FR2920975A1 - Composition de traitement antipelliculaire des cheveux et du cuir chevelu, a base de sulfure de selenium et d'un copolymere acrylique cationique particulier - Google Patents

Composition de traitement antipelliculaire des cheveux et du cuir chevelu, a base de sulfure de selenium et d'un copolymere acrylique cationique particulier Download PDF

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Abstract

L'invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable :(i)-un ou plusieurs polymères cationiques obtenus par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant :a) un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino,b) un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, etc) un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs.(ii)- du disulfure de sélénium.Ces compositions ont une texture qui n'évolue pas au cours du temps et qui permettent une meilleure répartition, de meilleures propriétés moussantes ainsi que de meilleures propriétés cosmétiques.

Description

Composition de traitement antipelliculaire des cheveux et du cuir chevelu, à base de sulfure de sélénium et d'un copolymère acrylique cationique particulier.
La présente invention concerne des compositions de traitement antipelliculaire des cheveux et du cuir chevelu, à base d'un agent antipelliculaire particulier et d'un copolymère cationique acrylique, ainsi qu'un procédé de traitement mettant en oeuvre ces compositions. Les désordres desquamatifs du cuir chevelu tels que les pellicules sont liés à la présence d'une levure caractéristique appelée le Malassezia ovalis, levure anciennement dénommée Pityrosporum (P. ovale et P. orbiculare). Le traitement usuel des pellicules fait intervenir l'utilisation d'agents antipelliculaires, notamment des agents antifongiques et/ou antibactériens dans un milieu, tel qu'un shampooing, un gel ou une lotion, qui est apte à répartir ces agents et à les déposer sur les téguments. Il a été constaté que les traitements utilisant ces agents antipelliculaires présentaient souvent l'inconvénient d'altérer les fibres kératiniques, et plus particulièrement les fibres kératiniques sensibilisées, en diminuant leurs performances cosmétiques, notamment en les rendant plus rêches et plus chargées. II existe donc un besoin d'une composition cosmétique antipelliculaire comme par exemple un shampooing, une lotion ou un gel, qui permette d'obtenir des performances cosmétiques acceptables, notamment au niveau de la douceur des cheveux.
Parmi les agents antipelliculaires, l'emploi du disulfure de sélénium a été tout particulièrement préconisé en raison de sa puissante activité cytostatique (voir "Science des traitements capillaires, Ch. Zviak, 1988, page 98). Cependant, si le disulfure de sélénium possède une excellente activité anti-pelliculaire, il présente néanmoins l'inconvénient de conduire à des 3o formulations de shampoing présentant des qualités d'usage médiocres, et notamment une difficulté d'étalement sur les cheveux et le cuir chevelu, pouvant entraîner une efficacité moyenne du traitement anti-pelliculaire. II est également peu stable dans les compositions. De plus, les compositions comprenant du disulfure de sélénium présentent 35 une évolution de la viscosité des compositions au cours du temps .
2 Afin de remédier au problème de stabilité dans des formulations de shampoing, le document US 4 885 107 a proposé d'associer du disulfure de sélénium à un alcanolamide et à un agent de mise en suspension de type dérivé à longue chaîne ou gomme de xanthane. Le dérivé à longue chaîne peut être un diester d'éthylèneglycol, un alcanolamide d'acide gras, un ester à longue chaîne d'acide gras, un ester de glycéryle ou un oxyde d'alkyl (016.22) diméthylamine. Ces compositions présentent également des inconvénients, à savoir, d'une part que la mousse des compositions détergentes contenant de la gomme de xanthane se développe difficilement (mauvais démarrage de mousse) et que, io d'autre part, les compositions n'ont pas une texture lisse et s'écoulent par paquets, ce qui est peu apprécié des utilisateurs. On cherche donc des compositions ne présentant les inconvénients cités ci-dessus. La présente invention est donc relative à des compositions de 15 traitement antipelliculaire des cheveux et du cuir chevelu, conférant aux cheveux les mêmes propriétés cosmétiques que celles obtenues lors de l'utilisation d'une composition de traitement des matières kératiniques ne comprenant pas d'agent antipelliculaire. La demanderesse a découvert, de façon surprenante, qu'il était possible de 20 formuler des compositions de traitement des matières kératiniques, notamment des lotions et shampooings, ayant les propriétés recherchées, en utilisant dans ces compositions du disulfure de sélénium associé à un copolymère acrylique cationique spécifique, défini ci-après. En effet, il a été constaté que l'utilisation des compositions de la présente 25 invention permettait d'améliorer les propriétés cosmétiques des cheveux et du cuir chevelu, particulièrement en apportant plus de brillance, plus de douceur et de souplesse, de lissage aux cheveux. L'utilisation des compositions de l'invention permet aussi d'obtenir une chevelure présentant au regard un aspect plus lisse. Ces compositions ont une texture qui n'évolue pas ou peu au cours du 30 temps à température ambiante (environ 25°C) et à 45°C. La stabilité des compositions est donc satisfaisante à température ambiante et 45°C. Ces compositions permettent une meilleure répartition du produit lors de l'application et de meilleures propriétés moussantes en particulier le démarrage de mousse est amélioré. 35 D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lumière de la description et des exemples qui suivent.
3 Selon l'invention, les compositions de traitement antipelliculaire des cheveux et du cuir chevelu sont essentiellement caractérisées en ce qu'elles comprennent dans un milieu cosmétiquement acceptable : (i) un ou plusieurs polymères cationiques obtenus par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : a) un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, et io c) un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs, et (ii) au moins du disulfure de sélénium. L'une des caractéristiques essentielles de l'invention est la présence d'un polymère cationique qui est obtenu par polymérisation d'un mélange de 15 monomères comprenant un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs. De préférence, les monomères constituant le copolymère cationique comprennent en outre un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes. 20 De préférence, le polymère cationique (i) est un polymère épaississant.
Au sens de la présente invention, on entend par polymère épaississant, un polymère qui, introduit à 1 % en poids dans une solution aqueuse ou 25 hydroalcoolique à 30 % en poids d'éthanol, et à pH 7, permet d'atteindre une viscosité d'au moins 100 cps à 25 °C, et à un taux de cisaillement de 1 s-'. Cette viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre à géométrie cône-plan, par exemple, un rhéomètre Haake RS 600. De préférence, ces polymères permettent d'augmenter la viscosité des compositions dans lesquelles ils se trouvent, d'au 30 moins 50 cps à 25 °C et à 1 s-'.
Le ou les polymères cationiques (i) utilisés dans la composition selon l'invention, et leur procédé de fabrication, sont notamment décrits dans la demande internationale WO 2004/024779. 35
4 Par monomère vinylique, on entend au sens de la présente invention un monomère comprenant un ou plusieurs groupes ROCH=C(Ro)- , ou chaque Ro est indépendamment H, un alkyle en C1-C30, -C(0)OH ou C(0)ORo' , -O-C(0)ORo' , - C(0)NHR0' , C(0)NRo' Ro" ,Ro' et Ro", identiques ou différents, étant un groupe alkyle en C1-C30. Ainsi, par exemple, au sens de la présente invention, les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides sont des monomères vinyliques. Comme expliqué précédemment, le mélange de monomères permettant la préparation du polymère cationique (i) utilisé dans la composition selon l'invention io comprend un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino. Les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino utilisables pour la préparation du polymère cationique utilisé selon l'invention sont des monomères à insaturation éthylénique, basiques et polymérisables. Les 15 groupes amino peuvent dériver de groupes alkyles mono, di- ou polyaminés, ou bien de groupes hétéroaromatiques contenant un atome d'azote. Les groupes amino peuvent être des amines primaires, secondaires ou tertiaires. Ces monomères peuvent être utilisés sous la forme d'amine ou sous la forme de sel. De préférence, le ou les monomères vinyliques substitués par un ou 20 plusieurs groupes amino sont choisis parmi : - les mono-(C,-C4)alkylamino(C,-C8)alkyl(méth)acrylates, - les di-(C,-C4)alkylamino(C,-C8)alkyl(méth)acrylates, de préférence les di-(C,-C4)alkylamino(C,-C6)alkyl(méth)acrylates, - les mono-(C,-C4)alkylamino(C,-C8)alkyl(méth)acrylamides, 25 - les di-(C,-C4)alkylamino(C,-C8)alkyl(méth)acrylamides, - les (méth) acrylamides à groupement(s) hétérocyclique(s) contenant un atome d'azote, - les (méth)acrylates à groupement(s) hétérocyclique(s) contenant un atome d'azote, 30 - les hétérocycles azotés à groupement(s) vinyle(s), et leurs mélanges. A titre de monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino préférés, on peut citer : - les (méth)acrylates de mono- ou di-(alkyl en C,-C4)amino(alkyle en C1-C4), 35 tels que le (méth)acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-diméthylamino)propyle, le (méth)acrylate de 4-(N,N-diméthylamino)butyle, le (méth)acrylate de (N,N-diméthylamino)-t-butyle, le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-diéthylamino)propyle, le (méth)acrylate de 4-(N,N-diéthylamino)butyle, le (méth)acrylate de 2-(N,N-dipropylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N- 5 dipropylamino)propyle et le (méth)acrylate de 4-(N,N-dipropylamino)butyle ; - les mono- ou di-(alkyl en C,-C4)amino(alkyl en C,-C4)(méth) acrylamides tels que le N'-(2-N,N-diméthylamino)éthyl (méth)acrylamide et le N'-(3-N,N-diméthylamino)propyl acrylamide ; - les (méth)acrylamides ou (méth)acrylates à groupement hétérocyclique contenant un atome d'azote, tels que le N-(2-pyridyl)acrylamide, le N-(2-imidazolyl)méthacrylamide, le méthacrylate de 2-(4-morpholinyl)éthyle, le acrylate de 2-(4-morpholinyl)éthyle, le N-(4-morpholinyl)méthacrylamide et le N-(4-morpholinyl)acrylamide ; et - les hétérocycles azotés à groupement(s) vinyle(s) tels que la 2-vinylpyridine et la 4-vinylpyridine. Lorsque les monomères sont sous forme de sels, il peut s'agir de sels minéraux, tels que les sels hydrochlorure, sulfate et phosphate ; ou bien de sels d'acides organiques, tels que les sels acétate, maléate et fumarate. Des monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupe(s) amino particulièrement préférés sont : - le (méth)acrylate de 3-(N,N-diméthylamino)propyle, - le N'-(3-N,N-diméthylamino)propyl(méth)acrylamide, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(tert-butylamino)éthyle, - le 2-(N,N-diméthylamino)propyl(méth)acrylamide, et - l'acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)néopentyle.
Le ou les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino représentent généralement de 10 à 70 % en poids, de préférence de 20 à 60 % en poids, mieux de 30 à 40 % en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères.
Comme expliqué précédemment, le mélange de monomères permettant la préparation du polymère cationique utilisé (i) selon l'invention comprend également un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes.
