FR2920974A1 - Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique acrylique, un ester gras liquide et un polymere cationique et leurs utilisations - Google Patents

Abstract

L'invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable :(i)- un ou plusieurs polymères cationiques obtenus par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant :a) un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino,b) un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, etc) un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs,(ii)- un ou plusieurs esters gras liquides,et(iii)- un ou plusieurs polymères cationiques ou amphotères différents des polymères cationiques (i).Ces compositions sont utilisées notamment pour le lavage et/ou le conditionnement des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau.

Description

COMPOSITIONS COSMETIQUES CONTENANT UN COPOLYMERE CATIONIQUE ACRYLIQUE, UN ESTER GRAS LIQUIDE ET UN POLYMERE CATIONIQUE ET LEURS UTILISATIONS. La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs polymères cationiques et un ou plusieurs esters gras liquides et un ou plusieurs copolymères cationiques acryliques particuliers. 10 Il est bien connu que des cheveux qui ont été sensibilisés (i.e. abîmés et/ou fragilisés) à des degrés divers sous l'action d'agents atmosphériques ou sous l'action de traitements mécaniques ou chimiques, tels que des colorations, des décolorations et/ou des permanentes, sont souvent difficiles à 15 démêler et à coiffer, et manquent de douceur.

On a déjà préconisé dans les compositions pour le lavage ou le soin des matières kératiniques telles que les cheveux l'utilisation d'agents conditionneurs, notamment des polymères cationiques ou amphotères, des 20 esters d'acides gras ou des silicones, pour faciliter le démêlage des cheveux et pour leur communiquer douceur et souplesse. Cependant, les avantages cosmétiques mentionnés ci-avant s'accompagnent malheureusement également, sur cheveux séchés, de certains effets cosmétiques jugés indésirables, à savoir un alourdissement de la coiffure (manque de légèreté du 25 cheveu), un manque de lissage (cheveu non homogène de la racine à la pointe). En outre, l'usage des polymères cationiques ou amphotères dans ce but présente divers inconvénients. En raison de leur forte affinité pour les cheveux, certains de ces polymères se déposent de façon importante lors d'utilisations 30 répétées, et conduisent à des effets indésirables tel qu'un toucher désagréable, chargé, un raidissement des cheveux, et une adhésion interfibres affectant le coiffage. Ces inconvénients sont accentués dans le cas de cheveux fins, qui manquent de nervosité et de volume.

35 Les esters liquides sont généralement utilisés dans les compositions de shampooings ou d'après-shampooings en tant qu'agents conditionneurs pour améliorer la douceur, le toucher et le démêlage des cheveux. Cependant, on a constaté que ces esters conduisaient à la formation d'une couche inesthétique5 à la surface du shampooing nuisible aux performances du shampooing. Pour éviter l'apparition de ce phénomène, des agents de stabilisation tels que les polymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés sont fréquemment utilisés. Néanmoins, ces agents de stabilisation présentent l'inconvénient de diminuer les performances cosmétiques des compositions cosmétiques, notamment en rendant les cheveux plus chargés, plus ternes et plus rêches.

Il était donc nécessaire de mettre au point une composition cosmétique, en particulier une composition détergente, notamment un shampooing, contenant des polymères cationiques et des esters gras qui ait un aspect esthétique satisfaisant, qui soit stable et qui permette d'obtenir des performances cosmétiques acceptables sur les matières kératiniques, à savoir notamment les cheveux et le cuir chevelu, et plus particulièrement sur les cheveux naturels.

On connaît dans l'état de la technique des compositions cosmétiques en particulier détergentes contenant un copolymère cationique comme agent de stabilisation ou de suspension d'ingrédients insolubles dans l'eau comme des silicones ou des corps gras. De telles compositions ont été décrites notamment dans la demande de brevet WO2005/092276. Les qualités de mousse et les propriétés cosmétiques obtenues avec ces compositions ne sont pas encore suffisamment satisfaisantes, de même que les propriétés cosmétiques.

La demanderesse a maintenant découvert que l'association d'un copolymère cationique acrylique particulier, d'un second polymère cationique et d'un ester gras particulier permet de remédier à ces inconvénients.

En effet, il a été constaté que l'utilisation dudit copolymère cationique dans les compositions de la présente invention permettait d'obtenir sur les matières kératiniques, notamment les cheveux, de très bonnes propriétés cosmétiques particulièrement au niveau de la légèreté, de la douceur, du lissage au toucher, au niveau de la souplesse et de la malléabilité sur cheveux séchés. Il a aussi été constaté que les compositions de l'invention permettaient d'obtenir des cheveux séchés présentant au regard un aspect général plus lisse.

Les compositions se répartissent facilement sur les cheveux sans s'écouler.

Ces compositions ont une texture qui n'évolue pas ou peu au cours du temps à température ambiante (environ 25°C) et à 45°C. La stabilité des compositions est donc satisfaisante à température ambiante et 45°C. Ces compositions permettent une meilleure répartition du produit lors de l'application. Lorsque les compositions comprennent des tensioactifs moussants leurs propriétés moussantes, en particulier le démarrage de mousse, sont améliorées. En outre, les compositions se rincent aisément.

Les compositions de l'invention appliquées sur la peau notamment sous forme de bain moussant ou de gel douche, apportent une amélioration de la douceur de la peau.

Ainsi, selon la présente invention, il est maintenant proposé de nouvelles compositions cosmétiques, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable : (i)-un ou plusieurs polymères cationiques obtenus par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : a) un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, c) un ou plusieurs monomères vinylique associatifs, (ii)-un ou plusieurs esters gras liquides, et (iii)-un ou plusieurs polymères cationiques ou amphotères différents des polymères cationiques (i).

L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition telle que définie ci-dessus pour apporter de la brillance, de la légèreté, de la douceur, du lissage au toucher et/ou de la souplesse aux cheveux. Un autre objet de l'invention concerne un procédé de traitement des matières kératiniques, telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdites matières des compositions cosmétiques selon l'invention.

35 Selon la présente invention, par matières kératiniques, on comprend les cheveux, les cils, les sourcils, la peau, les ongles, les muqueuses ou le cuir chevelu et plus particulièrement les cheveux.30 Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'un copolymère cationique (i) tel que décrit ci-dessus dans, ou pour la fabrication d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs polymères cationiques ou amphotères (iii) différents des polymères cationiques (i) et un ou plusieurs esters gras liquides (ii).

Les différents objets de l'invention vont maintenant être détaillés. L'ensemble des significations et définitions des composés utilisés dans la présente invention données ci-dessous sont valables pour l'ensemble des objets de l'invention.

L'une des caractéristiques essentielles de l'invention est la présence d'un polymère cationique qui est obtenu par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs. De préférence, les monomères constituant le copolymère cationique comprennent en outre un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes.

De préférence, le polymère cationique (i) est un polymère épaississant.

Au sens de la présente invention, on entend par polymère épaississant, un polymère qui, introduit à 1 % en poids dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique à 30 % en poids d'éthanol, et à pH 7, permet d'atteindre une viscosité d'au moins 100 cps à 25 °C, et à un taux de cisaillement de 1 s-'. Cette viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre à géométrie cône-plan, par exemple, un rhéomètre Haake RS 600. De préférence, ces polymères permettent d'augmenter la viscosité des compositions dans lesquelles ils se trouvent, d'au moins 50 cps à 25 °C et à 1 s-'.

Le ou les polymères cationiques (i) utilisés dans la composition selon l'invention, et leur procédé de fabrication, sont notamment décrits dans la demande internationale WO 2004/024779.

Par monomère vinylique, on entend au sens de la présente invention un monomère comprenant un ou plusieurs groupes ROCH=C(Ro)- , ou chaque Ro est indépendamment H, un alkyle en C1-C30, -C(0)OH ou C(0)ORo' , -O- C(0)ORo' , -C(0)NHRo' , C(0)NRo' Ro" ,Ro' et Ro", identiques ou différents, étant un groupe alkyle en C1-C30. Ainsi, par exemple, au sens de la présente invention, les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides sont des monomères vinyliques.

Comme expliqué précédemment, le mélange de monomères permettant la préparation du polymère cationique (i) utilisé dans la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino. Les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino utilisables pour la préparation du polymère cationique utilisé selon l'invention sont des monomères à insaturation éthylénique, basiques et polymérisables. Les groupes amino peuvent dériver de groupes alkyles mono, di- ou polyaminés, ou bien de groupes hétéroaromatiques contenant un atome d'azote. Les groupes amino peuvent être des amines primaires, secondaires ou tertiaires. Ces monomères peuvent être utilisés sous la forme d'amine ou sous la forme de sel. De préférence, le ou les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino sont choisis parmi : - les mono-(C1-C4)alkylamino(C1-C8)alkyl(méth)acrylates, - les di-(C1-C4)alkylamino(C1-C8)alkyl(méth)acrylates, de préférence les di-(C1-C4)alkylamino(C1-C6)alkyl(méth)acrylates, - les mono-(C1-C4)alkylamino(C1-C8)alkyl(méth)acrylamides, - les di-(C1-C4)alkylamino(C1-C8)alkyl(méth)acrylamides, - les (méth) acrylamides à groupement(s) hétérocyclique(s) contenant un atome d'azote, - les (méth)acrylates à groupement(s) hétérocyclique(s) contenant un atome d'azote, - les hétérocycles azotés à groupement(s) vinyle(s), et leurs mélanges.

A titre de monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino préférés, on peut citer : - les (méth)acrylates de mono- ou di-(alkyl en C1-C4)amino(alkyle en C1-C4), tels que le (méth)acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-diméthylamino)propyle, le (méth)acrylate de 4-(N,N-diméthylamino)butyle, le (méth)acrylate de (N,N-diméthylamino)-t-butyle, le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-diéthylamino)propyle, le (méth)acrylate de 4-(N,N-diéthylamino)butyle, le (méth)acrylate de 2-(N,N-dipropylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-dipropylamino)propyle et le (méth)acrylate de 4-(N,N-dipropylamino)butyle ; - les mono- ou di-(alkyl en C1-C4)amino(alkyl en C1-C4)(méth)acrylamides tels que le N'-(2-N,N-diméthylamino)éthyl (méth)acrylamide et le N'-(3-N,N-diméthylamino)propyl acrylamide ; - les (méth)acrylamides ou (méth)acrylates à groupement hétérocyclique contenant un atome d'azote, tels que le N-(2-pyridyl)acrylamide, le N-(2-imidazolyl)méthacrylamide, le méthacrylate de 2-(4-morpholinyl)éthyle, le acrylate de 2-(4-morpholinyl)éthyle, le N-(4-morpholinyl)méthacrylamide et le N-(4-morpholinyl)acrylamide ; et - les hétérocycles azotés à groupement(s) vinyle(s) tels que la 2-vinylpyridine et la 4-vinylpyridine. Lorsque les monomères sont sous forme de sels, il peut s'agir de sels minéraux, tels que les sels hydrochlorure, sulfate et phosphate ; ou bien de sels d'acides organiques, tels que les sels acétate, maléate et fumarate. Des monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupe(s) amino particulièrement préférés sont : - le (méth)acrylate de 3-(N,N-diméthylamino)propyle, - le N'-(3-N,N-diméthylamino)propyl(méth)acrylamide, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(tert-butylamino)éthyle, - le 2-(N,N-diméthylamino)propyl(méth)acrylamide, et - l'acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)néopentyle.

Le ou les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino représentent généralement de 10 à 70 % en poids, de préférence de 20 à 60 % en poids, mieux de 30 à 40 % en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères.

Comme expliqué précédemment, le mélange de monomères permettant la préparation du polymère cationique utilisé (i) selon l'invention comprend également un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes.

