EP1353632A1 - Composition contenant au moins un agent conditionneur soluble particulier et au moins un polymere amphiphile - Google Patents

Composition contenant au moins un agent conditionneur soluble particulier et au moins un polymere amphiphile

Info

Publication number
EP1353632A1
EP1353632A1 EP02710982A EP02710982A EP1353632A1 EP 1353632 A1 EP1353632 A1 EP 1353632A1 EP 02710982 A EP02710982 A EP 02710982A EP 02710982 A EP02710982 A EP 02710982A EP 1353632 A1 EP1353632 A1 EP 1353632A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
composition according
alkyl
chosen
carbon atoms
polymers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02710982A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Géraldine Fack
Serge Restle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of EP1353632A1 publication Critical patent/EP1353632A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/005Preparations for sensitive skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

La présente invention se rapporte à une composition pour application topique, comprenant au moins un agent conditionneur soluble dans l'eau particulier et au moins un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. L'invention se rapporte aussi aux utilisations de ladite composition, notamment dans le domaine cosmétique, pour le traitement et le soin de la peau humaine, du cuir chevelu, des muqueuses, des ongles et des cheveux.

Description


  



   Composition contenant au moins un agent conditionneur soluble particulier et au moins un polymère amphiphile
La présente invention se rapporte à une composition pour application topique, comprenant au moins un agent conditionneur soluble particulier et au moins un polymère amphiphile, et à son utilisation notamment pour le traitement et le soin de la peau humaine, du cuir chevelu, des muqueuses, des ongles et des cheveux.



  II est bien connu que des cheveux qui ont été sensibilisés (i. e. abîmés et/ou fragilisés) à des degrés divers sous l'action d'agents atmosphériques ou sous l'action de traitements mécaniques ou chimiques, tels que des colorations, des décolorations   et/ou    des permanentes, sont souvent difficiles à démêler et à coiffer, et manquent de douceur.



  On a déjà préconisé dans les compositions pour le lavage ou le soin des matières kératiniques telles que les cheveux l'utilisation d'agents conditionneurs, notamment des polymères, pour faciliter le démêlage des cheveux et pour leur communiquer douceur et souplesse. Cependant, les avantages cosmétiques mentionnés ci-avant s'accompagnent malheureusement également, sur cheveux séchés, de certains effets cosmétiques jugés indésirables, à savoir un alourdissement de la coiffure (manque de légèreté du cheveu), un manque de lissage (cheveu non homogène de la racine à la pointe).



  Les agents conditionneurs doivent également être véhiculées sur les matières kératiniques traitées en vue de leur conférer, suivant l'application, des propriétés de douceur, de brillance et de démêlage.



  Par ailleurs, les copolymères anioniques réticulés comportant des groupements 2acrylamido 2-méthyl propane sulfonique, tels que le produit commercialisé par la société
SEPPIC sous la dénomination   SEPIGEL    305 (constitué de motifs dérivant de la réaction entre (i) l'acrylamide, (ii) l'acide   2-acrylamido 2-méthyl    propane sulfonique et (iii) au moins un composé à polyinsaturation oléfinique) ne permettent pas d'obtenir des compositions se répartissant de façon homogène et présentant une bonne rinçabilité et un bon dépôt de l'agent conditionneur sur les matières kératiniques.



  En outre, si l'utilisation des   homopolymères    d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane   sulfonique (AMPS), tels que le    produit commercialisé par la société Cariant sous la dénomination Hostacerin AMPS permet d'obtenir la gélification de milieux aqueux tout en gardant de bonnes propriétés cosmétiques, par rapport à d'autres gélifiants disponibles, les compositions se répartissent mal sur   l'ensembie    de la chevelure et se rincent également difficilement.



  Il subsiste donc le besoin de compositions contenant des agents conditionneurs et ne présentant pas les inconvénients de l'art antérieur.



  La demanderesse a trouvé de façon inattendue un polymère amphiphile permettant d'une part de stabiliser les compositions contenant un agent conditionneur soluble particulier, notamment sans entraîner la fluidification ou l'épaississement des dites compositions et d'autre part d'obtenir des compositions se répartissant facilement sur les cheveux, se rinçant facilement sans laisser un toucher désagréable sur les cheveux. Par ailleurs, l'agent conditionneur se dépose bien sur le-cheveu.



  Aussi, la présente invention a pour objet une composition pour application topique, comportant une phase aqueuse comprenant au moins un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et en outre au moins une partie hydrophobe et au moins un agent conditionneur soluble choisi parmi :   I)    les polymères anioniques non réticulés choisis parmi :

   a) Les homo-ou copolymères méthacrylique ou leurs sels, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. b) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un   polyalkylène    glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés.

   c) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique   a-ou      p-cyclique.    d) les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés   en C4-C8 choisis parmi :

      -les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisis parmi les esters vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou   méthallyliques    comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide,   méthacrylamide,    a-oléfine, esters acryliques ou.

   méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou   vinylpyrrolidone    dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. e) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. f) les polymères comprenant des motifs vinylsulfonique, styrène sulfonique, naphtalène   sulfonique,      11) les polymères    non ioniques non siliconés ne comprenant ni motifs sucre, ni motif vinylpyrrolidone,   ill) les    polymères cationiques à l'exception des copolymères de vinylpyrrolidone et de méthacrylate de diméthylaminoéthyl quaternisés par du diéthylsulfate et des copolymères d'acrylamide et de chlorure de   diméthytdiattyfammonium,   
IV) les polymères amphotères,
V)

   les protéines cationiques, les hydrolysats de protéines cationiques et   VI)    les tensioactifs cationiques choisis parmi    A)    les sels d'ammonium quaternaires de la formule générale   (XXI)    suivante :
EMI3.1     
 dans laquelle les radicaux RI à   R4,    qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique aryle, aralkyl ou alkylaryl de préférence en C6-C20, sous réserve qu'au moins un des radicaux R1 à R4 soit différent d'alkyle ou   d'aralkyle,    les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes, les radicaux aliphatiques sont choisis parmi les radicaux   alkyle, alcoxy, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide,

        alkyl (Ct2-C22)    amido   alkyie (C3-C6), alkyl (Ct2-C22) acétate, hydroxyalkyle,    comportant environ de 1 à 30 atomes de carbone.



  X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl   (C2-C6)      sulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates.   



     B)    les dérivés d'imidazoline 
C) les sels de diammonium quaternaire
D) les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester.



   Les compositions selon l'invention ne contiennent de préférence pas de colorants directs des fibres kératiniques, de colorants d'oxydation des fibres kératiniques, d'agents réducteurs et d'agents oxydants.



   La composition de l'invention étant destinée à une application topique, elle comprend un milieu physiologiquement acceptable. On entend dans la présente demande par        milieu physiologiquement acceptable        un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau y compris le cuir chevelu, les ongles, les muqueuses, les yeux et les cheveux ou toute autre zone cutanée du corps.



   La composition obtenue présente une excellente stabilité et conserve une viscosité satisfaisante.



   Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylènique à groupement   sulfonique,    sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe, dans, ou pour la fabrication d'une composition cosmétique comprenant un agent conditionneur soluble particulier.



   Les différents objets de l'invention vont maintenant être détaillés. L'ensemble des significations et définitions des composés utilisés dans la présente invention données ci dessous sont valables pour l'ensemble des objets de l'invention.



   La composition obtenue a la viscosité souhaitée, c'est-à-dire généralement supérieure à
0,5 poise, par exemple de 1 à 50 poises (0,1 à 5 Pa.   s),    et de préférence de 5 à 25 poises. (0,5 à 2,5 Pa. s), ladite viscosité étant mesurée à la température ambiante  (environ   25 C)    avec un Rhéomat 180 à l'aide d'un mobile 2,3,4 ou 5 selon la gamme de viscosité,   à 200 s-1.   



   La composition de l'invention peut être une dispersion aqueuse, un gel aqueux ou hydroalcoolique, contenant ou non une huile, ainsi qu'une émulsion eau-dans-huile ou huile-dans-eau. 



  Les polymères conformes à l'invention sont des polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylènique à groupement   sulfonique,    sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.



  On entend par polymère amphiphile, tout polymère comportant à la fois une partie hydrophile et une partie hydrophobe et notamment une chaîne grasse.



  La partie hydrophobe présente dans les polymères de l'invention comporte de préférence de 6 à 50 atomes de carbone, plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone, plus préférentiellement encore de 6 à 18 atomes de carbone, et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone.



  De façon préférentielle, les polymères conformes à l'invention sont neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di-ou tri-éthanolamine, un aminométhylpropanediol, la   N-méthyl-glucamine,    les acides aminés basiques comme l'arginin et la lysine, et les mélanges de ces composés.



  Les polymères amphiphiles conformes à l'invention ont généralement un poids moléculaire moyen en nombre allant de 1000 à 20   000    000   g/moie,    de préférence allant de   20 000    à 5 000 000 et plus préférentiellement encore de 100 000 à 1 500 000 g/mole.



  Les polymères amphiphiles selon l'invention peuvent être réticulés ou non-réticulés.



  De préférence, on choisit des polymères amphiphiles réticulés.



  Lorsqu'ils sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.



  On peut citer par exemple, le   divinylbenzène,    l'éther diallylique, le dipropylèneglycol  diallyléther,    les   polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydrôquinone-    diallyl-éther, le di (méth) acrylate de   d'éthylèneglycol    ou de   tétraéthylèneglycol,    le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bisméthacrylamide, la triallylamine, le   triallylcyanurate, fe diallyfmaléate, la      tétraallyléthylènediamine,    le   tétra-allyloxy-éthane,    le   triméthylolpropane-diallyléther, le    (méth) acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres,

   ou d'autres allyl-ou vinyl-éthers d'alcools   polyfonctionnels,    ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique   et/ou    vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.



  On utilisera plus particulièrement le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation variera en général de 0,01 à 10% en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2% en mole par rapport au polymère.



