BR112020021902B1 - Composições cosméticas de poliuretano-ureia para tratamento capilar, método de preservação da ondulação no cabelo humano e os usos de poliuretano-ureia - Google Patents
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Abstract
composições cosméticas de longa duração. a presente invenção refere-se a composições para tratamento de cabelo compreendendo um poliuretano-ureia reticulado por pelo menos um extensor de cadeia multifuncional e usos destes.
Description
[0001] Este pedido reivindica prioridade ao Pedido Provisório US N° 62/663.315, depositado em 27 de abril de 2018, cujo conteúdo completo é incorporado neste documento por referência.
[0002] Poliuretanos e poliuretano-ureias são uma classe bem conhecida de polímeros sintéticos com ampla utilidade em vários setores. Essa versatilidade é derivada da capacidade de preparar poliuretanos a partir de um grande e diversificado conjunto de monômeros potenciais. Essas diversas opções de monômeros permitem a realização de um conjunto igualmente diverso de propriedades físicas. Portanto, os poliuretanos resultantes podem estar em muitas formas diferentes, incluindo, por exemplo, espumas macias, elastômeros, filmes adesivos ou plásticos duros e podem ser usados em muitos tipos diferentes de produtos, incluindo roupas de cama, calçados, adesivos e peças de automóveis.
[0003] Entre essas muitas formas de poliuretanos, poliuretanos à base de água (WBPUs) e poliuretano-ureias (WBPU-Us) têm sido usados como agentes formadores de filme em produtos de cuidados pessoais disponíveis comercialmente. Quando usados como fixadores de cabelo, esses polímeros formadores de filme fornecem benefícios de fixação do penteado. O problema com o uso de WBPUs e WBPU- Us para produtos cosméticos baseados no consumidor tem sido a falta de desempenho e consistência geral na aplicação. Por exemplo, produtos comuns de poliuretano como Luviset® PUR, DynamX e DynamX H2O não têm elasticidade. Isso leva a uma sensação indesejável de rigidez quando aplicado ao cabelo. Avalure UR 405, Bayqsan C1004, Bayqsan C1008 e Polyderm PE/PA ED, entretanto, são muito flexíveis (ou seja, não têm falta de elasticidade). No entanto, esses produtos têm uma fraca fixação inicial dos cachos e provocam uma sensação pegajosa. Outros problemas associados ao uso de WBPUs e WBPU-Us incluem, mas não estão limitados a, descamação ao tocar ou pentear (por exemplo, microflocos empoeirados mostrados nas fibras de cabelo); sensações táteis indesejáveis ao toque (por exemplo, quebradiço, rígido ou pegajoso, pegajoso); baixa resistência à umidade (por exemplo, as resinas de modelagem absorvem a umidade e tornam o cabelo mais pesado, resultando em perda de penteado); falta de movimento (por exemplo, formato de molde plástico; cachos de cabelo não se movem com movimento; não podem ser penteados facilmente; pegajosos; falta de elasticidade); e penteados de curta duração (por exemplo, penteados, cachos, ondas, etc. não duram muito, em média, os penteados duram menos de meio dia).
[0004] Anteriormente, identificamos uma combinação de marcadores de seleção que poderiam ser usados para determinar se certas composições cosméticas baseadas em WBPU, como fixadores de cabelo, resultariam em um desempenho aprimorado. Ver WO 2017/155906, cujo conteúdo completo é incorporado neste documento por referência. Em um aspecto, por exemplo, mostramos que composições compreendendo WBPUs tendo um módulo de Young acima de 150 MPa, um alongamento na ruptura de cerca de 15% a cerca de 300% e uma absorção de umidade inferior a 10% fornecem longa duração e penteados naturais. Consulte WO 2017/155906. Aqui, nos concentramos em aprimorar as propriedades mecânicas enquanto mantemos uma absorção de umidade inferior a 10%, que já foi demonstrado ser ideal para alcançar um desempenho de penteado duradouro.
[0005] Foi agora constatado que as características de longa duração que surgem de WBPUs possuindo nossa combinação de propriedades mecânicas previamente divulgada podem ser adicionalmente aprimoradas pela incorporação de pelo menos um extensor de cadeia multifuncional (como um triol ou tetraol) na composição. São fornecidas neste documento, portanto, composições para tratamento de cabelo compreendendo um poliuretano-ureia reticulado por pelo menos um extensor de cadeia multifuncional, tal como um triol à base de hidrocarboneto ou tetraol, em que o módulo de Young do poliuretano-ureia está acima de 150 MPa; o alongamento na ruptura do poliuretano-ureia é de cerca de 15% a cerca de 300%; e a absorção de umidade do poliuretano-ureia é inferior a 10%. Em um aspecto, o uso desses extensores de cadeia multifuncionais proporcionou às composições de cabelo uma melhor fixação e resistência à umidade mais forte em relação às descritas anteriormente. Ver, por exemplo, a FIG. 1, que mostra uma comparação do desempenho in vivo de PU 419, um WBPU inventivo reticulado por extensor de cadeia multifuncional, com uma resina comercial. Conforme mostrado, PU 419 exibe melhor retenção inicial e maior resistência à umidade.
[0006] Também foi constatado que a incorporação de nanopartículas em composições baseadas em WBPU possuindo a combinação adequada de propriedades mecânicas descritas acima aprimora adicionalmente os efeitos de longa duração de WBPUs em produtos de tratamento para o cabelo. Portanto, em outro aspecto, também são fornecidas neste documento composições para tratamento de cabelo compreendendo um poliuretano-ureia e pelo menos uma nanopartícula, em que o módulo de Young do poliuretano- ureia está acima de 150 MPa; o alongamento na ruptura do poliuretano-ureia é de cerca de 15% a cerca de 300%; e a absorção de umidade do poliuretano-ureia é inferior a 10%. Verificou-se que essas composições superam as resinas comerciais tanto na retenção inicial de ondulação quanto na retenção de ondulação após estresse de alta umidade. Ver, por exemplo, a FIG. 2, que mostra uma comparação do desempenho in vitro de PU 427, um nanocompósito de WBPU/sílica inventivo sintetizado por polimerização in situ, com uma resina comercial e PU 339 comparador. Conforme mostrado, PU 427 exibe melhor retenção inicial e maior resistência à umidade. Além disso, a FIG. 4 mostra a retenção de ondulação in vitro sob 75% de umidade relativa durante 15 minutos de PU 339 seguida de pós- mistura com 1% de Aerosil 200 (nanopartículas de sílica) ou 0,25% de TiO2. Conforme mostrado, a pós-mistura de PU 339 com nanopartículas mostrou melhor retenção inicial da ondulação e retenção da ondulação após alta umidade. Tomados em conjunto, estes dados mostram que a tecnologia de nanocompósitos divulgada se aplica geralmente a composições compreendendo um poliuretano-ureia com as propriedades mecânicas divulgadas e não está limitado a apenas aqueles que compreendem um extensor de cadeia multifuncional.
