CN109069380A - 用于处理角蛋白基质的含有聚碳化二亚胺的组合物 - Google Patents

用于处理角蛋白基质的含有聚碳化二亚胺的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN109069380A
CN109069380A CN201680082922.9A CN201680082922A CN109069380A CN 109069380 A CN109069380 A CN 109069380A CN 201680082922 A CN201680082922 A CN 201680082922A CN 109069380 A CN109069380 A CN 109069380A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hair
composition
acid
compound
polycarbodiimide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201680082922.9A
Other languages
English (en)
Inventor
A·M·艾尔森-瓦赫尔
A·高吉宁尼
查尔斯·迈克尔·桑福德·肖
N·V·阮
吉姆·米切尔·辛格
X·Z·周
S·谭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US14/986,385 external-priority patent/US20170189307A1/en
Priority claimed from US14/986,047 external-priority patent/US20170189302A1/en
Priority claimed from US14/986,370 external-priority patent/US20170189304A1/en
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority claimed from PCT/US2016/069553 external-priority patent/WO2017117552A1/en
Publication of CN109069380A publication Critical patent/CN109069380A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/88Polyamides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/361Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/88Two- or multipart kits
    • A61K2800/882Mixing prior to application
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/88Two- or multipart kits
    • A61K2800/884Sequential application

Abstract

组合物包含聚碳化二亚胺及其衍生物连同至少一种另外的活性物质以增强所述角蛋白基质的质量,所述另外的活性物质选自一种或多种选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物,除了选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外的聚羧酸化合物,以及阳离子聚合物。本发明涉及一种用于处理角蛋白材料,特别是用于毛发护理和毛发定型的美容处理和方法,其中所述组合物可包含在向包括毛发纤维的角蛋白基质施加时足以赋予所述角蛋白基质疏水性的量的所述聚碳化二亚胺和至少一种另外的活性物质。本发明特别涉及一种用于增强毛发的持久性非永久定形和卷曲、在湿度下定形的保持性和抗卷曲性的方法的头发处理组合物和方法。

Description

用于处理角蛋白基质的含有聚碳化二亚胺的组合物
相关申请的交叉引用
本专利申请要求2015年12月31日提交且标题为“COMPOSITIONS AND METHODS FORTREATING KERATINOUS SUBSTRATES”的美国专利申请序列号14,986,370、标题为“COMPOSITIONS AND METHODS FOR TREATING KERATINOUS SUBSTRATES”的美国专利申请序列号14,986,385和标题为“COMPOSITIONS CONTAINING POLYCARBODIIMIDES FOR TREATINGKERATINOUS SUBSTRATES”的美国专利申请序列号14,986,047的权益,所述美国专利申请的公开内容以引用的方式并入,如同在本文完全重写一样。
技术领域
本发明总体上涉及用于处理角蛋白基质的组合物和方法。更具体地,本发明涉及角蛋白处理组合物,所述角蛋白处理组合物具有聚碳化二亚胺化合物并且在各种实施方案中具有至少一种另外的活性物质,所述另外的活性物质选自一种或多种选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物,除了选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外的聚羧酸化合物,以及阳离子聚合物,所述活性物质组合用于至少一种角蛋白纤维的持久性非永久定形或非永久形状的持久保持中的一种或多种,从而提供保护免受外部损伤或修复受热量、UV辐射/或化学损伤影响的角蛋白纤维。
背景技术
角蛋白基质(例如角蛋白纤维如毛发、皮肤、指甲和嘴唇)的外观和/或状况通常受到外在因素和内在因素如老化的影响。具体地说,当角蛋白基质暴露于环境条件(例如高湿度或低湿度)或暴露于来自阳光的紫外线辐射时,这些基质可能丧失许多它们的令人希望的性质并且甚至变得损伤。角蛋白纤维(尤其是毛发)经常暴露于严酷的外部条件,如阳光、化学损伤(例如来自洗发剂、漂白、松弛、染色和烫发)、热量(例如来自吹风机或卷发器)以及机械应力或磨损(例如来自刷洗或梳理活动)。此外,任何类型的毛发可因年龄增长和/或由于诸如天然油腻、汗水、来自头皮的脱落的皮肤细胞、污染、灰尘和极端湿度条件的因素而随时间推移在质量和/或数量上降低。
上述因素可导致毛发稀疏和/或损害毛发的视觉外观和感觉,并且导致平直形体和减小的体积。例如,毛发可在低和高湿度条件下变干并丧失其光泽或颜色或变得卷曲且不易整理。在低湿度条件下,毛发可变干并且干透的毛发往往不那么有光泽且更脆性。相反,在高湿度条件下,毛发往往吸收水分,从而造成毛发失去其形状并且变得难以整理且无吸引力。此外,由于毛发上的物理应力如刷洗和施加热量,毛发可丧失其令人希望的属性。取决于例如毛发的质量、长度、造型和环境因素,这些因素的后果的严重程度是可变的。因此,这些因素通常通过影响毛发表面(角质层)上的保护性物质或通过内部改变毛发纤维(皮质)而导致对角蛋白纤维的损伤。
更具体地说,外部条件可从毛发表面剥离保护性物质,和/或它们可破坏毛发纤维的被称为α-结构的有组织结构,这可能伴随抗拉强度的下降。毛发纤维从根部生长越长,外在因素对毛发的这种损伤越明显,因为毛发更长的暴露于此类外在因素。实际上,毛发随着其生长而具有所谓的“损伤历史”,即离根部越远,抗拉强度越低并且发生的α-结构的破坏越大。因此,消费者继续寻求诸如护发和美发组合物的产品,所述组合物保护并增强毛发的外观以及减少不利环境条件、光损伤和物理应力的有害作用。
在形态上,毛发纤维含有四种结构单元:角质层、皮质、髓质和胞间粘合质。Robbins,C.R.Chemical and Physical Behavior of Human Hair,第3版,Springer-Verlag(1994)。角质层位于毛发表面并且由平面重叠细胞(“鳞屑”)组成。这些鳞屑附着在根端并指向纤维的远端(尖端),并且形成围绕毛发皮质的层。皮质包括毛发纤维的主要部分。皮质由沿着纤维轴排列的梭形细胞或巨原纤维组成。巨原纤维进一步由包埋在非晶形蛋白质结构的基质中的微原纤维(高度有组织的蛋白质单元)组成。髓质是纤维的中心中的多孔区域。髓质是羊毛纤维的常见部分,但仅在较厚的人毛发纤维中发现。最后,胞间粘合质是将细胞结合在一起、从而形成扩散到纤维中的主要途径的材料。
毛发的机械性质由皮质决定。已经提出了用于皮质组构的两相模型。Milczarek等人,Colloid Polym.Sci.,270,1106-1115(1992)。在这一模型中,水不可渗透的微丝(“棒”)与纤维轴平行定向。所述微丝包埋在水可渗透的基质(“粘合质”)中。在所述微丝内,卷曲蛋白质分子以特定且高度有组织的方式排列,代表毛发纤维中的结晶度。
类似于其他晶体结构,当通过广角X射线衍射检查时,毛发纤维显示特有的衍射图案。在正常的非拉伸毛发纤维中,这种图案被称为“α-图案”。毛发的α-图案或α-结构的特征在于特定重复的间距 显示这种X射线衍射图案的所有蛋白质都称为α-蛋白质,并且尤其包括人毛发和指甲、羊毛以及猪鬃。当毛发纤维在水中拉伸时,出现具有新的间距的新的X射线衍射图案,其被称为“β-图案”。
对毛发的损伤可在角质层和/或皮质中发生。当正常毛发因热、化学处理、UV辐射和/或物理/机械手段受损时,在毛发中诱导无数的化学和物理变化。例如,已知这些损伤过程产生角质层鳞屑的去除或损伤,或使将疏水性18-甲基二十烷酸(“18-MEA”)层固持至毛发的硫酯键联裂解。因此,通常观察到未受损伤的毛发表现出显著疏水特性,而受损伤的毛发由于表面脂质的去除而显示显著亲水特性。
因此,需要适用于保护角蛋白纤维的化学和物理结构免受严酷外部条件并且在因外部条件损伤后使毛发的物理性质恢复到未受损伤的状态的美容产品。更具体地说,需要发现可为毛发提供防水和/或疏水和/或保护屏障以在皮质处保护其的材料或组合物或方法。这种保护屏障不应通过正常每日活动而随时间推移容易地从基底转移。此外,所述保护屏障应该是耐洗发剂、耐洗涤或防水的,以使得所述屏障不容易被除去。寻求非转移且耐洗发剂、耐洗涤或防水的化妆品、毛发和皮肤护理组合物,所述化妆品、毛发和皮肤护理组合物具有形成沉积物的优点,所述沉积物不会经历甚至部分转移至与它们接触的基底(例如衣服)。还希望具有当暴露于水、雨水或眼泪时不会容易地从皮肤和嘴唇“流出”或洗掉的组合物。因此,向基底提供保护屏障的也是耐洗发剂、耐洗涤或防水且不可转移的产品将对美容产品领域具有益处。因此,美容产品(如毛发和皮肤护理产品)的制造商继续寻求可提供此类益处的材料和成分。
此外,在当今市场中,许多消费者更喜欢非永久性发型的灵活性,即经由毛发的非永久性定形获得的那些造型。通常,当毛发浸湿时,尤其是在用水和/或洗发剂洗涤毛发时或当毛发暴露于高湿度条件时,这种非永久性造型消失。用于角蛋白纤维的非永久性定形的方法包括例如刷洗、梳理、编织、使用卷发筒以及热定型,任选地使用可商购的定型产品。热定型的非限制性实例包括使用高温的吹干、卷曲、卷发和拉直方法(例如像,将毛发固定在卷发夹中并加热,以及用卷发器和/或热/蒸汽辊和/或直发器卷曲)。
虽然此类组合物和方法可提供角蛋白纤维的非永久性定形,但是许多消费者还希望比大多数已知的材料(例如,成膜剂、树脂、树胶和/或粘合剂聚合物)、可商购的产品(例如,常规发胶、摩丝、凝胶和洗剂)以及采用这些材料和产品的方法提供的更长久或持久的定型/定形。例如,许多消费者希望改善并保持非永久性卷曲形成或发型的组合物和方法。
此外,许多人希望用于保持诸如毛发的角蛋白纤维的特定非永久性形状或造型的组合物和方法。用于保持特定发型的常见方式是使用发胶,通常在使毛发定型后施加。其他保持角蛋白纤维的发型或形状的方法包括使用摩丝、凝胶和洗剂。这些组合物中的材料通常是成膜剂、树脂、树胶和/或粘合剂聚合物。
因此,需要即使当定型/定形/卷曲的毛发暴露于不利的环境和物理因素和/或当浸湿、洗涤或者用洗发剂洗涤时也产生更持久或长久的形状或造型的材料、组合物和方法。
为了实现这些和其他优点中的至少一种,本发明提供了一种保护和/或修复角蛋白基质且更具体地选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白纤维免受由加热、UV辐射或化学处理引起的外部损伤的方法,所述方法通过向所述角蛋白纤维施加可有效赋予或改善所述角蛋白纤维的疏水性的量的组合物来进行,所述组合物包含聚碳化二亚胺化合物和选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物。
发明内容
在一个示例性实施方案中,公开了一种角蛋白处理组合物,所述角蛋白处理组合物包含聚碳化二亚胺化合物和选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物。所述组合物包含基于所述组合物的总重量,约0.25重量%至约10.0重量%、或约0.5重量%至约8重量%、或约1重量%至约5重量%的组合量的聚碳化二亚胺化合物和选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物。所述组合物包含一定量的所述聚碳化二亚胺化合物和选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物中的每一种,所述量足以赋予以下中的一种或多种:疏水性、在向所述角蛋白基质施加后所述角蛋白基质的疏水性增加以及所述角蛋白基质的形状或构型的保持增加。
在另一个示例性实施方案中,一种保护选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白基质免受由加热、UV辐射或化学处理引起的外部损伤,或者在由加热、UV辐射或化学处理引起的外部损伤后修复选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白基质的方法。所述方法包括向所述角蛋白基质施加可有效保护或修复所述角蛋白基质的量的包含聚碳化二亚胺和选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物的组合物;其中所述聚碳化二亚胺化合物是以基于所述组合物的总重量约0.15重量%至约8重量%的浓度存在。
在另一个示例性实施方案中,公开了一种角蛋白处理组合物,所述角蛋白处理组合物包含聚碳化二亚胺化合物和聚羧酸化合物。所述组合物包含基于所述组合物的总重量,约0.1重量%至约20.0重量%的组合量的所述聚碳化二亚胺化合物和所述聚羧酸。所述组合物包含一定量的所述聚碳化二亚胺化合物和所述聚羧酸化合物中的每一种,所述量足以在向角蛋白基质如角蛋白纤维或毛发施加时赋予所述角蛋白基质疏水性或改善其疏水性。
在另一个示例性实施方案中,一种保护选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白纤维免受由加热、UV辐射或化学处理引起的外部损伤,或者在由加热、UV辐射或化学处理引起的外部损伤后修复选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白纤维的方法。所述方法包括向所述角蛋白纤维施加可有效保护或修复所述角蛋白纤维的量的包含所述聚碳化二亚胺和聚羧酸化合物的组合物;其中所述聚碳化二亚胺化合物是以基于所述组合物的总重量约0.05重量%至约18.0重量%的浓度存在。
在另一个示例性实施方案中,公开了一种用于至少一种角蛋白纤维的持久性非永久定形或用于至少一种角蛋白纤维的非永久形状的持久性保持的方法。所述方法包括向所述至少一种角蛋白纤维施加包含所述聚碳化二亚胺和聚羧酸化合物的组合物。
在另一个示例性实施方案中,公开了一种角蛋白处理组合物,所述角蛋白处理组合物包含聚碳化二亚胺化合物和阳离子聚合物。所述组合物包含基于所述组合物的总重量,约0.5重量%至约40.0重量%并且在特定实施方案中约2重量%至约4重量%的组合量的所述聚碳化二亚胺化合物和所述阳离子聚合物。所述组合物包含一定量的所述聚碳化二亚胺化合物和所述阳离子聚合物中的每一种,所述量足以在向角蛋白基质如角蛋白纤维或毛发施加时赋予所述角蛋白基质疏水性或改善其疏水性。
在另一个示例性实施方案中,一种保护选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白纤维免受由加热、UV辐射或化学处理引起的外部损伤,或者在由加热、UV辐射或化学处理引起的外部损伤后修复选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白纤维的方法。所述方法包括向所述角蛋白纤维施加可有效保护或修复所述角蛋白纤维的量的包含所述聚碳化二亚胺和阳离子聚合物的组合物;其中所述聚碳化二亚胺化合物是以基于所述组合物的总重量0.25重量%至20.0重量%的浓度存在。
本发明的另一个实施方案是保护选自毛发的角蛋白基质的方法,所述方法包括在对所述毛发进行化学处理(例如,使用永久性、半永久性或部分永久性染色组合物对毛发进行染色,通过化学氧化剂使毛发漂白/增亮或提升毛发的颜色,使用化学还原剂/氧化剂烫发,使用碱液和非碱液组合物使毛发松弛,使用化学拉直剂使毛发拉直)之前或期间或之后向所述角蛋白纤维施加可有效保护或修复所述角蛋白基质的量的本发明的组合物。
在一些实施方案中,对上述组合物中的任一种中的角蛋白基质进行加热,并且在对所述基质进行加热之前或期间或之后向所述基质施加所述组合物。
