CN1242188A - 含有阴离子聚合物和丙烯酸三元共聚物的化妆品组合物,和该组合物用于护理角蛋白物质的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及化妆品组合物,该化妆品组合物包括,在化妆学可接受的含水介质中,至少一种阴离子聚合物和一种丙烯酸三元共聚物,以及这些组合物用于护理角蛋白物质的应用。这种丙烯酸三元共聚物含有:a)大约20～70%重量的含有α,β－烯不饱和结构的羧酸;b)大约20～80%重量的含有不同于a)的一烯不饱和结构的非表面活性剂的单体,和c)大约0.5～60%重量的非离子尿烷单体,后者是一羟非离子表面活性剂与含有一烯不饱和结构的一异氰酸酯的反应产物。本发明具体涉及免洗(leave-in)发用产品,例如凝胶、魔丝、发油和防晒组合物。

Description

含有阴离子聚合物和丙烯酸三元共聚物的化妆品 组合物，和该组合物用于护理角蛋白物质的应用
本发明涉及含有结合在一起的至少一种阴离子聚合物和一种丙烯酸三元共聚物的化妆品组合物，以及这些该组合物用于护理角蛋白物质，具体的说是皮肤和毛发的应用。
阴离子聚合物通常因其定型的性质而被使用，尤其是用于配制定型发胶和固发胶。
对于毛发护理和毛发定型，配制具有高黏度并且呈涂布性良好的稠的凝胶态的含有阴离子聚合物的发用组合物是有利的。
为此，通常利用增稠的和/或胶凝的聚合物。然而把阴离子聚合物加入到增稠剂中常常导致流态化和载体透明性下降的问题，所获得的化妆性能有时候不足以用于护理和造型产品。
在其分子链上含有亲水部分和由脂肪链构成的疏水部分的增稠的和/或胶凝的聚合物是已知的，例如由Goodrich公司出售的产品“Pemulen TR1”或由Rohm& Haas公司出售的“Acrysol”聚合物。与阴离子聚合物结合使用的聚合物“PemulenTR1”得不到满意质地或透明性的凝胶并得不到令人满意的化妆结果，具体是在定型力、易梳理性、柔软性和手感方面。与阴离子聚合物结合使用的聚合物“Acrysol44”导致发胶流化和混浊。
本申请人惊奇地发现，通过使用新的一族增稠的和/或胶凝的聚合物和并且通过将它们与阴离子聚合物结合，能够得到在较低pH值时具有满意的黏度的化妆制品，不是面糊似的或油腻的，在皮肤和毛发上涂布性良好并且赋予毛发良好的柔软、手感好和易于梳解的特性同时具有良好的造型和/或固定特性。
因此，本发明的主题是用于护理角蛋白物质的化妆组合物，它在化妆学可接受的含水载体中含有至少一种阴离子聚合物和一种丙烯酸三元共聚物，在说明书中下文中将更详细地说明。
具体地说，这种聚合物能够制备免洗(leave-in)或洗除式的(rinse-out)含有化妆学可接受溶剂的水-有机或含水组合物，从胶凝产品到棒或固体管状产品(sticks or solid tubes)。
这种三元共聚物的优点是，它在电解质介质中是稳定的，并且在pH值等于或大于5.5时具有良好的增稠力，能够获得良好的黏度并能够使用高浓度的醇。
本发明所使用的丙烯酸三元共聚物在碱中是可溶解的或溶胀的。其特征在于它含有：
a)大约20～70％重量，优选25～55％重量的含有α，β-一烯不饱和结构的羧酸；
b)大约20～80％重量，优选30～65％重量的含有不同于a)的一烯不饱和结构的非表面活性剂的单体，和
c)大约0.5～60％重量，优选10～50％重量的非离子尿烷单体，它是一羟非离子表面活性剂与含有一烯不饱和结构的单异氰酸酯的反应产物。
含有α，β-一烯不饱和结构的羧酸a)可以选自于许多酸，具体是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸。优选甲基丙烯酸。为了通过与例如氢氧化钠、链烷醇胺、氨基甲基丙醇或氨基甲基丙二醇之类的碱性化合物的反应得到溶解的和具有增稠效果的聚合物结构，高比例的酸是必要的。
这种三元共聚物也应该含有大比例的上述单体b)，单体b)含有不具有表面活性剂性质的一烯不饱和结构。优选的单体是那些当它们均聚合时得到水不溶性聚合物并且由丙烯酸C1-C4烷基酯和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯举例说明的单体，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯，或相应的甲基丙烯酸酯。更特别优选的单体是丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。其它可以使用的单体是苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙烯腈和1，1-二氯乙烯。优选非活性单体，这类单体是其单个的烯基是在聚合反应条件下有反应性的唯一基团的那些单体。不过含有在热作用下有反应性的某些基团的单体可以在某些情形中使用，例如丙烯酸羟乙酯。