[0007] A FIG. 1 mostra o desempenho in vivo de uma WBPU reticulada por extensor de cadeia multifuncional da presente divulgação (PU 419) em comparação com uma resina comercial.
[0008] A FIG. 2 mostra o desempenho in vitro de um nanocompósito de WBPU/sílica da presente divulgação sintetizado por polimerização in situ (PU 427) em comparação com uma resina comercial e PU 339 comparador.
[0009] A FIG. 3 mostra o desempenho in vivo entre PU 427 e PU 339 comparador.
[0010] A FIG. 4 mostra a retenção de ondulação in vitro sob 75% de umidade relativa durante 15 minutos de PU 339 seguida de pós-mistura com 1% de Aerosil 200 (nanopartículas de sílica) ou 0,25% de TiO2.
[0011] Conforme usado neste documento, "poliuretanos catiônicos" referem-se a polímeros termoplásticos compreendendo grupos carbamato (uretano) e que carregam uma carga positiva líquida global em pH < 7. "Poliuretano-ureias catiônicos" referem-se a polímeros termoplásticos compreendendo um -OC(O)-NR - e uma ligação -NR-C(O)-NR e que carregam uma carga positiva líquida geral em pH < 7. Em alguns aspectos, os poliuretanos catiônicos e poliuretanos-ureias catiônicos descritos neste documento carregam uma carga positiva líquida geral em pH de cerca de 3,7 a cerca de 6,5, de cerca de 3,7 a cerca de 6,0 ou de cerca de 3,7 a cerca de 5,5. A menos que especificado de outra forma, poliuretanos catiônicos e poliuretano- ureias catiônicos, quando usados neste documento, incluem poliuretanos anfotéricos/ catiônicos e poliuretano-ureias. Em um aspecto, no entanto, poliuretanos catiônicos e poliuretano-ureias catiônicos não abrangem poliuretanos anfotéricos/catiônicos ou poliuretanos catiônicos/anfotéricos.
[0012] Conforme usado neste documento, "poliuretanos anfotéricos" referem-se a polímeros termoplásticos compreendendo grupos carbamato (uretano) e que podem atuar como um poliuretano catiônico ou aniônico, dependendo do método de neutralização. "Poliuretano-ureias anfotéricos" referem-se a polímeros termoplásticos compreendendo uma ligação -OC(O)-NR- e uma ligação -NR-C(O)-NR e que podem atuar como um poliuretano catiônico ou aniônico, dependendo do método de neutralização. Um "poliuretano anfotérico/catiônico" ou "poliuretano-ureia anfotérico/catiônico" significa que a espécie anfotérica descrita é aquela que atua como um poliuretano catiônico ou poliuretano-ureia catiônico quando neutralizado com um ácido. Um "poliuretano anfotérico/aniônico" ou "poliuretano-ureia anfotérica/aniônica" significa que a espécie anfotérica descrita é aquela que atua como um poliuretano aniônico ou poliuretano-ureia aniônico quando neutralizado com uma base.
[0013] Conforme usado neste documento, "poliuretanos aniônicos" referem-se a polímeros termoplásticos compreendendo grupos carbamato (uretano) e que carregam uma carga total negativa líquida em pH > 7. "Poliuretano-ureias aniônicos" referem-se a polímeros termoplásticos compreendendo um -O-C(O)-NR- e uma ligação -NR- C(O)-NR- e que carregam uma carga total negativa em pH > 7. A menos que especificado de outra forma, poliuretanos aniônicos e poliuretano-ureias aniônicos, quando usados neste documento, incluem poliuretanos anfotéricos/aniônicos e anfotéricos/poliuretano- ureias aniônicos. Em um aspecto, no entanto, poliuretanos aniônicos e poliuretano-ureias aniônicos não abrangem poliuretanos anfotéricos/aniônicos ou poliuretanos anfotéricos/aniônicos.
[0014] "Módulo de Young (ou o módulo de elasticidade, módulo de tração)" é uma medida da rigidez de uma película de polímero sólida. O módulo de Young, E, pode ser calculado dividindo a tensão de tração pela deformação extensional na porção elástica (inicial, linear) da curva tensão-deformação. O módulo de Young dos poliuretanos à base de água e poliuretano-ureias à base de água pode ser determinado por um protocolo definido para medir propriedades mecânicas e é desenvolvido em referência às diretrizes de teste ASTM D638, ASTM D412, conforme descrito abaixo no Exemplo 1.
[0015] O "alongamento na ruptura (também conhecido como deformação de fratura, alongamento final)" é a razão entre o comprimento alterado e o comprimento inicial após a ruptura da película de polímero sólida. O alongamento na ruptura dos poliuretanos à base de água e poliuretano-ureias à base de água pode ser determinado por um protocolo definido para medir propriedades mecânicas e é desenvolvido em referência às diretrizes de teste ASTM D638, ASTM D412, conforme descrito abaixo no Exemplo 1.
[0016] A "absorção de umidade" é a medida de água adsorvida pela película de polímero sólida. O método para determinar a absorção de umidade da película de polímero sólida é fornecido no Exemplo 2.
