CN1235014A - 化妆品或皮肤病组合物以及1,2－戊二醇在其中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及与含1,2－戊二醇的抗微生物防护体系,特别是抗细菌/或抗真菌体系相结合的成膜聚合物颗粒含水分散体在涂敷于皮肤、半粘膜、粘膜和/或角蛋白纤维的化妆品或皮肤病用组合物中的应用。本发明特别涉及了用于唇部和身体的化妆品组合物。

Description

化妆品或皮肤病组合物以及1,2- 戊二醇在其中的应用
本发明涉及涂敷于皮肤、半粘膜(semi-mucous)、粘膜和/或角蛋白纤维的化妆品或皮肤病用组合物。该组合物特别包含成膜聚合物颗粒和1,2-戊二醇的含水分散体，它可用作护肤品或化妆品。
在化妆品或皮肤病用组合物中适于采用成膜聚合物颗粒的含水分散体，这可见于，例如，日本特许申请公开H8-225,433和H8-225,434以及欧洲专利申请公开EP-A-0,679,384、EP-A-0,687,461和EP-A-0,775,483。
这种组合物含有高比例水相，通常在50％以上。机体完全能够耐受此类含水组合物。另一方面，较高的含水比例使组合物成为霉菌、细菌及其它微生物侵入的目标。在产品制作尤其是用户使用过程中会增加上述微生物的污染，在使用需涂敷刷反复在瓶中浸沾的唇膏及含水指甲油情况下则尤为明显，因为涂敷刷在装产品的瓶内经常性取出和归还可在每次使用中促使产品再污染。
所以，需对含成膜聚合物颗粒水分散体的化妆品和皮肤病用组合物的抗微生物防护作用进行开发。
此类组合物抗微生物防护体系的研制却因许多对抗微生物剂选择的约束而复杂化，特别是：
-法规的制约：这是由于，所选抗微生物剂必须是被授权在粘膜和半粘膜施用的；
-溶解度的限制：抗微生物防护体系在无脂相制剂中必须完全溶于水；
-实施温度的限制：抗微生物剂必须在冷的条件下完全溶于水，因为这种制剂不耐热；加热聚合物颗粒含水分散体时，颗粒在45℃以上时发生絮凝；
-pH的限制：抗微生物防护体系需在制剂pH条件下有效，尤其是pH6-8.5下，涂敷在皮肤上的组合组通常为中性pH值并且不存在酸性pH调节剂；原因在于，众所周知在酸性pH时多数细菌和真菌不耐受；
-与聚合物颗粒含水分散体的相容性约束，这表现为多种不可配伍性，例如，常在化妆品和皮肤病中用作防腐剂的洗必太不能与聚合物颗粒含水分散体颗粒一起使用。
在对能够满足上述所有标准的抗微生物防护体系，特别是抗菌和/或抗真菌体系进行多次实验后，本申请发现，1,2-戊二醇完全适合用作成膜聚合物颗粒含水分散体内的抗微生物剂。
1,2-戊二醇，也被称为戊二醇(CTFA命名)是已知的化妆品用杀细菌剂和杀真菌剂(GProserpio & R Cattaneo，化妆品和盥洗用品，It.Ed.,No.3/1996,11-13,16-19)和皮肤水分调节剂(专利申请WO-A-95/01151)。在专利申请WO-A-97/30692中也描述了它在皮肤和头皮局部处理中的抗微生物作用。
但是，迄今为止没有在聚合物颗粒含水分散体存在下应用戊二醇。
申请人发现，1,2-戊二醇不仅因其抗细菌性和抗真菌性而能保护聚合物颗粒含水分散体，并且还对分散体内聚合物具有增塑性，这有可能减少常规增塑剂，例如其它二醇类(甘油、丙二醇)的使用，由此减轻组合物的粘着感。戊二醇还具有对皮肤和嘴唇来说尤为重要的润湿性以及防冻性，它的另一优点在于使组合物比采用其它常规防腐剂时更有光泽，并且这样的效果并不负面影响此类组合物的长效性和“抗转移”性，这完全出乎意料并且正是指甲油和唇膏所急需的。
因此本发明的目的是，在可涂敷于皮肤、角蛋白纤维、半粘膜和/或粘膜的化妆品或皮肤病用组合物中结合使用了成膜聚合物颗粒含水分散体和含有12,-戊二醇的抗微生物防护体系，尤其是抗细菌和/或抗真菌体系。
本发明的另一目的是，为了化妆、防护和/或非治疗处理以及/或者为了制备治疗性处理皮肤、角蛋白纤维、半粘膜和/或粘膜，尤其是唇部和机体表面用的组合物，结合使用了成膜聚合物颗粒含水分散体和含有12,-戊二醇的抗微生物防护体系，尤其是抗细菌和/或抗真菌体系。
本发明的再一目的是可涂敷在皮肤、角蛋白纤维、半粘膜和/或粘膜上的包含成膜聚合物颗粒水分散体以及含1,2-戊二醇的抗微生物防护体系，尤其是抗细菌和/或抗真菌体系的化妆品或皮肤病用组合物。
本发明的又一目的是用于唇部和机体的包含成膜聚合物颗粒水分散体以及含1,2-戊二醇的抗微生物防护体系，尤其是抗细菌和/或抗真菌体系的化妆品组合物。
本发明的目的还在于一种含成膜聚合物颗粒水分散体组合物的抗微生物防护方法，该方法包括在所述组合物中引入含1,2-戊二醇的抗微生物防护体系，尤其是抗细菌和/或抗真菌体系。
已发现本发明组合物便于涂敷并易于均匀铺展在皮肤、半粘膜和粘膜，特别是嘴唇表面和机体。