用于得到非离子尿烷单体c)的一羟非离子表面活性剂是熟知的，并且一般是含有形成分子亲水部分的烯化氧的烷氧基化的疏水化合物。疏水物一般含有脂族醇或烷基酚，其中含至少六个碳原子的碳链构成该表面活性剂的疏水部分。
优选的一羟非离子表面活性剂具有下面的分子式：
Figure A9911100900081
其中R是C6-C30烷基或C8-C30芳烷基，R′是C1-C4烷基，n是范围大致从5到150的一个平均数，m是范围大致从0～50的一个平均数，条件是n至少与m一样大并且n+m＝5～150。
作为优选的C6-C30烷基，可以提及的是二十二烷基和C18-C26烷基。作为芳烷基，可以具体提及的是(C8-C13)烷基苯基基团。优选的R′基团是甲基。
含有用于形成非离子尿烷单体c)的一烯不饱和结构的单异氰酸酯可以从广范的各种化合物中选择。含有任何可共聚不饱和物例如丙烯酸或甲基丙烯酸不饱和物的化合物都可以使用。烯丙醇赋予的烯丙基不饱和物也能够使用。优选的一烯基单异氰酸酯是α，α-二甲基间-异丙烯基苄基异氰酸酯。
上述丙烯酸三元共聚物是通过组分a)、b)和c)的水乳液共聚反应得到的，这个反应是完全公知的并且在EP-A-0173109专利申请中有描述。
作为本发明可以使用的三元共聚物，可以提及的是作为组分a)的甲基丙烯酸、作为组分b)的丙烯酸乙酯和作为组分c)的非离子尿烷大分子单体的反应产物，具有以下的结构：
Figure A9911100900091
其中p′范围是6～150并优选等于30而R2是C8-C13烷基，例如在专利申请EP-A-0173109实施例3中所描述的那些。
本发明优选使用的丙烯酸三元共聚物由作为组分a)的甲基丙烯酸、作为组分b)的丙烯酸甲酯和作为组分c)的非离子尿烷大分子单体得到的，具有以下的结构：
其中p的范围是6～150而R1是C18-C26的烷基，优选植物来源的C20-C24直链烷基，例如二十二烷基。
存在于本发明化妆品组合物中的丙烯酸三元共聚物的浓度，相对组合物总重量计，为0.01～20％(重量)，优选0.1～10％(重量)。
根据本发明，任何本身已知的阴离子聚合物都可以使用。不必说，可以使用一种或多种的阴离子聚合物。
因此，通常使用的阴离子聚合物是含有自羧酸、磺酸或磷酸衍生的基团的并且分子量在约500～5000000之间的聚合物。
羧酸基团由例如相应于以下分子式的不饱和的一-或二羧酸单体提供：
Figure A9911100900101
式中n是0～10的整数，A表示亚甲基，可任选地连接到不饱和基团的碳原子上，或当n大于1时通过一个杂原子例如氧或硫连接到相邻的亚甲基上，R1表示氢原子或苯基或苄基，R2表示氢原子、低级烷基或羧基，而R3表示氢原子、低级烷基、-CH2COOH或苯基或苄基。
在上述的分子式中，低级烷基基团优选表示具有1～4个碳原子的基团，尤其是甲基和乙基。
本发明优选的含羧酸基团的阴离子聚合物是：
A)丙烯酸或甲基丙烯酸均-或共聚物或其盐类，尤其是由Allied Colloid公司以商品名“Versicol E”或“Versicol K”和由BASF公司以商品名“Ultrahold”销售的产品；由Hercules公司以商品名“Reten421”、“Reten423”或“Reten425”以其钠盐的形式出售的丙烯酸的和丙烯酰胺的共聚物；多羟基羧酸的钠盐。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸与至少一种一烯单体的共聚物，例如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或其衍生物和乙烯基吡咯烷酮，后者可任选地接枝到诸如聚乙二醇之类的聚亚烷基二醇上并且可任选地交联。这类聚合物在法国专利1222944中和德国专利申请2330956中有具体的描述。在其链上含有可任选的N-烷基化的和/或羟基-烷基化的丙烯酰胺单元的这类共聚物在法国专利FR 2360615和FR 2432528中有具体的描述，或由American Cyanamid公司以商品名“Quadramer”出售。还可以提及的是丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C4)烷基酯的共聚物，以及乙烯吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸与诸如(甲基)丙烯酸月桂酯(例如，由ISP公司以商品名“Acrylidone LM”出售的产品)、(甲基)丙烯酸叔丁基酯(例如由BASF出售的产品“Luviflex VBM 70”)、或甲基丙烯酸甲酯(例如由Stepan公司以“Stepanhold Extra”出售)之类的(甲基)丙烯酸(C1-C20)烷基酯的三元共聚物。还可以提及的是甲基丙烯酸与丙烯酸乙酯的共聚物，例如由BASF以产品名“Luvimer MAEX”出售的产品，以及甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物，例如由BASF出售的产品“Luvimer 100P”。