[0017] Uma "pontuação sensorial" pode ser determinada pelo desempenho do fixador de cabelo. Em um aspecto, a mecha com a composição aplicada é seca com secador por 90 segundos. As mechas são preparadas em duplicata, misturadas aleatoriamente e avaliadas para sensação natural e atributos sensoriais gerais em uma escala de -2 a 2 por analistas sensoriais treinados sob condições cegas. Os analistas sensoriais são cabeleireiros licenciados e cientistas cosméticos com experiência significativa de longo prazo na avaliação dos atributos sensoriais do cabelo. Os analistas sensoriais atribuem uma pontuação de -2 para mechas consideradas inteiramente indesejáveis, uma pontuação de +2 para cabelos totalmente macios e com aparência natural e pontuações intermediárias entre esses dois extremos.
[0018] O termo "alquil" refere-se a um grupo hidrocarboneto saturado monovalente.C1-C 6 alquil é um alquil tendo de 1 a 6 átomos de carbono. Um alquil pode ser linear ou ramificado. Exemplos de grupos alquil incluem metil; etil; propil, incluindo n-propil e isopropil; butil, incluindo n-butil, isobutil, sec-butil e t-butil; pentil, incluindo, por exemplo, n-pentil, isopentil e neopentil; e hexil, incluindo, por exemplo, n-hexil e 2-metilpentil.
[0019] São fornecidas neste documento combinações específicas de propriedades WBPU-U que resultaram em composições cosméticas (por exemplo, produtos para o cabelo) tendo um desempenho substancialmente aprimorado. Essas propriedades incluem, por exemplo, uma combinação de certas propriedades mecânicas, uma combinação de certas propriedades químicas ou uma combinação de propriedades mecânicas e químicas.
[0020] A combinação de propriedades mecânicas descritas neste documento inclui o módulo de Young (por exemplo, acima de 150 MPa), o alongamento na ruptura (por exemplo, de cerca de 15% a cerca de 300%) e hidrofobicidade (absorção de umidade, por exemplo, menos de 10%).
[0021] Em um aspecto, o módulo de Young do poliuretano-ureia descrito neste documento deve estar acima de cerca de 150 MPa. Por exemplo, o módulo de Young do poliuretano-ureia nas composições divulgadas pode estar acima de cerca de 160 MPa, acima de cerca de 170 MPa, acima de cerca de 180 MPa, acima de cerca de 190 MPa, acima de cerca de 200 MPa, acima de cerca de 210 MPa, acima de cerca de 220 MPa, acima de cerca de 230 MPa, acima de cerca de 240 MPa, acima de cerca de 250 MPa, acima de cerca de 260 MPa, acima de cerca de 270 MPa, acima de cerca de 280 MPa, acima de cerca de 290 MPa, acima de cerca de 300 MPa, acima de cerca de 310 MPa, acima de cerca de 320 MPa, acima de cerca de 330 MPa, acima de cerca de 340 MPa, acima de cerca de 350 MPa, acima de cerca de 360 MPa, acima de cerca de 370 MPa, acima de cerca de 380 MPa, acima de cerca de 390 MPa, acima de cerca de 400 MPa, acima de cerca de 410 MPa, acima de cerca de 420 MPa, acima de cerca de 430 MPa, acima de cerca de 440 MPa, acima de cerca de 450 MPa, acima de cerca de 460 MPa, acima de cerca de 470 MPa, acima de cerca de 480 MPa, acima de cerca de 490 MPa, acima de cerca de 500 MPa, acima de cerca de 510 MPa, acima de cerca de 520 MPa, acima de cerca de 530 MPa, acima de cerca de 540 MPa ou acima de 550 MPa. Em outros aspectos, o módulo de Young do poliuretano-ureia deve estar entre cerca de 150 MPa e cerca de 500 MPa. Por exemplo, o módulo de Young do poliuretano-ureia nas composições divulgadas pode estar entre cerca de 150 MPa e cerca de 400 MPa, entre cerca de 150 MPa e cerca de 350 MPa, entre cerca de 170 MPa e cerca de 390 MPa, entre cerca de 180 MPa e cerca de 320 MPa, entre cerca de 190 MPa e cerca de 300 MPa, entre cerca de 200 MPa e cerca de 290 MPa, ou entre cerca de 210 MPa e cerca de 280 MPa.
[0022] Em um aspecto, o alongamento na ruptura do poliuretano- ureia nas composições divulgadas deve ser de cerca de 15% a cerca de 300%. Por exemplo, o alongamento na ruptura do poliuretano-ureia nas composições divulgadas pode ser de cerca de 20% a cerca de 300%, de cerca de 25% a cerca de 300%, de cerca de 40% a cerca de 280%, de cerca de 100% a cerca de 280%, de cerca de 100% a cerca de 250%, de cerca de 150% a cerca de 250%, de cerca de 200% a cerca de 250%, de cerca de 210% a cerca de 250%, cerca de 30% a cerca de 150%, de cerca de 15% a cerca de 150%, de cerca de 150% a cerca de 300%, de cerca de 50% a cerca de 250%; de cerca de 75% a cerca de 225%, ou de cerca de 100% a cerca de 200%. A quebra de alongamento pode ser opcionalmente combinada com um ou mais valores de módulo de Young descritos no parágrafo acima ou qualquer um dos valores de módulo de Young descritos no restante da divulgação.
[0023] Em um aspecto, a absorção de umidade do poliuretano- ureia nas composições divulgadas deve ser inferior a cerca de 10%. Por exemplo, a absorção de umidade do poliuretano-ureia nas composições divulgadas pode ser inferior a cerca de 9,5%, inferior a cerca de 9%, inferior a cerca de 8,5%, inferior a cerca de 8%, inferior a cerca de 7,5%, inferior a cerca de 7%, inferior a cerca de 6,5%, inferior a cerca de 6%, inferior a cerca de 5,5%, inferior a cerca de 5%, inferior a cerca de 4,5%, inferior a cerca de 4%, inferior a cerca de 3,5%, inferior a cerca de 3%, inferior a cerca de 2,5%, inferior a cerca de 2%, inferior a cerca de 1,5%, inferior a cerca de 1%, inferior a cerca de 0,5% ou é de cerca de 0%. Em um aspecto, a absorção de umidade do poliuretano-ureia nas composições divulgadas deve ser de cerca de 0% a cerca de 10%. Por exemplo, a absorção de umidade pode ser de cerca de 0% a cerca de 8%, de cerca de 2% a cerca de 8% ou de cerca de 3% a cerca de 7%. A absorção de umidade pode ser opcionalmente combinada com um ou mais dos valores de módulo de Young, um ou mais dos valores de interrupção de alongamento, ou ambos conforme descrito nos parágrafos acima ou no restante da divulgação.