  Les monomères à insaturation éthylènique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth) acrylamido (C1-C22)   alkylsulfoniques,    les acides   N- (CI-C22) alkyl    (méth) acrylamido (C1
C22) alkylsulfoniques comme l'acide   undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique    ainsi que leurs. formes partiellement ou totalement neutralisées.



  Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth) acrylamido   (C1-C22)      alkylsulfoniques    tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthanesulfonique, l'acide   acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-      sulfonique,    l'acide   méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-    butane-sulfonique, l'acide   2-acrylamido-2,    4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2, 6-diméthyl-3-heptane  sulfonique    ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.



  Plus particulièrement, on   utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique      (AMPS)    ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.



  Les polymères amphiphiles conformes à l'invention peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n  monoalkylamine    ou une di-n-alkylamine en   C6-C22,    et tels que ceux décrits dans la demande de brevet SO00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description).



  Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles   éthyléniquement    insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth) acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en       ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono-ou poly-alkylèneglycols, les (méth) acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride   maléique,    l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. 



  Les polymères préférés de l'invention sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 6 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement 12 à 18 atomes de carbone.



  Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth) acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en   ss    ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono-ou   poly-alkylèneglycols, les (méth) acrylamides, (a    vinylpyrrolidone, l'anhydride   maiéique,    l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés.



  Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet
EP-A-750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : -   Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures-Chinese
Journal of Polymer Science Vol. 18,   N 40,    (2000), 323-336.

     -   Miscelle formation of random copolymers of sodium 2- (acrylamido)-2 methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering-Macromolecules 2000, Vol. 33,    N  10-3694-3704   ;    -   Solution properties of   miscelle networks    formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on rheological behavior-Langmuir, 2000,
Vol. 16,   N 12,    5324-5332   ;   -   Stimuli    responsive amphiphilic copolymers of sodium   2- (acrylamido)-2-    methylpropanesulfonate and associative macromonomers-Polym. Preprint, Div.



     Polym.    Chem. 1999,40 (2), 220-221  .



  Les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique de ces copolymères particuliers sont choisis de préférence parmi les acrylates ou les   acrylamides    de formule   (I)    suivante : 
EMI8.1     
 dans laquelle   Rl    et   R3,    identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en   Ci-Ce    (de préférence méthyle) ; Y désigne O ou NH ;   R2    désigne un radical hydrocarboné hydrophobe comportant au moins de 6 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone ; x désigne un nombre de moles d'oxyde d'alkylène et varie de 0 à 100.



  Le radical R2 est choisi de préférence parmi les radicaux alkyles en   C6-C18    linéaires (par exemple n-hexyle, n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, n-dodécyle), ramifiés ou cycliques (par exemple cyclododécane   (Cis) ou    adamantane   (Cio))    ; les radicaux   alkylperfluorés    en   C6-C18    (par exemple le groupement de   formule- (CH2) 2- (CF2)    9-CF3) ; le radical cholestéryle   (C27)    ou un reste d'ester de cholestérol comme le groupe oxyhexanoate de cholestéryle ; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène.



  Parmi ces radicaux, on préfère plus particulièrement les radicaux alkyles linéaires et plus particulièrement le radical n-dodécyle.



  Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, le monomère de formule   (I)    comporte au moins un motif oxyde d'alkylène (x  > 1) et de préférence une chaîne   polyoxyalkylénée.    La chaîne polyoxyalkylénée, de façon préférentielle, est constituée de motifs oxyde d'éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée de motifs oxyde d'éthylène. Le nombre de motifs oxyalkylénés varie en général de 3 à 100 et plus préférentiellement de 3 à 50 et encore plus préférentiellement de 7 à 25.



  Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant   de 15    à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à   85%    en poids de motifs   (C8-C16) alkyl    (méth) acrylamide ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs   n- (C6-Ci8) alkylacrylamide, tels    que ceux décrits dans le brevet US-5089578.



  On peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS et de n  dodécylméthacrylamide non-réticulés    et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.



  On citera plus particulièrement les copolymères constitués de motifs acide 2-acrylamido  2-méthylpropane-sulfonique    (AMPS) de formule (II) suivante :
EMI9.1     
 dans laquelle   X+    est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou   l'ion    ammonium, et de motifs de formule (III) suivante :
EMI9.2     
 dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 5 à 80 et plus préférentiellement de 7 à 25 ; R1 a la même signification que celle indiquée cidessus dans la formule   (I)    et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié   en C6-C22 et plus    préférentiellement   en C10-C22.   



  Les polymères particulièrement préférés sont ceux pour lesquels x = 25,   Rr    désigne méthyle et R4 représente n-dodécyle ; ils sont décrits dans les articles de Morishima mentionnés ci-dessus. 



  Les polymères pour   lesquels X+    désigne sodium ou ammonium sont plus particulièrement préférés.



  Les polymères amphiphiles préférés conformes à l'invention peuvent être obtenus selon les procédés classiques de polymérisation radicalaire en présence d'un ou plusieurs initiateurs tels que par exemple,   l'azobisisobutyronitrile      (AIBN),      l'azobisdiméthylvaléronitrile, le    ABAH (2,2-azobis- [2-amidinopropane] hydrochloride), les peroxydes organiques tels que le peroxyde de dilauryle, le peroxyde de benzoyle,   l'hydroperoxyde    de tert-butyle, etc..., des composés peroxydés minéraux tels que le persulfate de potassium ou d'ammonium, ou   H202    éventuellement en présence de réducteurs.



  Ils sont notamment obtenus par polymérisation radicalaire en milieu tert-butanol dans lequel ils précipitent.



  En utilisant la polymérisation par précipitation dans le   tert-butanol,    il est possible d'obtenir une distribution de la taille des particules du polymère particulièrement favorable pour ses utilisations.



  La distribution de la taille des particules du polymère peut être déterminée par exemple par diffraction laser ou analyse   d'image.   



  Une distribution intéressante pour de type de polymère et déterminée par analyse d'image est la suivante : 60,2% inférieur à 423 microns, 52,0% inférieur à 212 microns, 26,6% inférieur à 106 microns, 2,6% inférieur à 45 microns et 26,6% supérieur à 850 microns.



  La réaction peut être conduite à une température comprise entre 0 et   150 C,    de préférence entre   10    et   100 C,    soit à pression atmosphérique, soit sous pression réduite.



  Elle peut aussi être réalisée sous atmosphère inerte, et de préférence sous azote.



  Selon ce procédé, on a notamment polymérisé l'acide   2-acrylamido-2-méthylpropane-      sulfonique    (AMPS) ou   l'un    de ses sels de sodium ou d'ammonium, avec un ester de l'acide (méth) acrylique et, -d'un alcool en   C10-C1 g oxyéthyléné    par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL C-080 de la société   HOECHST/CLARIANT),      -d'un alcool    oxo en   C11 oxyéthyléné    par 8 moles d'oxyde d'éthylène   (GENAPOL@

  )    UD080 de la société   HOECHST/CLARIANT),    -d'un alcool oxo en   C11    oxyéthyléné par 7 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL UD070 de la société HOECHST/CLARIANT),   -d'un alcool    en   C12-C14 oxyéthyléné    par 7 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL LA070 de la société   HOECHST/CLARIANT),    -d'un alcool en   C12-C14 oxyéthyléné    par 9 moles d'oxyde d'éthylène   (GENAPOLO    LA090 de la société HOECHST/CLARIANT), -d'un alcool en   C12-C14 oxyéthyléné    par 11 moles d'oxyde d'éthylène   (GENAPOL# LA-    110 de la société   HOECHST/CLARIANT),

        -d'un alcool    en C16-C18 oxéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL T-080 de la société   HOECHST/CLARIANT),      -d'un alcool    en   Cig-Cig oxyéthyténé    par 15 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL T150 de la société HOECHST/CLARIANT), -d'un alcool en C16-C1g oxyéthyléné par 11 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL   T-      110    de la société HOECHST/CLARIANT), -d'un alcool en   Cig-Cig oxyéthy) éné    par 20 moles d'oxyde d'éthylène   (GENAPOL#    T200 de la société   HOECHST/CLARIANT),    -d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL T250 de la société HOECHST/CLARIANT),

   -d'jun alcool en   C1g-C22 oxyéthyléné    par 25 moles d'oxyde d'éthylène et/ou d'un alcool iso C16-C18 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène.



  La concentration molaire en % des motifs de formule (II) et des motifs de formule (III) dans les polymères selon l'invention variera en fonction de l'application cosmétique souhaitée et des propriétés rhéologiques de la formulation recherchées. Elle peut varier entre 0,1 et 99,9% en moles.



  De préférence pour les polymères les plus hydrophobes, la proportion molaire en motifs de formule   (I)    ou (III) varie de 50,1 à 99,9%, plus particulièrement de 70 à 95% et encore plus particulièrement de 80 à 90%.



  De préférence pour les polymères peu hydrophobes, la proportion molaire en motifs de formule   (I)    ou (III) varie de 0,1 à 50%, plus particulièrement de 5 à 25% et encore plus particulièrement de 10 à 20%.



  La distribution des monomères dans les polymères de l'invention peut être, par exemple, alternée, bloc (y compris   multibloc)    ou quelconque.



  Selon l'invention, on préfère que les polymères aient des chaînes pendantes sensibles à la chaleur et dont la solution aqueuse présente une viscosité qui, au delà d'une certaine température seuil, augmente, ou demeure pratiquement constante quand la température augmente. 



  Plus particulièrement encore, on préfère les polymères dont la solution aqueuse présente une viscosité qui est faible en dessous d'une première température seuil et qui, au dessus de cette première température seuil croît vers un maximum quand la température augmente, et qui, au dessus d'une seconde température seuil décroît à nouveau quand la température augmente. Dans cet optique, on préfère que la viscosité des solutions de polymère en dessous de la première température seuil soit de 5 à 50%, en particulier de 10 à 30% de la viscosité maximum à la seconde température seuil.