C)自巴豆酸和任选的其它单体衍生的共聚物，例如在其链上含有乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯单元，所述其它单体是，例如烯丙基或甲基烯丙基酯类、带有长烃基链(例如至少含有5个碳原子的)的直链的或支链的饱和羧酸的乙烯醚或乙烯基酯的单体，这些聚合物可以接枝到聚亚烷基二醇上并交联，或另外可选择的是，α-或β-环羧酸的乙烯基、烯丙基或甲基烯丙基酯。这类聚合物尤其在法国专利1222944、1580545、2265782、2265781、1564110和2439798中做了描述。这类聚合物部分市售的产品是由National Starch公司出售的树脂28-29-30、26-13-14和28-13-10。还可以提及的是乙酸乙烯酯/对-叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物(65/25/10)。
D)单不饱和的C4-C8羧酸或酸酐衍生的共聚物，选自于：
-含有i)一种或多种马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐以及ii)至少一种选自于乙烯基酯、乙烯醚、卤化乙烯、苯基乙烯基衍生物和丙烯酸和其酯类的一种单体的共聚物，这些共聚物的酸酐官能团可任选地被单酯化或被单酰胺化。这些聚合物在美国专利2047398、2723248和2102113以及英国专利839805中有具体描述，并且具体的说，由ISP公司以商品名“Gantrez AN”或“Gantrez ES”或“AvantageCP”出售。
-含有i)一种或多种马来酸酐、柠康酸酐或衣康酸酐以及ii)至少一种选自于烯丙基或甲基烯丙基的酯的单体的共聚物，在其链上可任选地含有一个或多个丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸或甲基丙烯酸酯，丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯吡咯烷酮基团，这些共聚物的酸酐官能团可任选地被单酯化或被单酰胺化。这些聚合物在例如本申请人的法国专利2350384和2357241中做了描述。
E)含有羧化物基团的聚丙烯酰胺。
含有磺酸基团的聚合物是含有乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰氨基烷基磺酸单元的聚合物。
这些聚合物可以具体选自于：
-重均分子量在大约1000～100000之间的聚乙烯磺酸盐，以及它们与不饱和共聚单体，例如丙烯酸或甲基丙烯酸和它们的酯、丙烯酰胺或其衍生物、乙烯醚和乙烯吡咯烷酮的共聚物。
-聚苯乙烯磺酸盐，重均分子量为大约500000和大约100000的这种钠盐，由National Starch分别以商品名“Flexan 500”和“Flexan 130”出售。这些化合物在专利FR 2198719中有描述。
-聚丙烯酰胺烷基磺酸盐，例如在美国专利US 4128631中提到的那些，更具体地说，由Henkel公司以商品名“Cosmedia Polymer HSP 1180”出售的聚丙烯酰氨基乙基丙磺酸，和由Hoechst公司以商品名“Hostacerin AMPS”出售的交联的并且用氨水部分中和至50％的聚丙烯酰氨基甲基丙磺酸。
根据本发明，阴离子聚合物优选选自丙烯酸或甲基丙烯酸与至少一种一烯单体的共聚物，它可任选地接枝到聚亚烷基二醇上并可任选地交联，例如由BASF公司以商品名“Ultrahold Strong”出售的丙烯酸/乙酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，由Rohm Pharma公司以商品名“Eudragit L”出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，由BASF公司以商品名“Luvimer MAEX”出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，由ISP公司以商品名“Acrylidone