6 Le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes utilisables pour la préparation du polymère cationique utilisé selon l'invention sont généralement choisis parmi les composés ayant l'une ou l'autre des formules (I) ou (Il) : (I) CH2=C(X)Z, (Il) CH2=CH-OC(0)R;
où, dans chacune des formules (I) et (Il) ; X représente H ou un groupe méthyle ; io Z est choisi parmi les groupes ùC(0)OR1, -C(0)NH2, -C(0)NHR1, - C(0)N(RI)2, -C6H5, -C6H4R1, -C6H4OR', -C6H4CI, -ON, -NHC(0)CH3, -NHC(0)H, N-(2-pyrrolidonyle), N-caprolactamyle, -C(0)NHC(CH3)3, -C(0)NHCH2CH2-NHCH2CH2-urée, -SiR3, -C(0)O(CH2)XSiR3, -C(0)NH(CH2)XSiR3 et ù(CH2)XSiR3 ; x représente un nombre entier allant de 1 à 6 ; 15 chaque R représente indépendamment un groupe alkyle en C1-C30 ; chaque R' représente indépendamment un groupe alkyle en C1-C30 , un groupe alkyle en C2-C30 hydroxylé, ou un groupe alkyle en C1-C30 halogéné. On peut citer en particulier les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C30 ; les (alkyl en C,-C30)(méth)acrylamides ; le styrène, les styrènes substitués et en 20 particulier le vinyltoluène (ou 2-méthylstyrène), le butylstyrène, l'isopropylstyrène, le para-chlorostyrène ; les esters de vinyle et en particulier l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, le caprolate de vinyle, le pivalate de vinyle et le néodécanoate de vinyle ; les nitriles insaturés et en particulier le (méth)acrylonitrile et l'acrylonitrile ; et les silanes insaturés et en particulier le triméthylvinylsilane, le 25 diméthyléthylvinylsilane, l'allyldiméthylphénylsilane, l'allyltriméthylsilane, le 3- acrylamidopropyltriméthylsilane, le méthacrylate de 3-triméthylsilylpropyle. De préférence, le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes sont choisis parmi les acrylates d'alkyle en C1-C30, les méthacrylates d'alkyle en C1-C30, et leurs mélanges, tels que l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate de méthyle, 30 le méthacrylate de 3,3,5-triméthylcyclohexyle.
Le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes représentent généralement de 20 à 80% en poids, de préférence de 20 à 70% en poids, mieux de 50 à 65 % en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères. 35
7 Le ou les monomères vinyliques associatifs utilisables pour la préparation du polymère cationique (i) utilisé selon l'invention sont généralement choisis parmi des composés ayant une extrémité (i)' à insaturation(s) éthylénique(s) pour la polymérisation par addition avec d'autres monomères du système ; une portion centrale (ii)' polyoxyalkylène pour conférer des propriétés hydrophiles sélectives aux polymères, et une extrémité (iii)' hydrophobe pour conférer des propriétés hydrophobes sélectives aux polymères. L'extrémité (i)' à insaturation(s) éthylénique(s) du ou des monomères vinyliques associatifs est de préférence dérivée d'un acide ou d'un anhydride mono io ou di- carboxylique à insaturation(s) a, 13-éthylénique(s), de préférence un acide ou un anhydride mono ou di-carboxylique en C3 ou C4. De façon alternative, l'extrémité (i)' du monomère associatif peut être dérivée d'un allyl éther ou d'un vinyl éther ; d'un monomère non ionique uréthane substitué par un groupe vinyle, tel que divulgué dans le brevet US redélivré n°33,156 ou dans le brevet US 15 5,294,692 ; ou d'un produit de réaction urée substituée par un groupe vinyle, tel que divulgué dans le brevet US 5,011,978. La portion centrale (ii)' du ou des monomères vinyliques associatifs est de préférence un segment polyoxyalkylène comprenant 5 à 250, de préférence encore 10 à 120, et mieux 15 à 60 unités oxydes d'alkylène en C2-C7. Des portions 20 centrales (ii)' préférées sont les segments polyoxyéthylène, polyoxypropylène, et polyoxybutylène comprenant 5 à 150, de préférence 10 à 100, et mieux 15 à 60 unités oxydes d'éthylène, de propylène ou de butylène, et des séquences aléatoires ou non aléatoires d'unités oxydes d'éthylène, oxydes de propylène ou oxydes de butylène. De préférence, les portions centrales sont des segments 25 polyoxyéthylène. L'extrémité (iii)' hydrophobe du ou des monomères associatifs est de préférence un fragment hydrocarboné appartenant à l'une des classes hydrocarbonées suivantes : un alkyle linéaire en C8-C40, un alkyle en C2-C40 substitué par un groupe aryle, un phényle substitué par un groupe alkyle en C2- 30 C40, un alkyle ramifié en C8-C40, un groupe alicyclique en C8-C40, et un ester complexe en C8-C80. Par ester complexe, on entend au sens de la présente invention tout ester différent d'un ester simple. Par ester simple, on entend au sens de la présente invention tout ester 35 d'alcool aliphatique saturé en C1-C30, linéaire ou ramifié, et non substitué.
8 Des exemples d'extrémités (iii)' hydrophobes du ou des monomères associatifs sont des groupes alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 8 à 40 atomes de carbone, tels que les groupes capryle (C8), isooctyle (C8 ramifié), décyle (Go), lauryle (C12), myristyle (C14), cétyle (C16), cétéaryle (C16-C18), stéaryle (C18), isostéaryle (C18 ramifié), arachidyle (C20), béhényle (C22), lignocéryle (C24), cérotyle (C26), montanyle (C28), mélyssile (C30) et laccéryle (C32). Des exemples de groupes alkyles linéaires ou ramifiés ayant 8 à 40 atomes de carbone et dérivés d'une source naturelle sont notamment les groupes alkyles dérivés de l'huile d'arachide hydrogénée, d'huile de soja et d'huile de io canola (à prédominance C18), l'huile de suif hydrogénée en C16-C18 ; et les terpénols hydrogénés en C10-C30, tels que le géraniol hydrogéné (en C10 ramifié), le farnesol hydrogéné (C15 ramifié), le phytol hydrogéné (C20 ramifié). Des exemples de phényles substitués par un alkyle en C2-C40 sont l'octylphényle, le nonylphényle, le décylphényle, le dodécylphényle, 15 l'hexadécylphényle, l'octadécylphényle, l'isooctylphényle et le sec-butylphényle. Des groupes alicycliques en C8-C40 peuvent être par exemple les groupes dérivés des stérols d'origine animale, tels que le cholestérol, le lanostérol, le 7-déhydrocholestérol ; ou bien les dérivés d'origine végétales, tels que le phytostérol, le stigmastérol, le campestérol ; ou bien les dérivés issus de microorganismes, tels 20 que l'ergostérol, le mycrostérol. D'autres alicycliques en C8-C40 utilisables dans la présente invention sont par exemple le cyclooctyle, le cyclododécyle, l'adamantyle, le décahydronaphthyle, et les groupes dérivés de composés alicycliques en C8-C40 naturels tels que le pinène, le rétinol hydrogéné, le camphre et l'alcool d'isobornyle. 25 Les groupes alkyles en C2-C40 substitués par un groupe aryle peuvent être par exemple le 2-phényléthyle, le 2,4-diphénybutyle, le 2,4,6-triphénylhexyle, le 4-phénylbutyle, le 2-méthyl-2-phényléthyle, le 2,4,6-tri(1'phényléthyl)phényle. A titre d'esters complexes en C8-C40 utilisables comme extrémité (iii), on peut citer l'huile de ricin hydrogénée (principalement le triglycéride de l'acide 12- 30 hydroxystéarique ; les 1,2-diacyl glycérols tels que le 1,2-distéaryl glycérol, le 1,2-dipalmityl glycérol, le 1,2-dimyristyl glycérol ; les di-, tri- ou poly-esters de sucres tel que le 3,4,6-tristéaryl glucose, le 2,3-dilauryle fructose ; et les esters de sorbitane tels que ceux divulgués dans le brevet US 4,600,761.
35 Les monomères vinyliques associatifs utilisables selon l'invention peuvent être préparés par toute méthode connue dans l'art antérieur. On peut se référer par exemple aux brevets US 4,421,902, US 4,384,096, US 4,514,552, US 4,600,761, US 4,616,074, US 5,294,692, US 5,292,843 ; US 5,770,760 et US 5,412,142.
De préférence, le ou les monomères vinyliques associatifs utilisables selon l'invention sont choisis parmi les composés de formule (III) : R2
R2CH / \A (CH2)kù(0)mù(R4-O)nùYùR5
io Dans laquelle chaque R2 est indépendamment H, un groupe méthyle, un groupe -C(0)OH, ou un groupe ûC(0)OR3 ; R3 est un alkyle en C1-C3o ; A est un groupe ûCH2C(0)O-, -C(0)O-, -0-, CH2O, -NHC(0)NH-, - 15 C(0)NH-, -Ar-(CE2)Z-NHC(0)O-, -Ar-(CE2)Z -NHC(0)NH-, ou -CH2CH2-NHC(0)- ; Ar est un groupe aryle divalent ; E est H ou un groupe méthyle ; z est égal à 0 ou 1 ; k est un entier variant de 0 à 30 ; 20 m est égal à 0 ou 1, à la condition que lorsque k = 0, m = 0, et lorsque k varie de 1 à 30, m est égal à 1; (R4-0)n est un polyoxyalkylène, qui est un homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs, avec des unités oxyalkylène en C2-C4, R4 est C2H4, C3H6, C4H8, ou leurs mélanges, 25 n est un entier variant de 5 à 250, Y est ùR40-, -R4NH-, -C(0)-, -C(0)NH-, R4NHC(0)NH-, ou C(0)NHC(0)-; R5 est un alkyle substitué ou non choisi parmi les alkyles linéaires en C8-C40, les alkyles ramifiés en C8-C40, les alicycliques en C8-C40, les phényles 30 substitués par un groupe alkyle en C2-C40, les alkyles en C2-C40 substitués par un groupe aryle, les esters complexes en C8-C80, le groupe alkyle R5 comprenant éventuellement un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, alcoxyle et halogèno.
10 De préférence, le ou les monomères vinyliques associatifs sont choisis parmi les (méth)acrylates polyéthoxylés de cétyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés d'arachidyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de béhényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de lauryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cérotyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de montanyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de mélissyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de laccéryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de 2,4,6-tri(1'-phényléthyl)phényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de l'huile de ricin hydrogénée, les (méth)acrylates polyéthoxylés de canola, les (méth)acrylates polyéthoxylés du cholestérol et leurs mélanges, où la portion polyéthoxylée du monomère comprend de 5 à 100, de préférence de 10 à 80, et mieux de 15 à 60 unités oxydes d'éthylène. Plus particulièrement, le ou les monomères vinyliques associatifs sont choisis parmi les méthacrylates polyéthoxylés de cétyle, les méthacrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés d'arachidyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de béhényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de lauryle, où la portion polyéthoxylée du monomère comprend de 10 à 80, de préférence de 15 à 60 et mieux de 20 à 40 unités oxydes d'éthylène.
De préférence le ou les monomères associatifs vinyliques représentent de 0,001 à 25 % en poids, de préférence de 0,01 à 15 % en poids et mieux de 0,1 à 10 % en poids du mélange de monomères.