  Ces polymères, de préférence, conduisent dans l'eau à un phénomène de démixion par chauffage se traduisant par des courbes présentant, en fonction de la température et de la concentration, un minimum appelé LCST (Lower Critical Solution Temperature).



  Les viscosités (mesurées à   25 C    au viscosimètre Brookfield aiguille 7) des solutions aqueuses à   1%    vont de préférence de 20 000   mPa.    s à 100 000   mPa.    s et plus particulièrement de 60 000   mPa.    s à 70 000   mPa.    s.



  Les polymères   amphiphiles    conformes à l'invention sont présents dans les compositions dans des concentrations allant de 0,01 à 30% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10%, encore plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids et plus particulièrement encore de 0,5 à 2% en poids.



  Les agents conditionneurs solubles peuvent être présents dans la composition de l'invention en une quantité allant par exemple de 0,01 à 20 % en poids, et de préférence de 0,01 à 10 % et mieux de 0,05 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.



  Les agents conditionneurs solubles   dans l'eau    sont solubles dans l'eau à une concentration supérieure ou égale à 0,1% en poids dans l'eau à   25 C,    c'est à dire qu'ils forment une solution isotrope.



  Les polymères anioniques ont un poids moléculaire en nombre généralement compris entre environ 500 et 5.000.000, déterminé par exemple par chromatographie par perméation de gel.



  Les polymères anioniques non réticulés préférés selon l'invention sont : a) Les homo-ou copolymères d'acide méthacrylique ou leurs sets et en particulier les produits vendus sous les dénominations   VERSICOL    E ou K par la société ALLIED 
COLLOID et ULTRAHOLD par la société BASF. Les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. b) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés.

   De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1.222.944 et la demande allemande 2.330.956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement
N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la
Société AMERICAN CYANAMID.

   On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate   d'alkyle en C1-C4    et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en   C1-C20    par exemple de   lauryle    tel que celui vendu par la société ISP sous la dénomination   ACRYLIDONE    LM et les terpolymères acide   méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate    de tertiobutyle tel que le produit vendu sous la dénomination   LUVIMER    100 P par la société BASF.

   c) les   oopolymères    dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou   méthallylique,    éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique   a-ou      p-cyctique.    De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1.222.944,1.580.545,2.265.782,2.265.781,1.564.110 et 2.439.798.



  Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30,26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société NATIONAL STARCH. d) les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en   C4-C8    choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides   maléique,    fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisis parmi les esters vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. ; De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2.047. 398,2.723.248,2.102.113, le brevet GB 839.805.



  - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et   (ii)    un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou   méthallyliques    comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou   vinylpyrrolidone    dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées.



  Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2.350.384 et 2.357.241 de la demanderesse. e) les   polyacrylamides    comportant des groupements carboxylates. f) Les polymères comprenant des motifs vinylsulfonique, styrène   sulfonique,    naphtalène   sulfonique.   



  Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi :  -les sels de l'acide   polyvinylsulfonique    ayant un poids moléculaire. moyen en nombre compris entre environ 1.000 et 100.000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone.



     - les sels    de l'acide polystyrène   sulfonique    notamment les sels de sodium ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'environ 500.000 et d'environ   100.    000 vendus respectivement sous les dénominations Flexan 500 et Flexan 130 par National Starch.



  Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2.198.719.



  Selon l'invention, les polymères anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/   N-tertiobutylacrylamide    vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butyl benzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination   EUDRAGIT    L par la société ROHM PHARMA,

   le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination   LUVIMER    MAEX ou MAE par la société
BASF, le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique vendu sous la dénomination
LUVISET CA 66 par la société BASF et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique greffé par du polyéthylèneglycol sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société
BASF.



  Les polymères anioniques les plus particulièrement préférés sont choisis parmi le terpolymère acide acrylique/acrylate   d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide    vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination   EUDRAGIT    L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butyl benzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société
NATIONAL STARCH, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF,

   le terpolymère de   vinylpyrrolidone/acide acrylique/méthacrylate    de   lauryle    vendu sous   ta    dénomination
ACRYLIDONE LM par la société ISP.



  Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre   103    et 3.106 environ.



  Les polymères cationiques sont notamment choisis parmi :  (1) les homopolymères et copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes :
EMI15.1     
 
EMI16.1     
 dans lesquelles :
   R3,    identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical   CHg ;   
 A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié,, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
   R4, R5, R6, identiques    ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à
6 atomes de carbone ;

  
 R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de
1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle ;
 X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel que un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.



   Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, dicétones acrylamides, acrylamides et   méthacrylamides    substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs   (C1-C4),    des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des   vinyllactames    tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.



   Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :  - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,  - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl ammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA   GEIGY,     - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,   - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate    de   dialkylaminoalkyle    quaternisés ou non,

     - les terpolymères méthacrylate    de diméthyl amino   éthyle/vinylcaprolactame/      vinylpyrrolidone    tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,    - les copolymère vinylpyrrolidone/méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés    notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP, -et les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide de   diméthylaminopropyle    quaternisé tel que le produit vendu sous la dénomination"GAFQUAT HS 100"par la société   ISP.   



  (2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les   dénominations"JR"    (JR 400, JR 125, JR 30M) ou"LR" (LR 400,
LR 30M) par la Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.



  (3) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme   les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl-ou hydroxypropyl celluloses greffées    notamment avec un sel de   méthacryloyléthyl    triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de   diméthyl-diallylammonium.   



   Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination"Celquat L 200"et"Celquat H 100"par la Société
 National Starch.



     (4)    Les polysaccharides cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US
3 589 578 et 4 031 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. 



  De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR   C13    S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société
MEYHALL.



  (5) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.

   De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361 ; (6) les   polyaminoamides    solubles dans   l'eau    préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces   polyaminoamides    peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé   bifonctionnel    réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bisazétidinium, d'une   bis-hafoacyfdiamine,    d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ;

   l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide ; ces   polyaminoamides    peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252. 840 et 2.368.508 ; (7) les dérivés de   polyaminoamides    résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents   bifonctionnels.    On peut citer par exemple les polymères acide adipiquediacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyl.

   De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363.



   Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8"par la société Sandoz.



  (8) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkyiène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide   dicarboxylique    choisi parmi l'acide diglycolique et les acides   dicarboxyliques    aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le   polyalkylène    polyamine et l'acide   dicarboxytique    étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347.



   Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57"par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de"PD 170"ou "Delsette 101"par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.



  (9) les   homocyclopolymères    d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les   homopolymères    comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules   (VIII)    ou   (IX)    :
EMI19.1     
 formules dans lesquelles k et t sont égaux à   0    ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;

   R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;   R10 et R11, indépendamment l'un    de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à   22    atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur   (C1-C4)    ou   Rip    et   R, 1    peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.



  RI et   R11,    indépendamment   l'un    de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 



   Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de   diméthyldiallylammonium    vendu sous la dénomination "Merquat 100"par la société Calgon (et ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids).



  (10) les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule :
EMI20.1     
 formule (X) dans laquelle :    R13,      R14, R15 et R16,    identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux   hydroxyalkylaliphatiques    inférieurs, ou bien   R13, R14, R15    et   R16,    ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien   R13, R14, R1s et R16    représentent un radical alkyle en   C1-C6    linéaire ou ramifié-substitué par un groupement nitrile, ester,

   acyle, amide   ou-CO-O-R17-D    ou-CO
NH-R17-D où   R17    est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
A1 et B1 représentent des groupements   polyméthyléniques    contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements   sulfoxyde,    sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
X-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ;

      A1,    R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A1 désigne un radical   alkylène    ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé,   B1    peut également désigner un groupement (CH2)   n-CO-D-OC- (CH2)    n dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule   :-O-Z-O-,    où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes :

      - (CH2-CH2-O)    x-CH2-CH2    - [CH2-CH (CH3)-O]    y-CH2-CH (CH3) où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule :-NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent    - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;    d) un groupement   uréylène    de formule   :-NH-CO-NH- ;   
De préférence,   X'est    un anion tel que le chlorure ou le bromure.



   Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.



   Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330,2.270.846,2.316.271,2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853,2.388.614,2.454.547,3.206.462,2.261.002,2.271.378,3.874.870, 4.001.432,3.929.990,3.966.904,4.005.193,4.025.617,4.025.627,4.025. 653,4.026.945 et 4.027.020.



  On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule :
EMI21.1     
 dans   laquelle R1, R2, Rg    et   R4,    identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou   hydroxyalkyle    ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X-est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. 
Un composé de formule (XI) particulièrement préféré est celui pour lequel   R1,    R2,   R3    et
R4, représentent un radical méthyle et   n = 3,    p = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).



  (11) les polymères de   polyammonium    quaternaires constitués de motifs de formule (XII) :
EMI22.1     
 formule dans laquelle :    R18, R1g, R20    et   R21,    identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, ss-hydroxyéthyle, ss-hydroxypropyle ou   - CH2CH2 (OCH2CH2) pOH,    où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que   R1      g,    R1   g,    R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
X désigne un anion tel qu'un   halogènure,

     
A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence   - CH2-CH2-O-CH2-CH2-.   



  De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet   EP-A-122 324.   



  On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les   produits"Mirapol0    A   15","Mirapol0 AD1",      "Mirapol#      AZ1" et "Mirapol# 175" vendus    par la société Miranol.



  (12) Les polymères quaternaires   de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels    que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations   Luviquat#    FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B. A. S. F.



  (13) Les polyamines comme le   Polyquar)    H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de   POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE   dans le dictionnaire
CTFA. 



  (14) Les polymères réticulés de sels de   méthacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl (C1-   
C4) ammonium tels que les polymères obtenus par   homopolymérisation    du   diméthylaminoéthylméthacrylate    quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le   diméthylaminoéthylméthacrylate    quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé   acrylamide/chlorure    de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale.

   Cette dispersion est commercialisée sous le nom de     SALCARE    SC 92   par la Société ALLIED
COLLOIDS. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de   méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium    contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de   SALCARE   SC 95      et     SALCAREO    SC 96   par la Société ALLIED COLLOIDS.