LM”出售的乙烯吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物，由巴豆酸衍生的共聚物，例如乙酸乙烯酯/叔-丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物，由National Starch公司以商品名“Resin 28-29-30”出售的巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二碳烷酸乙烯酯三元共聚物，由BASF公司以商品名“Luviset CA 66”出售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，由BASF公司以商品名“Aristoflex A”出售的乙酸乙烯酯/巴豆酸/聚乙二醇三元共聚物，由马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐衍生的共聚物，例如由ISP公司以商品名“GantrezES425”出售的单酯化的甲基乙烯醚/马来酐共聚物。
最特别优选的阴离子聚合物选自于乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物，由ISP公司以商品名“Cantrez ES425”出售的一酯化的甲基乙烯醚/马来酐共聚物，由Rohm Pharma公司以商品名“Eudragit L”出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，由BASF公司以商品名“Luvimer MAEX”出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物以及由ISP公司以商品名“Acrylidone LM”出售的乙烯吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物。
根据本发明，处于胶乳或假乳胶形态即呈现不溶性聚合物颗粒的水分散体形式的阴离子聚合物，也可以使用。
可以例如使用含有由一种或多种丙烯酸烷基酯、一种或多种甲基丙烯酸烷基酯和一种或多种有3～5个碳原子的烯羧酸形成的共聚物的水分散体，烷基有1～5个碳原子并且可以被羟基化。
丙烯酸烷基酯优选选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸丁酯。特别优选丙烯酸乙酯。
丙烯酸烷基酯的浓度，以共聚物总重量计，优选在40～70％(重量)之间，更特别优选在50～60％(重量)之间。
甲基丙烯酸烷基酯优选选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸丁酯。特别优选甲基丙烯酸甲酯。
甲基丙烯酸烷基酯的浓度，以共聚物总重量计，优选在30～50％(重量)之间，更特别优选在30～40％(重量)之间。
优选的烯羧酸是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和衣康酸，或它们的混合物。特别优选丙烯酸和甲基丙烯酸。根据本发明，可以使用这些羧酸的盐。
烯羧酸或其盐的浓度，以共聚物总重量计，优选在5～15％(重量)之间，更特别优选在8～12％(重量)之间。
在一个本发明优选的实施例中，丙烯酸是与甲基丙烯酸一起使用的，每种的浓度在2～10％(重量)之间，这二种酸的总重量不超过共聚物总重量的15％(重量)。
这种共聚物也可以含有少量，即小于10％，优选小于5％而更特别优选小于2％的除了上面提到的那些之外的可聚合的单体。
根据本发明一个特别优选的实施例，使用了一种含有50～60％(重量)的丙烯酸乙酯、30～40％(重量)的甲基丙烯酸甲酯、2～10％(重量)的丙烯酸和2～10％(重量)的甲基丙烯酸的共聚物，丙烯酸和甲基丙烯酸的总浓度不超过15％(重量)，以这种丙烯酸共聚物的总重量计。
这种共聚物在例如专利EP-A590604中做了描述，该专利在本文中用作参考。
含有25％(重量)的丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/丙烯酸共聚物的一种上述的丙烯酸共聚物的水分散体由Amerchol公司具体以商品名“AmerholdDR～25”出售。
根据本发明，还可以使用例如一种甲基丙烯酸羟乙酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酯/丙烯酸丁酯共聚物的水分散体，例如由SEPPIC公司以商品名“Acudyne255”出售的产品。
