组合物25℃的溶解度高于0.01g/100ml溶液,则该组合物是可溶的。
在另一实施例中,聚酰胺聚合物可选自由至少一种酸(选自至少一种包含至少32个碳原子(如32-44个碳原子)的二羧酸)和至少一种胺(选自包含至少2个碳原子(如2-36个碳原子)的二胺和包含至少2个碳原子(如2-36个碳原子的)三胺)间的缩聚反应形成的聚合物。所述的至少一种二羧酸可以是,例如选自至少一种包含至少16个碳原子的脂肪酸,如油酸、亚油酸和亚麻酸的二聚物。所述的至少一种胺可以是,例如选自二胺(如乙二胺、己二胺、六亚甲基二胺和苯二胺)和三胺。在一实施例中,所述的至少一种胺是乙二胺。
聚酰胺聚合物可选自包含至少一个端羧酸基的聚合物。所述的至少一个端羧酸基可以是,例如用至少一种醇(选自包含至少4个碳原子的单醇)酯化的。例如,所述的至少一种醇可以选自包含10-36个碳原子的单醇。在另一实施例中,单醇可以包含12-24个碳原子,如16-24个碳原子,如18个碳原子。
在一实施例中,所述的至少一种聚酰胺聚合物可选自美国专利No.5,783,657所述的那些聚合物,它们是式(I)的聚酰胺:
其中:
-n是整数,其表示酰胺单元的数量,即在所述的至少一种聚酰胺聚合物中存在的酯基团的数量范围为在所述的至少一种聚酰胺聚合物中的所有酯基团和所有酰胺基团总数的10%到50%;
-R1是相同或不同的,各选自包含至少4个碳原子的烷基和包含至少4个碳原子的链烯基。在一实施例中,烷基基团包含4-24个碳原子,链烯基包含4-24个碳原子。
-R2是相同或不同的,各选自C4-C42烃基,条件是至少所有R2中的50%选自C30-C42烃基基团;
-R3是相同的或不同的,各选自包含选自碳原子、氢原子、氧原子和氮原子的原子的有机基团,条件是R3包含至少2个碳原子;和
-R4是相同的或不同的,各选自:氢原子;C1-C10烷基;和与至少一个选自R3和另一个R4的基团直接相连的键(当所述的至少一个基团选自另一个R4时);R3和R4结合的氮原子形成部分定义为R4-N-R3的杂环结构的部分,条件是所有R4中的至少50%选自氢原子。
在式(I)的聚合物中,为了本发明的目的任选地官能化的端脂肪链是连接于聚酰胺骨架最后一个杂原子(此时为氮)的端脂肪链。
在一实施例中,为实现本发明的目的形成端和/或侧脂肪链部分的式(I)的酯基团存在的量范围是酯和酰胺基团(即杂原子基团)总数的15%到40%,如20%到35%。
在式(I)中,对本发明的一实施例而言,n为范围是1-10的整数,如1-5的整数,在另一实施例中n为3-5的整数。在本发明的一个实施例中,R1是相同的或不同的,可以是如选自C12-C22的烷基,如选自C16-C22的烷基。
在本发明的一实施例中,R2是相同的或不同的,可以是如各选自C10-C42的烃基基团,如亚烷基。所有R2可以是相同的或不同的,至少50%(如至少75%所有的R2),可以是如各选自包含30-42个碳原子的基团。在这些实施例中,剩下的R2,相同的或不同的,可以是如各选自C4-C18基团,如C4-C12基团。
在本发明的一个实施例中,R3可以是相同的或不同的,可以是如各选自C2-C35烃基基团和聚氧化烯基团。在另一实施例中,R3可以是相同的或不同的,各可以是如选自C2-C12烃基基团。
在另一实施例中,R4可以是相同的或不同的,各可选自氢原子。
如本文对结构聚合物的描述,烃基基团可选自直链、环状和支链的饱和和未饱和基团。这些烃基基团可选自脂族和芳族基团。在一实施例中,烃基基团选自脂族基团。烷基和亚烷基可选自直链、环状和支链的饱和/或未饱和基团。
通常,所述的至少一种结构聚合物(如聚酰胺聚合物)的侧和端脂肪链可选自直链、环状和支链的饱和和未饱和基团。侧和端脂肪链可选自脂族和芳族基团。在一实施例中,这些侧和端脂肪链选自脂族基团。
在本发明中,液态脂肪相的结构可以在至少一种结构聚合物,如至少一种式(I)的聚酰胺聚合物,的协助下得到。例如至少一种式(I)的聚酰胺聚合物可以是以聚合物混合物的形式,且该混合物可包含式(I)的化合物,其中n等于0,即二酯。
可用于本发明组合物的至少一种聚酰胺聚合物的非选择性例子包括:由Arizona Chemical以商品名Uniclear80和Uniclear100制造和出售的商品。它们是分开以80%凝胶(活性物质)在矿物油中和100%凝胶(活性物质)出售的。这些聚合物的软化点范围为88℃到94℃,且可以是从(i)C36二酸和(ii)乙二胺的单体衍生的共聚物的混合物,其重均分子量约为6000。用至少一种醇(选自鲸腊醇和十八烷醇)酯化残留的酸性末端基团得到末端酯基团。有时将鲸腊醇和十八烷醇的混合物称为鲸腊基十八基烷醇。
可用于本发明组合物的至少一种聚酰胺聚合物的其它非选择性例子包括聚酰胺聚合物或聚酰胺树脂(由至少一种脂族二羧酸和至少一种二胺缩合得到的,羰基和胺基通过酰胺键缩合)。在一实施例中,这些聚合物包含2个以上的羰基和2个以上的胺基。这些聚酰胺聚合物的例子是以商品名Versamid由General Mills Inc.和Henekl Corp.公司制造和销售的(Versamid 930、744或1655),或由Olin Mathieson Chemical Corp.以商品名Onamid制造或销售的,如Onamid S或C。这些树脂的重均分子量范围为6000到9000。对这些聚酰胺更详尽的信息,可参考美国专利No.3,645,705和3,148,125。在一实施例中,使用Versamid 930或744。
可用于本发明组合物的聚酰胺的其它例子包括由Arizona Chemical公司以Uni-Rez(2658、2931、2970、2621、2613、2624、2665、1554、2623和2662)制备或销售的那些,以及由Henkel公司参考Macromelt 6212制备或销售的产品。这些聚酰胺更详尽的信息可参考美国专利No.5,500,209。这些聚酰胺表现出高熔体粘度性。例如,MACROMELT 6212在190℃的高熔体粘度为30-40泊(用Brookfield粘度计,RVF#3型心轴,20RPM)。
在一实施例中,本发明组合物中的至少一种结构聚合物相应于式(I)的聚酰胺聚合物。由于脂肪链,这些聚合物易溶于油中,因此得到的组合物即使含有高含量的(至少25%)的至少一种结构聚合物肉眼判断也是均匀的,而不含脂肪链的聚合物情况则不同。
在另一实施例中,所述的至少一种聚酰胺聚合物可选自植物来源的聚酰胺树脂。植物来源的聚酰胺树脂可选自,如美国专利No.5,783,657和5,998,570公开的聚酰胺树脂。
本发明的至少一种结构聚合物还可含有非蜡质聚合物。
在一实施例中,当本发明的至少一种结构聚合物包含呈式(I)的脲尿烷时:
    R-O-CO-NH-R’-NH-CO-NH-R″-NH-CO-NH-R’-NH-CO-OR    (II)
R代表CnH2n+1或CmH2m+1(OCpH2p)r-,其中n代表大于22的整数,如23-120,或23-68,m代表大于18的整数,如19-120或23-68,p代表范围为2-4的整数,和r代表范围为1-10的整数,
R’表示:
Figure C0180491100181
或-(CH2)6-
R”表示:
-CH2-CH2-,-(CH2)6-或-(CH2)12-
