CN1245680A - 具有高粘度的水性指甲油 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是含有成膜聚合物颗粒水分散液的指甲油组合物,其特征在于,该组合物含有至少一种缔合聚氨酯,其量足可以使在23℃和旋转速度100转/min下测定的该组合物的粘度达到至少2Pa·s。

Description

具有高粘度的水性指甲油
本发明的目的是含有成膜聚合物水分散液和增稠剂的指甲油。此指甲油可以用于妆饰指甲，或者用于治疗处理指甲。
由专利申请EP-A-143480、FR-A-2399238和EP-A-648485知道，含有成膜聚合物颗粒的水分散液的液体指甲油组合物。
在含有水性介质的指甲油中，一般用增稠剂增稠水相。这些被增稠的组合物除了在其调理时没有明显的损失以外，还能够使产品容易均匀分布在被处理区域，还能够使产品以得到所希望的美化效果之量使用。
但是，这些组合物是流体，通常须要涂抹两层，以得到完全覆盖指甲的膜层，这就是说，要使不能通过膜层看见指甲。因此希望提供一种具有良好覆盖性能的指甲油。
另外，指甲油还应该具有如下的质量：该油容易展布在指甲上，容易得到光亮、均匀而具有良好覆盖性能，特别是光滑外观的膜层。
本发明的目的是提出一种含有成膜聚合物颗粒水分散液的指甲油组合物，该组合物容易在指甲上展布，在指甲上涂抹单一一层以后，会在指甲上覆盖一层完美的光亮、均匀而光滑膜层。
本申请人发现，这样的组合物能够通过调节粘度和使用特定的增稠剂而得到。
因此，本发明的一个目的是一种含有成膜聚合物颗粒的水分散液的指甲油组合物，其特征在于，该组合物含有至少一种缔合聚氨酯，其含量足可以使该组合物在23℃和旋转速度100转/min下测定的粘度达到至少2Pa·s。
本发明的另一个目的是含有成膜聚合物颗粒水分散液的指甲油中的缔合聚氨酯的应用，该指甲油在23℃和旋转速度100转/min下测定的粘度达到至少2Pa·s。
本发明的再一个目的是缔合聚氨酯在含有成膜聚合物颗粒水分散液的指甲油组合物中的应用，该聚合物的含量足可以使在23℃和旋转速度100转/min下测定的该组合物的粘度达到至少2Pa·s。
本发明的再一个目的是如上所定义的组合物在为得到光亮和/或均匀膜和/或良好复盖膜层方面的应用。
本发明的再一个目的是如上所定义的组合物作为单涂层指甲油的应用。
本发明的再一个目的是如上所定义的组合物作为可成膜的指甲油的应用。
本发明在再一个目的是有关化妆方法或妆饰指甲及非治疗处理指甲的方法，该方法包括在指甲上涂抹如上所定义的组合物。
本发明人证实，该缔合聚氨酯可以得到具有优异性能的指甲油，而具有稠厚流体的其它指甲油中已知的其它增稠剂不能得到所述理想的流变性能或化妆性能。比如，象膨润土或蒙脱石这样的粘土不能产生高于2Pa·s的粘度；羟乙基纤维素之类的纤维素聚合物处于所需要的粘度时会导致膜层暗淡无光；含有缔合丙烯酸聚合物之类的丙烯酸类增稠剂在所希望的粘度下不能满意地展平。
由于使用了缔合聚氨酯和该组合物的高粘度，得到了容易在指甲上展布，而且只涂抹一层就能够得到具有良好覆盖性能的指甲油。另外，该膜层非常均匀和光滑，没有哪怕极小的刷痕。在干燥以后得到的膜层也具有良好的光泽，借助于BYK-Gardner型光泽计在60°角的光束下测定的光泽度高于或等于80，特别是在80-100。
本发明的指甲油，只涂抹一次就可以在指甲上沉积一层厚膜。因此，本发明的指甲油非常适宜于作为成膜指甲油使用。
本发明的组合物的粘度至少是2Pa·s(2000cps)，但优选低于8Pa·s，因为超过这样的粘度就不再能够用刷子涂抹了。该组合物的粘度优选在4-6Pa·s(4000-6000cps)之间。
粘度是在23℃下，用装有3#测量轴的Brookfield DVII型粘度计，在100r/min的转速下测定的，在转动10分钟后进行测量，在该时间以后，观察到粘度和测量轴速度都稳定了。
缔合聚氨酯是链中同时含有比较亲水的嵌段和比较疏水嵌段的非离子型嵌段共聚物，前者通常是聚环氧乙烷段，而后者可以单是脂族链和/或脂环链和/或芳香族链的疏水段。