根据本发明，还可以使用例如一种丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸/丙烯酸叔丁基酯共聚物的水分散体，例如由BASF公司以商品名“Luvimer Low VOC”出售的产品。
在本发明的组合物中使用的阴离子聚合物的比例，以组合物的总重量计，为0.01～20％(重量)，优选0.1～8％(重量)。
本发明的组合物含有化妆学可接受的含水介质。它们具有范围可以在3.5～11，优选在5.5～11之间而更优选在5.5～8.5之间变动的pH值。
用于本发明组合物的化妆学可接受的介质，具体地说，含有水和可任选的化妆学可接受的有机溶剂。
有机溶剂可以占组合物总重量的0.5～90％。它们可以选自于亲水有机溶剂、亲油有机溶剂、两亲的溶剂或它们的混合物。
在亲水的有机溶剂中，可以指出的有，例如1～8个碳原子直链或支链的低级的一元醇、有6～80个环氧乙烷单元的聚乙二醇，以及多元醇。
作为两亲的有机溶剂，可以指出的是聚丙二醇(PPG)衍生物，例如聚丙二醇和脂肪酸的酯，PPG和脂肪醇的衍生物，例如PPG-23油醚和PPG-36油酸酯。
作为亲油的有机溶剂，可以指出的有，例如脂肪酯，如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、苯甲酸烷基酯和马来酸二辛酯。
为了使本发明的化妆组合物使用更愉快(当涂敷时更柔滑，更富营养和更柔软)，可以往这些组合物的介质里添加脂肪相。
脂肪相可以最高占组合物总重量的50％。
这种脂肪相可以含有油或腊或它们的混合物，也可以含有脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸酯。油可以选自于动物、植物、矿物或合成油，具体地说可以选自于液体凡士林、液体石蜡、异链烷烃、聚α-烯烃、氟油和全氟代油。同样地，蜡可以选自于动物、化石、植物、矿物或本身已知的合成腊。
本发明的组合物可以含有在化妆品领域通用的辅剂，例如其它的标准的胶凝剂和/或增稠剂；乳化剂；表面活性剂；湿润剂；柔软剂；防晒剂；亲水或亲油活性剂，例如神经酰胺；抗自由基剂；螯合剂；抗氧剂；防腐剂；酸化或碱化剂；香料；填料；颜料；改性或非改性的、挥发或不挥发的硅氧烷；还原剂。这些各种各样的辅剂的用量是本领域通常认为的那些量。
不必说，专家将会小心选择要加入到本发明的组合物中的这些可选择化合物，以便与本发明的组合物相关的固有的优秀特征不会，或基本上不会因这种设想的加入而受到不利的影响。
本发明的组合物可以呈任何适于局部涂敷的形式，具体是呈增稠的乳液的形式，呈含水的或含水-醇的凝胶的形式，呈囊泡分散体(vesicle dispersion)的形式或呈简单的或复杂的乳剂(O/W，W/O，O/W/O或W/O/W乳状液)的形式并且可以是液体、半液体或固体稠度，例如奶液、乳膏、凝胶、霜-凝胶、糊剂和棒，还可任选地包装为气溶胶并可以呈摩丝或喷雾剂的形式。这些组合物按照通常的方法制备。
本发明的组合物优选作为洗除式或免洗(leave-in)的护发产品使用，具体的说，是用于洗发、染发、护发、调理或拉直毛发，以保持发式或长期地或暂时地使毛发再定型。
这种组合物可以是定型的产品，例如头发定型乳液、吹-干用乳液、固定组合物和定型组合物。这些乳液可以以各种形式包装，具体是以汽化器、泵-分配瓶或以气雾剂容器的形式包装以保证这种组合物以蒸汽化的形式或以摩丝的形式施用。例如，当要得到喷雾剂或摩丝用于定型或护理头发时，就需要这种包装形式。
本发明的组合物也可以是在洗发、染发、漂白、长期卷发或拉直毛发之前或之后施用的洗发剂、洗除式组合物或免洗(leave-in)组合物。
本发明的组合物也可以作为卫生或护理产品使用，例如保护、治疗或护理乳膏，用于脸、用于手或身体，保护或护理身体乳剂，和皮肤护理或皮肤清洁洗剂、凝胶或摩丝。
本发明的组合物也可以作为防晒剂组合物使用。
这种组合物也可以由构成清洗皂或条(cleansing soaps or bars)的固体制剂构成。
本发明的组合物也可以作为口腔护理产品例如牙膏和漱口水使用。
这种组合物也可以是化妆产品，例如面用霜、粉底霜、睫毛膏、眼线笔、唇膏或指甲油。
本发明的另一个主题是用于皮肤、头皮、毛发、眼睫毛、眉毛、指甲或黏膜的一种化妆的、非治疗性的护理方法，其特征在于将上述的组合物按照通常使用这类组合物的技术涂敷到角蛋白载体上，例如将乳膏、凝胶、浆液、乳液或奶液涂敷到皮肤、头皮或黏膜上。
以下的实施例具体说明而决非限制本发明。
