CN109069876A - 用于处理角蛋白基质的含有聚碳化二亚胺和胶乳聚合物的组合物 - Google Patents

用于处理角蛋白基质的含有聚碳化二亚胺和胶乳聚合物的组合物 Download PDF

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Abstract

组合物包含聚碳化二亚胺及其衍生物连同胶乳聚合物及其衍生物以增强角蛋白基质的质量。本发明涉及一种用于处理角蛋白材料、特别是用于毛发护理和毛发定型的美容处理和方法。还公开了一种使毛发定型或定形的方法。提供了用于指甲处理的组合物和方法，所述组合物包含聚碳化二亚胺和胶乳活性物质以用于在为单步骤或至少两个连续步骤的指甲处理中施加，所述组合物和所述方法通过所述活性物质之间的交联提供改善的粘附性、防水性和光泽中的一种或多种，从而赋予长期耐磨、良好光泽、指甲保护和容易除去。

Description

用于处理角蛋白基质的含有聚碳化二亚胺和胶乳聚合物的组 合物
相关申请的交叉引用
本专利申请要求2015年12月31日提交且标题为“NAIL POLISH COMPOSITIONS”的美国专利申请序列号14/986,019和2015年12月31日提交且标题为“COMPOSITIONSCONTAINING POLYCARBODIIMIDES AND LATEX POLYMERS FOR TREATING KERATINOUSSUBSTRATES”的美国专利申请序列号14/986,019的权益，所述美国专利申请的公开内容以引用的方式并入，如同在本文完全重写一样。
发明领域
本发明总体上涉及一种用于处理角蛋白基质，如毛发、皮肤和指甲的组合物和方法。更具体地说，本发明涉及角蛋白处理组合物，所述角蛋白处理组合物具有聚碳化二亚胺化合物，并且在某些实施方案中具有胶乳聚合物，所述角蛋白处理组合物用于至少一种角蛋白纤维的持久性非永久定形或非永久形状的持久保持并提供保护免于外部损伤或修复角蛋白纤维如毛发。本发明还涉及用于施加至指甲的角蛋白处理组合物，所述角蛋白处理组合物具有聚碳化二亚胺化合物和胶乳。
背景技术
角蛋白基质(例如角蛋白纤维如毛发、皮肤、指甲和嘴唇)的外观和/或状况通常受到外在因素和内在因素如老化的影响。具体地说，当角蛋白基质暴露于环境条件(例如高湿度或低湿度)或暴露于来自阳光的紫外线辐射时，这些基质可能丧失许多它们的令人希望的性质并且甚至变得损伤。角蛋白纤维(尤其是毛发)经常暴露于严酷的外部条件，如阳光、化学损伤(例如来自洗发剂、漂白、松弛、染色和烫发)、热量(例如来自吹风机或卷发器)以及机械应力或磨损(例如来自刷洗或梳理活动)。此外，任何类型的毛发可因年龄增长和/或由于诸如天然油腻、汗水、来自头皮的脱落的皮肤细胞、污染、灰尘和极端湿度条件的因素而随时间推移在质量和/或数量上降低。
上述因素可导致毛发稀疏和/或损害毛发的视觉外观和感觉，并且导致平直形体和减小的体积。例如，毛发可在低和高湿度条件下变干并丧失其光泽或颜色或变得卷曲且不易整理。在低湿度条件下，毛发可变干并且干透的毛发往往不那么有光泽且更脆性。相反，在高湿度条件下，毛发往往吸收水分，从而造成毛发失去其形状并且变得难以整理且无吸引力。此外，由于毛发上的物理应力如刷洗和施加热量，毛发可丧失其令人希望的属性。取决于例如毛发的质量、长度、造型和环境因素，这些因素的后果的严重程度是可变的。因此，这些因素通常通过影响毛发表面(角质层)上的保护性物质或通过内部改变毛发纤维(皮质)而导致对角蛋白纤维的损伤。更具体地说，外部条件可从毛发表面剥离保护性物质，和/或它们可破坏毛发纤维的被称为α-结构的有组织结构，这可能伴随抗拉强度的下降。毛发纤维从根部生长越长，外在因素对毛发的这种损伤越明显，因为毛发更长的暴露于此类外在因素。实际上，毛发随着其生长而具有所谓的“损伤历史”，即离根部越远，抗拉强度越低并且发生的α-结构的破坏越大。因此，消费者继续寻求诸如护发和美发组合物的产品，所述组合物保护并增强毛发的外观以及减少不利环境条件、光损伤和物理应力的有害作用。
在形态上，毛发纤维含有四种结构单元：角质层、皮质、髓质和胞间粘合质。Robbins,C.R.Chemical and Physical Behavior of Human Hair,第3版,Springer-Verlag(1994)。角质层位于毛发表面并且由平面重叠细胞(“鳞屑”)组成。这些鳞屑附着在根端并指向纤维的远端(尖端)，并且形成围绕毛发皮质的层。皮质包括毛发纤维的主要部分。皮质由沿着纤维轴排列的梭形细胞或巨原纤维组成。巨原纤维进一步由包埋在非晶形蛋白质结构的基质中的微原纤维(高度有组织的蛋白质单元)组成。髓质是纤维的中心中的多孔区域。髓质是羊毛纤维的常见部分，但仅在较厚的人毛发纤维中发现。最后，胞间粘合质是将细胞结合在一起、从而形成扩散到纤维中的主要途径的材料。
毛发的机械性质由皮质决定。已经提出了用于皮质组构的两相模型。Milczarek等人,Colloid Polym.Sci.,270,1106-1115(1992)。在这一模型中，水不可渗透的微丝(“棒”)与纤维轴平行定向。所述微丝包埋在水可渗透的基质(“粘合质”)中。在所述微丝内，卷曲蛋白质分子以特定且高度有组织的方式排列，代表毛发纤维中的结晶度。
类似于其他晶体结构，当通过广角X射线衍射检查时，毛发纤维显示特有的衍射图案。在正常的非拉伸毛发纤维中，这种图案被称为“α-图案”。毛发的α-图案或α-结构的特征在于特定重复的间距( 和)。显示这种X射线衍射图案的所有蛋白质都称为α-蛋白质，并且尤其包括人毛发和指甲、羊毛以及猪鬃。当毛发纤维在水中拉伸时，出现具有新的间距(和)的新的X射线衍射图案，其被称为“β-图案”。
对毛发的损伤可在角质层和/或皮质中发生。当正常毛发因热、化学处理、UV辐射和/或物理/机械手段受损时，在毛发中诱导无数的化学和物理变化。例如，已知这些损伤过程产生角质层鳞屑的去除或损伤，或使将疏水性18-甲基二十烷酸(“18-MEA”)层固持至毛发的硫酯键联裂解。因此，通常观察到未受损伤的毛发表现出显著疏水特性，而受损伤的毛发由于表面脂质的去除而显示显著亲水特性。
因此，需要适用于保护角蛋白纤维的化学和物理结构免受严酷外部条件并且在因外部条件损伤后使毛发的物理性质恢复到未受损伤的状态的美容产品。更具体地说，需要发现可为毛发提供防水和/或疏水和/或保护屏障以在皮质处保护其的材料或组合物或方法。这种保护屏障不应通过正常每日活动而随时间推移容易地从基底转移。此外，所述保护屏障应该是耐洗发剂、耐洗涤或防水的，以使得所述屏障不容易被除去。寻求非转移且耐洗发剂、耐洗涤或防水的化妆品、毛发和皮肤护理组合物，所述化妆品、毛发和皮肤护理组合物具有形成沉积物的优点，所述沉积物不会经历甚至部分转移至与它们接触的基底(例如衣服)。还希望具有当暴露于水、雨水或眼泪时不会容易地从皮肤和嘴唇“流出”或洗掉的组合物。因此，向基底提供保护屏障的也是耐洗发剂、耐洗涤或防水且不可转移的产品将对美容产品领域具有益处。因此，美容产品(如毛发和皮肤护理产品)的制造商继续寻求可提供此类益处的材料和成分。
此外，在当今市场中，许多消费者更喜欢非永久性发型的灵活性，即经由毛发的非永久性定形获得的那些造型。通常，当毛发浸湿时，尤其是在用水和/或洗发剂洗涤毛发时或当毛发暴露于高湿度条件时，这种非永久性造型消失。用于角蛋白纤维的非永久性定形的方法包括例如刷洗、梳理、编织、使用卷发筒以及热定型，任选地使用可商购的定型产品。热定型的非限制性实例包括使用高温的吹干、卷曲、卷发和拉直方法(例如像，将毛发固定在卷发夹中并加热，以及用卷发器和/或热/蒸汽辊和/或直发器卷曲)。
虽然此类组合物和方法可提供角蛋白纤维的非永久性定形，但是许多消费者还希望比大多数已知的材料(例如，成膜剂、树脂、树胶和/或粘合剂聚合物)、可商购的产品(例如，常规发胶、摩丝、凝胶和洗剂)以及采用这些材料和产品的方法提供的更长久或持久的定型/定形。例如，许多消费者希望改善并保持非永久性卷曲形成或发型的组合物和方法。
此外，许多人希望用于保持诸如毛发的角蛋白纤维的特定非永久性形状或造型的组合物和方法。用于保持特定发型的常见方式是使用发胶，通常在使毛发定型后施加。其他保持角蛋白纤维的发型或形状的方法包括使用摩丝、凝胶和洗剂。这些组合物中的材料通常是成膜剂、树脂、树胶和/或粘合剂聚合物。
因此，需要即使当定型/定形/卷曲的毛发暴露于不利的环境和物理因素和/或当浸湿、洗涤或者用洗发剂洗涤时也产生更持久或长久的形状或造型的材料、组合物和方法。
为了实现这些和其他优点中的至少一种，本发明提供了一种包含聚碳化二亚胺化合物和胶乳聚合物的组合物，以及一种使角蛋白基质且更具体地选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白纤维定型或定形的方法，所述方法通过向所述角蛋白纤维施加所述组合物来进行。
本发明还提供了保护和/或修复角蛋白基质且更具体地选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白纤维免受由加热、UV辐射或化学处理引起的外部损伤，其通过向所述角蛋白纤维施加可有效赋予或改善所述角蛋白纤维的疏水性的量的组合物来进行，所述组合物包含聚碳化二亚胺化合物和胶乳聚合物。
此外，同样需要用于角蛋白基质如指甲的组合物，所述组合物良好粘附并具有包括光泽度的美学性质，具有良好的粘附性和长期耐磨性。传统的指甲油产品含有大量基于纤维素的聚合物，如硝化纤维素，主要是因为基于纤维素的聚合物在施加时提供所述组合物与指甲的良好粘附。尽管硝化纤维素是用于常规指甲油组合物的优选粘合剂，并且它构成指甲油组合物中的粘合剂的“金标准”，但含有硝化纤维素的传统指甲组合物通常已知具有较差的长期磨损特性。使用低水平的硝化纤维素往往导致涂覆薄膜容易损坏。在另一方面，使用高水平的硝化纤维素导致指甲油太硬且不可弯曲。此外，硝化纤维素不会赋予高光泽。
在过去，所提出的改善粘附和光泽的解决方案包括将含有硝化纤维素的高含量增塑剂并入组合物中并用其他替代材料代替硝化纤维素。例如，美国专利号6,939,551涉及在丁基邻苯二甲酰亚胺异丙基邻苯二甲酰亚胺存在下使用硝酸纤维素，并且美国专利号8,790,669公开了使用胶乳成膜剂代替硝化纤维素。
因此，本发明还提供了适用于保护和/或修复包括指甲的角蛋白基质的组合物，其中所述组合物具有良好粘附性，有光泽并且具有长期耐磨性而没有本领域的缺陷，所述组合物包含聚碳化二亚胺化合物和胶乳聚合物。
发明内容
在一个示例性实施方案中，公开了一种角蛋白处理组合物，所述角蛋白处理组合物包含聚碳化二亚胺化合物和胶乳聚合物。所述组合物包含基于所述组合物的总重量，约0.2重量％至约20.0重量％的组合量的所述聚碳化二亚胺化合物和所述胶乳聚合物。所述组合物包含一定量的所述聚碳化二亚胺化合物和所述胶乳聚合物中的每一种，所述量足以赋予以下中的一种或多种：在向所述角蛋白基质施加后所述角蛋白基质的疏水性增加以及所述角蛋白基质的形状或构型的保持增加。在一些特定实施方案中，所述组合物包含至少两种胶乳聚合物和聚碳化二亚胺化合物。
在另一个示例性实施方案中，公开了一种使选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白纤维定型或定形的方法，其中所述方法包括向所述角蛋白纤维施加包含所述聚碳化二亚胺和所述胶乳聚合物的组合物。在一些实施方案中，所述聚碳化二亚胺和所述胶乳聚合物各自的量足以赋予角蛋白纤维的形状或构型的保持。
在另一个示例性实施方案中，公开了一种保护选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白基质免受由加热、UV辐射或化学处理引起的外部损伤，或者在由加热、UV辐射或化学处理引起的外部损伤后修复选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白基质的方法。所述方法包括向所述角蛋白纤维施加可有效保护或修复所述角蛋白纤维的量的包含所述聚碳化二亚胺和所述胶乳聚合物的组合物；其中所述聚碳化二亚胺化合物是以基于所述组合物的总重量约0.1重量％至约10重量％的浓度存在。
本发明的另一个实施方案是一种保护选自毛发的角蛋白基质的方法，所述方法包括在对所述毛发进行化学处理(例如，使用永久性、半永久性或部分永久性染色组合物对毛发进行染色，通过化学氧化剂使毛发漂白/增亮或提升毛发的颜色，使用化学还原剂/氧化剂烫发，使用碱液和非碱液组合物使毛发松弛，使用化学拉直剂使毛发拉直)之前或期间或之后向所述角蛋白纤维施加可有效保护或修复所述角蛋白基质的量的本发明的组合物。
在一些实施方案中，对上述组合物中的角蛋白基质进行加热，并且在对所述基质进行加热之前或期间或之后向所述基质施加所述组合物。
在另一个示例性实施方案中，公开了一种用于至少一种角蛋白纤维的持久性非永久定形或用于至少一种角蛋白纤维的非永久形状的持久性保持的方法。所述方法包括向所述至少一种角蛋白纤维施加包含所述聚碳化二亚胺和所述胶乳聚合物的组合物。
在一些实施方案中，上述方法包括在施加上述组合物之前或期间或之后对所述角蛋白纤维进行加热的步骤。
本公开的组合物中的胶乳聚合物是选自羧基官能的胶乳聚合物。这些羧基官能的胶乳聚合物可选自丙烯酸酯胶乳聚合物、聚氨酯胶乳聚合物、硅酮胶乳聚合物以及其混合物。
本发明还涉及一种通过将以上公开的组合物施加到角蛋白组织(如角蛋白纤维)的表面，如毛发纤维的角质层上进行所述角蛋白组织的美容处理的方法。
本发明还涉及以逐步方式将以上公开的组合物施加到角蛋白组织的表面(如毛发纤维的角质层)上的方法，所述步骤包括一步法和包括两个、三个或更多个步骤的多步法、以及这些的组合。
根据一些此类实施方案，所述方法包括一步法，其中制备包含聚碳化二亚胺、胶乳聚合物和溶剂的组合物并将所述组合物施加到角蛋白基质上。
根据其他实施方案，所述方法包括两步施加方法，其中以任何顺序以逐步方式将单独组分(与溶剂组合的聚碳化二亚胺和与溶剂组合的胶乳聚合物)施加至角蛋白基质以处理所述基质。在一个这种实施方案中，首先用聚碳化二亚胺相处理所述角蛋白基质，然后用胶乳聚合物相处理。
根据其他实施方案，所述方法包括反向步骤系统，其中作为单独的相制备包含至少一种聚碳化二亚胺和至少一种胶乳聚合物的组合物，并且将每种相分别施加至角蛋白基质如毛发。在一个这种实施方案中，首先用胶乳聚合物相处理所述角蛋白基质，然后用聚碳化二亚胺相处理。
本发明还涉及通过以逐步方式将以上公开的组合物施加到角蛋白组织(如角蛋白纤维)的表面，如毛发纤维的角质层上来进行所述角蛋白组织的美容处理的方法和试剂盒。根据一些此类实施方案，所述试剂盒包括以一种或多种增稠或未增稠的水相和非水相形式提供的本发明组合物的活性物质中的一种或多种的分开的包装，以及前述中的任一种与一种或多种选自着色剂、染色剂、永久性加工剂、松弛加工剂、拉直加工剂以及增亮加工剂的加工剂的包装。
本发明还涉及含有至少一种聚碳化二亚胺化合物和至少一种作为成膜剂的胶乳化合物的指甲油组合物。此类指甲组合物可容易地除去，对指甲的损伤较小并且不会牺牲长期耐磨性并使施加复杂化。
在一个示例性实施方案中，所述聚碳化二亚胺包含含有一个或多个碳化二亚胺官能团的低聚或聚合结构，并且胶乳成膜剂包含胶乳或假胶乳。在示例性实施方案中，所述胶乳化合物包含聚合物颗粒在水性液相中的胶态分散体，通常根据本领域普通技术人员所熟知的方法通过单体的悬浮液或乳液聚合或共聚而获得。
在一个示例性实施方案中，提供了一种指甲组合物，所述指甲组合物包含至少一种主成膜剂，所述主成膜剂包含胶乳化合物和聚碳化二亚胺化合物。根据各种实施方案，所述胶乳化合物与所述聚碳化二亚胺化合物的比例在约50:50至约95:5的范围内，并且所述组合物包含按整个组合物的重量计10％至95％的组合量的所述聚碳化二亚胺化合物和所述胶乳化合物。在一些实施方案中，所述组合物包含一种或多种添加剂，包括但不限于至少一种溶剂、至少一种粘合剂和至少一种次要成膜剂。
根据此类实施方案，所述至少一种胶乳与所述至少一种聚碳化二亚胺的比例在约50:50至约95:5且更具体地约70:30至约90:10并且甚至更具体地约80:20的范围内(包括其间的所有范围和子范围)。在各种实施方案中，作为指甲组合物的重量的百分比，胶乳与聚碳化二亚胺的组合构成约10％至95％、并且在一些实施方案中约20％至约75％、并且在一些特定实施方案中约28％至35％。
在一些特定实施方案中，提供了一种指甲组合物，其中所述胶乳化合物与所述聚碳化二亚胺化合物的比例在约70:30至约90:10的范围内。在某些实施方案中，所述胶乳化合物与所述聚碳化二亚胺化合物的比例是约80:20。
本发明还涉及一种通过将以上公开的组合物施加到角蛋白组织的表面上进行所述角蛋白组织的美容处理的方法。
从通过举例说明本发明的原理的以下优选实施方案的更详细的描述中，本发明的其他特征和优点将显而易见。
具体实施方式
除了在操作实施例中或另有说明的情况以外，表示成分的量和/或反应条件的所有数字应被理解为在所有情况下都被术语“约”修饰，意味着在所指示数字的10％内(例如“约10％”是指9％至11％，并且“约2％”是指1.8％至2.2％)。
如本文所用的冠词“一个/种(a/an)”在应用于说明书和权利要求书中描述的本发明的实施方案中的任何特征时是指一个/种或多个/种。除非明确说明这种限制，否则“一个/种(a/an)”的使用不将含义限制为单个特征。在单数或复数名词或名词短语之前的冠词“所述”表示一个或多个特定的指定特征，并且取决于其所使用的上下文可具有单数或复数内涵意义。形容词“任何”是指一个、一个或全部无差别的任意数量。
如本文所用的关于成分或原材料的百分比量的“活性材料”是指成分或原材料的100％活性。
如本文所用的“粘附性”是指涂层与基底之间的化学和/或物理键合。指甲油与指甲表面之间的良好粘附应转化为在在消费者上的良好耐磨性。
“粘合剂(Adhesive agent)”或“粘合剂(adhesive)”是指改善涂层与基底之间的化学和/或物理键合的聚合物。在本发明中，粘合剂改善了组合物与指甲表面或其他组合物之间的键合。
如本文所用，术语“将组合物施加到角蛋白纤维上”和“将组合物施加到毛发上”以及这些短语的变化形式旨在表示使所述纤维或毛发与本发明的至少一种组合物以任何方式接触。
如本文所用，“至少一个/种”是指一个/种或多个/种，并且因此包括单独组分以及混合物/组合。
如本文所用的术语“包含”(及其语法变化形式)以“具有”或“包括”的包含性含义使用，而不是以“仅由......组成”的排他性含义使用。
如本文所用，“调理”是指赋予毛发可梳理性、易整理性、保湿性、亮泽、光泽、柔软性以及形体中的至少一种。
如本文所用，“持久性调理”是指在用本公开的组合物处理角蛋白纤维(如毛发)后在至少一次洗发/洗涤/冲洗后，与未处理的毛发相比，经处理的毛发仍保持处于更调理的状态。调理状态可通过测量并比较经处理的毛发和未处理的毛发就梳理功(gm-in)和/或调理剂在毛发上的直染性和/或可通过接触角测量值(水滴在毛发表面上的展开)评估的毛发的疏水性而言的易梳理性来进行评价。
如本文所用，“形状的持久性保持”是指，在用本公开的组合物处理角蛋白纤维(如毛发)后在至少一次洗发/洗涤/冲洗或暴露于高湿度条件后，与未处理的毛发在定型后保持特定或所希望形状的表现出的能力相比，经处理的毛发仍然表现出在定型后保持特定或所希望形状的能力。“形状的持久性保持”还可与可通过接触角测量值(水滴在毛发表面上的展开)评估的毛发的疏水性相关。
如本文所用，“持久性定形”是指固持或保持角蛋白纤维的形状，直到用水和/或洗发剂洗涤角蛋白纤维或使其暴露于高湿度条件。可通过测量并比较就卷曲效率而言经处理的毛发和未处理的毛发在高相对湿度条件下保持卷曲的能力来评价形状的保持。“持久性定形”还可与赋予毛发可通过接触角测量值(水滴在毛发表面上的展开)评估的疏水性相关。
如本文所用的“成膜剂(Film former)”、“成膜聚合物”或“成膜剂(film formingagent)”或“共成膜剂”是指本身或在辅助成膜剂存在下能够例如，在伴随成膜剂的溶剂已经蒸发、吸收到基底中和/或消散在基底上之后形成粘附在其所施加的基底上的宏观连续膜。此外，如本文所用，非成膜聚合物是指包括在环境温度下将不会形成薄膜的聚合物。出于本公开的目的，环境温度被认为低于40℃，如在15℃至30℃的范围内。
如本文所用的“不含(Free)”或“不含(devoid)”是指虽然优选组合物中不存在任何量的特定组分，但有可能在本发明的组合物中具有非常少量的特定组分，条件是这些量不会实质上影响本发明组合物的至少一种、在一些实施方案中大多数的有利性质。因此，例如，“不含溶剂”是指在一些实施方案中省略非水性溶剂(即0重量％)，但可基于组合物的总重量，以小于约0.25重量％、通常小于约0.1重量％、通常小于约0.05重量％的量存在于组合物中。
如本文所用的“硬度”是指当施加力时材料对各种永久形状变化的抗性程度。如本申请中先前所描述，可测量和量化力。
“加热”是指使用升高的温度(即，高于室温，如高于40℃)。在一个实施方案中，可通过使至少一种角蛋白纤维与热源直接接触，例如通过所述至少一种角蛋白纤维的热定型来提供本发明方法中的加热。通过与至少一种角蛋白纤维直接接触进行热定型的非限制性实例包括使用升高的温度的扁平熨烫和卷曲方法(例如像，将毛发固定在卷发夹中并加热，以及用卷发器和/或热辊卷曲)。在另一个实施方案中，可通过用热源加热至少一种角蛋白纤维来提供本发明方法中的加热，所述热源可不直接接触所述至少一种角蛋白纤维。可不直接接触至少一种角蛋白纤维的热源的非限制性实例包括吹风机、头盔式烘发器、加热罩以及蒸汽发生器。
如本文所用，“热活化的”组合物是指例如与在施加组合物期间或之后未加热的同一组合物相比，使至少一种角蛋白纤维更好地定形的组合物。另一个实例包括与在施加期间或之后未加热的同一组合物相比，更好地保持至少一种角蛋白纤维的形状的组合物。
如本文所定义的“高湿度”是指高于40％的大气湿度。
如本文所用的术语“洗涤循环”是指洗涤角蛋白基质的步骤或过程，并且可包括用基于表面活性剂的产品(例如洗发剂或调理剂或沐浴露)处理所述基质，然后用水洗涤或冲洗所述基质。术语“洗涤循环”还可包括用水洗涤或冲洗所述基质。
“均匀”是指具有总体基本上均匀的视觉外观，即在视觉上表现为单相乳液和/或分散体。
如本文所用，“角蛋白基质”包括但不限于皮肤、毛发和指甲。如本文所用，“角蛋白基质”还包括“角蛋白组织”或“角蛋白纤维”，其如本文所定义可以是人角蛋白纤维，并且可选自例如毛发，如人头部上的毛发，或者包括睫毛或身体上的毛发的毛发。
指甲组合物或“漆”或“指甲油(nail polish)”或“指甲油(nail enamel)”或“指甲涂层”或“指甲薄膜”是指可单独地用作施加在指甲上的底涂层、颜色涂层、顶涂层、透明涂层和保护涂层和/或作为上述的组合施加的指甲油。
“指甲处理系统”是指施加在指甲表面上的多种组合物。
“指甲”、“手指甲”或“脚趾甲”是指可用单一或多种指甲美容组合物处理(装饰)的手指或脚趾上的人角蛋白基质。
“具有高酸值(值)的聚合物或共聚物”是指需要大量(以毫克计)氢氧化钾(KOH)以中和存在于1克聚合物样品中的酸的聚合物或共聚物(即，mg KOH/克)。
“除去”或“易于除去”是指组合物可用水、丙酮或其他有机溶剂(不限于乙酸丁酯、异丙醇、乙醇、乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲基乙基酮以及其混合物)基本上除去。
如本文所用的“光泽(Shine)”或“光泽(gloss)”是指表面光泽度。光泽计通常用于指甲油领域以及其他化妆品领域中，并测量从目标表面或薄膜反射的光的量。光泽可例如量化为在20°下的反射率％。
根据本发明的“光泽增强剂”或“光泽增加剂”是指增加光泽或视情况而定，减轻或减少可由于使用相应量的非光泽增强材料而导致的任何光泽减少。
如本文所用的术语“造型”或“定型”包括定形、拉直、卷曲或使角蛋白纤维如毛发呈特定布置、形式或构型；或改变角蛋白纤维或其他基质的曲率；或将角蛋白纤维或其他基质重新定位至不同的布置、形式或构型；或提供/维持角蛋白纤维的形状或构型的保持。在一些实施方案中，纤维的形状或构型的保持可表示为改善的弯曲力性质。
如本文所用，术语“使角蛋白纤维定型”及其变化形式应被理解为是指关于角蛋白纤维或毛发的空间布置或构型或曲率或形式改变所述角蛋白纤维或毛发的外观的任何手段或方法。当角蛋白纤维包括人头部上的毛发时，术语“使角蛋白纤维定型”或“使毛发定型”还应被理解为包括使毛发卷曲或形成波纹或烫花或使毛发顺滑或拉直、或掺加毛发或提供/维持角蛋白纤维的形状或构型的保持。
如本文所用的“取代的”是指包含至少一个取代基。用于取代的取代基的非限制性实例包括原子，如氧原子和氮原子以及官能团，如羟基、醚基、烷氧基、酰氧基烷基、氧基亚烷基团、聚氧亚烷基、羧酸基团、胺基团、酰基氨基基团、酰胺基团、含卤素基团、酯基团、硫醇基团、磺酸酯基团、硫代硫酸酯基团、硅氧烷基团以及聚硅氧烷基团。所述取代基可以被进一步取代。
如本文所用的术语“处理”(及其语法变化形式)是指将本发明的组合物施加到角蛋白基质如角蛋白纤维或毛发或皮肤上。
本文中“无水的”或“不含水”是指在一些实施方案中省略水(即0重量％)，但可基于组合物的总重量，以小于约0.25重量％、通常小于约0.1重量％、通常小于约0.05重量％的量存在于组合物中。
如本文所用的“耐水性”是指材料(物质)对水渗透的抗性，其可导致所述材料的降解。如果进一步公开了对本发明的评估，则实施所述方法。
本文提及材料的商品名，包括但不限于聚合物和任选的组分。本文的发明人不意图受由某个商品名描述和提及的材料的限制。与由商品名提及的那些材料等效的材料(例如，从不同名称或目录(参考编号)下的不同来源获得的那些材料)可被替换并用于本文描述和要求保护的方法中。
除非另有说明，否则所有百分比和比例均按重量计算。除非另有说明，否则基于组合物的总重量计算所有百分比。所有组分或组合物水平均参考所述组分或组合物的活性水平，并且不包括杂质，例如可能存在于可商购来源中的残留溶剂或副产物。