Le ou les monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes, éventuellement présents dans le mélange de monomères peuvent modérer les propriétés associatives des polymères associatifs cationiques qui les contiennent, produisant ainsi des gels aqueux ayant une très bonne texture et de très bonnes propriétés rhéologiques. Par monomère tensioactif vinylique semi-hydrophobe, on entend au sens de la présente invention un monomère qui a une structure similaire à un monomère associatif, mais a une extrémité substantiellement non hydrophobe et ainsi ne confère pas de propriété associative aux polymères.
La propriété d'associativité d'un polymère est liée à la propriété dans un milieu donné, des molécules dudit polymère de s'associer entre elles, ou de s'associer à des molécules d'un co-agent, en général tensioactif, ce qui se traduit dans un certain domaine de concentration par un accroissement de la viscosité du milieu. Le ou les monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes sont 5 généralement des composés ayant deux parties : A. un groupe terminal insaturé pour permettre la polymérisation par addition avec les autres monomères du mélange de réaction, et B. un groupe polyoxyalkylène pour atténuer les associations entre les groupes hydrophobes du polymère ou les groupes hydrophobes des autres 10 matériaux éventuellement présents dans la composition contenant le polymère, le groupe polyoxyalkylène étant lié de façon covalente au groupe terminal.
L'extrémité fournissant l'insaturation vinylique ou éthylénique pour la polymérisation par addition est de préférence dérivée d'un acide ou d'un anhydride 15 mono ou di-carboxylique à insaturation a, 13-éthylénique, de préférence un acide mono ou di-carboxylique en C3-C4, ou un anhydride de cet acide. De façon alternative, l'extrémité A peut dériver d'un éther allylique, d'un éther vinylique ou d'un uréthane insaturé non ionique. L'extrémité A insaturée polymérisable peut aussi dériver d'un acide gras 20 insaturé en C3-C30 contenant un ou plusieurs groupes fonctionnels carboxy libres. Ce groupe en C3-C30 fait partie de l'extrémité insaturée A et est différent des groupes hydrophobes pendant des monomères associatifs, qui sont séparés de l'extrémité insaturée du monomère associatif par un groupe espaceur hydrophile. La portion B polyoxyalkylène comprend un segment polyoxyalkylène à 25 chaîne longue, qui est essentiellement similaire à la portion hydrophile des monomères associatifs. Le groupe polyoxyalkylène est généralement un homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs comprenant de 5 à 250 unités oxyalkylène en C2-C4. Des portions polyoxyalkylène B préférées incluent les unités en C2-C4 30 polyoxyéthylène, polyoxypropylène, et polyoxybutylène comprenant de 5 à 250, de préférence de 10 à 100 unités oxyalkylène. Lorsque le monomère tensioactif vinylique semi-hydrophobe comprend plus d'un type d'unité d'oxyalkylène, ces unités peuvent être disposés en séquence aléatoire, non aléatoire, ou à bloc. De préférence, le ou les monomères tensioactifs vinyliques semi- 35 hydrophobes sont choisis parmi les composés de formules (IV) ou (V) : R6
R6CH A (CH2)P-(0)r-(R6-O),R9 (V) D-A-(CH2)p-(0)r-(R8-O)ä-R9 où, dans chaque formule (IV) ou (V), chaque R6 représente indépendamment H, un alkyle en CI-C30, -C(0)OH, 5 ou C(0)OR7 ; R7 est un alkyle en CI-C30 ; A est un groupe -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -0-, -CH2O, -NHC(0)NH-, - C(0)NH-, -Ar-(CE2)Z NHC(0)O-, -Ar-(CE2)Z -NHC(0)NH-, ou -CH2CH2NHC(0)- ; Ar est un groupe aryle divalent ; E est H ou un groupe méthyle ; z est égal à 0 ou 1 ; p est un entier variant de 0 à 30 ; r est égal à 0 ou 1, à la condition que lorsque p est égal à 0, r est égal à 0, et lorsque p varie de 1 à 30, r est égal 1, 15 (R8-0)v est un polyoxyalkylène qui est homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs avec des unités oxyalkylène en C2-C4, où R8 est C2H4, C3H6, C4H8, ou leurs mélanges, et v est un entier variant de 5 à 250 ; R9 est H ou un alkyle en Cl-C4 ; D est un alcényle en C8-C30 ou un alcényle en C8-C30 substitué par un 20 groupe carboxy. De manière particulièrement préférée, le mélange de monomères comprend un monomère tensioactif vinylique semi-hydrophobe ayant l'une des formules suivantes :
25 CH2=CH-O(CH2)aO(C3H60)b(C2H40)cH ou CH2=CHCH2O(C3H60)d(C2H40)eH;
où a est égal à 2, 3, ou 4 ;
13 b est un entier variant de 1 à 10 ; c est un entier variant de 5 à 50 ; d est un entier variant de 1 à 10 ; et e est un entier variant de 5 à 50.
Des monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes préférés sont par exemple les émulsifiants polymérisables commercialisés sous les références EMULSOGEN R109, R208, R307, RAL109, RAL208 et RAL307 par la société CLARIANT ; BX-AA-E5P5 commercialisé par la société BIMAX ; et le MAXEMUL 5010 et 5011 commercialisé par la société UNIQEMA. Les monomères io particulièrement préférés sont l'EMULSOGEN R208, R307 et RAL 307. Selon les fabricants : l'EMULSOGEN R109 est un éther vinylique 1,4-butanediol éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique : CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)10H; 15 l'EMULSOGEN R208 qui est un éther vinylique 1,4-butanediol éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique : CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)20H; l'EMULSOGEN R307 qui est un éther vinylique 1,4-butanediol éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique : 20 CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)30H; l'EMULSOGEN RAL 109 qui est un éther allylique éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique : CH2=CHCH2-O(C3H6O)4(C2H4O) 10H; l'EMULSOGEN RAL 208 qui est un éther allylique éthoxylé/propoxylé 25 aléatoire ayant la formule empirique : CH2=CHCH2-O(C3H6O)4(C2H4O) 20H; l'EMULSOGEN RAL 307 qui est un éther allylique éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique : CH2=CHCH2-O(C3H6O)4(C2H4O) 30H; 30 le MAXEMUL 5010 qui est un alcényle en C12-C15 carboxylé hydrophobe, éthoxylé avec 24 unités d'oxyde éthylène, le MAXEMUL 5011 qui est un alcényle en C12-C15 carboxylé hydrophobe, éthoxylé avec 34 unités d'oxyde éthylène ; et le BX-AA-E5P5 qui est un éther allylique éthoxylé/propoxylé aléatoire 35 ayant la formule empirique : CH2=CHCH2-O(C3H6O)5(C2H4O) 5H.
14 La quantité du ou des monomères tensioactifs vinyliques semihydrophobes utilisés dans la préparation des polymères cationiques (i) utilisés dans la composition selon l'invention peut varier largement et dépend, en autre, des propriétés rhéologiques finales désirées pour le polymère.
Lorsqu'ils sont présents, les monomères tensioactifs vinyliques semihydrophobes représentent de 0,01 à 25 % en poids et de préférence de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total du mélange de monomères.
Le ou les polymères cationiques (i) utilisés dans la composition selon io l'invention sont préparés à partir d'un mélange de monomères pouvant comprendre un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés. Ces monomères sont des monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant un ou plusieurs substituants hydroxyle. A titre de monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, on peut citer les 15 (méth)acrylates d'alkyle en C1-C6 hydroxylés, de préférence les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C4 hydroxylés, tel que le 2-hydroxyéthylméthacrylate (HEMA), le 2-hydroxyéthyl acrylate (2-HEA), le 3-hydroxypropyl acrylate ; les (méth)acrylamides d'alkyle en C1-C4 hydroxylés, tels que le N-(2-hydroxyéthyl) méthacrylamide, le N-(2-hydroxyéthyl) acrylamide, le N-(3-hydroxypropyl) acrylamide, le N-(2,3- 20 dihydroxypropyl) acrylamide ; et leurs mélanges. On peut encore citer l'alcool allylique, le glycérol monoallyl éther, le 3-méthyl-3-butèn-1-ol, les précurseurs de l'alcool vinylique et leurs équivalents, tel que l'acétate de vinyle. Lorsqu'il(s) est (sont) présent(s), le ou les monomères vinyliques non ioniques hydroxylés représentent généralement jusqu'à 10% en poids du poids 25 total du mélange de monomères. De préférence, le ou les monomères vinyliques non ioniques hydroxylés représentent de 0,01 à 10% en poids, mieux de 1 à 8%, et encore de 1 à 5% en poids par rapport au poids total du mélange de monomères.