本发明的组合物中的至少一种结构聚合物(如聚酰胺聚合物)的软化点高于50℃,如65℃到190℃,60℃到150℃以下和70℃到130℃以下,甚至85℃到105℃。此软化点可低于本领域所用的结构聚合物的软化点,以协助本发明的至少一种结构聚合物的使用并可限制液态脂肪相的降解。可用本领域熟知的差示扫描量热法(“DSC”)测定软化点,每分钟温度上升5-10℃。
所述的至少一种结构聚合物(如聚酰胺聚合物)在组合物中的存在量范围为,如0.5-80%(相对于组合物的总重),例如2%-60%和5%-40%。在另一实施例中,组合物中存在的至少一种结构聚合物的含量范围为5%到25%(相对于组合物的总重)。
在本发明的一个实施例中,本发明涉及一种结构组合物,其包含:至少一种用至少一种结构聚合物(如聚酰胺聚合物)结构化的液态脂肪相,该聚合物含有一种聚合物骨架,包含至少一种含有至少一个杂原子的烃基成分单元;其中所述的至少一种结构聚合物还包含至少一种任选地官能化的端脂肪链,选自烷基和链烯基链,如包含至少4个碳原子的烷基和链烯基链,包含8-120个碳原子的烷基和链烯基链,通过至少一个选自胺、脲和酯的连接基团连接于聚合物骨架,当所述的至少一个连接基团选自酯时,所述的至少一种端脂肪链则选自支链烷基。所述的至少一种结构聚合物也可包含至少一种侧接的选自烷基和链烯基链的脂肪链(任选地被官能化),如含有至少4个碳原子的烷基和链烯基链和包含8-120个碳原子的烷基和链烯基链,通过至少一个选自胺、脲和酯的连接基团连接于聚合物骨架上的任一碳原子或杂原子,其中当所述的至少一种连接基团选自酯时,所述的至少一种侧接的脂肪链选自支链烷基链。所述的至少一种结构聚合物可包含至少一种侧接的脂肪链和至少一种端脂肪链(如本段落以上定义)。
本发明的一个实施例涉及包含至少一个液态脂肪相的组合物,其包含:
(i)至少一种结构聚合物,其包括:
聚合物骨架,其包含至少一种含至少一个杂原子的烃基重复单元;所述的聚合物骨架任选地包含至少一个酰胺重复单元且所述的至少一个结构聚合物是聚酰胺;和
(ii)至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物。
本发明的另一实施例涉及包含至少一个液态脂肪相的无水组合物,其包括:
(i)至少一种结构聚合物,其包括:
聚合物骨架,其包含至少一个含至少一个杂原子的烃基重复单元;和
(ii)至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物。
本发明的另一实施例涉及包含至少一个液态脂肪相的组合物,其包括:
(i)至少一种结构聚合物,其包括:
聚合物骨架,其包含至少一个含至少一个杂原子的烃基重复单元,条件是所述的至少一个杂原子不是氮;和
(ii)至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物。
本发明的另一实施例涉及粉底、睫毛膏、眼线液、遮瑕产品、唇膏、腮红和眼影、身体化妆品、防晒霜、皮肤或头发着色剂、皮肤护理制剂、香波、护发素、或卸妆产品,其包含:
在所述的粉底、睫毛膏、眼线液、遮瑕产品、唇膏、腮红和眼影、身体化妆品、防晒霜、皮肤或头发着色剂、皮肤护理制剂、香波、护发素、或卸妆产品中的至少一个液态脂肪相,其包含:
(i)至少一种结构聚合物,其包含:
聚合物骨架,其包含至少一个含至少一个杂原子的烃基重复单元;和
(ii)至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物。
本发明的另一实施例是无水除臭剂,其包含:
在所述的除臭剂中包含至少一个液态脂肪相,其包含:
(i)至少一种结构聚合物,其包含:
聚合物骨架,其包含至少一个含至少一个杂原子的烃基重复单元;和
(ii)至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物。
本发明的另一实施例涉及呈棒状的唇膏组合物,在唇膏组合物中包含至少一种连续的液态脂肪相;至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物;和至少一种非蜡质、重均分子量低于100,000的结构聚合物;所述的至少一种连续液态脂肪相、至少一种油溶性聚合物和至少一种非蜡质聚合物存在于唇膏组合物中。
本发明的另一实施例涉及包含至少一个液态脂肪相的组合物,其包含:
(i)至少一种结构聚合物,其包含:
聚合物骨架,其包含至少一个含至少一个杂原子的烃基重复单元;和
(ii)至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物,
其中所述的至少一种结构聚合物不是以下的式(II):
R-O-CO-NH-R’-NH-CO-NH-R″-NH-CO-NH-R’-NH-CO-OR    (II)
其中R代表CnH2n+1-或CmH2m+1(OCpH2p)r-;n代表4-22的整数;m代表1-18的整数;p代表范围为2-4的整数,和r代表范围为1-10的整数;R’表示:
        或-(CH2)6-
和R”表示:
Figure C0180491100221
-CH2-CH2-,-(CH2)6-或-(CH2)12-。
本发明的另一实施例涉及制备生理可接受组合物形式的化妆品组合物的方法,在所述的组合物中包含至少一个液态脂肪相,其包含:
(i)至少一种结构聚合物,其包含:
聚合物骨架,其包含至少一个含至少一个杂原子的烃基重复单元;
(ii)至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物。
本发明的另一实施例涉及一种方法,向化妆品组合物提供耐剪切和稳定性中的至少一种,包含在所述的组合物中包括至少一个液态脂肪相,其包含:
(i)至少一种结构聚合物,其包含:
聚合物骨架,其包含至少一种含至少一个杂原子的烃基重复单元;
(ii)至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物;
且所述的至少一种结构聚合物和至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物存在的联合量能有效地提供至少一种选自耐剪切和稳定性的特性。
本发明的另一实施例涉及化妆、护理或处理皮肤或嘴唇的组合物,所述的组合物包含结构化的组合物,在被至少一种结构聚合物结构化的组合物中包含至少一个液态脂肪相,所述的至少一种结构聚合物包含聚合物骨架,其包含至少一种含至少一个杂原子的烃基重复单元,该组合物还包含至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物和至少一种着色剂。
本发明的另一实施例涉及护理、处理或化妆至少一种角蛋白物质的组合物,其包含一种结构化的组合物,该组合物包含至少一个被至少一种结构聚合物(如聚酰胺聚合物)结构化的液态脂肪相,该聚合物包含聚合物骨架,该骨架包含至少一种含至少一个杂原子的烃基重复单元和至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物。