本发明组合物在护理和/或美化面部皮肤与肌肤、角蛋白纤维、粘膜和/或半粘膜方面发现了有益的特殊应用。术语粘膜特别是指下眼睑内部；术语半粘膜更特定地指嘴唇；术语角蛋白纤维特别是指睫毛、眉毛、头发和指甲。
本发明组合物能够形成具有轻纹理和保持全天附着舒适的均匀膜。所述膜在干后一点也不粘着。这可以抗转移和/或长时间保持。
因此，本发明组合物找到了作为唇部和机体涂敷用组合物，尤其是作为唇膏和半永久性机体化妆品的更为特殊的用途。
此外，所形成的膜可以更具光泽或者或多或少的无光泽，这取决于组合物中组分的性质，由此获得更多种的随需要而定的有光或无光化妆品。
本发明组合物至少包含一种成膜聚合物颗粒的含水分散体。其形式可以是含水或水-醇液体、膏体或乳液。后者中可含有脂肪类物质，例如油或蜡。
本发明所用成膜聚合物可以由合成聚合物(例如缩聚物或游离基聚合物)、天然来源的聚合物以及它们的混合物组成。
因此，缩聚物可以由：阴离子、阳离子、非离子或两性的聚氨酯、丙烯酸聚氨酯、聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯以及它们的混合物组成。聚氨酯可以例如是脂族、脂环族或芳香族聚氨酯；聚脲/尿烷或聚脲共聚物含有单独的或其混合物形式的：
-至少一个序列的直链或支链的脂肪族和/或脂环族和/或芳香族聚酯起源物；和/或
-至少一个序列的脂肪族和/或脂环族和/或芳香族聚醚起源物；和/或
-至少一个取代的或未取代的、直链或支链的聚硅氧烷序列，例如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷；和/或
-至少一个含氟基团序列。
本发明所述聚氨酯还可以从支链或直链聚酯或从含不稳定氢的醇酸树脂获得，所述聚氨酯通过与二异氰酸酯或双官能团(例如二氢、二氨基或羟氨基)有机化合物反应，另外带有羧酸或羧酸盐基团、磺酸或磺酸盐基、或其它的中性叔胺基团或季铵基团而被改性。
还可以采用聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、聚酰胺和环氧酯树脂。
聚酯可以以常规方式通过脂族或芳香族二元酸与脂族或芳香族二元醇或多元醇的缩聚反应来制成。所用脂族二元酸为琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸或癸二酸。所用芳香族二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸或其它衍生物(例如邻苯二甲酸酐)。脂肪族二元醇可以采用乙二醇、丙二醇、二甘醇、新戊二醇、环己二甲醇和4,4’-(1-甲基亚丙基)-双酚。多元醇可以采用甘油、季戊四醇、山梨糖醇和三羟甲基丙烷。
聚酯酰胺可以以类似于聚酯的方式、通过二元酸与二元胺或氨基醇的缩聚反应来制得。二元胺可以采用乙二胺、亚己基二胺以及间-或对-亚苯基二胺。所用氨基醇可以是单乙醇胺。
用作缩聚反应中的含阴离子基团单体可以由，例如二羟甲基丙酸、1,2,4-苯三酸或其衍生物(例如1,2,4-苯三酸酐)、戊二醇-3-磺酸钠盐或1,3-苯二甲酸-5-磺酸钠盐组成。
在缩聚反应中由脂肪链二醇可制得脂肪链聚酯。
通过脂肪酸与含α,ω-二环氧末端的缩合物之间的缩聚反应可以制得环氧酯(epoxyester)树脂。
游离基聚合物可以是，尤其是丙烯酸的和/或乙烯基的聚合物或共聚物。这些聚合物可以是含至少一个酸基的烯属不饱和单体和/或这种酸性单体的酯和/或这种酸性单体的酰胺的聚合产物。优选采用阴离子聚合物，即从至少一种含酸基单体制备的聚合物。
用作游离基聚合反应中的含酸基单体可以由α,β-烯属不饱和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸、衣康酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷-磺酸组成。优选采用(甲基)丙烯酸。
丙烯酸聚合物可以由选自丙烯酸或甲基丙烯酸及它们的酯和/或酰胺单体共聚制得。较优选的酯类单体例为甲基丙烯酸的烷基酯，优选C1-C20烷基酯，更优选C1-C8烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。酰胺类单体的例子可以是N-叔丁基丙烯酰胺和N-叔辛基丙烯酰胺。
所用丙烯酸聚合物可以得自含亲水基团，优选非离子性亲水基团的烯属不饱和单体的共聚作用，所述单体可例如是丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸2-羟丙酯。