        实施例1  免洗护发胶-乙氧基化的(40EO)甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸二十二烷基酯三元共聚物作为25％水分散体                         0.5g AM-乙酸乙烯酯/对/-叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸(65/25/10)三元共聚物               0.5g AM-2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)，             适量pH调整到7.5-香料，防腐剂，颜料                      适量-软化水                                  适量 100g
得到一种在头发上涂布性良好的、粘稠的、透明的、非糊状、不油腻的胶。这种胶使毛发手感柔软，易梳理并且具有良好的固定力。
如果用相同量的Rohm & Haas公司的“Acrysol44”聚氨酯代替上述三元共聚物，得到一种流动和浑浊的胶。
如果这种三元共聚物用Goodrich公司出售的交联的丙烯酸/丙烯酸C10/30烷基酯共聚物“Pemulen TR1”代替，得到一种中等级固定力，柔软性、手感和易梳理的化妆性很差的稍有糊状感的胶。
         实施例2  高效保护的防晒胶
-4-叔-丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷
(Roche公司出售″Parsol 1789″，)           2g
-苯-1，4-二(3-次甲基10-樟脑-磺酸)
作为33％水溶液                             3g
-2-乙基己基2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯
(BASF出售“Uvinul N539”)                  10g-乙氧基化的(40 EO)甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸二十二烷基酯三元共聚物作为25％水分散体                                   0.45g AM-聚丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸，交联并用氨水部分中和至50％，由Hoechst公司以商品名“Hostacerin AMPS”出售                            0.8g-2，2，4，4，6，6，8-七甲基壬烷                    9g-甘油                                              6g-丙二醇                                            6g-亚乙基二胺四(亚甲基膦酸)，五钠盐，作为33％水溶液                                     0.3g-三乙醇胺                                          0.85g-96°变性乙醇                                      4.5g-消毒软化水                                  适量  100g得到一种在皮肤上涂布性良好的乳状胶。

Claims (26)

1、用于护理角蛋白物质的化妆品组合物，其特征在于，这种组合物在化妆学可接受的含水载体中，含有至少一种阴离子聚合物和一种丙烯酸三元共聚物，这种丙烯酸三元共聚物含有：
a)大约20～70％重量，优选25～55％重量的含有α，β-一烯不饱和结构的羧酸；
b)大约20～80％重量，优选30～65％重量的含有不同于a)的一烯不饱和结构的非表面活性剂的单体，和
c)大约0.5～60％重量，优选10～50％重量的非离子尿烷单体，后者是一羟非离子表面活性剂与含有一烯不饱和结构的单异氰酸酯的反应产物。
2、权利要求1的组合物，其特征在于，含α，β-一烯不饱和结构的羧酸a)选自于丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸。
3、权利要求2的组合物，其特征在于，含α，β-一烯不饱和结构的羧酸a)是甲基丙烯酸。
4、权利要求1～3中任一权利要求的组合物，其特征在于，含有一烯不饱和结构的非表面活性剂的单体b)选自于丙烯酸C1-C4烷基酯和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙烯腈和1，1-二氯乙烯。