[0024] Conforme mostrado na seção de Exemplificação abaixo, poliuretano-ureias tendo o módulo de Young, alongamento na ruptura e absorção de umidade descritos acima aprimoram a retenção inicial e exibem melhor retenção da ondulação sob alta umidade.
[0025] Em uma primeira modalidade, são fornecidas neste documento composições compreendendo uma poliuretano-ureia reticulado por pelo menos um triol à base de hidrocarboneto ou tetraol, em que o módulo de Young do poliuretano-ureia está acima de 150 MPa; o alongamento na ruptura do poliuretano-ureia é de cerca de 15% a cerca de 300%; e a absorção de umidade do poliuretano-ureia é inferior a 10%.
[0026] Em uma segunda modalidade, o poliuretano-ureia descrito na composição da primeira modalidade é aniônico.
[0027] Em uma terceira modalidade, o poliuretano-ureia descrito na composição da primeira ou segunda modalidades é um sal da fórmula: [Q, W, V, Y e Z] X, em que Q é o produto formado de poliisocianato; W é o produto formado de monômero de policarbonato poliol; V é o produto formado de triol ou tetraol à base de hidrocarboneto; Y é o produto formado de C3-C8alquildiol opcionalmente substituído por -(O)OH ou um C3-C8alquildiol monoamino; Z é o produto formado de C3-C8alquildiamina opcionalmente substituído por -(O)OH; e X é um neutralizador.
[0028] Em uma quarta modalidade, o poliisocianato descrito na composição da terceira modalidade é selecionado de tetrametileno diisocianato, 1,6-hexametileno diisocianato, dodecametileno diisocianato, ciclo-hexano-1,3- e -1,4-diisocianato, 1-isocianato-3 - isocianatometil-3,5,5-trimetilciclo-hexano (diisocianato de isoforona ou IPDI), bis-(4-isocianatociclo-hexil)-metano, 1,3- e 1,4- bis(isocianatometil)-ciclo-hexano, bis-(4-isocianato-3-metil-ciclo-hexil)- metano, 1,5-diisocianato naftaleno, 4,4‘-metilenobis(ciclo-hexil isocianato) (H12MDI) e diisocianato de norborneno, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira ou segunda modalidade. Em uma alternativa, o poliisocianato descrito na composição da terceira modalidade é diisocianato de isoforona, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira ou segunda modalidade.
[0029] Em uma quinta modalidade, o monômero de policarbonato poliol descrito na composição da terceira modalidade tem um peso molecular que varia de cerca de 500 g/mol a cerca de 4.000 g/mol, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, na segunda, na terceira ou na quarta modalidade. Alternativamente, o monômero de policarbonato poliol descrito na composição da terceira modalidade tem um peso molecular que varia de cerca de 750 g/mol a cerca de 3.500 g/mol, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, segunda, terceira ou quarta modalidade. Em uma outra alternativa, o monômero de policarbonato poliol descrito na composição da terceira modalidade tem um peso molecular que varia de cerca de 1.000 g/mol a cerca de 3.000 g/mol, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, na segunda, na terceira ou na quarta modalidade. Em ainda outra alternativa, o monômero de poliol policarbonato descrito na composição da terceira modalidade tem um peso molecular de cerca de 1.000 g/mol ou cerca de 2.000 g/mol ou cerca de 3.000 g/mol, em que as características restantes são conforme descritas acima no primeira, segunda, terceira ou quarta modalidades.
[0030] Em uma sexta modalidade, Y na composição da terceira modalidade é o produto formado de C3-C8alquildiol opcionalmente substituído por -(O)OH, em que as características restantes são conforme descritas na primeira, segunda, terceira, quarta ou quinta modalidade. Alternativamente, Y na composição da terceira modalidade é o produto formado do ácido 2,2-bis(hidroximetil)butírico, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, segunda, terceira, quarta ou quinta modalidade.
[0031] Em uma sétima modalidade, Z na composição da terceira modalidade é lisina, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, segunda, terceira, quarta, quinta ou sexta modalidade.
[0032] Em uma oitava modalidade, o neutralizador na composição da terceira modalidade é Na2CO3, trietilamina ou ácido lático, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, segunda, terceira, quarta, quinta, sexta ou sétima modalidade. Alternativamente, o neutralizador na composição da terceira, quarta, quinta, sexta ou sétima modalidade é Na2CO3, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, segunda, terceira, quarta, quinta, sexta ou sétima modalidade.
[0033] Em uma nona modalidade, V na composição da terceira modalidade é glicerol, trimetilolpropano, eritritol ou pentaeritritol, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, segunda, terceira, quarta, quinta, sexta, sétima ou oitava modalidade. Alternativamente, V na composição da terceira, quarta, quinta, sexta ou sétima modalidade é glicerol ou eritritol, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, segunda, terceira, quarta, quinta, sexta, sétima ou oitava modalidade.
[0034] Em uma décima modalidade, a razão molar de W para Q na composição da terceira modalidade é de cerca de 0,2: 1 a cerca de 0,3: 1, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, segunda, terceira, quarta, quinta, sexta, sétima, oitava ou nona modalidade. Alternativamente, a razão molar de W para Q na composição da terceira modalidade é de cerca de 0,22: 1 a cerca de 0,3: 1, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, segunda, terceira, quarta, quinta, sexta, sétima, oitava ou nona modalidade.
[0035] Em uma décima primeira modalidade, a razão molar de V para Q na composição da terceira modalidade é de cerca de 0,10: 1 a cerca de 0,26: 1, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, segunda, terceira, quarta, quinta, sexta, sétima, oitava, nona ou décima modalidade. Alternativamente, a razão molar de V para Q na composição da terceira modalidade é de cerca de 0,12: 1 a cerca de 0,24: 1, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, segunda, terceira, quarta, quinta, sexta, sétima, oitava, nona ou décima modalidade.