乙烯聚合物可以得自单体的均聚和共聚，所述单体选自乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和丁二烯。乙烯酯的例子可以是醋酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。特别是，这些单体可以与酸性单体和/或它们的酯和/或酰胺(例如上述单体)进行聚合。
也可以使用丙烯酸/聚硅氧烷共聚物或硝基纤维素/丙烯酸共聚物。
但并不仅限于上述列出的单体，还可以采用丙烯酸和乙烯基单体目录中为该领域技术人员所熟知的任意单体。
本发明中，成膜聚合物优选选自：(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸/α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯、(甲基)丙烯酸/苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸酯/α-甲基苯乙烯的共聚物。优选使用由甲基丙烯酸C1-C8烷基酯单体和任选性结合的丙烯酸与苯乙烯及与α-甲基苯乙烯共聚衍生的共聚物。
任选改性的天然来源的聚合物可以选自紫胶、山达脂、达玛树脂、榄香脂、树脂、纤维素衍生物以及它们的混合物。
由位于至少一种聚合物预含颗粒的表面内和/或部分位于表面上的一种或多种游离基单体、经游离基聚合反应而制得的聚合物组成，所述聚合物也可以选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂。已知这些聚合物通常为杂混聚合物。
相关领域技术人员可以根据其其自身常识来制备包含一种或若干种成膜聚合物的含水分散体。
本发明所述含水分散体的固体含量可以是约5-70重量％，优选30-60重量％，以分散体的总重量计。
所述组合物可以含有1-60重量％，优选5-40重量％的成膜聚合物固体。
含水分散体中的聚合物颗粒大小可以介于5和500nm,优选20和150nm之间，使所成的膜能够具有明显的光泽。
本发明所述抗微生物防护体系包括：
·特别是0.1-10重量％，优选1-7重量％，并且最优选3-5重量％的1,2-戊二醇：
·0-5重量％，可取0.05-2重量％，优选0.2-1重量％的对甲基羟基苯甲酸钠；和
·0-40重量％，适宜0.5-30重量％，优选1-10重量％的乙醇。
所述组合物还可以包含至少一种可溶性染料和/或至少一种颜料，和/或至少一种填充剂和/或至少一种珠光剂，这些组分常在美容和化妆品领域使用。
术语“颜料”应该是指白色或有色的、无机或有机的不溶于介质的颗粒，所述颜料用于组合物着色和/或遮光，或用于防紫外线。组合物所含颜料可以占最终组合物重量的0-35％，并且优选为1-20％的比例。它们可以是普通或毫微级大小的白色或有色无机物或有机物。无机颜料和/或毫微颜料可以采用二氧化钛、二氧化锆、二氧化铈、氧化锌、氧化铁、氧化铬和铁蓝。有机颜料可以采用碳黑、钡、锶、钙(DC红No.7)或铝色淀及胭脂虫洋红(cochiineal carmine)。
水溶性染料可以采用丽春红二钠盐、茜素绿二钠盐、喹啉黄、苋菜红三钠盐、酒石黄二钠盐、硷性蕊香红一钠盐、洋红二钠盐、叶黄素以及它们的混合物。
术语填充剂应该是指无色或白色的、无机或合成的、片层或非片层颗粒。术语珠光剂应该是指闪光颗粒，特别是由某些软体动物贝壳内形成的或其它的合成闪光颗粒。这些填充剂及珠光剂尤其可以改进组合物的纹理。
所述珠光剂在组合物的比例为0-20％，以组合物的总重量计，优选约1-15％的高含量。本发明所用珠光剂可以是二氧化钛包衣云母、氧化铁包衣云母、天然颜料包衣云母或氯氧化铋包衣云母，例如着色钛云母。
填充剂可以以组合物总重量0-35％的比例存在，优选0.5-15％。所述填充剂尤其可采用滑石、云母、高岭土、尼龙粉末(优选有机溶胶，Orgasol)及聚乙烯粉末、聚四氟乙烯、淀粉、氮化硼共聚物微球，所述共聚物微球例如是Expancel(NobelIndustrie)、Polytrap(Dow Coming及聚硅氧烷树脂微珠(例如Toshiba出售的Tospearl)。
本发明合物中还可以加入任意的已知添加剂，例如增稠剂(如粘土、树胶、硅酸盐、纤维素衍生物)、合成型聚合物(如丙烯酸聚合物)或相关聚合物(如聚氨酯)、天然树脂(如呫吨胶)、铺展剂、分散剂、消泡剂、紫外防晒剂、香料、化妆品、药物或对皮肤病有活性的试剂、维生素及其衍生物、生物材料及其衍生物、用于分散颜料的表面活性剂、蜡或油类。
当然，所属领域技术人员应谨慎地选择上述一种或数种任选性的添加剂和/或它们的用量，从而使这种加料不对或基本上不对本发明组合物产生不利影响。
成品组合物的pH优选低于9.5，宜在5-8.5之间，并优选在6-8之间。
不用说，本发明组合物需能够沉积在载体上，例如皮肤、半粘膜或粘膜及角蛋白纤维。
