FR2801197A1 - Composition de maquillage du corps contenant un polymere filmogene soluble dans le milieu de la composition - Google Patents

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Abstract

L'invention se rapporte à une composition de maquillage de la peau comprenant un polymère filmogène, une matière colorante et un milieu alcoolique ou hydroalcoolique physiologiquement acceptable contenant au moins 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un mono-alcool ayant de 2 à 6 atomes de carbone, ladite composition étant apte à être pulvérisée sur la peau. Cette composition peut être pulvérisée sur la peau à travers d'un pochoir en vue d'obtenir un dessin coloré sur la peau, résistant à la sueur, au frottement et qui peut s'éliminer aisément.

Description

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La présente invention a trait à une composition cosmétique de maquillage de la peau aussi bien du visage que du corps humain, contenant un polymère filmogène. Cette composition est plus précisément une composition de maquillage semi-permanent de type tatouage, démaquillable aisément par un produit démaquillant classique. Elle est destinée à être pulvérisée sur la peau, en particulier au travers d'un pochoir représentant un objet ou un sujet que l'on souhaite reproduire sur la peau, appliqué au préalable sur la peau.
Le maquillage de la peau et en particulier du corps est utilisé depuis très longtemps par les êtres humains en vue d'un embellissement ou pour souligner certains traits des personnes mais aussi comme marque de reconnaissance entre certains groupes de personnes. Ainsi, de tout temps les marins et les Indiens se sont maquillés pour faciliter leur reconnaissance. Le maquillage de la peau était réalisé, jusqu'à ces dernières années, par l'introduction locale sous la peau de colorants conduisant à un dessin indélébile, appelé tatouage. Or, selon l'humeur des personnes et les circonstances de la vie, les personnes tatouées sont souvent amenées à regretter de ne pas pouvoir changer, voire supprimer le dessin imprimé sur la peau. Entre autre, un tatouage indélébile est un acte souvent douloureux et coûteux.
Un autre moyen de maquillage de la peau consiste à transférer sur celle-ci une image dessinée sur un support ; procédé de transfert est appelé décalcomanie. Le transfert de l'image doit se faire de façon méticuleuse sous peine d'obtenir un dessin incomplet et inesthétique. Ce transfert est souvent fastidieux à effectuer. En outre, il est très fugitif, sensible au frottement et présente une mauvaise tenue dans le temps et une mauvaise résistance à la sueur et au sébum.
Il subsiste donc le besoin d'une composition cosmétique de maquillage de la peau ne présentant pas les inconvénients ci-dessus.
La présente invention a justement pour objet une composition cosmétique notamment de maquillage qui permet d'obtenir aisément et sans douleur, un dessin sur la peau, de bonne tenue, résistant à la sueur et confortable à porter, s'usant de façon homogène, et qui peut être démaquillé avec un produit démaquillant classique, lorsque l'utilisatrice le souhaite.
Ainsi, un objet de l'invention est une composition cosmétique de la peau comprenant un polymère filmogène, une matière colorante et un milieu alcoolique ou hydroalcoolique physiologiquement acceptable contenant au moins 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un mono-alcool ayant de 2 à 6 atomes de carbone, ladite composition étant apte à être pulvérisée sur la peau.
En particulier, cette composition ne transfère peu ou pas du tout, possède une très bonne tenue dans le temps, une bonne résistance au sébum et de bonnes propriétés cosmétiques comme le confort, ainsi qu'une facilité d'application et un démaquillage aisé avec des produits démaquillant classiques. En particulier, le film déposé ne tache pas un support avec lequel il est mis en contact.
La composition selon l'invention permet l'obtention d'un film homogène, qui présente une texture légère et reste confortable à porter tout au long de la journée. Le film, après séchage, n'est pas du tout collant, tout en étant mou, souple, élastique et flexible sur la peau sur laquelle il est déposé. II adhère bien à la peau tout en suivant ses mouvements sans se craqueler et/ou se décoller et sans provoquer de sensation de tiraillement ni de dessèchement.
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Le maquillage obtenu bien que résistant à la sueur et au sébum peut être éliminé aisément avec les produits démaquillants classiques, au bon vouloir de l'utilisateur. En outre, il sèche rapidement sur la peau et ne confère pas d'inconfort.
L'invention a encore pour objet un procédé non thérapeutique et notamment cosmétique de maquillage de la peau d'humain, consistant à pulvériser sur la peau une composition cosmétique telle que définie précédemment.
En vue d'obtenir un dessin ou motif particulier sur la peau, il est possible d'utiliser un pochoir que l'on applique sur la zone à maquiller, avant de pulvériser la composition, puis à pulvériser à travers ce pochoir. A l'aide de pochoir de forme et de taille différentes et de composition de couleurs différentes, il est aussi possible de dessiner sur la peau une image complexe colorée, sans douleur et démaquillable à volonté.
La composition selon l'invention peut être conditionnée dans un flacon pompe non pressurisé, équipée d'une valve classique ou mieux doseuse tel que celui décrit dans le document FR-A-2370213 ou dans un récipient aérosol contenant un gaz propulseur approprié qui peut être choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, le pentane, un hydrocarbure chloré et/ou fluoré, et leurs mélanges. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther, l'azote, l'air comprimé et leurs mélanges.
Afin d'être pulvérisable, il est préférable que la composition de l'invention soit fluide et s'écoule rapidement sous son propre poids, à température ambiante (25 C). Avantageusement, elle présente une viscosité inférieure à 50cPs (50mPa.s), mesurée au viscosimètre à 25 C, avec un aiguille tournant dans la composition à une vitesse de 60tr/min. Le viscosimètre est en particulier du type Brookfield LVTD équipé d'un mobile 2.
Dans la composition selon l'invention, on peut utiliser tout polymère filmogène soluble dans le milieu connu en soi. Par soluble , on entend un polymère soluble au moins à 50 % en volume dans un mélange d'eau et/ou d'alcools inférieurs, c'est-à-dire d'alcools comportant de deux à six atomes de carbone. Le polymère filmogène soluble peut être choisi parmi les polymères anioniques, cationiques, amphotères, non ioniques et leurs mélanges. Par filmogène on entend un polymère capable de former sur la peau un film continu et homogène. On peut aussi utiliser un polymère filmogène dispersé dans le milieu.
Les polymères filmogènes cationiques utilisables selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire, ces groupements faisant partie de la chaîne polymère ou étant directement reliés à celle-ci, les dits polymères ayant un poids moléculaire allant d'environ 500 à environ 5. 000.000 et de préférence d'environ 1000 à environ 3. 000.000.
Parmi ces polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères suivants : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes :
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Figure img00030001