具体说来，这些聚合物含有至少两个具有C6-C30的亲脂烃链，它们被亲水段隔开，该烃链可以是悬垂链，也可以是亲水段端部的链。特别是可以设想有一个或几个悬垂链。另外，该聚合物可以包括处于一个亲水段一端或两端的烃链。
这些聚合物可以呈三嵌段或多嵌段的形式。因此疏水段可以在链的各端(比如三嵌段聚合物具有亲水的中间段)，或者是分布在链的两端和中间(比如多嵌段共聚物)。这些聚合物还可以是接枝或星形的。
该聚合物优选是三嵌段共聚物，其亲水段是含有50-1000个氧亚乙基基团的聚氧亚乙基链。一般说来，该缔合聚氨酯在亲水段之间含有氨酯键，这便是所谓缔合聚氨酯之名的来历。
所述缔合聚氨酯中，也可以引伸出一类聚合物，其中也包括亲水段通过非氨酯键与亲脂段相连。
作为本发明中使用的缔合聚合物的例子，可以举出Huls公司以商品名Sérad FX1100销售的C16-O-E120-C16聚合物，这是一种具有聚氨酯官能团的分子，重均分子量为1300，OE是氧亚乙基单元。作为缔合聚合物，也可以使用Rheox公司销售的具有脲官能团的Rhéolate 205，还可以使用Rhéolate 208或204。这些缔合聚氨酯都以纯品形式销售。
还可以使用Rhom & Haas公司的产品DW 1206B，它具有C20的烷基链和氨酯键，以20％的干物质水液的形式销售。
也可以使用这些聚合物的溶液或分散液，特别是在水或含水醇的介质中溶液或分散液。作为这些聚合物的例子，可以举出Huls公司销售的Sérad FX1010、Sérad FX1035和Sérad 1070、Rhenox公司销售的Rhéolate 255、Rhéolate 278和Rhéolate 244。还可以使用Rhom &Haas公司的产品DW 1206F、DW 1206J，以及Acrysol RM 184或Acrysol44，或者是Borchers公司的产品Borchigel LW44。
本发明中使用的聚合物特别是G.Fonnum、J.Bakke和Fk.Hansen等人在《胶体聚合物科学》(Colloid Polym.Sci)271，380.389(1993)中叙述的聚合物。
本发明的组合物含有一种或几种缔合聚氨酯，其含量足可以得到有前面指出的粘度的组合物。相对于该组合物的总重量，该缔合聚氨酯的含量优选为0.5-5％(重量)。
在本发明组合物中可以使用的成膜聚合物当中，可以举出游离基型或缩聚型合成聚合物、天然来源的聚合物，或它们的混合物。
“游离基型成膜聚合物”指的是由具有不饱和键，特别是乙烯基键的单体聚合而得到的聚合物，每种单体都可以进行均聚(与缩聚相对而言)。
游离基型成膜聚合物具体可以是乙烯基型聚合物或共聚物，特别是丙烯酸类聚合物。
该乙烯基类成膜聚合物可以由具有乙烯不饱和键的单体聚合而得到，该单体还含有至少一个酸基和/或该单体酸的酯和/或该单体酸的酰胺基团。
优选使用阴离子型游离基成膜聚合物，即具有至少一个具有酸基的单体的聚合物。
作为携带酸基的单体，可以举出α，β-乙烯基的不饱和羧酸，比如丙烯酸、甲基丙烯酸、康柠酸、马来酸、衣康酸等。优选使用(甲基)丙烯酸、康柠酸，更优选使用(甲基)丙烯酸。
单体酸的酯优选自(甲基)丙烯酸的酯[也称为(甲基)丙烯酸酯]，特别是(甲基)丙烯酸的烷基酯，特别是C1-C20的烷基，优选C1-C8的烷基、(甲基)丙烯酸的芳香酯，特别是C6-C10的芳基、甲基丙烯酸的羟烷基酯，特别是C2-C6的羟烷基。
在(甲基)丙烯酸烷基酯中，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯。
在(甲基)丙烯酸羟烷基酯中，可以举出丙烯酸羟基-乙基酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯。
在(甲基)丙烯酸芳基酯中，可以举出丙烯酸苄基酯和丙烯酸苯酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