本发明组合物可以是液体、凝胶态、半固体、软糊或者甚至固体形式，例如棍型或管型。
已发现作为化妆品的特殊用途，特别是作为唇膏、粉底、胭脂、眼影、眼线、眉毛油或指甲油，或者其它机体用化妆品，例如临时或短效纹身。同时还发现了在涂敷于皮肤、半粘膜和/或粘膜上的护理组合物、耐日光组合物或自晒黑组合物、皮肤病组合物或药物组合物领域中的用途。
本发明以下列实施例进一步详细说明。
实施例1
含有下列组成的液体口红的制备：-棕色氧化铁                                       4g-甲基对羟基苯甲酸钠                               0.4g-聚乙烯蜡和聚四氟乙烯混合物处于水/异丙醇混合物乳  4.5g液中(50/47/3)-甲基丙烯酸/聚(甲基丙烯酸甲氧基乙二醇酯)/甲基丙烯 0.06g酸十二烷基酯共聚物，作为在水/PPG(50/50)(分散剂)中的40％溶液-丙烯酸共聚物水乳液，Zeneca公司以品名“Neocryl A- 50g1090”出售-丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物，其为不稳定的28％水乳液  5.35g(丙烯酸胶凝剂)-60％在二丙二醇单甲醚中的氧化乙烯化、氧化丙烯化的 0.1g聚二甲基硅氧烷溶液(消泡剂)-非变性的96°乙醇                                 5g-1,2-戊二醇                                       3g-灭菌脱矿化水                 适量                100ga)首先将颜料在1,2-戊二醇和水的混合物中研磨，b)室温下将含聚四氟乙烯的蜡混合在聚合物分散体内，c)将部分水、醇和甲基对羟基苯甲酸钠混合在一起，随后加入到b)得的聚合物分散体中。
在室温下，依次将消泡剂和a)中的混合物与分散剂一起加入到c)所得的混合物中。
用剩余的水、醇和甲基对羟基苯甲酸钠完成制成混合物，得到100g组合物。
通过在6种微生物上2天、7天和14天的人工污染实验或“挑战实验”来完成本制剂的抗微生物活性试验，实验在室温下进行，结果表明体系可提供抗微生物防护作用：令人满意的体系是甲基对羟基苯甲酸钠(0.4％)、乙醇(5％)和1,2-戊二醇(3％)，它在接种第7天后即净化了接种大肠埃希氏菌、绿脓假单胞菌、金黄色葡萄球菌、粪肠球菌、白色假丝酵母和黑色曲霉中的6种微生物。
结果如下：
微生物 接种微生物/克                室温老化2天                        7天               14天
大肠埃希氏菌     5.6×106  ＜2.0×102  ＜2.0×10  ＜2.0×102
绿脓假单孢菌     3.8×106  ＜2.0×10  ＜2.0×102  ＜2.0×102
金黄色葡萄球菌     1.6×106  ＜2.0×102  ＜2.0×102  ＜2.0×102
粪肠球菌     2.8×106  6.0×104  ＜2.0×102  ＜2.0×102
白色假丝酵母     2.4×106  ＜2.0×102  ＜2.0×102  ＜2.0×102
黑色曲霉     1.6×106  2.6×104  ＜2.0×102   ＜2.0×102
                           实施例2-4
再对具有与实施例1相同组成的制剂进行实验，抗微生物防护体系中的组分用量变化如下：
    制剂 甲基对羟基苯甲酸钠 1,2-戊二醇     乙醇 抗微生物保护作用
实施例2     0.4％     5％     -     可接受
实施例3     0.4％     5％     5％     满意
实施例4     0.4％     5％     3％     满意
按照与实施例1相同的方式评估对相同微生物的抗微生物防护作用。
若6种中不多于2种的试验微生物在14天后净化，则抗微生物防护作用为可接受，若接种的6种微生物在接种后7天即全部净化则为满意。
结果如下。它们表明，本发明所提供的实施例24制剂中的抗微生物防护体系尽管所用防腐剂的量很低(即0.4％甲基对羟基苯甲酸钠)，但仍具有令人惊奇的有效抗微生物防护作用。
微生物 接种微生物/克                   室温老化2天                      7天             14天
大肠埃希氏菌     3.3×106  ＜2.0×102     ＜2.0×102  ＜2.0×102
绿脓假单孢菌     2.8×106  ＜2.0×102     ＜2.0×102  ＜2.0×102