  D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et   d'épichlorhydrine,    des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.



  Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les polysaccharides cationiquesles dérivés d'éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination   JR 400   par la Société UNION CARBIDE CORPORATION, les cyclopolymères cationiques, en   particulier les homopolymères    de chlorure de   diméthyldialfylammonium,    vendus sous la dénomination   MERQUAT   100  ,      par la société CALGON, les polymères réticulés de sels de   méthacryloyloxyalkyl (C1-C4)    trialkyl   (C1-C4)    ammonium et leurs mélanges.



  Les polymères amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou   sulfoniques    ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de   carboxybétaïnes    ou de   sulfobétaïnes ;

     
B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins   l'un    des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène   a,      ss-dicarboxylique    dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.



  Les polymères amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants :
Les polymères amphotères sont décrits notamment dans les brevets français FR-2 470   596,    FR-2 486 394, FR-2 519 863.



   1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide   acrylique, l'acide méthacrylique, i'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique,    et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les   dialkylaminoalkylméthacrylamide    et acrylamide ou leurs dérivés quaternisés.



  De tels composés sont décrits dans le brevet américain n  3 836 537.



  Parmi ces polymères, on peut notamment citer le copolymère acide acrylique/Chlorure   d'acrylamidopropyl    triméthylammonium commercialisé sous la dénommination
POLYMERE W37194 par la société   STOCKAUSEN.   



   (2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les   acrylamides    ou les methacrylamides substitués sur l'azote par un radical aikyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou   diéthyle.    



  Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et   plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutyl acrylamide, le   
N-tertiooctyl acrylamide, le   N-octylacrylamide,    le   N-décylacrylamide,    le N  dodécylacrylamide    ainsi que les méthacrylamides correspondants.



  Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique,   itaconique, maléïque,    fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atome de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique.



  Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N,   N'-diméthylaminoéthyle,    de   N-tertio-butylaminoéthyle.   



  On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA   (4ème    Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER, AMPHOMER LV71 ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH.



   3) Les polymères dérivés de   diallyidialkylammonium    et d'un monomère anionique tels que plus particulièrement les polymères comportant 60 à environ 99% en poids d'unité dérivée d'un monomère de   diallyidialkylammonium    quaternaire, dans lequel les groupements alkyle sont choisis indépendamment parmi les groupements alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone et dans lequel l'anion est dérivé d'un acide ayant une constante d'ionisation supérieure à   10-13    et 1 à 40% en poids de ce polymère d'un monomère anionique choisi parmi les acides acryliques ou méthacryliques, le poids moléculaire de ce polymère étant compris entre environ 50.000 et 10.000.000 déterminé par chromatographie par perméation de gel et décrit en particulier dans la demande EP-A269 243.

   Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement le copolymère de chlorure de   diméthyidiallylammonium    et de   diéthyldiallylammonium    et d'acide acrylique.



   Des produits particulièrement préférés sont les produits vendus sous la dénomination"MERQUAT 280"par la Société CALGON sous forme d'une solution aqueuse à 35% de matières actives, ce polymère étant un copolymère de chlorure de   diallyidiméthylammonium    et d'acide acrylique  (4) les polyamin amides réticulés et   alcoylés    partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale :

  
EMI25.1     
 dans   laquelle R10    représente un radical divalent dérivé d'un acide   dicarboxylique    saturé, d'un acide aliphatique mono ou   dicarboxylique    à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcane inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une   polyalkylène-polyamine    bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical
EMI26.1     
 où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine ;

   b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical   (XIV)    ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de   l'éthylènediamine,    ou le radical dérivant de la   pipérazine :   
EMI26.2     
 c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le   radical-NH- (CH2) 6-NH- dérivant    de l'hexaméthylènediamine, ces   polyaminoamines    étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide
   chloracétique    ou d'une alcane sultone ou de leurs sels.



   Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à
10 atomes de carbone tels que l'acide adipique,   triméthyl-2,    2,4-adipique et   triméthyl-2,    4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.



   Les alcanes   sultones    utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la   , butane sultone, les sels    des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.



   (5) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule :
EMI26.3     
 dans laquelle   R11    désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représente un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle,   R14    et   R15    représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans   R14 et R1s ne    dépasse pas   10.   



  Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou   diéthylaminoéthyle ou    des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou   méthacryfamides    ou l'acétate de vinyle.



  A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de méthyle/diméthyl   carboxyméthylammonio      éthylméthacrylate    de méthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ.



   (6) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes :
EMI27.1     
 le motif D étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif E dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif F dans des proportions comprises entre 30 et   90%,    étant entendu que dans ce motif F, R16 représente un radical de formule :

  
EMI27.2     
 dans laquelle si   q=0,    R17,R18 et   R1 g,    identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste   monoalcoylamine    ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcolylthio, sulfonique, un reste   alcoyfthio    dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux   R17, R18    et RI   9    étant dans ce cas un atome d'hydrogène ;

   ou si   q=1,      R17, R-j8    et R1g représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.



   (7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le Ncarboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane vendu sous la dénomination "EVALSAN"par la société JAN DEKKER.



   (8) Les polymères répondant à la formule générale (XVII) par exemple décrits dans le brevet français 1 400 366 :
EMI28.1     
 dans laquelle   R20    représente un atome d'hydrogène, un   radical CH30, CH3CH20,    phényle,   R21    désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle,   R22    désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle,   R23    désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule   :

  -R24-N    (R22)   2,    R24 représentant un groupement-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2 ,-CH2-CH   (CHg)-,      R22    ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone.



   (9) Des polymères amphotères du type-D-X-D-X-choisis parmi : a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le   chloracétate    de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule :    -D-X-D-X-D- (XVIII)    où D désigne un radical
EMI28.2     
 et X désigne le symbole E ou E', E ou E'identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical   alkylène    à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre,   1    à 3 cycles aromatiques   et/ou    hétérocycliques ;

   les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium,   alkylamine, alkénylamine,    des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester   et/ou    uréthanne. b) Les polymères de formule :

      #(six)    où D désigne un radical
EMI29.1     
 et X désigne le symbole E ou E'et au moins une fois   E' ;    E ayant la signification indiquée ci-dessus et E'est un radical bivalent qui est un   radical alkylène    à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et   bétaïnisées    par réaction avec l'acide chloracétique ou du   chloracétate    de soude.



   (10) les copolymères alkyl   (C1-C5)      vinyléther/anhydride maléique modifié    partiellement par   semiamidification    avec une N, N-dialkylaminoalkylamine telle que la
N,   N-diméthy) aminopropylamine    ou par semiestérification avec une N, N-dialcanolamine.



  Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame
Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont fa dénomination CTFA est   Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyfmethacrylate    copolymer tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER, AMHOMER LV 71 ou   LOVOCRYL    47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (5) tels que les copolymère de méthacrylate de méthyle/diméthyl   carboxyméthylammonio      éthylméthacrylate    de méthyle par exemple vendu sous la dénomination   DIAFORMER    Z301 par la société SANDOZ. 



  Les polymères non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis par exemple parmi :   - les polyalkyloxazolines telles    que les   polyéthyloxazolines    proposées par la société
DOW CHEMICAL sous les dénominations PEOX   50000,    PEOX   200000    et PEOX 500 000 ;   - les homopolymères    d'acétate de vinyle tels que le produit proposé sous le nom de
APPRETAN EM par la société HOECHST ou le produit proposé sous le nom de   RHODOPAS    A 012 par la société RHONE   POULENC ;    -les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique tels que le produit proposé sous le nom   de RHODOPAS    AD 310 de RHONE POULENC ;

     -    les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN TV par la société HOECHST ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque par exemple de maléate   de,    dibutyl tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN MB EXTRA par la société HOECHST ; -les copolymères de polyéthylène et d'anhydride maléïque ;   - les homopolymères d'acrylates d'alkyle    en C1-C12 et les homopolymères de méthacrylates d'alkyle C1-C12 tels que le produit proposé sous la dénomination   MICROPEARL    RQ 750 par la société MATSUMOTO ou le produit proposé sous la dénomination LUHYDRAN A 848 S par la société BASF ;

   - les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyles tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations   PRIMAL AC-261    K et
EUDRAGIT NE 30 D, par la société BASF sous les dénominations ACRONAL 601,
LUHYDRAN LR 8833 ou 8845, par la société HOECHST sous les dénominations
APPRETAN N 9213 ou N9212 ;   - les copolymères d'acrylonitrile    et d'un monomère non ionique choisi par exemple parmi le butadiène et les (méth) acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous les dénominations NIPOL LX 531 B par la société NIPPON ZEON ou ceux proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM  &  HAAS ;

     -le. s    polyuréthannes tels que les produits proposés sous les dénominations ACRYSOL
RM 1020 ou ACRYSOL RM 2020 par la société ROHM  &  HAAS, les produits URAFLEX
XP 401 UZ, URAFLEX XP 402 UZ par la société DSM RESINS ; - les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne tels que le produit 8538-33 par la société NATIONAL STARCH ;  - les polyamides synthétiques tels que le produit   ESTAPOR    LO 11 proposé par la société
RHONE   POULENC.   



     - les    gommes de guar non ioniques modifiées par des groupements   hydroxyméthyles,    hydroxyéthyles et   hydroxybutyle.   



  Les radicaux alkyle des polymères non ioniques ont de 1 à 6 atomes de carbone sauf mention contraire.



  Les protéines ou hydrolysats de protéines quaternisés sont en particulier des polypeptides modifiés chimiquement portant en bout de chaîne, ou greffés sur celle-ci, des groupements ammonium quaternaire. Leur masse moléculaire peut varier par exemple de 1 500 à 10 000, et en particulier de 2 000 à 5 000 environ.