按照本发明，酯的烷基可以是氟取代的，也可以是全氟的，这就是说，烷基的一部分或全部氢原子被氟原子取代。
作为单体酸的酰胺，可以举出比如(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺、更优选C2-C12的烷基。在N-烷基(甲基)丙烯酰胺中，可以举出N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺和N-叔辛基丙烯酰胺。
成膜的乙烯基聚合物还可以来源于选自乙烯基酯和苯乙烯单体的均聚或共聚物。这些单体特别可以与如前面所叙述的酸单体和/或它们的酯和/或酰胺聚合。
作为乙烯基酯的例子，可以举出醋酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。
作为苯乙烯单体，可以举出苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
列出的单体并不是限制性的，可以使用各种由本领域专业人员归入丙烯酸类和乙烯基类的公知单体，这里包括用聚硅氧烷链改性的单体。
作为本发明可以使用的丙烯酸类成膜聚合物，可以举出Zeneca公司以商品名Neocryl XK-90、Neocryl A-1070、Neocryl A-1090、Neocryl BT-62、Neocryl A-1079、Neocryl A-523，Dow Chemical公司以商品名Dow Latex 432销售的产品。
因此，可以作为成膜聚合物使用的缩聚产物中，可以举出阴离子聚氨酯、阳离子聚氨酯、非离子聚氨酯或两性聚氨酯、丙烯酸-聚氨酯、聚乙烯基吡咯烷酮-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯和它们的混合物。
聚氨酯可以是脂族、脂环族或芳香族的聚氨酯，聚脲/氨基甲酸酯，或聚脲共聚物等，单独的或其混合物：
—至少一种来源于脂族和/或脂环族和/或芳香族聚酯的段，和/或
—至少一种分支或不分支的聚硅氧烷段，比如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，以及/或者
—至少一个含有氟化基团的段。
本发明中所定义的成膜聚氨酯，还可以由分支或不分支的聚酯，或者含有活泼氢的醇酸树脂得到，通过与二异氰酸酯和二官能化合物(比如二氢-、二氨基-或羟氨基化合物)的反应来改性，而且它们要么含有羧酸基团或羧酸根基团，要么含有磺酸基团或磺酸根基团，要么还含有可以中和的叔胺基团或季铵基团。
成膜聚氨酯可以选自聚酯-聚氨酯和聚醚-聚氨酯，优选选自阴离子聚酯聚氨酯和阴离子聚醚聚氨酯。
另外，可以优选阴离子聚酯-聚氨酯的水分散液作为成膜聚合物颗粒的水分散液，其中该聚氨酯颗粒的粒度为2-100nm，和/或其中，在30℃和50％的相对湿度下放置24hr进行干燥以后，该含干物质28％的聚氨酯颗粒水分散液的涂层厚度300μm(干燥前的厚度)的膜其硬度为50-300秒。
膜的硬度按照ASTM D-43-66，或者按照法国标准NF-T-30-016(1981年10月)，借助于Persoz摆锤进行测试。
这些水分散液特别适合于得到成膜的指甲油。
在这样的阴离子聚酯-聚氨酯水分散液中，特别被商品化的是Goodrich公司商品名Avalure UR405、Avalure UR410、Sancure2060的产品。
还可以使用如Goodrich公司商品名为Sancure 878、ICI公司商品名为Neorez R 970的商品阴离子聚醚-聚氨酯水分散液为成膜聚合物颗粒的水分散液。
在可以用作成膜聚合物的缩聚物中，还可以举出聚酯、聚酯酰胺、具有脂肪链的聚酯、聚酰胺和环氧聚酯树脂。