在另一个示例性实施方案中,公开了一种用于至少一种角蛋白基质的持久性非永久定形或用于至少一种角蛋白基质的非永久形状的持久性保持的方法。所述方法包括向所述至少一种角蛋白基质施加所述组合物,所述组合物包含所述聚碳化二亚胺和至少一种另外的活性物质,所述另外的活性物质选自一种或多种选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物,除了选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外的羧酸化合物,以及阳离子聚合物。
在一些实施方案中,上述方法包括在施加上述组合物中的任一种之前或期间或之后对所述角蛋白基质进行加热的步骤。
在另一个示例性实施方案中,公开了一种用于至少一种角蛋白纤维的持久性非永久定形或用于至少一种角蛋白纤维的非永久形状的持久性保持的方法。所述方法包括向所述至少一种角蛋白纤维施加如上文提供的组合物。
根据一些此类实施方案,所述方法包括一步法,其中制备包含所述聚碳化二亚胺和所述至少一种另外的活性物质以及溶剂的组合物并将所述组合物施加到角蛋白基质上。
根据其他实施方案,所述方法包括两步施加方法,其中以任何顺序以逐步方式将单独组分(与溶剂组合的聚碳化二亚胺和与溶剂组合的所述至少一种另外的活性物质)施加至角蛋白基质以处理所述基质。在一个这种实施方案中,首先用聚碳化二亚胺相处理所述角蛋白基质,然后用含有所述至少一种另外的活性物质的相处理。
在一些实施方案中,上述方法包括在施加上述组合物之前或期间或之后对所述角蛋白纤维进行加热的步骤。
本发明还涉及一种通过将以上公开的组合物中的任一种施加到角蛋白组织(如角蛋白纤维)的表面,如毛发纤维的角质层上进行所述角蛋白组织的美容处理的方法。
本发明还涉及通过以逐步方式将以上公开的组合物中的任一种施加到角蛋白组织(如角蛋白纤维)的表面,如毛发纤维的角质层上来进行所述角蛋白组织的美容处理的方法和试剂盒。根据一些此类实施方案,所述试剂盒包括以一种或多种增稠或未增稠的水相和非水相形式提供的本发明组合物的活性物质中的一种或多种的分开的包装,以及前述中的任一种与一种或多种选自着色剂、染色剂、永久性加工剂、松弛加工剂、拉直加工剂以及增亮加工剂的加工剂的包装。
从通过举例说明本发明的原理的以下代表性实施方案的更详细的描述中,本发明的其他特征和优点将显而易见。
具体实施方式
除了在操作实施例中或另有说明的情况以外,表示成分的量和/或反应条件的所有数字应被理解为在所有情况下都被术语“约”修饰,意味着在所指示数字的10%内(例如“约10%”是指9%至11%,并且“约2%”是指1.8%至2.2%)。
如本文所用的冠词“一个/种(a/an)”在应用于说明书和权利要求书中描述的本发明的实施方案中的任何特征时是指一个/种或多个/种。除非明确说明这种限制,否则“一个/种(a/an)”的使用不将含义限制为单个特征。在单数或复数名词或名词短语之前的冠词“所述”表示一个或多个特定的指定特征,并且取决于其所使用的上下文可具有单数或复数内涵意义。形容词“任何”是指一个、一个或全部无差别的任意数量。
如本文所用的关于成分或原材料的百分比量的“活性材料”是指成分或原材料的100%活性。
如本文所用,术语“将组合物施加到角蛋白纤维上”和“将组合物施加到毛发上”以及这些短语的变化形式旨在表示使所述纤维或毛发与本发明的至少一种组合物以任何方式接触。
如本文所用,“至少一个/种”是指一个/种或多个/种,并且因此包括单独组分以及混合物/组合。
如本文所用的术语“包含”(及其语法变化形式)以“具有”或“包括”的包含性含义使用,而不是以“仅由......组成”的排他性含义使用。
如本文所用,“调理”是指赋予毛发可梳理性、易整理性、保湿性、亮泽、光泽、柔软性以及形体中的至少一种。
如本文所用,“持久性调理”是指在用本公开的组合物处理角蛋白纤维(如毛发)后在至少一次洗发/洗涤/冲洗后,与未处理的毛发相比,经处理的毛发仍保持处于更调理的状态。调理状态可通过测量并比较经处理的毛发和未处理的毛发就梳理功(gm-in)和/或调理剂在毛发上的直染性和/或可通过接触角测量值(水滴在毛发表面上的展开)评估的毛发的疏水性而言的易梳理性来进行评价。
如本文所用,“形状的持久性保持”是指,在用本公开的组合物处理角蛋白纤维(如毛发)后在至少一次洗发/洗涤/冲洗后,与未处理的毛发在定型后保持特定或所希望形状的表现出的能力相比,经处理的毛发仍然表现出在定型后保持特定或所希望形状的能力。“形状的持久性保持”还可与可通过接触角测量值(水滴在毛发表面上的展开)评估的毛发的疏水性相关。
如本文所用,“持久性定形”是指固持或保持角蛋白纤维的形状,直到用水和/或洗发剂洗涤角蛋白纤维。可通过测量并比较就卷曲效率而言经处理的毛发和未处理的毛发在高相对湿度条件下保持卷曲的能力来评价形状的保持。“持久性定形”还可与赋予毛发可通过接触角测量值(水滴在毛发表面上的展开)评估的疏水性相关。
“加热”是指使用升高的温度(即,高于室温,如高于40℃)。在一个实施方案中,可通过使至少一种角蛋白纤维与热源直接接触,例如通过所述至少一种角蛋白纤维的热定型来提供本发明方法中的加热。通过与至少一种角蛋白纤维直接接触进行热定型的非限制性实例包括使用升高的温度的扁平熨烫和卷曲方法(例如像,将毛发固定在卷发夹中并加热,以及用卷发器和/或热辊卷曲)。在另一个实施方案中,可通过用热源加热至少一种角蛋白纤维来提供本发明方法中的加热,所述热源可不直接接触所述至少一种角蛋白纤维。可不直接接触至少一种角蛋白纤维的热源的非限制性实例包括吹风机、头盔式烘发器、加热罩以及蒸汽发生器。
如本文所用,“热活化的”组合物是指例如与在施加组合物期间或之后未加热的同一组合物相比,使至少一种角蛋白纤维更好地定形的组合物。另一个实例包括与在施加期间或之后未加热的同一组合物相比,更好地保持至少一种角蛋白纤维的形状的组合物。
如本文所定义的“高湿度”是指高于40%的大气湿度。
如本文所用的术语“洗涤循环”是指洗涤角蛋白基质的步骤或过程,并且可包括用基于表面活性剂的产品(例如洗发剂或调理剂或沐浴露)处理所述基质,然后用水洗涤或冲洗所述基质。术语“洗涤循环”还可包括用水洗涤或冲洗所述基质。
“均匀”是指具有总体基本上均匀的视觉外观,即在视觉上表现为单相乳液和/或分散体。
如本文所用,“角蛋白基质”包括但不限于皮肤、毛发和指甲。如本文所用,“角蛋白基质”还包括“角蛋白组织”或“角蛋白纤维”,其如本文所定义可以是人角蛋白纤维,并且可选自例如毛发,如人头部上的毛发,或者包括睫毛或身体上的毛发的毛发。
如本文所用的术语“造型”或“定型”包括定形、拉直、卷曲或使角蛋白纤维如毛发呈特定布置、形式或构型;或改变角蛋白纤维或其他基质的曲率;或将角蛋白纤维或其他基质重新定位至不同的布置、形式或构型;或提供/维持角蛋白纤维的形状或构型的保持。在一些实施方案中,纤维的形状或构型的保持可表示为改善的弯曲力性质。
如本文所用,术语“使角蛋白纤维定型”及其变化形式应被理解为是指关于角蛋白纤维或毛发的空间布置或构型或曲率或形式改变所述角蛋白纤维或毛发的外观的任何手段或方法。当角蛋白纤维包括人头部上的毛发时,术语“使角蛋白纤维定型”或“使毛发定型”还应被理解为包括使毛发卷曲或形成波纹或烫花或使毛发顺滑或拉直、或掺加毛发或提供/维持角蛋白纤维的形状或构型的保持。
如本文所用的术语“处理”(及其语法变化形式)是指将本发明的组合物施加到角蛋白基质如角蛋白纤维或毛发或皮肤上。
本文提及材料的商品名,包括但不限于聚合物和任选的组分。本文的发明人不意图受由某个商品名描述和提及的材料的限制。与由商品名提及的那些材料等效的材料(例如,从不同名称或目录(参考编号)下的不同来源获得的那些材料)可被替换并用于本文描述和要求保护的方法中。
除非另有说明,否则所有百分比和比例均按重量计算。除非另有说明,否则基于组合物的总重量计算所有百分比。所有组分或组合物水平均参考所述组分或组合物的活性水平,并且不包括杂质,例如可能存在于可商购来源中的残留溶剂或副产物。
本发明的一个目的是提供材料和组合物以及方法,所述材料和组合物以及方法将保护性屏障提供到角蛋白基质如毛发上,所述材料和组合物以及方法赋予毛发(特别是受损伤的毛发)天然/未受损伤的物理性质—如疏水性、易梳理性等,以及赋予经处理的毛发模拟天然/未受损伤的毛发的持久性或长久性物理性质。本发明的另一个目的是提供材料和组合物以及方法,所述材料和组合物以及方法改善角蛋白基质对湿度和其他环境条件的抗性以便保持至少一种角蛋白纤维的持久性非永久定形的保持或用于至少一种角蛋白纤维的非永久形状的持久保持。
本发明人令人惊讶地并且出人意料地发现,含有聚碳化二亚胺和至少一种另外的活性物质的组合的组合物在施加至角蛋白基质如毛发时增强所述基质的性质(疏水性、粘附性、耐化学性、耐水性等)并向所述基质提供优异的性能。在本公开的实施方案中,聚碳化二亚胺化合物与选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物的组合增强毛发的性质,其中所述组合通过改善毛发的外观和质量(例如,更顺滑的感觉、更柔软的感觉、不那么卷曲、不那么干燥、更有调理)而增加调理作用(例如,疏水性、光泽和顺滑性)、增强毛发、增加毛发的硬度和耐湿性并改善受损伤毛发的状况。此外,根据本公开的组合物提供梳理力的显著降低,这表明毛发更容易梳理和/或具有更少的缠结。所述聚羧酸化合物可以是基于溶剂的和基于水的,如在本文进一步描述。
与单独具有任一种材料的组合物相比,根据本公开的组合物赋予卷曲/定形的毛发增加的卷曲保持百分比,从而指示所述毛发对高湿度和高温的更高抗性。
本发明人还令人惊讶地且出人意料地发现,即使在洗发/洗涤毛发之后,用根据本公开的组合物处理的卷曲/定形的毛发也维持其形状(即,相同或类似的卷曲保持程度)。
此外,根据本公开的组合物可以一步或多步法如两步法施加。
不受任一种理论束缚,本公开的发明人认为,当将此类组合物施加到角蛋白基质如毛发或皮肤上时,组成本发明的角蛋白处理组合物的聚碳化二亚胺化合物和至少一种另外的活性物质彼此反应并与角蛋白基质反应,所述另外的活性物质选自一种或多种选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物,除了选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外的聚羧酸化合物,以及阳离子聚合物。还据信,本公开的组合物提供适用于美容应用(如毛发护理、毛发定型、指甲护理、化妆、皮肤护理和防晒产品)的保护性屏障,以使得角蛋白基质的疏水性得以改善或恢复,从而产生所述基质如毛发和皮肤的显著更好的美容性、感觉和外观以及较少受损的状况。
根据本发明的组合物是包含聚碳化二亚胺和至少一种另外的活性物质的组合物,所述另外的活性物质选自一种或多种选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物,除了选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外的聚羧酸化合物,以及阳离子聚合物。所述组合物可包含用于毛发处理或毛发修复的其他合适的成分。例如,除所述聚碳化二亚胺化合物和选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外,还可使用已知的溶剂和/或添加剂以为所述组合物提供额外的益处。当聚碳化二亚胺化合物和选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物两者组合用于形成本发明组合物时,提供角蛋白纤维的疏水性的显著增加。
所述缔合在其内提供角蛋白基质的疏水性和/或形状或构型的保持的按组合物的重量计的浓度范围是约0.1%至约10%的组合量的所述聚碳化二亚胺化合物和选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物。所述组合物中所述聚碳化二亚胺与选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物的重量比的范围(在所述范围内它们的缔合为角蛋白基质如毛发提供疏水性)是约20:1至约20:1,或如约10:1至约1:10或如约20:1至约1:1,包括其间的所有范围和子范围。在某些实施方案中,在本公开的组合物中聚碳化二亚胺与选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物的重量比(在所述重量比下赋予角蛋白基质疏水性)是约1:1或约1:2或约1:3或约1:4或约1:5或约1:7或约1:7或约1:8或约1:9或约1:10或约10:1或约9:1或约8:1或约7:1或约8:1或约7:1或约6:1或约5:1或约4:1或约3:1或约2:1。
此外,所述缔合在其内提供角蛋白基质的疏水性和/或形状或构型的保持的按组合物的重量计的浓度范围是约0.1%至约20%的组合量的所述聚碳化二亚胺化合物和聚羧酸化合物。所述组合物中聚碳化二亚胺与聚羧酸化合物的重量比的范围(在所述范围内它们的缔合为角蛋白基质如毛发提供疏水性)是约1:1至约1:20,或如约1:1至约1:10,包括其间的所有范围和子范围。在某些实施方案中,在本公开的组合物中聚碳化二亚胺与聚羧酸的重量比(在所述重量比下赋予角蛋白基质疏水性)是约1:1或约1:2或约1:3或约1:4或约1:5或约1:7或约1:7或约1:8或约1:9或约1:10。
此外,根据其他实施方案,根据本发明的组合物是包含聚碳化二亚胺和阳离子聚合物化合物的组合物。所述缔合在其内提供疏水性的按组合物的重量计的浓度范围是0.5%至40%总活性物质。聚碳化二亚胺与阳离子聚合物化合物比例的范围是约1:10约10:1或约1:5至约5:1,包括其间的所有范围和子范围,或如约1:1或约1:2或约1:3或约1:4或约1:5或约1:7或约1:7或约1:8或约1:9或约1:10或约10:1或约9:1或约8:1或约7:1或约8:1或约7:1或约6:1或约5:1或约4:1或约3:1或约2:1。
活性物质
聚碳化二亚胺
碳化二亚胺基团是通常由式(I)描绘的直链三原子部分:
*-(N=C=N)-*
(I)
至少一个氮连接至或结合到主链或其他桥联基团中以产生具有至少两个碳化二亚胺基团的分子。
聚碳化二亚胺
在一个实施方案中,如上所述的包含至少两个碳化二亚胺单元的聚碳化二亚胺可由式(II)表示:
其中X1和X2各自独立地表示O、S或NH。R1和R2选自含有一个或多个链状或非链状杂原子(如氮、硫和氧)以及可为离子或非离子区段的直链或支链和环状或无环基团的烃基,或可含有一个或多个链状或非链状杂原子的部分或完全氟化的烃基;n和z各自独立地是0至20的整数;L1(碳化二亚胺基团的接头)是选自C1至C18二价脂族烃基、C3至C13二价脂环族烃基、C6至C14二价芳族烃基以及C3至C12二价杂环基团;其中多个L1可彼此相同或不同,并且其中在另一个实施方案中,式(II)的L1是选自C1指C18二价脂族烃基、C3至C13二价脂环族烃基、不选自间-四甲基亚二甲苯基的C6至C14二价芳族烃基、以及C3至C12二价杂环基团;其中多个L1可彼此相同或不同;
其中E是选自下式的基团:
O-R3-O;S-R4-S;以及
R5-N-R4-N-R5
其中R3和R4各自独立地为可含有卤素原子或一个或多个链状(即;在链中,仅与碳键合)或非链状杂原子的烃基,包括芳族烃基、环脂族烃基、芳基和烷基(直链或支链),并且R5是氢或烃基,所述烃基可含有卤素原子或一个或多个链状(即;在链中,仅与碳键合)或非链状杂原子。
R1和R2的实例可以是羟基乙酸甲酯、乳酸甲酯、聚丙二醇、聚乙二醇单甲醚、二烷基氨基醇。
L1的实例可以是甲苯、六亚甲基、氢化亚二甲苯基、亚二甲苯基、2,2,4-三甲基六亚甲基、1,12-十二烷、降莰烷、2,4-双-(8-辛基)-1,3-二辛基环丁烷、4,4’-二环己基甲烷、四甲基亚二甲苯基、异佛尔酮、1,5-亚萘基、4,4’二苯基甲烷、4,4'二苯基二甲基甲烷、亚苯基的二基。
聚碳化二亚胺可包括具有多个连接至聚合物主链的碳化二亚胺基团的聚合物。例如,美国专利号5,352,400(其公开内容出于所有目的以引用的方式并入本文,如同完全阐述一样)公开了衍生自α-甲基苯乙烯基-异氰酸酯的聚合物和共聚物。这种聚合物在式(III)中示出。
其中R是烷基、环烷基或芳基(在一些具体实施方案中具有1至24个碳原子)。
在另一个实施方案中,根据本公开的聚碳化二亚胺包括具有支链结构的聚碳化二亚胺,如式(IV)中所示并且如Technology for Waterborne Coatings,E.J.Glass编辑,ACSSymposium 663,1997;The Application of Carbodiimide Chemistry to Coating,J.W.Taylor和D.R.Bassett(其公开内容出于所有目的以引用的方式并入本文,如同完全阐述一样)的第8章中所描述的聚碳化二亚胺。
其中R是烷基、环烷基或芳基(在一些具体实施方案中具有1至24个碳原子)。
在一个实施方案中,本公开的组合物不使用具有选自间-四甲基亚二甲苯基的接头L1的聚碳化二亚胺。
合适的聚碳化二亚胺化合物包括但不限于由供应商Nisshinbo、Picassian和3M商业销售的那些。特别合适的聚碳化二亚胺化合物包括但不限于由Nisshinbo商业销售的在CARBODILITE系列V-02、V02-L2、SV-02、E-02、V-10、SW-12G、E-03A下的名称已知的那些。
在一些实施方案中,本公开的聚碳化二亚胺是选自式(II)的化合物,其中L1(碳化二亚胺基团的接头)表示C1至C18二价脂族烃基、C3至C13二价脂环族烃基、C3至C12二价杂环基或C6至C14二价芳族烃基;其中多个L1可彼此相同或不同。
在其他实施方案中,本公开的聚碳化二亚胺是选自式(II)的化合物,其中L1不是选自间-四甲基亚二甲苯基。