   Parmi ces composés, on peut citer notamment :   -les hydrolysats    de collagène portant des groupements triéthylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination"Quat-Pro E"par la Société MAYBROOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA"Triéthonium   Hydrolyzed    Collagen   Ethosulfate"    - les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triméthylammonium et de triméthylstéarylammonium, vendus sous la dénomination de "Quat-Pro S"par la Société MAYBROOOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Steartrimonium   Hydrolyzed    Collagen";

     - les hydrolysats    de protéines animales portant des groupements   triméthylbenzylammonium    tels que les produits vendus sous la   dénomination"Crotein   
BTA"par la Société CRODA et dénommés dans le dictionnaire   CTFA"Benzyltrimonium      hydrolyzed    animal   protein" ;      - les hydrolysats    de protéines portant sur la chaîne polypeptidique des groupements ammonium quaternaire comportant au moins un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.



  Parmi ces hydrolysats de protéines, on peut citer entre autres :   le"Croquat    L"dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en C12 ;   -le"Croquat    M"dont les groupements ammonium quaternairees comportent des groupements alkyle en   Cic-Cis    ;   - le"Croquat    S"dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en Cis ;   - le"Crotein    Q"dont les groupements ammonium quaternaires comportent au moins un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.



  Ces différents produits sont vendus par la Société Croda.



  D'autre protéines ou hydrolysats quaternisés sont par exemple ceux répondant à la formule :
EMI32.1     
 dans   laquelle X-est    un anion d'un acide organique ou minéral, A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de. protéine de collagène,   R5    désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, R6 représente un groupement alkylène ayant 1 à 6 atomes de carbone. On peut citer par exemple les produits vendus par la Société   Inolex,    sous la dénomination"Lexein QX 3000", appelé dans le dictionnaire CTFA"Cocotrimonium Collagen Hydrolysate".



  On peut encore citer les protéines végétales quaternisées telles que les protéines de blé, de maïs ou de soja : comme protéines de blé quaternisées, on peut citer celles commercialisées par la Société Croda sous les dénominations"Hydrotriticum   WQ    ou
QM", appelées dans le dictionnaire CTFA"Cocodimonium Hydrolyse wheat protein", "Hydrotriticum QL"appelée dans le dictionnaire CTFA"Laurdimonium hydrolyse wheat protein", ou encore"Hydrotriticum QS", appelée dans le dictionnaire CTFA   "Steardimonium    hydrolyse wheat protein".



  Les sels d'ammonium quaternaires sont choisis parmi :  - ceux qui présentent la formule générale   (XXI)    suivante : 
EMI33.1     
 dans laquelle les radicaux Ri à   R4,    qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique aryle, aralkyle ou alkylaryl de préférence en C6-C20, sous réserve qu'au moins un des radicaux R1 à R4 soit différent d'alkyle ou d'aralkyle.



  Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle,   alcoxy,      polyoxyalkylène    (C2-C6),   alkylamide, alkyl (Ct2-      C22)    amido alkyle (C3-C6), alkyl   (C12-C22)    acétate, hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 30 atomes de carbone.



  Les radicaux aromatiques sont notamment phényle,   benzyle.   



  X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl (C2-C6) sulfates,   alkyl-ou-alkylarylsulfonates,.   



   - les sels d'imidazoline tels que les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple celui de formule   (XXII)    suivante :
EMI33.2     
 dans laquelle   R5    représente un radical   alcényle    ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en   Cl-C4    ou un radical   alcényle    ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7 représente un radical alkyle en   Ci-C4,      Rs    représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en   Ca-C4,    X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates,

     alkyl-ou-alkylarylsulfonates.   



  De préférence,   R6    et   R6    désignent un mélange de radicaux   alcényle    ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif,   R7 désigne    méthyle,   R8    désigne hydrogène.

   Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination   REWOQUAT W 75   par la société REWO,    - les sels    de diammonium quaternaire notamment ceux de formule (XXIII) : 
EMI34.1     
 dans laquelle Rg désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, Rio,   Ru,      Ri2, Ris et Ri4,    identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et   méthylsulfates.    De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le   dichlorure    de propanesuif diammonium.



     - les sels    d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester
Les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables selon l'invention sont par exemple ceux   de formule (XXIV)    suivante :
EMI34.2     
 dans laquelle : -R15 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux   hydroxyalkyles    ou dihydroxyalkyles en C1-C6;   - Ri 6    est choisi parmi : - le radical
EMI34.3     
  - les radicaux   R20    hydrocarbonés en C1-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,    - l'atome    d'hydrogène,   - Ri a    est choisi parmi :

   - le radical
EMI34.4     
   -les radicaux R22 hydrocarbonés en   Cl-C6    linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,    - l'atome    d'hydrogène,   -      R-j7, R-jQ    et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en   C7-C21,    linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ;   - n,    p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à   6 ;    - y est un entier valant de 1 à 10 ;   - x    et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à   10 ;      -    X-est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ;

   sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors   R16    désigne   R20    et que lorsque z vaut 0 alors   R18 désigne R22.   



  Les radicaux alkyles R15 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.



     De préférence R15 désigne    un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle.



  Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.



  Lorsque R16 est   un radical R20 hydrocarboné, il    peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.



  Lorsque   R18    est un radical R22 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.



  Avantageusement, R17, R1g et   R21,    identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en   C1 1-C21, linéaires    ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en   C1 1-C21, linéaires    ou ramifiés, saturés ou insaturés.



  De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.



  Avantageusement, y est égal à 1.



  De préférence, n, p et r, identiques ou différents, valent 2 ou 3 et encore plus particulièrement sont égaux à 2. 



  L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement   méthylsulfate.    On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylat, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.



  L'anion   X¯ est    encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.



  On utilise plus particulièrement les sels d'ammonium de formule   (XXIV)    dans laquelle :   -      Rl 5    désigne un radical méthyle ou éthyle,   - x et y sont égaux à 1    ;   -zestégalàOou1    ;   - n,    p et r sont égaux à 2 ;   -R16 est    choisi parmi : - le radical
EMI36.1     
   - les    radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en   Cl 4-C22    -l'atome d'hydrogène ;   - R1 g    est choisi parmi :

   -le radical
EMI36.2     
  -l'atome d'hydrogène ;
RI 7, R1   g    et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en   Ci 3-Cl 7,    linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényle en   C13-C17, linéaires    ou ramifiés, saturés ou insaturés.



  Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.



  On peut citer par exemple les composés de formule (XXIV) tels que les sels (chlorure ou   méthylsulfate    notamment) de diacyloxyéthyl diméthyl ammonium, de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl   méthyl    ammonium, de   monoacyloxyéthyl      dihydroxyéthyl      méthyl    ammonium, de triacyloxyéthyl   méthyl    ammonium, de monoacyloxyéthyl hydroxyéthyl diméthyl ammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. 



  Ces produits sont obtenus par exemple par estérification directe de la triéthanolamine, de   la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine    ou   d'alkyldiisopropanolamine    éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale ou par transestérification de leurs esters méthyliques.



  Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent   alkylant    tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyl (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le paratoluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.



  De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations
DEHYQUART par la société HENKEL, STEPANQUAT par la société STEPAN,
NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 par la société REWO-WITCO.



  On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets   US-A-4874554    et US-A-4137180.



  Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule   (XXI)    on préfère le chlorure de   stéaramidopropyldiméthyl    (myristyl acétate) ammonium commercialisé sous la dénomination   CERAPHYL 70   par la société VAN DYK et le palmitamidopropyl triméthyl ammonium,, le Quaternium-27 ou le   Quaternium-83.   



  Le milieu physiologiquement acceptable de la composition de l'invention comprend de l'eau. La quantité d'eau peut aller de 30 à 99,94 %, en poids et de préférence de 30 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition. Ce milieu peut contenir, outre l'eau, un ou plusieurs solvants organiques choisis dans le groupe constitué par les solvants organiques hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphiles ou leurs mélanges. Les solvants sont choisis parmi les alcools inférieurs comportant de 1 à 8 atomes de carbone, tels que l'éthanol ; les polyols tels que la glycérine ; les glycols comme le butylène glycol, l'isoprène glycol, le propylène glycol, les polyéthylène glycols tels que le PEG-8 ; le sorbitol ; les sucres tels que le glucose, le fructose, le maltose, le lactose, le sucrose ; et leurs mélanges.

   La quantité de solvant (s) dans la composition de l'invention peut aller de 0,5 à 30 % en poids et de préférence de 5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.



  La composition de l'invention a de préférence un pH compatible avec les matières kératiniques, c'est-à-dire allant de préférence de 3 à 10 et mieux de 4 à 7. 



  La composition de l'invention peut contenir également un ou plusieurs des additifs habituels dans le domaine cosmétique   et/ou    dermatologique, tels que les charges minérales ou organiques, les actifs, les conservateurs, les gélifiants, les plastifiants, les antioxydants, les parfums, les absorbeurs d'odeur, les agents antimousse, les séquestrants (EDTA), les ajusteurs de pH acides ou basiques ou des tampons, les pigments et les nacres, les corps gras comme les huiles ou les cires, et leurs mélanges, dans la mesure où l'additif n'altère pas les propriétés recherchées pour la composition de l'invention. Les quantités de ces différents additifs sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition.



  La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques appropriées pour une application topique, et notamment sous forme de gel aqueux ou   hydroalcoolique,    d'émulsion eau-dans-huile (E/H) ou huile-dans-eau (H/E) ou multiple (E/H/E ou H/E/H), ou de dispersion aqueuse à base de vésicules lipidiques ioniques   et/ou    non-ioniques, contenant ou non une huile dispersée. Elle peut constituer par exemple un sérum, une crème ou un lait, une lotion épaissie ou une mousse.



  Les compositions peuvent être conditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompe ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse.



  Lorsque la composition de l'invention est une émulsion, la proportion de la phase grasse (ou phase huileuse) peut aller de 5 à 80 % en poids, et de préférence de 10 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition et la proportion de phase aqueuse peut aller de 20 à 95 % et de préférence de 50 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les huiles, les   émulsionnants    et les coémulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans le domaine considéré. L'émulsion peut éventuellement être préparée sans addition d'émulsionnants, grâce au caractère amphiphile du polymère.