[0036] Em uma décima segunda modalidade, a razão molar de Y para Q na composição da terceira modalidade é de cerca de 0,18: 1 a cerca de 0,25: 1, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, segunda, terceira, quarta, quinta, sexta, sétima, oitava, nona, décima ou décima primeira modalidade. Alternativamente, a razão molar de Y para Q na composição da terceira modalidade é de cerca de 0,20: 1 a cerca de 0,23: 1, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, segunda, terceira, quarta, quinta, sexta, sétima, oitava, nona, décima ou décima primeira modalidade.
[0037] Em uma décima terceira modalidade, a razão molar de Z para Q na composição da terceira modalidade é de cerca de 0,05: 1 a cerca de 0,40: 1, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, segunda, terceira, quarta, quinta, sexta, sétima, oitava, nona, décima, décima primeira ou décima segunda modalidade. Alternativamente, a razão molar de Z para Q é de cerca de 0,11: 1 a cerca de 0,34: 1, em que as características restantes são conforme descritas acima na primeira, segunda, terceira, quarta, quinta, sexta, sétima, oitava, nona, décima, décima primeira ou décima segunda modalidade.
[0038] Em uma décima quarta modalidade, o poliuretano-ureia da primeira ou segunda modalidades tem a Fórmula I ou II: ou um sal destes, em que cada R1 e R2 são independentemente unidades repetidas da fórmula: em que n é de 6 a 21 e m é de 5 a 15.
[0039] Em uma décima quinta modalidade, o poliuretano-ureia da primeira ou segunda modalidades é selecionado dentre qualquer um daqueles descritos na seção de Exemplificação abaixo. As formas neutras e salinas dos poliuretano-ureias estão incluídas.
[0040] Em uma décima sexta modalidade, o poliuretano-ureia da primeira modalidade é catiônico.
[0041] Em uma décima sétima modalidade, o poliuretano-ureia da primeira e décima sexta modalidades tem a fórmula: [Q ', W', V ', Y' e Z'] X', em que Q' é o produto formado de poliisocianato; W' é o produto formado de monômero de policarbonato poliol; V' é o produto formado de triol ou tetraol à base de hidrocarboneto; Y' é o produto formado do monômero de C1-C8alquildiol; Z' é o produto formado do monômero de C1-8aminoalquildiol; e X' é um neutralizador.
[0042] Em uma décima oitava modalidade, o poliisocianato na composição da décima sexta modalidade é monômero de diisocianato de isoforona, em que as características restantes são conforme descritas na primeira ou décima quinta modalidade.
[0043] Em uma décima nona modalidade, Y' na composição da décima sexta modalidade é o produto formado do monômero de 1,4- butanodiol, em que as características restantes são conforme descritas na primeira, décima quinta ou décima oitava modalidades.
[0044] Em uma vigésima modalidade, Z' na composição da décima sexta modalidade é o produto formado a partir de monômero de 3-(dime- tilamino)-1,2-propanodiol, em que as características restantes são conforme descritas na primeira, décima quinta, décima oitava ou décima nona modalidade.
[0045] Em uma vigésima primeira modalidade, as composições descritas em qualquer uma da primeira à vigésima modalidade, compreendem ainda nanopartículas.
[0046] Em uma vigésima segunda modalidade, as composições descritas em qualquer uma da primeira a vigésima primeira modalidade, compreendem ainda nanopartículas, em que as nanopartículas são incorporadas ao poliuretano-ureia (por exemplo, através da polimerização in situ).
[0047] Em uma vigésima terceira modalidade, as composições descritas em qualquer uma da primeira à vigésima segunda modalidade, compreendem ainda nanopartículas, em que as nanopartículas são pós-misturadas com a composição.
[0048] Em uma vigésima quarta modalidade, as nanopartículas descritas em qualquer uma da vigésima a vigésima terceira modalidade são nanopartículas de sílica pirogênica ou dióxido de titânio.
[0049] Em uma vigésima quinta modalidade, também é fornecida neste documento uma composição para tratamento de cabelo compreendendo um poliuretano-ureia e pelo menos uma nanopartícula, em que o módulo de Young da poliuretano-ureia está acima de 150 MPa; o alongamento na ruptura da poliuretano-ureia é de cerca de 15% a cerca de 300%; e a absorção de umidade da poliuretano-ureia é inferior a 10%. Em um aspecto, a pelo menos uma nanopartícula desta modalidade é incorporada ao poliuretano-ureia (por exemplo, através de polimerização in situ). Alternativamente, a pelo menos uma nanopartícula desta modalidade é pós-misturada com a composição. A nanopartícula descrita nesta modalidade pode ser sílica pirogênica ou nanopartícula de dióxido de titânio.
[0050] Em uma vigésima sexta modalidade, o poliuretano-ureia da vigésima quinta modalidade é selecionada de qualquer um daqueles descritos na seção de Exemplificação abaixo. As formas neutras e salinas dos poliuretano-ureias estão incluídas.
[0051] As composições descritas neste documento podem ainda compreender óleos. Os óleos para uso nas composições divulgadas podem ser selecionados de óleos minerais, animais, vegetais ou sintéticos. Em um aspecto, o óleo é ácido linoleico ou uma mistura de ácidos graxos. Os exemplos incluem, mas não estão limitados a óleos de fragrância, emolientes, monoterpenoides, álcoois graxos, ácidos graxos, ésteres graxos, éteres graxos, moléculas pequenas fluoradas (por exemplo, perfluorometilciclopentano, perfluoroperidrofenantreno, perfluoro-1,3-dimetilciclo-hexano, perfluorometildecalina, e perfluorometildecalina tetralina) e misturas destes. Em outro aspecto, o óleo está presente em uma quantidade que varia de cerca de 0,2 a cerca de 1,65% com base no peso total da composição. Em outro aspecto, o óleo está presente em uma quantidade de cerca de 0,2 a cerca de 0,25% com base no peso total da composição.
[0052] Em um aspecto, as composições divulgadas são aplicadas ao cabelo com água.
[0053] Em um aspecto, as composições divulgadas, quando aplicadas ao cabelo, mudam a textura e a aparência.
[0054] Em um aspecto, as composições divulgadas, quando aplicadas ao cabelo, aprimoram a fixação, isto é, o cabelo que é formado em um determinado cacho ou estilo retém aquele cacho ou estilo ao longo do tempo.