金黄色葡萄球菌     2.7×106  ＜2.0×102     ＜2.0×102  ＜2.0×102
粪肠球菌     1.2×106  2.2×105     8.0×102  ＜2.0×102
白色假丝酵母     2.4×106  ＜2.0×102     ＜2.0×102  ＜2.0×102
黑色曲霉     1.8×106  3.0×105     ＜2.0×102  ＜2.0×102
                      实施例3
微生物 接种微生物/克                 室温老化2天                     7天                 14天
大肠埃希氏菌     2.9×106  ＜2.0×102  ＜2.0×102  ＜2.0×102
绿脓假单孢菌     1.1×106  ＜2.0×102  ＜2.0×102  ＜2.0×102
金黄色葡萄球菌     1.5×106  ＜2.0×102  ＜2.0×102  ＜2.0×102
粪肠球菌     2.2×106  ＜2.0×104  ＜2.0×102  ＜2.0×102
白色假丝酵母     3.6×106  ＜2.0×102  ＜2.0×102  ＜2.0×102
黑色曲霉     2.8×106  6.8×103  ＜2.0×102  ＜2.0×102
                    实施例4
微生物 接种微生物/克                     室温老化2天                         7天               14天
大肠埃希氏菌     5.6×106  ＜2.0×102     ＜2.0×102  ＜2.0×102
绿脓假单孢菌     3.8×106  ＜2.0×102     ＜2.0×102  ＜2.0×102
金黄色葡萄球菌     1.6×106  ＜2.0×102     ＜2.0×102  ＜2.0×102
粪肠球菌     2.8×106  7.5×103     ＜2.0×102  ＜2.0×102
白色假丝酵母     2.4×106  ＜2.0×102     ＜2.0×102  ＜2.0×102
黑色曲霉     1.6×106  1.2×104     ＜2.0×102  ＜2.0×102
                      参比实施例5-11
对具有与实施例1相同组成的制剂进行试验，但用下列常规防腐体系替代本发明所述抗微生物防护体系。
制剂 甲基对羟基苯甲酸钠 乙醇 Gemal115* 二葡萄糖酸洗必泰 氯丁醇 氯苯甘醚 甘氨酸羟甲基酯 抗微生物保护作用
实施例5实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10实施例11 0.4％-0.4％0.4％0.4％0.4％0.4％ 5％ -0.3％0.3％---- ---0.25％1％--    -----0.5％-     -0.3％-----     ------1％     不足不足不足不足不足不足不足
*Germal 115：咪唑烷基脲
按照上述实施例的方法，通过人工污染实验或“挑战实验”来评估制剂对相同微生物的抗微生物防护作用。
结果被认为是不充分。
结果如下所列。
                     实施例5
微生物 接种微生物/克                   室温老化2天                  7天                 14天
    大肠埃希氏菌     3.6×106     1.0×104     ＜2.0×102     ＜2.0×102
    绿脓假单孢菌     2.0×106     ＜2.0×102     ＜2.0×102     ＜2.0×102
    金黄色葡萄球菌     1.4×106     1.2×106     9.2×103     ＜2.0×102
    粪肠球菌     2.4×106     2.9×106     3.2×106     1.0×106
    白色假丝酵母     1.9×106     3.6×103     ＜2.0×102     ＜2.0×102
    黑色曲霉     1.2×106     1.0×106     ＜2.0×102     ＜2.0×102
                    实施例6
微生物 接种微生物/克                     室温老化2天                    7天                  14天
大肠埃希氏菌     4.0×106     ＜2.0×102     ＜2.0×102     ＜2.0×102