另外,本发明的一个实施例涉及至少一种角蛋白物质护理或化妆用的组合物,其包含结构组合物,该组合物含有至少一个被至少一种结构聚合物(如聚酰胺聚合物)结构化的液态脂肪相,该聚合物包含至少一种含至少一个杂原子的烃基重复单元,该组合物还包含至少一种着色剂和至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物。
本发明的另一实施例涉及化妆或护理至少一种角蛋白物质的方法,包括:向所述的至少一种角蛋白物质施用含有至少一个液态脂肪相(用至少一种结构聚合物如聚酰胺聚合物结构化的)的结构组合物,该聚合物包含聚合物骨架,其包括至少一种含至少一个杂原子的烃基重复单元;该组合物还包含至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物。
液态脂肪相
在一实施例中,所述的至少一个液态脂肪相可包含至少一种油。在一实施例中,所述的至少一种油对结构聚合物具有亲和力。所述的至少一种油可选自,如极性油和非极性油,包括羟基液态油和室温中为油状的液体。在一实施例中,本发明的组合物包含至少一种结构聚合物和至少一种极性油。本发明的极性油可以,例如添加到非极性油中,而非极性油则可作为极性油的共溶剂。
在本发明中,通过至少一种结构聚合物(如式(I)的聚酰胺聚合物)的协助可以得到至少一个液态脂肪相的结构。通常,式(I)的聚合物可以是聚合物混合物的形式,这些混合物也可包含相应于式(I)的化合物的合成产物(其中n为0,即二酯)。
在一实施例中,组合物的液态脂肪相可含有30%以上(如40%以上,如50%到99.4%)的液态油,该液态油的化学性质与结构聚合物骨架(烃基或硅氧烷基)的化学性质接近。在一实施例中,用聚酰胺类型、聚脲类型、聚氨酯类型或聚脲-氨酯类型骨架结构化的液态脂肪相包含大量(即,高于30%,如高于40%,以液态脂肪相总重计;或50%到99.4%)至少一种非极性(如烃基)油。对本发明的目的而言,术语“烃基油”指含有碳原子和氢原子,并任选地含有至少一个选自羟基、酯、羧基和醚基基团的油。
对用含有部分硅氧烷基骨架的聚合物结构化的液态脂肪相而言,该脂肪相可还有30%以上(如40%以上,以液态脂肪相的重量计;和55%到99.4)至少一种硅氧烷基液态油(以液态脂肪相的重量计)。
对用至少一种烃基类型的聚合物结构化的液态脂肪相而言,该脂肪相还有30%以上(如40%重量,又如50%-99.4%)至少一种液态非极性的,如烃基的油(以液态脂肪相的总重计)。
例如,用于本发明的至少一种极性油可选自:
-三酸甘油酯(包含甘油脂肪酸酯)高含量的烃基植物油,其中脂肪酸的链长在C4-C24间不等,这些链可选自环状、直链和支链的饱和和未饱和链;这些油可选自,如麦胚芽油、玉米油、向日葵油、烛果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳大利亚坚果(macadamia)油、杏仁油、大豆油、棉籽油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻油、葫芦油(marrow oil)、菜籽油、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、橄榄油、黑麦油、红花油、石栗子油、西番莲油和麝香蔷薇油;或任选地辛酸/癸酸三酸甘油酯,如由Stearineries Dubois制备或销售的那些,或由Dynamit Nobel以商品名Miglyol 810、812和818制备和销售的那些;
-合成的式R5COOR6的油或酯,其中R5选自环状、直链和支链、含有1-40个碳原子的脂肪酸残基,R6选自如含有1-40个碳原子(如1-4个碳原子)的烃基链,条件是R5+R6≥10,故可以是如purcellin oil(辛酸鲸腊十八烷酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C12-C15烷酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异十八烷酯和烷基或聚烷基辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯;羟基化酯如乳酸异十八烷酯和苹果酸二异十八烷酯;和季戊四醇酯;
-含有10-40个碳原子的合成的醚;
-C8-C26脂肪醇,如油醇;和
-C8-C26脂肪酸,如油酸、亚麻酸或亚油酸。
本发明的至少一种非极性油可选自,如选自室温下是液态的挥发性和非挥发性、支链、直链和环状的聚二甲基硅氧烷(PDMS);含有是该硅氧烷链的侧链和/或在其末端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷,这些基团各自含有4-24个碳原子;苯基硅氧烷,如苯基三甲硅氧烷、苯基二甲硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯;选自合成来源的和矿物来源的环状、直链和支链、挥发性和非挥发性的烃,如挥发性液态石蜡(如异链烷烃和异十二烷)或非挥发性液态石蜡及其衍生物、液态矿脂、液态羊毛脂、聚癸烯、氢化的聚异丁烯(如氢化的聚丁烯,例如从Nippon Oils and Fats购得的Parleam)和角鲨烷;以及它们的混合物。在一实施例中,本发明结构化的油,如那些使用聚酰胺(如式(I)的那些化合物)或聚氨酯、聚脲或聚脲-氨酯结构化的油,可以是非极性油,如选自矿物来源和合成来源的一种油或烃油的混合物,这类油选自烃类,如链烷,如Parleam油、异链烷烃(包括异十二烷)和角鲨烷以及它们的混合物。在一实施例中,这些油可与至少一种苯基硅氧烷油混合。
在一实施例中,所述的液态脂肪相含有至少一种非挥发性油,所述的非挥发性油选自如矿物来源、植物来源和合成来源的烃基油、合成的酯和醚、硅氧烷油和它们的混合物。
在另一实施例中,所述的液态脂肪相存在的总量可以占该组合物总重的1-99.4重量%,如5-99.4重量%、5-95.5重量%、10-80重量%或者20-75重量%。
在本发明中,“挥发性溶剂或油”指室温和大气压下在与皮肤或嘴唇接触时1小时以内能蒸发的任何非水性介质。本发明的挥发性溶剂是有机溶剂,如室温下为液态的挥发性化妆用的油,其在室温和大气压下的蒸气压不为零,其范围为如10-2到300mmHg(1.33Pa到10,000Pa),如大于0.03mmHg(4Pa),在另一实施例中,该蒸气压大于0.3mmHg(40Pa)。“非挥发性油”指室温和大气压下能保留在皮肤和嘴唇上至少几个小时的油,如那些蒸气压小于10- 2mmHg(1.33Pa)的油。
根据本发明,这些挥发性溶剂或油可促进该组合物停留在皮肤、嘴唇或表层体生长物(如指甲)和角蛋白纤维的持久力或经久特性。这种溶剂可选自烃基溶剂、任意地包含成为其侧链或在其链上的末端的烷基或烷氧基的硅氧烷溶剂,以及这些溶剂的混合物。
在一实施例中,该挥发性油异链烷烃的量为至多95.5%,如占2-75%,在另一实施例中,该比例为10-45%,以组合物的总重计。本领域熟练的技术人员可根据所需的持久力或经久特性选用该量。
本发明组合物的至少一个液态脂肪相还可含有脂质囊的分散体系。本发明的组合物还可以是如液态无水凝胶、刚性无水凝胶、液态单一乳剂、液态多重乳剂、刚性单一乳剂或刚性多重乳剂的形式。单一乳剂或多重乳剂可含有连续相,所述的连续相选自:任选地包含分散的脂质囊的水相或任选地包含分散的脂质囊的脂肪相。在一实施例中,所述的组合物包含一连续油性相或脂肪相,更具体地说,该组合物是无水组合物,如成棒状或饼状。无水组合物是指水含量小于10重量%的组合物,如小于5重量%。