在某些实施方案中,本公开的组合物不含具有选自间-四甲基亚二甲苯基的接头L1的聚碳化二亚胺。
根据各种实施方案,其中将所述聚碳化二亚胺与选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物组合,所述聚碳化二亚胺化合物以约0.01%至约10%、并且在一些实施方案中约0.15%至约8%、并且在一些其他实施方案中约0.2%至约7%、并且在一些其他实施方案中约0.25%至约5%的量范围存在于根据本公开的组合物中。在一些代表性实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以约0.1%至约5%和约0.2%至约3%存在。在其他实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以至少0.15%存在。并且在其他实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以至少0.25%至达约10%存在。在一些具体实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以约3%或约2.75%或约2.5%或约2%存在。在一些具体实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以约0.75%或约0.5%存在。在一些其他具体实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以约0.25%存在。
因此,聚碳化二亚胺化合物可以按重量计约0.01%、0.05%、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%至约10%(包括其中和其间的增量和范围)存在。
根据其他实施方案,其中将聚碳化二亚胺与聚羧酸化合物组合,所述聚碳化二亚胺化合物是以约0.01%至约20%、并且在一些实施方案中约0.25%至约18%、并且在一些其他实施方案中约0.25%至约10%的量范围存在于根据本公开的组合物中。在一些代表性实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以约0.1%至约5%存在。在其他实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以至少0.1%存在。并且在其他实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以至少0.1%至达约18%存在。在一些具体实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以约2.5%、或约3%或约4%或约5%或约6%存在。在一些具体实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以约2%至约4%存在。在一些其他具体实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以约5%至约8%存在。
因此,聚碳化二亚胺化合物可以按重量计约0.01%、0.05%、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%至约20%(包括其中和其间的增量和范围)存在。
根据其他实施方案,其中将聚碳化二亚胺与阳离子聚合物组合,所述聚碳化二亚胺化合物是以约0.01%至约20%、并且在一些实施方案中约0.01%至约15%、并且在一些其他实施方案中约0.5%至约10%的量范围存在于根据本公开的组合物中。在一些代表性实施方案中,聚碳化二亚胺化合物是以约0.5%至约5%存在。在其他实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以至少0.5%存在。并且在其他实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以至少0.5%至达约20%存在。在一些具体实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以约2%、或约3%或约4%或约5%或约6%存在。在一些具体实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以约3%至约4%存在。在一些其他具体实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以约6%至约8%存在。
因此,聚碳化二亚胺化合物可以按重量计约0.01%、0.05%、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%至约20%(包括其中和其间的增量和范围)存在。
选自脂肪酸的羧酸化合物
本公开的组合物使用至少一种选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物。
本公开的羧酸化合物通常可选自具有含6至30个碳原子、在某些实施方案中9至30个碳原子、并且在某些实施方案中9至22个碳原子的碳链的饱和或不饱和羧酸,并且其中所述碳链任选地例如被一个或多个(特别是1至4个)羟基取代。如果本公开的脂肪酸是不饱和的,则这些化合物可包含1至3个缀合或未缀合的碳-碳双键。
本公开的羧酸化合物的合适实例是油酸、亚油酸、亚麻酸、异硬脂酸、己酸、癸酸、辛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、山嵛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸、羟基硬脂酸、二亚油酸、十八烯二酸以及其混合物。
本公开的羧酸化合物还可选自脂肪酸的盐,具体地脂肪酸的碱金属盐(金属皂)和脂肪酸的有机碱盐。
可使用的碱金属包括钠、钾、锂以及其混合物。在某些实施方案中,碱金属是钠。
在一些实施方案中,脂肪酸的碱金属盐的金属可特别是钠、锌或镁。
在其他实施方案中,脂肪酸的有机碱盐可通过用有机碱如氨、单乙醇胺或三乙醇胺中和脂肪酸来获得。
脂肪酸的中和率可在70%至90%的范围内,在某些实施方案中最多80%至85%的范围内。
可用于本公开的脂肪酸的碱金属盐和脂肪酸的有机碱盐包括硬脂酸钠、月桂酸锌、硬脂酸镁、肉豆蔻酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸铵、油酸铵、壬酸铵以及其混合物。
脂肪酸的碱金属的另一个实例是源自椰子油中存在的脂肪酸的椰油酸钾,也称为可可钾皂。
在某些实施方案中,本公开的羧酸化合物在某些实施方案中是选自油酸、亚油酸、亚麻酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、二亚油酸、十八烯二酸以及其混合物。
在其他实施方案中,适用于本公开的羧酸化合物是选自植物或动物来源的C10-C30脂肪酸的混合物,如椰子油中包含的混合物,也称为椰子仁油或椰子油。
在一些实施方案中,本公开的羧酸化合物不是呈盐的形式,即如果存在,所述组合物可不含有机或无机碱剂,如氢氧化钠、氢氧化钾、单乙醇胺、三乙醇胺、氨。
根据各种实施方案,其中将所述聚碳化二亚胺与选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物组合,所述羧酸化合物以约0.01%至约10%、并且在一些实施方案中约0.15%至约8%、并且在一些其他实施方案中约0.2%至约7%、并且在一些其他实施方案中约0.25%至约5%的量范围存在于根据本公开的组合物中。在一些代表性实施方案中,所述羧酸化合物是以约0.1%至约5%和约0.2%至约3%存在。在其他实施方案中,所述羧酸化合物是以至少0.15%存在。并且在其他实施方案中,聚碳化二亚胺化合物以至少0.25%至达约10%存在。在一些具体实施方案中,所述羧酸化合物是以约3%或约2.75%或约2.5%或约2%存在。在一些具体实施方案中,所述羧酸化合物是以约0.75%或约0.5%存在。在一些其他具体实施方案中,所述羧酸化合物是以约0.25%存在。
因此,所述羧酸化合物可以按重量计约0.01%、0.05%、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%至约10%(包括其中和其间的增量和范围)存在。
聚羧酸聚合物化合物(除了本发明的选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物以外)
本公开的聚羧酸化合物可选自阴离子型聚合物、非离子型聚合物和两性聚合物。
阴离子型聚合物可溶于化妆品上可接受的介质中或不溶于所述同一介质中,以使得它们可以固体或液体聚合物颗粒(胶乳或假胶乳)的分散体形式使用。
阴离子型聚合物可选自包含衍生自羧酸的基团的聚合物,并且具有介于约500与5,000,000之间的数均分子量。羧基由不饱和的一元酸或二元酸羧基单体提供,所述单体如具有下式的那些单体:
其中n是0至10的整数,A1表示当n大于1时经由诸如氧或硫的杂原子任选地连接至不饱和基团的碳原子或相邻亚甲基的亚甲基,R7表示氢原子或苯基或苄基,R8表示氢原子或低级烷基或羧基,并且R9表示氢原子、低级烷基、CH2-COOH、苯基或苄基。
在上述式中,在某些实施方案中,低级烷基表示含有1至4个碳原子的基团,并且具体地是甲基和乙基。
聚羧酸化合物包括丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐的共聚物,并且特别是以其钠盐形式销售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物;
聚羧酸化合物包括丙烯酸或甲基丙烯酸与单乙烯单体如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯以及丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物,任选地接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上并且任选地交联。聚羧酸化合物包括呈水性分散体形式的甲基丙烯酸/丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
聚羧酸化合物包括巴豆酸共聚物,如在其链中包含乙酸乙烯酯或丙酸酯单元和任选的其他单体的那些,所述单体如烯丙酯或甲基烯丙酯、具有基于烃的长链(如含有至少5个碳原子的那些)的直链或支链饱和羧酸的乙烯基醚或乙烯基酯,有可能这些聚合物任选地被接枝或交联;或者可替代地[α]-或[β]-环状羧酸的另一种乙烯基、烯丙基或甲基烯丙酯单体。
聚羧酸化合物包括C4-C8单不饱和羧酸的共聚物,其选自:包含以下的共聚物:(i)一种或多种马来酸、富马酸、衣康酸、烯丙氧基乙酸、甲基烯丙氧基乙酸、3-烯丙氧基丙酸、烯丙基硫代乙酸、烯丙基氨基乙酸、乙烯基乙酸、乙烯氧基乙酸、巴豆基氧基乙酸、3-丁烯酸、4-戊烯酸、10-十一烯酸、烯丙基丙二酸、马来酰胺酸、衣康酰胺酸、N-单羟基烷基-或N-二羟基-烷基-马来酰胺酸;以及(ii)至少一种选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯的单体,这些共聚物的酸酐官能团任选地被单酯化或单酰胺化。聚羧酸化合物包括共聚物,所述共聚物包含(i)一种或多种马来酸、柠康酸或衣康酸酐单元;以及(ii)一种或多种选自烯丙基或甲基烯丙基酯的单体,所述单体在其链中任选地包含一种或多种丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、[α]-烯烃、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基团,这些共聚物的酸酐官能团任选地被单酯化或单酰胺化。聚羧酸化合物包括含有羧酸根基团的聚丙烯酰胺。
本公开的聚羧酸化合物还可包括如可从Lubrizol商购的以FIXATE系列销售的那些阴离子型聚合物,如作为FIXATE G-100销售的支链嵌段阴离子型聚合物、支链阴离子型丙烯酸酯共聚物聚丙烯酸酯-2交联聚合物(FIXATE SUPERHOLD聚合物)、丙烯酸酯交联聚合物-3(FIXATE FREESTYLE聚合物)、聚丙烯酸酯-14(FIXATE PLUS聚合物);如可从Lubrizol商购的以CARBOPOL系列销售的那些,如丙烯酸酯交联聚合物-4(CARBOPOL AQUA SF-2)、丙烯酸酯交联聚合物-4(CARBOPOL AQUA CC);以及可从Interpolymer商购的以SYNTRAN系列销售的那些,如丙烯酸酯共聚物(SYNTRAN5190)、苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物(SYNTRAN 5760)和丙烯酸铵共聚物(SYNTRAN KL-219C)。
本公开的聚羧酸化合物还包括阴离子胶乳聚合物,如丙烯酸共聚物和(甲基)丙烯酸酯共聚物分散体。
聚羧酸化合物包括丙烯酸或丙烯酸酯的共聚物,如由BASF作为ULTRAHOLD 8销售的丙烯酸酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物、尤其作为ULTRAHOLD STRONG销售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物;衍生自巴豆酸的共聚物,如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物以及尤其由Azko Nobel作为RESYN28-29-30销售的巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物;衍生自马来酸、富马酸或衣康酸的聚合物或具有乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物和丙烯酸及其酯的酸酐,如例如由ISP作为GANTREZ AN或ES销售的甲基乙烯基醚/单酯化马来酸酐共聚物、由Rohm Pharma作为EUDRAGIT L销售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、由BASF作为LUVIMER MAEX或MAE销售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物、由BASF作为LUVISET CA66销售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、由BASF作为ARISTOFLEX A销售的用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、由Noveon作为FIXATE G-100销售的聚合物以及可以商品名LICOCARE CM 401 LP3345(或“Clariant CM 401”)从Clariant商购的α-烯烃-马来酸酐共聚物蜡。
所述聚羧酸化合物包含两性聚合物,所述两性聚合物可选自以下聚合物:具有酸性乙烯基单元和碱性乙烯基单元的共聚物,如从衍生自带有羧基的乙烯基化合物的单体(如更具体地,丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸)与衍生自含有至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物的碱性单体(如更具体地甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺)的共聚产生的那些。此类化合物描述于美国专号3,836,537中。
聚羧酸化合物包括包含衍生自以下的单元的聚合物:
至少一种选自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体,
至少一种含有一个或多个反应性羧基的酸性共聚单体,其更具体地选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸以及马来酸或富马酸或酸酐的具有1至4个碳原子的烷基单酯,以及
至少一种碱性共聚单体,如丙烯酸和甲基丙烯酸的具有伯胺、仲胺、叔胺或季胺取代基的酯,以及甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季铵化的产物。根据本发明更特别代表性的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中烷基含有2至12个碳原子的化合物,并且更具体地是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺以及相应的甲基丙烯酰胺。代表性碱性共聚单体是甲基丙烯酸氨基乙酯、丁基氨基乙酯、N,N'-二甲基氨基乙酯以及N-叔丁基氨基乙酯。
特别使用CTFA(第4版,1991)名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物,如由National Starch作为AMPHOMER LV 71销售的产品、作为AMPHOMER 28-4961或LOVOCRYL 47销售的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物。
聚羧酸化合物包括交联聚氨基酰胺和酰化聚氨基酰胺。