本发明的一个目的是提供材料和组合物以及方法，所述材料和组合物以及方法将保护性屏障或涂层提供到角蛋白基质如毛发上，所述材料和组合物以及方法赋予毛发(特别是受损伤的毛发)有益的物理性质—如疏水性、易梳理性等，以及赋予可甚至模拟天然/未受损伤的毛发的性质的持久性或长久性物理性质。
本发明的另一个目的是提供材料和组合物以及方法，所述材料和组合物以及方法改善角蛋白基质对湿度和其他环境条件以及对清洁/洗涤的抗性以便保留角蛋白基质如毛发的非永久性形状或造型或非永久性形状或造型的持久保持。此外，本发明的目的是提供材料和组合物以及方法，所述材料和组合物以及方法将保护性屏障或涂层提供到角蛋白基质例如毛发上，所述保护性屏障或涂层赋予毛发的形状或造型或构型的保持。
本发明人已经令人惊讶地且出人意料地发现，含有用于美容应用的胶乳聚合物和聚碳化二亚胺的组合的组合物当施加至角蛋白基质如毛发时可赋予所述基质可通过一系列保持(即，从轻度到中等到强定型保持)表征的定型或定形益处。
本发明人还已经令人惊讶地且出人意料地发现，当施加至角蛋白基质如毛发时，上述组合物增强毛发的性质，如关于疏水性、粘附性、耐化学性、耐水性等，并且向所述基质提供优异的性能。
在本公开的实施方案中，聚碳化二亚胺化合物与胶乳聚合物的组合增强毛发的性质，其中所述组合通过改善毛发的外观和质量(例如，更顺滑的感觉、更柔软的感觉、不那么卷曲、不那么干燥、更有调理)而增加调理作用(例如，疏水性、光泽和顺滑性)、增强毛发、增加毛发的硬度和耐湿性并改善受损伤毛发的状况。此外，根据本公开的组合物提供梳理力的显著降低，这表明毛发更容易梳理和/或具有更少的缠结。
与单独具有任一种材料的组合物相比，根据本公开的组合物赋予卷曲/定形的毛发增加的卷曲保持百分比，从而指示所述毛发对高湿度和高温的更高抗性。
本发明人还令人惊讶地且出人意料地发现，即使在对毛发洗发之后，用根据本公开的组合物处理的卷曲/定形的毛发也维持其形状(即，相同或类似的卷曲保持程度)。
本发明人还令人惊讶且出人意料地发现，在一些实施方案中，当施加至包括毛发的角蛋白基质时，顺序施加选自一种或多种聚碳化二亚胺和胶乳聚合物的活性物质中的每一种与一起施加两种活性物质的一些组合相比提供了增强的结果。通过这种顺序施加因此赋予的益处包括增强的易刷洗性和湿度控制下的持久卷曲中的一种或多种。
本发明人还令人惊讶地且出人意料地发现，用含有两种或更多种胶乳聚合物的本发明组合物(例如阳离子和非离子胶乳聚合物以及聚碳二亚胺的组合)处理的毛发表现增加的易刷洗性、在刷洗后的初始卷曲控制和当暴露于高湿度条件时持久的卷曲控制效应。此外，与仅具有一种胶乳聚合物和聚碳化二亚胺的组合物相比，具有两种胶乳聚合物和聚碳化二亚胺的组合物令人惊讶地且出人意料地表现出更高的洗发剂抗性。
还发现一定重量比的聚碳化二亚胺与胶乳聚合物之间的相互作用产生形成具有不同物理和机械性质的薄膜或涂层的组合物，以使得当施加于角蛋白基质(例如毛发)时使得能够实现基质上的不同定型/定形保持。
此外，在处理特别包括指甲的角蛋白基质的背景下，本发明人已经令人惊讶地且出人意料地发现，聚碳化二亚胺与胶乳、特别是含羧酸的胶乳聚合物的缔合向角蛋白基质(特别是指甲)提供增强的性质。所述缔合适用于角蛋白基质(如指甲)的美容应用，其中胶乳聚合物和聚碳化二亚胺的组合彼此反应并与角蛋白基质反应以增强性质，包括但不限于粘附性、耐化学性和耐水性等，并向所述基质提供优异的性能。在一些实施方案中，根据本公开的基于水的指甲组合物包含至少一种羧酸官能化的胶乳聚合物和至少一种聚碳化二亚胺聚合物。所述至少一种聚碳化二亚胺和胶乳聚合物中的每一种可在干燥后在室温下在指甲表面上彼此反应并交联，并在五天的过程中继续交联。与其他基于水的指甲油相比，所述指甲油具有良好的粘附性、光泽、耐水性和硬度。所述指甲油也可容易地除去，这对于基于胶乳的指甲油是有利的，因为它们不能用基于溶剂的去除剂快速溶解。
指甲油组合物传统上含有硝化纤维素作为主成膜剂，以及可赋予刺激性气味的有机溶剂。近年来，消费者在施加和除去传统的基于硝化纤维素的指甲油时变得更加关注这些溶剂的副作用。大多数显示良好耐磨性的胶乳成膜剂受制于相对低的光泽和难以除去的性质。胶乳成膜剂的除去包括在水或丙酮中浸泡达10分钟。在除去过程中长时间暴露于溶剂可通过使指甲变干并变脆而引起对指甲的损伤。消费者正在寻找表现出长期耐磨性与快速、安全的除去且物指甲损伤的基于水的指甲油。通过使聚碳化二亚胺与胶乳成膜剂反应，可提供增强的性质，包括耐水性、粘附性和耐化学性，同时获得指甲油的易于除去且无指甲损伤。
根据本公开，在各种实施方案中，提供了不含硝化纤维素或苛性有机溶剂的低VOC水基指甲油，所述指甲油包含聚碳化二亚胺和水性胶乳作为主成膜剂，以提供良好的粘附性和光泽。聚碳化二亚胺是多官能聚合物，所述聚合物沿其聚合物主链含有碳化二亚胺(N＝C＝N)基团，所述碳化二亚胺基团可在室温下与水性胶乳树脂上的羧酸基团(-COOH)反应，以形成与单独水性胶乳树脂相比可增加耐水性、硬度和粘附性的多维交联网络薄膜。
不受任一种理论束缚，本公开的发明人认为，当将此类组合物施加到角蛋白基质如毛发、指甲或皮肤上时，包含本发明的角蛋白处理组合物的聚碳化二亚胺化合物和选自羧基官能的丙烯酸酯胶乳聚合物、羧基官能的聚氨酯胶乳聚合物、羧基官能的硅酮胶乳聚合物以及其混合物的胶乳聚合物彼此反应并与角蛋白基质反应。还据信，本公开的组合物提供适用于美容应用(如毛发护理、毛发定型、指甲护理、化妆、皮肤护理和防晒产品)的保护性屏障，以使得角蛋白基质的疏水性得以改善或恢复，从而产生所述基质如毛发和皮肤的显著更好的美容性、感觉和外观以及较少受损的状况。
本公开的实施方案的其他主题、特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和各种实施例之后变得更加清晰。
所述缔合在其内向角蛋白基质提供有益和美容性质(例如，疏水性和/或保持)的按组合物的重量计的浓度范围是基于所述组合物的总重量，约0.2％至约20％、或约0.5％至约10％、或约1％至约5％(按重量计)(包括其间的所有范围和子范围)的组合量的聚碳化二亚胺化合物和胶乳聚合物。
所述组合物中所述聚碳化二亚胺与胶乳聚合物的重量比的范围(在所述范围内它们的缔合向角蛋白基质如毛发提供疏水性和/或角蛋白基质如毛发的形状或构型的保持)是约1:50约20:1或约1:40至约10:1、或约20:1至约10:1、或约1:10至约10:1、或约1:2至约2:1、或约1:5至约5:1，包括其间的所有范围和子范围，或如约1:1或约1:2或约1:3或约1:4或约1:5或约1:7或约1:7或约1:8或约1:9或约1:10或约1:20或约1:40或约1:50或约50:1或约40:1或约20:1或约10:1或约9:1或约8:1或约7:1或约8:1或约7:1或约6:1或约5:1或约4:1或约3:1或约2:1。
在一些实施方案中，包含聚碳化二亚胺和胶乳聚合物的组合物在施加至基质时可形成薄膜。根据本公开的至少某些实施方案，所述薄膜可具有约0.05MPa至约5GPa范围内的杨氏模量，和/或在0.6MPa的应力下范围达约大于50％、如达约300％的应变。仅举例来说，所述薄膜可具有约500MPa至约5GPa范围内的杨氏模量，和在0.6MPa的应力下约0.001％至小于约1％范围内的应变。
作为进一步举例，所述薄膜可具有约100MPa至约800MPa或约100MPa至约700MPa或约150MPa至约675MPa范围内的杨氏模量。在一些实例中，所述薄膜可具有约150MPa、或约175MPa、或约200MPa、或约250MPa、或约300MPa、或约350MPa、或约400MPa、或约450MPa、或约500MPa、或约550MPa、600MPa、或约650MPa、或约700MPa、或约750MPa、或约800MPa的杨氏模量。
在一些实例中，根据聚碳化二亚胺与胶乳聚合物的比例为约1:1至约1:3至约1:5的组合物形成的薄膜具有在约175MPa至约675MPa范围内的杨氏模量，其中在一些此类实施方案中，随着聚碳化二亚胺与胶乳聚合物的比例接近1:1，杨氏模量更大。
作为进一步举例，所述薄膜可具有约0.05MPa至约100MPa范围内的杨氏模量和在0.6MPa的应力下约0.1％至大于约50％或约0.1％至约1％范围内的应变。作为进一步举例，所述薄膜可具有约0.05MPa至约10MPa范围内的杨氏模量和在0.6MPa的应力下约1％至大于约50％或约1％至约5％范围内的应变。
聚碳化二亚胺
碳化二亚胺基团是通常由式(I)描绘的直链三原子部分：
*-(N＝C＝N)-*
(I)
至少一个氮连接至或结合到主链或其他桥联基团中以产生具有至少两个碳化二亚胺基团的分子。
聚碳化二亚胺
在一个实施方案中，如上所述的包含至少两个碳化二亚胺单元的聚碳化二亚胺可由式(II)表示：
其中X1和X2各自独立地表示O、S或NH。R1和R2选自含有一个或多个链状或非链状杂原子(如氮、硫和氧)以及可为离子或非离子区段的直链或支链和环状或无环基团的烃基，或可含有一个或多个链状或非链状杂原子的部分或完全氟化的烃基；n和z各自独立地是0至20的整数；L1(碳化二亚胺基团的接头)选自C1至C18二价脂族烃基、C3至C13二价脂环族烃基、C6至C14二价芳族烃基以及C3至C12二价杂环基团；其中多个L1可彼此相同或不同，并且其中在另一个实施方案中，式(II)的L1选自C1至C18二价脂族烃基、C3至C13二价脂环族烃基、不选自间-四甲基亚二甲苯基的C6至C14二价芳族烃基、以及C3至C12二价杂环基团；其中多个L1可彼此相同或不同；
其中E是选自下式的基团：
O-R3-O；S-R4-S；以及
R5-N-R4-N-R5；
其中R3和R4各自独立地为可含有卤素原子或一个或多个链状(即；在链中，仅与碳键合)或非链状杂原子的烃基，包括芳族烃基、环脂族烃基、芳基和烷基(直链或支链)，并且R5是氢或烃基，所述烃基可含有卤素原子或一个或多个链状(即；在链中，仅与碳键合)或非链状杂原子。
R1和R2的实例可以是羟基乙酸甲酯、乳酸甲酯、聚丙二醇、聚乙二醇单甲醚、二烷基氨基醇。
L1的实例可以是甲苯、六亚甲基、氢化亚二甲苯基、亚二甲苯基、2,2,4-三甲基六亚甲基、1,12-十二烷、降莰烷、2,4-双-(8-辛基)-1,3-二辛基环丁烷、4,4’-二环己基甲烷、四甲基亚二甲苯基、异佛尔酮、1,5-亚萘基、4,4’二苯基甲烷、4,4'二苯基二甲基甲烷、亚苯基的二基。
聚碳化二亚胺可包括具有多个连接至聚合物主链的碳化二亚胺基团的聚合物。例如，美国专利号5,352,400(其公开内容出于所有目的以引用的方式并入本文，如同完全阐述一样)公开了衍生自α-甲基苯乙烯基-异氰酸酯的聚合物和共聚物。这种聚合物在式(III)中示出。
其中R是烷基、环烷基或芳基(在一些具体实施方案中具有1至24个碳原子)。
在另一个实施方案中，根据本公开的聚碳化二亚胺包括具有支链结构的聚碳化二亚胺，如式(IV)中所示并且如Technology for Waterborne Coatings,E.J.Glass编辑,ACSSymposium 663,1997；The Application of Carbodiimide Chemistry to Coating,J.W.Taylor和D.R.Bassett(其公开内容出于所有目的以引用的方式并入本文，如同完全阐述一样)的第8章中所描述的聚碳化二亚胺。
其中R是烷基、环烷基或芳基(在一些特定实施方案中具有1至24个碳原子)。
在一个实施方案中，本公开的组合物不使用具有选自间-四甲基亚二甲苯基的接头L1的聚碳化二亚胺。
合适的聚碳化二亚胺化合物包括但不限于由供应商Nisshinbo、Picassian和3M商业销售的那些。特别合适的聚碳化二亚胺化合物包括但不限于由Nisshinbo商业销售的在CARBODILITE系列V-02、V02-L2、SV-02、E-02、V-10、SW-12G、E-03A下的名称已知的那些。
在一些实施方案中，本公开的聚碳化二亚胺选自式(II)的化合物，其中L1(碳化二亚胺基团的接头)表示C1至C18二价脂族烃基、C3至C13二价脂环族烃基、C3至C12二价杂环基或C6至C14二价芳族烃基；其中多个L1可彼此相同或不同。
在其他实施方案中，本公开的聚碳化二亚胺是选自式(II)的化合物，其中L1不是选自间-四甲基亚二甲苯基。
在某些实施方案中，本公开的组合物不含具有选自间-四甲基亚二甲苯基的接头L1的聚碳化二亚胺。
根据一些实施方案，聚碳化二亚胺化合物是以约0.1％至约10％、并且在一些实施方案中约0.1％至约8％、并且在一些其他实施方案中约0.1％至约6％的量范围存在于根据本公开的组合物中。在一些代表性实施方案中，聚碳化二亚胺化合物是以约0.1％至约5％和约0.2％至约3％存在。在其他实施方案中，聚碳化二亚胺化合物是以至少0.25％存在。并且在其他实施方案中，聚碳化二亚胺化合物是以至少0.22％至达约10％存在。在一些具体实施方案中，聚碳化二亚胺化合物是以约3％或约2.75％或约2.5％或约2％存在。在一些具体实施方案中，聚碳化二亚胺化合物是以约0.75％或约0.5％存在。在一些其他具体实施方案中，聚碳化二亚胺化合物是以约0.25％存在。此类组合物的具体实例包括用于施加至毛发的组合物。
因此，聚碳化二亚胺化合物可以按重量计约0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％至约10％(包括其中和其间的增量和范围)存在。
在一些其他实施方案中，特别是关于施加至指甲而言，聚碳化二亚胺通常是以基于所述组合物的总重量，约1重量％至约30重量％、在一些实施方案中约5重量％至约20重量％、并且在一些实施方案中约6重量％至约15重量％(包括其间的所有范围和子范围)的量存在于本公开的组合物中。
因此，在各种实施方案中，在本公开的组合物中聚碳化二亚胺的量是基于所述组合物的总重量，约0.25重量％、0.5重量％、0.55重量％、0.9重量％、1重量％、1.5重量％、2重量％、2.5重量％、3重量％、3.5重量％、4重量％、4.5重量％、5重量％、5.5重量％、6重量％、6.5重量％、7重量％、7.5重量％、8重量％、8.5重量％、9重量％、9.5重量％、10重量％、12重量％、14重量％、15重量％、16重量％、18重量％、20％重量％以及30重量％，包括其间的所有范围和子范围。
胶乳聚合物
根据本公开的组合物包含一种或多种胶乳聚合物。这些胶乳聚合物可选自羧基官能的胶乳聚合物，所述羧基官能的胶乳聚合物可选自丙烯酸酯胶乳聚合物、聚氨酯胶乳聚合物、硅酮胶乳聚合物以及其混合物。选自羧基官能聚合物的胶乳聚合物还可以是非丙烯酸酯或非聚氨酯或非硅酮类型的胶乳聚合物。
在各种实施方案中，本发明的一种或多种胶乳聚合物可以是成膜胶乳聚合物或非成膜胶乳聚合物。
在根据本公开的各种实施方案中，胶乳聚合物作为聚合活性材料(基于干重)是以基于组合物的总重量，约0.1重量％至约10重量％、或约0.1重量％至约8重量％、或约0.1重量％至约6重量％(包括其间的所有范围和子范围)范围内的量存在。在一些代表性实施方案中，胶乳聚合物是以约0.25％至约10％和约0.5％至约5％存在。在其他实施方案中，胶乳聚合物是以至少0.5％存在。并且在其他实施方案中，胶乳聚合物是以至少0.5％至达约40％存在。在一些具体实施方案中，胶乳聚合物是以约1.5％存在。在一些其他具体实施方案中，胶乳聚合物是以约0.75％存在。在一些其他具体实施方案中，胶乳聚合物是以约0.25％存在。
在其他各种实施方案中，胶乳聚合物可作为聚合活性材料(基于干重)以基于组合物的总重量，约0.10重量％、0.15重量％、0.18重量％、0.2重量％、0.25重量％、0.30重量％、0.33重量％、0.37重量％、0.40重量％、0.45重量％、0.5重量％、0.55重量％、0.6重量％、0.67重量％、0.70重量％、0.75重量％、0.8重量％、0.85重量％、0.90重量％、0.95重量％、1重量％、1.2重量％、1.3重量％、1.4重量％、1.5重量％、1.6重量％、1.67重量％、1.70重量％、1.8重量％、1.9重量％、2重量％、2.2重量％、2.3重量％、2.4重量％、2.5重量％、2.6重量％、2.7重量％、2.8重量％、2.9重量％、3重量％、3.1重量％、3.2重量％、3.3重量％、3.4重量％、3.5重量％、3.6重量％、3.7重量％、3.7重量％、3.8重量％、3.9重量％、4重量％、4.1重量％、4.2重量％、4.3重量％、4.4重量％、4.5重量％、4.6重量％、4.7重量％、4.8重量％、4.9重量％、5重量％、5.1重量％、5.2重量％、5.3重量％、5.4重量％、5.5重量％、5.6重量％、5.7重量％、5.8重量％、5.9重量％、6重量％、6.25重量％、6.5重量％、6.75重量％、7重量％、7.25重量％、7.5重量％、7.75重量％、8重量％、8.25重量％、8.5重量％、8.75重量％、9重量％、9.5重量％以及10重量％的量使用。
在本公开的至少某些实施方案中，在配制本公开的组合物之前以水性分散体的形式提供一种或多种胶乳聚合物。在各种实施方案中，所述水性分散体可通过单体的乳液聚合获得，其中所得胶乳聚合物具有小于约1微米的粒度。在至少一个示例性实施方案中，可选择通过一种或多种具有可聚合双键的单体在水中的聚合制备的分散体。在另一个示例性实施方案中，可将通过乳液聚合获得的水性分散体喷雾干燥。
在其他实施方案中，所述胶乳聚合物由单体之间的缩合反应产生并随后分散在水性介质中。
因此，在各种示例性实施方案中，所述胶乳聚合物可作为分散聚合物颗粒存在于分散介质如水性分散介质中。在某些实施方案中，胶乳聚合物可各自分散在独立的分散介质中。在其他实施方案中，胶乳聚合物可一起分散在同一分散介质中。
所述分散介质包含至少一种选自水的溶剂。所述分散介质还可包含至少一种选自化妆品上可接受的有机溶剂的溶剂。在各种实施方案中，化妆品上可接受的有机溶剂可以是水混溶性的，例如能够在25℃下形成对眼睛透明或基本上透明的均匀混合物。
例如，化妆品上可接受的有机溶剂可选自低级一元醇，如含有约1至5个碳原子的那些，例如乙醇和异丙醇；多元醇，包括二醇，如含有约2至8个碳原子的那些，例如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、己二醇和甘油；烃类，例如像异十二烷和矿物油；和硅酮，如聚二甲基硅氧烷、环甲基硅酮和环戊硅氧烷；以及其混合物。
在至少一个实施方案中，分散介质的溶剂由水组成。
在其他实施方案中，分散介质的溶剂由水和至少一种化妆品上可接受的有机溶剂组成。在其他实施方案中，溶剂包含水。在其他实施方案中，分散介质的溶剂主要包含水。例如，在至少某些示例性实施方案中，分散介质的溶剂可包含大于50％水，如大于55％水、大于60％水、大于65％水、大于70％水、大于75％水、大于80％水、大于85％水、大于90％水、大于95％水、大于96％水、大于97％水、大于98％水或大于99％水。
在根据本公开的实施方案中，胶乳聚合物(a)颗粒不溶于分散介质的溶剂中，即不是水溶性的和/或不溶于至少一种化妆品上可接受的有机溶剂中。因此，所述胶乳聚合物在所选择的一种或多种溶剂中保持其微粒形式。
在至少某些示例性实施方案中，根据本公开的胶乳聚合物(a)颗粒可具有达约1000nm，如约50nm至约800nm或约100nm至约500nm范围内的平均直径。此类粒度可用激光粒度计(例如Brookhaven BI90)测量。
在各种实施方案中，所述胶乳聚合物可独立地被中和、部分中和或未中和。在胶乳聚合物被中和或部分中和的示例性实施方案中，粒度可以是例如大于约800nm。在至少某些实施方案中，所述胶乳聚合物的微粒形式保留在分散介质中。
在其他实施方案中，所述胶乳聚合物可选自不带电和带电的胶乳聚合物。因此，根据各种示例性实施方案，胶乳聚合物可选自非离子型胶乳聚合物、阳离子型胶乳聚合物、阴离子型胶乳聚合物和两性胶乳聚合物。
作为可使用的羧基官能的胶乳聚合物的非限制性实例，可独立地提及丙烯酸酯胶乳聚合物、聚氨酯胶乳聚合物和硅酮胶乳聚合物。
在某些实施方案中，本发明的胶乳聚合物是选自丙烯酸酯胶乳聚合物或聚氨酯胶乳聚合物或其混合物的羧基官能的胶乳聚合物。
仅作为非限制性实例，胶乳聚合物可选自丙烯酸酯胶乳聚合物，如由选自单体、(甲基)丙烯酸单体、(甲基)丙烯酰胺单体以及不饱和的单羧酸和二羧酸的烯属不饱和单体的均聚或共聚产生的那些。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酰基”及其变化形式是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
(甲基)丙烯酸单体可选自例如丙烯酸、甲基丙烯酸、柠康酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸以及马来酸酐。(甲基)丙烯酸单体的其他非限制性实例包括C1-C8烷基(甲基)丙烯酸，例如像甲基(甲基)丙烯酸、乙基(甲基)丙烯酸、丙基(甲基)丙烯酸、异丙基(甲基)丙烯酸、丁基(甲基)丙烯酸、叔丁基(甲基)丙烯酸、戊基(甲基)丙烯酸、异戊基(甲基)丙烯酸、新戊基(甲基)丙烯酸、己基(甲基)丙烯酸、异己基(甲基)丙烯酸、2-乙基己基(甲基)丙烯酸、环己基(甲基)丙烯酸、异己基(甲基)丙烯酸、庚基(甲基)丙烯酸、异庚基(甲基)丙烯酸、辛基(甲基)丙烯酸、异辛基(甲基)丙烯酸以及上述中的任一种的组合。
作为非限制性实例，(甲基)丙烯酸单体的酯可以是(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯以及其组合。另外的和非限制性的实例包括(甲基)丙烯酸C1-C8烷氧基酯，如(甲基)丙烯酸甲氧基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基酯、丙基氧化物(甲基)丙烯酸酯、异丙基氧化物(甲基)丙烯酸酯、丁基氧化物(甲基)丙烯酸酯、叔丁基氧化物(甲基)丙烯酸酯、戊基氧化物(甲基)丙烯酸酯、异戊基氧化物(甲基)丙烯酸酯、新戊基氧化物(甲基)丙烯酸酯。作为非限制性实例，酯可以是(甲基)丙烯酸C2-C6羟基烷基酯，如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6,己二醇二(甲基)丙烯酸酯以及其任何组合。作为非限制性实例，酯可以是(甲基)丙烯酸芳基酯，如(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯以及其任何组合。酯还可含有氨基，如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基二甲基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯以及(甲基)丙烯酸N,N,N-三甲基氨基乙酯；以及乙烯胺的盐。
根据至少某些示例性实施方案，酯的烷基可以是氟化的或全氟化的，例如所述烷基的一些或全部氢原子被氟原子取代。单体也可以是含氟单体，如作为非限制性实例，甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4-六氟丁基酯、甲基丙烯酸全氟辛酯和丙烯酸全氟辛酯；以及硅酮大分子单体。
(甲基)丙烯酸单体的酰胺可例如由(甲基)丙烯酰胺且尤其N-烷基(甲基)丙烯酰胺组成，所述N-烷基(甲基)丙烯酰胺具体地是(甲基)丙烯酸N-(C1-C12)烷基酯，如N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺和N-二丙酮(甲基)丙烯酰胺以及其任何组合。
乙烯基单体可包括但不限于乙烯基氰化合物如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基酯，如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯以及叔丁基苯甲酸乙烯酯、氰尿酸三烯丙酯；乙烯基卤化物如氯乙烯和偏二氯乙烯；芳族单或二乙烯基化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、烷基苯乙烯、二乙烯苯和邻苯二甲酸二烯丙酯以及其组合。其他非限制性离子单体可包括对苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸，2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸。
所给出的单体列表不是限制性的，并且应理解，有可能使用本领域技术人员已知的任何单体，所述单体包括丙烯酸和/或乙烯基单体(包括用硅酮链改性的单体)。
在至少某些非限制性示例性实施方案中，丙烯酸酯胶乳聚合物可选自以下的水性分散体：甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物(INCI：丙烯酸酯共聚物，如BASF的SOFT)、PEG/PPG-23/6聚二甲基硅氧烷柠康酸酯/PEG-25甲基丙烯酸C10-30烷基酯/丙烯酸/甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/三羟甲基丙烷PEG-15三丙烯酸酯共聚物(INCI：聚丙烯酸酯-2交联聚合物，如Lubrizol的FIXATE SUPERHOLDTM)、苯乙烯/丙烯酸共聚物(如Dow Chemical的Acudyne Shine)、丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物(INCI：丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物，如Daitosol 5000SJ,Daito Kasei Kogyo)、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物(INCI名称：丙烯酸酯共聚物，如DAITOSOL 5000AD、Daito KaseiKogyo)、丙烯酸酯共聚物(如以商品名MAE(BASF)或以商品名BALANCE CR(AKZO NOBEL)已知的那些)、丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物(以商品名ACUDYNE180POLYMER(Dow Chemical)已知的)、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物(以来自Dow Chemical的商品名ACUDYNE BOLD已知的)、苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物(以来自Interpolymer的商品名SYNTRAN PC5620CG已知的)以及其混合物。