Le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes utilisables pour la préparation du polymère cationique utilisé selon l'invention sont généralement choisis parmi les composés ayant l'une ou l'autre des formules (I) ou (Il) : (I) CH2=C(X)Z, (Il) CH2=CH-OC(0)R; où, dans chacune des formules (I) et (Il) ; X représente H ou un groupe méthyle ; Z est choisi parmi les groupes ùC(0)OR', -C(0)NH2, -C(0)NHR1, - C(0)N(RI)2, -C6H5, -C6H4R1, -C6H4OR', -C6H4CI, -CN, -NHC(0)CH3, - NHC(0)H, N-(2-pyrrolidonyle), N-caprolactamyle, -C(0)NHC(CH3)3, -C(0)NHCH2CH2-NH-CH2CH2-urée, -Si R3, -C(0)O(CH2)XSiR3, - C(0)NH(CH2) XSiR3 et ù(CH2)XSiR3 ; x représente un nombre entier allant de 1 à 6 ; chaque R représente indépendamment un groupe alkyle en C1-C30 ; chaque R' représente indépendamment un groupe alkyle en C1-C30 , un groupe alkyle en C2-C30 hydroxylé, ou un groupe alkyle en C1- C30 halogéné. On peut citer en particulier les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C30 ; les (alkyl en C1-C30)(méth)acrylamides ; le styrène, les styrènes substitués et en particulier le vinyltoluène (ou 2-méthylstyrène), le butylstyrène, l'isopropylstyrène, le para-chlorostyrène ; les esters de vinyle et en particulier l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, le caprolate de vinyle, le pivalate de vinyle et le néodécanoate de vinyle ; les nitriles insaturés et en particulier le (méth)acrylonitrile et l'acrylonitrile ; et les silanes insaturés et en particulier le triméthylvinylsilane, le diméthyléthylvinylsilane, l'allyldiméthylphénylsilane, l'allyltriméthylsilane, le 3-acrylamidopropyltriméthylsilane, le méthacrylate de 3-tri méthylsilylpropyle. De préférence, le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes sont choisis parmi les acrylates d'alkyle en C1-C30, les méthacrylates d'alkyle en C1-C30, et leurs mélanges, tels que l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de 3,3,5-tri méthylcyclohexyle.

Le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes représentent généralement de 20 à 80% en poids, de préférence de 20 à 70% en poids, mieux de 50 à 65 % en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères. 7 Le ou les monomères vinyliques associatifs utilisables pour la préparation du polymère cationique (i) utilisé selon l'invention sont généralement choisis parmi des composés ayant une extrémité (i)' à insaturation(s) éthylénique(s) pour la polymérisation par addition avec d'autres monomères du système ; une portion centrale (ii)' polyoxyalkylène pour conférer des propriétés hydrophiles sélectives aux polymères, et une extrémité (iii)' hydrophobe pour conférer des propriétés hydrophobes sélectives aux polymères. L'extrémité (i)' à insaturation(s) éthylénique(s) du ou des monomères vinyliques associatifs est de préférence dérivée d'un acide ou d'un anhydride mono ou di-carboxylique à insaturation(s) a, 13-éthylénique(s), de préférence un acide ou un anhydride mono ou di-carboxylique en C3 ou C4. De façon alternative, l'extrémité (i)' du monomère associatif peut être dérivée d'un allyl éther ou d'un vinyl éther ; d'un monomère non ionique uréthane substitué par un groupe vinyle, tel que divulgué dans le brevet US redélivré n°33,156 ou dans le brevet US 5,294,692 ; ou d'un produit de réaction urée substituée par un groupe vinyle, tel que divulgué dans le brevet US 5,011,978. La portion centrale (ii)' du ou des monomères vinyliques associatifs est de préférence un segment polyoxyalkylène comprenant 5 à 250, de préférence encore 10 à 120, et mieux 15 à 60 unités oxydes d'alkylène en C2-C7. Des portions centrales (ii)' préférées sont les segments polyoxyéthylène, polyoxypropylène, et polyoxybutylène comprenant 5 à 150, de préférence 10 à 100, et mieux 15 à 60 unités oxydes d'éthylène, de propylène ou de butylène, et des séquences aléatoires ou non aléatoires d'unités oxydes d'éthylène, oxydes de propylène ou oxydes de butylène. De préférence, les portions centrales sont des segments polyoxyéthylène. L'extrémité (iii)' hydrophobe du ou des monomères associatifs est de préférence un fragment hydrocarboné appartenant à l'une des classes hydrocarbonées suivantes : un alkyle linéaire en C8-C40, un alkyle en C2-C40 substitué par un groupe aryle, un phényle substitué par un groupe alkyle en C2-C40, un alkyle ramifié en C8-C40, un groupe alicyclique en C8-C40, et un ester complexe en C8-C80. Par ester complexe, on entend au sens de la présente invention tout ester différent d'un ester simple.

Par ester simple, on entend au sens de la présente invention tout ester d'alcool aliphatique saturé en C1-C30, linéaire ou ramifié, et non substitué.

Des exemples d'extrémités (iii)' hydrophobes du ou des monomères associatifs sont des groupes alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 8 à 40 atomes de carbone, tels que les groupes capryle (C8), isooctyle (C8 ramifié), décyle (C10), lauryle (C12), myristyle (C14), cétyle (C16), cétéaryle (C16-C18), stéaryle (C18), isostéaryle (C18 ramifié), arachidyle (C20), béhényle (C22), lignocéryle (C24), cérotyle (C26), montanyle (C28), mélyssile (C30) et laccéryle (C32). Des exemples de groupes alkyles linéaires ou ramifiés ayant 8 à 40 atomes de carbone et dérivés d'une source naturelle sont notamment les groupes alkyles dérivés de l'huile d'arachide hydrogénée, d'huile de soja et d'huile de canola (à prédominance C18), l'huile de suif hydrogénée en C16-C18 ; et les terpénols hydrogénés en C10-C30, tels que le géraniol hydrogéné (en C10 ramifié), le farnesol hydrogéné (C15 ramifié), le phytol hydrogéné (C20 ramifié). Des exemples de phényles substitués par un alkyle en C2-C40 sont l'octylphényle, le nonylphényle, le décylphényle, le dodécylphényle, l'hexadécylphényle, l'octadécylphényle, l'isooctylphényle et le secbutylphényle. Des groupes alicycliques en C8-C40 peuvent être par exemple les groupes dérivés des stérols d'origine animale, tels que le cholestérol, le lanostérol, le 7-déhydrocholestérol ; ou bien les dérivés d'origine végétales, tels que le phytostérol, le stigmastérol, le campestérol ; ou bien les dérivés issus de microorganismes, tels que l'ergostérol, le mycrostérol. D'autres alicycliques en C8-C40 utilisables dans la présente invention sont par exemple le cyclooctyle, le cyclododécyle, l'adamantyle, le décahydronaphthyle, et les groupes dérivés de composés alicycliques en C8-C40 naturels tels que le pinène, le rétinol hydrogéné, le camphre et l'alcool d'isobornyle. Les groupes alkyles en C2-C40 substitués par un groupe aryle peuvent être par exemple le 2-phényléthyle, le 2,4-diphénybutyle, le 2,4,6-triphénylhexyle, le 4-phénylbutyle, le 2-méthyl-2-phényléthyle, le 2,4,6-tri(1'phényléthyl)phényle. A titre d'esters complexes en C8-C40 utilisables comme extrémité (iii), on peut citer l'huile de ricin hydrogénée (principalement le triglycéride de l'acide 12-hydroxystéarique ; les 1,2-diacyl glycérols tels que le 1,2-distéaryl glycérol, le 1,2-dipalmityl glycérol, le 1,2-dimyristyl glycérol ; les di-, tri- ou poly-esters de sucres tel que le 3,4,6-tristéaryl glucose, le 2,3-dilauryle fructose ; et les esters de sorbitane tels que ceux divulgués dans le brevet US 4,600,761.

Les monomères vinyliques associatifs utilisables selon l'invention peuvent être préparés par toute méthode connue dans l'art antérieur. On peut se référer par exemple aux brevets US 4,421,902, US 4,384,096, US 4,514,552, US 4,600,761, US 4,616,074, US 5,294,692, US 5,292,843 ; US 5,770,760 et US 5,412,142.

De préférence, le ou les monomères vinyliques associatifs utilisables selon l'invention sont choisis parmi les composés de formule (III) : R2 "/ 2 \ 4 5 R CH A (CH2)kù(0)mù(R -O)nùYùR

Dans laquelle chaque R2 est indépendamment H, un groupe méthyle, un groupe -C(0)OH, ou un groupe ùC(0)OR3 ; 15 R3 est un alkyle en C1-C3o ; A est un groupe ùCH2C(0)O-, -C(0)O-, -0-, CH2O, -NHC(0)NH-, - C(0)NH-, -Ar-(CE2)Z-NHC(0)O-, -Ar-(CE2)Z -NHC(0)NH-, ou -CH2CH2-NHC(0)-

Ar est un groupe aryle divalent ; 20 E est H ou un groupe méthyle ; z est égal à 0 ou 1 ; k est un entier variant de 0 à 30 ; m est égal à 0 ou 1, à la condition que lorsque k = 0, m = 0, et lorsque k varie de 1 à 30, m est égal à 1; 25 (R4-0)n est un polyoxyalkylène, qui est un homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs, avec des unités oxyalkylène en C2-C4, R4 est C2H4, C3H6, C4H8, ou leurs mélanges, n est un entier variant de 5 à 250, 30 Y est ùR40-, -R4NH-, -C(0)-, -C(0)NH-, R4NHC(0)NH-, ou ù C(0)NHC(0)-; R5 est un alkyle substitué ou non choisi parmi les alkyles linéaires en C8-C40, les alkyles ramifiés en C8-C40, les alicycliques en C8-C40, les phényles substitués par un groupe alkyle en C2-C40, les alkyles en C2-C40 substitués par 35 un groupe aryle, les esters complexes en C8-C80,10 le groupe alkyle R5 comprenant éventuellement un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, alcoxyle et halogèno.

De préférence, le ou les monomères vinyliques associatifs sont choisis parmi les (méth)acrylates polyéthoxylés de cétyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés d'arachidyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de béhényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de lauryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cérotyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de montanyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de mélissyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de laccéryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de 2,4,6-tri(1'-phényléthyl)phényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de l'huile de ricin hydrogénée, les (méth)acrylates polyéthoxylés de canola, les (méth)acrylates polyéthoxylés du cholestérol et leurs mélanges, où la portion polyéthoxylée du monomère comprend de 5 à 100, de préférence de 10 à 80, et mieux de 15 à 60 unités oxydes d'éthylène. Plus particulièrement, le ou les monomères vinyliques associatifs sont choisis parmi les méthacrylates polyéthoxylés de cétyle, les méthacrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés d'arachidyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de béhényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de lauryle, où la portion polyéthoxylée du monomère comprend de 10 à 80, de préférence de 15 à 60 et mieux de 20 à 40 unités oxydes d'éthylène.

De préférence le ou les monomères associatifs vinyliques représentent de 0,001 à 25 % en poids, de préférence de 0,01 à 15 % en poids et mieux de 0,1 à 10 % en poids du mélange de monomères.

Le ou les monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes, éventuellement présents dans le mélange de monomères peuvent modérer les propriétés associatives des polymères associatifs cationiques qui les contiennent, produisant ainsi des gels aqueux ayant une très bonne texture et de très bonnes propriétés rhéologiques. Par monomère tensioactif vinylique semi-hydrophobe, on entend au sens de la présente invention un monomère qui a une structure similaire à un monomère associatif, mais a une extrémité substantiellement non hydrophobe et ainsi ne confère pas de propriété associative aux polymères.

La propriété d'associativité d'un polymère est liée à la propriété dans un milieu donné, des molécules dudit polymère de s'associer entre elles, ou de s'associer à des molécules d'un co-agent, en général tensioactif, ce qui se traduit dans un certain domaine de concentration par un accroissement de la viscosité du milieu. Le ou les monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes sont généralement des composés ayant deux parties : (i) un groupe terminal insaturé pour permettre la polymérisation par addition avec les autres monomères du mélange de réaction, et (ii) un groupe polyoxyalkylène pour atténuer les associations entre les groupes hydrophobes du polymère ou les groupes hydrophobes des autres matériaux éventuellement présents dans la composition contenant le polymère.

L'extrémité fournissant l'insaturation vinylique ou éthylénique pour la polymérisation par addition est de préférence dérivée d'un acide ou d'un anhydride mono ou di-carboxylique à insaturation a, 3-éthylénique, de préférence un acide mono ou di-carboxylique en C3-C4, ou un anhydride de cet acide. De façon alternative, l'extrémité A peut dériver d'un éther allylique, d'un éther vinylique ou d'un uréthane insaturé non ionique.