绿脓假单孢菌     5.2×106     ＜2.0×102     ＜2.0×102     ＜2.0×102
金黄色葡萄球菌     1.5×106     3.6×105     6.0×102     ＜2.0×102
粪肠球菌     2.2×106     2.6×106     4.2×105     1.8×104
白色假丝酵母     3.6×106     9.4×104     4.0×102     ＜2.0×102
黑色曲霉     2.2×106     2.0×106     1.8×106     4.5×104
                  实施例7
微生物 接种微生物/克                    室温老化2天                    7天                 14天
大肠埃希氏菌     4.0×106     4.6×104     ＜2.0×102     ＜2.0×102
绿脓假单孢菌     5.2×106     ＜2.0×102     ＜2.0×102     ＜2.0×102
金黄色葡萄球菌     1.5×106     8.6×105     3.6×104     ＜2.0×102
粪肠球菌     2.2×106     2.8×106     2.8×106     8.4×105
白色假丝酵母     3.6×106     1.4×106     ＜2.0×102     ＜2.0×102
黑色曲霉     2.2×106     1.6×106     ＜2.0×102     ＜2.0×102
                    实施例8
微生物 接种微生物/克                     室温老化2天                   7天                   14天
大肠埃希氏菌     4.0×106     8.0×105     1.4×104     ＜2.0×102
绿脓假单孢菌     5.2×106     4.0×102     ＜2.0×102     ＜2.0×102
金黄色葡萄球菌     1.5×106     7.0×105     6.5×105     1.2×105
粪肠球菌     2.2×106     3.1×106     4.0×106     3.2×106
白色假丝酵母     3.6×106     7.8×104     ＜2.0×102     ＜2.0×102
黑色曲霉     2.2×106     8.8×105     ＜2.0×102     ＜2.0×102
                    实施例9
微生物 接种微生物/克                      室温老化2天                      7天                   14天
大肠埃希氏菌     2.5×106     1.8×105     ＜2.0×102     ＜2.0×102
绿脓假单孢菌     1.4×106     1.8×104     ＜2.0×102     ＜2.0×102
金黄色葡萄球菌     2.1×106     1.6×106     1.3×106     2.1×104
粪肠球菌     4.3×106     2.0×107     3.3×106     2.0×106
白色假丝酵母     1.1×106     6.0×102     ＜2.0×102     ＜2.0×102
黑色曲霉     1.6×107     1.6×105     ＜2.0×102     ＜2.0×102
                    实施例10
微生物 接种微生物克                      室温老化2天                      7天                    14天
大肠埃希氏菌     4.2×106     1.8×106     ＜2.0×102     ＜2.0×102
绿脓假单孢菌     1.9×106     ＜2.0×102     ＜2.0×102     ＜2.0×102
金黄色葡萄球菌     1.6×106     1.8×106     1.2×106     5.4×104
粪肠球菌     2.0×106     2.3×106     2.0×106     2.0×106
白色假丝酵母     1.4×106     8.0×104     ＜2.0×102     ＜2.0×102