Le ou les polymères cationiques utilisés (i) dans la composition selon 30 l'invention sont préparés à partir d'un mélange de monomères qui peut comprendre un ou plusieurs monomères réticulants permettant d'introduire des ramifications et de contrôler la masse moléculaire. Des agents réticulants poly-insaturés utilisables sont bien connus dans l'état de la technique. Des composés mono-insaturés présentant un groupe réactif 35 capable de réticuler un copolymère formé avant, pendant ou après la polymérisation peuvent aussi être utilisés. D'autres monomères réticulant
15 utilisables peuvent être des monomères polyfonctionnels contenant des groupes réactifs multiples tels que des groupes époxydes, isocyanates et des groupes silanes hydrolysables. De nombreux composés poly-insaturés peuvent être utilisés pour générer un réseau tri-dimensionnel partiellement ou substantiellement réticulé. Des exemples de monomères réticulants polyinsaturés utilisables sont par exemple les monomères aromatiques polyinsaturés, tel que le divinylbenzène, le divinyl naphtylène, et le trivinylbenzène ; les monomères alicycliques polyinsaturés, tel que le 1,2,4-trivinylcyclohexane ; les esters difonctionnels de io l'acide phthalique, tel que le diallyl phthalate ; les monomères aliphatiques polyinsaturés, tels que les diènes, les triènes et les tétraènes, notamment l'isoprène, le butadiène, le 1,5-hexadiène, le 1,5,9-décatriène, le 1,9-décadiène, et le 1,5 heptadiène. D'autres monomères réticulants polyinsaturés utilisables sont par exemple 15 les éthers polyalcényles, tels que le triallyl pentaérythritol, le diallyl pentaérythritol, le diallyl saccharose, l'octaallyl saccharose et le triméthylolpropane diallyl éther ; les esters polyinsaturés de polyalcools ou de polyacides, tel que le 1,6-hexanediol di(méth)acrylate, le tétraméthylène tri(méth)acrylate, l'allyl acrylate, le diallyl itaconate, le diallyl fumarate, le diallyl maléate, le triméthylolpropane 20 tri(méth)acrylate, le triméthylolpropane di(méth)acrylate et le polyéthylène glycol di(méth)acrylate, les alkylène bisacrylamides, tel que le méthylène bisacrylamide, le propylène bisacrylamide ; les dérivés hydroxylés et carboxylés du méthylène bisacrylamide, tel que le N,N'-bisméthylol méthylène bisacrylamide ; les polyéthylèneglycol di(méth)acrylates, tels que l'éthylèneglycol di(méth)acrylate, le 25 diiéthylèneglycol di(méth)acrylate, le triéthylèneglycol di(méth)acrylate, les silanes polyinsaturés tels que le diméthyldivinylsilane, le méthyltrivinylsilane, l'allyldiméthylvinylsilane, le diallyldiméthylsilane et le tétravinylsilane, les stannanes polyinsaturés, tel que le tétraallyl étain et le diallyldiméthyl étain. Des monomères réticulants monoinsaturés utilisables et portant un groupe 30 réactif peuvent être les N-méthylolacrylamides ; les N-alkoxy(méth)acrylamides, où le groupe alkoxy est un groupe C1-C18 ; et les silanes hydrolysables insaturés tel que triéthoxyvinylsilane, le tris-isopropoxyvinylsilane, et le 3-triéthoxysilylpropyl méthacrylate. Des monomères réticulants polyfonctionnels utilisables et contenant 35 plusieurs groupes réactifs peuvent être par exemple les silanes hydrolysables tel que l'éthyltriéthoxysilane et l'éthyltriméthoxysilane ; les silanes hydrolysables époxylés, tel que le 2-(3,4-époxycyclohexyl)éthyltriéthoxysilane et le 3-glycidoxypropyltriméthyoxysilane ; les polyisocyanates, tels que le 1,4-diisocyanatobutane, le 1,6-diisocyanatohexane, le 1,4-phénylènediisocyanate, et le 4,4'-oxybis(phénylisocyanate) ; les époxides insaturés, tel que le glycidyl méthacrylate et l'allylglycidyl éther ; les polyépoxides, tel que le diglycidyl éther, le 1,2,5,6-diépoxyhexane, et l'éthylèneglycoldiglycidyl éther. Des monomères réticulants polyinsaturés particulièrement utilisables sont les polyols éthoxylés, tels les diols, les triols et les bis-phénols, éthoxylés avec 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène par mole de groupe fonctionnel hydroxyle et terminés par un groupe insaturé polymérisable tel que un vinyl éther, un allyl éther, un ester acrylate ou un ester méthacrylate. De tels monomères réticulants peuvent être par exemple le diméthacrylate éthoxylé de biphénol A, le diméthacrylate éthoxylé de biphénol F, et le triméthylol propane triméthacrylate éthoxylé. D'autres monomères réticulants éthoxylés utilisables dans la présente invention sont par exemple les agents réticulants dérivés des polyols éthoxylés divulgués dans le brevet US 6 140 435. Des exemples particulièrement préférés de monomères réticulants sont des esters acrylates et méthacrylates de polyols ayant au moins deux groupes ester acrylate ou méthacrylate ou une combinaison de ceux -ci, tel que le triméthylolpropane triacrylate (TMPTA), le triméthylolpropane diméthacrylate, le triéthylène glycol diméthacrylate (TEGDMA), et le diméthacrylate de bisphénol A éthoxylé (30) (EOBDMA). Lorsqu'il(s) est (sont) présent(s), le ou les monomères réticulants représentent de préférence au plus 5% en poids par rapport au poids du mélange de monomères. Selon un mode de réalisation préféré, les monomères réticulants sont présents à une teneur variant de 0,001 à 5% en poids, de préférence de 0,05 à 2% en poids, mieux de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total du mélange de monomères. Le mélange de monomères peut comprendre un ou plusieurs agents de 30 transfert de chaîne. Les agents de transferts de chaîne sont des composés bien connus de l'état de la technique. On peut citer en particulier les composés thiolés, les composés disulfures, tels que les C1-C18 mercaptans, les acides mercaptocarboxyliques, les esters d'acides mercaptocarboxyliques, les thioesters, les C1-C18 alkyl disulfures, les 35 aryldisulfures, les thiols polyfonctionnels ; les phosphites et hypophosphites ; les composés haloalkyl, tel que le tétrachlorure de carbone, le
17 bromotrichlorométhane ; et les agents de transfert de chaîne insaturés, tel que l'alphaméthylstyrène. Les thiols polyfonctionnels sont par exemple les thiols trifonctionnels, tel que le triméthylolpropane-tris-(3-mercaptopropionate), les thiols tétrafonctionnels, tel que le pentaérythritol-tétra-(3-mercaptopropionate), le pentaérythritol-tétra-(thioglycolate) et le pentaérythritol-tétra(thiolactate) ; les thiols hexafonctionnels, tel que le pentaérytritol-hexa-(thioglyconate). De façon alternative, le ou les agents de transfert de chaîne peuvent être des agents de transfert de chaîne catalytiques qui réduisent le poids moléculaire des polymères d'addition lors de la polymérisation par radicaux libres des monomères vinyliques. On peut citer par exemple les complexes de cobalt, notamment les chélates de cobalt (Il). Les agents de transfert de chaîne catalytiques peuvent souvent être utilisés à des concentrations faibles par rapport aux agents de transfert de chaîne thiolés.
De façon particulièrement préférée, on peut citer à titre d'agent de transfert de chaîne l'octyl mercaptan, le n-dodécyle mercaptan, le t-dodécyle mercaptan, l'hexadécyle mercaptan, l'octadécyle mercaptan (ODM), l'isooctyl 3- mercaptopropionate (IMP), le butyl 3-mercaptopropionate, l'acide 3- mercaptopropionique, le butyl thioglycolate, l'isooctyl thioglycolate, le dodécyle thioglycolate. Lorsqu'il(s) est (sont) présents, le ou les agents de transferts de chaîne sont ajoutés au mélange de monomères de préférence jusqu'à 10% en poids par rapport au poids total du mélange de monomère. De préférence, le ou les agents de transfert de chaîne représentent de 0,1% à 5 % en poids par rapport au poids total de monomères.
Le mélange de monomères permettant la préparation du polymère cationique (i) utilisé dans la composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs stabilisateurs polymériques pour l'obtention de dispersions ou d'émulsions stables. De préférence, les polymères sont solubles dans l'eau. On peut citer par exemple les polymères synthétiques, tels que les alcools polyvinyliques, les acétates polyvinyliques partiellement hydrolysés, la polyvinylpyrrolidone, les polyacrylamides, les polyméthacrylamides, les polymères d'addition carboxylés, les polyalkyles vinyle éthers ; les polymères naturels hydrosolubles, tels que la gélatine, les peptines, les alginates, la caséine; les
18 polymères naturels modifiés, tels que la méthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les hydroxyéthylcelluloses allyliques. Les stabilisateurs polymériques sont utilisés en une quantité au plus égale à 2 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion, de préférence en une quantité comprise 0,0001 et 1 % en poids, mieux entre 0,01 et 0,5 % en poids par rapport au poids du mélange de monomères.
Selon un mode de réalisation préféré, le mélange de monomères comprend, par rapport au poids total du mélange de monomères : io a) de 10 à 70 % en poids du ou des monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) de 20 à 80 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, c) de 0,001 à 25 % en poids du ou des monomères vinyliques 15 associatifs, d) de 0 à 25 % en poids du ou des monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes, e) de 0 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, 20 f) de 0 à 5% en poids d'un ou plusieurs monomères réticulants, g) de 0 à 10 % en poids d'un ou plusieurs agents de transfert de chaîne, et h) de 0 à 2 % en poids d'un ou plusieurs stabilisateurs polymériques.
25 De façon encore plus préférée, le mélange de monomères comprend, par rapport au poids total du mélange de monomères : a) de 20 à 60 % en poids du ou des monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) de 20 à 70 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques 30 hydrophobes, c) de 0,01 à 15 % en poids du ou des monomères vinyliques associatifs, d) de 0,1 à 10 % en poids du ou des monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes, 35 e) de 0,01 à 10 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydroxylés,
19 f) de 0,001 à 5 % en poids du ou des monomères réticulants, et g) de 0,001 à 10 % en poids du ou des agents de transfert de chaîne, h) de 0 à 2 % en poids du ou des stabilisateurs polymériques.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le mélange de monomères permettant la préparation du polymère cationique (i) utilisé dans la composition selon l'invention comprend, par rapport au poids total du mélange de monomères a) de 20 à 50 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques io substitués par un ou plusieurs groupes amino choisis parmi : - le (méth)acrylate de 3-(N,N-diméthylamino)propyle, - le N'-(3-N,N-diméthylamino)propyl(méth)acrylamide, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, 15 - le (méth)acrylate de 2-(tert-butylamino)éthyle, - le 2-(N,N-diméthylamino)propyl (méth)acrylamide, et - l'acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)néopentyle, b) de 50 à 65 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes choisis parmi les esters d'acide acrylique et d'alkyle en C,-20 Cao, les esters de l'acide méthacrylique et d'alkyle en C1-C30, et leurs mélanges, c) de 0,1 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs choisis parmi les méthacrylates polyéthoxylés de cétyle, les méthacrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés d'arachidyle, les (méth)acrylates 25 polyéthoxylés de béhényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de lauryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cérotyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de montanyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de mélissyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de laccéryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de 2,4,6 (1'-phényléthyl)phényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de l'huile de ricin 30 hydrogénée, les (méth)acrylates polyéthoxylés de canola, les (méth)acrylates polyéthoxylés du cholestérol et leurs mélanges, d) de 0,1 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes ayant l'une des formules suivantes :
35 CH2=CH-O(CH2)aO(C3H60)b(C2H40)cH Ou CH2=CHCH2O(C3H60)d(C2H40)eH; où a est égal à 2, 3, ou 4 ; b est un entier variant de 1 à 10 ; c est un entier variant de 5 à 50 ; d est un entier variant de 1 à 10 ; et e est un entier variant de 5 à 50. e) jusqu'à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, io f) jusqu'à 5% en poids d'un ou plusieurs monomères réticulants, g) jusqu'à 10 % en poids d'un ou plusieurs agents de transfert de chaîne, et h) jusqu'à 2 % en poids d'un ou plusieurs stabilisateurs polymériques.
15 Les polymères cationiques (i) préférés selon l'invention sont des polymères issus de la polymérisation du mélange de monomères suivants : -un méthacrylate de di(alkyl en C,-C4)amino(alkyle en C1-C6), - un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide (méth)acrylique, - un méthacrylate d'alkyle en Cio-C3o polyéthoxylé avec 20 à 30 moles 20 d'oxyde d'éthylène, - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), - un diméthacrylate d'éthylèneglycol.
25 Parmi les polymères cationiques (i) utilisés dans la composition selon l'invention, on peut notamment citer le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination CARBOPOL AQUA CC POLYMER et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER. Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la 30 polymérisation d'un mélange de monomères comprenant (ou constitué de): - un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en C1-C6), - un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide (méth)acrylique, - un méthacrylate d'alkyle en Cio-C3o polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène), 35 - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), et
21 - un diméthacrylate d'éthylèneglycol.
Le ou les polymères cationiques (i) utilisés dans les compositions selon l'invention représentent généralement de 0,01 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 5% en poids, et mieux de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition.