dans lesquelles : R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, Rg, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle ; R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de co-monomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des radicaux alkyle en Ci-Ce, des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylamino-éthylméthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société Hercules ; - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société Ciba Geigy ; - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société Hercules ; - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylamino-alkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination GAFQUAT par la société ISP comme par exemple GAFQUAT 734 ou GAFQUAT 755, ou bien les produits dénommés COPOLYMER 845, 958 et 937 ; - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tels que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP ; - et le copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFQUAT HS 100 par la société ISP.
(2) les polysaccharides quaternisés tels que ceux décrits dans les documents US-A- 3,589,578 et US-A-4,031,307, tels que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. De tels produits sont notamment commercialisés sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société Meyhall ; (3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ;
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(4) les chitosanes ou leurs sels ; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou pyrrolidone carboxylate de chitosane. Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5% en poids, vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société Aber Technologies, le pyrrolidone carboxylate de chitosane vendu sous la dénomination KYTAMER PC par la société Amerchol ; (5) les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble comportant un ammonium quaternaire et décrits notamment dans le document US-A-4,131,576, tels que les hydroxyalkylcelluloses comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropylcelluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, de méthacrylamidopropyltriméthyl-ammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination CELQUAT L 200 et CELQUAT H 100 par la Société National Starch.
Les polymères filmogènes anioniques utilisables dans la composition de l'invention sont par exemple des polymères comportant des groupements dérivés d'acides carboxylique, sulfonique ou phosphorique ayant notamment un poids moléculaire allant environ de 500 à 5. 000.000. Comme polymères filmogènes anioniques on peut citer notamment ceux où les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono- ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule :
Figure img00040001

dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A1 désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que l'oxygène ou le soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, Rg désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle.
Dans la formule (II), un radical alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et, en particulier, méthyle et éthyle.
Les polymères filmogènes anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) Les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la société AIlied Colloid, ceux vendus sous les dénominations ULTRAHOLD par la société BASF, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société Hercules, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques.
B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique
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ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol et/ou éventuellement réticulés, tels que décrits en particulier dans les documents FR-A-1,222,944 et DE-A-2,330,956 ; les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé, tels que décrits notamment dans les documents LU-A-75370 et LU-A-75371 ou ceux proposés sous la dénomination QUADRAMER par la Société American Cyanamid. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4, les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C20, par exemple de lauryle, tel que celui vendu par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE LM, et les terpolymères acide méthacrylique/ acrylate d'éthyle/ acrylate de tertiobutyle tels que le produit vendu sous la dénomination LUVIMER 100 P par la société BASF.
C) Les copolymères dérivés d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonée, tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou (3-cyclique. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30,26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société National Starch.
D) Les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques mono-insaturés en C4-C8 choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont en particulier ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISP ; - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, [alpha]- oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les documents FR-A-2,350,384 et FR-A-2,357,241.
E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.
Les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrènesulfonique, naphtalènesulfonique ou acrylamidoalkylsulfonique.
Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant un poids moléculaire allant environ de 1.000 à 100. 000, ainsi que les copolymères avec un co-monomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ; - les sels de l'acide polystyrène sulfonique, les sels de sodium ayant un poids moléculaire d'environ 500. 000 et d'environ 100. 000 vendus respectivement sous les dénominations
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Flexan 500 et Flexan 130 par la société National Starch. Ces composés sont décrits dans le document FR-A-2,198,719 ; - les sels d'acides polyacrylamide sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le document US-A-4,128,631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamido- éthylpropanesulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par la société Henkel.
Selon l'invention, les polymères filmogènes anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique, tels que le terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF ; les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle / néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société National Starch ; les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP ; les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société Rohm Pharma ; le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX ou MAE par la société BASF ; le copolymère acétate de vinyle / acide crotonique vendu sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique greffé par du polyéthylèneglycol vendu sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF.
Les polymères filmogènes anioniques les plus particulièrement préférés sont choisis parmi le copolymère méthylvinyléther / anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP ; le terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF ; les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société Rohm Pharma ; les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique ; les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle / néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société National Starch ; le copolymère acétate de vinyle / acide crotonique vendu sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF ; le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF ; le terpolymère de vinylpyrrolidone / acide acrylique / méthacrylate de lauryle vendu sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la société ISP.
Les polymères filmogènes amphotères utilisables dans la composition de l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes. B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a,-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.
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Les polymères filmogènes amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants : (1) Les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que les dialkylaminoalkyl-méthacrylates et -acrylates, les dialkylaminoalkyl-méthacrylamides et acrylamides. De tels composés sont décrits dans le document US-A-3,836,537.
(2) Les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un co-monomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un co-monomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.
Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone, et ce sont plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le N-tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le Ndodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.
Les co-monomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléïque, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique.
Les co-monomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle.
Parmi ces polymères, on utilise plus particulièrement les copolymères à base d'octylacrylamide, d'acrylates et de butylaminoethylmethacrylate (nom CTFA : Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylate copolymer), tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société National Starch.
(3) Les polyaminoamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement, dérivant de polyaminoamides de formule générale : -[CO-R10-CO-Z]- (III) dans laquelle R10 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono- ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical :
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Figure img00080001

où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2, ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine ; b) dans les proportions de 0 à 40 moles %, le radical (IV) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine :
Figure img00080002