聚羧酸化合物包括选自具有6至10个碳原子的酸的羧酸,如己二酸、2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸;对苯二甲酸;含有烯属双键的酸,例如像丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
聚羧酸化合物包括包含下式的两性离子单元的聚合物:
其中R11表示可聚合的不饱和基团如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团,y和z表示1至3的整数,R12和R13表示氢原子、甲基、乙基或丙基,R14和R15表示氢原子或烷基,以使得R14和R15中的碳原子的和不超过10。
包含此类单元的聚合物还可包含衍生自非两性离子单体的单元,如丙烯酸或甲基丙烯酸二甲酯或二乙基氨基乙酯、或丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、或乙酸乙烯酯,例如由Sandoz作为DIAFORMER Z301销售的甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲基二甲基羧基甲基铵乙基酯共聚物;所述聚羧酸化合物包括衍生自壳聚糖的聚合物,所述聚合物包含对应于下式的单体单元:
单元(D)以介于0%与30%之间的比例存在,单元(E)以介于5%与50%之间的比例存在,并且单元(F)以介与30%与90%之间的比例存在,应当理解的是在此单元(F)中,R16表示下式的基团:
其中,如果q=0,则R17、R18和R19(其可相同或不同)各自表示氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基残基,任选地间杂有一个或更多个氮原子和/或任选地被一个或多个胺、羟基、羧基、烷硫基或磺酸基团取代的单烷基胺残基或二烷基胺残基,其中烷基带有氨基残基的烷硫基残基,所述基团R17、R18和R19中的至少一个在这种情况下是氢原子;
或者,如果q=1,则R17、R18和R19各自表示氢原子,以及还有由这些化合物与碱或酸形成的盐。
聚羧酸化合物包括具有对应于通式(VI’)的单元的聚合物,其例如在法国专利1400 366中进行了描述:
其中R20表示氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基,R21表示氢原子或低级烷基如甲基或乙基,R22表示氢原子或C1-C6低级烷基如甲基或乙基,R23表示C1-C6低级烷基如甲基或乙基或对应于式-R24-N(R22)2的基团,R24表示基团-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-,R22具有上述含义。
聚羧酸化合物包括衍生自壳聚糖的N-羧烷基化的聚合物,如N-羧甲基壳聚糖或N-羧丁基壳聚糖。
聚羧酸化合物包括选自以下的类型-D-X-D-X的两性聚合物:
a)通过氯乙酸或氯乙酸钠对包含至少一个下式单元的化合物的作用获得的聚合物:
-D-X-D-X-D-(VII’),其中D表示
基团,并且X表示符号E或E';E或E'可相同或不同并且表示二价基团,所述二价基团在主链中具有含至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基,所述二价基团未被取代或被羟基取代并且除氧、氮和硫原子外还可包含1至3个芳环和/或杂环;所述氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺基团、羟基、苄胺、胺氧化物、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸乙酯基团的形式存在。
b)具有下式的聚合物:
-D-X-D-X-(X’),其中D表示
基团,并且X表示符号E或E'且至少一个为E';E具有上述含义并且E'是二价基团,所述二价基团是在主链中具有含至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基,所述二价基团未被取代或被一个或多个羟基取代且含有一个或多个氮原子,所述氮原子被烷基链取代,所述烷基链任选地间杂有氧原子并且必须包含一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而被甜菜碱化。
聚羧酸化合物包括通过用N,N-二烷基氨基烷基胺如N,N-二甲基氨基丙胺半酰胺化或通过用N,N-二烷基氨基烷醇半酯化而部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。这些共聚物还可包含其他乙烯基共聚单体如乙烯基己内酰胺。
在上述两性聚合物中,最代表性的一类是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物,如由National Starch作为AMPHOMER、AMPHOMER LV 71或LOVOCRYL 47销售的产品以及由Sandoz例如作为DIAFORMER Z301销售的甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲基二甲基羧基-甲基铵乙基酯的共聚物。
本公开的聚羧酸可选自已知在化妆品组合物中用作流变改性剂或增稠剂的化合物。此类聚合物包括阴离子型聚合物和两性聚合物,例如丙烯酸的交联均聚物、缔合聚合物、非缔合增稠聚合物以及水溶性增稠聚合物。此类聚合物也可选自非离子型聚合物、阴离子型聚合物、阳离子型聚合物和两性两亲聚合物。可使用的流变改性剂或增稠剂可包括以上所述的那些聚羧酸化合物。
所述两亲聚合物可任选地含有疏水链,所述疏水链是任选地包含一个或多个氧化烯(氧化乙烯和/或氧化丙烯)单元的饱和或不饱和的、芳族或非芳族的、直链或支链的基于C6-C30烃的链。
此类两亲聚合物的代表性实例是:
含有疏水链的非离子型两亲聚合物,如:
(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯和含有疏水链的两亲性单体的共聚物;
亲水性(甲基)丙烯酸酯和含有至少一个疏水链的疏水性单体的共聚物,例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚;
含有至少一个疏水链的交联或未交联的阴离子型两亲聚合物包含至少一个衍生自一种或多种带有羧酸官能团的烯属不饱和单体的亲水单元,所述羧酸官能团是游离或部分或完全中和的;以及至少一个衍生自一种或多种带有疏水性侧链的烯属不饱和单体的疏水单元;以及任选地至少一个衍生自一种或多种多不饱和单体的交联单元。
阴离子型两亲聚合物的实例包括CARBOPOL ETD-2020(由Noveon公司销售的丙烯酸/甲基丙烯酸C10-C30烷基酯交联共聚物);CARBOPOL 1382、PEMULEN TR1和PEMULEN TR2(由Noveon公司销售的丙烯酸/丙烯酸C10-C30烷基酯交联共聚物)、甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧乙烯化甲基丙烯酸硬脂基酯共聚物(55/35/10);(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/25EO氧乙烯化甲基丙烯酸山嵛基酯共聚物(由Rohm和Haas销售的ACULYN 28)以及甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/硬脂醇聚醚-10烯丙基醚交联共聚物。
其他实例包括交联丙烯酸聚合物,例如以CARBOPOL SF系列销售的那些,如由LUBRIZOL公司以名称CARBOPOL SF1(R)销售的INCI名称为丙烯酸酯共聚物的丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物。
仍然其他实例包括阴离子型聚合物(也称为阴离子型增稠聚合物),其选自卡波姆、丙烯酸酯共聚物、以及甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)硬脂醇醚(硬脂醇聚醚10)的交联三元共聚物,如由ALLIED COLLOIDS公司以名称SALCARE SC 80和SALCARE SC90销售的产品,所述产品是含有30%的甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂醇聚醚-10-烯丙基醚(40/50/10)的交联三元共聚物的水性乳液。
阴离子型增稠聚合物也可选自:
由马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸烷基酯形成的三元共聚物,如由NEWPHASETECHNOLOGIES公司以名称PERFORMA 1608销售的产物(马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物);
由以下形成的丙烯酸三元共聚物:(a)20重量%至70重量%的具有α、β-单烯属不饱和度的羧酸;(b)20重量%至80重量%的具有不同于(a)的α、β-单烯属不饱和度的非表面活性剂单体;以及(c)0.5重量%至60重量%的非离子单氨基甲酸乙酯,其是单羟基表面活性剂与具有单烯属不饱和度的单异氰酸酯的反应的产物;(3)由至少两种单体形成的共聚物,其中所述两种单体中的至少一种是选自具有α、β-单烯属不饱和度的羧酸、具有α、β-单烯属不饱和度的羧酸的酯、以及氧烯化脂肪醇;以及(4)由至少三种单体形成的共聚物,其中所述三种单体中的至少一种是选自具有α、β-单烯属不饱和度的羧酸,所述三种单体中的至少一种是选自具有αβ-单烯属不饱和度的羧酸的酯,并且所述三种单体中的至少一种是选自氧烯化脂肪醇。
另外,这些化合物还可含有包含α、β-单烯属不饱和度和C1-C4醇的羧酸酯作为单体。作为这种化合物的实例,可提及由ROHM和HAAS公司销售的ACULYN 22,其是氧烯化的甲基丙烯酸硬脂基酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸三元共聚物。
聚羧酸化合物包括缔合聚氨酯、缔合不饱和多元酸以及含有至少一种包含烯属不饱和度的单体的缔合聚合物或共聚物。
缔合聚氨酯的代表性实例是呈25%水性分散体形式的甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/乙氧基化(40EO)山嵛醇二甲基(间-异丙烯基)苄基异氰酸酯三元共聚物,其通过商品名VISCOPHOBE DB 1000已知并可从Amerchol商购。
根据本发明的一些实施方式,聚羧酸化合物包含至少一种具有阴离子和/或阳离子官能团的基于丙烯酸的、基于(甲基)丙烯酸的、基于丙烯酸酯的或基于(甲基)丙烯酸酯的单体。合适的化合物包括但不限于包含聚丙烯酸酯的聚合物,如在国际化妆品成分词典和手册(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)(第9版2002)中鉴定的那些,例如像聚丙烯酸酯-1、聚丙烯酸酯-2、聚丙烯酸酯-3、聚丙烯酸酯-4、聚丙烯酸酯-16、聚丙烯酸酯-17、聚丙烯酸酯-18、聚丙烯酸酯-19、聚丙烯酸酯-21以及其混合物。此类(共)聚合物或类似(共)聚合物可单独地组合或与其他(共)聚合物以形成具有阳离子官能团和阴离子官能团两者的合适的双峰剂的这样一种方式组合。根据某些实施方案,所述双峰剂是选自由以下组成的组:由聚丙烯酸酯-21和丙烯酸酯/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物(由Interpolymer以名称SYNTRAN PC 5100销售)、聚丙烯酸酯-16(由Interpolymer以名称SYNTRAN PC 5112销售)以及聚丙烯酸酯-18和聚丙烯酸酯-19(由Interpolymer以名称SYNTRAN PC 5107或SYNTRAN PC 5117销售)组成的聚合物。
在某些实施方案中,本公开的至少一种聚羧酸化合物是选自辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸C10-C30烷基酯交联共聚物、巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物、丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酸酯-2、聚丙烯酸酯-21、氧烯化甲基丙烯酸硬脂基酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸三元共聚物、甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧乙烯化甲基丙烯酸硬脂基酯共聚物(55/35/10);(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/25EO氧乙烯化甲基丙烯酸山嵛酯共聚物、甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/硬脂醇聚醚-10烯丙基醚交联共聚物、α-烯烃-马来酸酐共聚物蜡以及其混合物。
根据其他实施方案,其中将聚碳化二亚胺与聚羧酸化合物组合,至少一种聚羧酸化合物是以约0.01%至约20%、并且在一些实施方案中约0.01%至约15%、并且在一些其他实施方案中约0.05%至约10%的量范围存在于根据本公开的组合物中。在一些代表性实施方案中,聚羧酸化合物是以约0.1%至约5%存在。在其他实施方案中,聚羧酸化合物是以至少0.1%存在。并且在其他实施方案中,聚羧酸化合物是以至少0.1%至达约18%存在。在一些具体实施方案中,聚羧酸化合物是以约2.5%、或约3%或约4%或约5%或约6%存在。在一些具体实施方案中,聚羧酸化合物以约2%至约4%存在。在一些其他具体实施方案中,聚羧酸化合物是以约5%至约8%存在。
因此,聚羧酸化合物可以按重量计约0.01%、0.05%、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%至约20%(包括其中和其间的增量和范围)存在。
阳离子聚合物
本公开的阳离子聚合物含有至少一个羧基。
阳离子聚合物可具有负电荷但总体上保持阳离子,可以是可基于pH携带阳离子电荷的两性聚合物,或者可以是在任何pH下都保持两性的甜菜碱聚合物。
所述阳离子聚合物是由选自以下的烯属不饱和单体的均聚或共聚产生的聚合物:(i)至少一种非离子单体,如(烷基)(甲基)丙烯酰胺、(烷基)(甲基)丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑;(ii)至少一种阳离子单体,如乙基三甲基铵(烷基)(甲基)丙烯酰胺、乙基三甲基铵(烷基)(甲基)丙烯酸酯、乙烯基咪唑啉、二甲基氨基丙基(烷基)(甲基)丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺基丙基三乙基氯化铵(MAPTAC)、二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC);(iii)至少一种(烷基)丙烯酸;(iv)至少一种两性单体,如羧基甜菜碱两性离子单体。
此类阳离子聚合物的合适实例是:由Nalco(Lubrizol)公司以名称MERQUAT280POLYMER或MERQUAT 280NP POLYMER或MERQUAT 281POLYMER或MERQUAT 295POLYMER销售的二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸共聚物(INCI名称:聚季铵盐-22);由Nalco(Lubrizol)公司以名称MERQUAT 2001POLYMER或MERQUAT 2001N POLYMER销售的丙烯酸和或丙烯酸甲酯的甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的共聚物(INCI名称:聚季铵盐-47);由Nalco(Lubrizol)公司以名称MERQUAT 3330DRY POLYMER或MERQUAT 3330PR POLYMER或MERQUAT3331PR POLYMER或MERQUAT 3940POLYMER或MERQUAT PLUS 3330POLYMER或MERQUAT PLUS3331POLYMER销售的丙烯酰胺/二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸三元共聚物(INCI名称:聚季铵盐-39);由Nalco(Lubrizol)公司以名称MERQUAT 2003PR POLYMER销售的由甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)、丙烯酰胺和丙烯酸组成的两性三元共聚物(INCI名称:聚季铵盐-53);聚季铵盐-30、聚季铵盐-35、聚季铵盐-45、聚季铵盐-50、聚季铵盐-54;聚季铵盐-57;聚季铵盐-63;聚季铵盐-74;聚季铵盐-76;聚季铵盐-86;聚季铵盐-89;聚季铵盐-95;聚季铵盐-98、聚季铵盐-104;聚季铵盐-111;聚季铵盐-112以及其混合物。