Le ou les polymères cationiques (i) utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être préparés par des techniques de polymérisation io conventionnelles, telles que la polymérisation en émulsion, comme cela est bien connu dans le domaine des polymères. La polymérisation peut être effectuée par simple procédé discontinu, par procédé par addition contrôlée, ou bien la réaction peut être initiée dans un petit réacteur puis alors la masse des monomères peut être ajoutée de façon contrôlée dans le réacteur (procédé par ensemencement). 15 Généralement, la polymérisation est menée à une température de réaction comprise entre 20 et 80°C, même si des températures supérieures ou inférieures peuvent être utilisées. Pour faciliter l'émulsification du mélange de monomères, la polymérisation par émulsion est effectuée en présence d'un tensioactif présent en une quantité variant de 1 à 10 % en poids, de préférence de 3 à 8% en poids, 20 mieux de 5 à 7 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion. Le milieu de réaction de polymérisation par émulsion comprend également un ou plusieurs initiateurs radicalaires, de préférence en une quantité variante de 0,01 à 3 % en poids par rapport au poids total du mélange de monomères. La polymérisation peut être réalisée dans un milieu aqueux ou bien hydroalcoolique à un pH neutre 25 ou faiblement alcalin. Dans une polymérisation typique, le mélange de monomères est ajouté sous agitation à une solution de tensioactifs émulsifiants, tel qu'un tensioactif non ionique, de préférence un éthoxylate d'alcool linéaire ou ramifié, ou un mélange de tensioactifs non ioniques et anioniques, tels que des sulfates d'alcool gras ou des 30 alkyles sulfonates d'alcool gras, dans une quantité adaptée d'eau, dans un réacteur adapté, pour préparer l'émulsion de monomères. L'émulsion est désoxygénée au moyen de toute méthode connue, puis la réaction de polymérisation est initiée en ajoutant un catalyseur de polymérisation (initiateur) tel que le persulfate de sodium, ou tout autre catalyseur de polymérisation par 35 addition adaptée, comme cela est bien connu dans le domaine des polymères. La réaction est agitée jusqu'à ce que la polymérisation soit complète, généralement
22 pendant une durée variant de 4 heures à 16 heures. L'émulsion de monomères peut être chauffée à une température comprise entre 20 et 80°C avant l'addition de l'initiateur, si cela est souhaité. La quantité de monomères n'ayant pas réagi peut être éliminée par addition d'une quantité supplémentaire de catalyseur. L'émulsion de polymère obtenue peut être retirée du réacteur et emballée pour être stockée ou utilisée. De façon optionnelle, le pH ou d'autres caractéristiques physiques ou chimiques de l'émulsion peuvent être ajustés avant de retirer l'émulsion du réacteur. Généralement, l'émulsion produite a une teneur totale en solides qui varie entre 10 et 40 % en poids. Généralement, la quantité totale de polymères io dans l'émulsion obtenue varie entre 15 et 35% en poids, en général au plus 25 0/0 en poids. Des tensioactifs adaptés pour faciliter la polymérisation par émulsion peuvent être des tensioactifs non ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques, ou leurs mélanges. Le plus souvent, des tensioactifs non ioniques ou 15 anioniques, ou leurs mélanges sont utilisés. Tous types de tensioactifs non ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques classiquement utilisés dans les polymérisations en l'émulsion peuvent être utilisés. La polymérisation peut être effectuée en présence d'un ou plusieurs 20 initiateurs de radicaux libres. Ceux-ci peuvent être choisis parmi les composés persulfates inorganiques insolubles, tels que le persulfate d'ammonium, le persulfate de potassium, le persulfate de sodium ; les peroxydes tels que le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de benzoyle, le peroxyde d'acétyle, et le peroxyde de lauryle ; les hydroperoxydes organiques, tels que l'hydroperoxyde de 25 cumen et l'hydroperoxyde de t-butyle ; les peracides organiques, tel que l'acide peracétique ; et les agents producteurs de radicaux libres solubles dans l'huile, tels que 2,2'-azobisisobutyronitrile, et leurs mélanges. Les peroxydes et les peracides peuvent être éventuellement activés avec des agents réducteurs, tel que le bisulfite de sodium ou l'acide ascorbique, les métaux de transition, l'hydrazine. Des 30 initiateurs de radicaux libres particulièrement adaptés sont les initiateurs de polymérisation azoïque solubles dans l'eau, tels que les composés 2,2'-azobis(tertalkyl) ayant un substituant hydrosolubilisant sur le groupe alkyle. Des catalyseurs de polymérisation azoïque préférés sont les initiateurs de radicaux libres VAZO , commercialisés par la société DuPont, tel que le VAZO 44 (2,2'-azobis(2-4,5- 35 dihydroimidazolyl)propane), le VAZO 56 (2,2'-azobis(2-méthylpropionamidine)dihydrochlorure), et le VAZO 68 (4,4'-azobis(acide 4-cyanovalérique)).
23 Le disulfure de sélénium utilisé dans la présente invention comporte essentiellement un atome de sélénium et deux atomes de soufre. Il peut également se présenter sous la forme d'une structure de polysulfure SeXSY dans laquelle x+y = 8. Le disulfure de sélénium se présente sous la forme d'une poudre dont les particules ont de préférence une granulométrie inférieure à 200 lm (microns), de préférence inférieure à 25 lm et encore mieux inférieure à 10 lm (microns) (diamètre moyen en nombre).
On peut par exemple utiliser les produits proposés par ESKAY FINE CHEMICALS sous l'appellation Selenium Sulfide USP micronized, par FERROMETAL and CHEMICAL sous l'appellation Selenium Sulfide USP XXVII/EP4, par URQUIMA - DIMPORTEX sous l'appellation Selenium Sulfide micr..
Le disulfure de sélénium est présent dans des proportions notamment allant de 0,001% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition et préférentiellement dans des proportions allant de 0,01% à 5% en poids et encore plus particulièrement de 0,5 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention comprenent de préférence en outre au moins un ou plusieurs agents tensio-actifs, notamment choisis parmi les tensio- actifs anioniques, amphotères, non-ioniques, cationiques et leurs mélanges. Parmi les agents tensio-actifs anioniques, on peut citer les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools, les sels de magnésium des composés suivants : les alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates; les alkylsulfonates, alkylamides sulfonates, alkylarylsulfonates, oléfines sulfonates, paraffines sulfonates; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamides sulfosuccinates; les alkylsulfosuccinamates; les alkylsulfoacétates; les alkylphosphates, alkyléther phosphates; les acylsarcosinates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates.
24 Le radical alkyle ou acyle de ces différents composés est généralement constitué par une chaîne carbonée comportant de 8 à 30 atomes de carbone. Parmi les agents tensio-actifs anioniques, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique; les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; les acyl lactylates, dont le radical acyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone. On peut également utiliser des agents tensio-actifs considérés comme faiblement anioniques tels que les acides alkyl ou alkylaryl éthers carboxyliques polyoxyalkylénés ou leurs sels, les acides alkylamido éthers carboxyliques io polyoxyalkylénés ou leurs sels, les acides d'alkyl D-galactoside uroniques ou leurs sels. Les agents tensio-actifs non-ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les alcools ou les alkylphénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, à chaîne grasse comportant 8 à 30 atomes de 15 carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène étant compris entre 2 et 50 et le nombre de groupements glycérol étant compris entre 2 et 30. On peut également citer les copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène; les condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools 20 gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; les amides gras polyglycérolés comportant de préférence 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4; les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés avec 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; les esters d'acide 25 gras de sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés carbamates ou amides de N-alkyl glucamines, les aldobionamides, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkylamines ou de N-acylamidopropyl-morpholine. Les agents tensio- actifs amphotères préférés sont les dérivés d'amines 30 secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 22 atomes de carbone et qui comprend au moins un groupe anionique hydrosolubilisant, carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate; les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les
25
alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6) bétaïnes ou les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)sulfobéta nes. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-A-2 528 378 et 2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 7ème édition, 1997, sous la dénomination Disodium Cocoamphodiacétate, Disodium Lauroamphodiacétate, Disodium Capryloamphodiacétate, Disodium Caproamphodiacétate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caproampho-dipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionate acide, Cocoamphodipropionate acide. Les agents tensio-actifs cationiques sont notamment choisis parmi les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées; les sels d'ammonium quaternaire; les dérivés d'imidazoline; ou les oxydes d'amines à caractère cationique. 15 Les sels d'ammonium quaternaire préférés sont les halogénures (par ex. chlorures) de tétraalkylammonium comme par exemple les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltiméthylammonium, dans lesquels le radical alkyl comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de 20 cétyltriméthylammonium, de benzyl diméthyl stéaryl ammonium ou encore le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl (myristyl acétate) ammonium commercialisé sous la dénomination CEPHARYL 70 par la société VAN DYK. On peut également utiliser les sels (chlorures ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl diméthyl ammonium, de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl méthyl 25 ammonium, de monoacyloxyéthyl dihydroxyéthyl méthyl ammonium, de triacyloxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl hydroxyéthyl diméthyl ammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. 30 Le ou les agents tensio-actifs sont éventuellement utilisés dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions de 0,01 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. Quand les compositions sont sous forme de shampooings, ils sont généralement utilisés à raison d'au moins 4% en poids, de préférence entre 5 et 50% en poids par rapport au poids total de 35 la composition, et en particulier entre 8 et 35%.