在其他示例性和非限制性实施方案中，所述成膜胶乳聚合物可选自羧基官能的聚氨酯胶乳聚合物，如水性聚氨酯分散体。这些聚氨酯常规地通过预聚合物(i)与共反应剂(ii)的反应以产生封端的或侧羧基官能的聚氨酯聚合物来形成。所述预聚合物(i)可具有根据下式的结构：
其中R1是选自二羟基官能化合物的二价基团，R2是选自脂族或环脂族多异氰酸酯的烃基，并且R3是选自任选地被离子基团或潜在离子基团取代的低分子量二醇的基团，n在约0至约5的范围内，并且m是大于约1。
用于提供二价基团R1的合适的二羟基化合物包括具有至少两个羟基并具有约700至约16,000、例如像约750至约5000的数均分子量的那些化合物。高分子量化合物的非限制性实例包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、多羟基聚碳酸酯、多羟基聚缩醛、多羟基聚丙烯酸酯、多羟基聚酯酰胺、多羟基聚链二烯以及多羟基聚硫醚。在各种实施方案中，可选择聚酯多元醇、聚醚多元醇和多羟基聚碳酸酯。此类化合物的混合物也在本公开的范围内。
聚酯二醇可任选地是由脂族、环脂族或芳族二羧酸或聚羧酸或其酸酐制备；以及二元醇，如选自脂族、脂环族或芳族二醇的二醇。
脂族二羧酸或聚羧酸可选自，例如：琥珀酸、富马酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、衣康酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、丙二酸、2,2-二甲基丙二酸、壬二羧酸、癸二羧酸、十二烷二酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、2,5-降莰烷二羧酸、二甘醇酸、硫代二丙酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、草酸、邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸或偏苯三酸。
在其他示例性实施方案中，酸酐可选自邻苯二甲酸、偏苯三酸或琥珀酸酐或其混合物。仅作为非限制性实例，二羧酸可以是己二酸。
二元醇可选自，例如，乙二醇(ethanediol)、乙二醇(ethylene glycol)、二甘醇、三甘醇、丙二醇(trimethylene glycol)、四甘醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-二羟基环己烷、1,4-二羟甲基环己烷、环己烷二甲醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、新戊二醇以及其混合物。环脂族和/或芳族二羟基化合物也可适合作为制备聚酯多元醇的二元醇。
聚酯二醇也可以选自内酯的均聚物或共聚物，所述均聚物或共聚物在至少某些实施方案中通过内酯或内酯混合物(如丁内酯、ε-己内酯和/或甲基-ε-己内酯)与适当的多官能，例如双官能启动分子，例如像上述的二元醇的加成反应而获得。可在至少一些实施方案中选择相应的ε-己内酯聚合物。
聚酯多元醇，例如聚酯二醇、基团R1可通过二羧酸(如己二酸)与多元醇(例如二醇，如己二醇、新戊二醇及其混合物)的缩聚而获得。
含有羟基的聚碳酸酯包括本身已知的那些，如通过使二醇如(1,3)-丙二醇、(1,4)-丁二醇和/或(1,6)-己二醇、二甘醇、三甘醇或四甘醇与碳酸二芳基酯，例如碳酸二苯酯或光气反应而获得的产物。
任选的聚醚多元醇可以任何已知的方式通过使含有活性氢原子的起始化合物与氧化烯烃，例如像氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、氧化苯乙烯、四氢呋喃或表氯醇或与这些氧化烯烃的混合物反应而获得。在至少某些实施方案中，聚醚不含超过约10重量％的氧化乙烯单元。例如，可选择在不添加氧化乙烯的情况下获得的聚醚。
根据本公开的各种实施方案，用乙烯基聚合物改性的聚醚也是合适的。这种类型的产物可通过例如在聚醚存在下苯乙烯和丙烯腈的聚合而获得，例如，如美国专利号3,383,351、3,304,273、3,523,095、3,110,695和德国专利1 152 536中所描述。
在可选择的聚硫醚中，包括由硫代二甘醇本身和/或与其他二醇、二羧酸、甲醛、氨基羧酸和/或氨基醇获得的缩合产物。所获得的产物是混合的聚硫醚、聚硫醚酯或聚硫醚酯酰胺，这取决于共组分。
任选的聚缩醛包括但不限于可由醛(例如甲醛)和二醇(如二甘醇、三甘醇、乙氧基化的4,4'-(二羟基)二苯基-二甲基甲烷)以及(1，6)-己二醇制备的化合物。根据本公开的各种非限制性实施方案有用的聚缩醛也可通过环状缩醛的聚合来制备。
任选的多羟基聚酯酰胺和聚胺包括，例如，由饱和或不饱和的多元羧酸或其酸酐和由饱和或不饱和的多价氨基醇、由二胺或由聚胺以及其混合物获得的主要线型缩合产物。
用于产生具有羟基官能度的聚丙烯酸酯的任选单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-异氰酸基乙酯以及甲基丙烯酸2-异氰酸基乙酯。
也可选择二羟基化合物的混合物。
用于提供基于烃的基团R2的任选的多异氰酸酯包括例如具有在约100至约1500、如约112至约1000或约140至约400范围内的分子量的有机二异氰酸酯。
任选的二异氰酸酯是选自通式R2(NCO)2的那些，其中R2表示包含约4至18个碳原子的二价脂族烃基、包含约5至15个碳原子的二价环脂族烃基、包含约7至15个碳原子的二价芳族烃基或包含约6至15个碳原子的二价芳族烃基。可选择的有机二异氰酸酯的实例包括但不限于四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,3-二异氰酸酯和环己烷-1,4-二异氰酸酯、1-异氰酸基-3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、双(4-异氰酸基环己基)-甲烷、1,3-双(异氰酸基甲基)环己烷和1,4-双(异氰酸基甲基)环己烷以及双(4-异氰酸基-3-甲基环己基)甲烷。也可使用二异氰酸酯的混合物。
在至少某些实施方案中，二异氰酸酯是选自脂族和环脂族二异氰酸酯。例如，可选择1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯以及其混合物。
在至少某些实施方案中，使用二醇，例如低分子量二醇R3可允许聚合物链的硬化。表述“低分子量二醇”是指具有在约50至约800、如约60至700或约62至200范围内的分子量的二醇。在各种实施方案中，它们可含有脂族、脂环族或芳族基团。在某些示例性实施方案中，所述化合物仅含有脂族基团。可选择的二醇可任选地具有至多约20个碳原子，并且可选自例如乙二醇、二甘醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基丙二醇、环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、己烷-1,6-二醇、双酚A(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷)、氢化双酚A(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷)以及其混合物。例如，R3可源自新戊二醇。
任选地，所述低分子量二醇可含有离子或潜在离子基团。含有离子或潜在离子基团的合适的低分子量二醇可选自美国专利号3,412,054中公开的那些。在各种实施方案中，化合物可选自二羟甲基丁酸(DMBA)、二羟甲基丙酸(DMPA)和含羧基的己内酯聚酯二醇。-如果选择含有离子或潜在离子基团的低分子量二醇，则它们可例如以使得在聚氨酯分散体中每克聚氨酯存在小于约0.30meq的-COOH的量使用。在至少某些示例性和非限制性实施方案中，不使用含有离子或潜在离子基团的低分子量二醇。
共反应剂(ii)是含有官能团如羟基或胺基团(在一些实施方案中伯胺)的化合物，其适于优先于根据下式的羧基与异氰酸根基团反应：
X-R4-X X＝OH,NH2,
其中R4表示任选地被离子基团或潜在离子基团取代的二价脂族或环脂族或芳族烃基。在各种实施方案中，化合物可任选地选自亚烷基二胺，如肼、乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺和哌嗪；在各种实施方案中，化合物可任选地选自亚烷基二醇，如乙二醇、1,4-丁二醇(1,4-BDO或BDO)、1,6-己二醇。
如本文所用，离子或潜在离子基团可包括包含三元或季铵基团的基团、可转化为此类基团的基团、羧基、羧酸根基团、磺酸基团以及磺酸根基团。可转化为所提及类型的盐基团的至少部分转化可在与水混合之前或期间发生。特殊化合物可选自二羟甲基丁酸(DMBA)、二羟甲基丙酸(DMPA)或包含与较少当量的二醇或含羧基的己内酯聚酯二醇反应的过量当量的二羧酸的羧基官能的聚酯。
R1、R2、R3、R4可独立地具有至少一个羧基。
作为非限制性实例，此类胶乳包括但不限于以下的水性聚氨酯分散体：间苯二甲酸/己二酸/己二醇/新戊二醇/二羟甲基丙酸/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物(INCI名称：聚氨酯-1，如P.U.R,BASF)；己二醇、新戊二醇、己二酸、饱和亚甲基二苯基二异氰酸酯和二羟甲基丙酸单体的共聚物(INCI名称：聚氨酯2)；PPG-17、PPG-34、异佛尔酮二异氰酸酯和二羟甲基丙酸单体的共聚物(INCI名称：聚氨酯4)；间苯二甲酸、己二酸、己二醇、新戊二醇、二羟甲基丙酸、异佛尔酮二异氰酸酯和双-乙基氨基异丁基-聚二甲基硅氧烷单体的共聚物(INCI名称：聚氨酯6)；异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷二甲醇、二羟甲基丁酸、聚亚烷基二醇和N-甲基二乙醇胺共聚物(INCI名称：聚氨酯10)；三羟甲基丙烷、新戊二醇、二羟甲基丙酸、聚四亚甲基醚二醇和异氰酸根甲基乙基苯共聚物(INCI名称：聚氨酯12)；异佛尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丙酸以及与环氧丙烷、环氧乙烷反应的4,4'-异亚丙基二苯酚和PEG/PPG-17/3共聚物(INCI名称：聚氨酯14)；异佛尔酮二异氰酸酯、己二酸、三甘醇和二羟甲基丙酸共聚物(INCI名称：聚氨酯15)；2-甲基-2,4-戊二醇、具有2,2-二甲基-1,3-丙二醇的聚合物、己二酸，亚甲基二环己烷二异氰酸酯和2,2-二(羟甲基)丙酸、水解的三(2-羟乙基)胺盐、与1,2-乙二胺的反应产物(INCI名称：聚氨酯17)；聚氨酯-27是通过聚全氟乙氧基甲氧基二氟羟乙基醚和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的反应以形成预聚合物而形成的复合物聚合物。所述预聚合物进一步与3-羟基-2-(羟甲基)-2-甲基-1-丙酸的三乙胺盐(INCI名称：聚氨酯27)反应，所述三乙胺盐是通过使二羟甲基丙酸和由己二酸酸、己二醇、新戊二醇组成的聚酯与亚甲基二环己基二异氰酸酯(SMDI)反应以形成预聚合物而形成的复合物聚合物。将所述预聚合物用三乙胺中和且然后用肼扩链(INCI名称：聚氨酯33)。
在一些实施方案中，本发明的胶乳聚合物是成膜胶乳聚合物。
在某些其他实施方案中，本发明的胶乳聚合物是非成膜胶乳聚合物。
如本文所用，成膜聚合物意在包括自身或在辅助成膜剂存在下能够形成粘附于角蛋白材料的宏观连续薄膜，并且在一些实施方案中，内聚薄膜，仍然更好的其内聚力和机械性质使得所述薄膜例如在所述薄膜通过浇注到不粘表面如特氟隆涂覆的或硅酮涂覆的表面上制备时可单独分离和操作的薄膜的聚合物。此外，如本文所用，非成膜聚合物是指包括在环境温度或环境温度以下将不会形成薄膜或换言之将仅在高于环境的温度下形成薄膜的聚合物。出于本公开的目的，环境温度被认为低于40℃，如在15℃至30℃的范围内。
仅作为非限制性实例，胶乳聚合物可选自至少一种羧基官能的硅酮胶乳聚合物。
羧基官能的硅酮胶乳聚合物可以是有机聚硅氧烷，其包含：
(A)具有下式的化合物，单元(A)：
其中R1和R3独立地表示含有2至20个碳原子的直链或支链亚烷基，并且R2表示含有1至50个碳原子的直链或支链亚烷基(其可包含羟基)，a表示0或1，b是0至200范围内的数字，并且M表示氢、碱金属或碱土金属、NH4或季铵基团，如单、二、三或四(C1-C4烷基铵)基团，以及任选取代的二价芳族基团，如式(A’)的基团：
和式(A”)的基团：
R1和R3可表示例如乙烯、丙烯或丁烯，
或
(B)包含至少一种具有下式的吡咯烷酮羧酸单元的基团，单元(B)：
其中R是选自甲基或苯基；R8是氢或甲基，m是1至1000的整数，或
(C)包含至少一种由二乙烯基-PDMS、巴豆酸、乙酸乙烯酯和乙烯基异烷基酯的聚合产生的聚乙烯酸/酯单元(C)的基团，
以及(A)、(B)和(C)的组合。
合适的硅酮胶乳聚合物包括例如，例如选自式(IA)的有机聚硅氧烷的包含至少一个羧酸基团的硅酮：
其中基团R4、R4’彼此相同或不同且选自直链或支链C1-C22烷基、C1-C22烷氧基和苯基，基团R5、R5’、R5”、R6、R6’、R6”、R7以及R7’彼此相同或不同且选自直链或支链C1-C22烷基、C1-C22烷氧基、苯基、基团─(R1O)a─R2─(OR3)b─COOM、含有吡咯烷酮羧酸的基团、聚乙烯酸/酯的基团；以及
其中所述基团R5、R6和R7中的至少一个是选自基团─(R1O)a─R2─(OR3)b─COOM、含有吡咯烷酮羧酸的基团、聚乙烯酸/酯的基团的基团；
其中R1、R2、R3、a、b和M具有与在上述单元(A)中所描述相同的含义；
其中c和d是0至1000的整数，c+d的和在一些实施方案中在1至1000或2至1000的范围内。
在包含至少一个单元(A)的式(IA)的化合物中，优选的一类是以下式(IIA)的化合物：
其中R2和M具有与在上述单元(A)中所描述相同的含义，n是1至1000的整数。
式(IA)的其他优选化合物是式(IIIA)的一类：
其中R2、R4、n和M具有与上述单元(A)中相同的含义。
式(IA)的其他优选化合物是式(IVA)的一类：
其中X是基团─(R1O)a─R2─(OR3)b─COOM，其中R1、R2、R3、a、b和M具有与在上述单元(A)中描述的相同含义。
甚至更具体地，其中a和b等于0且R2为直链或支链C2-C12亚烷基如(CH2)9、(CH2)10或─CH(CH3)─的式(IVA)的化合物是优选的。
在含有单元(B)的式(IA)的化合物中，优选的一类是以下式(VA)的化合物：
其中R8、m是如上述单元(B)中所定义，且n是1至1000的整数。
在含有聚乙烯酸/酯单元(C)的式(IA)的有机聚硅氧烷中，优选的一类是由有机聚合物嵌段和硅酮嵌段组成的交联阴离子共聚物，从而产生多嵌段聚合物结构。具体地说，本发明的硅酮-有机聚合物化合物可选自包含至少一个交联聚硅氧烷结构单元的交联阴离子共聚物。这种支链多嵌段羧基硅酮聚合物的一个实例是来自Wacker Chemie AG的BELSILP1101(也可以商品名BELSIL P101已知)(INCI名称：巴豆酸/乙烯基C8-12异烷基酯/VA/双-乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，也通过技术名称巴豆酸/乙烯基C8-12异烷基酯/VA/二乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物而已知)。
其他合适的羧基硅酮聚合物例如在专利申请WO 95/23579和EP-A-0,219,830中进行了描述，其以引用的方式整体并入本文。
溶剂
根据本公开，所述组合物还包含用于处理角蛋白纤维的合适溶剂。合适的溶剂的实例包括水(在一些实施方案中，蒸馏水或去离子水)，或作为载体的有机溶剂，和用于其聚碳化二亚胺和胶乳聚合物的溶剂。
合适的有机溶剂可选自挥发性和非挥发性有机溶剂。
合适的有机溶剂通常是C1-C4低级醇、二醇、多元醇、多元醇醚、烃以及油。有机溶剂的实例包括但不限于乙醇、异丙醇、苯甲醇、苯乙醇、异十二烷、丙二醇、戊二醇、己二醇、甘油以及其混合物。
其他合适的有机溶剂包括二醇醚，例如乙二醇及其醚，如乙二醇单甲醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚；丙二醇及其醚，如丙二醇单甲醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚；二丙二醇和二甘醇烷基醚，如二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚和二丙二醇正丁醚。二醇醚可从TheDow Chemical Company以DOW E系列和DOW P系列商购。用于本发明的示例性二醇醚是以商品名DOWANOL DPnB已知的二丙二醇正丁醚。
合适的有机溶剂还包括合成油和烃油，包括矿物油、凡士林和C10-C40烃，其可以是脂族的(具有直链、支链或环状链)、芳族的、芳基脂族的，如链烷烃、异链烷烃、异十二烷、芳族烃、聚丁烯、氢化聚异丁烯、氢化聚癸烯、聚癸烯、角鲨烯、凡士林和异链烷烃、硅酮油、氟油以及其混合物。
术语“基于烃的油”或“烃油”是指主要含有氢和碳原子以及可能的氧、氮、硫和/或磷原子的油。基于烃的油的代表性实例包括含有8至16个碳原子的油，并且尤其是支链C8-C16烷烃(也称为异链烷烃)，例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷以及异十六烷。
可用于本发明中的硅酮油的实例包括非挥发性硅酮油，如聚二甲基硅氧烷(PDMS)、包含悬垂的和/或在硅酮链末端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，这些基团各自含有2至24个碳原子；苯基硅酮，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷以及2苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯；以及粘度小于或等于100cSt的聚二甲基硅氧烷或苯基聚三甲基硅氧烷。
可用于本发明中的硅酮油的其他代表性实例包括挥发性硅酮油，如直链或环状硅酮油，并且尤其含有2至10个硅原子且特别是2至7个硅原子，这些硅酮任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。具体实例包括粘度为5和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷以及十二甲基五硅氧烷以及其混合物。
可适用于本发明的氟油的代表性实例包括挥发性氟油，如九氟甲氧基丁烷和全氟甲基环戊烷。
本公开组合物中特别合适的溶剂包括水、异十二烷、乙醇以及其组合。溶剂通常将是以基于组合物的总重量，约60重量％至98重量％、在一些实施方案中80重量％至96重量％范围内(包括其间的所有范围和子范围)的总量存在。因此，溶剂可以基于组合物的总重量，约98重量％、97重量％、96重量％、95重量％、94重量％、93重量％、92重量％、91重量％、90重量％、85重量％、80重量％、75重量％、70重量％、65重量％、60重量％以及约55重量％、50重量％、48重量％、46重量％、45重量％、44重量％、42重量％、40重量％(包括其中的增量和范围以及介于约40重量％至约98重量％之间)的量存在。
在一些其他实施方案中，本公开的溶剂不包含本身作为单独成分添加到本发明的组合物中的水和/或有机溶剂，以使得水和/或有机溶剂在其伴随添加到本发明组合物中的原材料的一种或多种成分时存在于本发明的组合物中。
当本公开的组合物含有水时，根据各种实施方案，水可以基于所述组合物的总重量，约98重量％或更少，如约96重量％、95重量％、90重量％、85重量％、80重量％、75重量％、70重量％、65重量％、60重量％、55重量％、50重量％、48重量％、46重量％、45重量％、44重量％、42重量％、40重量％、35重量％、30重量％、20重量％、10重量％或5重量％或更少(包括其中和其间的增量和范围)的量存在。
当本公开的组合物含有有机溶剂时，根据各种实施方案，所述有机溶剂可以基于所述组合物的总重量，约98重量％或更少，如约96重量％、95重量％、90重量％、85重量％、80重量％、75重量％、70重量％、65重量％、60重量％、55重量％、50重量％、48重量％、46重量％、45重量％、44重量％、42重量％、40重量％、35重量％、30重量％、20重量％、10重量％或5重量％或更少(包括其中和其间的增量和范围)的总量存在。
添加剂
根据本公开，所述组合物还包含用于处理角蛋白纤维的合适添加剂。这些添加剂是除本公开的胶乳聚合物之外的化合物。
根据本公开的组合物还可包含选自以下的添加剂：氨基化合物(例如，氨基硅酮、烷基单胺、聚胺、烷氧基化单胺、烷氧基化聚胺以及氨基官能化的硅烷化合物)、表面活性剂(阴离子型、非离子型、阳离子型和两性/两性离子型)以及除本发明的聚碳化二亚胺化合物和胶乳聚合物之外的聚合物，如阴离子型聚合物、非离子型聚合物、两性聚合物、聚合流变改性剂、增稠剂和/或粘度改良剂、缔合或非缔合聚合增稠剂。其他合适的添加剂可选自非聚合增稠剂、珠光剂、遮光剂、染料或颜料、芳香剂、矿物、植物油或合成油、包括神经酰胺的蜡、维生素、UV-掩蔽剂、自由基清除剂、去头屑剂、抗脱发剂、生发剂、防腐剂、pH稳定剂和溶剂以及其混合物。
某些实施方案的组合物可包含稳定剂，例如氯化钠、二氯化镁或硫酸镁。
可用于本公开组合物中的胺或氨基化合物不是选自本发明的氨基硅酮。术语“氨基”意图表示伯胺、仲胺或叔胺或季铵基团。
可用于本公开组合物中的胺或氨基化合物也可选自烷基单胺、烷氧基化聚胺、烷氧基化单胺和聚胺，特别是不含硅原子或硅酮部分的那些。
烷基单胺的合适实例包括但不限于以下实例：二甲基月桂胺、二甲基山嵛胺、二甲基椰油胺、二甲基肉豆蔻胺、二甲基棕榈胺、二甲基硬脂胺、二甲基牛脂胺、二甲基大豆胺、硬脂胺、大豆胺、椰油胺、月桂胺、棕榈胺、油胺、牛脂胺以及其混合物。
烷基单胺还可选自酰胺基胺，包括但不限于以下实例：油酰胺基丙基二甲胺、硬脂酰胺基丙基二甲胺、异硬脂酰胺基丙基二甲胺、硬脂酰胺基乙基二甲胺、月桂酰胺基丙基二甲胺、棕榈酰胺基丙基二甲胺、硬脂酰胺基乙基二乙胺以及其混合物。
可用于本公开组合物中的烷氧基化聚胺是选自具有至少两个氨基和至少一个由环氧烷基团提供的烷氧基化度的氨基化合物，所述环氧烷基团在一些实施方案中是选自环氧乙烷和环氧丙烷。
烷氧基化聚胺的合适实例包括但不限于属于JEFFAMINE系列的二胺和三胺化合物，如可从Huntsman Corporation获得的JEFFAMINE D、JEFFAMINE ED、JEFFAMINE EDR和JEFFAMINE T系列。
可用于本公开组合物中的烷氧基化单胺是选自具有至少一个氨基和至少一个由环氧烷基团提供的烷氧基化度的氨基化合物，所述环氧烷基团在一些实施方案中是选自环氧乙烷和环氧丙烷。
合适的实例是椰油胺、月桂胺、棕榈胺、油菜籽油胺、油胺、大豆胺、硬脂胺、牛脂胺、牛脂氨基丙胺、山嵛基丙二胺的烷氧基化衍生物以及来自Huntsman的JEFFAMINE M系列的那些。
可用于本公开组合物中的聚胺可具体地选自氨基硅酮、聚乙烯胺、胺化多糖、胺取代的聚亚烷基二醇、胺取代的聚丙烯酸酯交联聚合物、胺取代的聚丙烯酸酯、胺取代的聚甲基丙烯酸酯、蛋白质、蛋白质衍生物、胺取代的聚酯、聚氨基酸、聚烷基胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、亚精胺、精胺以及其混合物。
可用于本公开组合物中的氨基硅酮可选自具有至少一个伯胺、仲胺或叔胺基团的聚硅氧烷，如三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷；季铵硅酮；(AB)n型的多嵌段聚氧烯化氨基硅酮，A是聚硅氧烷嵌段并且B是含有至少一个胺基的聚氧烯化嵌段；烷基氨基硅酮以及其混合物。
胺或氨基硅酮化合物的合适实例包括氨端聚二甲基硅氧烷(例如，由Shin Etsu以名称KF 8020或由Dow Corning以名称MEM-8299阳离子乳液销售的)和双-鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷(由Momentive以名称SILSOFT AX销售的)。