c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels.
Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique, l'acide triméthyl-2,2,4-adipique et l'acide triméthyl-2,4,4-adipique, l'acide téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.
Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane sultone ou la butane sultone ; les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.
(4) Les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule :
Figure img00080003

dans laquelle R1désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représente un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, de telle fa- çon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10.
Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthyl-aminoéthyle ou des alkyl-acrylates ou alkyl-méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle.
A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonioéthylméthacrylate de méthyle, tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société Sandoz.
(5) Les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes :
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le motif D étant présent dans des proportions allant 0 à 30%, le motif E dans des proportions allant de 5 à 50 % et le motif F dans des proportions allant de 30 à 90 %, étant entendu que dans ce motif F, R16 représente un radical de formule :
Figure img00090002

dans laquelle si q=0, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine, éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcolylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.
(6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le Ncarboxyméthylchitosane ou le N-carboxybutylchitosane vendu sous la dénomination EVALSAN par la société Jan Dekker.
(7) Les polymères répondant à la formule générale (VI), par exemple ceux décrits dans le document FR-A-1,400,366 :
Figure img00090003

dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un radical CH3O, CH3CH20, phényle, R21 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un
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radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : -R24N(R22)2- R24 représentant un groupement -CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2- , -CH2CH(CH3)-, R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux contenant jusqu'à 6 atomes de carbone.
(8) Les polymères amphotères du type-D-X-D-X- choisis parmi : a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : -D-X-D-X-D- (VU) où D désigne un radical :
Figure img00100001

et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques, les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne ; b) Les polymères de formule : -D-X-D-X- (VII') où D désigne un radical :
Figure img00100002

et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carboné dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.
(9) Les copolymères alkyl(C1-C5)-vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semi-amidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N, Ndiméthylaminopropylamine ou par semi-estérification avec une N,N-dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres co-monomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.
Les polymères filmogènes amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (3), tels que les copolymères ayant la dénomination CTFA "Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer", comme les produits vendus
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sous les dénominations AMPHOMER, AMPHOMER LV 71 ou LOVOCRYL 47 par la société National Starch, et ceux de la famille (4) tels que le copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthylcarboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle, par exemple vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société Sandoz.
Les polymères filmogènes non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis par exemple parmi : - les homopolymères de vinylpyrrolidone tels que le produit commercialisé sous le nom LUVISKOL K30 par la société BASF; - les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, tels que le produit commercialisé sous le nom LUVISKOL VA 64 par la société BASF ; - les polyalkyloxazolines telles que les polyéthyloxazolines proposées par la société Dow Chemical sous les dénominations PEOX 50 000, PEOX 200 000 et PEOX 500 000 ; - les homopolymères d'acétate de vinyle, tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN EM par la société Hoechst ou celui proposé sous le nom de RHODOPAS A 012 par la société Rhone Poulenc ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique tels que le produit proposé sous le nom de RHODOPAS AD 310 de Rhone Poulenc ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN TV par la société Hoechst ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque par exemple de maléate de dibutyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN MB EXTRA par la société Hoechst ; - les copolymères de polyéthylène et d'anhydride maléïque ; - les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de méthacrylates d'alkyle tels que le produit proposé sous la dénomination MICROPEARL RQ 750 par la société Matsumoto ou le produit proposé sous la dénomination LUHYDRAN A 848 S par la société BASF ; - les copolymères d'esters acryliques tels que par exemple les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyles tels que les produits proposés par la société Rohm & Haas sous les dénominations PRIMAL AC-261 K, par la société BASF sous les dénominations ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 ou 8845, par la société Hoechst sous les dénominations APPRETAN N 9213 ou N9212 ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi par exemple parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous les dénominations NIPOL LX 531 B par la société Nippon Zeon ou ceux proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société Rohm & Haas ; - les polyuréthannes tels que les produits proposés sous les dénominations ACRYSOL RM 1020 ou ACRYSOL RM 2020 par la société Rohm & Haas, les produits URAFLEX XP 401 UZ, URAFLEX XP 402 UZ par la société DSM Resins ; - les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne tels que le produit 8538-33 par la société National Starch ; - les polyamides tels que le produit ESTAPOR LO 11vendu par la société Rhône Poulenc ; - les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées. Comme gommes de guar non ioniques non modifiées, on peut citer par exemple les produits vendus sous la dénomination VIDOGUM GH 175 par la société Unipectine et sous la dénomination JAGUAR C par la société Meyhall. Les gommes de guar non-ioniques modifiées utilisables selon l'invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en Ci-Ce. On peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
Ces gommes de guar sont bien connues et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de
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propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la société Meyhall, ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société Hercules Les radicaux alkyle des polymères non ioniques décrits ci-dessus ont de 1 à 6 atomes de carbone sauf mention contraire.
Selon l'invention, on peut également utiliser les polymères filmogènes de type siliconés greffés comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale ou squelette du polymère et l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale. La partie greffée peut être pendante ou en bout de chaîne principale. Ces polymères sont par exemple décrits dans les documents EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105, WO-A-95/00578, EP-A-0 582 152, WO-A-93/23009, US-A-4,693,935, US-A-4,728,571 et US-A-4,972,037.
Ces polymères sont de préférence anioniques ou non ioniques. En particulier, ces polymères sont des polymères greffés anioniques à squelette polysiloxanique greffé par un radical hydrocarboné anionique.
De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 50 à 90 % en poids d'acrylate de tertiobutyle ; b) 0 à 40 % en poids d'acide acrylique ; c) 5 à 40 % en poids de macromère siliconé de formule :
Figure img00120001