26 Les compositions selon l'invention présentent un pH généralement compris entre 3 et 12, et plus particulièrement entre 4 et 8, et encore mieux entre 4 et 6. Le milieu cosmétiquement acceptable des compositions comprend de l'eau, un ou plusieurs solvants ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant cosmétiquement acceptable choisi parmi les alcools inférieurs en C1-C4, comme l'éthanol, l'isopropanol, le tertiobutanol, le n-butanol, les polyols et les éthers de polyols. De préférence, la composition comprend de 50 à 98 % en poids d'eau par io rapport au poids total de la composition, et plus particulièrement de 70 à 95% en poids. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, les compositions selon la présente invention comprennent en outre une ou plusieurs silicones et 15 notamment des polyorganosiloxanes modifiés ou non, à savoir des huiles de polyorganosiloxanes ou des gommes ou des résines de polyorganosiloxanes, telles quelles ou sous forme de solutions dans des solvants organiques ou encore sous forme d'émulsions ou de microémulsions. Parmi les silicones pouvant être utilisés conformément à la présente 20 invention, on peut citer à titre non limitatif : 1. Les silicones volatiles : celles-ci possèdent un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C. Elles sont choisies parmi les silicones cycliques contenant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 5. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthyl-cyclotétrasiloxane vendu sous le nom de "VOLATILE SILICONE 25 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V2" par RHONE POULENC, le décaméthylcyclopentasiloxane vendu sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V5 par RHONE POULENC, ainsi que leurs mélanges. On cite également les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" 30 vendue par la Société UNION CARBIDE, qui est un cyclocopolymère diméthylsiloxane/méthyloctylsiloxane. Il. Les silicones non volatiles : elles sont constituées principalement par: (i) les polyalkylsiloxanes ; Parmi les polyalkylsiloxanes, on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes linéaires à groupements terminaux 35 triméthylsilyle, comme par exemple, et à titre non limitatif, les huiles "SILBIONE"
27 de la série 70047 commercialisées par RHODIA CHIMIE; les huiles DC 200 de DOW CORNING, les PDMS à groupements terminaux hydroxydiméthylsilyle ; (ii) les polyarylsiloxanes ; (iii) les polyalkylarylsiloxanes ; on peut citer les polyméthylphénylsiloxanes, les polydiméthylméthylphénylsiloxanes, les polydiméthyldiphénylsiloxanes linéaires et ramifiés, tels que par exemple l'huile "RHODORSIL 70763" de RHODIA CHIMIE; (iv) les gommes de silicone ; ce sont des polydiorganosiloxanes de masse moléculaire comprise entre 200.000 et 5.000.000, utilisés seuls ou en mélange dans un solvant choisi parmi les silicones volatiles, les huiles io polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes, (PPMS), les isoparaffines, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane, le tétradécane ou leurs mélanges; on cite, par exemple, les composés suivants : - gommes de polydiméthylsiloxane, - gommes de poly[(diméthylsiloxane)/(méthylvinylsiloxane)], 15 - gommes de poly[(diméthylsiloxane)/(diphénylsiloxane)], - gommes de poly[(diméthylsiloxane))(phénylméthylsiloxane)], - gommes de poly[(diméthylsiloxane)/ (diphénylsiloxane)/ (méthylvinylsiloxane)]; On peut aussi citer, par exemple, à titre non limitatif, les mélanges 20 suivants : 1) les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (DIMETHICONOL selon la nomenclature CTFA), et d'un polydiméthylsiloxane cyclique (CYCLOMETHICONE selon la nomenclature CTFA), tels que le produit "Q2 1401" vendu par la Société DOW CORNING; 25 2) les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique, tel que le produit "SF 1214 SILICONE FLUID" de GENERAL ELECTRIC, qui est une gomme SE 30 de PM 500 000 solubilisée dans la "SF 1202 SILICONE FLUID" (décaméthylcyclopentasiloxane); 3) les mélanges de deux PDMS de viscosité différente, notamment d'une 30 gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que les produits "SF 1236" et "CF 1241" de la Société GENERAL ELECTRIC; (v) les résines de silicone ; de préférence des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités R2SiO2/2, RSiO3/2 et SiO4/2 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 6 atomes de carbone ou un 35 groupement phényle. Parmi ces résines, on peut citer le produit vendu sous la
28 dénomination "DOW CORNING 593"; (vi) les polyorganosiloxanes organomodifiés ; c'est-à-dire des silicones telles que définies précédemment, comportant dans leur structure générale, un ou plusieurs groupements organofonctionnels directement fixés sur la chaîne siloxanique ou fixés par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné; on cite, par exemple, les silicones comportant : a) des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy, comportant éventuellement des groupes alkyle, tels que le produit dénommé diméthicone copolyol vendu par la Société DOW CORNING sous la dénomination "DC 1248", io et l'alkyl (C12) méthicone copolyol vendu par la Société DOW CORNING sous la dénomination "Q2 5200"; b) des groupements (per)fluorés comme les groupements trifluoroalkyle, telles que, par exemple, celles vendues par la Société GENERAL ELECTRIC sous les dénominations "FF.150 Fluorosilicone Fluid"; 15 c) des groupements hydroxyacylamino, telles que celles décrites dans la demande de brevet européen EP-A-O 342 834 et en particulier la silicone vendue par la Société DOW CORNING sous la dénomination "Q2-8413" ; d) des groupements thiols comme dans les silicones "X 2-8360" de DOW CORNING ou les "GP 72A" et "GP 71" de GENESEE ; 20 e) des groupements aminés substitués ou non, comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle 25 en C1-C4 ou aminoalkyl(C1-C4)aminoalkyl(C1-C4). On utilise plus particulièrement les silicones dénommées amodiméthicone et triméthylsilylamodiméthicone selon la dénomination CTFA (1997) ; f) des groupements carboxylates, comme les produits décrits dans le brevet européen EP 186 507 de CHISSO CORPORATION; 30 g) des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle, décrits dans la demande de brevet FR-A-2 589 476 ; h) des groupements alcoxylés comportant au moins 12 atomes de carbone comme le produit "SILICONE COPOLYMER F 755" de SWS SILICONES; i) des groupements acyloxyalkyle comportant au moins 12 atomes de carbone, 35 comme par exemple les polyorganosiloxanes décrits dans la demande de brevet FR-A-2 641 185;
29 j) des groupements ammonium quaternaire, comme dans le produit "ABIL K 3270" de la Société GOLDSCHMIDT ; k) des groupements amphotères ou bétaïniques, tels que dans le produit vendu par la Société GOLDSCHMIDT sous la dénomination "ABIL B 9950" ; I) des groupements bisulfite, tels que dans les produits vendus par la Société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL S 201" et "ABIL S 255"; (vii) les copolymères blocs ayant un bloc linéaire polysiloxane-polyalkylène comme unité répétitive ; la préparation de tels copolymères blocs mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention est décrite dans la demande européenne io EP 0 492 657 Al, dont l'enseignement est inclus à titre de référence dans la présente description; (viii) les polymères siliconés greffés, à squelette organique non siliconé, constitués d'une chaîne principale organique formée à partir de monomères organiques ne comportant pas de silicone, sur laquelle se trouve greffé, à 15 l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromonomère polysiloxane ; notamment ceux choisis plus préférentiellement parmi ceux décrits dans les brevets US 4.963.935, US 4.728.571 et US 4.972.037 et les demandes de brevet EP-A 0 412 704, EP-A-O 412 707, EP-A-O 640 105 et WO 95/00578 dont les enseignement sont totalement 20 inclus dans la présente description à titre de références non limitatives; (ix) les polymères siliconés greffés, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés, comprenant une chaîne principale de polysiloxane sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un 25 macromonomère organique ne comportant pas de silicone ; des exemples de tels polymères, ainsi que leur mode particulier de préparation, sont notamment décrits dans les demandes de brevets EP-A-O 582 152, WO 93/23009 et WO 95/03776 dont les enseignements sont inclus totalement dans la présente description à titre de références non limitatives; 30 (x) ou leurs mélanges. Les silicones préférées pour être utilisées selon l'invention sont les polyorganopolysiloxanes non volatils et préférentiellement les huiles ou gommes polydiméthylsiloxanes éventuellement aminés, arylés ou alkylarylés.
30 Les silicones sont utilisées dans les compositions de l'invention dans des proportions comprises entre 0,01 et 20% en poids et de préférence entre 0,1 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
Dans un autre mode de réalisation préféré, les compositions de l'invention comprennent en outre un ou plusieurs polymères cationiques différents des polymères cationiques de l'invention (i) et choisis parmi tous ceux déjà connus en soi, notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-O 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 i o 596 et 2 519 863. Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ . Parmi les polymères cationiques, on peut citer les protéines (ou 15 hydrolysats de protéines) quaternisées et les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Les protéines ou hydrolysats de protéines quaternisés sont en particulier des polypeptides modifiés chimiquement portant en bout de chaîne, ou greffés sur celle-ci, des groupements ammonium quaternaire. Leur masse moléculaire peut 20 varier par exemple de 1 500 à 10 000, et en particulier de 2 000 à 5 000 environ. Parmi ces composés, on peut citer notamment : - les hydrolysats de collagène portant des groupements triéthylammonium tels que les produits dénommés dans le dictionnaire CTFA "TRIETHONIUM HYDROLYZED COLLAGEN ETHOSULFATE" ; 25 - les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triméthylammonium et de triméthylstéarylammonium, dénommés dans le dictionnaire CTFA "STEARTRIMONIUM HYDROLYZED COLLAGEN" ; - les hydrolysats de protéines portant sur la chaîne polypeptidique des groupements ammonium quaternaire comportant au moins un radical alkyle ayant 30 de 1 à 18 atomes de carbone. Parmi ces hydrolysats de protéines, on peut citer entre autres le "CROQUAT L", le "CROQUAT M", le "CROQUAT S" et le "CROTEIN Q" vendus par la Société CRODA.
D'autre protéines ou hydrolysats quaternisés sont par exemple ceux vendus par la Société INOLEX, sous la dénomination "LEXEIN QX 3000". On peut encore citer les protéines végétales quaternisées telles que les protéines de blé, de maïs ou de soja: comme protéines de blé quaternisées, on peut citer celles appelées dans le dictionnaire CTFA "COCODIMONIUM HYDROLYSED WHEAT PROTEIN", "LAURIDIMONIUM HYDROLYSED WHEAT PROTEIN", ou encore "STEARDIMONIUM HYDROLYSED WHEAT PROTEIN". Les polymères du type polyamine, polyamidoamide, polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention, pouvant être notamment mentionnés, sont ceux décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant un ou plusieurs motifs de formules 15 suivantes: R5 R5 CH2- Cù CH2-C- O~ OH O O 1 X- A a N R6ù+ùR8 R3 R4 R7 (VI), (VII) NH NH A I N R6 N+ - R8 R3 R4 R7 (VIII) (IX) A X
32 dans lesquelles: R3 et R4 , identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; R5 , identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R6, R7, R8, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel que un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) peuvent comprendre en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958
33 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl diméthylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP. - et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS io 100" par la société ISP. - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate 15 quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans 20 de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de SALCARE SC 92 par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de 25 SALCARE SC 95 et SALCARE SC 96 par la Société CIBA.
(2)les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles 30 aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361 ;
(3)les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par 35 polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un
34 dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bisazétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis- halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français io 2.252.840 et 2.368.508 ;
(4)les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères 15 acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363.
20 Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.
(5)les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine 25 comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à 30 réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347.
35 Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la 35 dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.
(6)les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium 5 tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (X) ou (XI) : (CH2)k -(CH2)t- - C R12 C (R12)-CH2- CH2 CH2 (X) R10 R11(CH2)k
-(CH2)t- CR12 \ C(R12)-CH2- CH2 CH2
N 1 Rio N+ Y- io formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle 15 inférieur (C1-C4) ou R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat 20 d'addition 2.190.406. Rio et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.
25 Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination 30 "MERQUAT 550". (7)le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule 13 R15 N+ûAlùN-- B1ù (XII) R 14 X- R 16 X- formule (XII) dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote 10 auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; 15 Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant comprendre, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou 20 des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène 25 ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)np-CO-D-OC-(CH2)p- p est un nombre entier variant de 2 à 20 environ dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical 30 hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-CH2-O)x -CH2-CH2-5 -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. 15 Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 20 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : R18 R20 ù N (CH2)r ù N (CH2)s ù (a) XR X R21 19 25 dans laquelle R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, r et s sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. 30 Un composé de formule (a) particulièrement préféré est celui pour lequel R18, R19, R20 et R21, représentent un radical méthyle et r = 3, s = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). 10 (8)les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule (Xlll). 22 R24 X N+û(CH2)tûNH-COû(CH2) -CO-NH-(CH2),ûN+ûA- R23 (XI Il) R25 X-
formule dans laquelle : R22, R23, R24 et R25, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, 13-hydroxyéthyle, R-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R22, R23, R24 et R25 ne représentent pas simultanément un atome io d'hydrogène,
t et u, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
v est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
X- désigne un anion tel qu'un halogénure,
15 A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -C H 2-C H 2-O-C H 2-C H 2-. De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324.
On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol A 15",
20 "Mirapol AD1 ", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol. (9)Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.
25
(10) Les polysaccharides cationiques notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques
30 ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.