可用于本公开组合物中的流变改性剂和增稠剂/粘度改良剂可包括与本公开的聚碳化二亚胺、氨基化合物以及组合物相容的任何水溶性或水分散性化合物，如丙烯酸类聚合物(特别是，丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、卡波姆、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯交联聚合物)、非丙烯酸类聚合物、淀粉、基于糖的聚合物(例如，瓜尔、瓜尔胶)、基于纤维素的聚合物(特别是，羟乙基纤维素、纤维素胶、烷基羟乙基纤维素)、非聚合和聚合胶凝剂、二氧化硅颗粒、粘土以及其混合物。
其他添加剂
聚羧酸聚合物化合物
本公开的聚羧酸化合物可选自阴离子型聚合物、非离子型和两性聚合物。
阴离子型聚合物可溶于化妆品上可接受的介质中或不溶于所述同一介质中，以使得它们可以固体或液体聚合物颗粒(胶乳或假胶乳)的分散体形式使用。
阴离子型聚合物可选自包含衍生自羧酸的基团的聚合物，并且具有介于约500与5,000,000之间的数均分子量。羧基由不饱和的一元酸或二元酸羧基单体提供，所述单体如具有下式的那些单体：
其中n是0至10的整数，A1表示当n大于1时经由诸如氧或硫的杂原子任选地连接至不饱和基团的碳原子或相邻亚甲基的亚甲基，R7表示氢原子或苯基或苄基，R8表示氢原子或低级烷基或羧基，并且R9表示氢原子、低级烷基、CH2-COOH、苯基或苄基。
在上述式中，在一些实施方案中，低级烷基表示含有1至4个碳原子的基团，并且具体地是甲基和乙基。根据本发明的含有羧基的阴离子聚合物的实例是：
聚羧酸化合物包括丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐的共聚物，并且特别是以其钠盐形式销售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物；
聚羧酸化合物包括丙烯酸或甲基丙烯酸与单乙烯单体如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯以及丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物，任选地接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上并且任选地交联。聚羧酸化合物包括呈水性分散体形式的甲基丙烯酸/丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
聚羧酸化合物包括巴豆酸共聚物，如在其链中包含乙酸乙烯酯或丙酸酯单元和任选的其他单体的那些，所述单体如烯丙酯或甲基烯丙酯、具有基于烃的长链(如含有至少5个碳原子的那些)的直链或支链饱和羧酸的乙烯基醚或乙烯基酯，有可能这些聚合物任选地被接枝或交联；或者可替代地[α]-或[β]-环状羧酸的另一种乙烯基、烯丙基或甲基烯丙酯单体。
聚羧酸化合物包括C4-C8单不饱和羧酸的共聚物，其选自：包含以下的共聚物：(i)一种或多种马来酸、富马酸、衣康酸、烯丙氧基乙酸、甲基烯丙氧基乙酸、3-烯丙氧基丙酸、烯丙基硫代乙酸、烯丙基氨基乙酸、乙烯基乙酸、乙烯氧基乙酸、巴豆基氧基乙酸、3-丁烯酸、4-戊烯酸、10-十一烯酸、烯丙基丙二酸、马来酰胺酸、衣康酰胺酸、N-单羟基烷基-或N-二羟基-烷基-马来酰胺酸；以及(ii)至少一种选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、丙烯酸及其酯的单体，这些共聚物的酸酐官能团任选地被单酯化或单酰胺化。聚羧酸化合物包括共聚物，所述共聚物包含(i)一种或多种马来酸、柠康酸或衣康酸酐单元；以及(ii)一种或多种选自烯丙基或甲基烯丙基酯的单体，所述单体在其链中任选地包含一种或多种丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、[α]-烯烃、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基团，这些共聚物的酸酐官能团任选地被单酯化或单酰胺化。聚羧酸化合物包括含有羧酸根基团的聚丙烯酰胺。
本公开的聚羧酸化合物还可包括如可从Lubrizol商购的以FIXATE系列销售的那些阴离子型聚合物，如作为FIXATE G-100销售的支链嵌段阴离子型聚合物、支链阴离子型丙烯酸酯共聚物聚丙烯酸酯-2交联聚合物(FIXATE SUPERHOLD聚合物)、丙烯酸酯交联聚合物-3(FIXATE FREESTYLE聚合物)、聚丙烯酸酯-14(FIXATE PLUS聚合物)；如可从Lubrizol商购的以CARBOPOL系列销售的那些，如丙烯酸酯交联聚合物-4(CARBOPOL AQUA SF-2)、丙烯酸酯交联聚合物-4(CARBOPOL AQUA CC)；以及可从Interpolymer商购的以SYNTRAN系列销售的那些，如丙烯酸酯共聚物(SYNTRAN5190)、苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物(SYNTRAN 5760)和丙烯酸铵共聚物(SYNTRAN KL-219C)。
本公开的聚羧酸化合物还包括阴离子胶乳聚合物，如丙烯酸共聚物和(甲基)丙烯酸酯共聚物分散体。
聚羧酸化合物包括丙烯酸或丙烯酸酯的共聚物，如由BASF作为ULTRAHOLD 8销售的丙烯酸酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物、尤其作为ULTRAHOLD STRONG销售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物；衍生自巴豆酸的共聚物，如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物以及尤其由Azko Nobel作为RESYN28-29-30销售的巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物；衍生自马来酸、富马酸或衣康酸的聚合物或具有乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物和丙烯酸及其酯的酸酐，如例如由ISP作为GANTREZ AN或ES销售的甲基乙烯基醚/单酯化马来酸酐共聚物、由Rohm Pharma作为EUDRAGIT L销售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、由BASF作为LUVIMER MAEX或MAE销售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物、由BASF作为LUVISET CA66销售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、由BASF作为ARISTOFLEX A销售的用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、以及由Noveon作为FIXATE G-100销售的聚合物。
聚羧酸化合物包括可选自以下聚合物的两性聚合物：
具有酸性乙烯基单元和碱性乙烯基单元的共聚物，如从衍生自带有羧基的乙烯基化合物的单体(如更具体地，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸)与衍生自含有至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物的碱性单体(如更具体地甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺)的共聚产生的那些。此类化合物描述于美国专号3,836,537中。
聚羧酸化合物包括包含衍生自以下的单元的聚合物：
至少一种选自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体，
至少一种含有一个或多个反应性羧基的酸性共聚单体，其更具体地选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸以及马来酸或富马酸或酸酐的具有1至4个碳原子的烷基单酯，以及
至少一种碱性共聚单体，如丙烯酸和甲基丙烯酸的具有伯胺、仲胺、叔胺或季胺取代基的酯，以及甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季铵化的产物。根据本发明更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中烷基含有2至12个碳原子的化合物，并且更具体地是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺以及相应的甲基丙烯酰胺。优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸氨基乙酯、丁基氨基乙酯、N,N'-二甲基氨基乙酯以及N-叔丁基氨基乙酯。
特别使用CTFA(第4版，1991)名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物，如由National Starch作为AMPHOMER LV 71销售的产品、作为Amphomer 28-4961或LOVOCRYL 47销售的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物。
聚羧酸化合物包括交联聚氨基酰胺和酰化聚氨基酰胺。
聚羧酸化合物包括选自具有6至10个碳原子的酸的羧酸，如己二酸、2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸；对苯二甲酸；含有烯属双键的酸，例如像丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
聚羧酸化合物包括包含下式的两性离子单元的聚合物：
其中R11表示可聚合的不饱和基团如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，y和z表示1至3的整数，R12和R13表示氢原子、甲基、乙基或丙基，R14和R15表示氢原子或烷基，以使得R14和R15中的碳原子的和不超过10。
包含此类单元的聚合物还可包含衍生自非两性离子单体的单元，如丙烯酸或甲基丙烯酸二甲酯或二乙基氨基乙酯、或丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、或乙酸乙烯酯，例如由Sandoz作为DIAFORMER Z301销售的甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲基二甲基羧基甲基铵乙基酯共聚物；所述聚羧酸化合物包括衍生自壳聚糖的聚合物，所述聚合物包含对应于下式的单体单元：
单元(D)是以介于0％与30％之间的比例存在，单元(E)是以介于5％与50％之间的比例存在，并且单元(F)是以介与30％与90％之间的比例存在，应当理解的是在此单元(F)中，R16表示下式的基团：
其中，如果q＝0，则R17、R18和R19(其可相同或不同)各自表示氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基残基，任选地间杂有一个或更多个氮原子和/或任选地被一个或多个胺、羟基、羧基、烷硫基或磺酸基团取代的单烷基胺残基或二烷基胺残基，其中烷基带有氨基残基的烷硫基残基，所述基团R17、R18和R19中的至少一个在这种情况下是氢原子；
或者，如果q＝1，则R17、R18和R 19各自表示氢原子，以及还有由这些化合物与碱或酸形成的盐。
聚羧酸化合物包括具有对应于以下通式的单元的聚合物，其例如在法国专利1400 366中进行了描述：
其中R20表示氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R21表示氢原子或低级烷基如甲基或乙基，R22表示氢原子或C1-C6低级烷基如甲基或乙基，R23表示C1-C6低级烷基如甲基或乙基或对应于式-R24-N(R22)2的基团，R24表示基团-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-，R22具有上述含义。
聚羧酸化合物包括衍生自壳聚糖的N-羧烷基化的聚合物，如N-羧甲基壳聚糖或N-羧丁基壳聚糖。
聚羧酸化合物包括选自以下的类型-D-X-D-X的两性聚合物：
a)通过氯乙酸或氯乙酸钠对包含至少一个下式单元的化合物的作用获得的聚合物：
-D-X-D-X-D-(V’)，其中D表示
基团，并且X表示符号E或E'；E或E'可相同或不同并且表示二价基团，所述二价基团在主链中具有含至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基，所述二价基团未被取代或被羟基取代并且除氧、氮和硫原子外还可包含1至3个芳环和/或杂环；所述氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺基团、羟基、苄胺、胺氧化物、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸乙酯基团的形式存在。
b)具有下式的聚合物：
-D-X-D-X-(VI’)，其中D表示
基团，并且X表示符号E或E'且至少一个为E'；E具有上述含义并且E'是二价基团，所述二价基团是在主链中具有含至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基，所述二价基团未被取代或被一个或多个羟基取代且含有一个或多个氮原子，所述氮原子被烷基链取代，所述烷基链任选地间杂有氧原子并且必须包含一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而被甜菜碱化。
聚羧酸化合物包括通过用N,N-二烷基氨基烷基胺如N,N-二甲基氨基丙胺半酰胺化或通过用N,N-二烷基氨基烷醇半酯化而部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。这些共聚物还可包含其他乙烯基共聚单体如乙烯基己内酰胺。
在上述两性聚合物中，最优选的一类是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物，如由National Starch作为AMPHOMER、AMPHOMER LV 71或LOVOCRYL 47销售的产品以及由Sandoz例如作为DIAFORMER Z301销售的甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲基二甲基羧基-甲基铵乙基酯的共聚物。
本公开的聚羧酸可选自已知在化妆品组合物中用作流变改性剂或增稠剂的化合物。此类聚合物包括阴离子型聚合物和两性聚合物，例如丙烯酸的交联均聚物、缔合聚合物、非缔合增稠聚合物以及水溶性增稠聚合物。此类聚合物也可选自非离子型聚合物、阴离子型聚合物、阳离子型聚合物和两性两亲聚合物。可使用的流变改性剂或增稠剂可包括以上所述的那些聚羧酸化合物。
所述两亲聚合物可任选地含有疏水链，所述疏水链是任选地包含一个或多个氧化烯(氧化乙烯和/或氧化丙烯)单元的饱和或不饱和的、芳族或非芳族的、直链或支链的基于C6-C30烃的链。
此类两亲聚合物的代表性实例是：
含有疏水链的非离子型两亲聚合物，如：
(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯和含有疏水链的两亲性单体的共聚物；
亲水性(甲基)丙烯酸酯和含有至少一个疏水链的疏水性单体的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚；
含有至少一个疏水链的交联或未交联的阴离子型两亲聚合物包含至少一个衍生自一种或多种带有羧酸官能团的烯属不饱和单体的亲水单元，所述羧酸官能团是游离或部分或完全中和的；以及至少一个衍生自一种或多种带有疏水性侧链的烯属不饱和单体的疏水单元；以及任选地至少一个衍生自一种或多种多不饱和单体的交联单元。
阴离子型两亲聚合物的实例包括CARBOPOL ETD-2020(由Noveon公司销售的丙烯酸/甲基丙烯酸C10-C30烷基酯交联共聚物)；CARBOPOL 1382、PEMULEN TR1和PEMULEN TR2(由Noveon公司销售的丙烯酸/丙烯酸C10-C30烷基酯交联共聚物)、甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧乙烯化甲基丙烯酸硬脂基酯共聚物(55/35/10)；(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/25EO氧乙烯化甲基丙烯酸山嵛基酯共聚物(由Rohm和Haas销售的ACULYN 28)以及甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/硬脂醇聚醚-10烯丙基醚交联共聚物。
其他实例包括交联丙烯酸聚合物，例如以CARBOPOL SF系列销售的那些，如由LUBRIZOL公司以名称CARBOPOL SF1(R)销售的INCI名称为丙烯酸酯共聚物的丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物。
仍然其他实例包括阴离子型聚合物(也称为阴离子型增稠聚合物)，其选自卡波姆、丙烯酸酯共聚物、以及甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)硬脂醇醚(硬脂醇聚醚10)的交联三元共聚物，如由ALLIED COLLOIDS公司以名称SALCARE SC 80和SALCARE SC90销售的产品，所述产品是含有30％的甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂醇聚醚-10-烯丙基醚(40/50/10)的交联三元共聚物的水性乳液。
阴离子型增稠聚合物也可选自：
由马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸烷基酯形成的三元共聚物，如由NEWPHASETECHNOLOGIES公司以名称PERFORMA 1608销售的产物(马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)；
由以下形成的丙烯酸三元共聚物：(a)20重量％至70重量％的具有α、β-单烯属不饱和度的羧酸；(b)20重量％至80重量％的具有不同于(a)的α、β-单烯属不饱和度的非表面活性剂单体；以及(c)0.5重量％至60重量％的非离子单氨基甲酸乙酯，其是单羟基表面活性剂与具有单烯属不饱和度的单异氰酸酯的反应的产物；(3)由至少两种单体形成的共聚物，其中所述两种单体中的至少一种是选自具有α、β-单烯属不饱和度的羧酸、具有α、β-单烯属不饱和度的羧酸的酯、以及氧烯化脂肪醇；以及(4)由至少三种单体形成的共聚物，其中所述三种单体中的至少一种是选自具有α、β-单烯属不饱和度的羧酸，所述三种单体中的至少一种是选自具有αβ-单烯属不饱和度的羧酸的酯，并且所述三种单体中的至少一种是选自氧烯化脂肪醇。
另外，这些化合物还可含有包含α、β-单烯属不饱和度和C1-C4醇的羧酸酯作为单体。作为这种化合物的实例，可提及由ROHM和HAAS公司销售的ACULYN 22，其是氧烯化的甲基丙烯酸硬脂基酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸三元共聚物。
聚羧酸化合物包括缔合聚氨酯、缔合不饱和多元酸以及含有至少一种包含烯属不饱和度的单体的缔合聚合物或共聚物。
缔合聚氨酯的代表性实例是呈25％水性分散体形式的甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/乙氧基化(40EO)山嵛醇二甲基(间-异丙烯基)苄基异氰酸酯三元共聚物，其通过商品名VISCOPHOBE DB 1000已知并可从Amerchol商购。
根据本发明的一些实施方式，聚羧酸化合物包含至少一种具有阴离子和/或阳离子官能团的基于丙烯酸的、基于(甲基)丙烯酸的、基于丙烯酸酯的或基于(甲基)丙烯酸酯的单体。合适的化合物包括但不限于包含聚丙烯酸酯的聚合物，如在国际化妆品成分词典和手册(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)(第9版2002)中鉴定的那些，例如像聚丙烯酸酯-1、聚丙烯酸酯-2、聚丙烯酸酯-3、聚丙烯酸酯-4、聚丙烯酸酯-16、聚丙烯酸酯-17、聚丙烯酸酯-18、聚丙烯酸酯-19、聚丙烯酸酯-21以及其混合物。此类(共)聚合物或类似(共)聚合物可单独地组合或与其他(共)聚合物以形成具有阳离子官能团和阴离子官能团两者的合适的双峰剂的这样一种方式组合。根据某些实施方案，所述双峰剂是选自由以下组成的组：由聚丙烯酸酯-21和丙烯酸酯/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物(由Interpolymer以名称SYNTRAN PC 5100销售)、聚丙烯酸酯-16(由Interpolymer以名称SYNTRAN PC 5112销售)以及聚丙烯酸酯-18和聚丙烯酸酯-19(由Interpolymer以名称SYNTRAN PC 5107或SYNTRAN PC 5117销售)组成的聚合物。
具有至少一个羧酸基团的硅酮聚合物(羧基硅酮聚合物)。
根据本公开，具有至少一个羧酸基团的硅酮聚合物(在本文中称为羧基硅酮聚合物)可以是有机聚硅氧烷，其包含：
(A)具有下式的化合物：
其中R1和R3独立地表示含有2至20个碳原子的直链或支链亚烷基，并且R2表示含有1至50个碳原子的直链或支链亚烷基(其可包含羟基)，a表示0或1，b是0至200范围内的数字，并且M表示氢、碱金属或碱土金属、NH4或季铵基团，如单、二、三或四(C1-C4烷基铵)基团，R1和R3可表示例如乙烯、丙烯或丁烯，或
(B)包含至少一种具有下式的吡咯烷酮羧酸单元的基团：
其中R是选自甲基或苯基；R8是氢或甲基，m是1至1000的整数，或
(C)包含至少一种由二乙烯基-PDMS、巴豆酸、乙酸乙烯酯和乙烯基异烷基酯的聚合产生的聚乙烯酸/酯单元(C)的基团，
以及(A)、(B)和(C)的组合。
合适的羧基硅酮聚合物包括例如选自下式的有机聚硅氧烷的包含至少一个羧酸基团的硅酮聚合物：
其中基团R4、R4'彼此相同或不同且选自直链或支链C1-C22烷基、C1-C22烷氧基和苯基，基团R5、R5'、R 5”、R6、R6'、R6”、R7以及R7'彼此相同或不同且选自直链或支链C1-C22烷基、C1-C22烷氧基、苯基、基团─(R1O)a─R2─(OR3)b─COOM、含有吡咯烷酮羧酸的基团、聚乙烯酸/酯的基团；以及
其中基团R5、R6和R7中的至少一个是选自基团─(R1O)a─R2─(OR3)b─COOM、含有吡咯烷酮羧酸的基团、聚乙烯酸/酯的基团的基团；
其中R1、R2、R3、a、b和M具有与在上述单元(A)中所描述相同的含义；
其中c和d是0至1000的整数，c+d的和在一些特定实施方案中在1至1000或2至1000的范围内。
在包含至少一个单元(I”)的式(III”)的羧基硅酮聚合物中，其在一些特定实施方案中是下式的化合物：
其中R2和M具有与在上述单元(A)中所描述相同的含义，n是1至1000的整数。实例是：来自Shin Etsu的双末端羧基硅酮X-22-162C和来自Momentive的Silform INX(INCI名称：双-羧基癸基聚二甲基硅氧烷)。
式(III”)的有机聚硅氧烷的其他示例性实施方案是下式的一类：
其中R2、R4、n和M具有与上述单元(A)中相同的含义。一个实例是来自Shin Etsu的单端羧基硅酮X-22-3710。
式(III”)的有机聚硅氧烷的其他示例性实施方案是下式的一类：
其中X是基团─(R1O)a─R2─(OR3)b─COOM，其中R1、R2、R3、a、b和M具有与在上述单元(A)中所描述相同的含义。
甚至更具体地，其中a和b等于0且R2为直链或支链C2-C12亚烷基如(CH2)9、(CH2)10或─CH(CH3)─的式(VI’)的化合物是示例性实施方案。一个实例是来自Shin Etsu的侧链羧基硅酮X-22-3701E。
在含有单元(B)的式(III”)的有机聚硅氧烷中，示例性实施方案包括下式的化合物：
其中R8、m是如上述单元(B)中所定义，且n是1至1000的整数。一个实例是GrandsilPCA，如来自Grant Industries的Grandsil SiW-PCA-10(INCI名称：聚二甲基硅氧烷(和)PCA聚二甲基硅氧烷(和)丁二醇(和)癸基葡糖苷)。
在含有聚乙烯酸/酯单元(C)的式(III”)的有机聚硅氧烷中，示例性实施方式是由有机聚合物嵌段和硅酮嵌段组成的交联阴离子共聚物，从而产生多嵌段聚合物结构。具体地说，本发明的硅酮-有机聚合物化合物可选自包含至少一个交联聚硅氧烷结构单元的交联阴离子共聚物。这种支链多嵌段羧基硅酮聚合物的一个实例是来自Wacker Chemie AG的P1101(也可以商品名P1101已知)(INCI名称：巴豆酸/乙烯基C8-12异烷基酯/VA/双-乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，也通过技术名称巴豆酸/乙烯基C8-12异烷基酯/VA/二乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物而已知)。
其他合适的羧基硅酮聚合物例如在专利申请WO 95/23579和EP-A-0,219,830中进行了描述，其以引用的方式整体并入本文。