根据其他实施方案,其中将聚碳化二亚胺与阳离子聚合物组合,所述至少一种阳离子聚合物化合物是以约0.01%至约20%、并且在一些实施方案中约0.01%至约15%、并且在一些其他实施方案中约0.05%至约10%的量范围存在于根据本公开的组合物中。在一些代表性实施方案中,阳离子聚合物是以约0.5%至约5%存在。在其他实施方案中,阳离子聚合物是以至少0.5%存在。并且在其他实施方案中,阳离子聚合物是以至少0.5%至达约20%存在。在一些具体实施方案中,阳离子聚合物是以约2%、或约3%或约4%或约5%或约6%存在。在一些具体实施方案中,阳离子聚合物是以约3%至约4%存在。在一些其他具体实施方案中,阳离子聚合物是以约6%至约8%存在。
因此,阳离子聚合物可以按重量计约0.01%、0.05%、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%至约20%(包括其中和其间的增量和范围)存在。
溶剂
根据本公开,所述组合物还包含用于处理角蛋白纤维的合适溶剂。合适的溶剂的实例包括水,在一些实施方案中,蒸馏水或去离子水,或作为载体的有机溶剂,以及用于聚碳化二亚胺和至少一种另外的活性物质的溶剂,所述另外的活性物质选自一种或多种选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物,除了选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外的羧酸化合物,以及阳离子聚合物。
合适的有机溶剂可选自挥发性和非挥发性有机溶剂。
合适的有机溶剂通常是C1-C4低级醇、二醇、多元醇、多元醇醚、烃以及油。有机溶剂的实例包括但不限于乙醇、异丙醇、苯甲醇、苯乙醇、异十二烷、丙二醇、戊二醇、己二醇、甘油以及其混合物。
其他合适的有机溶剂包括二醇醚,例如乙二醇及其醚,如乙二醇单甲醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚;丙二醇及其醚,如丙二醇单甲醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚;二丙二醇和二甘醇烷基醚,如二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚和二丙二醇正丁醚。二醇醚可从TheDow Chemical Company以DOW E系列和DOW P系列商购。用于本发明的示例性二醇醚是以商品名DOWANOL DPnB已知的二丙二醇正丁醚。
合适的有机溶剂还包括合成油和烃油,包括矿物油、凡士林和C10-C40烃,其可以是脂族的(具有直链、支链或环状链)、芳族的、芳基脂族的,如链烷烃、异链烷烃、异十二烷、芳族烃、聚丁烯、氢化聚异丁烯、氢化聚癸烯、聚癸烯、角鲨烯、凡士林和异链烷烃、硅酮油、氟油以及其混合物。
术语“基于烃的油”或“烃油”是指主要含有氢和碳原子以及可能的氧、氮、硫和/或磷原子的油。基于烃的油的代表性实例包括含有8至16个碳原子的油,并且尤其是支链C8-C16烷烃(也称为异链烷烃),例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷以及异十六烷。
可用于本发明中的硅酮油的实例包括非挥发性硅酮油,如聚二甲基硅氧烷(PDMS)、包含悬垂的和/或在硅酮链末端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷,这些基团各自含有2至24个碳原子;苯基硅酮,例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷以及2苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯;以及粘度小于或等于100cSt的聚二甲基硅氧烷或苯基聚三甲基硅氧烷。
可用于本发明中的硅酮油的其他代表性实例包括挥发性硅酮油,如直链或环状硅酮油,并且尤其含有2至10个硅原子且特别是2至7个硅原子,这些硅酮任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。具体实例包括粘度为5和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷以及十二甲基五硅氧烷以及其混合物。
可适用于本发明的氟油的代表性实例包括挥发性氟油,如九氟甲氧基丁烷和全氟甲基环戊烷。
本公开组合物中特别合适的溶剂包括水、异十二烷、乙醇以及其组合。溶剂通常将以基于组合物的总重量,约60重量%至98重量%、在一些实施方案中80重量%至96重量%范围内(包括其间的所有范围和子范围)的总量存在。因此,溶剂可以基于组合物的总重量,约98重量%、97重量%、96重量%、95重量%、94重量%、93重量%、92重量%、91重量%、90重量%、85重量%、80重量%、75重量%、70重量%、65重量%、60重量%以及约55重量%、50重量%、48重量%、46重量%、45重量%、44重量%、42重量%、40重量%(包括其中的增量和范围以及介于约40重量%至约98重量%之间)的量存在。
在一些其他实施方案中,本公开的溶剂不包含本身作为单独成分添加到本发明的组合物中的水和/或有机溶剂,以使得水和/或有机溶剂在其伴随添加到本发明组合物中的原材料的一种或多种成分时存在于本发明的组合物中。
当本公开的组合物含有水时,根据各种实施方案,水可以基于所述组合物的总重量,约98重量%或更少,如约96重量%、95重量%、90重量%、85重量%、80重量%、75重量%、70重量%、65重量%、60重量%、55重量%、50重量%、48重量%、46重量%、45重量%、44重量%、42重量%、40重量%、35重量%、30重量%、20重量%、10重量%或5重量%或更少(包括其中和其间的增量和范围)的量存在。
当本公开的组合物含有有机溶剂时,根据各种实施方案,所述有机溶剂可以基于所述组合物的总重量,约98重量%或更少,如约96重量%、95重量%、90重量%、85重量%、80重量%、75重量%、70重量%、65重量%、60重量%、55重量%、50重量%、48重量%、46重量%、45重量%、44重量%、42重量%、40重量%、35重量%、30重量%、20重量%、10重量%或5重量%或更少(包括其中和其间的增量和范围)的总量存在。
添加剂
根据本公开,所述组合物还包含用于处理角蛋白纤维的合适添加剂。
根据本公开的组合物还可包含选自以下的添加剂:胺或氨基化合物(例如,氨基硅酮、聚胺、二胺、烷基单胺、烷氧基化单胺、烷氧基化聚胺以及氨基官能化的硅烷化合物)、表面活性剂(阴离子型、非离子型、阳离子型和两性/两性离子型)以及除本发明的聚碳化二亚胺和羧基硅酮聚合物之外的聚合物,如阴离子型聚合物、非离子型聚合物、两性聚合物、聚合流变改性剂、增稠剂和/或粘度改良剂、缔合或非缔合聚合增稠剂。其他合适的添加剂可选自非聚合增稠剂、珠光剂、遮光剂、染料或颜料、芳香剂、矿物、植物油或合成油、包括神经酰胺的蜡、维生素、UV-掩蔽剂、自由基清除剂、去头屑剂、抗脱发剂、生发剂、防腐剂、pH稳定剂和溶剂以及其混合物。
可用于本公开组合物中的流变改性剂和增稠剂/粘度改良剂可包括与本公开的聚碳化二亚胺、阳离子聚合物化合物以及组合物相容的任何水溶性或水分散性化合物,如丙烯酸类聚合物(特别是,丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、卡波姆、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯交联聚合物)、非丙烯酸类聚合物、淀粉、基于糖的聚合物(例如,瓜尔、瓜尔胶)、基于纤维素的聚合物(特别是,羟乙基纤维素、纤维素胶、烷基羟乙基纤维素、含羧酸的纤维素/碳水化合物)、非聚合和聚合胶凝剂、二氧化硅颗粒、粘土、透明质酸、海藻酸以及其混合物。
某些实施方案的组合物可包含稳定剂,例如氯化钠、二氯化镁或硫酸镁。
氨基化合物
根据本公开的组合物包含一种或多种氨基化合物。术语“氨基化合物”意图表示包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺或季铵基团的任何化合物。
本公开的氨基化合物是选自烷基单胺、烷氧基化聚胺、烷氧基化单胺、聚胺以及其混合物。在某些实施方案中,本公开的氨基化合物不含硅原子或硅酮部分。在其他实施方案中,本公开的氨基化合物含有硅原子或硅酮部分。
烷基单胺
本公开的烷基单胺是具有一个氨基的氨基化合物。
代表性烷基单胺的非限制性实例包括对应于式(IA)的脂族胺化合物及其盐:
RN(R’)2 (IA)
其中:
R是含有至少6个碳原子的烃基。此外,R可以是直链或支链的、无环或环状的、饱和或不饱和的、脂族或芳族的、取代的或未取代的。通常,R是直链或支链的无环烷基或烯基或烷基苯基;以及
基团R’(其可相同或不同)表示H或含有少于6个碳原子的烃基。此外,基团R’(其可相同或不同)是直链或支链的、无环或环状的、饱和或不饱和的、取代的或未取代的。在某些实施方案中,基团R’(其可相同或不同)是H或甲基。
代表性烷基单胺包括但不限于以下实例:二甲基月桂胺、二甲基山嵛胺、二甲基椰油胺、二甲基肉豆蔻胺、二甲基棕榈胺、二甲基硬脂胺、二甲基牛脂胺、二甲基大豆胺、硬脂胺、大豆胺、椰油胺、月桂胺、棕榈胺、油胺、牛脂胺以及其混合物。
代表性烷基单胺的其他非限制性实例包括对应于式(IIA)的酰胺基胺化合物及其盐:
RCONHR’N(R”)2 (IIA)
其中:
R是含有至少6个碳原子的烃基。此外,R可以是直链或支链的、无环或环状的、饱和或不饱和的、脂族或芳族的、取代的或未取代的。通常,R是直链或支链的无环烷基或烯基或烷基苯基;以及
R’是含有少于6个碳原子、在某些实施方案中2或3个碳原子的二价烃基,并且
R”是H或含有少于6个碳原子的烃基。此外,R”是直链或支链的、无环或环状的、饱和或不饱和的、取代的或未取代的。通常,R”是直链或支链的无环烷基或烯基。在某些实施方案中,R”是H或甲基。
代表性酰胺基胺包括但不限于以下实例:油酰胺基丙基二甲胺、硬脂酰胺基丙基二甲胺、异硬脂酰胺基丙基二甲胺、硬脂酰胺基乙基二甲胺、月桂酰胺基丙基二甲胺、肉豆蔻酰胺基丙基二甲胺、山嵛酰胺基丙基二甲胺、二亚油酰胺基丙基二甲胺、棕榈酰胺基丙基二甲胺、蓖麻油酰胺基丙基二甲胺、大豆油酰胺基丙基二甲胺、小麦胚芽油酰胺基丙基二甲胺、葵花籽油酰胺基丙基二甲胺、杏仁油酰胺基丙基二甲胺、鳄梨油酰胺基丙基二甲胺、巴巴苏油酰胺基丙基二甲胺、椰油酰胺基丙基二甲胺、貂油酰胺基丙基二甲胺、燕麦油酰胺基二甲胺、芝麻酰胺基丙基二甲胺、妥尔油酰胺基丙基二甲胺、油菜油酰胺基丙基二甲胺、橄榄油酰胺基丙基二甲胺、棕榈酰胺基丙基二甲胺、硬脂酰胺基乙基二乙胺以及其混合物。
烷氧基化聚胺
本公开的烷氧基化聚胺选自具有至少两个氨基和至少一个烷氧基化度的胺化合物。烷氧基化由环氧烷基团提供,所述环氧烷基团在某些实施方案中选自环氧乙烷和环氧丙烷。
合适的烷氧基化聚胺的非限制性代表性实例包括对应于式(IB)的化合物:
NH2R(R’CHCH2O)x(R’CHCH2O)y(R’CHCH2O)zRNH2 (IB)
其中R表示–CH2-、-CH2CH2-、-CHCH3-或-C(CH3)2-基团或含有至少3个碳原子的直链或支链的、无环或环状的、饱和或不饱和的、脂族或芳族的、取代的或未取代的烃基;
x、y和z彼此独立地表示0至约100的数字;
R’表示氢或烷基,在某些实施方案中甲基;并且
x+y+z的和是至少1。
在式(IB)中,R在某些实施方案中是直链或支链的无环烷基或烯基或烷基苯基;x、y和z在某些实施方案中彼此独立地表示2至100范围内的数字。
用于本公开中的对应于式(IB)的烷氧基化聚胺的实例包括例如十四烷氧基丙基-1,3-二氨基丙烷;C12-14烷基氧基丙基-1,3-二氨基丙烷;C12-15烷氧基丙基胺以及可以商品名TOMAH DA-17从Tomah商购的其他类似材料。
式(IB)的烷氧基化聚胺的其他实例是属于JEFFAMINE系列的二胺化合物,如可从Huntsman Corporation,Salt Lake City,Utah获得的JEFFAMINE D和JEFFAMINE ED系列。这些Jeffamine化合物的实例是JEFFAMINE D230、JEFFAMINE D400、JEFFAMINE D2000、JEFFAMINE D4000、JEFFAMINE HK-511、JEFFAMINE ED600、JEFFAMINE ED900以及JEFFAMINEED2003。JEFFAMINE D系列化合物是胺封端的PPG(聚丙二醇),并且JEFFAMINE ED系列化合物是基于聚醚二胺的,具有主要PEG(聚乙二醇)主链。
呈二胺形式的合适的烷氧基化聚胺的其他非限制性代表性实例包括对应于式(IIB)的化合物:
NH2(CH2)xOCH2CH2O(CH2)xNH2 (IIB)
其中x是2或3。
式(IIB)的烷氧基化聚胺的实例是可从Huntsman Corporation,Salt Lake City,Utah获得的属于JEFFAMINE系列的二胺化合物,如JEFFAMINE EDR148和JEFFAMINE EDR176。
呈三胺形式的烷氧基化聚胺的另外非限制性代表性实例包括对应于式(IIIB)的化合物:
NH2(CHCH3CH2O)xCH2C(R)CH2(OCH2CHCH3)z NH2
|
(CH2)n(OCH2CHCH3)y NH2 (IIIB)
其中R是氢、-CH2或-C2H5
n=0或1,并且
x、y和z彼此独立地表示0至100的数字,并且x+y+z的和是至少1。
用于本公开的对应于式(IIIB)的烷氧基化聚胺的实例是属于JEFFAMINE系列的三胺化合物,如可从Huntsman Corporation,Salt Lake City,Utah获得的JEFFAMINE T系列。JEFFAMINE T系列化合物的实例是JEFFAMINE T403、JEFFAMINE T3000和JEFFAMINE T5000。JEFFAMINE T系列化合物是通过使PO与三醇引发剂反应、然后使末端羟基胺化而制备的三胺。
另一类代表性烷氧基化聚胺包括下文式(IVB)和(VB)的化合物:
其中:
式(IVB)中的R表示衍生自牛脂的烷基,并且式(VB)中的R表示衍生自椰子油的烷基;
式(IVB)和(VB)两者中的n具有10至20范围内的总值;
式(IVB)和(VB)两者中的m具有2至6范围内的值;并且
式(IVB)和(VB)两者中的x具有2至4范围内的值。
一种特定的三胺烷基化聚胺化合物是下式的JEFFAMINE T-500聚醚胺:
其他代表性类型的烷氧基化聚胺包括具有至少一个烷氧基化度的氨基硅酮。
用于本公开的烷氧基化聚胺的代表性实例包括以上式(IVB)、(VB)和(VIB)的化合物,如分别为PEG-15牛脂聚胺、PEG-15椰油基聚胺和JEFFAMINE T-500聚醚胺。
烷氧基化单胺
本公开的烷氧基化单胺选自具有至少一个氨基和至少一个烷氧基化度的胺化合物。烷氧基化由环氧烷基团提供,所述环氧烷基团在某些实施方案中选自环氧乙烷和环氧丙烷。
合适的烷氧基化单胺的非限制性代表性实例包括对应于式(IC)的化合物:
RN[(R’CHCH2O)xH][(R’CHCH2O)yH] (IC)
其中R是含有至少6个碳原子的烃基。R可以是直链或支链的、无环或环状的、饱和或不饱和的、脂族或芳族的、取代的或未取代的;
x和y彼此独立地表示0至100的数字,条件是x+y的和是>0;
基团R’(其可相同或不同)表示氢或烷基如甲基。
通常,R是直链或支链的无环烷基或烯基或烷基苯基;x和y彼此独立地各自通常是0至30的数字。通常,一个R’基团是氢,另一个是甲基。
用于本公开中的对应于式(IC)的代表性烷氧基化单胺的实例是PEG-2椰油胺、PEG-3椰油胺、PEG-5椰油胺、PEG-10椰油胺、PEG-15椰油胺、PEG-20椰油胺、PEG-2月桂胺、PEG-12棕榈胺、PEG-2油菜籽油胺、PEG-2油胺、PEG-5油胺、PEG-6油胺、PEG-10油胺、PEG-15油胺、PEG-20油胺、PEG-25油胺以及PEG-30油胺。其他实例是大豆胺、硬脂胺和牛脂胺的烷氧基化衍生物。
合适的烷氧基化单胺的其他非限制性实例包括对应于式(IIC)的化合物:
RNR″[(R’CHCH2O)xH] (IIC)
其中R是含有至少6个碳原子的烃基。R可以是直链或支链的、无环或环状的、饱和或不饱和的、脂族或芳族的、取代的或未取代的;
x表示1至100的数字;
R’表示氢或烷基,如特别是甲基;并且
R”是氢或烃基。
通常,R是直链或支链的无环烷基或烯基或烷基苯基;x通常是1至30的数字。
当式(IIC)中的R”是烃基基团时,所述基团可以是直链或支链的、饱和或不饱和的、取代或未取代的。由R”表示的烃基还可含有烷氧基化部分(如由[(R’CHCH2O)yH]所定义)和/或诸如氮的杂原子。当R”含有至少一个烷氧基化部分时,所述式中的烷氧基化的总数可在1至120的范围内。
用于本公开的对应于式(IIC)的烷氧基化单胺的实例是PEG-3牛脂氨基丙胺、PEG-10牛脂氨基丙胺、PEG-15牛脂氨基丙胺和PEG-105二十二烷基丙二胺。
烷氧基化单胺的另外非限制性实例包括对应于式(IIIC)的化合物:
R(R’CHCH2O)x(R’CHCH2O)yNH2 (IIIC)
其中R是含有至少6个碳原子的烃基。R可以是直链或支链的、无环或环状的、饱和或不饱和的、脂族或芳族的、取代的或未取代的;
x和y彼此独立地表示0至100的数字,条件是x+y的和是>0;
基团R’(其可相同或不同)表示氢或烷基如特别是甲基。
通常,R是直链或支链的无环烷基或烯基或烷基苯基;x和y彼此独立地各自通常是0至30的数字。
用于本公开的对应于式(IIIC)的烷氧基化单胺的实例是含有单胺基团的聚醚胺。这些聚醚胺可以商品名JEFFAMINE(M系列,如M-600、M-1000、M-2005和M-2070)和SURFONAMINE系列(B-60、B-100、B-200、L-100、L-200、L-207、L-300)从Hunstman商购。