油溶性聚合物
本发明组合物还可含有至少一种油溶性聚合物,该聚合物选自烷基化的瓜尔胶和烷基纤维素。烷基化的瓜尔胶包括如乙基瓜尔胶和C1-5烷基半乳甘露聚糖,如从Aqulon购得的N-HANCE AG-50和NOHANCE AG-200。烷基纤维素可选自如乙基纤维素(如从Dow Chemical购得的ETHOCEL)。在一实施例中,所述的至少一种油溶性聚合物存在量的范围为0.05-10.0重量%,例如0.1-5重量%,在另一实施例中为0.1-3重量%,以组合物的总重计。这些成分可进一步稳定如透明的防晒复合物组合物,以防止发生脱水收缩作用。
在一实施例中,本发明的组合物可通过包含至少一种选自烷基纤维素的油溶性聚合物来稳定化。在另一实施例中,可使用至少一种烷基半乳甘露聚糖(如N-HANCE AG-50)来稳定棒状组合物,以抵抗粘性脱水收缩作用的发生,尤其是在较高的温度(如45℃)。
但所述的至少一种结构聚合物和至少一种选自烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物的量,按组合物所需的硬度和稳定性以及预定的具体应用来选择。所述的至少一种结构聚合物和至少一种选择烷基纤维素和烷基化瓜尔胶的油溶性聚合物各自的量可以是获得在其自身重量的条件下不流动的可崩解的固体的量。
按所需的应用(如棒状物),考虑组合物的硬度。组合物的硬度可以用如克力(gf)表示。本发明的组合物的硬度可以为如20gf到2000gf,或20gf到900gf,或20gf到600gf。
可用以下的两种方法之一测定硬度。第一种测定硬度的方法是:将探棒穿透所述的组合物,尤其是用配有高度为25mm直径为8mm的硬橡胶柱体的结构分析仪(如Rheo的TA-XT2i)。在20℃,所述组合物5份样品的中央进行硬度测定。以2mm/s的前速度(pre-speed)然后以0.5mm/s的速度并最终以2mm/s的后速度(pos-speed)将柱体引入组合物的各样品中,总位移为1mm。所记录的硬度值为观察到的最大峰值。测量误差为±50gf。
硬度的第二种测定方法是“奶酪线(cheese wire)”法,其包括从组合物切下8.1mm或12.7mm的棒状物,用Indelco Chatillon Co.的DFGHS 2拉力测试器,以100mm/分钟的速度在20℃测定它的硬度。这种方法测得的硬度值以在上述条件下切割棒状物所需的剪切力(gf)表示。对这种方法而言,本发明组合物(以棒状物的形式)的硬度为,如30gf到300gf范围,30gf到250gf范围和30gf到200gf的范围。
本发明组合物的硬度可能使组合物能支承自身(self-supporting),而且还易分散在至少一种角蛋白物质上形成令人满意的涂层。另外,这种硬度能使本发明要模制或注塑成棒状物或饼状的组合物具有良好的冲击强度。
基于预计的应用和所需的硬度,技术人员可以用至少一种以上所列出的硬度测试方法来评估组合物。如果从至少一种这些硬度测试中得到所需的硬度值(考虑所需的应用),则该组合物就在本发明的范围之内。
对本发明而言,棒状组合物还具有可变形的、柔软、弹性固体的特性,且当施用于至少一种角蛋白物质后具有显著的弹性软度。而已有技术的棒状组合物则不具有这种弹性和柔软性。
脂肪醇
本发明的组合物还可含有至少一种脂肪醇。所述的至少一种脂肪醇可选自如C8-C26脂肪醇,如C12-C22脂肪醇。在一实施例中,所述的至少一种脂肪醇选自肉豆蔻醇、鲸蜡醇、十八烷醇和二十二烷醇。在所述的组合物中,所述的脂肪醇存在量的范围可以为如0.1-15.0重量%,例如占0.5-10重量%,在另一实施例中为0.5-8.0重量%,以组合物的总重计。在另一实施例中,技术人员可通过将至少一种脂肪醇加到该组合物中,从而消除该组合物的稳定性缺陷。例如,与不含有所述的至少一种脂肪醇的组合物相比,加入至少一种脂肪醇可改善棒状结构,使脱水收缩最小,并通常改善应用特性而不干扰棒的透明度。
油溶性酯
本发明的组合物还可含有至少一种含有至少一个游离羟基的油溶性酯。任何含有至少一个游离羟基的油溶性酯都在本发明的实践范围内。
所述的至少一种含有至少一个游离羟基的油溶性酯可选自如蓖麻油、丙二醇蓖麻醇酸酯、羟基硬脂酸异丙酯、柠檬酸三异十六烷酯、苹果酸二异十八烷酯、羟基硬脂酸辛酯、柠檬酸三异二十烷酯、乳酸十六烷酯、苹果酸二辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷酯、苹果酸二异十八烷酯和乳酸二异十八烷酯。
在一实施例中,所述的至少一种含有至少一个游离羟基的油溶性酯(如苹果酸二异十八烷酯和柠檬酸三异十六烷酯)可增加稳定性。例如,在室温和较高温度保存时,使用这些酯可使形成的油滴最少。此外,含至少一个羟基的油溶性酯的引入,可极大地改善最终的透明无水棒状物的总软化点。
在另一实施例中,某些所述的至少一种含至少一个游离羟基的油溶性酯可提供最结实和最透明的组合物和棒状物,与仅含有结构聚合物的组合物相比,这些酯还可改善胶凝效率。例如,含有16-20%的结构聚合物和至少一种含至少一个游离羟基的油溶性酯(选自羟基硬脂酸异丙酯)的组合物具有优异的透明度和结构。
视所述的至少一种结构聚合物及其量以及所述的至少一种含至少一个游离羟基的油溶性酯及其量而定,一些组合物在25℃下老化一天就有可能脱水收缩,而这对某些实施例而言是不利的。技术人员可通过改变所述的至少一种结构聚合物和/或所述的至少一种含至少一个游离羟基油溶性酯可消除这种缺陷。技术人员还可通过改变这些成分中的至少一种的含量来消除这种缺陷。
在一实施例中,组合物中所述的至少一种含至少一个游离羟基的油溶性酯的存在量的范围为10-84重量%,如20-70重量%,以组合物的总重计。
油溶性阳离子表面活性剂
如上所述,本发明的组合物还含有至少一种油溶性阳离子表面活性剂。在一实施例中,所述的至少一种油溶性阳离子表面活性剂可选自氯化月桂基甲基葡萄糖聚氧乙烯醚(gluceth)-10-羟丙基二铵(dimmonium),它可使组合物具有化妆品的雅致性。所述的至少一种油溶性阳离子表面活性剂还可选自如季铵化合物(包括季铵化合物的盐)和脂肪胺(包括脂肪胺的盐)。化妆品的雅致性在本文中指相当低的粘性、易于施用或手感舒服。
在一实施例中,所述的至少一种油溶性阳离子表面活性剂选自下式的水不溶性表面活性剂:
式中R1、R2、R3和R4各选自1-22个碳原子的脂族基团和C1-C3烷基、羟烷基、聚烷氧基、芳族基团、芳基和含有12-22个碳原子的烷基芳基,X选自卤素、醋酸根、磷酸根、硝酸根和烷基硫酸根。所述的脂族基团除了碳和氢原子外,可含有如醚键和其它基团(如氨基)。
所述的至少一种油溶性阳离子表面活性剂可选自如下式的季铵盐:
式中R1是具有16-22个碳原子的脂族基团;R2、R3、R4、R5和R6各选自氢和具有1-4个碳原子的烷基;且X选自卤素、醋酸根、磷酸根、硝酸根和烷基硫酸根。所述的至少一种油溶性阳离子表面活性剂可以是如二氯化牛脂丙二铵。