39 Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.
Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 en particulier les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.
D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.
Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les dérivés d'éther de cellulose quaternaires tels que les produits commercialisés sous la dénomination JR 400 par la société AMERCHOL, les cyclopolymères, en particulier les homopolymères de sel de diallyldiméthylammonium et les copolymères de sel de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide en particulier les chlorures, commercialisés sous les dénominations MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les polysaccharides cationiques et plus particulièrement les gommes de guar modifiées par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium commercialisées par exemple sous la dénomination JAGUAR C13S par la société RHODIA CHIMIE, les homopolymères et les copolymères éventuellement réticulés de sel de (méth)acryloyloxyéthyltriméthylammonium, vendus par la société CIBA en solution à 50% dans de l'huile minérale sous les dénominations commerciales SALCARE SC92 (copolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium et de l'acrylamide) et SALCARE SC95 (homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium), les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de sel de vinyl imidazole tels que les produits commercialisés par BASF sous les dénominations LUVIQUAT FC 370, LUVIQUAT FC 550, LUVIQUAT FC 905 et LUVIQUAT HM-552.
Les polymères cationiques additionnels différents du ou des polymères (i) sont utilisés dans les compositions de l'invention dans des proportions comprises entre 0,001 et 20% en poids et de préférence entre 0,05 et 5% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre en outre un ou plusieurs adjuvants choisis parmi les adjuvants habituellement utilisés en cosmétique, tel que les parfums, les conservateurs, les séquestrants, les filtres, les humectants, les sucres, les huiles végétales, animales, minérales ou de synthèse, les polymères amphotères, le menthol, les dérivés de nicotinate, les agents anti-chute des cheveux, les stabilisateurs de mousse, les agents propulseurs, les colorants, les céramides, les vitamines ou provitamines, les agents acidifiants ou alcalinisants ou d'autres adjuvants cosmétiques bien connus.
Dans une forme de réalisation préférée de l'invention, les compositions selon l'invention sont utilisées comme shampooings pour le lavage et le traitement des cheveux et du cuir chevelu. Elles comprennent alors au moins un tensioactif détergent, de préférence anionique. Elles peuvent aussi être utilisées comme lotions antipelliculaires ou après-shampooing antipelliculaires. Lorsque la composition se présente sous la forme d'un après- shampooing éventuellement à rincer, elle comprend avantageusement un ou plusieurs tensioactifs cationiques, sa ou leurs concentrations allant généralement de 0,1 à 10% en poids et de préférence de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
41 Le procédé de traitement des cheveux consiste à appliquer une composition telle que définie ci-dessus sur des cheveux humides ou secs dans des quantités efficaces, cette application étant suivie facultativement d'un rinçage après un temps de pose facultatif. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention (MA signifie matières actives).
EXEMPLE I : SHAMPOOING ANTIPELLICULAIRE On a préparé un shampooing de composition suivante : Lauryl éther sulfate de sodium (2.2 OE) en solution 15 g MA aqueuse (TEXAPON AOS 225 UP de COGNIS) Cocoyl bétaine en solution aqueuse 2,4 gMA (DEHYTON AB 30 de COGNIS) Disulfure de sélénium en poudre micronisée 1 g (FERRO METAL AND CHEMICAL) Hypochlorite de sodium en solution à 14 °/O 0,4 g MA (ARKEMA) Poly diméthylsiloxane (DC200 FLUID 500 000 CST de 1,95 g DOW CORNING) Copolymère d'esters d'acide acrylique ou méthacrylique, 0,6 g MA de méthacrylate de C1-4 dialkylamino C1-6 alkyl, de PEG/PPG-30/5 allyl ether, de méthacrylate d'alkyl éther de PEG 20-25 C10-30, de méthacrylate d'hydroxy C2-6 alkyl réticulé avec de l'éthylène glycol diméthacrylate en émulsion à 20% dans l'eau (CARBOFOL AQUA CC POLYMER de NOVEON) Mélange d'alcools linéaires (C18/C20/C22) 1,5 g (NAFOL 1822 C de SASOL) Distéaryl éther 1,5g (CUTINA STE de COGNIS) Alcool laurique oxyéthyléné (2.5 OE) 0'9 g (ARLYPON F de COGNIS) P-hydroxybenzoate de méthyle, sel de sodium 0.4g15 Diméthylol-1,3 diméthyl-5,5 hydantoine en solution 0,15 g aqueuse Parfum 0.5 g Acide citrique ou hydroxyde de sodium qs pH 4 Eau desionisée qs 100 g Cette composition présente une bonne texture stable dans le temps. Appliquée sur le cuir chevelu et les cheveux, elle permet d'obtenir un très bon effet 5 antipelliculaire. La composition présente un bon effet lavant et les cheveux présentent un bon toucher et un bon effet de lissage.

Claims (45)

REVENDICATIONS
1. Composition de traitement antipelliculaire des cheveux et du cuir chevelu, comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : (i) un ou plusieurs polymères cationiques obtenus par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : a) un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, io b) un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, et c) un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs, et (ii) au moins du disulfure de sélénium.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les 15 monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino sont choisis parmi : - les mono-(C,-C4)alkylamino(C,-C8)alkyl(méth)acrylates, -les di-(C,-C4)alkylamino(C,-C8)alkyl(méth)acrylates, de préférence les di-(C,-C4)alkylamino(C,-C6)alkyl(méth)acrylates, 20 - les mono-(C,-C4)alkylamino(C,-C8)alkyl(méth)acrylamides, - les di-(C,-C4)alkylamino(C,-C8)alkyl(méth)acrylamides, - les (méth) acrylamides hétérocycliques contenant un atome d'azote, - les (méth)acrylates hétérocycliques contenant un atome d'azote, et leurs mélanges. 25
3. Composition selon la revendication 2 caractérisé en ce que le ou les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino sont choisis parmi : les (méth)acrylates de mono- ou di-(alkyl en C,-C4)amino(alkyle 30 en C1-C4), tels que le (méth)acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-diméthylamino)propyle, le (méth)acrylate de
4-(N,N-diméthylamino)butyle, le (méth)acrylate de (N,N-diméthylamino)-t-butyle, le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-diéthylamino)propyle, le (méth)acrylate de 4-(N,N-diéthylamino)butyle, le 35 (méth)acrylate de 2-(N,N-dipropylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-dipropylamino)propyle et le (méth)acrylate de 4-(N,N-dipropylamino)butyle ; 44 - les mono- ou di-(alkyl en C,-C4)amino(alkyl en C,-C4)-(méth)acrylamides tels que le N'-(2-N,N-diméthylamino)éthyl (méth)acrylamide et le N'-(3-N,N-diméthylamino)propyl acrylamide ; - les (méth)acrylamides ou (méth)acrylates à groupement hétérocyclique contenant un atome d'azote, tels que le N-(2-pyridyl)acrylamide, le N-(2-imidazolyl)méthacrylamide, le méthacrylate de 2-(4-morpholinyl)éthyle, le acrylate de 2-(4-morpholinyl)éthyle, le N-(4-morpholinyl)méthacrylamide et le N-(4-morpholinyl)acrylamide ; et -les hétérocycles azotés à groupement(s) vinyle(s) tels que la 2-vinylpyridine et la 4-vinylpyridine. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino représentent généralement de 10 à 70 % en poids, de préférence de 20 à 60 % en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes répondent à la formule (I) ou (Il) : (I) CH2=C(X)Z, (Il) CH2=CH-OC(0)R; dans lesquelles formules (I) et (Il) : X représente H ou un groupe méthyle ; Z est choisi parmi les groupes ùC(0)OR1, -C(0)NH2, -C(0)NHR1, - C(0)N(RI)2, -C6H5, -C6H4R1, -C6H4OR', -C6H4CI, -CN, -NHC(0)CH3, -NHC(0)H, N-(2-pyrrolidonyle), N-caprolactamyle, -C(0)NHC(CH3)3, -C(0)NHCH2CH2-NH- CH2CH2-urée, -SiR3, -C(0)O(CH2)XSiR3, -C(0)NH(CH2)XSiR3 et û(CH2)XSiR3 ; x représente un nombre entier allant de 1 à 6 ; chaque R représente indépendamment un groupe alkyle en C1-C3o ; chaque R' représente indépendamment un groupe alkyle en C1-C30 , un groupe alkyle en C2-C30 hydroxylé, ou un groupe alkyle en C1-C30 halogéné.35
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes sont choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C30, les (alkyl en C1-C3o)(méth)acrylamides, le styrène, les styrènes substitués, les esters de vinyle, les nitriles insaturés, et les silanes insaturés.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes représentent généralement de 20 à 80% en poids, de préférence de 20 à 70% en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques associatifs sont choisis parmi les composés de formule (III) : (CH2)kù(0)mù(R4-O)nùYùR5 dans laquelle chaque R2 est indépendamment H, un groupe méthyle, un groupe 20 -C(0)OH, ou un groupe ûC(0)OR3 ; R3 est un alkyle en C1-C3o ; A est un groupe ûCH2C(0)O-, -C(0)O-, -0-, CH2O, -NHC(0)NH-, - C(0)NH-, -Ar-(CE2)Z-NHC(0)O-, -Ar-(CE2)Z -NHC(0)NH-, ou -CH2CH2-NHC(0)- ; Ar est un groupe aryle divalent ; 25 E est H ou un groupe méthyle ; z est égal à 0 ou 1 ; k est un entier variant de 0 à 30 ; m est égal à 0 ou 1, à la condition que lorsque k = 0, m = 0, et lorsque k varie de 1 à 30, m est égal à 1; 30 (R4-0)n est un polyoxyalkylène, qui est un homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs, avec des unités oxyalkylène en C2-C4, R4 est C2H4, C3H6, C4H8, ou leurs mélanges, 46 n est un entier variant de 5 à 250, Y est ûR4O-, -R4NH-, -C(0)-, -C(0)NH-, R4NHC(0)NH-, ou ûC(0)NHC(0)- R5 est un alkyle substitué ou non choisi parmi les alkyles linéaires en 08- C40, les alkyles ramifiés en C8-C40, les alicycliques en C8-C40, les phényles substitués par un groupe alkyle en C2-C40, les alkyles en C2-C40 substitués par un groupe aryle, les esters complexes en C8-C80, le groupe alkyle R5 comprenant éventuellement un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, alcoxyle et halogèno. i0
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques associatifs sont choisis parmi les (méth)acrylates polyéthoxylés de cétyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés 15 d'arachidyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de béhényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de lauryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cérotyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de montanyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de mélissyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de laccéryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de 2,4,6-tri(1'-phényléthyl)phényle, les (méth)acrylates 20 polyéthoxylés de l'huile de ricin hydrogénée, les (méth)acrylates polyéthoxylés de canola, les (méth)acrylates polyéthoxylés du cholestérol et leurs mélanges, où la portion polyéthoxylée du monomère comprend de 5 à 100, de préférence de 10 à 80, et mieux de 15 à 60 unités oxydes d'éthylène. 25
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques associatifs représentent de 0,001 à 25 % en poids, de préférence de 0,01 à 15 % en poids du mélange de monomères. 30
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le mélange de monomères comprend un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le ou 35 les monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes comprennent un groupe 47 terminal insaturé polymérisable et un groupe polyoxyalkylène lié de façon covalente au groupe terminal.