聚胺
聚胺可具体地选自聚乙烯胺、胺化多糖、胺取代的聚亚烷基二醇、胺取代的聚丙烯酸酯交联聚合物、胺取代的聚丙烯酸酯、胺取代的聚甲基丙烯酸酯、蛋白质、蛋白质衍生物、胺取代的聚酯、聚氨基酸、聚烷基胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、亚精胺、精胺以及其混合物。用于本公开的聚胺也可选自具有至少两个氨基的氨基硅酮。
选自聚胺的本公开的氨基化合物可选自含胺聚合物,特别是具有500至1,000,000范围内、在某些实施方案中500至500,000范围内、并且优选500至100,000范围内的重均分子量。作为含胺聚合物,可使用聚胺如聚((C2-C5)亚烷基亚胺),并且特别是聚乙烯亚胺和聚丙烯亚胺,尤其是聚(乙烯亚胺);聚(烯丙胺);聚乙烯胺及其共聚物,特别是与乙烯基酰胺的共聚物;具有NH2基团的聚氨基酸;氨基葡聚糖;氨基聚乙烯醇;基于丙烯酰胺基丙胺的共聚物;以及壳聚糖。
本公开的聚胺在某些实施方案中还选自来自BASF的通常以商品名LUPAMINE或LUVIQUAT销售的聚乙烯胺。此类聚胺的一个代表性实例是以LUVIQUAT系列销售的聚乙烯胺,如由BASF以LUVIQUAT 9030销售的乙烯胺/乙烯基甲酰胺共聚物(INCI名称)。
本公开的聚胺还可选自乙烯胺/乙烯醇共聚物(INCI名称)。
本公开的其他代表性聚胺包括胺取代的聚亚烷基二醇,如PEG-15椰油基聚胺和PEG-15牛脂聚胺;以及胺取代的聚丙烯酸酯交联聚合物,如由Lubrizol AdvancedMaterials,Inc以名称CARBOPOL AQUA CC聚合物销售的产品。
本公开的聚胺化合物还可选自蛋白质和蛋白质衍生物,如小麦蛋白、大豆蛋白、燕麦蛋白、胶原蛋白以及角蛋白。
在本公开的一个实施方案中,所述聚胺化合物是选自包含赖氨酸的聚氨基酸化合物、包含精氨酸的化合物、包含组氨酸的化合物以及包含羟基赖氨酸的化合物。非限制性实例包括壳聚糖和聚氨基酸,如聚精氨酸、聚组氨酸、聚赖氨酸以及其混合物。
在本公开的一个代表性实施方案中,本公开的氨基化合物是选自聚乙烯胺,如由BASF作为LUVIQUAT 9030销售的乙烯胺/乙烯基甲酰胺共聚物(INCI名称);对应于式(IIIB)的烷氧基化聚胺,如JEFFAMINE T403、JEFFAMINE T3000和JEFFAMINE T5000(具体地说,对应于式(VIB);对应于式(IIIC)的烷氧基化单胺,如JEFFAMINE M-600;以及选自脂族胺和酰胺基胺的烷基胺;以及其混合物。
选自脂族胺的烷基胺在某些实施方案中是选自二甲基月桂胺、二甲基山嵛胺、二甲基椰油胺、二甲基肉豆蔻胺、二甲基棕榈胺、二甲基硬脂胺、二甲基牛脂胺、二甲基大豆胺、硬脂胺、大豆胺、椰油胺、月桂胺、棕榈胺、油胺、牛脂胺以及其混合物。
选自酰胺基胺的烷基胺在某些实施方案中是选自硬脂酰胺基丙基二甲胺、异硬脂酰胺基丙基二甲胺、硬脂酰胺基乙基二甲胺、月桂酰胺基丙基二甲胺、山嵛酰胺基丙基二甲胺、二亚油酰胺基丙基二甲胺、巴巴苏油酰胺基丙基二甲胺、椰油酰胺基丙基二甲胺、硬脂酰胺基乙基二乙胺以及其混合物。
具有至少一个羧酸基团的硅酮聚合物(羧基硅酮聚合物)。
根据本公开,具有至少一个羧酸基团的硅酮聚合物(在本文中称为羧基硅酮聚合物)可以是有机聚硅氧烷,其包含:
(A)具有下式的化合物:
其中R1和R3独立地表示含有2至20个碳原子的直链或支链亚烷基,并且R2表示含有1至50个碳原子的直链或支链亚烷基(其可包含羟基),a表示0或1,b是0至200范围内的数字,并且M表示氢、碱金属或碱土金属、NH4或季铵基团,如单、二、三或四(C1-C4烷基铵)基团,R1和R3可表示例如乙烯、丙烯或丁烯,或
(B)包含至少一个具有下式的吡咯烷酮羧酸单元的基团:
其中R是选自甲基或苯基;R8是氢或甲基,m是1至1000的整数,或
(C)包含至少一种由二乙烯基-PDMS、巴豆酸、乙酸乙烯酯和乙烯基异烷基酯的聚合产生的聚乙烯酸/酯单元(C)的基团,
以及(A)、(B)和(C)的组合。
合适的羧基硅酮聚合物包括例如选自下式的有机聚硅氧烷的包含至少一个羧酸基团的硅酮聚合物:
其中基团R4、R4'彼此相同或不同且选自直链或支链C1-C22烷基、C1-C22烷氧基和苯基,基团R5、R5'、R5”、R6、R6'、R6”、R7以及R7'彼此相同或不同且选自直链或支链C1-C22烷基、C1-C22烷氧基、苯基、基团─(R1O)a─R2─(OR3)b─COOM、含有吡咯烷酮羧酸的基团、聚乙烯酸/酯的基团;以及
其中基团R5、R6和R7中的至少一个是选自基团─(R1O)a─R2─(OR3)b─COOM、含有吡咯烷酮羧酸的基团、聚乙烯酸/酯的基团的基团;
其中R1、R2、R3、a、b和M具有与在上述单元(A)中所描述相同的含义;
其中c和d是0至1000的整数,c+d的和在一些特定实施方案中在1至1000或2至1000的范围内。
在包含至少一个单元(I”)的式(III”)的羧基硅酮聚合物中,其在一些特定实施方案中是下式的化合物:
其中R2和M具有与在上述单元(A)中所描述相同的含义,n是1至1000的整数。实例是:来自Shin Etsu的双末端羧基硅酮X-22-162C和来自Momentive的Silform INX(INCI名称:双-羧基癸基聚二甲基硅氧烷)。
式(III”)的有机聚硅氧烷的其他示例性实施方案是下式的一类:
其中R2、R4、n和M具有与上述单元(A)中相同的含义。一个实例是来自Shin Etsu的单端羧基硅酮X-22-3710。
式(III”)的有机聚硅氧烷的其他示例性实施方案是下式的一类:
其中X是基团─(R1O)a─R2─(OR3)b─COOM,其中R1、R2、R3、a、b和M具有与在上述单元(A)中所描述相同的含义。
甚至更具体地,其中a和b等于0且R2为直链或支链C2-C12亚烷基如(CH2)9、(CH2)10或─CH(CH3)─的式(VI’)的化合物是示例性实施方案。一个实例是来自Shin Etsu的侧链羧基硅酮X-22-3701E。
在含有单元(B)的式(III”)的有机聚硅氧烷中,示例性实施方案包括下式的化合物:
其中R8、m是如上述单元(B)中所定义,且n是1至1000的整数。一个实例是GrandsilPCA,如来自Grant Industries的Grandsil SiW-PCA-10(INCI名称:聚二甲基硅氧烷(和)PCA聚二甲基硅氧烷(和)丁二醇(和)癸基葡糖苷)。
在含有聚乙烯酸/酯单元(C)的式(III”)的有机聚硅氧烷中,示例性实施方式是由有机聚合物嵌段和硅酮嵌段组成的交联阴离子共聚物,从而产生多嵌段聚合物结构。具体地说,本发明的硅酮-有机聚合物化合物可选自包含至少一个交联聚硅氧烷结构单元的交联阴离子共聚物。这种支链多嵌段羧基硅酮聚合物的一个实例是来自Wacker Chemie AG的P1101(也可以商品名P1101已知)(INCI名称:巴豆酸/乙烯基C8-12异烷基酯/VA/双-乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物,也通过技术名称巴豆酸/乙烯基C8-12异烷基酯/VA/二乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物而已知)。
其他合适的羧基硅酮聚合物例如在专利申请WO 95/23579和EP-A-0,219,830中进行了描述,其以引用的方式整体并入本文。
对应于以上式(VI’')的化合物例如由Wacker公司以名称HUILE M 642销售、由Wacker公司以名称SLM 23 000/1和SLM 23 000/2销售、由General Electric公司以名称176-12057销售、由OSI公司以名称FZ 3703销售以及由Toray Silicone公司以名称BY 16880销售。
羧基硅酮聚合物的其他非限制性实例是含硅酮羧酸酯的聚合物(硅酮羧酸酯)。
合适的硅酮羧酸酯可选自包含至少一个羧酸基团的水溶性硅酮化合物、包含至少一个羧酸基团的油溶性硅酮化合物、包含至少一个羧酸基团的水分散性硅酮化合物以及包含至少一个羧酸基团的可溶于有机溶剂中的硅酮化合物。在一个实施方案中,所述硅酮羧酸酯还包含至少一个烷氧基化链,其中所述至少一个烷氧基可选自末端烷氧基、侧接烷氧基以及插入所述至少一种硅酮化合物的骨架中的烷氧基。至少一个烷氧基的非限制性实例包括环氧乙烷基团和环氧丙烷基团。
所述至少一个羧酸基团可选自末端羧酸基团和侧接羧酸基团。此外,所述至少一种羧酸可选自游离酸形式的羧酸基团(即-COOH)和盐形式的羧酸基团(即-COOM),其中M可选自无机阳离子,例如像钾阳离子和钠阳离子以及有机阳离子。
在一个实施方案中,所述硅酮羧酸酯是下式的化合物:
其中a是1至100范围内的整数;b是0至500范围内的整数;并且R(其可相同或不同)各自选自任选取代的包含1至9个碳原子的烃基、任选取代的苯基以及下式的基团:
—(CH2)3—O—(EO)c—(PO)d—(EO)e—C(O)—R’—C(O)—OH
(IX”)
其中c、d和e(其可相同或不同)各自是0至20范围内的整数;EO是环氧乙烷基团;PO是环氧丙烷基团;并且R’是选自任选取代的二价烃,如包含2至22个碳原子的亚烷基和亚烯基,以及任选取代的二价芳族基团,如下式的基团:
和下式的基团:
条件是所述R基团中的至少一个是选自式(XIV)的基团,并且进一步的条件是当仅一个R基团选自式(XIV)的基团时,其他R基团不全部是甲基。
硅酮羧酸酯的非限制性实例包括可以名称CA-1硅酮(聚二甲基硅氧烷PEG-7邻苯二甲酸酯)和CA-2硅酮(聚二甲基硅氧烷PEG-7琥珀酸酯)从Noveon商购的那些,所述两者均对应于以下式(XV)。因此,在一个实施方案中,所述至少一种硅酮羧酸酯是选自下式的化合物及其盐:
其中a是1至100范围内的整数,b是0至500范围内的整数,AO选自下式的基团:
—(EO)c—(PO)d—(EO)e—
其中c、d和e(其可相同或不同)各自是0至20范围内的整数;EO是环氧乙烷基团;PO是环氧丙烷基团;x是0至60范围内的整数;R’是选自任选取代的二价烃,如包含2至22个碳原子的亚烷基和亚烯基,以及任选取代的二价芳族基团,如下式的基团:
和下式的基团:
硅酮羧酸酯的非限制性实例包括在美国专利号5,248,783和5,739,371中描述的那些,所述专利的公开内容以引用的方式并入本文,并且其是式(XII”)的硅酮化合物。
胶乳聚合物
根据各种示例性实施方案,本发明的组合物还可包含一种或多种胶乳聚合物(在本申请中也称为“胶乳聚合物”),可选自羧基官能的丙烯酸酯胶乳聚合物、羧基官能的聚氨酯胶乳聚合物、羧基官能的硅酮胶乳聚合物、羧基官能的非丙烯酸酯胶乳聚合物以及其混合物。
在各种实施方案中,本发明的胶乳聚合物可以是成膜胶乳聚合物或非成膜胶乳聚合物。
在本公开的至少某些实施方案中,在配制本公开的组合物之前以水性分散体的形式提供胶乳聚合物。在各种实施方案中,所述水性分散体可通过单体的乳液聚合获得,其中所得胶乳聚合物具有小于约1微米的粒度。在至少一个示例性实施方案中,可选择通过一种或多种具有可聚合双键的单体在水中的聚合制备的分散体。在另一个示例性实施方案中,可将通过乳液聚合获得的水性分散体喷雾干燥。
在其他实施方案中,所述胶乳聚合物由单体之间的缩合反应产生并随后分散在水性介质中。
因此,在各种示例性实施方案中,所述胶乳聚合物可作为分散聚合物颗粒存在于分散介质如水性分散介质中。在各种实施方案中,所述胶乳聚合物可各自分散在独立的分散介质中或一起分散在同一分散介质中。
所述分散介质包含至少一种选自水的溶剂。所述分散介质还可包含至少一种选自化妆品上可接受的有机溶剂如上述那些的溶剂。
在根据本公开的实施方案中,胶乳聚合物颗粒不溶于所述分散介质的溶剂中,即不是水溶性的和/或不溶于所述至少一种化妆品上可接受的有机溶剂中。因此,所述胶乳聚合物在所选择的一种或多种溶剂中保持其微粒形式。
在至少某些示例性实施方案中,根据本公开的胶乳聚合物颗粒可具有达约1000nm,如约50nm至约800nm或约100nm至约500nm范围内的平均直径。此类粒度可用激光粒度计(例如Brookhaven BI90)测量。
在各种实施方案中,所述胶乳聚合物可独立地被中和、部分中和或未中和。在胶乳聚合物被中和或部分中和的示例性实施方案中,粒度可以是例如大于约800nm。在至少某些实施方案中,所述胶乳聚合物的微粒形式保留在分散介质中。
在其他实施方案中,所述胶乳聚合物可选自不带电和带电的胶乳聚合物。因此,根据各种示例性实施方案,所述胶乳聚合物可选自非离子型胶乳聚合物、阳离子型胶乳聚合物、阴离子型胶乳聚合物和两性胶乳聚合物。
仅作为非限制性实例,所述胶乳聚合物可选自羧基官能的丙烯酸酯胶乳聚合物,如由选自乙烯基单体、(甲基)丙烯酸单体、(甲基)丙烯酰胺单体、不饱和的单羧酸和二羧酸、(甲基)丙烯酸单体的酯以及(甲基)丙烯酸单体的酰胺的烯属不饱和单体的均聚或共聚产生的那些。如本文所用,术语“(甲基)丙烯酰基”及其变化形式是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
(甲基)丙烯酸单体可选自例如丙烯酸、甲基丙烯酸、柠康酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸以及马来酸酐。作为非限制性实例,(甲基)丙烯酸单体的酯可以是(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯以及其组合。(甲基)丙烯酸单体的酰胺可例如由(甲基)丙烯酰胺且尤其N-烷基(甲基)丙烯酰胺组成,所述N-烷基(甲基)丙烯酰胺具体地是(甲基)丙烯酸N-(C1-C12)烷基酯,如N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺和N-二丙酮(甲基)丙烯酰胺以及其任何组合。
乙烯基单体可包括但不限于乙烯基氰化合物如丙烯腈和甲基丙烯腈;乙烯基酯,如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯以及叔丁基苯甲酸乙烯酯、氰尿酸三烯丙酯;乙烯基卤化物如氯乙烯和偏二氯乙烯;芳族单或二乙烯基化合物,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、烷基苯乙烯、二乙烯苯和邻苯二甲酸二烯丙酯,以及对苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸,2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸以及其混合物。
所给出的单体列表不是限制性的,并且应理解,有可能使用本领域技术人员已知的任何单体,所述单体包括丙烯酸和/或乙烯基单体(包括用硅酮链改性的单体)。
在至少某些非限制性示例性实施方案中,羧基官能的丙烯酸酯胶乳聚合物可选自以下的水性分散体:甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物(INCI:丙烯酸酯共聚物,如BASF的SOFT)、PEG/PPG-23/6聚二甲基硅氧烷柠康酸酯/PEG-25甲基丙烯酸C10-30烷基酯/丙烯酸/甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/三羟甲基丙烷PEG-15三丙烯酸酯共聚物(INCI:聚丙烯酸酯-2交联聚合物,如Lubrizol的Fixate SuperholdTM)、苯乙烯/丙烯酸共聚物(如DowChemical的Acudyne Shine)、丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物(INCI:丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物,如Daitosol 5000SJ,Daito KaseiKogyo)、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物(INCI名称:丙烯酸酯共聚物,如Daitosol 5000AD、DaitoKasei Kogyo)、丙烯酸酯共聚物(如以商品名Dermacryl AQF(Akzo Nobel)、以商品名MAE(BASF)或以商品名BALANCE CR(AKZO NOBEL)已知的那些)、丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物(以商品名ACUDYNE 180POLYMER(Dow Chemical)已知的)、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物(以来自Dow Chemical的商品名Acudyne Bold已知的)、苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物(以来自Interpolymer的商品名SYNTRAN PC5620CG已知的)以及其混合物。
在其他示例性和非限制性实施方案中,所述胶乳聚合物可选自羧基官能的聚氨酯胶乳聚合物,如水性聚氨酯分散体。这些聚氨酯常规地通过预聚合物(i)与共反应剂(ii)的反应以产生羧基封端的或侧接的聚氨酯聚合物来形成。所述预聚合物(i)可具有根据式(I”)的结构:
其中R1是选自二羟基官能化合物的二价基团,R2是选自脂族或环脂族多异氰酸酯的烃基,并且R3是选自任选地被离子基团或潜在离子基团取代的低分子量二醇的基团,n在约0至约5的范围内,并且m是大于约1。