5、权利要求4的组合物，其特征在于，含有一烯不饱和结构的非表面活性剂单体是丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。
6、权利要求1～5中任一权利要求的组合物，其特征在于，用于得到非离子尿烷单体c)的一羟非离子表面活性剂具有下面的分子式：
Figure A9911100900021
式中R是C6-C30烷基或C8-C30芳烷基，R′是C1-C4烷基，n是范围大致在5～150内的平均数，m是大致范围在0～50内的平均数，条件是n至少与m一样大并且n+m＝5～150。
7、权利要求6的组合物，其特征在于，R选自于十二烷基和C18-C26烷基和(C8-C13)烷基苯基，m＝0而n是范围大致在5～150内的平均数。
8、权利要求1～7中任一权利要求的组合物，其特征在于，用于形成非离子尿烷单体c)的含有一烯不饱和结构的一异氰酸酯是α，α-二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯。
9、权利要求1～8中任一权利要求的组合物，其特征在于，丙烯酸三元共聚物作为水分散体，是由作为组分a)的甲基丙烯酸、作为组分b)的丙烯酸甲酯和一种具有以下的结构的非离子尿烷大分子单体得到的：
Figure A9911100900031
式中p的范围是6～150而R1是C18-C26烷基，优选植物来源的C20-C24直链烷基，例如二十二烷基。
10、权利要求1～9中任一权利要求的组合物，其特征在于，丙烯酸三元共聚物的浓度范围，相对组合物总重量计，为0.01～20％(重量)，优选0.1～10％(重量)。
11、权利要求1～10中任一权利要求的组合物，其特征在于，阴离子三元共聚物选自于含有自羧酸、磺酸或磷酸衍生的基团的聚合物。
12、权利要求11的组合物，其特征在于，一种或多种阴离子聚合物选自于：
-含有自不饱和的具有下式结构的一-或二羧酸单体衍生的羧酸基团的聚合物：
Figure A9911100900032
式中n是0～10的整数，A表示亚甲基，可任选地连接到不饱和基团的碳原子上，或当n大于1时通过一个杂原子例如氧或硫连接到邻近的亚甲基团上，R1表示氢原子或苯基或苄基，R2表示氢原子、低级烷基团或羧基，而R3表示氢原子、低级烷基基团、-CH2COOH基团或苯基或苄基，和
-含有乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰氨烷基磺酸单元的聚合物。
13、权利要求12的组合物，其特征在于，一种或多种阴离子聚合物选自于：
A)丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐类，丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物或其盐，以及多羟基羧酸钠盐，
B)丙烯酸或甲基丙烯酸与至少一种选自于下列的一烯单体的共聚物：乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或其衍生物以及乙烯吡咯烷酮，后者可任选地接枝到聚亚烷基二醇上并且可任选地交联，
C)自巴豆酸和任选的其它单体衍生出的共聚物，在其链上含有乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯单元，所述其它单体是，例如烯丙基或甲基烯丙基酯类、乙烯醚或带有至少5个碳原子的长烃基链的直链或支链的饱和羧酸的乙烯酯，或者α-或β-环羧酸的乙烯基、烯丙基或甲基烯丙基酯，这些聚合物可任选地接枝到聚亚烷基二醇上和交联，
D)选自于下列的单不饱和的C4-C8羧酸或酸酐衍生的共聚物：含(i)一种或多种马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐和(ii)至少一种选自于乙烯基酯、乙烯基醚、卤化乙烯、苯基乙烯基衍生物和丙烯酸和其酯类的单体的共聚物，这些共聚物的酸酐官能团是可任选的被单酯化或被单酰胺化的，以及含有(i)一种或多种马来酸、柠康酸或衣康酸酐和(ii)一种或多种选自于烯丙基或甲基烯丙基的酯的单体的共聚物，在其链上可任选地含有一个或多个丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、a-烯烃、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯吡咯烷酮基团，酸酐官能团可任选地被单酯化或被单酰胺化，
E)含有羧化物基团的聚丙烯酰胺。