黑色曲霉     1.0×106     2.8×106     1.4×103     ＜2.0×102
                    实施例11
微生物 接种微生物克                室温老化2天                 7天                   14天
大肠埃希氏菌     2.5×106  ＜2.0×102  ＜2.0×102  ＜2.0×102
绿脓假单孢菌     1.4×106  ＜2.0×102  ＜2.0×102  ＜2.0×102
金黄色葡萄球菌     2.1×106  5.0×105  ＜2.0×102  ＜2.0×102
粪肠球菌     4.3×106  2.5×106  2.5×106  1.6×105
白色假丝酵母     1.1×106  ＜2.0×102  ＜2.0×102  ＜2.0×102
黑色曲霉     1.6×107 ＜2.0×102  ＜2.0×102  ＜2.0×102
对含常规防腐体系制剂的抗微生物作用的试验表明，这些防腐体系甚至在采用了二葡萄糖酸洗必太(通常被认为是良好的防腐剂)时所提供的抗微生物防护作用仍然不充分。
实施例12
下列组成的液体口红：-棕色氧化铁                                          4g-1,2-戊二醇                                          3g-乙醇                                                5g-甲基对羟基苯甲酸钠                                  0.4g-含49％固体的聚氨酯含水分散体，由Sancor公司以品名    100g“Sancure 2255”销售                                 适量
制备过程见实施例1
实施例13
按照实施例1的方法制备半永久性体用化妆品，它任选性地含有足够量的香料。
实施例14
按照与实施例1相同的方法制备液体口红，但用“Neocryl A-523”代替“NeocrylA-1090”,Neocryl A-523是由Zeneca公司出售的含60％固体的丙烯酸共聚物的水乳液。

Claims (28)

1．与含有12-戊二醇的抗微生物防护体系，特别是抗细菌/或抗真菌体系相结合的成膜聚合物颗粒含水分散体在涂敷于皮肤、半粘膜、粘膜和/或角蛋白纤维的化妆品或皮肤病用组合物中的应用。
2．与含有1,2-戊二醇的抗微生物防护体系，特别是抗细菌/或抗真菌体系相结合的成膜聚合物颗粒的含水分散体在化妆、防护和/或非治疗性处理和/或在制备治疗皮肤、角蛋白纤维、半粘膜和/或粘膜，特别是嘴唇或身体用组合物中的应用。
3．根据权利要求1或2任一项的应用，目的在于获得干燥后不粘着、抗转移和/或长效的光滑膜。
4．根据上述权利要求任一项的应用，其中应用于面部或身体化妆用组合物，特别是应用于唇膏、粉底、胭脂、眼影、眼线、眉毛油或指甲油，或者应用于涂敷于皮肤、半粘膜和/或粘膜上的护理组合物、耐阳光和/或自晒黑组合物或皮肤病用或药用组合物。
5．根据上述权利要求任一项所述的应用，其中应用于唇膏或唇部护理组合物或身体化妆组合物。
6．根据上述权利要求任一项所述的应用，其中，成膜聚合物选自：阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯、丙烯酸聚氨酯、聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、聚酰胺、环氧酯树脂、丙烯酸和/或乙烯聚合物/和/或共聚物、丙烯酸/聚硅氧烷共聚物、硝基纤维素/丙烯酸共聚物、选择性改性的天然物的聚合物、从一种或多种游离基单体经游离基聚合反应生成的聚合物，所述游离基单体位于至少一种聚合物预含颗粒的表面内和/或部分位于表面上并且此类聚合物可以选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂，及它们的混合物。
7．根据权利要求6所述的应用，其中成膜聚合物选自丙烯酸和/或乙烯聚合物及共聚物。
8．根据权利要求6的应用，其中成膜聚合物为选自(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸/α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸/苯乙烯、(甲基)丙烯酸/苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸酯/α-甲基苯乙烯的共聚物。