所述的至少一种油溶性阳离子表面活性剂的非限制性例子包括季铵盐:氯化二烷基二甲铵,其中烷基具有12-22个碳原子,且衍生自长链脂肪酸,如氢化牛脂脂肪酸(牛脂脂肪酸产生四季化合物,其中R1和R2以16-18个碳原子为主);氯化二牛脂二甲铵;甲基硫酸二牛脂二甲铵;氯化二(十六烷基)二甲铵;氯化二(氢化牛脂)二甲铵;氯化二(十八烷基)二甲铵、氯化二(二十烷基)二甲铵;氯化二(二十二烷基)二甲铵;乙酸二(氢化牛脂)二甲铵;氯化二(十六烷基)二甲铵、乙酸二(十六烷基)二甲铵;磷酸二牛脂二丙铵;硝酸二牛脂二甲铵;氯化二(椰子烷基)二甲铵;氯化二(十六烷基)(celtyl)二甲铵;氯化硬脂酰基二甲基苄铵;氯化二十二烷基三甲铵;和氯化二(氢化牛脂)二甲铵。
所述的至少一种油溶性阳离子表面活性剂的非限制性例子还包括伯、仲和叔脂肪胺的盐。在一实施例中,脂肪伯胺、脂肪仲胺和脂肪叔胺的盐可包含具有12-22个碳原子的烷基,并且可以是取代的或未取代的。胺可选自如硬脂酰氨基丙基二甲胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺、二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺、大豆胺、三癸胺、乙基硬脂胺、乙氧基化的(2摩尔E.O.)硬脂胺、二羟乙基硬脂胺和二十烷基二十二烷基胺。胺盐可选自如卤素、醋酸盐、磷酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐、乳酸盐和烷基硫酸盐。在一实施例中,铵盐选自盐酸十八烷胺、氯化大豆胺、甲酸硬脂胺、二氯化N-牛脂丙二胺和柠檬酸硬脂酰氨基丙基二甲胺。所述的至少一种油溶性阳离子表面活性剂还可选自美国专利No.4,275,055中所公开的阳离子胺表面活性剂。
在另一实施例中,所述的至少一种油溶性阳离子表面活性剂可选自季咪唑啉鎓化合物,包括季咪唑啉鎓盐。季咪唑啉鎓化合物包括如含有C12-C22烷基的咪唑啉鎓化合物,如氯化1-甲基-1-[(硬脂酰胺基)乙基]-2-十七烷基-4,5-二氢咪唑啉鎓、氯化1-甲基-1-[(棕榈酰胺基)乙基]-2-十八烷基-4,5-二氢咪唑啉鎓和甲基硫酸1-甲基-1-[(牛脂酰胺基)-乙基]-2-牛脂-咪唑啉鎓。所述的至少一种油溶性阳离子表面活性剂还可选自美国专利No.4,387,090中公开的调节剂。
在所述的组合物中,所述的至少一种油溶性阳离子表面活性剂存在量的范围为0.1-10重量%,例如占0.1-5.0重量%,在另一实施例中占0.5-2.0重量%,以组合物的总重计。
根据另一实施例,本发明的组合物还可含有至少一种蜡。例如,可使用至少一种蜡来形成不透明的组合物。在本文中“蜡”可指在液态脂肪相中可溶的亲脂性脂肪化合物,它与大多数填充剂或颜料不同。例如,所述的至少一种蜡的熔点约高于45℃,如约高于55℃。这些蜡的非限制性例子包括天然来源的蜡,如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、野漆树蜡、木质纤维蜡(cork fiber wax)、甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡(lignite wax)、微晶蜡、羊毛脂蜡、褐煤蜡(montan wax)和地蜡;氢化油,如氢化霍霍巴油、霍霍巴酯;合成来源的蜡,如从乙烯聚合物衍生的聚乙烯蜡、由Fisher-Tropsch合成法获得的蜡;脂肪酸酯和甘油三酯;以及硅氧烷蜡,如聚(二)甲基硅氧烷的衍生物。在一实施例中,组合物中所述的至少一种蜡的存在量可达到3%,在另一实施例中,此含量至少为3%,如可达到30%或50%。
毋庸多说,本发明的组合物应是化妆学和/或皮肤学可接受的,即它们应含有无毒的、生理上可接受的介质,并应能用于人的角蛋白物质。因而,本发明的组合物在一实施例中可含有生理上可接受的介质,如生理上可接受的油或溶剂。在本发明中,“化妆学和/或皮肤学上可接受的”指本发明的组合物具有令人愉悦的外观、气味和味道。
该组合物还可含有至少一种常在相关领域中使用的适当的添加剂,这种添加剂选自着色剂、抗氧化剂、精油、防腐剂、香料、中和剂、脂溶性或脂分散性胶凝剂、脂溶性聚合物和化妆学活性剂和皮肤学活性剂(即对皮肤、嘴唇或表层体生长物有利的制剂),如润肤剂、增湿剂、维生素、必需脂肪酸和遮光剂。本发明的组合物还可含有至少一种附加的脂肪物质。所述的至少一种附加的脂肪物质可选自如树胶、在环境温度下成糊状或是粘性的脂肪物质、以及树脂。
所述的至少一种添加剂存在量的范围为0.01-20重量%,如0.01-10重量%,以组合物的总重计。
毋庸多说,本领域熟练的技术人员注意到对该可任选的附加添加剂及其量进行选择,从而使本发明组合物的至少一个优点(如稳定性)不受到或者基本上不受到所选添加的不利影响。
本发明的组合物还可含有至少一种着色剂,选自颜料、染料、珠光颜料(即珍珠母)和珠光剂。例如,为了获得具有良好的覆盖面(即没有给从头到尾施用的至少一种角蛋白物质留下显著的量)的化妆用组合物,选择所述的至少一种着色剂。与可溶解的染料不同,这些颜料还可减少该组合物的粘性手感。在一实施例中,所述的着色剂是颜料(珠光的或非珠光的颜料)。
可根据本发明使用的代表性脂溶性染料包括苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹褐、DC黄11、DC紫2、DC橙5、喹啉黄和胭脂红。这些脂溶性染料存在时,其含量最多可占组合物的总量的20重量%,如0.1-6重量%。
本发明使用的染料可选择白色、有色、无机、有机、包涂和未包涂的染料。无机染料代表性的实例包括:二氧化钛(任选表面处理过的)、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬和铁篮(ferric blue)。有机染料的代表性实例包括炭黑、D&C类型染料和以胭脂虫红、钡、锶、钙和铝为基础的沉淀染料。如果存在,这些染料的含量至多为40重量%,如1-35重量%或2-25重量%,以组合物总重计。
本发明可使用的珠光颜料(或珍珠母)可选自白色珠光颜料(如用钛或氯氧化铋包涂的云母)、有色的珠光颜料(如用氧化铁包涂的钛云母、用铁蓝或氧化铬包涂的钛云母、用选自上述有机颜料包涂的钛云母)和以氯氧化铋为基础的珠光颜料。如果存在,珍珠母的含量至多为30重量%,如0.1-20重量%,以植物的总重计。
可对包装和应用本发明的任何物品的设备进行选择,并由本领域熟练的技术人员在它们的普通知识的基础上制造,并与要包装的组合物的性质适应。实际上,要使用的设备的类型可以如与组合物的稠度(如粘度)有联系,它还可依赖于存在于组合物中的组分的性质,如非挥发性化合物的存在。
本发明将使用下述实施例进行阐述,但这些实施例不是限制性的,其中的量以质量百分比给出。
实施例1:透明无水防晒棒
                       表1
原材料     相     A     B     C     D     E
Schercemol DISM(苹果酸二异十八烷酯)     A     10     10     10     10     10
Ceraphyl 45(苹果酸二辛酯)     A     10     10     20     20     20