14、权利要求13的组合物，其特征在于，一种或多种阴离子聚合物选自于：甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯的共聚物，甲基丙烯酸与丙烯酸乙酯的共聚物，乙烯吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物，甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物，丙烯酸/丙烯酸乙酯∥N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物，巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二碳烷酸乙烯酯三元共聚物，乙酸乙烯酯/巴豆酸/聚乙二醇三元共聚物和单酯化的甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。
15、权利要求14的组合物，其特征在于，一种或多种阴离子聚合物选自于：乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物，单酯化的甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯的共聚物，甲基丙烯酸与丙烯酸乙酯的共聚物和乙烯吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物。
16、权利要求12的组合物，其特征在于，一种或多种阴离子聚合物选自于：
-重均分子量在大约1000～100000之间的聚乙烯磺酸盐、它们与丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯、丙烯酰胺和其衍生物、乙烯醚和乙烯吡咯烷酮的共聚物；
-聚苯乙烯磺酸盐；
-聚丙烯酰胺烷基磺酸盐。
17、权利要求16的组合物，其特征在于，一种或多种含有磺基的阴离子聚合物选自于：交联的并用氨水部分中和至50％的聚丙烯酰氨乙基丙烷磺酸和聚丙烯酰氨甲基丙烷磺酸。
18、权利要求1～10中任一权利要求的组合物，其特征在于，一种或多种阴离子聚合物是呈选自于下列的阴离子聚合物的不溶性颗粒的水分散体的形式：由一种或多种丙烯酸烷基酯、一种或多种甲基丙烯酸烷基酯和一种或多种有3～5个碳原子的一烯羧酸形成的共聚物，烷基有1～5个碳原子并且可被羟基化。
19、权利要求18的组合物，其特征在于，阴离子聚合物的不溶性颗粒的水分散体包括丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸羟乙基酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯共聚物或丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸/丙烯酸叔丁酯共聚物。
20、权利要求1～19中任一权利要求的组合物，其特征在于，一种或多种阴离子聚合物的浓度范围，以组合物的总重量计，为0.01～20％(重量)，优选0.1～8％(重量)。
21、权利要求1～20中任一权利要求的组合物，其特征在于，它的pH值的范围是3.5～11，优选5.5～11而更优选5.5～8.5。
22、权利要求1～21中任一权利要求的组合物，其特征在于，化妆学可接受的水介质包括水或水与至少一种有机溶剂，有机溶剂选自于亲水、亲油和两亲的有机溶剂或它们的混合物。
23、权利要求1～22中任一权利要求的组合物，其特征在于，它还含有至少一种选自于下列的通用的化妆辅料：脂肪物质、标准的胶凝剂和/或增稠剂、表面活性剂、湿润剂、柔软剂、防晒剂、亲水或亲油活性剂，例如神经酰胺、抗自由基剂、螯合剂、抗氧剂、防腐剂、酸化或碱化剂、香料、填料、颜料、硅氧烷和还原剂。
24、权利要求1～23中任一权利要求的组合物，其特征在于，它是呈乳剂、增稠的乳液、凝胶、囊泡分散体(vesicle dispersion)、糊剂或固体棒的形式，或包装为气溶胶和呈摩丝或喷雾剂的形式。
25、权利要求1～24中任一权利要求的组合物，其特征在于，它作为洗发、染发、护发、调理或拉直毛发的洗除式或免洗(leave-in)的护发产品使用，以保持毛发式样或长期地或暂时地使毛发再成型，或作为防晒组合物。
26、用于护理皮肤、头皮、毛发、眼睫毛、眉毛、指甲和黏膜的化妆的、非治疗性的护理方法，其特征在于将有效量的根据权利要求1～25中任一叔利要求所述的组合物施用到这些物质上。
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