[0055] Em um aspecto, as composições divulgadas, quando aplicadas ao cabelo, fornecem estilização suficiente, isto é, a composição aplicada ao cabelo fornece rigidez e flexibilidade suficientes para formar e manter um estilo.
[0056] Em um aspecto, as composições divulgadas, quando aplicadas ao cabelo, minimizam o frizz, ou seja, há um mínimo de fibras de cabelo individuais que não estão em conformidade com a ondulação ou estilo dado.
[0057] Em um aspecto, as composições divulgadas, quando aplicadas ao cabelo, preservam a forma ondulada, isto é, cabelo formado em uma dada ondulação retém esta ondulação ao longo do tempo.
[0058] Em um aspecto, as composições divulgadas, quando aplicadas ao cabelo, fornecem realce natural da ondulação, ou seja, o cabelo que tende naturalmente a se ondular exibe um padrão de ondulação mais definido e menos difuso.
[0059] As composições descritas neste documento podem compreender ainda um antioxidante. Os antioxidantes que podem ser adequados com as composições descritas neste documento incluem, mas não estão limitados a, óleo de açaí, ácido alfalipóico, chá verde e branco, retinol, vitamina C, vitamina E, hidroxitolueno butilado, hidroxianisol butilado, coenzima Q10 (Co Q- 10), isoflavonas, polifenóis, curcumina, açafrão, romã, alecrim, glutationa, selênio e zinco.
[0060] As composições descritas neste documento podem ser usadas para qualquer aplicação cosmética. Essas aplicações incluem, mas não estão limitadas a, cremes para a pele, maquiagem para olhos e rosto (por exemplo, rímel, delineador de olhos, maquiagem para sobrancelhas e semelhantes), desodorantes, loções, pós, perfumes, produtos para bebês, manteigas corporais; e produtos para o cabelo (por exemplo, produtos químicos permanentes, tintas para o cabelo, sprays para cabelo e géis).
[0061] Em um aspecto, as composições descritas neste documento são usadas como um produto para o cabelo, por exemplo, de uma maneira convencional para fornecer benefícios de penteado/fixação.
[0062] Em um aspecto exemplificativo, uma quantidade eficaz de uma composição descrita neste documento pode ser pulverizada ou aplicada sobre o cabelo seco ou úmido antes e/ou após o cabelo ser modelado. Conforme usado neste documento, "quantidade eficaz" significa uma quantidade suficiente para fornecer a fixação do cabelo e o desempenho do penteado desejado de acordo com o comprimento e a textura do cabelo.
[0063] Em um aspecto, a presente divulgação fornece um método de fixação de cabelo que compreende a etapa de aplicação de um poliuretano divulgado neste documento. Em um aspecto, a presente divulgação fornece um método para reter a ondulação de cabelo que compreende a etapa de aplicação de poliuretano divulgado neste documento.
[0064] Em um aspecto, a presente divulgação também inclui um método para determinar a retenção de ondulação de uma mecha de cabelo. Em um aspecto, o método para medir a retenção de ondulação de uma mecha de cabelo inclui as etapas de a) medir o comprimento da mecha de cabelo; b) aplicar uma composição divulgada neste documento à mecha de cabelo; c) secar a mecha de cabelo sem escovar; d) ondular a mecha de cabelo com uma haste de ondulação aquecida; e) manipular mecanicamente a mecha do cabelo puxando, penteando e escovando; e f) medir o comprimento da mecha de cabelo ondulada.
[0065] Em um aspecto, o método de medição da retenção de ondulação de uma mecha de cabelo inclui as etapas de a) medir o comprimento da mecha de cabelo; b) aplicar uma composição descrita neste documento à mecha de cabelo; c) secar a mecha de cabelo sem escovar; d) ondular a mecha de cabelo com uma haste de ondulação aquecida; e) submeter a mecha de cabelo à umidade; e f) medir o comprimento da mecha de cabelo ondulada. Em um aspecto, a mecha de cabelo ondulada é submetida a 60%, 70%, 75%, 80% ou 90% de umidade relativa para 3, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 75, 90, 105, 120, 180 ou 210 minutos a uma temperatura de 25 °C.
[0066] O módulo de Young é uma medida da capacidade de um material de resistir a mudanças no comprimento quando sob tensão ou compressão uniaxial. Um módulo de Young mais alto normalmente indica que o material é mais rígido. O alongamento na ruptura, também conhecido como tensão de fratura, é a razão entre o comprimento alterado e o comprimento inicial após a quebra do corpo de prova. Um alongamento maior na ruptura expressa a capacidade de um material de resistir à fratura. Para uma composição aplicada ao cabelo para manter a forma do cabelo, o módulo de Young e o alongamento na quebra da composição devem ser tais que a composição forneça rigidez ao cabelo, mas não seja quebradiça.