Cristal 0(蓖麻油)     A     33     32.95     30.6     29.9     29
NatureChem PGR(丙二醇蓖麻醇酸酯)     A     10.5     10.5     10.5     10.5     10.5
Macromelt 6212(聚酰胺树脂)     B     16     16     16     16     16
鲸腊醇     C     -     -     2     3     4
其它* 1     E     -     0.05     0.4     0.1     -
Uvinul M40 USP(二苯酮-3)     D     3     3     3     3     3
Parsol MCX(甲氧基肉桂酸辛酯)     D     7.5     7.5     7.5     7.5     7.5
*1其它:防腐剂、掩蔽剂、色素、维生素、油溶性活性剂、抗氧剂和皮肤活性剂。
用以下流程制备表1中的组合物。将相A的成分添加到主容器中,在叶轮式混合器的协助下边混合边加热至110℃-115℃。在110℃-115℃时,边搅拌边将B相加到A相中。让聚酰胺树脂小珠溶解,从加热装置上取出混合物,将其冷却至80℃-82℃。用叶轮式混合器边搅拌边将温度维持在约80℃-82℃的同时,将相C、D和E加到AB混合物中。混合此组合物直到均匀(约1分钟),然后注入合适的容器或模具。
得到的组合物在室温中坚固。在一些组合物的表面是覆盖了很细的均匀油层,但没有一种组合物通不过稳定性测试。当温度升高时(45℃),整体结构和棒状特性保持不变。在一些组合物的棒状结构表面上有适中的油层,所有组合物都通过了稳定性测试。
实施例2:含有油溶性阳离子聚合物的透明无水防晒棒
                               表2
原材料     相     A     B     C
Schercemol DISM(苹果酸二异十八烷酯)     A     10     10     10
Ceraphyl 45(苹果酸二辛酯)     A     20     200     20
Cristal 0(蓖麻油)     A     28.9     27.9     29.4
NatureChem PGR(丙二醇蓖麻醇酸酯)     A     10.5     10.5     10.5
Glucquat-100(月桂基甲基gluceth-10羟丙基氯二铵)     A     1     2     0.5
Macromelt 6212(聚酰胺树脂)     B     16     16     16
鲸腊醇     C     3     3     3
对羟基苯甲酸丙酯     C     0.1     0.1     0.1
Uvinul M40 USP(二苯酮-3)     D     3     3     3
Parsol MCX(甲氧基肉桂酸辛酯)     D     7.5     7.5     7.5
用以下流程制备表2中的组合物。将相A的成分添加到主容器中,在叶轮式混合器的协助下边混合边加热至110℃-115℃。在110℃-115℃时,边搅拌边将B相加到A相中。让聚酰胺树脂小珠溶解,从加热装置上取出混合物,将其冷却至80℃-82℃。用叶轮式混合器边搅拌边将温度维持在约80℃-82℃的同时,将相C和D加到AB混合物中。混合此组合物直到均匀(约1分钟),然后注入合适的容器或模具。
得到的组合物在室温中坚固。在一些组合物的表面是覆盖了很细的均匀油层,但没有一种组合物通不过稳定性测试。当温度升高时(45℃),整体结构和棒状特性保持不变。在一些组合物的棒状结构表面上有适中的油层,所有组合物都通过了稳定性测试。
实施例3:含有油溶性阳离子聚合物的透明无水防晒棒
                         表3
原材料     相     A     B     C     D     E
Schercemol DISM(苹果酸二异十八烷酯)     A     10     10     10     10     10
Ceraphyl 45(苹果酸二辛酯)     A     20     20     20     20     20
Cristal 0(蓖麻油)     A     26.15     24.15     22.9     23.9     23.15
NatureChem PGR(丙二醇蓖麻醇酸酯)     A     10.5     10.5     10.5     10.5     10.5
Macromelt 6212(聚酰胺树脂)     B     16     16     16     16     16
N-Hance-AG-50(C1-C5烷基半乳甘露聚糖)     A     -     2     -     -     -
N-Hance-AG-200(C1-C5烷基半乳甘露聚糖)     A     -     -     3     -     -
Ethocel 100(乙基纤维素)     A     -     -     -     2     -
Ethocel 7(乙基纤维素)     A     -     -     -     -     3
鲸腊醇     C     4     4     4     4     4
对羟基苯甲酸丙酯     C     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
Parsol 1789     D     3     3     3     3     3
(丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)
Neo Heliopan 303(氰双苯丙烯酸辛酯)     D     10     10     10     10     10
香精油     E     0.25     0.25     0.5     0.5     0.25
用以下流程制备表3中的组合物。将相A的成分添加到主容器中,在叶轮式混合器的协助下边混合边加热至110℃-115℃。在110℃-115℃时,边搅拌边将B相加到A相中。让聚酰胺树脂小珠溶解,从加热装置上取出混合物,将其冷却至80℃-82℃。用叶轮式混合器边搅拌边将温度维持在约80℃-82℃的同时,将相C、D和E加到AB混合物中。混合此组合物直到均匀(约1分钟),然后注入合适的容器或模具。
得到的组合物在室温中坚固。在一些组合物的表面是覆盖了很细的均匀油层,但没有一种组合物通不过稳定性测试。当温度升高时(45℃),整体结构和棒状特性保持不变。在一些组合物的棒状结构表面上有适中的油层,所有组合物都通过了稳定性测试。

Claims (62)

1.一种包含至少一个液态脂肪相的组合物,其特征在于,所述的组合物包含:
(i)至少一种结构聚合物,所述至少一种结构聚合物是至少一种聚酰胺聚合物,其包含:
聚合物骨架,包括至少一种酰胺重复单元;和