L'extrémité A insaturée polymérisable peut aussi dériver d'un acide gras insaturé en C8-C30 contenant un ou plusieurs groupes fonctionnels carboxy libres. Ce groupe en C8-C30 fait partie de l'extrémité insaturée A et est différent des groupes hydrophobes pendant des monomères associatifs, qui sont séparés de l'extrémité insaturée du monomère associatif par un groupe espaceur hydrophile. La portion B polyoxyalkylène comprend un segment polyoxyalkylène à chaîne longue, qui est essentiellement similaire à la portion hydrophile des monomères associatifs. Des portions polyoxyalkylène B préférées incluent les unités en C2-C4 polyoxyéthylène, polyoxypropylène, et polyoxybutylène comprenant de 5 à 250, de préférence de 10 à 100 unités oxyalkylène. Lorsque le monomère tensioactif vinylique semi-hydrophobe comprend plus d'un type d'unité d'oxyalkylène, ces unités peuvent être disposés en séquence aléatoire, non aléatoire, ou à bloc. De préférence, le ou les monomères tensioactifs vinyliques semi- hydrophobes sont choisis parmi les composés de formules (IV) ou (V) : R6 (IV) \A R6CH (CH2)pù(0)rù(R8-0)vR9 (V) DùAù(CH2)pù(0)r ù(R8-O), ùR9 où, dans chaque formule (IV) ou (V), chaque R6 représente indépendamment H, un alkyle en C1-C30, - 5 C(0)OH, ou C(0)OR7 ; R7 est un alkyle en C1-C30 ; A est un groupe -CH2C(0)O-, -C(0)O-, -0-, -CH2O, -NHC(0)NH-, - C(0)NH-, -Ar-(CE2)Z NHC(0)O-, -Ar-(CE2)Z -NHC(0)NH-, ou -CH2CH2NHC(0)-

10 Ar est un groupe aryle divalent ; E est H ou un groupe méthyle ; z est égal à 0 ou 1 ; p est un entier variant de 0 à 30 ; r est égal à 0 ou 1, à la condition que lorsque p est égal à 0, r est égal 15 à 0, et lorsque p varie de 1 à 30, r est égal 1, (R8-0)v est un polyoxyalkylène qui est homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs avec des unités oxyalkylène en C2-C4, où R8 est C2H4, C3H6, C4H8, ou leurs mélanges, et v est un entier variant de 5 à 250 ; 20 R9 est H ou un alkyle en C1-C4 ; D est un alcényle en C8-C30 ou un alcényle en C8-C30 substitué par un groupe carboxy. De manière particulièrement préférée, le mélange de monomères comprend un monomère tensioactif vinylique semi-hydrophobe ayant l'une des 25 formules suivantes :

CH2=CH-O(CH2)aO(C3H60)b(C2H40)cH ou CH2=CHCH2O(C3H60)d(C2H40)eH;

30 où a est égal à 2, 3, ou 4; b est un entier variant de 1 à 10 ; c est un entier variant de 5 à 50 ; d est un entier variant de 1 à 10 ; et e est un entier variant de 5 à 50.

Des monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes préférés sont par exemple les émulsifiants polymérisables commercialisés sous les références EMULSOGEN R109, R208, R307, RAL109, RAL208 et RAL307 par la société CLARIANT ; BX-AA-E5P5 commercialisé par la société BIMAX ; et le MAXEMUL 5010 et 5011 commercialisé par la société UNIQEMA. Les monomères particulièrement préférés sont l'EMULSOGEN R208, R307 et RAL 307. Selon les fabricants : l'EMULSOGEN R109 est un éther vinylique 1,4-butanediol éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique : CH2=CH-O(CH2)4O(C3H60)4(C2H40)10H; l'EMULSOGEN R208 qui est un éther vinylique 1,4-butanediol éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique : CH2=CH-O(CH2)4O(C3H60)4(C2H40)20H; l'EMULSOGEN R307 qui est un éther vinylique 1,4-butanediol éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique : CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)30H l'EMULSOGEN RAL 109 qui est un éther allylique éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique CH2=CHCH2-O(C3H6O)4(C2H40) 10H; l'EMULSOGEN RAL 208 qui est un éther allylique éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique CH2=CHCH2-O(C3H6O)4(C2H40) 20H; l'EMULSOGEN RAL 307 qui est un éther allylique éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique CH2=CHCH2-O(C3H6O)4(C2H40) 30H; le MAXEMUL 5010 qui est un alcényle en C12-C15 carboxylé hydrophobe, éthoxylé avec 24 unités d'oxyde éthylène, le MAXEMUL 5011 qui est un alcényle en C12-C15 carboxylé hydrophobe, éthoxylé avec 34 unités d'oxyde éthylène ; et le BX-AA-E5P5 qui est un éther allylique éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique CH2=CHCH2-O(C3H6O)5(C2H40) 5H.

La quantité du ou des monomères tensioactifs vinyliques semihydrophobes utilisés dans la préparation des polymères cationiques (i) utilisés dans la composition selon l'invention peut varier largement et dépend, en autre, des propriétés rhéologiques finales désirées pour le polymère.

Lorsqu'ils sont présents, les monomères tensioactifs vinyliques semihydrophobes représentent de 0,01 à 25 % en poids et de préférence de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total du mélange de monomères.

Le ou les polymères cationiques (i) utilisés dans la composition selon l'invention sont préparés à partir d'un mélange de monomères pouvant comprendre un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés. Ces monomères sont des monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant un ou plusieurs substituants hydroxyle. A titre de monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, on peut citer les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C6 hydroxylés, de préférence les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C4 hydroxylés, tel que le 2-hydroxyéthylméthacrylate (HEMA), le 2-hydroxyéthyl acrylate (2-HEA), le 3-hydroxypropyl acrylate ; les (méth)acrylamides d'alkyle en C1-C4 hydroxylés, tels que le N-(2-hydroxyéthyl) méthacrylamide, le N-(2-hydroxyéthyl) acrylamide, le N-(3-hydroxypropyl) acrylamide, le N-(2,3-dihydroxypropyl) acrylamide ; et leurs mélanges. On peut encore citer l'alcool allylique, le glycérol monoallyl éther, le 3-méthyl-3-butèn-1-ol, les précurseurs de l'alcool vinylique et leurs équivalents, tel que l'acétate de vinyle. Lorsqu'il(s) est (sont) présent(s), le ou les monomères vinyliques non ioniques hydroxylés représentent généralement jusqu'à 10% en poids du poids total du mélange de monomères. De préférence, le ou les monomères vinyliques non ioniques hydroxylés représentent de 0,01 à 10% en poids, mieux de 1 à 8%, et encore de 1 à 5% en poids par rapport au poids total du mélange de monomères.

Le ou les polymères cationiques utilisés (i) dans la composition selon l'invention sont préparés à partir d'un mélange de monomères qui peut comprendre un ou plusieurs monomères réticulants permettant d'introduire des ramifications et de contrôler la masse moléculaire.

Des agents réticulants poly-insaturés utilisables sont bien connus dans l'état de la technique. Des composés mono-insaturés présentant un groupe réactif capable de réticuler un copolymère formé avant, pendant ou après la polymérisation peuvent aussi être utilisés. D'autres monomères réticulant utilisables peuvent être des monomères polyfonctionnels contenant des groupes réactifs multiples tels que des groupes époxydes, isocyanates et des groupes silanes hydrolysables. De nombreux composés poly-insaturés peuvent être utilisés pour générer un réseau tri-dimensionnel partiellement ou substantiellement réticulé. Des exemples de monomères réticulants polyinsaturés utilisables sont par exemple les monomères aromatiques polyinsaturés, tel que le divinylbenzène, le divinyl naphtylène, et le trivinylbenzène ; les monomères alicycliques polyinsaturés, tel que le 1,2,4-trivinylcyclohexane ; les esters difonctionnels de l'acide phthalique, tel que le diallyl phthalate ; les monomères aliphatiques polyinsaturés, tels que les diènes, les triènes et les tétraènes, notamment l'isoprène, le butadiène, le 1,5-hexadiène, le 1,5,9-décatriène, le 1,9-décadiène, et le 1,5 heptadiène. D'autres monomères réticulants polyinsaturés utilisables sont par exemple les éthers polyalcényles, tels que le triallyl pentaérythritol, le diallyl pentaérythritol, le diallyl saccharose, l'octaallyl saccharose et le triméthylolpropane diallyl éther ; les esters polyinsaturés de polyalcools ou de polyacides, tel que le 1,6-hexanediol di(méth)acrylate, le tétraméthylène tri(méth)acrylate, l'allyl acrylate, le diallyl itaconate, le diallyl fumarate, le diallyl maléate, le tri méthylolpropane tri(méth)acrylate, le triméthylolpropane di(méth)acrylate et le polyéthylène glycol di(méth)acrylate, les alkylène bisacrylamides, tel que le méthylène bisacrylamide, le propylène bisacrylamide ; les dérivés hydroxylés et carboxylés du méthylène bisacrylamide, tel que le N,N'-bisméthylol méthylène bisacrylamide ; les polyéthylèneglycol di(méth)acrylates, tels que l'éthylèneglycol di(méth)acrylate, le diiéthylèneglycol di(méth)acrylate, le triéthylèneglycol di(méth)acrylate, les silanes polyinsaturés tels que le diméthyldivinylsilane, le méthyltrivinylsilane, l'allyldiméthylvinylsilane, le diallyldiméthylsilane et le tétravinylsilane, les stannanes polyinsaturés, tel que le tétraallyl étain et le diallyldiméthyl étain.

Des monomères réticulants monoinsaturés utilisables et portant un groupe réactif peuvent être les N-méthylolacrylamides ; les N-alkoxy(méth)acrylamides, où le groupe alkoxy est un groupe C1-C18 ; et les silanes hydrolysables insaturés tel que triéthoxyvinylsilane, le trisisopropoxyvinylsilane, et le 3-triéthoxysilylpropyl méthacrylate.

Des monomères réticulants polyfonctionnels utilisables et contenant plusieurs groupes réactifs peuvent être par exemple les silanes hydrolysables tel que l'éthyltriéthoxysilane et l'éthyltriméthoxysilane ; les silanes hydrolysables époxylés, tel que le 2-(3,4-époxycyclohexyl)éthyltriéthoxysilane et le 3-glycidoxypropyltriméthyoxysilane ; les polyisocyanates, tels que le 1,4-diisocyanatobutane, le 1,6-diisocyanatohexane, le 1,4-phénylènediisocyanate, et le 4,4'-oxybis(phénylisocyanate) ; les époxides insaturés, tel que le glycidyl méthacrylate et l'allylglycidyl éther ; les polyépoxides, tel que le diglycidyl éther, le 1,2,5,6-diépoxyhexane, et l'éthylèneglycoldiglycidyl éther. Des monomères réticulants polyinsaturés particulièrement utilisables sont les polyols éthoxylés, tels les diols, les triols et les bis-phénols, éthoxylés avec 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène par mole de groupe fonctionnel hydroxyle et terminés par un groupe insaturé polymérisable tel que un vinyl éther, un allyl éther, un ester acrylate ou un ester méthacrylate. De tels monomères réticulants peuvent être par exemple le diméthacrylate éthoxylé de biphénol A, le diméthacrylate éthoxylé de biphénol F, et le triméthylol propane triméthacrylate éthoxylé. D'autres monomères réticulants éthoxylés utilisables dans la présente invention sont par exemple les agents réticulants dérivés des polyols éthoxylés divulgués dans le brevet US 6 140 435. Des exemples particulièrement préférés de monomères réticulants sont des esters acrylates et méthacrylates de polyols ayant au moins deux groupes ester acrylate ou méthacrylate, tel que le triméthylolpropane triacrylate (TMPTA), le triméthylolpropane diméthacrylate, le triéthylène glycol diméthacrylate (TEGDMA), et le diméthacrylate de bisphénol A éthoxylé (30) (EOBDMA). Lorsqu'il(s) est (sont) présent(s), le ou les monomères réticulants représentent de préférence au plus 5% en poids par rapport au poids du mélange de monomères. Selon un mode de réalisation préféré, les monomères réticulants sont présents à une teneur variant de 0,001 à 5% en poids, de préférence de 0,05 à 2% en poids, mieux de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total du mélange de monomères.