[0067] Uma comparação do módulo de Young e do alongamento na ruptura para alguns dos poliuretanos divulgados neste documento foi feita com vários produtos de poliuretano disponíveis comercialmente. O módulo de Young e o alongamento na ruptura podem ser determinados por um protocolo definido para medir as propriedades mecânicas desenvolvido em conformidade com ASTM D638, ASTM D412, diretrizes de teste. Em particular, o seguinte protocolo pode ser usado para determinar o módulo de Young e o alongamento na ruptura (ou alongamento final) da película seca de poliuretanos. O teste requer aproximadamente 10-20 minutos por amostra para ser concluído. Materiais: > 25 g de dispersão aquosa de poliuretano 1 molde retangular limpo (2 mm x 20 mm x 45 mm) com ranhura na folha de Teflon por amostra 1 lâmina limpa Fita adesiva Máquina de teste universal montada com geometria de punho de extensão Preparação de amostra: 1. Prepare 25 g de solução WBPU a 10% em peso de sua respectiva solução estoque. 2. Aplique 2,5 mL da solução preparada em cada molde (2 mm x 20 mm x 45 mm) e deixe secar por 2 dias para obter a película de WBPU. 3. Depois de secar, use uma espátula para remover a película do molde. 4. Use a lâmina para cortar os cantos e obter uma película com cerca de 15 mm de largura e cerca de 150-300 mícrons de espessura. Certifique-se de que a película não contém bolhas de ar. 5. Identifique com uma etiqueta a película de teste. 6. Corte quatro pedaços de fita (20 mm) por amostra e cole-os em ambos os lados da tira de amostra e faça uma amostra em forma de osso de cachorro para aprimorar a fixação da amostra. Armazene os filmes de teste preparados em dessecadores por 1-2 horas para secá-los completamente. Retire uma amostra dos dessecadores de cada vez para teste. Testagem de Amostra 1. Equilibre o registro de carga na máquina de teste universal para que leia 0 Newtons. 2. Use cursores para definir uma distância de 20 mm entre as geometrias de extensão superior e inferior do punho. 3. Monte uma amostra nas garras de extensão e prenda com firmeza, garantindo que a fita adesiva não esteja visível e que a amostra esteja o mais vertical possível em ambos os planos verticais. 4. Estique ligeiramente a amostra, separando as geometrias até que uma força de 2—5 N seja registrada. 5. Comece um teste de tração executado na máquina de teste universal a uma velocidade de 100 mm/minuto, parando o teste na fratura da amostra. 6. O alongamento na ruptura é calculado no alongamento no qual o material se fratura. 7. O módulo de Young é calculado como o módulo durante a porção elástica inicial da deformação, calculando a inclinação de um ajuste linear para aquela região com um valor R> 0,99. a) baixo módulo e alto alongamento (Avalure UR 450, C1004, Polyderm PE/PA ED, Polyderm PE/PA), o que leva à retenção do enrolamento inferior (por exemplo, a retenção é temporária, transitória ou de curta duração) ou b) alto módulo e baixo alongamento (DynamX, DynamX/ H2O, Luviset PUR), o que leva a um material quebradiço com baixo desempenho (por exemplo, a resina é quebradiça ou fratura) após a manipulação.
[0068] As propriedades de absorção de umidade, em ambiente altamente úmido, das películas secas WBPU foram associadas ao seu desempenho de retenção de longa duração. Como tal, é importante ser capaz de avaliar de forma reprodutível e precisa tais propriedades de absorção de umidade para permitir a avaliação preditiva in vitro e in vivo de películas secas WBPU. O protocolo a seguir pode ser usado para determinar a capacidade de absorção de umidade de películas secas de WBPU em ambiente de alta umidade. O teste requer cerca de 2-3 dias por conjunto de amostra para ser concluído Materiais >15 g de solução de WBPU 1. placa de Petri de cultura de células limpa (60 mm de diâmetro x 15 mm H) por amostra Câmara de umidade com flexibilidade para controlar temperatura e umidade relativa (RH) Testagem de Amostra 2. Prepare 15 g de solução de 10% em peso de WBPU de sua respectiva solução estoque. 3. Identifique placas de Petri de cultura de células para cada amostra e meça seu peso vazio (Wpd). 4. Aplique 4 mL da solução preparada em cada placa de Petri (3 amostras por WBPU e deixe equilibrar por 20 horas a 25 °C e 50% de RH na câmara de umidade. 5. Após o equilíbrio, meça e registre o peso da amostra (Wi). 6. Coloque as amostras na câmara de umidade a 25 °C e 90% de RH e deixe o equilíbrio em alta umidade por 20 horas. 7. Meça e registre o peso final da amostra (Wf). Análise de Amostra Calcule a % de absorção de umidade usando a seguinte equação:
[0069] As composições compreendendo um poliuretano-ureia reticulado por pelo menos um triol ou tetraol à base de hidrocarboneto foram formuladas por água ou mistura de água e etanol. A razão dos constituintes na mistura final está listada na Tabela 1. Tabela 1 Tabela 1 -continuação- IPDI = diisocianato de isoforona; PCD1K = policarbonato diol com peso molecular de 1.000 g/mol; BD = 1,4- butanodiol; DMBA = ácido 2,2-bis(hidroximetil)butírico; LL = L-lisina; e FA = ácidos graxos. NP = não presente Petição 870230097527, de 06/11/2023, pág. 32/44
[0070] Das composições listadas na Tabela 1, PU 420, 424, 425, 426 e 428 têm um alongamento na ruptura inferior a 15%, são, portanto, consideradas composições com propriedades mecânicas subótimas. Aqueles com propriedades mecânicas dentro dos intervalos divulgados são mostrados na Tabela 2. Tabela 2 *PU 339 compreende policarbonato poliol, IPDI, DMBA, 1,4-BD, LL e ácido graxo, ou seja, nenhum triol ou tetraol à base de hidrocarboneto foi usado.
[0071] A FIG. 2 mostra o desempenho in vitro do nanocompósito de WBPU/sílica PU 427 em comparação com uma resina comercial e PU 339 comparador. Conforme mostrado, o PU 427 mostrou melhor retenção inicial, bem como maior resistência à umidade. Em um teste em cabeça de manequim in vivo, PU 427 também demonstrou melhor retenção de ondulação do que PU 339 sob umidade de 90% por 3 min. Ver a FIG. 3.
[0072] A incorporação de nanopartículas a composições WBPU com as propriedades divulgadas foi investigada. Sílica fumê e dióxido de titânio (TiO2) foram explorados. Conforme mostrado na Tabela 3, quando nanopartículas de sílica fumê, Aerosil 200 e Aerosil 300 (Evonik) foram incorporadas através de pós-mistura, PU 339 apresentou propriedades mecânicas aprimoradas. Com o aumento da concentração de sílica fumê de 1% para 10% (em relação ao conteúdo sólido de poliuretano à base de água), o módulo de Young aumentou significativamente; o alongamento na ruptura, por outro lado, permaneceu semelhante ao de PU 339. Todos os nanocompósitos de WBPU/sílica pirogênica apresentaram baixa absorção de água, ou seja, 5,4-6,9%. Tabela 3
[0073] Nanopartículas de dióxido de titânio (TiO2) também foram incorporadas ao PU 339 através de pós-mistura. Na Tabela 4, os resultados mostram um aumento significativo do módulo de Young quando 0,25% (em relação ao teor de sólidos de poliuretano à base de água) de TiO2 foi pós-misturado em WBPU, semelhante aos sistemas de WBPU/sílica fumê (Tabela 3). Por outro lado, o aumento da concentração de carga de TiO2 de 0,25% para 0,5% ou 1% não potencializou adicionalmente as propriedades mecânicas de WBPU. Os testes in vitro mostram que, quando 1% de Aerosil 200 ou 0,25% de TiO2 foi pós-misturado em PU 339, tanto a retenção inicial quanto a retenção de ondulação após estresse de alta umidade foram aprimorados; além disso, os nanocompósitos de WBPU pós- misturados, bem como o PU 339, todos tiveram um desempenho muito melhor do que a resina comercial (FIG. 4). Todos os nanocompósitos de WBPU/TiO2 apresentaram baixa absorção de água, ou seja, cerca de 6,7%. Tabela 4.