13. Composition selon la revendication 12 caractérisée en ce que le groupe polyoxyalkylène est un homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs comprenant de 5 à 250 unités oxyalkylène en C2-C4.
14. Composition selon l'une des revendications 11 à 13 caractérisée en ce que le ou les monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes sont choisis io parmi les composés de formules (IV) ou (V) : R6 R6CH/\A (CH2)pù(0)r-(R8-0)vùR9 (V) DùAù(CH2)pù(0)rù(R8-0)vùR9 où, dans chaque formule (IV) ou (V), chaque R6 représente indépendamment H, un alkyle en C1-C3o, -C(0)OH, 15 ou C(0)OR7 ; R7 est un alkyle en C1-C3o ; A est un groupe -CH2C(0)O-, -C(0)O-, -0-, -CH2O, -NHC(0)NH-, - C(0)NH-, -Ar-(CE2)Z-NHC(0)O-, -Ar-(CE2)Z -NHC(0)NH-, ou -CH2CH2NHC(0)- ; Ar est un groupe aryle divalent ; 20 E est H ou un groupe méthyle ; z est égal à 0 ou 1 ; p est un entier variant de 0 à 30 ; r est égal à 0 ou 1, à la condition que lorsque p est égal à 0, r est égal à 0, et lorsque p varie de 1 à 30, r est égal 1, 25 (R8-O)ä est un polyoxyalkylène qui est homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs avec des unités oxyalkylène en C2-C4, où R8 est C2H4, C3H6, C4H8, ou leurs mélanges, et v est un entier variant de 5 à 250 ; R9 est H ou un alkyle en C1-C4 ;D est un alcényle en C8-C30 ou un alcényle en C8-C30 substitué par un groupe carboxy.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 14 s caractérisée en ce que le mélange de monomères comprend un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes ayant l'une des formules suivantes : CH2=CH-O(CH2)aO(C3H6O)b(C2H40)cH ou 10 CH2=CHCH2O(C3H6O)d(C2H4O)eH; où a est égal à2, 3, ou4; b est un entier variant de 1 à 10 ; 15 c est un entier variant de 5 à 50 ; d est un entier variant de 1 à 10 ; et e est un entier variant de 5 à 50.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 20 caractérisée en ce que le ou les monomères tensioactifs vinyliques semihydrophobes représentent de 0 à 25 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids du mélange de monomères.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 25 caractérisée en ce que le mélange de monomères comprend en outre un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés.
18. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques non ioniques hydroxylés sont choisis parmi tes 30 (méth)acrylates d'hydroxyalkyle en C1-C6, les (hydroxyalkyl en C,-C4)(méth)acrylamides, et leurs mélanges.
19. Composition selon l'une des revendications 17 ou 18, caractérisée en ce que le monomère vinylique non ionique hydroxylé est le méthacrylate de 2-35 hydroxyéthyle.
20. Composition selon l'une des revendications 17 à 19, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques non ioniques hydroxylés représentent de 0 à 10 % en poids, de préférence de 0,01 à 10 % en poids du mélange de monomères.
21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le mélange de monomères comprend un ou plusieurs monomères réticulants en une quantité allant de 0,001 à 5% en poids, de préférence de 0,05 à 2% en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères.
22. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le monomère réticulant est un ester acrylate de polyol ayant au moins deux groupes ester acrylate, un ester méthacrylate de polyol ayant au moins deux groupes ester méthacrylate, ou une combinaison de ceux-ci.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le mélange de monomères comprend jusqu'à 10% en poids par rapport au poids total du mélange de monomères d'un ou plusieurs agents de transfert de chaîne.
24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit mélange de monomères comprend, par rapport au poids total du mélange de monomères : a) de 10 à 70 % en poids du ou des monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) de 20 à 80 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, c) de 0,001 à 25 % en poids du ou des monomères vinyliques associatifs, 30 d) de 0 à 25 % en poids du ou des monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes, e) de 0 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, f) de 0 à 5% en poids d'un ou plusieurs monomères réticulants, 35 g) de 0 à 10 % en poids d'un ou plusieurs agents de transfert de chaîne, eth) de 0 à 2 % en poids d'un ou plusieurs stabilisateurs polymériques.
25. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que le mélange de monomères comprend, par rapport au poids total du mélange de 5 monomères : a) de 20 à 60 % en poids du ou des monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) de 20 à 70 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, 10 c) de 0,01 à 15 % en poids du ou des monomères vinyliques associatifs, d) de 0, 1 à 10 % en poids du ou des monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes, e) de 0,01 à 10 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, 15 f) de 0,001 à 5 % en poids du ou des monomères réticulants, et g) de 0,001 à 10% en poids du ou des agents de transfert de chaîne, h) de 0 à 2 % en poids du ou des stabilisateurs polymériques.
26. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 25 20 caractérisée en ce que ledit mélange de monomères comprend, par rapport au poids total du mélange de monomères : a) de 20 à 50 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino choisis parmi : - le (méth)acrylate de 3-(N,N-diméthylamino)propyle, 25 - le N'-(3-N,N-diméthylamino)propyl(méth)acrylamide, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(tert-butylamino)éthyle, - le 2-(N,N-diméthylamino)propyl (méth)acrylamide, et 30 - l'acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)néopentyle, b) de 50 à 65 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes choisis parmi les C1-C30 alkyl ester d'acide acrylique, les C1-C30 alkyl ester de l'acide méthacrylique, et leurs mélanges, c) de 0,1 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques 35 associatifs choisis parmi les méthacrylates polyéthoxylés de cétyle, les méthacrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylésde stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés d'arachidyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de béhényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de lauryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cérotyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de montanyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de mélissyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de laccéryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de 2,4,6 (1'-phényléthyl)phényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de l'huile de ricin hydrogénée, les (méth)acrylates polyéthoxylés de canola, les (méth)acrylates polyéthoxylés du cholestérol et leurs mélanges, d) de 0,1 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes ayant l'une des formules suivantes : CH2=CH-O(CH2)aO(C3H6O)b(C2H4O)cH OU CH2=CHCH2O(C3H6O)d(C2H4O)eH; où a est égal à 2, 3, ou 4; b est un entier variant de 1 à 10 ; c est un entier variant de 5 à 50 ; d est un entier variant de 1 à 10 ; et e est un entier variant de 5 à 50. e) jusqu'à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, f) jusqu'à 5% en poids d'un ou plusieurs monomères réticulants, g) jusqu'à 10 % en poids d'un ou plusieurs agents de transfert de chaîne, 25 et h) jusqu'à 2 % en poids d'un ou plusieurs stabilisateurs polymériques.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que ledit mélange de monomères comprend : 30 - un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4)amino(alkyle en C1-C6), - un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide (méth)acrylique, - un méthacrylate d'alkyle en C10-C30 polyéthoxylé avec 20 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, 35 - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), - un diméthacrylate d'éthylèneglycol. 20
28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère cationique (i) est un polymère épaississant.
29. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques (i) sont présents à une concentration allant de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5% en poids et mieux de 0,1 à 1% en poids.
30. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le disulfure de sélénium est présent à raison de 0,001 à 10% en poids, de préférence de 0,01 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 15
31. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs agents tensio-actifs choisis parmi les agents tensio-actifs anioniques, amphotères, non-ioniques, cationiques et leurs mélanges. 20
32. Composition selon la revendication 31, caractérisée par le fait que les agents tensio-actifs anioniques sont choisis parmi les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amines ou les sels d'aminoalcools des composés suivants : les alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates; les 25 alkylsulfonates, alkylamides sulfonates, alkylaryl-sulfonates, oléfines sulfonates, paraffines sulfonates; les aikylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamides sulfosuccinates; les alkylsulfosuccinamates; les aikylsulfoacétates; les alkylphosphates, alkyléther phosphates; les acylsarcosinates, les acyliséthionates, N-acyltaurates; le radical alkyle ou acyle de ces différents 30 composés étant constitué par une chaîne carbonée comportant de 8 à 30 atomes de carbone; les sels d'acides gras des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique; les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; les acyl lactylates, dont le radical acyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone; les acides d'alkyl D-galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl ou alkylaryl éthers 35 carboxyliques polyoxyalkylénés ou leurs sels, les acides alkylamido éthers carboxyliques polyoxyalkylénés ou leurs sels.
33. Composition selon la revendication 31, caractérisée par le fait que les agents tensio-actifs non-ioniques sont choisis parmi les alcools ou les alkylphénols ou les acides gras polyéthoxylés, polyoxypropylénés ou polyglycérolés, à chaîne grasse comportant 8 à 30 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène, oxyde de propylène étant compris entre 2 et 50 et le nombre de groupements glycérol étant compris entre 2 et 30; les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène; les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés; les amides gras polyglycérolés; les amines grasses polyéthoxylées; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés; les esters d'acides gras de sucrose ou du polyéthylèneglycol; les alkylpolyglycosides; les dérivés amides ou carbamates de N-alkylglucamines, les aldobionamides et les oxydes d'amines.
34. Composition selon la revendication 31, caractérisée par le fait que les agents tensio-actifs amphotères sont choisis parmi les dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et qui comprend au moins un groupe anionique hydrosolubilisant, carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate, phosphonate; les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6) bétaïnes ou les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)sulfobétaïnes.
35. Composition selon l'une des revendications 31 à 34, caractérisée en ce 25 que le ou les agents tensio-actifs sont présents à raison de 0,01% à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
36. Composition selon la revendication 35, caractérisée en ce que le ou les agents tensio-actifs sont présents à raison d'au moins 4% en poids, de 30 préférence de 5 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 8 à 35% en poids par rapport au poids total de la composition.
37. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre une ou plusieurs silicones. 35
38. Composition selon la revendication 37, caractérisée par le fait qu'elle comprend une ou plusieurs silicones dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids et de préférence de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
39. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre un ou plusieurs polymères cationiques différents du polymère cationique {i) selon l'une des revendications 1 à 28.
40. Composition selon la revendication 39, caractérisée par le fait qu'elle comprend un ou plusieurs polymères cationiques additionnels dans des proportions allant de 0,001 à 20% en poids et de préférence de 0,05 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 15
41. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant cosmétiquement acceptable choisi parmi les parfums, les conservateurs, les filtres, les séquestrants, les humectants, les sucres, les huiles végétales, 20 animales, minérales ou de synthèse, les polymères amphotères, le menthol, les dérivés de nicotinates, les agents antichute des cheveux, les stabilisateurs de mousse, les agents propulseurs, les colorants, les céramides, les vitamines ou provitamines et les agents acidifiants ou alcalinisants. 25
42- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle constitue une composition détergente moussante telles que des shampooings.
43- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 41, 30 caractérisée par le fait qu'elle constitue une composition d'après-shampooing à rincer ou non.
44. Utilisation comme shampooing, lotion ou après-shampooing d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 35 précédentes. 10
45. Procédé de traitement des cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux humides ou secs au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 41, et facultativement, après un temps de pose facultatif, on les rince à l'eau.
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