Le mélange de monomères peut comprendre un ou plusieurs agents de transfert de chaîne. Les agents de transferts de chaîne sont des composés bien connus de l'état de la technique. On peut citer en particulier les composés thiolés, les composés disulfures, tels que les C1-C18 mercaptans, les acides mercaptocarboxyliques, les esters d'acides mercaptocarboxyliques, les thioesters, les C1-C18 alkyl disulfures, les aryldisulfures, les thiols polyfonctionnels ; les phosphites et hypophosphites ; les composés haloalkyl, tel que le tétrachlorure de carbone, le bromotrichlorométhane ; et les agents de transfert de chaîne insaturés, tel que l'alphaméthylstyrène. Les thiols polyfonctionnels sont par exemple les thiols trifonctionnels, tel que le triméthylolpropane-tris-(3-mercaptopropionate), les thiols tétrafonctionnels, tel que le pentaérythritol-tétra-(3-mercaptopropionate), le pentaérythritol-tétra-(thioglycolate) et le pentaérythritol-tétra(thiolactate) ; les thiols hexafonctionnels, tel que le pentaérytritol-hexa-(thioglyconate). De façon alternative, le ou les agents de transfert de chaîne peuvent être des agents de transfert de chaîne catalytiques qui réduisent le poids moléculaire des polymères d'addition lors de la polymérisation par radicaux libres des monomères vinyliques. On peut citer par exemple les complexes de cobalt, notamment les chélates de cobalt (Il). Les agents de transfert de chaîne catalytiques peuvent souvent être utilisés à des concentrations faibles par rapport aux agents de transfert de chaîne thiolés.

De façon particulièrement préférée, on peut citer à titre d'agent de transfert de chaîne l'octyl mercaptan, le n-dodécyle mercaptan, le t-dodécyle mercaptan, l'hexadécyle mercaptan, l'octadécyle mercaptan (ODM), l'isooctyl 3-mercaptopropionate (IMP), le butyl 3-mercaptopropionate, l'acide 3-mercaptopropionique, le butyl thioglycolate, l'isooctyl thioglycolate, le dodécyle thioglycolate. Lorsqu'il(s) est (sont) présents, le ou les agents de transferts de chaîne sont ajoutés au mélange de monomères de préférence jusqu'à 10% en poids par rapport au poids total du mélange de monomère. De préférence, le ou les agents de transfert de chaîne représentent de 0,1% à 5 % en poids par rapport au poids total de monomères.

Le mélange de monomères permettant la préparation du polymère cationique (i) utilisé dans la composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs stabilisateurs polymériques pour l'obtention de dispersions ou d'émulsions stables. De préférence, les polymères sont solubles dans l'eau. On peut citer par exemple les polymères synthétiques, tels que les alcools polyvinyliques, les acétates polyvinyliques partiellement hydrolysés, la polyvinylpyrrolidone, les polyacrylamides, les polyméthacrylamides, les polymères d'addition carboxylés, les polyalkyles vinyle éthers ; les polymères naturels hydrosolubles, tels que la gélatine, les peptines, les alginates, la caséine; les polymères naturels modifiés, tels que la méthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les hydroxyéthylcelluloses allyliques.

Les stabilisateurs polymériques sont utilisés en une quantité au plus égale à 2 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion, de préférence en une quantité comprise 0,0001 et 1 % en poids, mieux entre 0,01 et 0,5 % en poids par rapport au poids du mélange de monomères.

Selon un mode de réalisation préféré, le mélange de monomères comprend, par rapport au poids total du mélange de monomères : a) de 10 à 70 % en poids du ou des monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) de 20 à 80 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, c) de 0,001 à 25 % en poids du ou des monomères vinyliques associatifs, d) de 0 à 25 % en poids du ou des monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes, e) de 0 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, f) de 0 à 5% en poids d'un ou plusieurs monomères réticulants, g) de 0 à 10 % en poids d'un ou plusieurs agents de transfert de chaîne, et h) de 0 à 2 % en poids d'un ou plusieurs stabilisateurs polymériques.

De façon encore plus préférée, le mélange de monomères comprend, par rapport au poids total du mélange de monomères : a) de 20 à 60 % en poids du ou des monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) de 20 à 70 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, c) de 0,01 à 15 % en poids du ou des monomères vinyliques 30 associatifs, d) de 0,1 à 10 % en poids du ou des monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes, e) de 0,01 à 10 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, 35 f) de 0,001 à 5 % en poids du ou des monomères réticulants, et g) de 0,001 à 10 % en poids du ou des agents de transfert de chaîne, h) de 0 à 2 % en poids du ou des stabilisateurs polymériques.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le mélange de monomères permettant la préparation du polymère cationique (i) utilisé dans la composition selon l'invention comprend, par rapport au poids total du mélange de monomères : a) de 20 à 50 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino choisis parmi : - le (méth)acrylate de 3-(N,N-diméthylamino)propyle, - le N'-(3-N,N-diméthylamino)propyl(méth)acrylamide, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(tert-butylamino)éthyle, - le 2-(N,N-diméthylamino)propyl (méth)acrylamide, et - l'acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)néopentyle, b) de 50 à 65 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes choisis parmi les esters d'acide acrylique et d'alkyle en C1-C30, les esters de l'acide méthacrylique et d'alkyle en C1-C30, et leurs mélanges, c) de 0,1 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs choisis parmi les méthacrylates polyéthoxylés de cétyle, les méthacrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés d'arachidyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de béhényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de lauryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cérotyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de montanyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de mélissyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de laccéryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de 2,4,6 (1'-phényléthyl)phényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de l'huile de ricin hydrogénée, les (méth)acrylates polyéthoxylés de canola, les (méth)acrylates polyéthoxylés du cholestérol et leurs mélanges, d) de 0,1 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes ayant l'une des formules suivantes :

CH2=CH-O(CH2)aO(C3H60)b(C2H40)cH OU CH2=CHCH2O(C3H6O)d(C2H4O)eH; où a est égal à 2, 3, ou 4 ; b est un entier variant de 1 à 10 ;35 c est un entier variant de 5 à 50 ; d est un entier variant de 1 à 10 ; et e est un entier variant de 5 à 50. e) jusqu'à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, f) jusqu'à 5% en poids d'un ou plusieurs monomères réticulants, g) jusqu'à 10 % en poids d'un ou plusieurs agents de transfert de chaîne, et h) jusqu'à 2 % en poids d'un ou plusieurs stabilisateurs polymériques. 10 Les polymères cationiques (i) préférés selon l'invention sont des polymères issus de la polymérisation du mélange de monomères suivants : - un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4)amino(alkyle en C1-C6), - un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide 15 (méth)acrylique, - un méthacrylate d'alkyle en C10-C30 polyéthoxylé avec 20 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), 20 - un diméthacrylate d'éthylèneglycol.

Parmi les polymères cationiques (i) utilisés dans la composition selon l'invention, on peut notamment citer le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination CARBOPOL AQUA CC POLYMER et qui 25 correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER. Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation d'un mélange de monomères comprenant (ou constitué de): - un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en C1-C6), - un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide 30 (méth)acrylique, - un méthacrylate d'alkyle en C10-C30 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène), - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), et 35 - un diméthacrylate d'éthylèneglycol.

Le ou les polymères cationiques (i) utilisés dans les compositions selon l'invention représentent généralement de 0,01 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 5% en poids, et mieux de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le ou les polymères cationiques (i) utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être préparés par des techniques de polymérisation conventionnelles, telles que la polymérisation en émulsion, comme cela est bien connu dans le domaine des polymères. La polymérisation peut être effectuée par simple procédé discontinu, par procédé par addition contrôlée, ou bien la réaction peut être initiée dans un petit réacteur puis alors la masse des monomères peut être ajoutée de façon contrôlée dans le réacteur (procédé par ensemencement). Généralement, la polymérisation est menée à une température de réaction comprise entre 20 et 80°C, même si des températures supérieures ou inférieures peuvent être utilisées. Pour faciliter l'émulsification du mélange de monomères, la polymérisation par émulsion est effectuée en présence d'un tensioactif présent en une quantité variant de 1 à 10 % en poids, de préférence de 3 à 8% en poids, mieux de 5 à 7 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion. Le milieu de réaction de polymérisation par émulsion comprend également un ou plusieurs initiateurs radicalaires, de préférence en une quantité variante de 0,01 à 3 % en poids par rapport au poids total du mélange de monomères. La polymérisation peut être réalisée dans un milieu aqueux ou bien hydroalcoolique à un pH neutre ou faiblement alcalin. Dans une polymérisation typique, le mélange de monomères est ajouté sous agitation à une solution de tensioactifs émulsifiants, tel qu'un tensioactif non ionique, de préférence un éthoxylate d'alcool linéaire ou ramifié, ou un mélange de tensioactifs non ioniques et anioniques, tels que des sulfates d'alcool gras ou des alkyles sulfonates d'alcool gras, dans une quantité adaptée d'eau, dans un réacteur adapté, pour préparer l'émulsion de monomères. L'émulsion est désoxygénée au moyen de toute méthode connue, puis la réaction de polymérisation est initiée en ajoutant un catalyseur de polymérisation (initiateur) tel que le persulfate de sodium, ou tout autre catalyseur de polymérisation par addition adaptée, comme cela est bien connu dans le domaine des polymères. La réaction est agitée jusqu'à ce que la polymérisation soit complète, généralement pendant une durée variant de 4 heures à 16 heures. L'émulsion de monomères peut être chauffée à une température comprise entre 20 et 80°C avant l'addition de l'initiateur, si cela est souhaité. La quantité de monomères n'ayant pas réagi peut être éliminée par addition d'une quantité supplémentaire de catalyseur. L'émulsion de polymère obtenue peut être retirée du réacteur et emballée pour être stockée ou utilisée.

De façon optionnelle, le pH ou d'autres caractéristiques physiques ou chimiques de l'émulsion peuvent être ajustés avant de retirer l'émulsion du réacteur. Généralement, l'émulsion produite a une teneur totale en solides qui varie entre 10 et 40 % en poids. Généralement, la quantité totale de polymères dans l'émulsion obtenue varie entre 15 et 35% en poids, en général au plus 25 0/0 en poids. Des tensioactifs adaptés pour faciliter la polymérisation par émulsion peuvent être des tensioactifs non ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques, ou leurs mélanges. Le plus souvent, des tensioactifs non ioniques ou anioniques, ou leurs mélanges sont utilisés. Tous types de tensioactifs non ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques classiquement utilisés dans les polymérisations en l'émulsion peuvent être utilisés. La polymérisation peut être effectuée en présence d'un ou plusieurs initiateurs de radicaux libres. Ceux-ci peuvent être choisis parmi les composés persulfates inorganiques insolubles, tels que le persulfate d'ammonium, le persulfate de potassium, le persulfate de sodium ; les peroxydes tels que le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de benzoyle, le peroxyde d'acétyle, et le peroxyde de lauryle ; les hydroperoxydes organiques, tels que l'hydroperoxyde de cumen et l'hydroperoxyde de t-butyle ; les peracides organiques, tel que l'acide peracétique ; et les agents producteurs de radicaux libres solubles dans l'huile, tels que 2,2'-azobisisobutyronitrile, et leurs mélanges. Les peroxydes et les peracides peuvent être éventuellement activés avec des agents réducteurs, tel que le bisulfite de sodium ou l'acide ascorbique, les métaux de transition, l'hydrazine. Des initiateurs de radicaux libres particulièrement adaptés sont les initiateurs de polymérisation azoïque solubles dans l'eau, tels que les composés 2,2'-azobis(tert-alkyl) ayant un substituant hydrosolubilisant sur le groupe alkyle. Des catalyseurs de polymérisation azoïque préférés sont les initiateurs de radicaux libres VAZO , commercialisés par la société Du Pont, tel que le VAZO 44 (2,2'-azobis(2-4,5-dihydroimidazolyl)propane), le VAZO 56 (2,2'-azobis(2-méthylpropio-namidine)dihydrochlorure), et le VAZO 68 (4,4'-azobis(acide 4-cyanovalérique)).