(ii)至少一种选自烷基纤维素和烷基化的瓜尔胶的油溶性聚合物。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的组合物为选自以下的形式:液态无水凝胶、刚性无水凝胶、液态单一乳剂、刚性单一乳剂、液态多重乳剂、和刚性多重乳剂。
3.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种聚酰胺聚合物选自式(I)的聚酰胺聚合物:
其中:
-n是整数,其表示酰胺单元的数量,即在所述的至少一种聚酰胺聚合物中存在的酯基团的数量范围为在所述的至少一种聚酰胺聚合物中的所有酯基团和所有酰胺基团总数的10%到50%;
-R1是相同或不同的,各选自包含至少4个碳原子的烷基和包含至少4个碳原子的链烯基;
-R2是相同或不同的,各选自C4-C42烃基,条件是至少所有R2中的50%选自C30-C42烃基基团;
-R3是相同的或不同的,各选自包含选自碳原子、氢原子、氧原子和氮原子的原子的有机基团,条件是R3包含至少2个碳原子;和
-R4是相同的或不同的,各选自:氢原子;C1-C10烷基;和与至少一个选自R3和另一个R4的基团直接相连的键,从而当所述的至少一个基团选自另一个R4时,与R3和R4结合的氮原子形成部分定义为R4-N-R3的杂环结构的部分,条件是所有R4中至少50%选自氢原子。
4.如权利要求3所述的组合物,其特征在于,在所述的式(I)中,n是1-5的整数。
5.如权利要求3或4所述的组合物,其特征在于,在所述的式(I)中,R1所述的烷基和R1所述的链烯基各包含4-24个碳原子。
6.如权利要求3所述的组合物,其特征在于,在所述的式(I)中,R1是相同的或不同的,各选自C12-C22的烷基。
7.如权利要求3所述的组合物,其特征在于,在所述的式(I)中,R1是相同的或不同的,各选自C16-C22烷基。
8.如权利要求3所述的组合物,其特征在于,在所述的式(I)中,R2是相同的或不同的,各选自C10-C42烃基基团,条件是所有R2中的至少50%选自C30-C42烃基基团。
9.如权利要求3所述的组合物,其特征在于,在所述的式(I)中,R3可以是相同的或不同的,各选自C2-C36烃基基团和聚氧化烯基团。
10.如权利要求3所述的组合物,其特征在于,所述R3可以是相同的或不同的,各选自C2-C12烃基基团。
11.如权利要求3所述的组合物,其特征在于,在所述的式(I)中,R4是相同的或不同的,各选自氢原子。
12.如权利要求3所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种式(I)的聚合物为聚合物混合物的形式,其中所述的混合物还任选地包含式(I)的聚合物,其中n等于0。
13.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种结构聚合物的软化点高于50℃。
14.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种结构聚合物的软化点的范围为65℃到低于150℃。
15.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种结构聚合物的软化点范围为70℃到低于130℃。
16.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种结构聚合物在组合物中的存在量范围为0.5%到80%重量,以组合物的总重计。
17.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种结构聚合物在组合物中的存在量范围为2%到60%重量,以组合物的总重计。
18.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的组合物的硬度范围为20gf到2000gf。
19.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的组合物的硬度范围为30gf到300gf。
20.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述组合物的至少一个液态脂肪相包含至少一种油,所述的至少一种油选自:至少一种极性油和至少一种非极性油,各对所述的至少一种结构聚合物具有亲和力。
21.如权利要求20所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种极性油选自:
-包含甘油脂肪酸酯的三酸甘油酯高含量的烃基植物油,其中脂肪酸的链长在C4-C24间不等,所述的链可选自环状、直链和支链的饱和和未饱和链;
-合成的式R5COOR6的油或酯,其中R5选自环状、直链和支链、含有1-40个碳原子的脂肪酸残基,R6选自如含有1-40个碳原子的烃基链,条件是R5+R6≥10;
-含有10-40个碳原子的合成醚;
-C8-C26脂肪醇;和
-C8-C26脂肪酸。
22.如权利要求20所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种非极性油选自:
-硅酮油,选自室温为液态的挥发性和非挥发性的、直链和环状的聚二甲基硅氧烷;
-聚二甲基硅氧烷,包含为其侧和/或端硅氧烷链的烷基或烷氧基基团,所述的基团各包含2-24个碳原子;
-苯基硅氧烷;和
-烃,选自直链和支链、挥发性和非挥发性的、合成的和矿物烃类。
23.如权利要求1-所述的组合物,其特征在于,所述的至少一个液态脂肪相包含至少一种非挥发性油。
24.如权利要求23所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种非挥发性的油选自矿物、植物和合成来源的烃基油、合成酯和醚、以及硅酮油。
25.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的至少一个液态脂肪相的存在量范围为1%到99.4%,以组合物的总重计。
26.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的至少一个液态脂肪相的存在量范围为10%到80%,以组合物的总重计。
27.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的至少一个液态脂肪相包含至少一种挥发性溶剂,所述的挥发性溶剂选自:烃基溶剂和硅氧烷溶剂,它们任选地包含在硅氧烷链末端或侧链的烷基或烷氧基基团。
28.如权利要求27所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种挥发性溶剂存在的量至多为95.5重量%,以组合物的总重计。
29.如权利要求27或28所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种挥发性溶剂存在的量范围为10重量%到45重量%,以组合物的总重计。
30.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的组合物还包含至少一种其它脂肪物质。
31.如权利要求30所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种其它脂肪物质选自树胶、在室温为糊状或粘性的脂肪物质、以及树脂。