按照已知的方式，由二元羧酸与多元醇，特别是二元醇缩聚可以得到聚酯。该羧酸可以是脂族的、脂环族的或芳香族的。作为例子可以举出的酸有：草酸、苹果酸、二甲基苹果酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二碳二酸、1，3-环己烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，5-降冰片烷二羧酸、二甘醇酸、硫二丙酸、2，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸等。这些二羧酸单体可以单独使用，也可以至少两种二羧酸单体组合使用。在这些单体中，优选邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。
二元醇可以选自脂族、脂环族和芳香族。优选使用选自下面的二元醇：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3-丙二醇、环己烷二甲醇、1，4-丁二醇。作为其它的多元醇，可以使用甘油、季戊四醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷等。
使用与聚酯类似的方式，通过二元酸与二胺或氨基醇缩聚可以得到聚酯酰胺。作为二胺可以使用乙二胺、六亚甲基二胺、间苯二胺或对苯二胺。作为氨基醇可以使用一乙醇胺。
另外该聚酯可以含有至少一种包括至少一个-SO3M基团的单体，这里M表示氢原子、铵离子NH4 +或金属离子，比如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+、Fe3+。特别可以使用含有-SO3M基团的芳香族二官能单体。
携带上述-SO3M基团的芳香族二官能单体的芳香核可以选自苯核、萘核、蒽核、联苯核、氧联苯核、磺酰联苯、亚甲基联苯核等。作为还带有-SO3M基团的芳香族二官能单体的例子，可以举出：磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2，7-二羧酸。
在本发明的目的组合物中优选使用基于间苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯的共聚物，更特定的是由二乙二醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸缩聚得到的共聚物。在这样的共聚物中有EastmanChemical Products公司以商品名Eastman AQ销售的聚合物。
可以进行改性的天然来源的聚合物，选自虫胶树脂、山达脂胶、达马树脂、榄香脂、柯巴树脂、水不溶性纤维素类聚合物，以及它们的混合物。
还可以举出由一种或几种游离基单体，在预先存在的至少一种选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂颗粒的内部和/或部分在表面上进行游离基聚合得到的聚合物。这些聚合物一般称作混合聚合物。
专业人员在其一般知识的基础上可以制备出含有一种或几种成膜聚合物的分散液。
聚合物水分散液中聚合物颗粒的粒度为10-500nm，优选20-300nm。
在按照本发明的组合物中水分散液中的聚合物，其成膜聚合物干物质相对于组合物总重量为1-50％(重量)，优选5-45％(重量)。
为了改善本发明组合物的成膜性能，该组合物可以含有增塑剂和/或凝聚剂，它们都是专业人员所公知的。
此外，按照本发明的组合物可以含有在化妆组合物中，特别是通常外部使用的添加剂。作为添加剂的例子可以举出着色剂、颜料、珍珠质、色淀、紫外线吸收剂、防腐剂、表面活性剂、涂铺剂、香料、保湿剂。当然，专业人员将仔细选择这些视需要加入的一种或几种添加剂，和/或它们的加入量，使得不因为所设想的添加改变或基本不改变本发明组合物的优良性能，因此这就得到了具有前面所示粘度的组合物。
按照本发明的组合物可以涂抹在天然的或人造的指甲上。
下面给出几个实施例，来说明本发明，但不构成特别的限制。
对于每种组合物，在23℃下借助于装有3#测量轴的BrookfieldDVII粘度计，以100r/min的转速测量粘度，在转动10min后进行测量。
实施例1
简单通过在环境温度下混合制备具有如下组成的指甲油：
—干物质含量35％的阴离子聚酯-聚氨酯水分散液  47g