对应于以上式(VI’')的化合物例如由Wacker公司以名称HUILE M 642销售、由Wacker公司以名称SLM 23 000/1和SLM 23 000/2销售、由General Electric公司以名称176-12057销售、由OSI公司以名称FZ 3703销售以及由Toray Silicone公司以名称BY 16880销售。
羧基硅酮聚合物的其他非限制性实例是含硅酮羧酸酯的聚合物(硅酮羧酸酯)。
合适的硅酮羧酸酯可选自包含至少一个羧酸基团的水溶性硅酮化合物、包含至少一个羧酸基团的油溶性硅酮化合物、包含至少一个羧酸基团的水分散性硅酮化合物以及包含至少一个羧酸基团的可溶于有机溶剂中的硅酮化合物。在一个实施方案中，所述硅酮羧酸酯还包含至少一个烷氧基化链，其中所述至少一个烷氧基可选自末端烷氧基、侧接烷氧基以及插入所述至少一种硅酮化合物的骨架中的烷氧基。至少一个烷氧基的非限制性实例包括环氧乙烷基团和环氧丙烷基团。
所述至少一个羧酸基团可选自末端羧酸基团和侧接羧酸基团。此外，所述至少一种羧酸可选自游离酸形式的羧酸基团(即-COOH)和盐形式的羧酸基团(即-COOM)，其中M可选自无机阳离子，例如像钾阳离子和钠阳离子以及有机阳离子。
在一个实施方案中，所述硅酮羧酸酯是下式的化合物：
其中a是1至100范围内的整数；b是0至500范围内的整数；并且R(其可相同或不同)各自选自任选取代的包含1至9个碳原子的烃基、任选取代的苯基以及下式的基团：
—(CH2)3—O—(EO)c—(PO)d—(EO)e—C(O)—R’—C(O)—OH
(IX”)
其中c、d和e(其可相同或不同)各自是0至20范围内的整数；EO是环氧乙烷基团；PO是环氧丙烷基团；并且R'是选自任选取代的二价烃，如包含2至22个碳原子的亚烷基和亚烯基，以及任选取代的二价芳族基团，如下式的基团：
和下式的基团：
条件是所述R基团中的至少一个是选自式(XIV)的基团，并且进一步的条件是当仅一个R基团选自式(XIV)的基团时，其他R基团不全部是甲基。
硅酮羧酸酯的非限制性实例包括可以名称CA-1硅酮(聚二甲基硅氧烷PEG-7邻苯二甲酸酯)和CA-2硅酮(聚二甲基硅氧烷PEG-7琥珀酸酯)从Noveon商购的那些，所述两者均对应于以下式(XV)。因此，在一个实施方案中，所述至少一种硅酮羧酸酯是选自下式的化合物及其盐：
其中a是1至100范围内的整数，b是0至500范围内的整数，AO选自下式的基团：
—(EO)c—(PO)d—(EO)e—
其中c、d和e(其可相同或不同)各自是0至20范围内的整数；EO是环氧乙烷基团；PO是环氧丙烷基团；x是0至60范围内的整数；R'是选自任选取代的二价烃，如包含2至22个碳原子的亚烷基和亚烯基，以及任选取代的二价芳族基团，如下式的基团：
和下式的基团：
硅酮羧酸酯的非限制性实例包括在美国专利号5,248,783和5,739,371中描述的那些，所述专利的公开内容以引用的方式并入本文，并且其是式(XII”)的硅酮化合物。
含有至少一个羧基的阳离子型聚合物。
阳离子聚合物可具有负电荷但总体上保持阳离子，可以是可基于pH携带阳离子电荷的两性聚合物，或者可以是在任何pH下都保持两性的甜菜碱聚合物。
所述阳离子聚合物是由选自以下的烯属不饱和单体的均聚或共聚产生的聚合物：(i)至少一种非离子单体，如(烷基)(甲基)丙烯酰胺、(烷基)(甲基)丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑；(ii)至少一种阳离子单体，如乙基三甲基铵(烷基)(甲基)丙烯酰胺、乙基三甲基铵(烷基)(甲基)丙烯酸酯、乙烯基咪唑啉、二甲基氨基丙基(烷基)(甲基)丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺基丙基三乙基氯化铵(MAPTAC)、二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)；(iii)至少一种(烷基)丙烯酸；(iv)至少一种两性单体，如羧基甜菜碱两性离子单体。
此类阳离子聚合物的合适实例是：由Nalco(Lubrizol)公司以名称MERQUAT280POLYMER或MERQUAT 280NP POLYMER或MERQUAT 281POLYMER或MERQUAT 295POLYMER销售的二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸共聚物(INCI名称：聚季铵盐-22)；由Nalco(Lubrizol)公司以名称MERQUAT 2001POLYMER或MERQUAT 2001N POLYMER销售的丙烯酸和或丙烯酸甲酯的甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的共聚物(INCI名称：聚季铵盐-47)；由Nalco(Lubrizol)公司以名称MERQUAT 3330DRY POLYMER或MERQUAT 3330PR POLYMER或MERQUAT3331PR POLYMER或MERQUAT 3940POLYMER或MERQUAT PLUS 3330POLYMER或MERQUAT PLUS3331POLYMER销售的丙烯酰胺/二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸三元共聚物(INCI名称：聚季铵盐-39)；由Nalco(Lubrizol)公司以名称MERQUAT 2003PR POLYMER销售的由甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)、丙烯酰胺和丙烯酸组成的两性三元共聚物(INCI名称：聚季铵盐-53)；聚季铵盐-30、聚季铵盐-35、聚季铵盐-45、聚季铵盐-50、聚季铵盐-54；聚季铵盐-57；聚季铵盐-63；聚季铵盐-74；聚季铵盐-76；聚季铵盐-86；聚季铵盐-89；聚季铵盐-95；聚季铵盐-98、聚季铵盐-104；聚季铵盐-111；聚季铵盐-112以及其混合物。
选自脂肪酸、其盐以及其混合物的羧酸化合物。
所述羧酸化合物通常可选自具有含6至30个碳原子、在一些实施方案中9至30个碳原子、并且在一些实施方案中9至22个碳原子的碳链的饱和或不饱和羧酸，并且其中所述碳链任选地例如被一个或多个(特别是1至4个)羟基取代。如果本公开的脂肪酸是不饱和的，则这些化合物可包含1至3个缀合或未缀合的碳-碳双键。
本公开的羧酸化合物的合适实例是油酸、亚油酸、亚麻酸、异硬脂酸、己酸、癸酸、辛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、山嵛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸以及其混合物。
本公开的羧酸化合物还可选自脂肪酸的盐，具体地脂肪酸的碱金属盐(金属皂)和脂肪酸的有机碱盐。
脂肪酸的碱金属盐的金属包括钠、钾、锂以及其混合物。脂肪酸的有机碱盐可通过用有机碱如氨、单乙醇胺或三乙醇胺中和脂肪酸来获得。合适的实例包括硬脂酸钠、月桂酸锌、硬脂酸镁、肉豆蔻酸镁、硬脂酸锌、椰油酸钾、硬脂酸钾、油酸铵、壬酸铵以及其混合物。
如果存在于组合物中，则上述添加剂通常是以基于所述组合物的总重量，在达约95重量％范围(包括其间的所有范围和子范围)内的量存在，如基于所述组合物的总重量，达约50重量％、达约40重量％、达约30重量％、达约20重量％、达约15重量％、达约10重量％、达约5重量％，如约0.001重量％至约50重量％或约0.001重量％至约40重量％、或约0.001重量％至约30重量％、或约0.001重量％至约20重量％或约0.001重量％至约10重量％。
不用说，本领域技术人员将谨慎地选择这种或这些任选的另外的化合物和/或其量，以使得根据本发明的组合物的有利性质不会受到或者不会实质上受到所设想的添加的不利影响。
制备方法和使用方法
在一些实施方案中，通过将聚碳化二亚胺、胶乳聚合物与溶剂组合来制备本公开的组合物。
在其他实施方案中，通过将聚碳化二亚胺、胶乳聚合物以及选自水、有机溶剂及其混合物的溶剂组合来制备本公开的组合物。
在其他实施方案中，通过将聚碳化二亚胺、胶乳聚合物以及包含水和有机溶剂的溶剂组合来制备本公开的组合物。
一步或多步施加方法
在各种实施方案中，用于角蛋白基质的处理方案可包括单一或顺序施加包含聚碳化二亚胺和胶乳聚合物中的一种或多种的组合物。根据各种一步和多步实施方案，每种混合物或相的组合物可一次或多于一次施加。
一步施加方法
在一个实施方案中，以一步施加方法将本公开的组合物施加到角蛋白基质如毛发上。通过将包括聚碳化二亚胺、胶乳聚合物和溶剂的成分组合、从而得到然后被施加到角蛋白基质上的组合物来制备用于一步施加的组合物。
在一个实施方案中，当用于一步施加方法的组合物包含含有水和有机溶剂的溶剂时，将聚碳化二亚胺与水组合以形成水相，并将胶乳聚合物与有机溶剂组合以形成非水相。然后将两个相合并且搅拌以形成乳液。然后将形成的乳液施加至角蛋白基质如毛发以进行处理。
两步施加方法
在其他实施方案中，以两步施加方法将本公开的组合物施加到角蛋白基质如毛发上。在两步施加方法中，以任何顺序以逐步方式将单独组分(与溶剂组合的聚碳化二亚胺以及与溶剂组合的胶乳聚合物)施加至角蛋白基质以处理所述基质。
在一个这种实施方案中，首先用聚碳化二亚胺相处理所述角蛋白基质，然后用胶乳聚合物相处理。
在另一个实施方案中(在本文称为反向步骤系统)，作为单独的相制备包含至少一种聚碳化二亚胺和至少一种胶乳聚合物的组合物，并且将每种相分别施加至角蛋白基质如毛发。在一个这种实施方案中，首先用胶乳聚合物相处理所述角蛋白基质，然后用聚碳化二亚胺相处理。
三步施加方法
在其他实施方案中，以三步施加方法将本公开的组合物施加到角蛋白基质如毛发上。在三步施加方法中，以任何顺序以逐步方式将单独组分(与溶剂组合的聚碳化二亚胺以及与溶剂组合的胶乳聚合物)施加至角蛋白基质以处理所述基质。
在一个这种实施方案中，首先用胶乳聚合物相处理所述角蛋白基质，然后用聚碳化二亚胺相处理，然后用胶乳聚合物相处理。
根据本公开，将所述组合物施加到角蛋白基质如毛发上可在室温下发生。
在其他实施方案中，根据本公开的组合物的施加可通过向毛发施加热量或使毛发暴露于升高的温度而在升高的温度(或高于室温的温度)下发生。尽管不限于此，但是可例如通过常用的加热工具例如头盔式干燥器或吹风机(40℃和更高)或烫发器或直发器(120℃至250℃)或蒸汽/热辊来提供加热。
根据本公开的组合物和处理为角蛋白纤维提供有利的性质。在一个实施方案中，根据本公开的组合物和处理提供疏水性或在向其施加时赋予亲水性或受损的角蛋白纤维(如受损的毛发)疏水性(铂漂白)。在某些实施方案中，在室温下提供疏水性，即不进行加热或向毛发施加热量。在其他实施方案中，当在毛发上使用热量时(在将组合物施加在毛发上之前或之后或在将组合物施加在毛发上期间)提供疏水性。
在一个实施方案中，向疏水性较差或亲水性角蛋白纤维提供的疏水性包括大于50°或大于70°或大于90°或大于100°或在介于约50°与约120°之间、如介于约50°与约110°之间范围内的接触角。
例如，用本发明的组合物处理的毛发当在50℃加热30分钟且然后在室温下冷却一段时间时显示出增加的卷曲保持百分比，从而表明相较于用单独材料处理的毛发，对高湿度和高温的耐受性更高。通过使用热量(在烘箱中干燥)，使用本发明组合物保持的卷曲百分比大于当未在毛发上施加或使用热量时获得的卷曲百分比。因此，当使用时，特别是当使角蛋白纤维暴露于通常使用的加热工具如吹风机(60℃)或烫发器或直发器(120℃-250℃)或加热灯、加热棒或其他类似装置时，根据本公开的组合物提供增加的卷曲益处。
使用本发明组合物的方法或过程可取决于所针对的毛发类型，并且因此取决于所述组合物中包含的用于使毛发定型或定形或维持毛发形状的具体成分。
本发明的一个实施方案是一种使毛发定型或定形或维持毛发的形状的方法。
本发明的另一个实施方案是一种赋予毛发持久或长久的造型或形状的方法，所述方法包括将本公开的任一种组合物施加到毛发上。
根据至少一个实施方案，这种方法包括向毛发施加有效量的本公开的任一种组合物。
本公开的组合物可以有效量使用，以充分覆盖毛发的纤维的表面并获得毛发的所希望或有效的造型或形状以及所希望的保持程度。因此，待施加到毛发上的组合物的精确量将取决于所需的处理/定型/定形/保持的程度。
所述组合物的有效量通常是约0.1克至约50克，并且在用于处理毛发的一些应用中约20至60克的量，并且在获得毛发丰度的其他实施方案中约20至约80克或更多的量。因此应理解，所施加的量取决于待处理的角蛋白材料(如毛发)的量或体积，并且因此可落在对于少量毛发或小片毛发的较低范围至对于大量毛发或大片毛发的较高范围及以上。在处理毛发的情况下，典型的施加是施加至整个头部。应理解，施加至毛发通常包括在整个毛发中揉搓所述组合物。
本文进一步公开了本公开组合物用于使毛发定形或定型和/或保持发型的用途。还公开了本公开组合物用于护理毛发(如用于毛发修复处理)或用于减少对毛发的损伤或通过赋予毛发疏水性来改善毛发的感觉的用途。
所述将组合物可在定形之前或之后施加至湿发或干发。所述组合物可以非冲洗方式使用。在一些其他实施方案中，可从毛发冲洗所述组合物。
已经与本发明组合物接触的毛发可通过在毛发上施加热量和/或通过梳理或刷洗或使手指穿过毛发而风干和/或进一步定型或定形。其他定形工具可选自梳子和刷子。
在某些实施方案中，允许所述组合物在角蛋白纤维上保持(保留时间)例如约1至约60分钟、或如约5至约45分钟、或如约5至约约30分钟、或如约10至约20分钟、或如约20分钟、或如约10分钟。
顺滑作用可通过使用用于刷洗毛发或使毛发顺滑的合适装置来完成，所述装置包括发刷、梳子或直发器。对毛发的顺滑作用还可包括使手指穿过毛发。
合适的施加器装置是施加器刷子。应理解，虽然刷子是合适的施加器的一个实例(特别是对于毛发来说)，但是可使用其他施加器，包括但不限于喷雾瓶、软塑料挤瓶、一个和两个腔室泵、管、梳子以及本领域中已知的其他施加器。
在对毛发进行顺滑处理时，可向毛发施加热量(在至少40℃的温度下)。热源可选自吹风机、直发器、吹发器、加热灯、加热棒或其他类似装置。
此外，独立于实施方案使用，将存在于纤维或毛发上的组合物留置一段时间，通常约1至约60分钟，如约5至约45分钟、或如约5至约20分钟、或如约10至约20分钟、或如约20分钟或如约10分钟。在替代实施方案中，处理时间可更长，并且在一些实施方案中，明显更长，以使得施加可保留达24小时至约48小时。
本发明的组合物易于在毛发上展开。
令人惊讶且出人意料地发现，将所述组合物施加到毛发上产生毛发的形状或造型或卷曲的保持或使毛发耐湿，包括在高湿度条件下。同样令人惊讶且出人意料地发现，将所述组合物施加到毛发上使得改善毛发的质量，例如更好的毛发感觉和外观。
使用本发明的组合物和方法获得的形状/定型控制、卷曲保持、耐湿性和护发作用也可以是持久的或长久的，即耐洗或耐洗发剂。
如本文所用，“长久的”或“持久的”应理解为表示通过本发明组合物赋予毛发的益处在一段时间内和/或在高湿度条件下和/或在一次或多次洗涤循环(用水或洗发剂/水或洗发剂/水/护发素/水或护发素/水)后持续。所述多次洗涤循环被理解为是指多于一次洗涤循环，如两次或三次或四次或五次或六次或七次或八次或九次或十次洗涤循环。
本发明的另一个实施方案是用于赋予毛发持久或长久的造型/形状和/或卷曲和/或护理的方法，所述方法包括(a)提供本发明的组合物，以及(b)提供用于将所述组合物施加至毛发的说明书。
在至少某些示例性实施方案中，所述组合物是呈毛发定型组合物的形式，呈任何形式，例如像可喷雾到或以其他方式施加至毛发上的凝胶、霜剂、泡沫、洗剂、乳液或液体。在各种实施方案中，所述组合物可以凝胶、摩丝或喷雾的形式提供。在至少某些实施方案中，可通过首先施加至手且然后使毛发与手接触来将所述组合物施加至毛发；在其他实施方案中，可将所述组合物直接施加(如通过喷雾)到毛发上。在各种实施方案中，所述组合物可作为免洗型处理施加至毛发。
在各种实施方案中，作为毛发定型过程的一部分，可能需要施加外部刺激，如热量。仅举仅作为举例，在将组合物施加至湿发或干发之前、期间或之后，可任选地用外部刺激，例如用约25℃至约250℃范围内的热量进一步处理毛发。在至少某些实施方案中，毛发还可根据需要在暴露于外部刺激，如在加热或暴露于热量时定形或定位。
如上所述的专业和消费者加热工具可用作向毛发传递热量或升高的温度的手段。
如所描述，根据本公开的组合物可在施加至毛发期间或之后在基底上，如在毛发上或手上赋予薄膜或涂层。由所述组合物形成的薄膜可出人意料地具有清洁感且不粘性，如同由传统的毛发定型组合物一样。还出人意料地是，所述组合物可在毛发上赋予薄膜，所述薄膜使毛发相对自然且具有清洁感，但具有柔性涂层，几乎没有残留物，使毛发有弹性且有弹力，几乎没有卷曲或剥落，可赋予相对高的清晰度与个性化的卷发、造型控制、体积和光泽，和/或可允许相对持久的保持和造型记忆。此外，在根据本公开的至少某些实施方案中，所述组合物不粘性或发粘。根据本文所述的各种实施方案的毛发组合物的使用者因此可感觉到，所述组合物是不可察觉的或“不可见的”，但仍有效地定型和/或保持毛发。另外，即使在高湿度或相对高湿度的条件下，所述组合物也可具有有效的毛发定型和/或保持性质。在根据本公开的至少某些实施方案中，所述组合物可以是快干的，其可允许减少干燥和/或定型时间，以及进一步提高定型和卷曲保持的容易性。
此外，如所描述，根据各种实施方案制备的组合物可提供赋予发型的不同程度的保持。仅作为非限制性实例，为了获得非常短长度的毛发的闪亮外观，可能需要高水平的定型保持(“强保持”)。或者，作为进一步的非限制性实例，为了获得流动的外观或维持中等长度或更长长度的毛发的卷发，可能需要轻至中等水平的造型保持。通过改变胶乳聚合物与聚碳化二亚胺的重量比，有可能配制具有高水平的造型保持、中等至高水平的造型保持、中等水平的造型保持或轻至中等水平的造型保持的组合物。
在某些实施方案中，当聚碳化二亚胺与胶乳聚合物的重量比是约1:50约10:1、或约1:40至约10:1、或约20:1至约10:1、或约1:10至约10:1、或约5:1至约1:5、或约2:1至约1:2或约1:1时，可获得从轻至强保持的各种程度的定型保持。
在一些特定实施方案中，所述组合物包含约1:1至约10:1、并且在一些实施方案中约2:1或约3:1或约4:1或约5:1重量比的胶乳聚合物与聚碳化二亚胺。在一些实施方案中，所述组合物中存在至少两种不同的胶乳聚合物，其中所述胶乳聚合物中的每一种与聚碳化二亚胺的重量比是约1:1:1至约5:1:1，并且在一些实施方案中约2:1:1或约3:1:1或约4:1:1。
在至少某些实施方案中，由本文描述的组合物形成的薄膜可以是透明的和/或稳定的。此外，相对于经受相同条件、但尚未用根据本公开的组合物进行定型或处理的毛发，用根据本公开的组合物定型或处理的毛发在至少某些示例性实施方案中可以是疏水性的，和/或可看起来不那么卷曲和/或可能不太容易断裂。
然而，应注意，根据本公开的组合物和薄膜以及已向其施加了所述组合物或薄膜的毛发可能不具有本文提及的性质中的一种或多种，但是仍意图在本公开的范围内。
本文还公开了用于使毛发定型的方法，所述方法包括在使毛发定型之前、期间或之后将根据本公开的组合物施加至毛发。还考虑了在将所述组合物施加至毛发之前、期间或之后，用外部刺激(如热量)处理毛发的一个或多个步骤。
用于将本发明组合物施加到角蛋白基质如头部或睫毛上的毛发上的说明书可包括所述组合物用于最终使用者应遵循的使用用法说明书。最终使用者可以是消费者或美容师或沙龙发型师。用法说明书可包括指导最终使用者以足够的量取得一定量的组合物，以使得所述组合物充分地覆盖毛发纤维并赋予毛发纤维所需的形状或造型或保持。用法说明书可另外指导最终使用者使用诸如梳子、刷子(例如，毛刷或刷棒)、直发器板、吹风机或手指的装置来使毛发定形或定型毛发或用于分离毛发的纤维。用法说明书还可另外指导最终使用者向毛发施加热量，如通过吹干毛发或在毛发上使用加热装置。
用于将本发明组合物施加到角蛋白纤维(如毛发)上的说明书可出现在容纳本发明组合物的容器(如罐、瓶或坛)上或包括容纳所述组合物的容器的盒或纸盒或其他包装上。
本发明的另一个实施方案是保护选自毛发的角蛋白纤维的方法，所述方法包括在对所述毛发进行化学处理(例如，使用永久性、半永久性或部分永久性染色组合物对毛发进行染色，通过化学氧化剂使毛发漂白/增亮或提升毛发的颜色，使用化学还原剂/氧化剂烫发，使用碱液和非碱液组合物使毛发松弛，使用化学拉直剂使毛发拉直)之前或期间或之后向所述角蛋白纤维施加可有效保护或修复所述角蛋白纤维的量的本发明的组合物。
上述组合物可用于施加到角蛋白基质如人个体头部上的毛发上。
因此，本发明的组合物可被制成各种美容产品，如护发产品、毛发定型产品和化妆产品。
本发明的毛发护理组合物(包括毛发美容组合物和毛发定型组合物)的代表性类型包括用于使毛发定形的组合物、用于维持毛发的形状的组合物、定型产品(例如，凝胶、乳膏、乳剂、糊剂、蜡、软膏剂、浆液、泡沫、毛发洗剂、摩丝、泵喷雾剂、非气溶胶喷雾剂以及气溶胶喷雾剂)、用于调理或保护免于热损伤的组合物、免洗型毛发处理剂、冲洗型毛发处理剂、组合洗发剂/定型组合物以及毛发丰盈组合物。
本发明的组合物可呈水性组合物或乳液，如洗剂或霜剂的形式。
在一个实施方案中，本发明的组合物呈非气溶胶喷雾剂的形式，在一些实施方案中，含有挥发性有机溶剂/化合物。
在一个实施方案中，本发明的组合物呈乳膏形式。在另一个实施方案中，本发明的组合物呈水性组合物的形式。
所述组合物可以各种形式包装，尤其是包装在管、罐或瓶中，泵瓶中，软塑料挤瓶中，或气溶胶容器中，以便以气化形式或摩丝形式施加所述组合物。所述组合物还可浸渍施加器，尤其是手套或湿巾。
可用施加器喷嘴或致动泵，配备有泵、施加器和分配梳的容器，或者浸渍有组合物的不溶性基质来手动地施加所述组合物。
如本文所用，本文公开的方法和组合物可用于尚未人工染色、着色或烫发的毛发上。
如本文所用，本文公开的方法和组合物还可用于已经人工染色、着色或烫发的毛发上。
根据本公开的组合物可根据本领域技术人员熟知的技术来制备。
尽管前述内容涉及各种示例性实施方案，但应理解，本公开不限于此。本领域普通技术人员将会想到，可对所公开的实施方案进行各种修改，并且此类修改意图在本公开的范围内。在本公开中示出采用特定结构和/或配置的实施方案的情况下，应该理解的是，本公开可用功能上等效的任何其他相容性结构和/或配置来实践，只要此类替代未被明确禁止或者否则对于本领域普通技术人员而言已知是不可能的。
以下实施例意图进一步说明本发明。所述实施例不意图以任何方式限制本发明。除非另外指明，否则所有份数均以重量计。
用于制备毛发组合物(用于毛发修复或毛发定型)的程序
通过在所选溶剂(水，或水和有机溶剂如异十二烷(IDD)或乙醇的混合物，或有机溶剂)中搅拌选定量或重量百分比的活性RM(原材料)来产生每种相的储备溶液。就在施加之前，将所需比例的部分(通常1:1活性物质)称重到小瓶中并混合以产生毛发处理溶液。当两种相包含水相和非水相时，将小瓶中的两种相搅拌或振荡以形成乳液。通常，将0.5至1g产品施加至0.5至1g毛发。在2步处理的情况下，将储备溶液直接施加至毛发而无需预先混合。
实施例
在实施例I和II中使用的原材料
实施例I：
A.测试程序
1)来自本发明组合的薄膜的物理性质的测定
薄膜电镀
通过使含有4g各种比例的胶乳+聚碳化二亚胺聚合物(活性固体量)的30g水溶液在100ml PFA陪替氏培养皿(100mm直径x 15mm高度)中在室温下缓慢干燥至少3天来获得胶乳薄膜。胶乳成膜剂是具有高Tg(>60℃)、中等Tg(10℃-60℃)和低Tg(<10℃)的一类。
薄膜测量
将具有已知尺寸(长度、宽度、厚度)的胶乳薄膜安装在来自TA Instrument的Q800动态力学分析上，并在DMA控制力模式下进行测试。使用以下程序获得应力/应变测试：
a.初始应变：0.01％
b.等温线：25℃
c.应变速率：5％/分钟
d.最终应变：50％
从应力/应变曲线，杨氏模量被计算为线性部分在约0.01％应变至约0.1％应变下的斜率，以及在指定应力下的应变。高杨氏模量代表硬质薄膜，较低杨氏模量代表较软的薄膜。应变增加指示更柔性的薄膜。
2)用本发明组合处理的毛发的机械性质的测定
毛发处理
用本发明溶液(0.5g溶液/g毛发)处理正常毛发条(来自IHIP，1cm宽，15cm长，约2-2.5g毛发)。梳理毛发直到溶液均匀地分布在发束的表面上。使呈直构型的经处理的毛发在室温下干燥过夜。
毛发测量
使用配备有如在J.Cosmet.Sci.,53,345-362(2002年11月/12月)中所描述的毛发安装配件的质构分析仪(型号TA-XTPlus，Texture Technologies Corporation)进行三点弯曲测量。悬臂弯曲实验由以下步骤顺序组成：将发束放置在6cm宽的2点上，并且代表第三点的探针在发束的中间落下并进行发束的10次10-mm变形。测试方案是：
测试模式＝压缩
测试前速度＝2mm/sec
测试速度＝2mm/sec
测试后速度＝2mm/sec
目标模式＝距离
距离＝10mm
计数＝10
触发类型＝自动(力)
触发力＝1g
在完成10次弯曲循环之后，产生了随10次变形的距离变化的力的图。从所述图中，确定第一次变形的最大力(FMax)。
较高的最大力表示毛发刚性且具有强保持，并且较低的最大力表示毛发较软且具有较弱保持。
从一式三份实验的平均值获得结果。
3)高湿度卷曲保持的测定
毛发处理
用本发明组合的溶液(0.5g溶液/g毛发)处理常规漂白的毛发样本(来自IHIP，14.5cm长，约0.5g)。梳理毛发直到所述溶液均匀地分布在所述毛发样本表面上。然后将经处理的毛发卷到螺旋棒(直径0.5)上，并(a)使其在室温下干燥过夜；或b)在60℃烘箱中固化30分钟，然后在室温下平衡过夜。
卷曲保持测量
将卷曲的毛发从棒上取下并置于90％RH、25℃的湿度室中24小时。卷曲保持被计算为：(Lo-Lf)/(Lo-Li)x100，其中Lo＝完全延长的毛发长度(14.5cm)，Li＝在湿度暴露前的初始卷曲毛发长度，并且Lf＝在24小时暴露后的最终毛发长度。