   Quand l'émulsion contient un émulsionnant, celui-ci et le coémulsionnant éventuellement présent sont présents en une proportion allant de 0,1 à 30 % en poids, et de préférence de 0,3 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'émulsion peut, en outre, contenir des vésicules lipidiques.



   Comme huiles utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles minérales (isoparaffine hydrogénée), les huiles d'origine végétale (huile d'abricot), les huiles d'origine animale, les huiles de synthèse, et les huiles fluorées.



   Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide aurique, l'acide palmitique ; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de
Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch.



  La composition selon l'invention peut être utilisée pour le traitement et le soin de la peau du visage   et/ou    du corps, des muqueuses   (lèvres),    du cuir chevelu   et/ou    des cheveux, et aussi pour le traitement de la peau sensible et/ou du cuir chevelu sensible.



   Aussi, la présente invention a pour objet l'utilisation cosmétique de la composition cosmétique telle que définie ci-dessus, pour le traitement et le soin de la peau du visage et/ou du corps, des muqueuses, du cuir chevelu et/ou des cheveux.



   La présente invention a encore pour objet l'utilisation de la composition telle que définie ci-dessus pour la fabrication d'une composition destinée à traiter la peau sensible et/ou le cuir chevelu sensible. Pour de plus amples détails concernant la peau sensible, on peut se référer au document EP-A-680749.



   La composition selon l'invention peut constituer par exemple une crème de soin du visage, un lait corporel, un gel de douche, un gel de bain, une composition de coloration des cheveux, une composition de déformation permanente des cheveux, une composition de nettoyage et/ou de démaquillage du visage, une composition de protection solaire. Les compositions selon l'invention peuvent être également des compositions de shampooing, d'après-shampooing à rincer ou non.



   Les compositions de l'invention peuvent également se présenter sous forme de compositions à rincer, à appliquer avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage.



  La présente invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique de la peau, du cuir chevelu, des cheveux,   et/ou    des muqueuses, caractérisé par le fait que l'on applique sur la peau, le cuir chevelu, les cheveux,   et/ou    les muqueuses, une composition telle que définie ci-dessus.



  Les exemples ci-après de compositions selon l'invention, sont donnés à titre d'illustration et sans caractère limitatif. Les quantités y sont données en % en poids sauf mention contraire.



  EXEMPLES DE PREPARATION :
Préparation des esters (méth) acryliques   éthoxylés.   



     Ils peuvent    être notamment obtenus par action de (méth) acrylate de glycidyl, ou d'acide (méth) acrylique, ou d'un (méth) acrylate d'alkyle, ou d'un halogénure de (méth) acryloyl sur un alcool gras   éthoxylé.    On peut citer, à titre d'exemples non limitatifs, les préparations suivantes   :    a) à partir du méthacrylate de glycidyl et du GENAPOL T-250 b) à partir de l'acide (méth) acrylique et du GENAPOL UD-070 c) à partir du (méth) acrylate de méthyle et du GENAPOL LA-090 d) à partir du chlorure de (méth) acryloyl et du GENAPOL UD-070. a) Dans un réacteur tricol d'un litre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et   d'un    condensateur à reflux, on introduit 500g de   Genapol    T-250 et 75g de méthacrylate de glycidyl.

   On chauffe le mélange réactionnel à la température de   100 C    pendant 2 heures, et on élimine l'excès de méthacrylate de glycidyl par distillation sous pression réduite. Le monomère obtenu peut être utilisé pour la polymérisation sans purification ultérieure. b) Dans un réacteur tricol d'un litre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condensateur à reflux, on introduit 500g de   Genapol    UD-070,100g d'acide (méth) acrylique et de l'acide p-toluènesulfonique comme catalyseur. On chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant 2 heures, et   l'on    sépare l'excès d'acide et d'eau formée au cours de la réaction par distillation sous pression réduite.

   Le monomère obtenu peut être utilisé pour la polymérisation sans purification ultérieure. c) Dans un réacteur tricol d'un litre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condensateur à reflux, on introduit 500g   de Genapol    LA-090,100g de (méth) acrylate de méthyle et 20g de   tétraisopropoxyde de    titane. On chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant 2 heures, et après séparation par distillation de l'alcool formé, on distille l'ester qui reste sous pression réduite.



  Le monomère obtenu peut être utilisé pour la polymérisation sans purification ultérieure. d) Dans un réacteur tricol d'un litre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condensateur à reflux, on introduit 500g de Genapol UD-070,110g de chlorure de (méth) acryloyl et 50g de carbonate de sodium. On chauffe te mélange réactionnel au reflux pendant 2 heures, et l'on sépare l'excès de chlorure d'acide par distillation sous pression réduite. Le monomère obtenu peut être utilisé pour la polymérisation sans purificationultérieure.



     Polvmérisation    selon la méthode de précipitation dans le   tert-butanol   
Dans un réacteur de 2 litres muni d'un condensateur à reflux, d'une prise de gaz, d'un thermomètre et d'un agitateur, on introduit   500mi    de tert-butanol, et la quantité calculée d'AMPS. On neutralise le mélange en introduisant du NH3, et on ajoute le monomère préparé ci-dessus au mélange réactionnel. On rend le mélange réactionnel inerte par passage d'azote ou d'argon et lorsque la température intérieure a atteint   60 C,    on introduit l'initiateur   (AIBN)    pour amorcer la polymérisation.



  Après quelques minutes, le polymère ainsi préparé précipite. On porte le mélange à reflux pendant 2 heures, et on sépare le polymère du solvant par filtration à la trompe, puis on le sèche sous pression réduite.



  De la façon décrite ci-dessus, on a préparé les polymères suivants : (à partir des réactants suivants en des quantités exprimées en grammes) 
EMI42.1     


<tb> Méthacrylate <SEP> de <SEP> Genapol <SEP> T-250.......... <SEP> 10 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 97
<tb> AMPS <SEP> neutralisé <SEP> par <SEP> 90 <SEP> 80 <SEP> 90 <SEP> 3
<tb> Méthylène-bis-acrylamide <SEP> (réticulant).. <SEP> 1,5
<tb> Méthacrylate <SEP> d'allyle <SEP> (Réticulant)......... <SEP> 1,7
<tb> TMPTA <SEP> (réticulant) <SEP> 1, <SEP> 8 <SEP> 1, <SEP> 8
<tb> Azobisisobutyronitrile <SEP> (initiateur)...... <SEP> 1
<tb> Peroxyde <SEP> dilauryle <SEP> (initiateur) <SEP> 1 <SEP> 1
<tb>  <SEP> Tert-butanol <SEP> 300 <SEP> 300 <SEP> 300 <SEP> 300
<tb> 
Exemple 1 :
On a préparé une composition d'après-shampooing à rincer :

   - Copolymère réticulé par du méthylène-bis-acrylamide constitué de 75% en poids de motifs AMPS neutralisés par   NH3    et de 25% en poids de motifs de formule   (lll)   
   dans laquelle R1 =H, R4=C1 6-C1 g et x=25    0,75 g   -Palmitamidopropyl triméthyl    ammonium 0,5 g -Eau déminéralisée qsp 100 g
La composition se répartit facilement sur la chevelure. Elle se rince bien et les cheveux sont doux et se démêlent bien.



  Exemples comparatifs : on a reproduit l'exemple 1 en remplaçant le polymère amphiphile utilisé selon l'invention, par des polymères de l'art antérieur : Hostacerin
AMPS et Sepigel 305   (Mélange Polyacrylamide/C13-14 Isoparaffin/Laureth-7).   



  Les compositions de   l'art    antérieur se répartissent moins bien sur l'ensemble de la chevelure, elles se rincent moins facilement et le dépôt de la silicone sur les cheveux est moins important.



  Des résultats similaires ont été obtenus en remplaçant le copolymère réticulé de l'exemple ci-dessus par un copolymère acide   acrylamido-2-méthyl-2-propane-sulfonique/    n-dodécylacrylamide (3,5%/96,5% en poids) neutralisé à 100% par la soude. 



  Des résultats similaires ont été obtenus en remplaçant le copolymère acide acrylamido  2-méthyl-2-propane-sulfonique/n-dodécylacrylamide    neutralisé par la soude de l'exemple ci-dessus par un copolymère réticulé par du méthacrylate d'allyle constitué de 90% en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 10% en poids de motifs méthacrylate de
GENAPOL T-250 [motifs de formule   (vil)    dans laquelle   R1=CH3,    R4=C16-C18 et x=25], ou par un copolymère réticulé par du méthacrylate d'allyle constitué de 80% en poids de motifs AMPS neutralisés par   NH3    et   de 20%    en poids de motifs méthacrylate de
GENAPOL T-250 [motifs de formule (III) dans laquelle laquelle R1=CH3, R4=C16-C18 et x=25].