dans laquelle v est un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.
D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly- (méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle, et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. Parmi les polymères siliconnés greffés anioniques, on peut citer l'utilisation de façon préférentielle du L021 Dry de la société 3M (nom CTFA : polysilicone 8) qui est un poly dimethylsiloxane à ramification polyméthacrylate d'iso-butyle et polyacide méthacrylique.
Selon un mode avantageux de réalisation de la présente invention, les polymères filmogènes sont des polymères anioniques, amphotères, non ioniques et leurs mélanges, avec de préférence des polymères non-ioniques ou anioniques ou leurs mélanges.
De façon avantageuse, le polymère est choisi parmi : - les homopolymères de vinylpyrrolidone ;
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- les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; - les polyalkyloxazolines ; - les homopolymères d'acétate de vinyle ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique..; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque ; - les copolymères de polyéthylène et d'anhydride maléïque ; - les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de méthacrylates d'al- kyle; - les copolymères d'esters acryliques ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique ; - les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne ; - les polyamides ; - les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées ; - les polymères siliconés greffés anioniques à squelette polysiloxanique greffé par un ra- dical hydrocarbonné anionique ; - et leurs mélanges.
Les polymères filmogènes anioniques ou amphotères peuvent être si nécessaire neutralisés partiellement ou totalement. Les agents de neutralisation sont par exemple la soude, la potasse, l'amino-2 méthyl-2 propanol-1 (ou aminométhyl propanol), la monoéthanolamine, la triéthanolamine ou la triisopropanolamine, les acides minéraux ou organiques tels que l'acide chlorhydrique ou l'acide citrique.
Le ou les polymères filmogènes doivent être en une quantité suffisante dans la composition de l'invention pour former un film visible à l'oeil nu et par exemple à une tenue de 0,05 à 20 % en poids de matière active, et de préférence de 0,1 à 15 % en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition.
Le milieu physiologiquement acceptable est un milieu compatible avec la peau.
Il contient au moins 40 % en poids de mono-alcool inférieur en C2 à C6 comme par exemple l'éthanol et l'isopropanol. Il peut contenir jusqu'à 99,50 % en poids de mono-alcool. En pratique, il contient de 45 à 90 % en poids de monoalcool et mieux de 60 à 85 %.
Le milieu de la composition peut, entre autre, contenir de l'eau jusqu'à une teneur d'au moins 50 % en poids et en particulier de 0 à 45 %, de préférence de 0,5 à 45 % et mieux de 5 à 25 %. De préférence, le milieu est un mélange d'éthanol et d'eau.
La composition selon l'invention contient, en outre, une matière colorante qui peut être choisie parmi les pigments, les nacres et les colorants solubles dans le milieu physiologique et leurs mélanges. De préférence, on utilise des colorants solubles dans le milieu.
Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu, destinées à colorer et/ou opacifier la composition. Les pigments peuvent être présents dans la composition à raison de 0-30% en poids de la composition finale, et de préférence à raison de 1-15%. Ils peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, de taille usuelle ou nanométrique. On peut citer, parmi les pigments et nanopigments minéraux, les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, et les laques de baryum, strontium, calcium, aluminium. Parmi les colorants hydrosolubles, on peut citer les colorants usuels du domaine considéré tels que le sel disodique de ponceau, le sel disodique du vert d'alizarine, le jaune de quinoléine, le sel trisodique d'amarante, le sel disodique de tartrazine, le sel