[0074] Conforme descrito anteriormente, as composições compreendendo WBPUs tendo um módulo de Young acima de 150 MPa, um alongamento na ruptura de cerca de 15% a cerca de 300% e uma absorção de umidade inferior a 10% fornecem longa duração e penteados naturais. Os dados acima estabelecem que a reticulação dessas WBPUs com pelo menos um triol ou tetraol à base de hidrocarboneto leva a composições de cabelo com melhor retenção e maior resistência à umidade. Os dados acima também estabelecem que a incorporação de nanopartículas em composições baseadas em WBPU possuindo a combinação adequada de propriedades mecânicas potencializa adicionalmente a característica de longa duração de WBPUs em produtos para tratamento de cabelo.
[0075] Os conteúdos de todas as referências (incluindo referências da literatura, patentes concedidas, pedidos de patentes publicadas e pedidos de patente codependentes) citadas ao longo deste pedido são aqui expressamente incorporadas na sua totalidade por referência. A menos que definido de outra forma, todos os termos técnicos e científicos usados neste documento têm o mesmo significado como comumente entendido pelos versados na técnica.
Claims (12)
1. Composição para tratamento capilar, caracterizada pelo fato de que compreende um poliuretano-ureia reticulado por pelo menos um triol à base de hidrocarboneto ou tetraol, em que (i) a poliuretano-ureia é um sal da fórmula: [Q, W, V, Y e Z]X, em que Q é o produto formado a partir de poliisocianato; W é o produto formado a partir do monômero de policarbonato poliol; V é o produto formado a partir de triol ou tetraol à base de hidrocarbonetos; Y é o produto formado a partir de C3-C8alquildiol opcionalmente substituído por -C(O)OH ou um mono-aminoC3- C8alquildiol; Z é o produto formado a partir de C3-C8alquildiamina opcionalmente substituído por -C(O)OH; e X é um neutralizador; ou (11) a poliuretano-ureia é um sal da fórmula: [Q', W', V', Y' e Z']X', em que Q' é o produto formado a partir de poliisocianato; W' é o produto formado a partir do monômero de policarbonato poliol; V' é o produto formado a partir de triol ou tetraol à base de hidrocarboneto; Y' é o produto formado a partir do monômero C1- C8alquildiol; Z' é o produto formado a partir do monômero C1- C8aminoalquildiol; e X' é um neutralizador; em que o módulo de Young da poliuretano-ureia está acima de 150 MPa; o alongamento na ruptura da poliuretano-ureia é de 15% a 300%; e a absorção de umidade da poliuretano-ureia é inferior a 10%, em que o módulo de Young é medido dividindo a tensão de tração pela deformação extensional na porção linear de uma curva tensão-deformação; o alongamento na ruptura é medido pela razão entre o comprimento alterado e o comprimento inicial após a ruptura de uma película de polímero sólida; e a absorção de umidade é determinada pela medida de água adsorvida pela película de polímero sólida.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliuretano-ureia é aniônico ou catiônico.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliisocianato para Q é selecionado de diisocianato de tetrametileno, diisocianato de 1,6-hexametileno, ciclo- hexano-1,3 e 1,4-diisocianato, 1-isocianato-3-isocianatometil-3,5,5- trimetilciclo-hexano (diisocianato de isoforona ou IPDI), bis-(4- isocianatociclo-hexil)-metano, 1,3- e 1,4-bis(isocianatometil)-ciclo-hexano, bis-(4-isocianato-3-metil -ciclo-hexil)-metano, 1,5-diisocianato naftaleno, 4,4'-metilenobis(isocianato de ciclo-hexil) (H12MDI) e diisocianato de norborneno.
4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que Y é o produto formado de ácido 2,2-bis(hidroximetil)butírico; Z é lisina; X é Na2CO3, trietilamina ou ácido láctico; e V é glicerol, trimetilol propano, eritritol ou pentaeritritol.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a razão molar de W para Q é de 0,2:1 a 0,3:1, ou de 0,22:1 a 0,3:1; a razão molar de V para Q é de 0,10:1 a 0,26:1, ou de 0,12:1 a 0,24:1; a razão molar de Y para Q é de 0,18:1 a 0,25:1, ou de 0,20:1 a 0,23:1; ou a razão molar de Z para Q é de 0,05:1 a 0,40:1, ou de 0,11:1 a 0,34:1.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o poliuretano-ureia tem a Fórmula I ou II: ou um sal destes, em que cada R1 e R2 são independentemente unidades repetidas da fórmula: em que n é de 6 a 21 e m é de 5 a 15.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliisocianato para Q’ é monômero de diisocianato de isoforona; Y' é o produto formado a partir do monômero 1,4-butanodiol, e Z' é o produto formado a partir do monômero 3- (dimetilamino)-1,2-propanodiol.
8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a composição compreende ainda nanopartículas.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que as nanopartículas são nanopartículas de sílica fumê ou dióxido de titânio.
10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que a composição compreende ainda um óleo; e/ou a composição compreende ainda ácido linoleico ou uma mistura de ácidos graxos.
11. Método de preservação da ondulação em cabelo humano, caracterizado pelo fato de que compreende a administração ao cabelo de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
12. Uso de poliuretano-ureia, caracterizado pelo fato de ser na preparação de uma composição para o tratamento capilar e/ou para preservação da ondulação em cabelo humano, em que a composição é como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
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