用于提供二价基团R1的合适的二羟基化合物包括具有至少两个羟基并具有约700至约16,000、例如像约750至约5000的数均分子量的那些化合物。高分子量化合物的非限制性实例包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、多羟基聚碳酸酯、多羟基聚缩醛、多羟基聚丙烯酸酯、多羟基聚酯酰胺、多羟基聚链二烯以及多羟基聚硫醚。在各种实施方案中,可选择聚酯多元醇、聚醚多元醇和多羟基聚碳酸酯。此类化合物的混合物也在本公开的范围内。
用于提供基于烃的基团R2的任选的多异氰酸酯包括例如具有在约100至约1500、如约112至约1000或约140至约400范围内的分子量的有机二异氰酸酯。
任选的二异氰酸酯是选自通式R2(NCO)2的那些,其中R2表示包含约4至18个碳原子的二价脂族烃基、包含约5至15个碳原子的二价环脂族烃基、包含约7至15个碳原子的二价芳族烃基或包含约6至15个碳原子的二价芳族烃基。
在至少某些实施方案中,使用二醇,例如低分子量二醇R3可允许聚合物链的硬化。表述“低分子量二醇”是指具有在约50至约800、如约60至700或约62至200范围内的分子量的二醇。在各种实施方案中,它们可含有脂族、脂环族或芳族基团。在某些示例性实施方案中,所述化合物仅含有脂族基团。可选择的二醇可任选地具有至多约20个碳原子,并且可选自例如乙二醇、二甘醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基丙二醇、环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、己烷-1,6-二醇、双酚A(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷)、氢化双酚A(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷)以及其混合物。例如,R3可源自新戊二醇。
任选地,所述低分子量二醇可含有离子或潜在离子基团。含有离子或潜在离子基团的合适的低分子量二醇可选自美国专利号3,412,054中公开的那些。在各种实施方案中,化合物可选自二羟甲基丁酸(DMBA)、二羟甲基丙酸(DMPA)和含羧基的己内酯聚酯二醇。如果选择含有离子或潜在离子基团的低分子量二醇,则它们可例如以使得在聚氨酯分散体中每克聚氨酯存在小于约0.30meq的-COOH的量使用。在至少某些示例性和非限制性实施方案中,不使用含有离子或潜在离子基团的低分子量二醇。
共反应剂(ii)是含有官能团如羟基或胺基(在某些实施方案中伯胺)的化合物,其适于优先于根据式(II”)的羧基与异氰酸根基团反应:
X-R4-X X=OH,NH2,
(II”)
其中R4表示任选地被离子基团或潜在离子基团取代的二价脂族或环脂族或芳族烃基。在各种实施方案中,化合物可任选地选自亚烷基二胺,如肼、乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺和哌嗪;在各种实施方案中,化合物可任选地选自亚烷基二醇,如乙二醇、1,4-丁二醇(1,4-BDO或BDO)、1,6-己二醇。
如本文所用,离子或潜在离子基团可包括包含三元或季铵基团的基团、可转化为此类基团的基团、羧基、羧酸根基团、磺酸基团以及磺酸根基团。可转化为所提及类型的盐基团的至少部分转化可在与水混合之前或期间发生。特殊化合物可选自二羟甲基丁酸(DMBA)、二羟甲基丙酸(DMPA)或包含与较少当量的二醇或含羧基的己内酯聚酯二醇反应的过量当量的二羧酸的羧基官能的聚酯。
R1、R2、R3、R4可独立地具有至少一个羧基。
作为非限制性实例,此类胶乳包括但不限于以下的水性聚氨酯分散体:间苯二甲酸/己二酸/己二醇/新戊二醇/二羟甲基丙酸/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物(INCI名称:聚氨酯-1,如P.U.R,BASF);己二醇、新戊二醇、己二酸、饱和亚甲基二苯基二异氰酸酯和二羟甲基丙酸单体的共聚物(INCI名称:聚氨酯2);PPG-17、PPG-34、异佛尔酮二异氰酸酯和二羟甲基丙酸单体的共聚物(INCI名称:聚氨酯4);间苯二甲酸、己二酸、己二醇、新戊二醇、二羟甲基丙酸、异佛尔酮二异氰酸酯和双-乙基氨基异丁基-聚二甲基硅氧烷单体的共聚物(INCI名称:聚氨酯6);异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷二甲醇、二羟甲基丁酸、聚亚烷基二醇和N-甲基二乙醇胺共聚物(INCI名称:聚氨酯10);三羟甲基丙烷、新戊二醇、二羟甲基丙酸、聚四亚甲基醚二醇和异氰酸根甲基乙基苯共聚物(INCI名称:聚氨酯12);异佛尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丙酸以及与环氧丙烷、环氧乙烷反应的4,4'-异亚丙基二苯酚和PEG/PPG-17/3共聚物(INCI名称:聚氨酯14);异佛尔酮二异氰酸酯、己二酸、三甘醇和二羟甲基丙酸共聚物(INCI名称:聚氨酯15);2-甲基-2,4-戊二醇、具有2,2-二甲基-1,3-丙二醇的聚合物、己二酸,亚甲基二环己烷二异氰酸酯和2,2-二(羟甲基)丙酸、水解的三(2-羟乙基)胺盐、与1,2-乙二胺的反应产物(INCI名称:聚氨酯17);聚氨酯-27是通过聚全氟乙氧基甲氧基二氟羟乙基醚和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的反应以形成预聚合物而形成的复合物聚合物。所述预聚合物进一步与3-羟基-2-(羟甲基)-2-甲基-1-丙酸的三乙胺盐(INCI名称:聚氨酯27)反应,所述三乙胺盐是通过使二羟甲基丙酸和由己二酸酸、己二醇、新戊二醇组成的聚酯与亚甲基二环己基二异氰酸酯(SMDI)反应以形成预聚合物而形成的复合物聚合物。将所述预聚合物用三乙胺中和且然后用肼扩链(INCI名称:聚氨酯33)。
如果存在于组合物中,则上述添加剂通常以基于所述组合物的总重量,在达约95重量%范围(包括其间的所有范围和子范围)内的量存在,如基于所述组合物的总重量,达约50重量%、达约40重量%、达约30重量%、达约20重量%、达约15重量%、达约10重量%、达约5重量%,如约0.001重量%至约50重量%或约0.001重量%至约40重量%、或约0.001重量%至约30重量%、或约0.001重量%至约20重量%或约0.001重量%至约10重量%。
不用说,本领域技术人员将谨慎地选择这种或这些任选的另外的化合物和/或其量,以使得根据本发明的组合物的有利性质不会受到或者不会实质上受到所设想的添加的不利影响。
制备方法和使用方法
在一些实施方案中,通过将聚碳化二亚胺和至少一种另外的活性物质组合来制备本公开的组合物,所述另外的活性物质选自一种或多种选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物,除了选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外的羧酸化合物,以及阳离子聚合物。
在其他实施方案中,通过将聚碳化二亚胺、至少一种另外的活性物质和选自水、有机溶剂及其混合物的溶剂组合来制备本公开的组合物,所述另外的活性物质选自一种或多种选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物,除了选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外的羧酸化合物,以及阳离子聚合物。
在其他实施方案中,通过将聚碳化二亚胺、至少一种另外的活性物质和包含水和有机溶剂的溶剂组合来制备本公开的组合物,所述另外的活性物质选自一种或多种选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物,除了选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外的羧酸化合物,以及阳离子聚合物。
一步施加方法
在一个实施方案中,将根据本公开的包含至少一种聚碳化二亚胺和至少一种另外的活性物质的组合物以一步施加方法施加到角蛋白基质如毛发上,所述另外的活性物质选自一种或多种选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物,除了选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外的羧酸化合物,以及阳离子聚合物。通过将包括聚碳化二亚胺和至少一种另外的活性物质以及溶剂的成分组合、从而得到然后被施加到角蛋白基质上的组合物来制备用于一步施加的组合物,所述另外的活性物质选自一种或多种选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物,除了选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外的羧酸化合物,以及阳离子聚合物。
在一个实施方案中,当用于一步施加方法的组合物包含含有水和有机溶剂的溶剂时,将聚碳化二亚胺与水组合以形成水相,并且将至少一种另外的活性物质与合适的溶剂组合以形成第二活性相(其在一些实例中是非水相),所述另外的活性物质选自一种或多种选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物,除了选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外的羧酸化合物,以及阳离子聚合物。然后将两个相合并且搅拌以形成乳液。然后将形成的乳液施加至角蛋白基质如毛发以进行处理。
在另一个实施方案中,将聚碳化二亚胺和至少一种另外的活性物质各自或一起与水组合以形成水性组合物,所述另外的活性物质选自一种或多种选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物,除了选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外的羧酸化合物,以及阳离子聚合物。
两步施加方法
在其他实施方案中,以两步施加方法将本公开的组合物施加到角蛋白基质如毛发上。在两步施加方法中,将单独组分(与溶剂组合的聚碳化二亚胺和与溶剂组合的至少一种另外的活性物质,所述另外的活性物质选自一种或多种选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物,除了选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外的羧酸化合物,以及阳离子聚合物)以任何顺序以逐步方式施加至角蛋白基质以处理所述基质。
根据本公开,将所述组合物施加到角蛋白基质如毛发上可在室温下发生。
在其他实施方案中,根据本公开的组合物的施加可通过向毛发施加热量或使毛发暴露于升高的温度而在升高的温度(或高于室温的温度)下发生。尽管不限于此,但是可例如通过常用的加热工具例如头盔式干燥器或吹风机(40℃和更高)或烫发器或直发器(120℃至250℃)或蒸汽/热辊来提供加热。
根据本公开的组合物和处理为角蛋白纤维提供有利的性质。在一个实施方案中,根据本公开的组合物和处理提供疏水性或在向其施加时赋予亲水性或受损的角蛋白纤维(如受损的毛发)疏水性(铂漂白)。在某些实施方案中,在室温下提供疏水性,即不进行加热或向毛发施加热量。在其他实施方案中,当在毛发上使用热量时(在将组合物施加在毛发上之前或之后或在将组合物施加在毛发上期间)提供疏水性。在一个实施方案中,向疏水性较差或亲水性角蛋白纤维提供的疏水性包括大于50°或大于60°或大于70°或在介于约50°与约80°之间、如介于约60°与约80°之间或如介于约70°与约80°之间范围内的接触角。在一些实施方案中,向疏水性较差或亲水性角蛋白纤维提供的疏水性包括大于50°或大于60°或大于70°或大于80°或大于90°的接触角。
例如,用本发明的组合物处理的毛发当在50℃加热30分钟且然后在室温下冷却一段时间时显示出增加的卷曲保持百分比,从而表明相较于用单独材料处理的毛发,对高湿度和高温的耐受性更高。通过使用热量(在烘箱中干燥),使用本发明组合物保持的卷曲百分比大于当未在毛发上施加或使用热量时获得的卷曲百分比。因此,当使用时,特别是当使角蛋白纤维暴露于通常使用的加热工具如吹风机(60℃)或烫发器或直发器(120℃-250℃)或加热灯、加热棒或其他类似装置时,根据本公开的组合物提供增加的卷曲益处。
使用本发明组合物的方法或过程可取决于所针对的毛发类型,并且因此取决于所述组合物中包含的用于使毛发定型或定形或维持毛发形状的具体成分。
本发明的一个实施方案是一种使毛发定型或定形或维持毛发的形状的方法。
本发明的另一个实施方案是一种赋予毛发持久或长久的造型或形状的方法,所述方法包括将本公开的任一种组合物施加到毛发上。
根据至少一个实施方案,这种方法包括向毛发施加有效量的本公开的任一种组合物。
本公开的组合物可以有效量使用,以充分覆盖毛发的纤维的表面并获得毛发的所希望或有效的造型或形状以及所希望的保持程度。因此,待施加到毛发上的组合物的精确量将取决于所需的处理/定型/定形/保持的程度。
所述组合物的有效量通常是约0.1克至约50克,并且在用于处理毛发的一些应用中约20至60克的量,并且在获得毛发丰度的其他实施方案中约20至约80克或更多的量。因此应理解,所施加的量取决于待处理的角蛋白材料(如毛发)的量或体积,并且因此可落在对于少量毛发或小片毛发的较低范围至对于大量毛发或大片毛发的较高范围及以上。在处理毛发的情况下,典型的施加是施加至整个头部。应理解,施加至毛发通常包括在整个毛发中揉搓所述组合物。
本文进一步公开了本公开组合物用于使毛发定形或定型和/或保持发型的用途。还公开了本公开组合物用于护理毛发(如用于毛发修复处理)或用于减少对毛发的损伤或通过赋予毛发疏水性来改善毛发的感觉的用途。
所述将组合物可在定形之前或之后施加至湿发或干发。所述组合物可以非冲洗方式使用。在一些其他实施方案中,可从毛发冲洗所述组合物。
已经与本发明组合物接触的毛发可通过在毛发上施加热量和/或通过梳理或刷洗或使手指穿过毛发而风干和/或进一步定型或定形。其他定形工具可选自梳子和刷子。
在某些实施方案中,允许所述组合物在角蛋白纤维上保持(保留时间)例如约1至约60分钟、或如约5至约45分钟、或如约5至约约30分钟、或如约10至约20分钟、或如约20分钟、或如约10分钟。
顺滑作用可通过使用用于刷洗毛发或使毛发顺滑的合适装置来完成,所述装置包括发刷、梳子或直发器。对毛发的顺滑作用还可包括使手指穿过毛发。
合适的施加器装置是施加器刷子。应理解,虽然刷子是合适的施加器的一个实例(特别是对于毛发来说),但是可使用其他施加器,包括但不限于喷雾瓶、软塑料挤瓶、一个和两个腔室泵、管、梳子以及本领域中已知的其他施加器。
在对毛发进行顺滑处理时,可向毛发施加热量(在至少40℃的温度下)。热源可选自吹风机、直发器、吹发器、加热灯、加热棒或其他类似装置。
此外,独立于实施方案使用,将存在于纤维或毛发上的组合物留置一段时间,通常约1至约60分钟,如约5至约45分钟、或如约5至约20分钟、或如约10至约20分钟、或如约20分钟或如约10分钟。在替代实施方案中,处理时间可更长,并且在一些实施方案中,明显更长,以使得施加可保留达24小时至约48小时。
本发明的组合物易于在毛发上展开。
令人惊讶且出人意料地发现,将所述组合物施加到毛发上产生毛发的形状或造型或卷曲的保持或使毛发耐湿。同样令人惊讶且出人意料地发现,将所述组合物施加到毛发上使得改善毛发的质量,例如更好的毛发感觉和外观。
使用本发明的组合物和方法获得的形状/定型控制、卷曲保持、耐湿性和护发作用也可以是持久的或长久的,即耐洗或耐洗发剂。
如本文所用,“长久的”或“持久的”应理解为表示通过本发明组合物赋予毛发的益处在一段时间内和/或在高湿度条件下和/或在一次或多次洗涤循环(用水或洗发剂/水或洗发剂/水/护发素/水或护发素/水)后持续。多次洗涤循环被理解为是指多于一次洗涤循环,如两次或三次或四次或五次或六次或七次或八次或九次或十次洗涤循环。
本发明的另一个实施方案是用于赋予毛发持久或长久的造型/形状和/或卷曲和/或护理的方法,所述方法包括(a)提供本发明的组合物,以及(b)提供用于将组合物施加至毛发的说明书。
用于将本发明组合物施加到角蛋白基质如头部或睫毛上的毛发上的说明书可包括所述组合物用于最终使用者应遵循的使用用法说明书。最终使用者可以是消费者或美容师或沙龙发型师。用法说明书可包括指导最终使用者以足够的量取得一定量的组合物,以使得所述组合物充分地覆盖毛发纤维并赋予毛发纤维所需的形状或造型或保持。用法说明书可另外指导最终使用者使用诸如梳子、刷子(例如,毛刷或刷棒)、直发器板、吹风机或手指的装置来使毛发定形或定型毛发或用于分离毛发的纤维。用法说明书还可另外指导最终使用者向毛发施加热量,如通过吹干毛发或在毛发上使用加热装置。
用于将本发明组合物施加到角蛋白纤维(如毛发)上的说明书可出现在容纳本发明组合物的容器(如罐、瓶或坛)上或包括容纳所述组合物的容器的盒或纸盒或其他包装上。
本发明的另一个实施方案是保护选自毛发的角蛋白纤维的方法,所述方法包括在对所述毛发进行化学处理(例如,使用永久性、半永久性或部分永久性染色组合物对毛发进行染色,通过化学氧化剂使毛发漂白/增亮或提升毛发的颜色,使用化学还原剂/氧化剂烫发,使用碱液和非碱液组合物使毛发松弛,使用化学拉直剂使毛发拉直)之前或期间或之后向所述角蛋白纤维施加可有效保护或修复所述角蛋白纤维的量的本发明的组合物。
上述组合物可用于施加到角蛋白基质如人个体头部上的毛发上。
因此,本发明的组合物可被制成各种美容产品,如护发产品、毛发定型产品和化妆产品。