Les esters gras liquides (ii) utilisables dans la présente invention sont de préférence monomériques. Ils sont de préférence non ioniques et non siliconés.

Selon l'invention, par esters gras liquides on entend un ester qui est liquide à température ambiante (25°C) et à la pression atmosphérique (1 atm) et qui est issu d'un acide carboxylique et d'un alcool, l'un au moins de ces deux constituants comportant au moins 7 atomes de carbone.

Les esters gras liquides selon l'invention sont notamment choisis parmi : 1) les esters d'acide carboxylique aliphatique ou alicyclique en C3-C30 et d'alcool aliphatique ou alicyclique en C1-C30, l'un au moins de l'acide ou de l'alcool étant ramifié ou insaturé (possédant au moins une double-liaison carbone-carbone), et 2) les esters d'acide aromatique en C7-C30 dont la fonction carboxylique est directement liée au cycle aromatique et d'alcool en C1-C30,

De préférence les esters selon l'invention sont des esters liquides insolubles dans l'eau. Les esters d'acides carboxyliques liquides insolubles dans l'eau sont insolubles dans l'eau à une concentration supérieure ou égale à 0,1% en poids dans l'eau à 25°C, c'est à dire qu'ils ne forment pas, dans ces conditions, une solution macroscopiquement isotrope transparente.

Le nombre total de carbone des esters de l'invention est généralement supérieur ou égal à 10 et de préférence inférieure à 50 et plus particulièrement inférieur à 25.

Les esters liquides d'acide carboxylique en C3-C30 et d'alcool en C1-C30, l'un au moins de l'acide ou de l'alcool étant ramifié ou insaturé, sont notamment choisis parmi les esters d'acide carboxylique en C6-C24 et d'alcool en C3-C20. Les esters selon l'invention sont notamment choisis parmi : les esters d'acide carboxylique linéaire ayant de 12 à 26 atomes de carbone et d'alcool ramifié ayant de 3 à 12 atomes de carbone, les esters d'acide carboxylique linéaire ayant de 2 à 12 atomes de carbone et d'alcool ramifié ayant de 8 à 26 atomes de carbone. les esters d'acide carboxylique ramifié ayant de 8 à 26 atomes de carbone, de préférence 8 à 12 et d'alcool ramifié ayant de 8 à 26 atomes de carbone, de préférence 8 à 12.

On peut citer le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate d'isocétyle ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de isostéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'oléate de décyle l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; l'isostéarate de myristyle ; l'isononanoate dactyle l'isononate de 2-éthylhexyle; l'isostéarate dactyle ; l'érucate d'octyldodécyle les palmitates d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles ramifiés tels que le myristate d'isopropyle, de t-butyle, de 2-octyldodécyle, l'isostéarate d'hexyle, l'isostéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le laurate de 2-hexyldécyle. On peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26. On peut notamment citer : le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle; le citrate de trioctyldodécyle. On peut également utiliser les esters liquides d'acide carboxylique ramifié ayant de 4 à 6 atomes de carbone et d'alcool ayant de 8 à 26 atomes de carbone. 25 Ces esters liquides ramifiés selon l'invention ont de préférence la formule suivante : R1 COOR2 (VI) dans laquelle : R1 désigne un radical hydrocarboné, ramifié, éventuellement mono 30 ou polyhydroxylé, ayant de 3 à 5 atomes de carbone, R2 désigne un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, éventuellement mono ou polyhydroxylé, ayant de 12 à 26 atomes de carbone, de préférence ayant de 16 à 22 atomes de carbone. 35 R1 désigne de préférence un radical alkyle ramifié ayant de 3 à 5 atomes de carbone, et plus particulièrement un radical tertio-butyle. R2 désigne de préférence un radical alkyle saturé ou insaturé ayant 12 à 26 atomes de carbone, plus particulièrement ramifié et encore plus 20 particulièrement choisi parmi les radicaux tridécyle, isocétyle, isostéaryle, octyldodécyle et isoarachidyle.

Les esters liquides ramifiés particulièrement préférés sont le néopentanoate d'isostéaryle (formule (VI) dans laquelle R1=tertio-butyle et R2=isostéaryle), le néopentanoate de tridécyle, le néopentanoate d'isocétyle, et le néopentanoate d'isoarachidyle.

De préférence, l'acide et l'alcool de l'ester sont saturés. De préférence l'alcool est un monoalcool (une seule fonction hydroxyle).

Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles ramifiés tels que le myristate d'isopropyle, de t-butyle, de 2-octyldodécyle, l'isostéarate d'hexyle, le isostéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le laurate de 2-hexyldécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, néopentanoate de tridécyle et l'isononanate d'isononyle.

Les esters d'acide aromatique en C7-C30 et d'alcool en C1-C30 sont de préférence des esters d'acide aromatique en C7-C17 et d'alcool en C1-C20. Ces esters sont notamment les benzoates d'alkyle en C12-C15, le benzoate d'isostéaryle, le benzoate d'octyledodécyle, le benzoate de béhényle, le benzoate d'éthyl-2hexyle.

Selon l'invention, le ou les esters gras liquides peuvent représenter de 0,01 % à 25 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 % à 8 % en poids, du poids total de la composition finale.

Les compositions de l'invention comprennent un ou plusieurs polymères cationiques ou amphotères (iii) différents des polymères cationiques (i) de l'invention choisi parmi tous ceux déjà connus en soi, notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-O 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863. Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ .

Parmi les polymères cationiques, on peut citer les protéines (ou hydrolysats de protéines) quaternisées et les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Les protéines ou hydrolysats de protéines quaternisés sont en particulier des polypeptides modifiés chimiquement portant en bout de chaîne, ou greffés sur celle-ci, des groupements ammonium quaternaire. Leur masse moléculaire peut varier par exemple de 1 500 à 10 000, et en particulier de 2 000 à 5 000 environ. Parmi ces composés, on peut citer notamment : -les hydrolysats de collagène portant des groupements triéthylammonium tels que les produits dénommés dans le dictionnaire CTFA "TRIETHONIUM HYDROLYZED COLLAGEN ETHOSULFATE" ; - les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triméthylammonium et de triméthylstéarylammonium, dénommés dans le dictionnaire CTFA "STEARTRIMONIUM HYDROLYZED COLLAGEN" ; - les hydrolysats de protéines portant sur la chaîne polypeptidique des groupements ammonium quaternaire comportant au moins un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone. Parmi ces hydrolysats de protéines, on peut citer entre autres le "CROQUAT L", le "CROQUAT M", le "CROQUAT S" et le "CROTEIN Q" vendus par la Société CRODA. D'autre protéines ou hydrolysats quaternisés sont par exemple ceux vendus par la Société INOLEX, sous la dénomination "LEXEIN QX 3000". On peut encore citer les protéines végétales quaternisées telles que les protéines de blé, de maïs ou de soja: comme protéines de blé quaternisées, on peut citer celles appelées dans le dictionnaire CTFA "COCODIMONIUM HYDROLYSED WHEAT PROTEIN", "LAURIDIMONIUM HYDROLYSED WHEAT PROTEIN", ou encore "STEARDIMONIUM HYDROLYSED WHEAT PROTEIN". Les polymères du type polyamine, polyamidoamide, polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention, pouvant être notamment mentionnés, sont ceux décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer :

(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes: R5 R5

CH2ù Cù CH2-C- O~ 0H O 0 1 X- A A N\ R6ùN+ùR$ R3 R4 (VII), R7 (VIII) ùCH2ùC- OH NH X A

R6 N+ ù R8 (IX) R' (X) dans lesquelles: R3 et R4 , identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; R5 , identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R6, R7, R8, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel que un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et R5 ùCH2ùC oH R5 méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxy- éthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl diméthylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP. - et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthyl- aminopropyle quaternisé tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP. - Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de SALCARE SC 92 par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 0/0 en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de SALCARE SC 95 et SALCARE SC 96 par la Société CIBA. (2) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361 ;

(3) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bishalohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508 ;

(4) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.

(5) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347.

Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (6) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (XI) ou (XII) : / (CH )k -(CH2)t--CR12 i C(R12)-CH2-1 CH2

(XI) R /N\ Y- 10 R(CH )k -(CH2)t- - CR12 i (R12)-CH2- CH2 /CH2 (XII) N R1o 11 32 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; Ri0 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4) ou R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406. R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.

Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550". (7) le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule :

13 R15

N+ûAIùN~g1ù (XI Il)

R14 R16 X-25 formule (X111) dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou 30 bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-

35 R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; A, et B, représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; A,, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A, désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B, peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p- dans lequel : n et p, identiques ou différents, sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : - (CH2-CH2-0)x -CH2-CH2- -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre 35 généralement comprise entre 1000 et 100000.

Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les 25 30 brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020.

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : R18 R20 - N (CH2)r - N (CH2)s ù (XIV) R X R 19 21 dans laquelle R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, r et s sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Un composé de formule (XIV) particulièrement préféré est celui pour lequel R18, R19, R20 et R21, représentent un radical méthyle et r = 3, s = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (8) les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule (XV): R 22 R24 X N+-(CH2)t-NH-CO-(CH2)u-CO-NH-(CH2)v-N+-AR23 (XV) X- R25 formule dans laquelle : R22, R23, R24 et R25, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, 33-hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R22, R23, R24 et R25 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, t et u, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, v est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X- désigne un anion tel qu'un halogénure, A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.

De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet E P-A-122 324. On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol.

(9) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (10) Les polysaccharides cationiques notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.

Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.

Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 en particulier les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.

D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

Parmi tous les polymères cationiques ou amphotères (iii) susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les dérivés d'éther de cellulose quaternaires tels que les produits commercialisés sous la dénomination JR 400 par la société AMERCHOL, les cyclopolymères, en particulier les homopolymères de sel de diallyldiméthylammonium et les copolymères de sel de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide en particulier les chlorures, commercialisés sous les dénominations MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les polysaccharides cationiques et plus particulièrement les gommes de guar modifiées par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium commercialisées par exemple sous la dénomination JAGUAR C13S par la société RHODIA CHIMIE, les homopolymères et les copolymères éventuellement réticulés de sel de (méth)acryloyloxyéthyltriméthylammonium, vendus par la société CIBA en solution à 50% dans de l'huile minérale sous les dénominations commerciales SALCARE SC92 (copolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium et de l'acrylamide) et SALCARE SC95 (homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium), les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de sel de vinyl imidazole tels que les produits commercialisés par BASF sous les dénominations LUVIQUAT FC 370, LUVIQUAT FC 550, LUVIQUAT FC 905 et LUVIQUAT HM-552.

Les polymères cationiques ou amphotères (iii) sont utilisés dans les compositions de l'invention dans des proportions comprises de 0,001 à 10% en poids, de 0,005 à 5%, et de préférence entre 0,05 et 5% en poids et plus particulièrement de 0,01 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, les compositions selon l'invention comprennent en outre une ou plusieurs silicones et/ ou un ou plusieurs autres agents bénéfiques pour les matières kératiniques en particulier les cheveux tels que notamment les esters gras solides d'acides carboxyliques en Cl-C30 et d'alcools mono ou polyhydroxylés en C1-C30, les huiles végétales, animales, minérales ou de synthèse, les cires, les céramides, les pseudocéramides.

Les silicones additionnelles utilisables conformément à l'invention sont en particulier des polyorganosiloxanes insolubles dans la composition et peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.

Ces organopolysiloxanes additionnels sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones additionnelles sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 5. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBONE 70045 V 2" par RHODIA CHIMIE, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBONE 70045 V 5" par RHODIA CHIMIE, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylakylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique : ~DùD' DùD' ~ avec D: avec D' : On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ;

(ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une 35 viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

Ces silicones additionnelles sont plus particulièrement choisies parmi les polyalkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. La viscosité des silicones est par exemple mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par RHODIA CHIMIE telles que par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHODIA CHIMIE ; 20 - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 Cst ; - les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

25 On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol (Dimethiconol selon la dénomination CTFA) tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA CHIMIE .

Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits 30 commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl (C1-C20) siloxanes.