4)疏水性的测定
毛发处理
用胶乳和聚碳化二亚胺的各种溶液处理两次漂白的毛发的样本(来自IHIP，0.5cm宽，0.75g)，然后置于50℃烘箱中30分钟，然后在室温下干燥过夜。次日早晨，用常规基于硫酸盐的洗发剂(DOP洗发剂)洗涤所述毛发样本，在头盔式干燥器中干燥，然后测量残余疏水性(即在洗发剂/洗涤循环后幸存的疏水性)。
疏水性测量
经由使用Biolin Scientific接触角张力计，型号C204A的接触角测量来测量每个经处理样本的疏水性。将30至50根纤维的束夹住以形成平表面。将3-5uL DI H2O液滴放置在纤维表面上并测量接触角持续10秒。以下报告的值是使用10秒时的接触角的3次测量值的平均值。
B.实施例I.物理性质
1)高Tg胶乳+聚碳化二亚胺
从各种比例的胶乳1(Tg约128℃，27％活性物质)和pCDI 1(40％活性物质)的组合获得透明薄膜。所述薄膜的组成和物理性质如下所示。
表1
*AM＝活性材料
结果表明，在较低量的聚碳化二亚胺下，薄膜较硬且柔性较低；随着聚碳化二亚胺的量相对于胶乳聚合物的量增加，薄膜变得更柔软且更柔性。这些结果表明，对于通常自身形成较硬且柔性较低的薄膜的高Tg胶乳聚合物，添加聚碳化二亚胺影响或“调整”胶乳聚合物的物理性质，以使得在不同量的聚碳化二亚胺下，可获得关于薄膜的柔性和软度/硬度的一系列物理性质。这转化为本发明的组合物在毛发上形成薄膜或涂层的能力，所述薄膜或涂层可为毛发提供不同类型的定型或定形保持(中等至强保持)。
2)中等Tg胶乳+聚碳化二亚胺
从各种比例的胶乳2(Tg约35℃，30％活性物质)和pCDI SV02(40％活性物质)的组合获得透明薄膜。所述薄膜的组成和物理性质如下所示。
表2
结果表明，在较低量的聚碳化二亚胺下，薄膜较硬且柔性较低；随着聚碳化二亚胺的量相对于胶乳聚合物的量增加，薄膜变得更柔软且更柔性。这些结果表明，对于中等Tg胶乳聚合物，添加聚碳化二亚胺影响或“调整”胶乳聚合物的物理性质，以使得在不同量的聚碳化二亚胺下，可获得关于薄膜的柔性和软度/硬度的一系列物理性质。这转化为本发明的组合物在毛发上形成薄膜或涂层的能力，所述薄膜或涂层可为毛发提供轻至中等保持范围内的不同类型的定型或定形保持)。
3)低Tg胶乳+聚碳化二亚胺
从各种比例的胶乳3(Tg约-67℃，55％活性物质)和聚碳化二亚胺1(40％活性物质)的组合获得透明薄膜。所述薄膜的组成和物理性质如下所示。
表3
所述结果表明，对于在室温下形成粘性薄膜的低Tg胶乳聚合物，添加不同量的聚碳化二亚胺(达1:1的比例)有助于获得具有各种物理性质的良好薄膜，所述物理性质如薄膜的不同程度的柔性和软度。这转化为本发明的组合物在毛发上形成薄膜或涂层的能力，所述薄膜或涂层可为毛发提供不同程度的轻定型或定形保持。
II.毛发的机械性质
用含有3％胶乳2和0％至6％pCDI SV02(2g产品/g毛发)的水溶液处理正常原始毛发样本(约2g)。将经处理的毛发样本在室温下干燥过夜。对这些毛发样本进行3点弯曲实验以确定将毛发向下弯曲10cm所需的最大力(FMax)。
表4处理
<u>处理</u> <u>％胶乳</u> <u>％聚碳化二亚胺</u> <u>比例</u>
用单独胶乳处理的毛发 3 0 0
用胶乳/聚碳化二亚胺处理的毛发 3 0.06 50:1
用胶乳/聚碳化二亚胺处理的毛发 3 0.15 20:1
用胶乳/聚碳化二亚胺处理的毛发 3 0.3 10:1
用胶乳/聚碳化二亚胺处理的毛发 3 0.6 5:1
用胶乳/聚碳化二亚胺处理的毛发 3 1.5 2:1
用胶乳/聚碳化二亚胺处理的毛发 3 3 1:1
用胶乳/聚碳化二亚胺处理的毛发 3 6 1:2
表5 3点弯曲结果
<u>处理</u> <u>FMax</u>(g)
3％胶乳 119
0.06％聚碳化二亚胺 8
50:1胶乳:聚碳化二亚胺 119
0.15％聚碳化二亚胺 12
20:1胶乳:聚碳化二亚胺 129
0.3％聚碳化二亚胺 18
10:1胶乳:聚碳化二亚胺 140
0.6％聚碳化二亚胺 41
5:1胶乳:聚碳化二亚胺 189
1.5％聚碳化二亚胺 117
2:1胶乳:聚碳化二亚胺 296
3％聚碳化二亚胺 114
1:1胶乳:聚碳化二亚胺 467
6％聚碳化二亚胺 170
1:2胶乳:聚碳化二亚胺 795
上述结果表明聚碳化二亚胺有助于增加胶乳聚合物在毛发上的保持，并且保持(基于毛发的刚度)随增加量的聚碳化二亚胺而增加。
III.毛发的高湿度卷曲保持(HHCR研究)
1)中等Tg胶乳+聚碳化二亚胺
用各种比例的胶乳2和聚碳化二亚胺SV02的溶液处理毛发样本，然后在室温下干燥过夜。它们的高湿度卷曲保持结果如下所示。
表6
2)低Tg胶乳+聚碳化二亚胺
用各种比例的胶乳3和聚碳化二亚胺SV02的2％溶液处理毛发样本，然后在60℃烘箱中固化30分钟，随后在室温下进一步干燥过夜。它们的高湿度卷曲保持结果如下所示。
表7
表6和表7中的结果表明，与单独胶乳聚合物或聚碳化二亚胺中的每一种的HHCR值相比，胶乳聚合物/聚碳化二亚胺组合物的HHCR值更高。这表明本发明的组合物赋予毛发高耐湿性，以使得即使在高湿度条件下毛发也能够维持头发的显著更好的定型或定形保持。
IV.毛发的疏水性
1)中等Tg胶乳+聚碳化二亚胺
如上所述用胶乳4和聚碳化二亚胺SV02的2％溶液或两者的混合物处理毛发样本。然后进行疏水性测量。
表8
处理 接触角(°)
2％胶乳 0
2％胶乳+2％pCDI SV02 105
2％pCDI SV02 0
2)低Tg胶乳+聚碳化二亚胺
如上所述用胶乳3和聚碳化二亚胺SV02的2％溶液或两者的混合物处理毛发样本。然后进行疏水性测量。
表9
处理 接触角(°)
2％胶乳 0
2％胶乳+2％pCDI SV02 55
2％pCDI SV02 0
上述接触角测量表明，聚碳化二亚胺与胶乳聚合物的组合产生赋予毛发的增加的疏水性。相比之下，聚碳化二亚胺和胶乳聚合物不会赋予毛发疏水性，如通过零接触角所示。
总之，上述实施例表明胶乳聚合物和聚碳化二亚胺的组合产生具有独特性质(物理、机械、疏水性)的薄膜。同时，上述实施例的结果表明，胶乳聚合物、聚碳化二亚胺与毛发之间的相互作用赋予毛发益处，如可控制以产生轻至中等至强保持的定型或定形性能、增加的疏水性和持久形状或造型(如针对高湿度条件的卷曲)以及有助于保持毛发的形状或构型的弯曲力性质，这些结果为美容产品的制造商和使用者提供了根据需要控制和改善具有不同类型的毛发(例如，短至长发，直发至卷发)的个体的毛发形状/造型上的以下各项的能力和工具：刚度或硬度/软度、刚性/柔性、形状控制/造型记忆、针对外部因素(如低/高湿度条件、化学处理、洗发/洗涤处理以及通过梳理、身体运动、风、头套产生的变形)的抗性/弹性。
实施例II：
用于毛发应用的聚碳化二亚胺和含羧酸缔合的胶乳的美容应用
A.测试程序
使用高湿度卷曲保持(HHCR)测试进行持久性测定的程序
毛发处理
用4重量％的测试溶液的活性物质的溶液(0.5g溶液/g毛发)处理常规漂白的毛发样本(来自IHIP，13.5cm长，约0.5g重量)。梳理毛发直到所述溶液均匀地分布在所述毛发样本表面上。然后将经处理的毛发卷到螺旋棒(直径0.5)上，并使其：
a)在室温下干燥过夜或
b)在50C烘箱中干燥30分钟，且然后在室温下干燥过夜。
卷曲保持测量
将卷曲的毛发从棒上取下并置于90％RH、40℃的湿度室中5小时。使用以下公式来计算卷曲保持％：
1a)用具有羧酸基团的阳离子胶乳聚合物、Syntran PC 5330(聚季铵盐-91(和)聚丙烯酸酯-15)和聚碳化二亚胺V02-L2处理的毛发的高湿度卷曲保持将五个毛发样本用以下溶液进行处理(0.5g/g产品)：
然后将样本围绕卷发棒干燥过夜。高湿度卷曲保持率结果如下所示。
表10
*处理溶液中成分的量以活性材料在水中的总重量百分比表示，并且比例是重量比
所述结果表明，用本发明组合物在室温下处理的毛发具有增加的卷曲保持百分比，从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比，对高湿度和高温的更高抗性。本发明组合物展示随时间推移和高湿度条件下的较高定型性质，如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下，用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值，从而表明随时间推移和在高湿度下较低的定型保持。
1b)用具有羧酸基团的阳离子胶乳聚合物、Syntran PC 5330和聚碳化二亚胺SV02处理的毛发的高湿度卷曲保留将五个毛发样本用以下溶液进行处理(0.5g/g产品)：
然后将样本围绕卷发棒干燥过夜。高湿度卷曲保持结果如下所示。
表11
处理* 在5小时后的卷曲％
4重量％Syntran 5330 16％
4重量％1:5(Syntran 5330+聚碳化二亚胺SV02) 22％
4重量％1:1(Syntran 5330+聚碳化二亚胺 43％
4重量％5:1(Syntran 5330+聚碳化二亚胺SV02) 60％
4重量％聚碳化二亚胺SV02 12％
*处理溶液中成分的量以活性材料在水中的总重量百分比表示，并且比例是重量比
所述结果表明，用本发明组合物在室温下处理的毛发具有增加的卷曲保持百分比，从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比，对高湿度和高温的更高抗性。本发明组合物展示随时间推移和高湿度条件下的较高定型性质，如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下，用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值，从而表明随时间推移和在高湿度下较低的定型保持。
2a)用具有羧酸基团的阳离子胶乳聚合物、Syntran PC 5500(聚丙烯酸酯-15)和聚碳化二亚胺V02-L2处理的毛发的高湿度卷曲保持
将五个毛发样本用以下溶液进行处理(0.5g/g产品)：
然后将样本围绕卷发棒干燥过夜。高湿度卷曲保持结果如下所示。
表12
处理* 在5小时后的卷曲％
4重量％Syntran 5500 34％
4重量％1:1(Syntran 5500+聚碳化二亚胺V02-L2) 53％
4重量％3:1(Syntran 5500+聚碳化二亚胺V02-L2) 62％
4重量％5:1(Syntran 5500+聚碳化二亚胺V02-L2) 62％
4重量％聚碳化二亚胺V02-L2 17％
*处理溶液中成分的量以活性材料在水中的总重量百分比表示，并且比例是重量比
所述结果表明，用本发明组合物在室温下处理的毛发具有增加的卷曲保持百分比，从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比，对高湿度和高温的更高抗性。本发明组合物展示随时间推移和高湿度条件下的较高定型性质，如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下，用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值，从而表明随时间推移和在高湿度下较低的定型保持。
2b)用具有羧酸基团的阳离子胶乳聚合物、Syntran PC 5500(聚丙烯酸酯-15)和聚碳化二亚胺SV02处理的毛发的高湿度卷曲保持
将五个毛发样本用以下溶液进行处理(0.5g/g产品)：
然后将样本围绕卷发棒干燥过夜。高湿度卷曲保持结果如下所示。
表13
处理* 在5小时后的卷曲％
4重量％Syntran 5500 34％
4重量％1:5(Syntran 5500+聚碳化二亚胺SV02) 40％
4重量％1:1(Syntran 5500+聚碳化二亚胺SV02) 49％
4重量％5:1(Syntran 5500+聚碳化二亚胺SV02) 80％
4重量％聚碳化二亚胺SV02 32％
*处理溶液中成分的量以活性材料在水中的总重量百分比表示，并且比例是重量比
所述结果表明，用本发明组合物在室温下处理的毛发具有增加的卷曲保持百分比，从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比，对高湿度和高温的更高抗性。本发明组合物展示随时间推移和高湿度条件下的较高定型性质，如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下，用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值，从而表明随时间推移和在高湿度下较低的定型保持。
3)用具有羧酸基团的两性胶乳聚合物、Syntran PC 5100(24.3％有效重量，聚丙烯酸酯21(和)丙烯酸酯/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物)和聚碳化二亚胺V02-L2处理的毛发的高湿度卷曲保持
将五个毛发样本用以下溶液进行处理(0.5g/g产品)：
然后将样本围绕卷发棒干燥过夜。高湿度卷曲保持结果如下所示。
表14
*处理溶液中成分的量以活性材料在水中的总重量百分比表示，并且比例是重量比
所述结果表明，用本发明组合物在室温下处理的毛发具有增加的卷曲保持百分比，从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比，对高湿度和高温的更高抗性。本发明组合物展示随时间推移和高湿度条件下的较高定型性质，如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下，用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值，从而表明随时间推移和在高湿度下较低的定型保持。
4)用具有羧酸基团的两性胶乳聚合物、Syntran PC 5775(丙烯酸酯接枝的烯烃聚合物-丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯/HEMA共聚物(和)丙烯酸酯/甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯/丙烯酸乙基己酯共聚物(和)异癸醇聚醚-6(和)辛甘醇(和)月桂醇聚醚硫酸钠和聚碳化二亚胺V02-L2处理的毛发的高湿度卷曲保持
将五个毛发样本用以下溶液进行处理(0.5g/g产品)：
然后将样本围绕卷发棒干燥过夜。高湿度卷曲保持结果如下所示。
表15
处理* 在5小时后的卷曲％
4重量％Syntran 5775 68％
4重量％1:1(Syntran 5775+聚碳化二亚胺V02-L2) 89％
4重量％3:1(Syntran 5775+聚碳化二亚胺V02-L2) 88％
4重量％5:1(Syntran 5775+聚碳化二亚胺V02-L2) 82％
4重量％聚碳化二亚胺V02-L2 17％
*处理溶液中成分的量以活性材料在水中的总重量百分比表示，并且比例是重量比
所述结果表明，用本发明组合物在室温下处理的毛发具有增加的卷曲保持百分比，从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比，对高湿度和高温的更高抗性。本发明组合物展示随时间推移和高湿度条件下的较高定型性质，如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下，用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值，从而表明随时间推移和在高湿度下较低的定型保持。
5)胶乳与聚碳化二亚胺V02-L2的粘附+调理测试
将4％溶液倒入聚丙烯称重舟皿中(与毛发的表面能相似的表面能)。当剥离所得薄膜时，基于剥离所述薄膜的难度评估粘附值(其中1是最容易剥离的，5是最难剥离的)。调理被定义为使刷子穿过经处理毛发的容易性。用0.25g产品/g毛发处理毛发。
表16
*处理溶液中成分的量以活性材料在水中的总重量百分比表示，并且比例是重量比
单独胶乳聚合物的粘附性质非常差。相比之下，粘附性质随胶乳聚合物和聚碳化二亚胺V02-L2的组合(本发明组合物)而增加。此外，虽然使用单独聚碳化二亚胺的调理和易刷洗性是非常困难的，但是向聚碳化二亚胺添加胶乳聚合物产生与从单独胶乳聚合物所获得的调理相比可媲美的调理(表明对由胶乳聚合物赋予的调理性质没有显著负面影响)。因此，含有胶乳+聚碳化二亚胺的缔合的本发明组合物提供了调理和粘附益处(调理和粘附的最佳平衡)。
5)动态力学分析(DMA)结果
由本发明组合形成的薄膜的物理性质的测定
薄膜电镀
通过使含有胶乳和聚碳化二亚胺聚合物的30g水溶液(各种比例的4g总活性固体量)在100ml PFA陪替氏培养皿(100mm直径x 15mm高度)中在室温下缓慢干燥至少3天来获得薄膜。胶乳成膜剂是具有高Tg(&gt;60℃)、中等Tg(10℃-60℃)和低Tg(&lt;10℃)的一类。
薄膜测量
将具有已知尺寸(长度、宽度、厚度)的薄膜安装在来自TA Instrument的Q800动态力学分析上，并在DMA温度斜升模式中进行测试。使用以下程序获得应力/应变测试：
温度范围：0℃-150℃
温度斜升速率：3℃/分钟
从所述曲线，确定在25℃下的储能模量。高储能模量代表硬质薄膜，较低储能模量代表较软的薄膜。
表17
所述结果表明，与单独任一材料相比，本发明组合物的薄膜的刚度增加。将聚碳化二亚胺结合到胶乳聚合物溶液中产生了通过所述聚合物的交联具有增加的刚度的涂层。这种增加的薄膜刚度转化为涂层在毛发上的改善的定形性能。
6a)卷曲控制吹干-使用胶乳缔合的实施例(至少2种胶乳)。
对两种胶乳聚合物进行了测试：Syntran PC 5330是阳离子胶乳聚合物，Daitosol5000AD是非离子胶乳。
用主要含有月桂醇聚醚硫酸钠、椰油基甜菜碱和水的DOP洗发剂洗涤毛发样本(IHIP卷曲毛发)，然后将产品施加在毛发上(0.1g产品/g毛发)。将样本吹干(晾干30秒，用吹风机除去过量水分30秒，然后用圆刷刷洗1分钟以定型)。通过对吹干步骤期间刷洗的容易程度进行评级来评估毛发。
然后将毛发样本安装在湿度室内部的振荡装置上(以模拟真实生活运动)在高湿度和温度下持续5小时。然后通过专门鉴别器通过评级来评估卷曲控制。
表18：评级1-低性能和5-高性能。
*处理溶液中成分的量以活性材料在水中的总重量百分比表示，并且比例是重量比
所述结果表明，与用单独任一材料或非离子胶乳聚合物和聚碳化二亚胺的组合处理的毛发相比，当暴露于高湿度条件时，用含有阳离子和非离子胶乳聚合物和聚碳化二亚胺的组合(2种胶乳-pCDI组合)的组合物处理的毛发表现出增加的易刷洗性、在刷洗后的初始卷曲控制和持久的卷曲控制作用。2种胶乳-pCDI组合关于易刷洗性和初始卷曲控制也与2种胶乳组合表现相当，并且在高湿度条件下提供卷曲控制性能的增加的持久性。
6b)卷曲控制风干-使用胶乳缔合的实施例(至少2种胶乳)。
对两种胶乳聚合物进行了测试：Syntran PC 5330是阳离子胶乳聚合物，Daitosol5000AD是非离子胶乳。
用主要含有月桂醇聚醚硫酸钠、椰油基甜菜碱和水的DOP洗发剂洗涤毛发样本(IHIP卷曲毛发)，然后将产品施加在毛发上(0.5g产品/g毛发)。通过在产品施加期间针对使溶液均匀分布在整个样本中评级来评估毛发。将毛发样本梳理两次。使毛发在室温下干燥过夜。
然后将毛发样本安装在湿度室内部的振荡装置上(以模拟真实生活运动)在高湿度和温度下持续5小时。然后通过专门鉴别器通过评级来评估卷曲控制。
表19：评级1-低性能和5-高性能。
*处理溶液中成分的量以活性材料在水中的总重量百分比表示，并且比例是重量比
结果表明，在风干方法之后，用含有阳离子和非离子胶乳聚合物和聚碳化二亚胺的组合(2种胶乳-pCDI组合)的组合物处理的毛发对于在暴露于高湿度条件时增加的易刷洗性、在刷洗后的初始卷曲控制和持久卷曲控制作用的所有三种属性都具有高评级。
7)洗涤研究-在洗发后在高湿度下的卷曲控制
将用各种处理(0.25g溶液/g毛发)处理的样本风干过夜。然后用DOP洗发剂洗涤一次。将毛发在室温下干燥过夜，且然后置于80％湿度25C的湿度室中8小时
表20：通过门鉴别器评级1-低5-高
*处理溶液中成分的量以活性材料在水中的总重量百分比表示，并且比例是重量比
洗涤研究表明，当与所有三种材料的缔合相比时，无本发明组合物的单独材料显示出较差的耐洗发剂性并具有降低的性能益处。
洗涤研究表明，与由含有三种材料的组合物提供的更大耐洗发剂性相比，单独每种材料和两种胶乳聚合物的组合具有较低的评级，从而表明较低的耐洗发剂性。
以上实施例表明，使含有羧酸基团的胶乳聚合物(一种胶乳聚合物或阳离子和非离子胶乳聚合物的缔合)与聚碳化二亚胺和角蛋白基质(毛发)交联通过针对高湿度和洗发剂的弹性产生较高的刚度/刚性、造型和形状记忆。
8a)使用一步或两步或反向步骤系统或方案处理毛发。
用清洁组合物洗涤毛发样本(IHIP卷曲毛发)。
在单步(一步)系统中，将聚碳化二亚胺和胶乳聚合物混合在一起，并将所得混合物施加到毛发上。对于步骤1，施加0.1g/g毛发。
在两步系统中，首先用2重量％活性材料在水中的聚碳化二亚胺V02-L2溶液处理毛发样本，且然后用胶乳(2重量％活性材料在水中的溶液)处理。
2步：第一步骤-施加0.05g溶液/g毛发和第二步骤-施加0.05g溶液/g毛发。晾干30秒，然后在高温下吹干1分钟。置于湿度室中。
表21
在反向步骤系统中，首先用胶乳溶液处理毛发样本，且然后用聚碳化二亚胺溶液处理。
一步和两步实施例(0.2g产品/g毛发)4％总有效重量胶乳+聚碳化二亚胺-胶乳吹干
表22
8b)2步定型(风干)
2步实施例(0.2g产品/g毛发)4％胶乳风干
用Redken清洁霜洗涤毛发(IHIP卷曲毛发)。施加溶液(0.1g/g毛发)。对于步骤1，施加0.1g/g毛发。2步：第一步骤-施加0.05g/g毛发和第二步骤-施加0.05g/g毛发。置于湿度室中。
表23
表24
上述结果表明，使用上述组合物根据三种方案中的任一种处理毛发导致为毛发提供定型和/或定形和/或可管理性。
根据各种实施方案，提供了用于处理角蛋白基质的组合物，所述组合物包含：至少一种聚碳化二亚胺化合物；和至少一种选自丙烯酸酯胶乳聚合物的胶乳聚合物；其中所述组合物包含按所述组合物的重量计约0.01％至约20.0％的组合量的所述聚碳化二亚胺和所述胶乳聚合物，其中聚碳化二亚胺和胶乳聚合物化合物的组合是以约1:1至约1:5的比例存在；并且其中所述组合物包含足以赋予以下中的一种或多种的量的所述聚碳化二亚胺化合物和所述胶乳聚合物中的每一种：在向角蛋白基质施加后所述角蛋白基质的疏水性增加以及所述角蛋白基质的形状或构型的保持增加。
在一些实施方案中，所述聚碳化二亚胺化合物和所述胶乳聚合物中的每一种是以约0.01重量％至约10重量％的浓度存在。在一些实施方案中，所述聚碳化二亚胺化合物和所述胶乳聚合物中的每一种是以约0.01重量％至约8重量％的浓度存在。
在一些实施方案中，所述胶乳聚合物由基于丙烯酸的或基于(甲基)丙烯酸的单体形成。
在一些实施方案中，所述胶乳聚合物是选自丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物、丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酸酯-2交联聚合物、丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物、丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物以及其混合物。
在一些实施方案中，所述胶乳聚合物是选自聚季铵盐-91(和)聚丙烯酸酯E-15、聚丙烯酸酯-15、聚丙烯酸酯21(和)丙烯酸酯/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、以及丙烯酸酯接枝的烯烃聚合物-丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯/HEMA共聚物(和)丙烯酸酯/甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯/丙烯酸乙基己酯共聚物(和)异癸醇聚醚-6(和)辛甘醇(和)月桂醇聚醚硫酸钠。
在一些实施方案中，所述组合物包含至少两种胶乳聚合物。
在一些实施方案中，所述聚碳化二亚胺化合物与所述胶乳聚合物的比例在介于约1:1与1:5之间的范围内。
在一些实施方案中，所述组合物产生杨氏模量在约175MPa至约675MPa范围内的薄膜。在一些实施方案中，随着聚碳化二亚胺与胶乳聚合物的比例接近1:1，杨氏模量更大。
用于指甲的组合物：
在各种实施方案中，本发明的胶乳聚合物可以是成膜胶乳聚合物或非成膜胶乳聚合物，如本文以上所描述。
在根据本公开的一些具体实例中，胶乳是由单体、特别是由以下形成并选自单体、特别是以下：苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、氨基甲酸乙酯、异戊二烯、异丁烯以及丙烯酸或甲基丙烯酸、马来酸、巴豆酸或衣康酸或其酯或酰胺。胶乳聚合物颗粒包含至少一种基于丙烯酸的或基于(甲基)丙烯酸的单体。合适的可商购胶乳的代表性实例包括丙烯酸共聚物分散体，如Euperlan PCO、Balance CR、Neocryl A45、Daitosol 3000SLPN以及Daitosol 3000VP3。
胶乳通常是以基于所述组合物的总重量，约5重量％至约95重量％、在一些实施方案中约50重量％至约95重量％并且在一些实施方案中约60重量％至约80重量％(包括其间的所有范围和子范围)的量存在于本公开的组合物中。