Claims

REVENDICATIONS 1. Composition pour application topique, comportant une phase aqueuse comprenant au moins un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et en outre au moins une partie hydrophobe et au moins un agent conditionneur soluble choisi parmi : II) les polymères anioniques non réticulés choisis parmi :
a) Les homo-ou copolymères d'acide méthacrylique ou leurs sels, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. b) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés.
c) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a-ou ss-cyclique. d) les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 choisis parmi :
- les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisis parmi les esters vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne,
les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. e) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. f) les polymères comprenant des motifs vinylsulfonique, styrène sulfonique, naphtalène sulfonique, II) les polymères non ioniques non siliconés ne comprenant ni motifs sucre, ni motif vinylpyrrolidone, 111) les polymères cationiques à l'exception des copolymères de vinylpyrrolidone et de méthacrylate de diméthylaminoéthyl quaternisés par du diéthylsulfate et des copolymères d'acrylamide et de chlorure de diméthyidiallylammonium, IV) les polymères amphotères, V) les protéines cationiques, les hydrolysats de protéines cationiques et VI) les tensioactifs cationiques choisis parmi A)
les sels d'ammonium quaternaires de la formule générale (XXI) suivante : EMI45.1 dans laquelle les radicaux R, à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique aryle, aralkyle ou alkylaryl de préférence en C6-C20, sous réserve qu'au moins un des radicaux R1 à R4 soit différent d'alkyle ou d'aralkyle, les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes, les radicaux aliphatiques sont choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide, alkyl (C12-C22) amido alkyle (C3-C6), alkyl (C12-C22) acétate, hydroxyalkyle,
comportant environ de 1 à 30 atomes de carbone.
X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl (C2-C6) sulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates.
B) les dérivés d'imidazoline C)-les sels de diammonium quaternaire D)-les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe du polymère amphiphile comporte de 6 à 50 atomes de carbone.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que. la partie hydrophobe du polymère amphiphile comporte de 6 à 22 atomes de carbone.
4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe du polymère amphiphile comporte de 6 à 18 atomes de carbone.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe du polymère amphiphile comporte de 12 à 18 atomes de carbone.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale ou organique.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles ont un poids moléculaire moyen en nombre allant de 1000 à 20 000 000 g/mole.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le poids moléculaire moyen en nombre varie de 200 000 à 5 000 000 g/mole.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le poids moléculaire moyen en nombre varie de 100 000 à 1 500 000 g/mole.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'une solution aqueuse à 1% en poids desdits polymères présente à la température de 25 C une viscosité mesurée au viscosimètre Brookfield, aiguille 7, allant de 20 000 mPa. s à 100 000 mPa. s.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont préparés par polymérisation radicalaire par précipitation dans le tert-butanol.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont réticulés ou non-réticulés.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont réticulés.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le ou les agents de réticulation sont choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que le ou les agents de réticulation sont choisis parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA).
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisée par le fait que le taux de réticulation varie de préférence de 0,01 à 10% en moles et plus particulièrement de 0,2 à 2% en moles par rapport au polymère.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique est choisi parmi l'acide vinyisuffonique, l'acide styrène sulfonique, les acides (méth) acrylamido (Ci-C22) alkylsulfoniques, les acides N- (Ci-C22) alkyl (méth) acrylamido (Ci- C22) alkylsulfoniques ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que le monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique est choisi parmi l'acide acrylamido méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane- sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, f'acide méthacrylamido-2méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido 2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2, 6-diméthyl-3-heptane-sulfonique, ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
19. Composition selon ! une quelconque des revendications 17 ou 18, caractérisée par le fait que le monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique est l'acide 2 acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS), ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont choisis parmi les polymères statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n-mono (C6-C22) alkylamine où une di-n- (C6-C22) alkylamine.
21. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 ou 20, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles d'AMPS contiennent en plus au moins un monomère à insaturation éthylénique ne comportant pas de chaîne grasse.
22. Composition selon la revendication 20, caractérisée par le fait que le monomère à insaturation éthylénique ne comportant pas de chaîne grasse est choisi parmi les acides (méth) acryliques et leurs dérivés alkyl substitués en ss, et leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono-ou polyalkylèneglycols, ou bien parmi les (méth) acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique, ou les mélanges de ces composés.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles d'AMPS sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 6 à 50 atomes de carbone.
24. Composition selon la revendication 23, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe comporte de 6 à 22 atomes de carbone.
25. Composition selon la revendication 24, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe comporte de 6 à 18 atomes de carbone.
26. Composition selon la revendication 25, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe comporte de 12 à 18 atomes de carbone.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications 23 à 26, caractérisée par le fait que le monomère hydrophobe à insaturation éthylénique est choisi parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (I) suivante : EMI48.1 dans laquelle RI et R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Ce (de préférence méthyle) ;
Y désigne O ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe comportant au moins de 6 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone ; x désigne un nombre de moles d'oxyde d'alkylène et varie de 0 à 100.
28. Composition selon la revendication 27, caractérisée par le fait que le radical hydrophobe R2 est choisi parmi les radicaux alkyles en Ce-Cis, linéaires, ramifiés ou cycliques ; les radicaux alkylperfluorés en C6-C, 8 ; le radical cholestéryle ou un ester de cholestérol ; les groupes polycycliques aromatiques.
29. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 ou 28 caractérisée par le fait que le monomère de formule (I) comporte en plus au moins un motif oxyde d'alkylène (x > 1).
30. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 29, caractérisée par le fait que le monomère de formule (I) comporte en plus au moins une chaîne polyoxyalkylénée.
31. Composition selon la revendication 30, caractérisée par le fait que la chaîne polyoxyalkylénée est constituée de motifs oxyde d'éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène.
32. Composition selon la revendication 31, caractérisée par le fait que la chaîne polyoxyalkylénée est constituée uniquement de motifs oxyde d'éthylène.
33. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 32, caractérisée par le fait que le nombre de motifs oxyalkylénés varie de 3 à 100.
34., Composition selon la revendication 33, caractérisée par le fait que le nombre de motifs oxyalkylénés varie de 3 à 50.
35. Composition selon la revendication 34, caractérisée par le fait que le nombre de motifs oxyalkylénés varie de 7 à 25.
36. Composition selon l'une quelconque des revendications 23 à 28, caractérisée par le fait que le polymère amphiphile d'AMPS est choisi parmi : -les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (Ce-C16) alkyl (méth) acrylamide ou de motifs (C8-C, 6) alkyl (meth) acrylate, par rapport au polymère ; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n- (C6-18) alkylacrylamide, par rapport au polymère.
37. Composition selon l'une quelconque des revendications 23 à 28, caractérisée par le fait que le polymère amphiphile d'AMPS est choisi parmi : - les copolymères non réticulés d'AMPS partiellement ou totalement neutralisé et de méthacrylate de n-dodécyle.
- les copolymères réticulés ou non réticulés d'AMPS partiellement ou totalement neutralisé et de n-dodécylméthacrylamide.
38. Composition selon les revendications 23 à 35, caractérisée par le fait que le polymère amphiphile d'AMPS est choisi parmi les copolymères constitués de motifs acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) de formule (II) suivante : EMI50.1 dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l'ion ammonium, et de motifs de formule (III) suivante : EMI51.1 dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 5 à 80 et plus préférentiellement de 7 à 25 ;
Ri a la même signification que celle indiquée cidessus dans là formule (I) et R4, désigne un alkyle linéaire ou ramifié en C6-C22 et plus préférentiellement en 010-032.
39. Composition selon la revendication 38, caractérisée par le fait que x = 25, Ri est méthyle et R4 est n-dodécyle.
40. Composition selon la revendication 27 ou 38, caractérisée par le fait que la proportion molaire en % des motifs de formule (I) ou des motifs de formule (III) dans les polymères varie de 50,1 à 99,9%.
41. Composition selon la revendication 27 ou 38, caractérisée par le fait que la proportion molaire en % des motifs de formule (I) ou des motifs de formule (III) dans les polymères varie de 0,1 à 50%.
42. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont présents dans des concentrations allant de 0,01 à 30% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, encore plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, et plus particulièrement encore de 0,5 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
43. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère anionique est choisi parmi : - les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide ; -les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/ tertio-butyl benzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle ;
- les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques - les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle ; - le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle ; -le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique ; - le terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/polyéthylèneglycol.
44. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère amphotère est choisi parmi les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.
45-Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère non ionique est choisi parmi : - les polyalkyloxazolines ; - les homopolymères d'acétate de vinyle ; -les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque ; - les copolymères de polyéthylène et d'anhydride maléïque ; - les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de méthacrylates d'alkyle ; - les copolymères d'esters acryliques tels que par exemple les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle ;
- les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi par exemple parmi le butadiène et les (méth) acrylates d'alkyle ; et - les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne.
46-Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi : (1) les homopolymères et copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes : EMI53.1 EMI53.2 dans lesquelles : R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
R4, Rs, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle ; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel que un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
(2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, (3) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, (4) Les polysaccharides cationiques (5) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.
(6) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine,. un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un ofigomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bisazétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ;
l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées.
(7) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels.
(8) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone, (9) les homocyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (VIII) ou (IX) : EMI54.1 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4) ou Rl et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ;
Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphateb R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.
(10) les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : EMI55.1 formule (X) dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R1s et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle,
amide ou-CO-O-R17-D ou-CO NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; A1 et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ;
A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A1 désigne un radical alkylène ou . hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2) n-CO-D-OC- (CH2) n dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule :-0-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes :
- (CH2-CH2-O) x-CH2-CH2 - [CH2-CH (CH3)-O] y-CH2-CH (CH3) où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule :-NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule :-NH-CO-NH- ; De préférence, X-est un anion tel que le chlorure ou le bromure.
(11) les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule (XIl) : EMI56.1 formule dans laquelle : R1 g, Ri9. R20 st R21. identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, p-hydroxyéthyte, p-hydroxypropyte ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18 R1 g, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X- désigne un ariion tel qu'un halogènure,.
A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
(12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole (13) Les polyamines, (14) les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl (C1- C4) ammonium.
47-Composition selon la revendication 46, caractérisée par le fait que ledit polymère cationique est choisi parmi les dérivés d'éther de cellulose quaternaires, les homocyclopolymères cationiques, les polysaccharides cationiques, les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl (C1-C4) ammonium et leurs mélanges.
48-Composition selon la revendication 47, caractérisée par le fait que ledit cyclopolymère est choisi parmi les homopolymères du chlorure de diallyidiméthylammonium.
49-Composition selon la revendication 47, caractérisée par le fait que lesdits dérivés d'éther de cellulose quaternaires sont choisis parmi les hydroxyéthylcelluloses ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.
50-Composition selon la revendication 47, caractérisée par le fait que lesdits polysaccharides cationiques sont choisis parmi les gommes de guar modifiées par un sel de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.
51. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ledit tensioactif cationique est choisi parmi : A) les sels d'ammonium quaternaires de la formule générale (XXI) suivante : EMI57.1 dans laquelle les radicaux Ri à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique aryle, aralkyl ou alkylaryl de préférence en C6-C20, sous réserve qu'au moins un des radicaux R1 à R4 soit différent d'alkyle ou d'aralkyle, les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes, les radicaux aliphatiques sont choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide, alkyl (C12-C22) amido alkyle (Cs-C6),
alkyl (C12-C22) acétate, hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 30 atomes de carbone.
X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl (C2-C6) sulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates.
B) les dérivés d'imidazoline tels que les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple celui de formule (XXII) suivante : EMI58.1 dans laquelle R5 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7 représente un radical alkyle en C1-C4, R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates.
C) les sels de diammonium quaternaire de formule (XXIII) : EMI58.2 dans laquelle Rg désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, Rio, Ru, Ri2, Ris et Ri4, identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium.
D) les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester de formule (XXIV) suivante : EMI58.3 dans laquelle : - R15 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; -R16 est choisi parmi : - le radical EMI59.1 - les radicaux Ro hydrocarbonés en C1-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R1 g est choisi parmi :
- le radical EMI59.2 - les radicaux R22 hydrocarbonés en C1-C6 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, -R17, R1g et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux. hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; - y est un entier valant de 1 à 10 ; - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; - X-est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ;
sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R16 désigne R20 et que lorsque z vaut 0 alors R1 g désigne R22.
52. Composition selon la revendications 51, caractérisée par le fait que ledit tensioactif cationique est choisi parmi les sels de stéaramidopropyl diméthyl (myristylacétate) ammonium, le palmitamidopropyl triméthylammonium, le Quaternium-27 ou le Quaternium-83.
53-Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent conditionneur soluble est présent à une concentration comprise entre 0,001 % et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
54. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le milieu physiologiquement acceptable est constitué d'eau ou d'eau et d'au moins un solvant organique choisi dans le groupe constitué par les solvants organiques hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphiles ou leurs mélanges.
55. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle constitue une crème de soin du visage, un lait corporel, un gel de douche, un gel de bain, une composition de coloration des cheveux, une composition de nettoyage et/ou de démaquillage du visage, un shampooing, un après-shampooing.
56. Utilisation cosmétique de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 55, pour le traitement et le soin de la peau du visage et/ou du corps, des muqueuses, du cuir chevelu et/ou des cheveux.
57. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 56, pour la fabrication d'une composition destinée à traiter la peau sensible et/ou le cuir chevelu sensible.
58. Procédé de traitement cosmétique de la peau, du cuir chevelu, des cheveux, des ongles et/ou des muqueuses, caractérisé par le fait que l'on applique sur la peau, le cuir chevelu, les cheveux, les ongles et/ou les muqueuses, une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 55.
EP02710982A 2001-01-11 2002-01-11 Composition contenant au moins un agent conditionneur soluble particulier et au moins un polymere amphiphile Withdrawn EP1353632A1 (fr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0100332A FR2819177B1 (fr) 2001-01-11 2001-01-11 Composition contenant au moins un agent conditionneur soluble particulier et au moins un polymere amphiphile
FR0100332 2001-01-11
PCT/FR2002/000106 WO2002055035A1 (fr) 2001-01-11 2002-01-11 Composition contenant au moins un agent conditionneur soluble particulier et au moins un polymere amphiphile