32.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的烷基纤维素选自乙基纤维素。
33.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的烷基化的瓜尔胶选自C1-C5烷基半乳甘露聚糖。
34.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的烷基化的瓜尔胶选自乙基瓜尔胶。
35.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种油溶性聚合物存在量的范围为0.05重量%-10.0重量%,以组合物的总重计。
36.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种油溶性聚合物存在量的范围为0.1-5重量%,以组合物的总重计。
37.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的组合物是固体。
38.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的组合物是选自模制和浇注的棒状物固体。
39.权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的组合物还含有至少一种脂肪醇。
40.如权利要求39所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种脂肪醇选自C8-C26脂肪醇。
41.如权利要求39或40所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种脂肪醇选自C12-C20脂肪醇。
42.如权利要求39所述的组合物,其特征在于,所述的C12-C20脂肪醇选自:肉豆蔻醇、鲸蜡醇、十八烷醇和二十二烷醇。
43.如权利要求39所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种脂肪醇存在量的范围为0.1-15.0重量%,以组合物的总重计。
44.如权利要求39所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种脂肪醇存在量的范围为0.5-8.0重量%,以组合物的总重计。
45.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的组合物还包含至少一种油溶性阳离子表面活性剂。
46.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的组合物还包含至少一种油溶性酯。
47.如权利要求46所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种油溶性酯包含至少一个游离羟基。
48.如权利要求46所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种油溶性酯不是蓖麻油。
49.如权利要求46所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种油溶性酯存在量的范围为10-84重量%,以组合物的总重计。
50.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的组合物还包含至少一种蜡。
51.如权利要求50所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种蜡选自:巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、野漆树蜡、木质纤维蜡、甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡、褐煤蜡、聚乙烯蜡、由Fisher-Tropsch合成法获得的蜡、硅氧烷蜡、地蜡、氢化霍霍巴油、脂肪酸酯和脂肪酸酯甘油酯。
52.如权利要求50或51所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种蜡存在量的范围为至多3%,以组合物的总重计。
53.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种聚酰胺聚合物选自:由至少一种含至少32个碳原子的二羧酸和至少一种胺之间的缩聚反应得到的聚合物;其中所述的至少一种胺选自:包含至少2个碳原子的二胺和包含至少2个碳原子的三胺。
54.如权利要求53所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种二羧酸包含32-44个碳原子,且所述的至少一种胺包含2-36个碳原子。
55.如权利要求53或54所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种二羧酸选自至少一种包含16个碳原子的脂肪酸的二聚物。
56.如权利要求53所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种脂肪酸选自油酸、亚油酸和亚麻酸。
57.如权利要求53所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种胺选自乙二胺、己二胺、六亚甲基二胺、苯二胺和乙三胺。
58.如权利要求53所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种聚酰胺聚合物选自包含至少一个端羧酸基团的聚合物。
59.如权利要求58所述的组合物,其特征在于,所述的至少一个端羧酸基团用至少一种醇酯化,所述的至少一种醇选自包含至少4个碳原子的单醇。
60.一种化妆品,选自粉底、睫毛膏、眼线液、遮瑕产品、唇膏、腮红或眼影、身体化妆品、防晒产品、皮肤或头发着色剂、皮肤护理制剂、香波、护发素、或卸妆产品,其特征在于,包含至少一个液态脂肪相,其包含:
(i)至少一种结构聚合物,所述至少一种结构聚合物是至少一种聚酰胺聚合物,其包含:
聚合物骨架,其包含至少一个酰胺重复单元;
(ii)至少一种选自烷基纤维素和烷基化的瓜尔胶的油溶性聚合物。
61.一种无水除臭产品,其特征在于,所述的除臭产品包含:至少一个液态脂肪相,其包含:
(i)至少一种结构聚合物,所述至少一种结构聚合物是至少一种聚酰胺聚合物,其包含:
聚合物骨架,其包含至少一个酰胺重复单元;
(ii)至少一种选自烷基纤维素和烷基化的瓜尔胶的油溶性聚合物。
62.一种化妆和/或护理和/或处理至少一种角蛋白物质用的组合物,其特征在于,所述的组合物包含:至少一个液态脂肪相,其包含:
(i)至少一种结构聚合物,所述至少一种结构聚合物是至少一种聚酰胺聚合物,其包含:
聚合物骨架,其包含至少一个酰胺重复单元;
(ii)至少一种选自烷基纤维素和烷基化的瓜尔胶的油溶性聚合物。
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