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monosodique de rhodamine, le sel disodique de fuchsine, la xanthophylle, le bleu de méthylène, leurs mélanges. Ils peuvent représenter de 0,01 à 10 % et mieux de 0,05 à 5 % du poids total de la composition. On peut aussi, utiliser des nacres et notamment des mica, mica/oxyde de titane ou encore des paillettes capables de changer de couleur selon l'angle d'observation à des taux de 0 à 20 % et mieux de 0,5 à 10 % en poids.
De préférence, la matière colorante est formée d'un ou plusieurs colorants solubles dans le milieu et représente notamment de 0,01 à 10 % et mieux de 0,05 à 5 % du poids total de la composition.
La composition de l'invention peut également contenir au moins un additif choisi parmi les épaississants, les plastifiants et agents de coalescence du polymère filmogène, les actifs cosmétiques ou dermatologiques comme les filtres solaires, les amincissants (caféine), les hydratants (glycérine), les vitamines, les absorbeurs de sébum comme les charges absorbantes (talc, silice), les conservateurs, les accélérateurs de séchage, les parfums, les dispersants (diméthicone copolyol, sodium laureth sulfate) et leurs mélanges.
Comme plastifiants, on peut citer par exemple les citrates d'alkyle et notamment le citrate de triéthyle, le citrate de tributylacétyle, et les alkyléthers de glycol tels que le monométhyl-éther de tripropylène glycol.
Comme accélérateur de séchage, on peut citer tout solvant miscible à l'eau et aux monoalcools comme l'acétone.
Ces additifs sont présents dans la composition selon l'invention dans des proportions pouvant aller de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité précise de chaque additif est fonction de sa nature et est déterminée facilement par l'homme de l'art. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.
Les exemples ci-après de composition selon l'invention sont donnés à titre d'illustration et sans caractère limitatif. Les quantités y sont données en % en poids, sauf mention contraire.
Exemple 1 : Spray maquillant a) Composition A - Copolymère de vinylpyrrolidone / acétate de vinyle (PVP/VA) 8,00 - Alcool 75,55 - Glycérine (plastifiant + hydratant) 1,00 - Citrate de triéthyle 0,40 - CI 16035/FD &C RED N 40 0,05 - Eau qsp 100 b) La composition A est mise dans un flacon aérosol en présence d'un gaz propulseur dans les proportions suivantes, en poids : - Composition A 40 % - Diméthyl éther 60 % Cette composition en spray permet l'obtention d'un film coloré rouge et brillant qui sèche rapidement et qui persiste sur la peau au moins pendant plusieurs heures. Il s'élimine parfaitement à l'eau et ne laisse pas de trace.
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Exemple 2 : Spray maquillant a) Composition B - Alcool éthylique 69,55 - Eau qsp 100 - Copolymère de PVPNA 8,00 - Glycérine 1,00 - Caféïne 1,00 - Citrate de tributylacétyle 0,40 - CI 16035 / FD & C RED N 40 0,05 b) La composition B est mise dans un flacon aérosol en présence d'un gaz propulseur dans les proportions suivantes, en poids : - Composition B 40 % - Diméthyl éther 60 % On obtient sur la peau, grâce à la composition B en spray, un film coloré rouge brillant qui sèche rapidement et persiste sur la peau au moins pendant plusieurs heures. Il s'élimine facilement à l'eau sans laisser de trace.
Exemple 3 : Spray maquillant a) Composition C - Alcool éthylique 67,50 - Eau qps 100 - Copolymère de PVPNA 8,00 - Diméthycone copolyol (Q2 3225c de chez Dow Corning) 2,00 - Glycérine 1,125 - Caféine 1,00 - CI 74160 0,20 - Sodium laureth sulfate 0,025 - o-phénylphénol 0,0015 b) Cette composition C peut se conditionner dans un flacon pompe à valve doseuse tel que décrit dans le document FR-A-2370213. Le flacon peut avantageusement contenir une bille destinée, lors de l'agitation, à mettre les pigments en suspension.
Après application d'un pochoir sur la peau, on pulvérise la composition C et on obtient un dessin de couleur bleu brillant, séchant rapidement et qui persiste plusieurs heures.
Exemple 4 : Spray maquillant a) Composition D - Alcool éthylique 70,25 - Eau qsp 100 - Polysilicone-8 8,00 - Glycérine 1,00 - Aminomethyl propanol 0,70 - CI 16035 / FD ≈C RED N 40 0,05 b) La composition D est mise dans un flacon-pompe standard. Cette composition peut éventuellement être étalée au doigt pour une meilleure adhésion à la peau.