Les gommes de silicone utilisables en tant qu'additif sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses molaires moyennes en nombre élevées 35 comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles poly-phénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécanes ou leurs mélanges.

On peut plus particulièrement citer les produits suivants : -polydiméthylsiloxane - les gommes polydiméthylsiloxanes/méthylvinylsiloxane,

Des produits plus particulièrement utilisables sont des mélanges tels que : . les mélanges formés à partir d'une gomme de polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (dénommé diméthiconol selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) et d'un poly-diméthylsiloxane cyclique (dénommé cyclométhicone selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; . les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids molaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; . les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.

Les résines d'organopolysiloxanes utilisables en tant qu'additif sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités : R2SiO212, R3SiO12, RSiO312 et SiO412 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle.

Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un radical alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle, ou un radical phényle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.

On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU.

Selon l'invention, toutes les silicones peuvent être utilisées tel quel ou sous forme de solutions, d'émulsions, de nanoémulsions ou de microémulsions.

Les silicones particulièrement préférés conformément à l'invention sont : - les silicones non volatiles choisies dans la famille des polyalkylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle telles que les huiles ayant une viscosité comprise entre 0,2 et 2,5 m2/s à 25° C telles que les huiles de la séries DC200 de DOW CORNING en particulier celle de viscosité 60 000 cSt, des séries SILBIONE 70047 et 47 et plus particulièrement l'huile 70 047 V 500 000 commercialisées par la société RHODIA CHIMIE, les polyalkylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol tels que les diméthiconol ou les polyalkylarylsiloxanes tels que l'huile SILBIONE 70641 V 200 commercialisée par la société RHODIA CHIMIE ;

- la résine d'organopolysiloxane commercialisée sous la dénomination DOW CORNING 593 ; Selon l'invention, les silicones additionnelles ou les autres agents bénéfiques additionnels peuvent représenter de 0,001 % à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 10% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition finale. 25 Les compositions de l'invention contiennent en outre avantageusement un ou plusieurs agents tensioactifs qui sont généralement présent en une quantité comprise entre 0,01% et 50% en poids environ, de préférence entre 0,1% et 40% et encore plus préférentiellement entre 0,5% et 30%, par rapport au poids total de 30 la composition.

Cet ou ces agents tensioactifs peuvent être choisi parmi les agents tensioactifs anioniques, amphotères, non-ioniques, cationiques ou leurs mélanges.

35 Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants :

(i) Tensioactif(s) anionique(s)20 Ainsi, à titre d'exemple de tensioactifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels de métaux alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a- oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates; les alkylsulfosuccinamates ; les alkylsulfoacétates ; les alkylétherphosphates; les acylsarcosinates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser des tensioactifs faiblement anioniques, comme les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés ,les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, et leurs mélanges.

Parmi les tensioactifs anioniques, on préfère utiliser selon l'invention les sels d'alkylsulfates et d'alkyléthersufates et leurs mélanges.

(ii) Tensioactif(s) non ionique(s) Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178). Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10 - C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. On notera que les alkylpolyglycosides constituent des tensioactifs non-ioniques rentrant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention.

(iii) Tensioactif(s) amphotère(s): Les agents tensioactifs amphotères peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) bétaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) sulfobétaïnes. Parmi les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) bétaïnes on peut citer la cocoamidopropylbétaïne vendue notamment par GOLDSCHMIDT sous le nom de TEGOBETAINE F50.

Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits commercialisés sous les dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et de structures : R2 -CONHCH2CH2 -N(R3)(R4)(CH2OOO-) (1) dans laquelle : R2 désigne un radical alkyle dérivé d'un acide R2-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R3 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle

et R5-CONHCH2CH2-N(B)(C) (2) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', C représente -(CH2), -Y', avec z = 1 ou 2, X' désigne le groupement -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène Y' désigne -COOH ou le radical -CH2 -CHOH - S03H R5 désigne un radical alkyle d'un acide R9 - COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, C9, C11 ou C13, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical C17 insaturé.

Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroampho- dipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid. A titre d'exemple on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré par la société RHODIA CHIMIE. (iv) Les tensioactifs cationiques peuvent être choisis parmi : A) les sels d'ammonium quaternaires de la formule générale (XVI) suivante : R1\N,.R3 R2 R4 X (XVI) dans laquelle X est un anion choisi dans le groupe des halogénures (chlorure, bromure ou iodure) ou alkyl(C2-C6)sulfates plus particulièrement méthylsulfate, des phosphates, des alkyl-ou-alkylarylsulfonates, des anions dérivés d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate. , et a) les radicaux R1 à R3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, alkylamide, R4 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 16 à 30 atomes 30 de carbone. De préférence le tensioactif cationique est un sel (par exemple chlorure) de béhényl triméthyl ammonium.

b) les radicaux R1 et R2, qui peuvent être identiques ou différents, 35 représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, alkylamide et hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 4 atomes de carbone; R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 12 à 30 atomes de carbone, ledit radical comprenant au moins une fonction ester ou amide. R3 et R4 sont notamment choisis parmi les radicaux alkyl(C12-C22)amido 10 alkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate ; De préférence le tensioactif cationique est un sel (par exemple chlorure) de stéaramidopropyl diméthyl (myristylacétate) ammonium. B) - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple 15 celui de formule (XVII) suivante : R + CH2-CH2-N(R8)-CO-R5 N N X- (XVII) \_/ R7 dans laquelle R5 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle 20 comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R, représente un radical alkyle en C1-C4 , R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates. De préférence, R5 et R6 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de 25 carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R, désigne méthyle, R8 désigne hydrogène. Un tel produit est par exemple le Quaternium-27(CTFA 1997) ou le Quaternium-83 (CTFA 1997) commercialisés sous les dénominations "REWOQUAT" W 75, W90, W75PG, W75HPG par la société WITCO, 30 C) - les sels de diammonium quaternaire de formule (XVIII) : ++ 2X (XVIII) R9 ùNù (CH2)3 Nù R14 R11 R13 R10 R 112 dans laquelle R9 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, Rio, R11, R12, R13 et R14 , identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium.

D) - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester de formule (XIX) suivante : CrH2rO )z R18 N - ( Cp H2p 0 ) x R16 R15 ( O R17 ù C û (O CnH2n X- )y (XIX) dans laquelle : - R15 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux 15 hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; - R16 est choisi parmi : O Il - le radical R19 C- - les radicaux R20 hydrocarbonés en C1-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, 20 - l'atome d'hydrogène, - R18 est choisi parmi : O Il - le radical R21 C- - les radicaux R22 hydrocarbonés en C1-C6 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, 25 - l'atome d'hydrogène, - R17, R1 g et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; -n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; -y est un entier valant de 1 à 10 ; 30 - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; - X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; 46 sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15 , que lorsque x vaut 0 alors R16 désigne R20 et que lorsque z vaut 0 alors R18 désigne R22. On utilise plus particulièrement les sels d'ammonium de formule (XIX) dans laquelle : - R16 désigne un radical méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1 ;

- z est égal à 0 ou 1 ;

- n, p et r sont égaux à 2 ; - R16 est choisi parmi : O Il - le radical R19 - les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22 - l'atome d'hydrogène ; - R17, R1 g et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ;

- R18 est choisi parmi : O Il - le radical R21 C- - l'atome d'hydrogène ; De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART par la société COGNIS, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 par la société REWOWITCO.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire on préfère le chlorure de béhényltriméthylammonium, ou encore, le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl (myristyl acétate) ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL 70 par la société VAN DYK, le Quaternium-27 ou le Quaternium-83 commercialisés par la société WITCO.

Dans les compositions conformes à l'invention, on peut utiliser des mélanges d'agents tensioactifs et en particulier des mélanges d'agents tensioactifs anioniques, des mélanges d'agents tensioactifs anioniques et d'agents tensioactifs amphotères, cationiques ou non ioniques, des mélanges d'agents tensioactifs cationiques avec des agents tensioactifs non ioniques ou amphotères.

Un mélange particulièrement préféré est un mélange comprenant au moins un agent tensioactif anionique et un ou plusieurs agent tensioactif amphotère.

La composition de l'invention peut également contenir un ou plusieurs additifs choisis parmi les épaississants, les agents antipelliculaires ou anti-séborrhéiques, les parfums, les hydroxyacides, les électrolytes, les conservateurs, les filtres solaires siliconés ou non, les vitamines, les provitamines telles que le panthénol, les polymères anioniques ou non ioniques, les protéines, les hydrolysats de protéines, l'acide méthyl-18 eicosanoique, les huiles fluorées ou perfluorées, les amines grasses, les acides gras et leurs dérivés, les alcools gras, et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique qui n'affecte pas les propriétés des compositions selon l'invention.

Ces additifs sont éventuellement présents dans la composition selon l'invention dans des proportions pouvant aller de 0,001 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité précise de chaque additif est déterminée facilement par l'homme du métier selon sa nature et sa fonction.

Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir jusqu'à 5 0/0 d'agents nacrants ou opacifiants bien connus dans l'état de la technique tels que par exemple les palmitates de sodium ou de magnésium, les stéarates et hydroxystéarates de sodium ou de magnésium, les dérivés acylés à chaîne grasse tels que les monostéarates ou distéarates d'éthylène glycol ou de polyéthylèneglycol, les éthers à chaînes grasses tels que par exemple le distéaryléther ou le 1-(hexadécyloxy)-2-octadécanol, les alcools gras en particulier les alcools stéarylique, cétylique, béhénylique et leurs mélanges.

Le milieu physiologiquement et notamment cosmétiquement acceptable peut être constitué uniquement par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un solvant cosmétiquement acceptable tel qu'un alcool inférieur en C1-C4, comme l'éthanol, l'isopropanol, le tertiobutanol, le n-butanol; les polyols comme le propylèneglycol, les éthers de polyols. De préférence, la composition comprend de 50 à 95 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition et plus particulièrement de 60 à 90% en poids. 35 Les compositions selon l'invention présentent un pH final généralement compris entre 3 et 10. De préférence, ce pH est compris entre 4 et 8 et plus particulièrement de 4 à 6. L'ajustement du pH à la valeur désirée peut se faire classiquement par ajout d'une base (organique ou minérale) dans la composition, par exemple de l'ammoniaque ou une (poly)amine primaire, secondaire ou tertiaire comme la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine ou la propanediamine-1,3, ou encore par ajout d'un acide minéral ou organique, de préférence un acide carboxylique tel que par exemple l'acide citrique.

Les compositions conformes à l'invention peuvent être plus particulièrement utilisées pour le lavage ou le traitement des matières kératiniques telles que les cheveux, la peau, les cils, les sourcils, les ongles, les lèvres, le cuir chevelu et plus particulièrement les cheveux.

Les compositions selon l'invention sont utilisées généralement comme produits notamment pour le lavage, le soin, le conditionnement, le maintien de la coiffure ou la mise en forme des matières kératiniques telles que les cheveux.

Les compositions de l'invention peuvent plus particulièrement se présenter sous forme de shampooing, d'après-shampooing à rincer ou non, de compositions pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration, ou encore sous forme de compositions à appliquer avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage. Dans une première variante préférée, les compositions sont des compositions lavantes et moussantes pour les cheveux et/ou la peau.

En particulier, les compositions selon l'invention sont des compositions détergentes moussantes telles que des shampooings, des gels-douche et des bains moussants, des produits démaquillants. Dans ce mode de réalisation de l'invention, les compositions comprennent au moins un ou plusieurs tensioactifs détergents.

Le ou les tensioactifs peuvent alors être indifféremment choisis, seuls ou en mélanges, au sein des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques notamment tels que définis ci-dessus. Dans les compositions conformes à l'invention sous forme de compositions détergentes en particulier les shampooings, on utilise de préférence au moins un ou plusieurs tensioactifs anioniques ou des mélanges d'au moins un ou plusieurs tensioactifs anioniques et d'au moins un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou d'au moins un ou plusieurs tensioactifs non ioniques. Un mélange particulièrement préféré est un mélange comprenant au moins un ou plusieurs agents tensioactifs anioniques et au moins un ou plusieurs agents tensioactifs amphotères.