因此，在各种实施方案中，在本公开的组合物中胶乳的量是基于所述组合物的总重量，约5重量％、5.5重量％、6重量％、6.5重量％、7重量％、7.5重量％、8重量％、8.5重量％、9重量％、9.5重量％、10重量％、12重量％、14重量％、15重量％、16重量％、18重量％、20％重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量％、70％重量％、80重量％、90重量％以及95重量％，包括其间的所有范围和子范围。
包含聚碳化二亚胺和胶乳成膜剂的指甲组合物
根据本发明，提供了包含成膜剂的指甲组合物，所述指甲组合物包含至少一种胶乳和至少一种聚碳化二亚胺的组合，所述胶乳和聚碳化二亚胺选自如本文上文所述的各种替代实施方案。根据此类实施方案，所述至少一种胶乳与所述至少一种聚碳化二亚胺的比例在约50:50至约95:5且更具体地约70:30至约90:10并且甚至更具体地约80:20的范围内(包括其间的所有范围和子范围)。在各种实施方案中，作为指甲组合物的重量的百分比，胶乳与聚碳化二亚胺的组合构成约10％至100％、并且在一些实施方案中约40％至约95％、并且在一些特定实施方案中约60％至95％。
因此，在各种实施方案中，在本公开的组合物中胶乳和聚碳化二亚胺的组合的量是基于所述组合物的总重量，约10重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％、90重量％、95重量％以及100重量％，包括其间的所有范围和子范围。
根据本发明，所述指甲组合物可以是底涂层、颜色涂层或顶涂层。然而，应理解，所述指甲组合物中的每个涂层本身可包括一个或多个层。因此，例如，至少一个颜色涂层可包括一个或多个颜色涂层；至少顶涂层可包括一个或多个顶层涂层；至少一个底涂层可包括一个或多个底层涂层。在各种实施方案中，每种底涂层、颜色涂层和顶涂层组合物包含三层或更少层组合物，在一些实施方案中两层或更少层组合物，并且在一些其他实施方案中单层组合物。
在施加指甲组合物期间，通常将底涂层直接施加至指甲，通常将颜色涂层直接施加至指甲或底涂层，并且通常将顶涂层施加至颜色涂层。
本发明的指甲组合物展示与指甲的非常强的粘附、良好耐磨性、耐损伤性和光泽。
不受理论束缚，据信本发明的包含聚碳化二亚胺和胶乳的成膜剂之间的交联与本领域的其他基于胶乳的指甲组合物相比改善本发明指甲组合物的粘附性。本发明组合物的独特性质组合提供指甲组合物，消费者可穿戴所述指甲组合物并且所述指甲组合物随着时间推移经历进一步交联(从1天至5天)以提供长时间的耐损伤性、良好的光泽和粘附性，并且所述指甲组合物与其他胶乳指甲组合物相比易于除去。
根据各种实施方案，包含聚碳化二亚胺和胶乳的组合物可含有溶剂、粘合剂、增塑剂、次要和共成膜剂、触变剂/流变改性剂、填料、颜料和其他添加剂如防腐剂、消泡剂以及本领域中已知的其他中的任何一种或组合。
溶剂
根据一些实施方案，当本发明的组合物用于指甲处理时，所述组合物还可任选地包含至少一种选自有机溶剂和无机溶剂的溶剂。合适的溶剂可特别选自：环境温度下的液体酮，如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮和丙酮；环境温度下的液体醇，如乙醇、异丙醇、双丙酮-醇、2-丁氧基乙醇和环己醇；环境温度下的液体二醇，如乙二醇、丙二醇、戊二醇和甘油；环境温度下的液体丙二醇醚，如丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯和二丙二醇单正丁醚；短链酯(总共包含3至8个碳原子)，如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯和乙酸异戊酯；环境温度下的液体烷烃，如癸烷、庚烷、十二烷和环己烷；环境温度下的液体芳烃，如甲苯和二甲苯；环境温度下的液体硅酮；以及其混合物。
根据本发明的组合物还可包含所谓的挥发性溶剂。术语“挥发性溶剂”是指在环境温度和大气压下在不到一小时内能够在与角蛋白物质接触时蒸发的溶剂。
根据本发明的挥发性溶剂在一些实施方案中是环境温度下的液体溶剂，其在环境温度和大气压下具有不等于零的蒸气压力，特别是在0.13Pa至40,000Pa(10-3至300mm Hg)的范围内，特别是在1.3Pa至13,000Pa(0.01至100mm Hg)的范围内，且更具体地在1.3Pa至1300Pa(0.01至10mm Hg)的范围内。
在另一方面，“非挥发性溶剂”在环境温度和大气压下在与角蛋白物质接触时在一小时以上蒸发。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含选自丙酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、异丙醇以及其混合物的溶剂。
在一些实施方案中，相对于本发明的指甲组合物的总重量，所述组合物中的总溶剂含量高于约15重量％，在一些实施方案中高于约20重量％，并且在一些实施方案中高于约30重量％。
消泡剂
消泡剂(Defoamers/anti-foaming agents)是选自化妆品上可接受的消泡剂，其是基于油的消泡剂、基于水的消泡剂、基于粉末的消泡剂和基于硅酮的消泡剂中的一种或多种。在一些非限制性实例中，消泡剂是选自硅酮油(包括聚二甲基硅氧烷和含聚二甲基硅氧烷的材料)、聚乙二醇和聚丙二醇共聚物、聚丙烯酸烷基酯、矿物或植物油、疏水性二氧化硅以及蜡。消泡剂的代表性实例是聚二甲基硅氧烷(和)聚山梨醇酯65(和)西甲硅油，如本文在实施例中所使用。
粘合剂
根据本发明，提供了包含至少一种粘合剂的指甲组合物。在一些实施方案中，粘合剂是选自由自由基或缩聚物型合成聚合物、天然来源的聚合物以及其混合物组成的组。
在一些实施方案中，粘合剂是选自多糖衍生物，如纤维素或瓜尔胶衍生物。在一些实施方案中，多糖衍生物包括硝化纤维素或多糖酯或烷基醚。术语“多糖酯或烷基醚”是指由重复单元组成的多糖，所述重复单元包含至少两个相同或不同的环并且每个糖单元的取代度介于1.9与3之间，在一些实施方案中介于2.2与2.9之间，并且更特别地介于2.4与2.8之间。术语取代是指羟基官能化为酯和/或烷基醚官能团，和/或羧基官能化为酯官能团。
换句话说，它可由部分或完全被酯和/或烷基醚基团取代的多糖组成。在一些实施方案中，羟基可被C2-C4酯和/或烷基醚官能团取代。
可特别提及纤维素酯(如乙酰丁酸纤维素或乙酰丙酸纤维素)、纤维素烷基醚(如乙基纤维素)和乙基瓜尔胶。
在一些实施方案中，所述至少一种粘合剂是以相对于所述组合物的总重量，大于或等于0.1重量％、在一些实施方案中约0.2重量％至约25重量％、在一些实施方案中约1重量％至约20重量％、优选约3重量％至约18重量％的总含量存在于本发明的指甲组合物中。
增塑剂
根据本发明，提供了包含至少一种增塑剂的指甲组合物。总而言之，增塑剂是用于优化薄膜的机械性质的添加剂。它们倾向于降低玻璃化转变温度(Tg)并增加薄膜的软度和柔性。
在一些实施方案中，合适的增塑剂具有在环境压力下测量的小于或等于285℃、在一些实施方案中小于或等于270℃、并且在一些实施方案中小于或等于250℃的沸点。在本说明书中，由于沸点测量的不确定性，沸点值被认为精确至±2℃。
可使用通常在指甲油组合物中发现的任何增塑剂。合适的增塑剂的实例包括，但不限于，二醇和它们的酯衍生物；酸、特别是羧酸的酯，如柠檬酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯或癸二酸酯；氧乙烯化衍生物，如氧乙烯化的油，以及它们的混合物。例如，合适的增塑剂包括但不限于，己二酸二异丁酯、三丁基酸酯和2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇的酯、己二酸二乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁基2-乙基己酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二丁酯、硬脂酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、二丙二醇正丁基醚、磷酸三丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、三乙酸甘油酯、硬脂酸丁酯、乙醇酸丁酯、苯甲酸苄酯、乙酰基蓖麻醇酸丁酯(butyl acetyltricinoleate)、乙酰基蓖麻醇酸甘油酯(glyceryl acetyltricinoleate)、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰基柠檬酸三丁酯、乙酰基柠檬酸三(2-乙基己基)酯、酒石酸二丁酯、樟脑、乙基甲苯磺酰胺以及其混合物。
在一些实施方案中，增塑剂在一些实施方案中是以组合物的总重量的约0.1重量％至约25重量％、在一些实施方案中约0.5重量％至约20重量％、在一些实施方案中约1重量％至约10重量％(包括其间的所有范围和子范围)的量存在于所述组合物中。
次要成膜剂
根据本发明，提供了包含至少一种次要成膜剂的指甲组合物。次要成膜剂的一些实例包括但不限于丙烯酸聚合物(均聚物或共聚物)，在一些实施方案中呈固体粉末(薄片)和无溶剂的形式。合适的次要成膜剂的具体实例包括：
缩聚物类型或自由基类型的合成聚合物；
由选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯和/或酰胺的单体的共聚得到的丙烯酸聚合物。作为酯类型的单体的实例，可提及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯以及甲基丙烯酸月桂酯。作为酰胺类型的单体的实例，可提及N-叔丁基丙烯酰胺和N-叔辛基丙烯酰胺；以及
通过含有亲水基团的烯属不饱和单体的共聚获得的丙烯酸聚合物在一些实施方案中具有非离子性质，如丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯和甲基丙烯酸2-羟基丙酯。
总而言之，次要成膜聚合物可选自合成聚合物，如聚氨酯、丙烯酸类聚合物、苯乙烯丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯硅酮共聚物、乙烯基聚合物、聚乙烯醇缩丁醛、醇酸树脂、酮/醛树脂以及来自醛缩合产物的醛树脂，如芳基磺酰胺甲醛树脂，如甲苯或磺酰胺甲醛树脂。
根据本发明的一些实施方案，次要成膜剂是选自具有中等至高玻璃化转变温度(Tg)值的羧基官能的丙烯酸酯聚合物。如在本发明的上下文中使用的“中等至高玻璃化转变”是指Tg值在约40℃至约95℃、在一些实施方案中约60℃至约90℃、并且在一些实施方案中约70℃至约85℃范围内的丙烯酸酯共聚物。
根据一些实施方案，次要成膜剂具有相对高的酸值，例如像在约40至约95范围内的酸值(值)。在一些实施方案中，约50至约90，并且一些实施方案约60至约80，包括其间的所有范围和子范围。
次要成膜聚合物的可商购实例包括但不限于，例如由Estron Chemicals以名称销售的那些，例如像，Isocryl C-70(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)、Isocryl N-2513、Isocryl H-60以及Isocryl H-1871。
在一些实施方案中，次要成膜剂是以基于组合物的总重量，约0.5重量％至约20重量％、在一些实施方案中约1重量％至约15重量％、并且在一些实施方案中约2重量％至约10重量％范围内(包括其间的所有范围和子范围)的量存在于本发明的组合物中。
根据一些实施方案，本发明的组合物还可任选地包含至少一种选自环氧树脂的次要成膜剂。环氧树脂的合适实例包括在美国专利5,001,175中公开的那些，所述专利的全部内容特此以引用的方式并入。
在一些实施方案中，合适的环氧树脂具有小于约100℃、在一些实施方案中小于约80℃的玻璃化转变温度(Tg)。合适的环氧树脂的非限制性实例包括甲苯磺酰胺环氧树脂，如由Estron Chemical以商品名PolytexTM销售的那些，例如E-75、E-100和NX-55、NX-3214)。合适的环氧树脂的其他非限制性实例包括芳基-磺酰胺环氧树脂。
根据一些实施方案，如果存在，所述至少一种次要成膜剂是以在约0.1重量％至约50重量％、在一些实施方案中约1重量％至约40重量％、并且在一些实施方案中约3重量％至约15重量％范围内(包括其间的所有范围和子范围)的量存在于本发明组合物中，所有重量都是基于所述组合物的总重量。
共成膜剂
根据一些实施方案，本发明的组合物还可任选地包含至少一种共成膜剂。合适的共成膜剂包括但不限于(甲基)丙烯酸酯均聚物和共聚物、聚氨酯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、纤维素聚合物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚苯乙烯-聚丙烯酸混合物、聚硅氧烷、聚醚、聚酯、氨基甲酸乙酯-丙烯酸共聚物、乙酸丙酸纤维素、硅氧烷-氨基甲酸乙酯共聚物、聚氨酯-聚甲基丙烯酸混合物、硅酮-丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯聚合物以及其混合物。
合适的共成膜剂还包括醛缩合产物，如芳基磺酰胺甲醛树脂，特别是甲苯磺酰胺甲醛树脂(其是甲醛和甲苯磺酰胺的缩合产物)、甲苯磺酰胺/环氧树脂(例如甲苯磺酰胺和非干燥醇酸树脂)、丙烯酸聚合物和共聚物、聚氨酯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚苯乙烯-聚丙烯酸酯混合物、聚硅氧烷、聚醚、聚酯、氨基甲酸乙酯-丙烯酸共聚物、硅酮-氨基甲酸乙酯共聚物、聚氨酯-聚甲基丙烯酸混合物、乙酸乙烯酯聚合物以及其混合物。
合适的共成膜剂还包括通过使多元醇与多元酸(例如邻苯二甲酸)反应而形成的聚酯树脂，如由Unitex Chemical Corporation以名称UNIPLEX 670-P销售的商品，其是通过使偏苯三酸、新戊二醇和己二酸反应而得到的聚酯树脂。根据本公开的(甲基)丙烯酸树脂可包括甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯或甲基丙烯酸异冰片酯的共聚物，例如商品PARALOID DM-55、PARALOID B48N、PARALOID B66和ELVACITE 2550；甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸丁酯的共聚物，例如，商品ELVACITE2046；以及甲基丙烯酸异丁酯聚合物，例如，PARALOID B67。
合适的共成膜剂还包括天然来源的聚合物，如植物树脂，如达玛树脂、榄香脂、柯巴树脂、安息香；树胶，如虫胶、山达脂和乳香脂。
合适的共成膜剂的具体实例包括但不限于邻苯二甲酸酐/甘油/癸酸缩水甘油酯共聚物、己二酸/新戊二醇/偏苯三酸酐共聚物、甲苯磺酰胺/环氧树脂、乙酸丁酯(和)丙烯酸酯共聚物以及氢化苯乙酮/甲醛共聚物。
在一些实施方案中，如果存在，将至少一种共成膜剂以组合物的总重量的约0.1重量％至10重量％、在一些实施方案中约0.2重量％至8重量％、在一些实施方案中约0.5重量％至约5重量％范围内(包括其间的所有范围和子范围)的量加入本发明的指甲组合物中。
硅酮丙烯酸酯共聚物
根据一些实施方案，本发明的组合物还可任选地包含至少一种硅酮丙烯酸酯共聚物。
在一些实施方案中，合适的硅酮丙烯酸酯共聚物具有大于20℃、在一些实施方案中大于约25℃的玻璃化转变温度(Tg)。
硅酮丙烯酸酯共聚物的合适实例包括硅酮/(甲基)丙烯酸酯共聚物，如美国专利号5,061,481、5,219,560、5,262,087和US 2012/0301415中描述的那些，所述专利的全部内容特此以引用的方式并入。
合适的实例还包括衍生自包含至少一个极性(甲基)丙烯酸酯单元的重复单元的非极性硅酮共聚物和接枝有至少一个非极性硅酮链的乙烯基共聚物的聚合物。此类共聚物的非限制性实例是丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物，如可从Shin-Etsu商购的那些，例如以商品名KP-545(环戊硅氧烷(和)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物)、KP-543(乙酸丁酯(和)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物)、KP-549(甲基聚三甲基硅氧烷(和)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物)、KP-550(暂定的INCI名称：异十二烷(和)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物)销售的产品以及其混合物。另外的实例包括由Dow Corning以商品名FA 4001 CMSILICONE ACRYLATE(环戊硅氧烷(和)丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物)和FA 4002ID SILICONE ACRYLATE(异十二烷(和)丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物)销售的丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物以及其混合物。
合适的实例还包括包含选自乙烯基聚合物、甲基丙烯酸聚合物和丙烯酸聚合物的主链和选自侧接硅氧烷基团的至少一个链的聚合物。此类聚合物的非限制性实例及其合成公开于例如美国专利号4,972,037、5,061,481、5,209,924、5,849,275和6,033,650以及WO93/23446、WO 95/06078和WO 01/32737中，所述专利的全部公开内容特此以引用的方式并入。这些聚合物可源自各种公司。一家这种公司是Minnesota Mining and ManufacturingCompany，所述公司以商品名“Silicone Plus”聚合物提供这些类型的聚合物(例如，聚(甲基丙烯酸异丁酯-共-甲基FOSEA)-g-聚(二甲基硅氧烷)，以商品名SA 70-5 IBMMF销售)。
合适的实例还包括硅酮/丙烯酸酯接枝三元共聚物，例如在WO 01/32727 A1中描述的共聚物，所述专利的公开内容特此以引用的方式并入。
合适的实例还包括聚合物，所述聚合物包含选自乙烯基主链、甲基丙烯酸主链和丙烯酸聚合主链的主链并且还包含至少一个侧接硅氧烷基团。此类聚合物的非限制性实例公开于美国专利好4,693,935、4,981,903和4,981,902中，所述专利的公开内容特此以引用的方式并入。
合适的实例还包括在美国专利号5,468,477中描述的那些，所述专利的公开内容特此以引用的方式并入。这些聚合物的非限制性实例是聚(二甲基硅氧烷)-g-聚(甲基丙烯酸异丁酯)，其可以商品名VS 70 IBM从3M公司商购。
在一些实施方案中，如果存在，所述至少一种硅酮丙烯酸酯共聚物是以在约0.1重量％至约10重量％、在一些实施方案中约0.5重量％至约8.5重量％并且在一些实施方案中约0.25重量％至约5重量％范围内(包括其间的所有范围和子范围)的量存在于本发明的组合物中，所有重量都是基于所述组合物的总重量。
触变剂
根据一些实施方案，本发明的组合物还可任选地包含一定量的至少一种触变剂，所述量足以给与所述组合物在静止时足以给与其所需的质地和触变行为的粘度。
在至少一个实施方案中，所述至少一种触变剂的性质和/或量是使得，响应于非化学作用，例如机械作用，在所述组合物施加至指甲之前或同时，所述组合物的粘度可以可逆地降低至小于或等于0.4Pa·s，例如小于或等于0.3Pa·s的值。
所述至少一种触变剂可选自例如亲水性或亲有机性粘土、亲水性或疏水性气相二氧化硅、弹性体有机聚硅氧烷以及其混合物。
粘土是含有阳离子的硅酸盐，所述阳离子可选自钙、镁、铝、钠、钾和锂阳离子以及其混合物。如本文所用，术语“亲水性粘土”是指能够在水中溶胀的粘土；这种粘土在水中溶胀并在水合后形成胶态分散体。
此类产品的实例包括但不限于蒙脱石族粘土，如蒙脱石、锂蒙脱石、膨润土、贝得石和皂石；蛭石族粘土，硅镁石和绿泥石。
这些粘土可具有天然或合成起源。
亲水性粘土的非限制性实例包括蒙脱石如皂石、锂蒙脱石、蒙脱石、膨润土、贝得石，以及在至少一个实施方案中合成锂蒙脱石(也称为锂皂石)，例如由Laporte公司以名称Laponite XLG、Laponite RD和Laponite RDS销售的产品(这些产品包括，例如，硅酸钠镁和硅酸钠锂镁)；膨润土，例如由Rheox公司以名称Bentone HC销售的产品；可水合的硅酸镁铝，例如由Vanderbilt Company公司以名称Veegum Ultra、Veegum HS和Veegum DGT销售的产品；以及硅酸钙，如由所述公司以名称Micro-cel C销售的呈合成形式的产品。
亲有机性粘土是用化学化合物改性的粘土，所述化学化合物使得粘土能够在溶剂介质中溶胀。
粘土可选自，例如，蒙脱石、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石、海泡石以及其混合物。在一个实施方案中，粘土是选自膨润土和锂蒙脱石。
用于改性亲有机性粘土的化学化合物可选自，例如，季胺、叔胺、乙酸胺、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸酯、磺酸烷基芳基酯、氧化胺以及其混合物。
合适的亲有机性粘土包括但不限于季铵盐-18膨润土，如由Elementis公司以名称Bentone 3、Bentone 38、Bentone 27V CG和Bentone 38V销售的那些，由United Catalyst公司以名称Tixogel VP销售的那些，以及由Southern Clay公司以名称Claytone 34、Claytone 40和Claytone XL销售的那些；司拉氯铵膨润土，如由Elementis公司以名称Bentone 27V销售的那些，由United Catalyst公司以名称Tixogel LG销售的那些，以及由Southern Clay公司以名称Claytone AF和Claytone APA销售的那些；以及季铵盐-18/苯扎氯铵膨润土，如由Southern Clay公司以名称Claytone HT和Claytone PS销售的那些。
亲水性气相二氧化硅可通过在氧氢火焰中高温水解挥发性硅化合物、从而产生精细分散的二氧化硅而获得。亲水性二氧化硅在其表面具有大量硅烷醇基团。这种亲水性二氧化硅例如由Degussa公司以名称Aerosil 130(R)、Aerosil 200(R)、Aerosil 255(R)、Aerosil 300(R)和Aerosil 380(R)销售，并且由Cabot公司以名称Cab-O-Sil HS-5(R)、Cab-O-Sil EH-5(R)、Cab-O-Sil LM-130(R)、Cab-O-Sil MS-55(R)和Cab-O-Sil M-5(R)销售。
疏水性气相二氧化硅可通过经由化学反应改性二氧化硅的表面而获得，所述化学反应产生硅烷醇基团数量的减少，这些基团可能被例如疏水基团取代。
疏水基团可选自，例如：三甲基甲硅烷氧基，其可通过在六甲基二硅氮烷存在下处理气相二氧化硅而获得。根据CTFA(第6版，1995)，如此处理的二氧化硅被称为“甲硅烷基化二氧化硅”。它们例如由Degussa公司以参考Aerosil R812(R)销售，并且由Cabot公司以名称Cab-O-Sil TS-530(R)销售，二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团，其可通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理气相二氧化硅而获得。根据CTFA(第6版，1995)，如此处理的二氧化硅被称为“二甲基甲硅烷基化二氧化硅”。它们例如由Degussa公司以参考Aerosil R972(R)和Aerosil R974(R)销售，以及由Cabot公司以参考Cab-O-Sil TS-610(R)和Cab-O-Sil TS-720(R)销售。
根据一个实施方案，所述至少一种触变剂是选自亲有机性改性粘土，如用苄基二甲基硬脂酸铵改性的锂蒙脱石。
触变剂(如果存在)可相对于组合物的总重量，以大于或等于0.05重量％，例如在0.05重量％至15重量％范围内，或大于或等于0.5重量％，例如在0.5重量％至10重量％范围内，或在0.9重量％至7.5重量％范围内(包括其间的所有范围和子范围)的量存在于所述组合物中。
填料
根据一些实施方案，本发明的组合物还可任选地包含至少一种填料。填料的合适实例包括呈片状、球状或椭圆形形式的任何形状的无机或有机颗粒，与结晶形状(例如片状、立方体、六边形、斜方形等)无关。可提及滑石、云母、高岭土、聚酰胺(来自Atochem的)、聚-β-丙氨酸和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末月桂酰基-赖氨酸、淀粉、氮化硼、丙烯酸酸共聚物(来自Dow Corning的)和硅酮树脂微珠(例如来自Toshiba的)、弹性体聚有机硅氧烷颗粒、沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢镁、羟基磷灰石、玻璃或陶瓷微胶囊、衍生自具有8至22个碳原子、在一些实施方案中12至18个碳原子的羧酸有机酸的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌、肉豆蔻酸镁。