Claims (13)

  1. REVENDICATIONS 1. Composition de maquillage de la peau comprenant un polymère filmogène, une matière colorante et un milieu alcoolique ou hydroalcoolique physiologiquement acceptable contenant au moins 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un mono-alcool ayant de 2 à 6 atomes de carbone, ladite composition étant apte à être pulvérisée sur la peau.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le polymère est un polymère soluble dans le milieu physiologiquement acceptable.
  3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le polymère est un polymère non-ionique ou anionique ou leurs mélanges
  4. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère représente de 0,05 à 20 % du poids total de la composition, et de préférence de 0,1 à 15%.
  5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la composition présente une viscosité inférieure à 50cPs (50mPa.s), mesurée au viscosimètre à 25 C, avec une aiguille tournant dans la composition à une vitesse de 60 tr/min.
  6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère est choisi parmi : - les homopolymères de vinylpyrrolidone ; - les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; - les polyalkyloxazolines ; - les homopolymères d'acétate de vinyle ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque ; - les copolymères de polyéthylène et d'anhydride maléïque ; - les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de méthacrylates d'al- kyle ; - les copolymères d'esters acryliques ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique ; - les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne ; - les polyamides ; - les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées ; - les polymères siliconés greffés anioniques à squelette polysiloxanique greffé par un ra- dical hydrocarbonné anionique ; - et leurs mélanges.
  7. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le mono-alcool est l'éthanol.
  8. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le milieu physiologiquement acceptable est un mélange d'éthanol et d'eau, la quantité d'eau allant de 0 à 45 % du poids total de la composition.
  9. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la matière colorante est formée d'un ou plusieurs colorants solubles dans le milieu.
    <Desc/Clms Page number 17>
  10. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la matière colorante représente de 0,01 à 10 % et mieux de 0,05 à 5 % du poids total de la composition.
  11. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient, entre autre, au moins un additif choisi parmi les conservateurs, les agents de coalescence, les plastifiants, les parfums, les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les accélérateurs de séchage, les agents absorbeurs de sébum, les dispersants et leurs mélanges.
  12. 12. Procédé non thérapeutique de maquillage de la peau, consistant à pulvériser sur la peau une composition cosmétique conforme à l'une des revendications précédentes.
  13. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la composition est pulvérisée au travers d'un pochoir appliqué sur une zone de la peau à maquiller.
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