(Goodrich公司的Avalure UR 405)
—干物质含量44％的丙烯酸酯共聚物水分散液     15g
—干物质含量44％缔合聚氨酯水溶液(Borchers    1.5g
公司的Borchigel LW 44)
—颜料                                       1g
—增塑剂                                     2g
—水    适量至                               100g
该组合物的粘度为4.5Pa·s。
已经证实，该指甲油容易涂抹在指甲上，在涂一次以后便可以得到光滑、均匀和光亮的膜层，不具有刷痕，完全覆盖了指甲。
实施例2
制备具有如下组成的指甲油：
—干物质含量35％的阴离子聚酯-聚氨酯水分散液   45g
(Goodrich公司的Avalure UR 405)
—干物质含量44％的丙烯酸酯共聚物水分散液      25g
—缔合聚氨酯(Servo Hüls公司的Serad FX 1100)  0.7g
—颜料                                        1g
—增塑剂                                      2g
—水    适量至                                100g
该组合物的粘度为5.2Pa·s。
已经证实，该指甲油容易涂抹在指甲上，在只涂一次以后可以得到光滑、均匀和光亮的膜层，不具有刷痕，完全覆盖了指甲。
实施例3-8：对照实施例
制备具有如下组成的成膜基础料：
基础料：
—干物质含量35％的阴离子聚酯-聚氨酯水分        62.1g
散液(Goodrich公司的Avalure UR 405)
—干物质含量44％的丙烯酸酯共聚物水分散液    19.9g
—乙醇                                      4.1g
—增塑剂                                    4.8g
—凝聚剂                                    1.8g
—涂铺剂                                    0.4g
—防腐剂                                    适量
—颜料                                      1g
—着色膏                                    2g
—水    适量至                              100g
然后制备6份具有下表给出组成(基础料+增稠剂)的指甲油，然后研究只涂一层时这些指甲油的化妆质量：测量在干燥后所得到的膜层的光泽度，评价膜层和化妆的外观。
得到如下的结果：
实施例 3 4  5  6  7(HI)  8(HI)
基础料 96.1g 92.9g  97.3g  97.2g  96.1g  96.6g
增稠剂 0.8gE1 2gE2  0.6gE3  0.7gE4  0.5gE5  0.4gE6
粘度(Pa·s) 4.01 3.76  4.43  4.54  3.68  3.73
光泽度 89 87  87  88  74  14
膜层外观 光滑 光滑  光滑  光滑  不太光滑  不均匀
指甲化妆 合格 合格  合格  合格  有刷痕  不均匀
HI：非本发明的指甲油增稠剂：给定活性物含量E1：Borchers公司的Borchigel LW 44E2：Servo Hüls公司的Serad 1070E3：Rheox公司的Rhéolate 205E4：Servo Hüls公司的Serad FX 1100E5：Rohm & Haas公司的丙烯酸共聚物Acrysol 33E6：Coatex公司的丙烯酸共聚物Thixol 53L以沉积在对比板上厚度300μm的湿膜层，在相对湿度50％的大气中放置24小时以后测量其光泽度。以60°的光束角度借助于BKY-Gardner光泽计进行测量。