9．根据权利要求6或7的应用，其中成膜聚合物为从甲基丙烯酸C2-C8烷基酯单体经共聚反应衍生的共聚物，共聚物也可以任选性的结合有丙烯酸、苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
10．根据上述权利要求任一项的应用，其中含水分散体内的聚合物颗粒大小在5-500nm，优选20-150nm之间。
11．根据上述权利要求任一项所述的应用，其中抗微生物防护体系包括0.1-10％(重量)的1,2-戊二醇、0-5％(重量)的甲基对羟基苯甲酸钠和/或0-40％(重量)乙醇。
12．根据权利要求11所述的应用，其中抗微生物防护体系包括1-7％(重量)的1,2-戊二醇、0.05-2％(重量)的甲基对羟基苯甲酸钠和/或0.5-30％(重量)乙醇。
13．根据权利要求12所述的应用，其中抗微生物防护体系包括3-5％(重量)的1,2-戊二醇、0.2-1％(重量)的甲基对羟基苯甲酸钠和/或1-10％(重量)乙醇。
14．涂敷于皮肤、角蛋白纤维、半粘膜和/或粘膜上的化妆品或皮肤病用组合物，其特征在于，该组合物含有与含1,2-戊二醇的抗微生物防护体系，特别是抗细菌和/或抗真菌体系相结合的成膜聚合物颗粒的含水分散体。
15．根据权利要求14的组合物，该组合物为涂敷于皮肤、角蛋白纤维、半粘膜和/或粘膜上的化妆品组合物、护理组合物、耐日光或自晒黑组合物或皮肤病用或药物组合物形式。
16．根据权利要求14或15所述的组合物，该组合物为唇膏、粉底、胭脂、眼影、眼线、眉毛油、指甲油或身体用化妆品形式。
17．根据权利要求14所述的用于嘴唇或身体的化妆组合物。
18．根据权利要求14-17任一项所述的组合物，其特征在于，所述成膜聚合物选自阴离子、阳离子、非离子或两性聚氮酯、丙烯酸聚氨酯、聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、聚酰胺、环氧酯树脂、丙烯酸和/或乙烯聚合物和/或共聚物、丙烯酸/聚硅氧烷共聚物、硝基纤维素/丙烯酸共聚物、选择性改性的天然物的聚合物、从一种或多种游离基单体经游离基聚合反应生成的聚合物，所述游离基单体位于至少一种聚合物预含颗粒的表面内和/或部分位于表面上并且此类聚合物可以选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂，及它们的混合物。
19．根据权利要求18所述的组合物，其特征在于成膜聚合物选自丙烯酸和/或乙烯聚合物及共聚物。
20．根据权利要求19所述的组合物，其特征在于成膜聚合物为选自(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸/α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯、(甲基)丙烯酸/苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸酯/α-甲基苯乙烯的共聚物。
21．根据权利要求19或20所述的组合物，其特征在于成膜聚合物为从甲基丙烯酸C2-C8烷基酯单体经共聚反应衍生的共聚物，共聚物也可以任选性地结合有丙烯酸、苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
22．根据权利要求14-21任一项的组合物，其特征在于含水分散体内的聚合物颗粒大小在5-500nm，优选20-150nm之间。
23．根据权利要求14-21任一项所述的组合物，其特征在于抗微生物防护体系包括0.1-10％(重量)的1,2-戊二醇、0-5％(重量)的甲基对羟基苯甲酸钠和/或0-40％(重量)乙醇。
24．根据权利要求23所述的组合物，其特征在于抗微生物防护体系包括1-7％(重量)的1,2-戊二醇、0.05-2％(重量)的甲基对羟基苯甲酸钠和/或0.5-30％(重量)乙醇。
25．根据权利要求24所述的组合物，其特征在于抗微生物防护体系包括3-5％(重量)的1,2-戊二醇、0.2-1％(重量)的甲基对羟基苯甲酸钠和/或1-10％(重量)乙醇。
26．根据权利要求14-25任一项所述的组合物，其特征在于该组合物还含有至少一种水溶性染料和/或至少一种颜料和/或至少一种填充剂和/或至少一种珠光剂。
27．根据权利要求14-26任一项所述的组合物，其特征在于该组合物还含有至少一种添加剂，所述添加剂选自增稠剂、分散剂、消泡剂、油、蜡和化妆品或皮肤病用活性剂。
28．一种含成膜聚合物颗粒的含水分散体组合物的抗微生物防护方法，该方法包括在所述组合物中引入含1,2-戊二醇的抗微生物防护体系，尤其是抗细菌和/或抗真菌体系。
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