On utilise de préférence un agent tensioactif anionique choisi parmi les alkyl(C12-C14) sulfates de sodium, de triéthanolamine ou d'ammonium, les alkyl (C12-C14)éthersulfates de sodium, de triéthanolamine ou d'ammonium oxyéthylénés à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le cocoyl iséthionate de sodium et l'alphaoléfine(C14-C16) sulfonate de sodium et leurs mélange avec : - soit un agent tensioactif amphotère tel que les dérivés d'amine dénommés disodiumcocoamphodipropionate ou sodiumcocoamphopropionate commercialisés notamment par la société RHODIA CHIMIE sous la dénomination commerciale "MIRANOL C2M CONC" en solution aqueuse à 38 de matière active ou sous la dénomination MIRANOL C32; - soit un agent tensioactif amphotère de type zwittérionique tel que les alkylbétaïnes en particulier la cocobétaïne commercialisée sous la dénomination "DEHYTON AB 30" en solution aqueuse à 32 % de MA par la société COGNIS et la cocoamidopropylbétaïne vendue notamment par GOLDSCHMIDT sous le nom de TEGOBETAINE F50.

La quantité minimale en tensioactif est alors celle juste suffisante pour conférer à la composition finale un pouvoir moussant et/ou détergent satisfaisant.

Ainsi, selon l'invention, le tensioactif détergent peut représenter de 3 % à 30 % en poids, de préférence de 6 % à 25 % en poids, et encore plus préférentiellement de 8 % à 20 % en poids, du poids total de la composition finale.

Le pouvoir moussant des compositions selon l'invention, caractérisé par une hauteur de mousse, est généralement supérieur à 75 mm ; de préférence, supérieure à 100 mm mesurée selon la méthode ROSS-MILES (NF T 73-404 /ISO696) modifiée. Les modifications de la méthode sont les suivantes : La mesure se fait à la température de 22°C avec de l'eau osmosée. La concentration de la solution est de 2g/l. La hauteur de la chute est de 1 m. La quantité de composition qui chute est de 200 ml. Ces 200 ml de composition tombe dans une éprouvette ayant un diamètre de 50 mm et contenant 50 ml de la composition à tester. La mesure est faite 5 minutes après l'arrêt de l'écoulement de la composition.

Dans une deuxième variante préférée, lorsque la composition se présente sous la forme d'un après-shampooing éventuellement à rincer, elle comprend avantageusement un ou plusieurs tensioactifs cationiques, la concentration des dits tensioactifs allant généralement de 0,1 à 10% en poids et de préférence de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions de l'invention peuvent également se présenter sous forme de compositions pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration, ou encore sous forme de compositions à rincer, à appliquer avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage.

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de lotions aqueuses ou hydroalcooliques pour le soin de la peau et/ou des cheveux.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent se présenter sous forme de gel, de lait, de crème, d'émulsion, de lotion épaissie ou de mousse et être utilisées pour la peau, les ongles, les cils, les lèvres et plus particulièrement les cheveux.

Les compositions peuvent être conditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompe ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse pour le traitement des cheveux.

L'invention a encore pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques telles que la peau ou les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les matières kératiniques une composition cosmétique telle que 5 10 15 définie précédemment, puis à effectuer éventuellement un rinçage à l'eau après un éventuel temps de pause.

Dans tout ce qui suit ou ce qui précède, les pourcentages exprimés sont en poids.

L'invention va être maintenant plus complètement illustrée à l'aide des exemples suivants qui ne sauraient être considérés comme la limitant aux modes de réalisation décrits. Dans les exemples, MA signifie matière active.

EXEMPLES 1 A 3

On a réalisé les shampooings conformes à l'invention de composition suivante : 1 2 3 Copolymère d'esters d'acide acrylique 0,2 gMA 1 gMA 0,75 ou méthacrylique, de méthacrylate de gMA C1-4 dialkylamino C1-6 alkyl, de PEG/PPG-30/5 allyl ether, de méthacrylate d'alkyl éther de PEG 20-25 C10-30, de méthacrylate d'hydroxy C2-6 alkyl réticulé avec de l'éthylène glycol diméthacrylate en émulsion à 20% dans l'eau (CARBOPOL AQUA CC POLYMER de NOVEON) Polyquaternium-10 (POLYMER JR 400 0,8 g de AMERCHOL) Gomme de guar cationique (JAGUAR 0,05 g C13 S de RHODIA CHIMIE) Homopolymère de chlorure de di-méthyl 0,04 di-allyl ammonium dans l'eau à 40 °/O gMA (MERQUAT 100 de NALCO) Myristate d'isopropyle 2 2 2 Lauryl éther sulfate de sodium (2.2 0E) 15,5 gMA 15,5 15,5 en solution aqueuse gMA gMA (TEXAPON AOS 225 UP de COGNIS) Cocamidopropyl bétaine en solution gMA 1,92 1,92 aqueuse MA gMA gMA Distéaryléther 1,5 g 1,5 g 1,5 g Alcool béhenique 1,5 g 1,5 g 1,5 g Laureth-2 0,9 g 0,9 g 0,9 g Mélange de cocamide MIPA, de cocoate 1,2 g de méthyle et de cocoate de sodium Chlorure de sodium 0,15 g 0,15 g 0,15 g Conservateurs qs qs qs Parfum qs qs qs Acide citrique qs pH 4 pH 4 pH 4 Eau desionisée qsp 100 g 100 g 100 g Ces compositions épaissies sont stables. Les compositions présentent des qualités de mousse améliorées (démarrage et abondance). La composition se rince aisément.

Les cheveux sont lisses et se démêlent facilement, à l'état humide comme sec. Les cheveux secs sont brillants.

Claims (50)

REVENDICATIONS

1- Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable : (i)- un ou plusieurs polymères cationiques obtenus par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : a) un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, et c) un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs, (ii)- un ou plusieurs esters gras liquides, et (iii)- un ou plusieurs polymères cationiques ou amphotères différents des polymères cationiques (i).

2. Composition selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino sont choisis parmi : - les mono-(CI-C4)alkylamino(C1-C8)alkyl(méth)acrylates, -les di-(CI-C4)alkylamino(C1-C8)alkyl(méth)acrylates, de préférence les di-(CI-C4)alkylamino(C1-C6)alkyl(méth)acrylates, - les mono-(CI-C4)alkylamino(C1-C8)alkyl(méth)acrylamides, - les di-(CI-C4)alkylamino(C1-C8)alkyl(méth)acrylamides, - les (méth) acrylamides hétérocycliques contenant un atome d'azote, - les (méth)acrylates hétérocycliques contenant un atome d'azote, et leurs mélanges.

3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que le ou les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino sont choisis parmi : - les (méth)acrylates de mono- ou di-(alkyl en CIC4)amino(alkyle en C1-C4), tels que le (méth)acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-diméthylamino)propyle, le (méth)acrylate de

4-(N,N-diméthylamino)butyle, le (méth)acrylate de (N,N-diméthylamino)-t-butyle, le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-diéthylamino)propyle, le (méth)acrylate de 4-(N,N-diéthylamino)butyle, le (méth)acrylate de 2-(N,N-dipropylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-dipropylamino)propyle et le (méth)acrylate de 4-(N,N- dipropylamino)butyle ; - les mono- ou di-(alkyl en C1-C4)amino(alkyl en C1-C4)-(méth)acrylamides tels que le N'-(2-N,N-diméthylamino)éthyl (méth)acrylamide et le N'-(3-N,N-diméthylamino)propyl acrylamide ; - les (méth)acrylamides ou (méth)acrylates à groupement hétérocyclique contenant un atome d'azote, tels que le N-(2-pyridyl)acrylamide, le N-(2-imidazolyl)méthacrylamide, le méthacrylate de 2-(4-morpholinyl)éthyle, le acrylate de 2-(4-morpholinyl)éthyle, le N-(4-morpholinyl)méthacrylamide et le N-(4-morpholinyl)acrylamide ; et - les hétérocycles azotés à groupement(s) vinyle(s) tels que la 2-vinylpyridine et la 4-vinylpyridine. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino représentent généralement de 10 à 70 % en poids, de préférence de 20 à 60 % en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes répondent à la formule (I) ou (Il) : (I) CH2=C(X)Z, (Il) CH2=CH-OC(0)R; dans lesquelles formules (I) et (Il) : X représente H ou un groupe méthyle ; 30 Z est choisi parmi les groupes -C(0)OR1, -C(0)NH2, -C(0)NHR1, - C(0)N(R1)2, -C6H5, -C6H4R1, -C6H4OR1, -C6H4CI, -CN, -NHC(0)CH3, - NHC(0)H, N-(2-pyrrolidonyle), N-caprolactamyle, -C(0)NHC(CH3)3, - C(0)NHCH2CH2-NH-CH2CH2-urée, -Si R3, -C(0)O(CH2)XSiR3, -C(0)NH(CH2)XSiR3 et -(CH2),SiR3 ; 35 x représente un nombre entier allant de 1 à 6 ; chaque R représente indépendamment un groupe alkyle en C1-C3o ; chaque R1 représente indépendamment un groupe alkyle en C1-C30 , un groupe alkyle en C2-C30 hydroxylé, ou un groupe alkyle en C1-C30 halogéné.25

6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes sont choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C1- C30, les (alkyl en C1-C30)(méth)acrylamides, le styrène, les styrènes substitués, les esters de vinyle, les nitriles insaturés, et les silanes insaturés.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes représentent généralement de 20 à 80% en poids, de préférence de 20 à 70% en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques associatifs sont choisis parmi les composés de formule (III) : (CH2)k-(0)mù(R4-0)nùYR5 dans laquelle chaque R2 est indépendamment H, un groupe méthyle, un groupe -C(0)OH, ou un groupe ûC(0)OR3 ; R3 est un alkyle en C1-C30 ; A est un groupe ûCH2C(0)O-, -C(0)O-, -0-, CH2O, -NHC(0)NH-, - C(0)NH-, -Ar-(CE2)Z-NHC(0)O-, -Ar-(CE2)Z -NHC(0)NH-, ou -CH2CH2-NHC(0)- Ar est un groupe aryle divalent ; E est H ou un groupe méthyle ; z est égal à 0 ou 1 ; k est un entier variant de 0 à 30 ; m est égal à 0 ou 1, à la condition que lorsque k = 0, m = 0, et lorsque k varie de 1 à 30, m est égal à 1;(R4-0)n est un polyoxyalkylène, qui est un homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs, avec des unités oxyalkylène en C2-C4, R4 est C2H4, C3H6, C4H8, ou leurs mélanges, n est un entier variant de 5 à 250, Y est ùR4O-, -R4NH-, -C(0)-, -C(0)NH-, R4NHC(0)NH-, ou ù C(0)NHC(0)-; R5 est un alkyle substitué ou non choisi parmi les alkyles linéaires en C8-C40, les alkyles ramifiés en C8-C40, les alicycliques en C8-C40, les phényles substitués par un groupe alkyle en C2-C40, les alkyles en C2-C40 substitués par un groupe aryle, les esters complexes en C8-C80, le groupe alkyle R5 comprenant éventuellement un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, alcoxyle et halogèno.

9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques associatifs sont choisis parmi les (méth)acrylates polyéthoxylés de cétyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés d'arachidyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de béhényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de lauryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cérotyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de montanyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de mélissyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de laccéryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de 2,4,6-tri(1'-phényléthyl)phényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de l'huile de ricin hydrogénée, les (méth)acrylates polyéthoxylés de canola, les (méth)acrylates polyéthoxylés du cholestérol et leurs mélanges, où la portion polyéthoxylée du monomère comprend de 5 à 100, de préférence de 10 à 80, et mieux de 15 à 60 unités oxydes d'éthylène.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques associatifs représentent de 0,001 à 25 % en poids, de préférence de 0,01 à 15 en poids du mélange de monomères.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le mélange de monomères comprend un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes

12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le ou les monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes comprennent un groupe terminal insaturé polymérisable et un groupe polyoxyalkylène lié de façon covalente au groupe terminal.