填料(如果存在)可特别地相对于本发明组合物的总重量，以在约0.01重量％至约10重量％范围内、在一些实施方案中在约0.1重量％至约5重量％范围内、在一些实施方案中约0.5重量％至约1.5重量％(包括其间的所有范围和子范围)的含量存在。
着色剂
根据一些实施方案，本发明的组合物还可任选地包含至少一种着色剂。在一些实施方案中，所述至少一种着色剂是选自由可溶性染料、颜料、珍珠母和闪光剂组成的组。
术语“可溶性染料”应理解为是指有机、无机或有机金属化合物，其可溶于根据本发明的组合物中并意图使所述组合物着色。
合适的染料是例如苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5以及喹啉黄。
术语“珍珠母”应理解为是指任何形状的虹彩色颗粒，特别是由一些软体动物在其壳中产生或通过合成方式产生。
术语“颜料”应理解为是指任何形状的无机或有机、白色或有色颗粒，其不溶于根据本发明的组合物中并且意图使所述组合物着色。
颜料可以是白色或有色的，无机的和/或有机的。在无机颜料中，可提及二氧化钛(任选表面处理的)、氧化锆或氧化铈，以及氧化锌、氧化铁(黑色、黄色或红色)或氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝、诸如铝粉、铜粉的金属粉末。
在有机颜料中，可提及炭黑、D&C型颜料和基于胭脂虫红、洋红、钡、锶、钙、铝的漆。
还可提及效应颜料，如包含天然或合成的有机或无机基质(例如玻璃、丙烯酸树脂、聚酯、聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、陶瓷、氧化铝)并任选地涂覆有金属物质(如铝、金、铜、青铜)或金属氧化物(如二氧化钛、氧化铁、氧化铬、无机或有机颜料)以及其混合物的颗粒。
珠光颜料可选自白色珠光颜料，如涂覆有钛的云母，或氯氧化铋；有色珠光颜料，如涂覆有氧化铁的钛云母、涂覆有铁蓝且特别是氧化铬的钛云母、涂覆有上述类型的有机颜料的钛云母以及基于氯氧化铋的珠光颜料。
可使用具有视角闪色性质的颜料，特别是液晶或多层颜料。
还可使用光增亮剂或任选涂覆有光增亮剂的纤维。
至少一种着色剂(如果存在)在一些实施方案中是以相对于层的总重量大于或等于0.1重量％、在一些实施方案中相对于组合物的总重量约0.1重量％至约5重量％、有利地约0.2重量％至约3重量％范围内(包括其间的所有范围和子范围)的总含量存在。
助剂/添加剂
根据一些实施方案，本发明的组合物还可任选地包含至少一种通常用于美容组合物中并且本领域技术人员已知其能够掺入所述组合物中的添加剂或助剂。此类添加剂或助剂可选自防腐剂、芳香剂、油、蜡、表面活性剂、抗氧化剂、用于对抗自由基的试剂、铺展剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、中和剂、稳定剂、选自精油的有效成分、UV屏蔽剂、防晒剂、保湿剂、维生素、活性物质、蛋白质、神经酰胺、植物提取物、纤维等、润湿剂以及其混合物。
本领域技术人员将谨慎地选择任选的另外的添加剂和/或其量，以使得根据本发明的组合物的有利性质不会受到或者不会实质上受到所设想的添加的不利影响。
本领域技术人员可不同地选择这些物质，以便制备具有所需性质(例如稠度或质地)的组合物。
这些添加剂可相对于组合物的总重量以约0％至约10％、如约0.01％至约7％、并且进一步如约0.1％至约5％(包括其间的所有范围和子范围)的比例存在于颜色涂层或顶涂层组合物中。
不用说，本发明的组合物应是化妆品或皮肤学上可接受的，即它应为无毒的生理学上可接受的。所述组合物可呈通常用于化妆品和皮肤学领域中的任何盖仑形式，其适于局部施用到指甲上。
根据本发明的一些实施方案，提供了用于化妆和/或保护指甲的方法，所述方法包括向指甲施用足以化妆或保护指甲的量的至少一种本发明的指甲组合物。
根据本发明的一些实施方案，提供了用于制备指甲组合物的方法，所述方法包括将至少一种粘合剂；至少一种次要成膜剂；以及至少一种增塑剂组合在指甲组合物中。
指甲组合物：
以下实施例仅意图是非限制性和解释性的，本发明的范围由权利要求书限定。
在实施例中使用的原材料
制剂
红7颜料膏
首先，使用以下表中所示的组分配制红7颜料膏。使用不连续的研磨机混合所有组分。
表1
<u>INCI名称</u> <u>重量％</u> <u>重量％(AM*)</u>
水 74.525 QS
红7 15 15
分散剂 9.375 2.34
消泡剂 0.1 0.1
苯氧乙醇 1 1
*AM＝活性材料
基于碳化二亚胺的指甲油
将表2中列举的组分添加至高速混合杯中并在2500RPM下混合2分钟。
表2
<u>INCI名称</u> <u>重量％</u> <u>重量％(AM*)</u>
胶乳 73.8 22.14
聚碳化二亚胺SV-02 18.4 7.36
苯氧乙醇 1 1
红7糊剂 6.7 6.7
消泡剂 0.1 0.1
水 QS QS
粘附性、粘性和柔性测试
将样品(3g)加入聚苯乙烯称重舟皿中并使其干燥过夜。通过手动接触、剥离和弯曲样品来测量样品的粘附性、粘性和柔性。
稳定性
在八周时间内测量制剂的稳定性。每周，将样品将从45℃烘箱中取出并进行评估。目测并使用流变仪测定样品的流变学特征。
硬度测试
使用3MIL下拉棒将薄膜向下拉到薄玻璃衬底上。在薄膜干燥后，使用BYK铅笔硬度试验来测量硬度。
光泽测试
使用光泽计来测定光泽。为了这种测定，使用自动涂布器将一层待测组合物涂布在对比卡上。所述层至少覆盖了卡的白色背景。使薄膜干燥。使用参考microTRI-GLOSS的Byk Gardner光泽计在20°下测量光泽度。这种测量重复3次，并且平均光泽度(按光泽度单位(GU)计)是进行的3次测量的平均值。
水基指甲油的除去
将水性指甲油的一个颜色涂层层积到指甲勺上。在三分钟后，在第一层上面层积第二颜色涂层。在40℃下干燥24小时后，可除去指甲油，其中任何常规的丙酮基指甲油比其他水基指甲油更快地除去(参见表2)。
实施例
通过添加少量聚碳化二亚胺筛选选择的水性胶乳，并确定是否发生化学交联。
将两种不同的聚碳化二亚胺(Carbodilite SV-02和Carbodilite V02-L2)与10种不同的羧酸官能化胶乳以1:1的比例混合，以确定是否发生交联并且与单独胶乳相比粘附性是否增加。在10种不同的胶乳中，4种在与聚碳化二亚胺混合后就改善的粘附性而言表现出最大的希望(图2)。在四种有希望的候选物中，与单独Daitosol 3000SLPN胶乳相比，Daitosol 3000SLPN在与Carbodilite SV-02混合时显示最大的粘附性增加。
改变指甲油中的活性化合物，特别是将Daitosol 3000SLPN改变为CarbodiliteSV-02，以确定与1:1比例的Daitosol 3000SLPN与Carbodilite SV-02相比的性能。测试了按重量计90:10、80:20、70:30和60:40比例的Daitosol 3000SLPN与Carbodilite SV-02。评估了薄膜性质并以1至5的标尺对其进行评级：粘附性(5是最佳粘附性，0是无粘附)；粘性(5是无粘性，0是非常粘的)；柔性(5是非常柔性，0是无柔性)，除去(5是最容易除去，0是最难除去)(其中5是最佳)，80:20Daitosol 3000SLPN/Carbodilite SV-02显示出最大的粘附性，具有最小的粘性和适度的柔性(表3)。聚碳化二亚胺和胶乳的组合显示显著增加粘附性并降低粘性。
表3：不同重量比的Daitosol 3000SLPN/Carbodilite SV-02的体外性质(活性物质百分比在括号中示出)的体外性质
为了确定薄膜内的80:20Daitosol 3000SLPN/Carbodilite SV-02混合物是否交联或者是否形成单独聚合物的粘着混合物，使用了傅里叶变换红外(FT-IR)光谱。将羧酸官能化的水性胶乳(Daitosol 3000 SLPN，80重量％)加入到聚碳化二亚胺(Carbodilite SV-02，20重量％)中并拉下薄膜，将所述薄膜干燥并交联以形成酰基-脲衍生物。通过测量聚碳化二亚胺(R-N＝C＝N-R)的FT-IR拉伸(数据未显示)来实现交联的确认。如在室温下从第1天到第6天随时间推移测量，与光谱中的所有其他峰相比，峰的尺寸减小，从而表明聚碳化二亚胺键与羧酸(R1-COOH)反应以形成交联产物(R1-C(＝O)-N(-R)-CO-NH-R)。
基于所获得的结果，配制含有80:20比例的Daitosol 3000SLPN和CarbodiliteSV-02作为主成膜剂的指甲油，其还添加有含有聚甲基丙烯酸钠的颜料膏以有助于颜料分散、消泡剂和防腐剂。任选的添加剂包括增塑剂、聚结剂、不含羧酸基团的其他成膜剂、增稠剂、纳米颗粒、香料、硅酮、中和剂以及用于指甲护理的活性剂。
表4示出传统溶剂基(硝化纤维素)指甲油(市场基准1)、含胶乳的水基指甲油(对比1)和碳化二亚胺水基指甲油(发明的1)的体外性质的比较。与胶乳水基指甲油相比，本发明1显示出优异的体外性质。用本发明的聚碳二亚胺指甲油观察到，由于在升高的温度下的反应性交联，在45℃下的稳定性可能受损，从而导致凝胶化。
表4：传统SB(溶剂基)指甲油(市场基准1)、胶乳水基(WB)指甲油(市场基准2)、胶乳WB指甲油(对比1)和碳化二亚胺WB指甲油(发明1)的体外特性。
与传统的溶剂基指甲油(每只手少于一分钟)相比，大多数胶乳在干燥时非常难以除去(每只手可能需要达5分钟)。评估了发明1对比不同市场基准(溶剂基和水基)和一种对比水基制剂的可除去性。将所有制剂施加到指甲匙(两个颜色涂层)并使其干燥过夜。使用棉垫w/0.5mL丙酮除去指甲油。记录并在表4中示出除去大部分指甲油所需的冲程的数量。与另一种胶乳水基指甲油(对比1，25个冲程)和市场基准水基指甲油(30个冲程)相比，本发明1显示优异的除去性质(12个冲程)。基于溶剂的市场基准用作对照，并且仅进行5个冲程来除去指甲油。本发明1显示出优异的除去性质，因为本发明组合物中使用的羧酸官能化胶乳(Daitosol 3000SLPN)对基于溶剂的除去非常敏感。
根据各种实施方案，提供了指甲组合物，所述指甲组合物包含：至少一种主成膜剂，所述主成膜剂包含胶乳化合物；以及聚碳化二亚胺化合物；其中所述胶乳化合物与所述聚碳化二亚胺化合物的比例在约50:50至约95:5的范围内；并且其中所述组合物包含按所述组合物的重量计，约10重量％至约95重量％的组合量的所述聚碳化二亚胺化合物和所述胶乳化合物。
在一些实施方案中，所述胶乳化合物与所述聚碳化二亚胺化合物的比例是在约70:30至约90:10的范围内。
在一些实施方案中，所述胶乳化合物与所述聚碳化二亚胺化合物的比例是约80:20。
在一些实施方案中，所述胶乳化合物由选自苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、氨基甲酸乙酯、异戊二烯、异丁烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、巴豆酸、衣康酸、其酯和酰胺的单体形成。在一些实施方案中，所述胶乳化合物由基于丙烯酸的或基于(甲基)丙烯酸的单体形成。在一些实施方案中，所述胶乳化合物是选自由以下组成的组的羧基硅酮聚合物化合物：
(A)具有下式的化合物：
其中R1和R3独立地表示含有2至20个碳原子的直链或支链亚烷基，并且R2表示含有1至50个碳原子的直链或支链亚烷基(其可包含羟基)，a表示0或1，b是0至200范围内的数字，并且M表示氢、碱金属或碱土金属、NH4或季铵基团，如单、二、三或四(C1-C4烷基铵)基团，R1和R3可表示例如乙烯、丙烯或丁烯，或
(B)包含至少一种具有下式的吡咯烷酮羧酸单元的基团：
其中R是选自甲基或苯基；R8是氢或甲基，m是1至1000的整数；
(C)包含至少一种由二乙烯基-PDMS、巴豆酸、乙酸乙烯酯和乙烯基异烷基酯的聚合产生的聚乙烯酸/酯单元的基团；以及其组合。
在一些实施方案中，所述胶乳化合物是具有下式的羧基硅酮聚合物化合物：
其中基团R4彼此相同或不同且选自直链或支链C1-C22烷基、C1-C22烷氧基和苯基，基团R5、R5’、R5”、R6、R6’、R6”、R7以及R7’彼此相同或不同且选自直链或支链C1-C22烷基、C1-C22烷氧基、苯基、基团─(R1O)a─R2─(OR3)b─COOM、含有吡咯烷酮羧酸的基团、聚乙烯酸/酯的基团；并且其中基团R5、R6和R7中的至少一个是选自基团─(R1O)a─R2─(OR3)b─COOM、含有吡咯烷酮羧酸的基团、聚乙烯酸/酯的基团、聚乙烯酸/酯的基团的基团；其中R1和R3独立地表示含有2至20个碳原子的直链或支链亚烷基，并且R2表示含有1至50个碳原子的直链或支链亚烷基(其可包含羟基)，a表示0或1，b是0至200范围内的数字且M表示氢、碱金属或碱土金属、NH4或季铵基团，如单-、二-、三-或四(C1-C4烷基铵)基团，R1和R3可表示例如乙烯、丙烯或丁烯；其中c和d是0至1000的整数，c+d的和在2至1000的范围内。
虽然已经参考示例性实施方案描述了本发明，但是本领域技术人员将理解，在不脱离本发明的范围的情况下，可做出各种改变并且可使用等效物来取代示例性实施方案的要素。此外，在不脱离本发明的基本范围的情况下，可以做出许多修改来使特定情况或材料适应本发明的教导。因此，意图本发明不限于作为最佳模式来实施本发明的所公开的具体实施方案，相反，本发明将包括落入所附权利要求范围内的所有实施方案。

Claims (19)

1.一种用于处理角蛋白基质的组合物，所述组合物包含：
聚碳化二亚胺化合物；以及
胶乳聚合物；
其中所述组合物包含按所述组合物的重量计约0.01％至约20.0％的组合量的所述聚碳化二亚胺化合物和所述胶乳聚合物；
其中所述组合物包含一定量的所述聚碳化二亚胺化合物和所述胶乳聚合物中的每一种，所述量足以赋予以下中的一种或多种：在向所述角蛋白基质施加后所述角蛋白基质的疏水性增加以及所述角蛋白基质的形状或构型的保持增加。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚碳化二亚胺化合物具有下式：
其中X1和X2各自独立地表示O、S或NH；R1和R2各自独立地是含有一个或多个链状或非链状杂原子且含有为离子或非离子区段的直链或支链和环状或无环基团的烃基，或含有一个或多个链状或非链状杂原子的部分或完全氟化的烃基；n和z各自独立地是0至20的整数；L1表示C1至C18二价脂族烃基、C3至C13二价脂环族烃基、C6至C14二价芳族烃基、C3至C12二价杂环基团或不选自间-四甲基亚二甲苯基的C6至C14二价芳族烃基，其中多个L1基团可彼此相同或不同；E是选自以下的基团：
O-R3-O；S-R4-S；以及
R5-N-R4-N-R5；
其中R3和R4各自独立地是可含有卤素原子或一个或多个链状或非链状杂原子的烃基，包括芳族烃基、环脂族烃基、芳基以及直链或支链烷基，并且R5是氢或烃基，所述烃基当存在时包含卤素原子或一个或多个链状或非链状杂原子。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述胶乳聚合物是选自羧基官能的胶乳聚合物。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述胶乳聚合物是选自丙烯酸酯胶乳聚合物、聚氨酯胶乳聚合物、硅酮胶乳聚合物、非丙烯酸酯/非硅酮胶乳聚合物、非聚氨酯/非硅酮胶乳聚合物以及其混合物。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中赋予所述角蛋白基质的所述疏水性包括大于50°的接触角。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中赋予所述角蛋白基质的所述疏水性给予在暴露5小时后在约65％至约90％范围内的高湿度卷曲保持率。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物产生具有杨氏模量在约0.05MPa至约5GPa范围内和在0.6MPa的应力下应变范围达大于50％的薄膜。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中聚碳化二亚胺和胶乳聚合物的所述组合以按重量计1％至5％范围内的量存在，并且所述胶乳聚合物包含以下中的一种或多种：丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物、丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酸酯-2交联聚合物、
其中R是选自甲基或苯基；R8是氢或甲基，m是1至1000的整数；以及
(C)包含至少一种由二乙烯基-PDMS、巴豆酸、乙酸乙烯酯和乙烯基异烷基酯的聚合产生的聚乙烯酸/酯单元的化合物；以及其组合；以及
(ii)具有下式的羧基硅酮聚合物化合物：
其中基团R4彼此相同或不同且选自直链或支链C1-C22烷基、C1-C22烷氧基和苯基，基团R5、R5’、R5”、R6、R6’、R6”、R7以及R7’彼此相同或不同且选自直链或支链C1-C22烷基、C1-C22烷氧基、苯基、基团─(R1O)a─R2─(OR3)b─COOM、含有吡咯烷酮羧酸的基团、聚乙烯酸/酯的基团；以及
其中所述基团R5、R6和R7中的至少一个是选自基团─(R1O)a─R2─(OR3)b─COOM、含有吡咯烷酮羧酸的基团、聚乙烯酸/酯的基团的基团、聚乙烯酸/酯的基团的基团；
其中R1和R3独立地表示含有2至20个碳原子的直链或支链亚烷基，并且R2表示可包含羟基的含有1至50个碳原子的直链或支链亚烷基，a表示0或1，b是0至200范围内的数字，并且M表示氢、碱金属或碱土金属、NH4或季铵基团，如单、二、三或四(C1-C4烷基铵)基团，R1和R3可表示例如乙烯、丙烯或丁烯；
其中c和d是0至1000的整数，c+d的和在2至1000的范围内。
9.一种用于至少一种角蛋白基质的持久性非永久定形或用于至少一种角蛋白基质的非永久形状的持久保持的方法，所述方法包括：向所述至少一种角蛋白基质施加根据权利要求1所述的组合物；任选地加热所述至少一种角蛋白基质；其中当采用加热时，在所述加热之前或在所述加热期间或在所述加热之后施加所述组合物，其中所述方法赋予所述角蛋白基质疏水性，所述疏水性给予在暴露5小时后在约65％至约90％范围内的高湿度卷曲保持率。
10.一种使选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白基质定型或定形或保护选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白基质免受由加热、UV辐射、化学处理或机械应力引起的外部损伤，或者在由加热、UV辐射、化学处理或机械应力引起外部损伤后修复选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白基质的方法，其中以包含至少一种溶剂的预混物形式提供根据权利要求1所述的组合物的所述聚碳化二亚胺和所述胶乳聚合物中的每一种，并且根据选自选自一步法和两步法的方法将所述预混物施加至所述角蛋白基质。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述方法至少是选自以下的一步法：
一步法，其中以预混物形式提供所述包含所述聚碳化二亚胺和所述胶乳聚合物的组合物，并且通过将所述聚碳化二亚胺和所述胶乳聚合物以及至少一种溶剂组合来制备，由此将所述预混合的组合物施加到所述角蛋白基质上；
一步法，其中以分开的预混物形式提供所述组合物，所述预混物各自分开地包含所述聚碳化二亚胺和所述胶乳聚合物，通过将所述聚碳化二亚胺与溶剂组合以形成第一相以及分开地将所述胶乳聚合物与溶剂组合以形成第二相来制备所述预混物，由此在使用时，将所述预混合的相组合以形成组合物，将所述组合物施加到所述角蛋白基质上；以及
两步法，其中以分开的预混物形式提供所述组合物，通过将所述聚碳化二亚胺与溶剂组合以形成第一相以及分开地将所述胶乳聚合物与溶剂组合以形成第二相来制备所述预混物，由此在使用时，按任何顺序将所述预混合的相中的每一种分开施加至所述角蛋白基质；
任选地，其中所述方法包括按任何顺序的选自以下的一个或多个另外的方法步骤：
向所述角蛋白基质施加热量的步骤，其中在向所述角蛋白基质施加任何一种或多种预混合的组合物之前或同时或之后施加热量；以及通过选自以下的工艺中的任何一种或多种加工所述角蛋白基质的步骤：着色、染色、烫发、松弛、拉直以及增亮。
12.根据权利要求11所述的方法，其中以两个或更多个方法步骤的任何组合，提供所述预混组合物中的任何一种或多种以用于与着色剂、染色剂、永久性加工剂、松弛加工剂、拉直加工剂以及增亮加工剂中的任一种一起施加。
13.一种制品，其包括呈分开的包装形式的试剂盒，所述试剂盒包括：
以下中的至少一种：
根据权利要求1所述的组合物，其中将所述聚碳化二亚胺和所述胶乳聚合物组合，并且所述预混物包含至少一种溶剂；以及
根据权利要求1所述的组合物，其中以分开的包装形式提供所述聚碳化二亚胺和所述胶乳聚合物，所述分开的包装包括包装的第一相预混物，所述第一相预混物包含聚碳化二亚胺和至少一种包括水的溶剂；并且还包括包装的第二相预混物，所述第二相预混物包含胶乳聚合物和至少一种包括水的溶剂，由此在使用时，将所述预混合的相组合以形成所述组合物。
14.根据权利要求14所述的包括试剂盒的制品，所述试剂盒包括：
以下中的至少一种：
分开包装的预混物，所述预混物包含选自着色剂、染色剂、永久性加工剂、松弛加工剂、拉直加工剂以及增亮加工剂的加工剂；以及
分开包装的预混物，所述预混物包含
根据权利要求1所述的组合物的所述聚碳化二亚胺和所述胶乳聚合物中的至少一种，以及
至少一种选自着色剂、染色剂、永久性加工剂、松弛加工剂、拉直加工剂以及增亮加工剂的加工剂。
15.根据权利要求15所述的包括试剂盒的制品，其中所述预混物中的任何一种或多种包含至少一种选自以下的添加剂：
一种或多种氨基化合物、表面活性剂(阴离子、非离子、阳离子和两性/两性离子)，以及除本发明的所述聚碳化二亚胺和所述胶乳聚合物以外的聚合物，如阴离子型聚合物、非离子型聚合物、两性聚合物、聚合流变改性剂、增稠剂和/或粘度改良剂、缔合或非缔合聚合增稠剂、非聚合增稠剂、珠光剂、遮光剂、染料或颜料、芳香剂、矿物、植物油或合成油、包括神经酰胺的蜡、维生素、UV-掩蔽剂、自由基清除剂、去头屑剂、抗脱发剂、生发剂、防腐剂、pH稳定剂和溶剂以及其混合物；以及
一种或多种为水溶性或水分散性化合物的流变改性剂和增稠剂/粘度改良剂，其选自丙烯酸类聚合物、非丙烯酸类聚合物、淀粉、基于糖的聚合物(例如瓜尔、瓜尔胶)、基于纤维素的聚合物(特别是，羟乙基纤维素、纤维素胶、烷基羟乙基纤维素、含羧酸的纤维素/碳水化合物)、非聚合和聚合胶凝剂、二氧化硅颗粒、粘土、透明质酸、海藻酸以及其混合物。
16.一种指甲组合物，其包含：
至少一种主成膜剂，所述主成膜剂包含
胶乳化合物；以及
根据权利要求2所述的聚碳化二亚胺化合物；
其中所述胶乳化合物与所述聚碳化二亚胺化合物的比例是在约50:50至约95:5的范围内；以及
其中所述组合物包含按所述组合物的重量计约10％至约95％的组合量的所述聚碳化二亚胺化合物和所述胶乳化合物。
17.根据权利要求17所述的指甲组合物，其还包含溶剂、粘合剂、次要成膜剂、消泡剂、触变剂中的一种或多种。
18.根据权利要求1所述的指甲组合物，其中所述胶乳化合物由选自苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、聚氨酯、异戊二烯、异丁烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、巴豆酸、衣康酸、其酯和酰胺的单体形成。
19.根据权利要求1所述的指甲组合物，其中所述胶乳聚合物是选自由以下组成的组：
(i)羧基硅酮聚合物化合物，所述羧基硅酮聚合物化合物是选自由以下组成的组：
(A)具有下式的化合物：
其中R1和R3独立地表示含有2至20个碳原子的直链亚烷基和支链亚烷基中的一个，并且R2表示可包含羟基的含有1至50个碳原子的直链亚烷基和支链亚烷基中的一个，a表示0和1中的一个，b是0至200范围内的数字，并且M表示氢、碱金属、碱土金属、NH4、选自单、二、三和四(C1-C4烷基铵)基团的季铵基团，R1和R3可表示乙烯、丙烯和丁烯中的一种，以及
(B)具有包含至少一种具有下式的吡咯烷酮羧酸单元的基团的化合物：
其中R是选自甲基或苯基；R8是氢或甲基，m是1至1000的整数；以及
(C)包含至少一种由二乙烯基-PDMS、巴豆酸、乙酸乙烯酯和乙烯基异烷基酯的聚合产生的聚乙烯酸/酯单元的化合物；以及其组合；以及
(ii)具有下式的羧基硅酮聚合物化合物：
其中基团R4彼此相同或不同且选自直链或支链C1-C22烷基、C1-C22烷氧基和苯基，基团R5、R5’、R5”、R6、R6’、R6”、R7以及R7’彼此相同或不同且选自直链或支链C1-C22烷基、C1-C22烷氧基、苯基、基团─(R1O)a─R2─(OR3)b─COOM、含有吡咯烷酮羧酸的基团、聚乙烯酸/酯的基团；以及
其中所述基团R5、R6和R7中的至少一个是选自基团─(R1O)a─R2─(OR3)b─COOM、含有吡咯烷酮羧酸的基团、聚乙烯酸/酯的基团的基团、聚乙烯酸/酯的基团的基团；
其中R1和R3独立地表示含有2至20个碳原子的直链或支链亚烷基，并且R2表示可包含羟基的含有1至50个碳原子的直链或支链亚烷基，a表示0或1，b是0至200范围内的数字，并且M表示氢、碱金属或碱土金属、NH4或季铵基团，如单、二、三或四(C1-C4烷基铵)基团，R1和R3可表示例如乙烯、丙烯或丁烯；
其中c和d是0至1000的整数，c+d的和在2至1000的范围内。
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