已经证实，只有按照本发明实施例3-6可以得到单层的光滑、均匀和光亮的膜层，而且不具有刷痕。
组合物7(非本发明)形成光泽较差、很不光滑、显示出刷痕的膜层。
组合物8(非本发明)形成不均匀和不具有满意化妆效果的膜层。

Claims (24)

1.含有成膜聚合物颗粒水分散液的指甲油组合物，其特征在于，该组合物含有至少一种缔合聚氨酯，其量足可以使在23℃和旋转速度100转/min下测定的该组合物的粘度达到至少2Pa·s。
2.按照权利要求1的组合物，其特征在于，其粘度低于8Pa·s。
3.按照权利要求1的化妆组合物，其特征在于，该组合物的粘度为4-6Pa·s。
4.按照前面权利要求中任意一项的组合物，其特征在于，该缔合聚氨酯是含有至少两个被一个亲水段隔开的、具有C6-C30碳原子的烷基链的嵌段或接枝聚合物。
5.按照前面权利要求任意一项的组合物，其中该缔合聚氨酯包括聚氧亚乙基化的亲水段。
6.按照前面权利要求任意一项的组合物，其中缔合聚氨酯是一种三嵌段聚合物。
7.按照前面权利要求中任意一项的组合物，其特征在于，相对于组合物的总重量，该聚氨酯的含量为0.5-5％(重量)。
8.按照前面权利要求中任意一项的组合物，其特征在于，该成膜聚合物选自游离基聚合物、缩聚聚合物、天然来源的聚合物和它们的混合物。
9.按照权利要求8的组合物，其特征在于，该游离基聚合物选自由α，β-乙烯基不饱和羧酸、所述羧酸的酯、所述羧酸的酰胺、乙烯基酯、苯乙烯单体聚合所得到的乙烯基类聚合物。
10.按照权利要求9的组合物，其特征在于，该α，β-乙烯基不饱和羧酸类选自(甲基)丙烯酸酯类。
11.按照权利要求10的组合物，其特征在于，该缩聚聚合物选自聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、聚酰胺、环氧酯树脂。
12.按照权利要求8的组合物，其特征在于，天然来源的聚合物选自虫胶树脂、山达脂胶、达马树脂、榄香脂、柯巴树脂、水不溶性纤维素类聚合物，以及它们的混合物。
13.按照权利要求1-7中任意一项的组合物，其特征在于，该成膜聚合物水分散液是阴离子聚酯-聚氨酯的水分散液，其聚氨酯颗粒的粒度为2-100nm。
14.按照前面权利要求中任意一项的组合物，其特征在于，该成膜聚合物水分散液是阴离子聚酯-聚氨酯水分散液，其在30℃和相对湿度50％下放置24小时后，其聚氨酯颗粒干物质含量为28％的水分散液的300μm厚涂层干燥后，得到的膜层的硬度是50-300秒。
15.按照前面权利要求中任意一项的组合物，其特征在于，相对于组合物的总重量，该成膜聚合物的含量为1-50％(重量)。
16.按照前面权利要求中任意一项的组合物，其特征在于，干燥后得到的膜层光泽度为至少80。
17.按照前面权利要求中任意一项的化妆组合物，其特征在于，它还含有至少一种选自增塑剂、凝聚剂、着色剂、颜料、珍珠质、色淀、紫外线吸收剂、防腐剂、表面活性剂、涂铺剂、香精、和保湿剂的添加剂。
18.缔合聚氨酯在含有成膜聚合物颗粒水分散液的指甲油中的应用，该指甲油在23℃下，用100r/min转速测量的粘度至少为2Pa·s。
19.缔合聚氨酯在含有成膜聚合物颗粒水分散液的指甲油中的应用，其量足可以使该组合物在23℃下，用100r/min转速测量的粘度至少为2Pa·s。
20.按照权利要求1-17中任意一项的组合物，将其在得到光亮和/或均匀膜层和/或有良好覆盖性能的膜层方面的应用。
21.按照权利要求1-17中任意一项组合物作为单涂层指甲油的应用。
22.按照权利要求1-17中任意一项的组合物作为成膜指甲油的应用。
23.为指甲化妆或进行妆饰处理的方法，其特征在于，将按照权利要求1-17中任意一项的组合物涂抹在指甲上。
24.按照权利要求23的方法，其特征在于，只涂抹一层该组合物。
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