13. Composition selon la revendication 12 caractérisée en ce que le groupe polyoxyalkylène est un homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs comprenant de 5 à 250 unités oxyalkylène en C2-C4. 10

14. Composition selon l'une des revendications 11 à 13 caractérisée en ce que le ou les monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes sont choisis parmi les composés de formules (IV) ou (V) : R6 R6CH " \A (CH2)p-(0)r (R8-O )v R9 (V) D-A-(CH2)p-(0)r-(R8-0)ä-R9 15 où, dans chaque formule (IV) ou (V), chaque R6 représente indépendamment H, un alkyle en C1-C30, - C(0)OH, ou C(0)OR7 ; R7 est un alkyle en C1-C30 ; A est un groupe -CH2C(0)O-, -C(0)O-, -0-, -CH2O, -NHC(0)NH-, - 20 C(0)NH-, -Ar-(CE2)Z-NHC(0)O-, -Ar-(CE2)Z -NHC(0)NH-, ou -CH2CH2NHC(0)- Ar est un groupe aryle divalent ; E est H ou un groupe méthyle ; z est égal à 0 ou 1 ; 25 p est un entier variant de 0 à 30 ; r est égal à 0 ou 1, à la condition que lorsque p est égal à 0, r est égal à 0, et lorsque p varie de 1 à 30, r est égal 1, (R8-0)v est un polyoxyalkylène qui est homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs avec des unités oxyalkylène en C2-C4, où 30 R8 est C2H4, C3H6, C4H8, ou leurs mélanges, et v est un entier variant de 5 à 250 ;5R9 est H ou un alkyle en Ci-C4 ; D est un alcényle en C8-C30 ou un alcényle en C8-C30 substitué par un groupe carboxy.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 14 caractérisée en ce que le mélange de monomères comprend un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes ayant l'une des formules suivantes : CH2=CH-O(CH2)aO(C3H60)b(C2H40)cH ou CH2=CHCH2O(C3H6O)d(C2H4O)eH; où a est égal à 2, 3, ou 4 ; b est un entier variant de 1 à 10 ; c est un entier variant de 5 à 50 ; d est un entier variant de 1 à 10 ; et e est un entier variant de 5 à 50.

16. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 15, caractérisée en ce que le ou les monomères tensioactifs vinyliques semihydrophobes représentent de 0,01 à 25 % en poids, de préférence de 0, 1 à 10 % en poids du mélange de monomères.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le mélange de monomères comprend en outre un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés.

18. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques non ioniques hydroxylés sont choisis parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle en C1-C6, les (hydroxyalkyl en CIC4)(méth)acrylamides, et leurs mélanges.

19. Composition selon l'une des revendications 17 ou 18, caractérisée en 35 ce que le monomère vinylique non ionique hydroxylé est le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle.

20. Composition selon l'une des revendications 17 à 19, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques non ioniques hydroxylés représentent de 0 à 10 % en poids, de préférence de 0,01 à 10 % en poids du mélange de monomères.

21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le mélange de monomères comprend un ou plusieurs monomères réticulants en une quantité allant de 0,001 à 5% en poids, de préférence de 0,05 à 2% en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères.

22. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le monomère réticulant est un ester acrylate de polyol ayant au moins deux groupes ester acrylate, un ester méthacrylate de polyol ayant au moins deux groupes ester méthacrylate, ou une combinaison de ceux-ci.

23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le mélange de monomères comprend jusqu'à 10% en poids par rapport au poids total du mélange de monomères d'un ou plusieurs agents de transfert de chaîne.

24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit mélange de monomères comprend, par rapport au poids total du mélange de monomères : a) de 10 à 70 % en poids du ou des monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) de 20 à 80 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, c) de 0,001 à 25 % en poids du ou des monomères vinyliques 30 associatifs, d) de 0 à 25 % en poids du ou des monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes, e) de 0 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, 35 f) de 0 à 5% en poids d'un ou plusieurs monomères réticulants, g) de 0 à 10 % en poids d'un ou plusieurs agents de transfert de chaîne, et h) de 0 à 2 % en poids d'un ou plusieurs stabilisateurs polymériques.

25. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que le mélange de monomères comprend, par rapport au poids total du mélange de monomères : a) de 20 à 60 % en poids du ou des monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) de 20 à 70 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, c) de 0,01 à 15 % en poids du ou des monomères vinyliques associatifs, d) de 0, 1 à 10 % en poids du ou des monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes, e) de 0,01 à 10 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, f) de 0,001 à 5 % en poids du ou des monomères réticulants, et g) de 0,001 à 10% en poids du ou des agents de transfert de chaîne, h) de 0 à 2 % en poids du ou des stabilisateurs polymériques.

26. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 25 caractérisée en ce que ledit mélange de monomères comprend, par rapport au poids total du mélange de monomères : a) de 20 à 50 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino choisis parmi : - le (méth)acrylate de 3-(N,N-diméthylamino)propyle, - le N'-(3-N,N-diméthylamino)propyl(méth)acrylamide, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(tert-butylamino)éthyle, - le 2-(N,N-diméthylamino)propyl (méth)acrylamide, et - l'acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)néopentyle, b) de 50 à 65 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes choisis parmi les C1-C30 alkyl ester d'acide acrylique, les C1-C30 alkyl ester de l'acide méthacrylique, et leurs mélanges, c) de 0,1 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs choisis parmi les méthacrylates polyéthoxylés de cétyle, les méthacrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés d'arachidyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de béhényle, les (méth)acrylatespolyéthoxylés de lauryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cérotyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de montanyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de mélissyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de laccéryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de 2,4,6 (1 '-phényléthyl)phényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de l'huile de ricin hydrogénée, les (méth)acrylates polyéthoxylés de canola, les (méth)acrylates polyéthoxylés du cholestérol et leurs mélanges, d) de 0,1 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes ayant l'une des formules suivantes : 10 CH2=CH-O(CH2)aO(C3H60)b(C2H40)cH Ou CH2=CHCH2O(C3H60)d(C2H40)eH; où 15 a est égal à 2, 3, ou 4 ; b est un entier variant de 1 à 10 ; c est un entier variant de 5 à 50 ; d est un entier variant de 1 à 10 ; et e est un entier variant de 5 à 50. 20 e) jusqu'à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, f) jusqu'à 5% en poids d'un ou plusieurs monomères réticulants, g) jusqu'à 10 % en poids d'un ou plusieurs agents de transfert de chaîne, et 25 h) jusqu'à 2 % en poids d'un ou plusieurs stabilisateurs polymériques.

27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que ledit mélange de monomères comprend : - un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4)amino(alkyle en C1-C6), 30 - un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide (méth)acrylique, - un méthacrylate d'alkyle en C10-C30 polyéthoxylé avec 20 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, 35 - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), - un diméthacrylate d'éthylèneglycol.

28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère cationique (i) est un polymère épaississant.

29. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques (i) sont présents à une concentration allant de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5% en poids et mieux de 0,1 à 1% en poids.

30. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'ester gras liquide est choisi parmi : - les esters d'acide carboxylique linéaire ayant de 12 à 26 atomes de carbone et d'alcool ramifié ayant de 3 à 12 atomes de carbone, - les esters d'acide carboxylique linéaire ayant de 2 à 12 atomes de carbone et d'alcool ramifié ayant de 8 à 26 atomes de carbone. - les esters d'acide carboxylique ramifié ayant de 8 à 26 atomes de carbone, de préférence 8 à 12 et d'alcool ramifié ayant de 8 à 26 atomes de carbone, de préférence 8 à 12,et -les esters d'acide aromatique en C7-C30 dont la fonction carboxylique est directement liée au cycle aromatique et d'alcool en C1-C30.

31- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 30, caractérisée par le fait que l'ester est choisi parmi le béhénate d'octyldodécyle le béhénate d'isocétyle ; le lactate d'isocétyle ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de isostéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; l'isostéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle; l'isostéarate d'octyle l'érucate d'octyldodécyle ; les palmitates d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles ramifiés tels que le myristate d'isopropyle, de t-butyle, de 2-octyldodécyle, l'isostéarate d'hexyle, l'isostéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le laurate de 2-hexyldécyle, le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de diisostéaryle le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle; le citrate de trioctyldodécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate de tridécyle.

32- Composition selon la revendication 31, caractérisée par le fait que l'ester est choisi parmi le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles ramifiés tels que le myristate d'isopropyle, de t-butyle, de 2-octyldodécyle, l'isostéarate d'hexyle, le isostéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle.

33- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 32, caractérisée par le fait que l'ester est choisi parmi les benzoates d'alkyle en C12-C15, le benzoate d'isostéaryle, le benzoate d'octyledodécyle, le benzoate de béhényle, le benzoate d'éthyl-2hexyle.

34- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'ester gras liquide est présent à une concentration allant de 0,01 % à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids.

35- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 28, caractérisée par le fait que le polymère cationique (iii) est choisi parmi : les dérivés d'éther de cellulose quaternaires, les cyclopolymères, en particulier les homopolymères de sel de diallyldiméthylammonium et les copolymères de sel de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide, , les polysaccharides cationiques, les homopolymères et les copolymères éventuellement réticulés de sel de (méth)acryloyloxyéthyltriméthylammonium, les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de sel de vinyl imidazole

36- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère cationique ou amphotère (iii) est présent à une concentration allant de 0,001 % à 10 % en poids, de préférence de 0,005 0/0 à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,01 % à 3 % en poids, du poids total de la composition finale.

37- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre une ou plusieurs silicones.

38- Composition selon la revendication 37, caractérisée en ce que ladite silicone est présente à une concentration allant de 0,001 % à 20 % en poidspar rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,01 % à 10 % en poids.

39- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 38, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre un ou plusieurs agents bénéfiques pour les matières kératiniques choisi parmi les esters gras solides d'acides carboxyliques en C1-C30 et de d'alcools mono ou polyhydroxylés en C1-C30, les huiles végétales, animales, minérales ou de synthèse, les cires, les céramides, les pseudocéramides.

40- Composition selon la revendication 39, caractérisée en ce que l'agent bénéfique pour les matières kératiniques est présent à une concentration allant de 0,001 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,01 % à 10 % en poids.

41- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, cationiques et leurs mélanges. 20

42- Composition selon la revendication 41, caractérisée par le fait que le ou les agents tensioactifs sont choisis parmi au moins un ou plusieurs tensioactifs anioniques ou des mélanges d'au moins un ou plusieurs tensioactifs anioniques et d'au moins un ou plusieurs tensioactifs amphotères 25 ou d'au moins un ou plusieurs tensioactifs non ioniques.

43- Composition selon l'une quelconque des revendications 41 ou 42, caractérisée par le fait que le ou les agents tensioactifs sont présents à une concentration comprise entre 0,01% et 50% en poids, de préférence entre 30 0,1% et 40% en poids, et encore plus préférentiellement entre 0,5% et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.

44- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 43, caractérisée par le fait la composition contient un ou plusieurs additifs choisis 35 parmi les épaississants, les agents antipelliculaires ou anti-séborrhéiques, les parfums, les agents nacrants, les hydroxyacides, les électrolytes, les conservateurs, les filtres solaires siliconés ou non, les vitamines, les provitamines telles que le panthénol, les polymères anioniques ou non15ioniques, les protéines, les hydrolysats de protéines, l'acide méthyl-18 eicosanoique, les huiles fluorées ou perfluorées, les amines grasses, les acides gras et leurs dérivés, les alcools gras et leurs dérivés ainsi que les mélanges de ces différents composés.

45- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle constitue une composition d'après-shampooing à rincer ou non. 10

46- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 44, caractérisée par le fait qu'elle constitue une composition détergente moussante telles que des shampooings, des gels-douche, des produits démaquillants et des bains moussants. 15

47- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 44, caractérisée par le fait qu'elle constitue une composition pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration, des compositions à appliquer avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage. 20

48- Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes pour le lavage ou pour le soin des matières kératiniques. 25

49- Procédé de traitement des matières kératiniques, telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdites matières une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 44, puis à effectuer éventuellement un rinçage à l'eau après un éventuel temps de pause. 30

50- Utilisation d'un polymère cationique (i) selon l'une quelconque des revendications 1 à 29 dans, ou pour la fabrication d'une composition cosmétique comprenant un polymère cationique ou amphotère (iii) différents de (ii) et un ou plusieurs ester gras liquides. 35