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1353632A1 true EP1353632A1 (fr) 2003-10-22

Family

ID=8858699

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP02710982A Withdrawn EP1353632A1 (fr) 2001-01-11 2002-01-11 Composition contenant au moins un agent conditionneur soluble particulier et au moins un polymere amphiphile

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP1353632A1 (fr)
AU (1) AU2002229880A1 (fr)
FR (1) FR2819177B1 (fr)
WO (1) WO2002055035A1 (fr)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1802267A1 (fr) * 2004-10-13 2007-07-04 The Procter and Gamble Company Composition de revitalisant capillaire comprenant un tensio-actif cationique de sel d'ammonium alkyle diquaternise
CA2583596C (fr) * 2004-10-13 2011-07-19 The Procter & Gamble Company Composition de conditionneur capillaire comprenant un agent tensio-actif cationique a sel d'ammonium quaternaire
FR2880537B1 (fr) * 2005-01-13 2007-05-11 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un polyurethane fixant non associatif et au moins un polymere sulfone
FR2892628B1 (fr) * 2005-10-28 2012-07-06 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un polymere fixant particulier et au moins un polymere sulfone

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0099179A3 (fr) * 1982-06-22 1987-01-21 Imperial Chemical Industries Plc Dispersions de particules
US5089578A (en) * 1986-03-28 1992-02-18 Exxon Research And Engineering Company Hydrophobically associating terpolymers containing sulfonate functionality
US4861499A (en) * 1987-10-13 1989-08-29 American Cyanamid Company Water-dispersible hydrophobic thickening agent
LU87534A1 (fr) * 1989-06-09 1991-02-18 Oreal Compositions cosmetiques contenant un agent epaississant un polymere ayant une faible proportion de motifs a groupements ioniques
US5114706A (en) * 1990-07-13 1992-05-19 Helene Curtis, Inc. Stable conditioning shampoo containing anionic surfactant/cationic conditioning agent - non-volatile silicone emulsion
NO930368L (no) * 1992-03-27 1993-09-28 Curtis Helene Ind Inc Sjampopreparat og suspensjonsmiddel for dette
US5464452A (en) * 1994-05-10 1995-11-07 Henkel Corporation Process for fixing dyes in textile materials
JPH08252447A (ja) * 1995-03-20 1996-10-01 Shiseido Co Ltd 水溶性両親媒性高分子電解質からなる乳化剤、これを配合した乳化組成物及び乳化化粧料
EP0750899A3 (fr) * 1995-06-30 1998-05-20 Shiseido Company Limited Agent émulsionnant ou agent solubilisant qui est composé du polyélectrolyte amphiphile soluble dans l'eau et composition émulsifié le contenant ou composition solubilisé le contenant et cosmétique émulsifié le contenant ou cosmétique solubilisé le contenant
FR2750330B1 (fr) * 1996-06-28 1998-07-31 Oreal Composition se presentant notamment sous la forme d'emulsion, de gel ou de solution aqueuse, et comprenant un polymere poly(acide 2 -acrylamido 2 -methylpropane sulfonique) reticule
ATE310025T1 (de) * 1998-11-23 2005-12-15 Mi Llc Amphiphile polymere stabilisierte invert- emulsionen und verwendung zu bohrflüssigkeiten
FR2794125B1 (fr) * 1999-05-26 2001-07-20 Oreal Composition sous forme d'emulsion huile-dans-eau et ses utilisations notamment cosmetiques

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO02055035A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
FR2819177A1 (fr) 2002-07-12
WO2002055035A1 (fr) 2002-07-18
AU2002229880A1 (en) 2002-07-24
FR2819177B1 (fr) 2003-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1312335B1 (fr) Compositions cosmétiques contenant une silicone aminée et un agent conditionneur et leurs utilisations
EP1321130B1 (fr) Composition de coiffage repositionnable comprenant des copolymères (méth)acryliques
EP1920755B1 (fr) Procédé de déformation permanente des fibres kératiniques comprenant une étape d&#39;application d&#39;une composition de rinçage intermédiaire comprenant un sel de cation métallique monovalent ou un sel d&#39;ammonium et un acide organique
EP0822802B1 (fr) Composition cosmetique de fixation et de brillance
EP0761199B1 (fr) Composition cosmétique à pouvoir fixant et/ou conditionneur contenant un copolymère acrylique particulier
FR2822680A1 (fr) Compositions cosmetiques detergentes contenant un tensioactif anionique derive d&#39;acides amines et un agent conditionneur soluble et leurs utilisations
EP0897298B1 (fr) Composition cosmetique de fixation et de brillance en aerosol et procedes
EP1397114B1 (fr) Composition en aerosol comprenant des particules de silicate et des polymères
EP1291003B1 (fr) Compositions cosmétiques contenant un copolymère d&#39;acide méthacrylique, une silicone et un polymère cationique et leurs utilisations
EP1312336A2 (fr) Compositions cosmétiques contenant une silicone aminée et un agent conditionneur et leurs utilisations
FR2805990A1 (fr) Composition capillaire epaissie comprenant un polymere fixant et un compose pulverulent
EP1727596B1 (fr) Compositions cosmetiques comprenant des polyamines modifiees et utilisations desdites compositions
FR2924341A1 (fr) Composition de coiffage comprenant des copolymeres (meth)acryliques et au moins une charge.
EP1062935A2 (fr) Compositions cosmétiques contenant un polymère amphotère et un polymère fixant/conditionneur et leurs utilisations
EP1366744A1 (fr) Composition capillaire aqueuse, épaissie par un copolymère linéaire séquencé amphiphile
EP2039345A1 (fr) Compositions cosmétiques contenant un copolymère cationique et un triglycéride particulier et leurs utilisations.
EP0791351B1 (fr) Composition contenant un polymére fixant, un N-alcane en C5-C8 et de l&#39;acétone
WO2002055035A1 (fr) Composition contenant au moins un agent conditionneur soluble particulier et au moins un polymere amphiphile
FR2961104A1 (fr) Composition en aerosol comprenant un polymere fixant et un alcool gras ou ester gras solide et utilisation
EP1592319B1 (fr) Composition cosmetique comprenant un amide ionique hydrogelifiant et un polymere benefique pour la chevelure
FR2920974A1 (fr) Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique acrylique, un ester gras liquide et un polymere cationique et leurs utilisations
WO2006056692A1 (fr) Composition cosmetique comprenant au moins un polymere fixant et au moins un hydroxyalkyl uree
EP1537850B1 (fr) Composition cosmétique capillaire à base de trimellitate de tridécycle et d&#39;isoeicosane
EP1800660A1 (fr) Composition cosmétique comprenant au moins un poly(vinyllactame) cationique, au moins un polymère cationique réticulé particulier et au moins une silicone non volatile
FR2939683A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un polyester sulfonique ramifie et un tensioactif particulier et utilisations en coiffage

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20030811

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK RO SI

17Q First examination report despatched

Effective date: 20080123

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20120327