本发明的毛发护理组合物(包括毛发美容组合物和毛发定型组合物)的代表性类型包括用于使毛发定形的组合物、用于维持毛发的形状的组合物、定型产品(例如,凝胶、乳膏、乳剂、糊剂、蜡、软膏剂、浆液、泡沫、毛发洗剂、摩丝、泵喷雾剂、非气溶胶喷雾剂以及气溶胶喷雾剂)、用于调理或保护免于热损伤的组合物、免洗型毛发处理剂、冲洗型毛发处理剂、组合洗发剂/定型组合物以及毛发丰盈组合物。
本发明的组合物可呈水性组合物或乳液的形式,如洗剂或乳膏,并且在一些实施方案中可以另一种形式施加,如呈浆液,如无水浆液形式。
在一个实施方案中,本发明的组合物呈非气溶胶喷雾剂的形式,在一些实施方案中,含有挥发性有机溶剂/化合物。
在一个实施方案中,本发明的组合物呈乳膏形式。
在另一个实施方案中,本发明的组合物呈水性洗剂(非乳液)的形式。
所述组合物可以各种形式包装,尤其是包装在管、罐或瓶中,泵瓶中,软塑料挤瓶中,或气溶胶容器中,以便以气化形式或摩丝形式施加所述组合物。所述组合物还可浸渍施加器,尤其是手套或湿巾。
可用施加器喷嘴或致动泵,配备有泵、施加器和分配梳的容器,或者浸渍有组合物的不溶性基质来手动地施加所述组合物。
如本文所用,本文公开的方法和组合物可用于尚未人工染色、着色或烫发的毛发上。
如本文所用,本文公开的方法和组合物也可用于已经人工染色、着色或烫发、松弛、拉直或其他化学过程的毛发上。
根据本公开的组合物可根据本领域技术人员熟知的技术来制备。
尽管前述内容涉及各种示例性实施方案,但应理解,本公开不限于此。本领域普通技术人员将会想到,可对所公开的实施方案进行各种修改,并且此类修改意图在本公开的范围内。在本公开中示出采用特定结构和/或配置的实施方案的情况下,应该理解的是,本公开可用功能上等效的任何其他相容性结构和/或配置来实践,只要此类替代未被明确禁止或者否则对于本领域普通技术人员而言已知是不可能的。
以下实施例意图进一步说明本发明。所述实施例不意图以任何方式限制本发明。除非另外指明,否则所有份数均以重量计。
在一些实施方案中,本发明提供了角蛋白基质的处理,所述处理包含:至少一种聚碳化二亚胺化合物;和至少一种选自聚季铵盐阳离子聚合物的阳离子聚合物,其中所述至少一种聚碳化二亚胺化合物和聚季铵盐阳离子聚合物是以约1:1的比例存在,其中所述组合物包含按所述组合物重量计约0.1%至约40%的组合量的所述聚碳化二亚胺化合物和阳离子聚合物化合物,其中所述组合物包含足以赋予以下中的一种或多种的量的所述聚碳化二亚胺化合物和所述阳离子聚合物化合物中的每一种:在向角蛋白基质施加后所述角蛋白基质的疏水性增加以及所述角蛋白基质的形状或构型的保持增加。
在一些实施方案中,所述聚碳化二亚胺化合物和所述聚季铵盐阳离子聚合物中的每一种是以约0.01重量%至约20重量%的浓度存在。
在一些实施方案中,所述聚碳化二亚胺化合物和所述聚季铵盐阳离子聚合物中的每一种是以约0.01重量%至约10重量%的浓度存在。
在一些实施方案中,所述聚碳化二亚胺化合物和所述聚季铵盐阳离子聚合物中的每一种是以约1重量%至约6重量%的浓度存在。
在一些实施方案中,所述组合物包含选自羧硅酮聚合物、阳离子聚合物化合物和胶乳聚合物中的一种或组合的添加剂。
在一些实施方案中,所述阳离子聚合物是选自由以下组成的组:聚季铵盐22、聚季铵盐-39、聚季铵盐-47、聚季铵盐-53)、聚季铵盐-30、聚季铵盐-35、聚季铵盐-45、聚季铵盐-50、聚季铵盐-54、聚季铵盐-57、聚季铵盐-63、聚季铵盐-74、聚季铵盐-76、聚季铵盐-86、聚季铵盐-89、聚季铵盐-95、聚季铵盐-98、聚季铵盐-104、聚季铵盐-111、聚季铵盐-112,以及其混合物。
在一些实施方案中,所述阳离子聚合物化合物是选自由以下组成的组:聚季铵盐22、聚季铵盐-39、聚季铵盐-47和聚季铵盐-53。
在一些实施方案中,赋予亲水性角蛋白基质的疏水性给予在高湿度条件下的卷曲控制、易分布性、易刷洗性和粘附性中的一种或多种。
在一些实施方案中,赋予亲水性角蛋白基质的疏水性给予调理、易刷洗性和良好粘附。
在一些实施方案中,聚碳化二亚胺和阳离子聚合物化合物的组合是以按重量计在约3%至约4%范围内的量和1:1的聚碳化二亚胺与聚季铵盐阳离子聚合物的比例存在,并且所述阳离子聚合物化合物包括聚季铵盐-39、聚季铵盐-47和聚季铵盐-53中的一种或多种。
在一些实施方案中,本发明提供了一种保护选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白基质免受由加热、UV辐射、化学处理或机械应力引起的外部损伤,或者在由加热、UV辐射、化学处理或机械应力引起的外部损伤后修复选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白基质的方法,其中以包含至少一种溶剂的预混物形式提供根据权利要求1所述的组合物的所述聚碳化二亚胺和所述阳离子聚合物化合物中的每一种,并且根据选自一步法和两步法的方法将所述预混物施加至所述角蛋白基质。
在一些实施方案中,所述方法至少是选自以下的一步法:一步法,其中以预混物形式提供包含聚碳化二亚胺和阳离子聚合物化合物的组合物,并且通过将所述聚碳化二亚胺和阳离子聚合物化合物以及至少一种溶剂组合来制备,由此将所述预混合的组合物施加到所述角蛋白基质上;一步法,其中以分开的预混物形式提供所述组合物,所述预混物各自分开地包含所述聚碳化二亚胺和所述阳离子聚合物化合物,通过将所述聚碳化二亚胺与至少一种溶剂组合以形成第一相以及分开地将所述阳离子聚合物化合物与至少一种溶剂组合以形成第二相来制备所述预混物,由此在使用时,将所述预混合的相组合以形成组合物,将所述组合物施加到所述角蛋白基质上;以及两步法,其中以分开的预混物形式提供所述组合物,通过将所述聚碳化二亚胺与水组合以形成第一相以及分开地将所述阳离子聚合物化合物与选自水和有机溶剂中的一种或多种的溶剂组合以形成第二相来制备所述预混物,由此在使用时,按任何顺序将所述预混合的相中的每一种分开施加至所述角蛋白基质。
在一些实施方案中,所述方法是两步法,其包括以下步骤:(i)施加聚碳化二亚胺相,然后(ii)施加聚季铵盐阳离子聚合物相,其中所述方法赋予在高湿度条件下更持久的卷曲控制,并且所述阳离子聚合物化合物至少包含聚季铵盐-22。
在一些实施方案中,本发明提供了一种制品,所述制品包括呈分开的包装形式的试剂盒,所述试剂盒包括:以下中的至少一种:根据权利要求1所述的组合物,其中将所述聚碳化二亚胺和阳离子聚合物化合物组合,并且所述预混物包含至少一种溶剂;以及根据权利要求1所述的组合物,其中以分开的包装形式提供所述聚碳化二亚胺和阳离子聚合物化合物,所述分开的包装包括包装的水相预混物,所述水相预混物包含聚碳化二亚胺和至少一种包括水的溶剂;并且还包括包装的非水相预混物,所述非水相预混物包含阳离子聚合物化合物与至少一种有机溶剂,由此在使用时,将所述预混合的相组合并搅拌以形成乳液。
在一些实施方案中,所述试剂盒包括:以下中的至少一种:分开包装的预混物,所述预混物包含选自着色剂、染色剂、永久性加工剂、松弛加工剂、拉直加工剂以及增亮加工剂的加工剂;以及分开包装的预混物,所述预混物包含根据权利要求1所述的组合物的聚碳化二亚胺和阳离子聚合物化合物中的至少一种,以及任选地,选自着色剂、染色剂、永久性加工剂、松弛加工剂、拉直加工剂以及增亮加工剂的至少一种加工剂。
用于制备毛发处理组合物(用于毛发修复或毛发定型)的程序
通过在所选溶剂(水,或水和有机溶剂如异十二烷(IDD)或乙醇的混合物)中搅拌选定量或重量百分比的活性RM(原材料)来产生每种相的储备溶液。就在施加之前,将所需比例的部分(通常1:1活性物质)称重到小瓶中并振荡以产生毛发处理溶液。通常,将1g产品施加至1g毛发。在2步处理的情况下,将储备溶液直接施加至毛发而无需预先混合。
实施例
1:使用聚碳化二亚胺和选自脂肪酸、其盐以及其混合物的羧酸化合物的实施例
以下实施例用于说明本发明而非限制性的。
在实施例中使用的原材料
A.测试程序
1)使用高湿度卷曲保持(HHCR)测试进行持久性测定的程序
毛发处理
用4重量%的测试溶液的活性物质的溶液(0.5g溶液/g毛发)处理常规漂白的毛发样本(来自IHIP,13.5cm长,约0.5g重量)。梳理毛发直到所述溶液均匀地分布在所述毛发样本表面上。然后将经处理的毛发卷到螺旋棒(直径0.5)上,并使其:
a)在室温下干燥过夜或
b)在50C烘箱中干燥30分钟,且然后在室温下干燥过夜。
卷曲保持测量
将卷曲的毛发从棒上取下并置于90%RH、40℃的湿度室中5小时。使用以下公式来计算卷曲保持%:
卷曲保持%=(Lo–Lt)*100
(Lo–Li)
其中:Lo=原始毛发长度(完全延长的毛发长度)
Li=初始毛发长度(在湿度暴露前的毛发长度)
Lt=在5小时湿度暴露后的毛发长度
使用接触角进行疏水性测试的程序
毛发处理
用本发明组合物(1g处理/g毛发)处理两次漂白的毛发的条或样本(来自IHIP,0.5cm宽,约0.75g),并置于50℃的烘箱中30分钟,然后使其干燥过夜。次日早晨,用DOP洗发剂洗涤毛发,冲洗,在头盔式干燥器中干燥并测量残余疏水性。
疏水性测量
经由使用Biolin Scientific接触角张力计,型号C204A的接触角测量来测量每个样本的疏水性。将30至50根纤维的束夹住以形成平表面。将3μL去离子(DI)H20液滴放置在纤维表面上并测量接触角持续10秒。以下报告的值是使用10秒时的接触角的3次测量值的平均值。
B.实施例
I.用异硬脂酸和聚碳化二亚胺1处理的毛发的高湿度卷曲保持
用4%活性处理(0.5g的产品/g毛发)处理三个毛发样本:
1)4%聚碳化二亚胺1(在水中)
2)2%聚碳化二亚胺1+2%异硬脂酸(用氢氧化铵中和至pH 6)
3)4%异硬脂酸(用氢氧化铵中和至pH 6)(在水中)
然后将毛发样本围绕螺旋卷发棒干燥过夜。高湿度卷曲保持率结果如下所示。
所述结果表明,用本发明组合物在室温下处理的毛发具有增加的卷曲保持百分比,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对高湿度和高温的更高抗性。本发明组合物展示随时间推移和高湿度条件下的较高定型性质,如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下,用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值,从而表明随时间推移和在高湿度下较低的定型保持。掺入聚碳化二亚胺在毛发上产生具有通过与羧酸和毛发的交联相互作用而实现的增家的耐湿性的涂层。
II.在具有热量的情况下用异硬脂酸和聚碳化二亚胺1处理的毛发的高湿度卷曲保持
用4%活性处理溶液(0.5g/g产品)处理三个毛发样本:
1)4%活性聚碳化二亚胺1(在水中)
2)2%聚碳化二亚胺1+2%异硬脂酸(用氢氧化铵中和至pH 6)
3)4%异硬脂酸(在水中)(用氢氧化铵中和至pH 6)
然后将毛发样本在50℃烘箱中干燥30分钟,随后在螺旋卷发棒上在室温下进一步干燥过夜。高湿度卷曲保持率结果如下所示。
所述结果表明,用本发明组合物处理且在50℃下干燥30分钟且然后在室温下干燥的毛发具有增加的保持的卷曲百分比,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对高湿度和高温的更高抗性。通过使用热量(在烘箱中干燥),通过使用本发明组合物保持的卷曲百分比大于实施例I中的无加热应用。可预期的是,使用其他类型的加热工具如吹风机(60℃)、直发器(120℃-250℃)、蒸汽/热辊等可实现与根据本发明所获得的相同或相似的性能。
III.在具有热量的情况下用硬脂酸钠和聚碳化二亚胺1处理的毛发的高湿度卷曲保持
用4%活性处理溶液(0.5g/g产品)处理三个毛发样本:
4%硬脂酸钠(在水中)
2%硬脂酸钠+2%聚碳化二亚胺1
4%聚碳化二亚胺1(在水中)
然后将毛发在50C烘箱中干燥30分钟,随后在螺旋卷发棒上在室温下进一步干燥过夜。高湿度卷曲保持率结果如下所示。
所述结果表明,用本发明组合物处理且在50℃下干燥30分钟且然后在室温下干燥的毛发具有增加的保持的卷曲百分比,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对高湿度和高温的更高抗性。可预期的是,使用其他类型的加热工具如吹风机、直发器、蒸汽/热辊等可实现与根据本发明所获得的相同或相似的性能。
以上实施例表明,将脂肪酸与碳化二亚胺和毛发交联通过针对高湿度的弹性产生更好的造型和形状记忆。
IV.用异硬脂酸和聚碳化二亚胺1处理的毛发的疏水性
用以下处理溶液(1g产品/g毛发)来处理三个毛发样本:
2%异硬脂酸(pH 6,用氨调节的)(在水中)
2%Ca聚碳化二亚胺1(在水中)
2%异硬脂酸(pH 6)+2%聚碳化二亚胺1
然后将毛发置于50℃烘箱中30分钟,并且在室温下干燥过夜。在洗发后,这些样本表现出以下疏水性:
以上实施例说明,脂肪酸与聚(碳化二亚胺)之间的反应给予非常亲水性的毛发能够在洗发剂处理后幸存的疏水性。
V.用硬脂酸钠和聚碳化二亚胺1处理的毛发的疏水性
用以下处理溶液(1g产品/g毛发)来处理三个毛发样本:
2%硬脂酸钠(在水中)
2%聚碳化二亚胺1(在水中)
2%硬脂酸钠+2%聚碳化二亚胺1
然后将毛发置于50℃烘箱中30分钟,并且在室温下干燥过夜。在洗发后,这些样本表现出以下疏水性:
以上实施例说明,脂肪酸与聚(碳化二亚胺)之间的反应给予非常亲水性的毛发(损伤的毛发)能够在洗发剂处理后幸存的疏水性。
2:使用聚羧酸化合物的实施例
用于制备毛发修复处理的通用程序
通过在对应溶剂(水、异十二烷(IDD)或乙醇)中搅拌活性RM来产生每种相的储备溶液。就在施加之前,将所需比例的部分(通常为1:1活性物质)称重到小瓶中并用手剧烈振荡10秒/g溶液以产生乳状乳液。将1g产品施加至1g毛发。在2步处理的情况下,将储备溶液直接施加至毛发而无需预先混合。
用于制备毛发定型组合物的程序
通过在对应溶剂(水或异十二烷(IDD))中搅拌活性RM来产生每种相的4%储备溶液。就在施加之前,将所需比例的部分(通常为1:1活性物质)称重到小瓶中并用手剧烈振荡10秒以产生乳状乳液。
以下实施例意图进一步说明本发明。所述实施例不意图以任何方式限制本发明。除非另外指明,否则所有份数均以重量计。
实施例
以下实施例用于说明本发明而非限制性的。
用于毛发应用的含聚碳化二亚胺和非硅酮羧酸的聚合物缔合的美容应用
测试程序
使用高湿度卷曲保持(HHCR)测试进行持久性测定的程序
毛发处理
用4重量%的测试溶液的活性物质的溶液(0.5g溶液/g毛发)处理常规漂白的毛发样本(来自IHIP,13.5cm长,约0.5g重量)。梳理毛发直到所述溶液均匀地分布在所述毛发样本表面上。然后将经处理的毛发卷到螺旋棒(直径0.5)上,并使其:
在室温下干燥过夜或
在50C烘箱中干燥30分钟,且然后在室温下干燥过夜。
卷曲保持测量
将卷曲的毛发从棒上取下并置于90%RH、40℃的湿度室中5小时。使用以下公式来计算卷曲保持%:
卷曲保持%=(Lo–Lt)*100
(Lo–Li)
其中:Lo=原始毛发长度(完全延长的毛发长度)
Li=初始毛发长度(在湿度暴露前的毛发长度)
Lt=在5小时湿度暴露后的毛发长度
使用三点弯曲测定处理的毛发的机械性质的程序
毛发处理
用测试溶液(0.5g水溶液/g毛发)处理正常毛发条(来自IHIP,1cm宽,15cm长,约2.0至2.5g毛发)。梳理毛发直到溶液均匀地分布在发束的表面上。然后使呈直构型的经处理的毛发在室温下干燥过夜。
三点弯曲测量
所述测试使用配备有如在J.Cosmet.Sci.,53,345-362(2002年11月/12月)中所描述的毛发安装配件的质构分析仪(型号TA-XTPlus,Texture Technologies Corporation)进行。悬臂弯曲实验由以下步骤顺序组成:将发束放置在6cm宽的2点上,并且代表第三点的探针在发束的中间落下并进行发束的10-mm变形的10次循环。测试方案是:
测试模式=压缩
测试前速度=2mm/sec
测试速度=2mm/sec
测试后速度=2mm/sec
目标模式=距离
距离=10mm
计数=10
触发类型=自动(力)
触发力=1g
在完成10次弯曲循环之后,产生了随10次变形的距离变化的力的图。从所述图中,确定第一次变形的最大力。
较高的最大力表明毛发刚性且具有强保持,并且较低的最大力表示毛发较软且具有较弱保持。
每个实验运行三次,并且从三次实验的平均值报告结果。
使用接触角进行疏水性测试的程序
毛发处理
用测试组合物(1g处理/g毛发)处理两次漂白的毛发的条(来自IHIP,0.5cm宽,约0.75g),并置于50℃的烘箱中30分钟,然后使其干燥过夜。次日早晨,用常规的基于硫酸盐的洗发剂(DOP洗发剂)洗涤毛发,冲洗,在头盔式干燥器中干燥并测量残余疏水性。
疏水性测量
经由使用Biolin Scientific接触角张力计,型号C204A的接触角测量来测量每个样本的疏水性。将30至50根纤维的束夹住以形成平表面。将3-5uL DI H2O液滴放置在纤维表面上并测量接触角持续10秒。以下报告的值是使用10秒时的接触角的3次测量值的平均值。
足够多孔的毛发或亲水性毛发将不会支撑液滴持续整整10秒。在这些情况下,替代地报告液滴完全吸收/扩散的时间。
在实施例中使用的原材料
用Pemulen TR 2和Carbodilite V02-L2处理的毛发的高湿度卷曲保持
处理(0.5g/g产品)三个毛发样本:
4%活性Carbodilite V02-L2(在水中)
0.2%Pemulen TR-2,用氨中和至pH 6.5-7并溶解于水中以形成澄清溶液
2%Carbodilite V02-L2+0.1%Pemulen TR-2(用氨中和至pH6.5-7并溶解于水中)。
然后将毛发围绕卷发棒干燥过夜。高湿度卷曲保持结果如下所示。
所述结果表明,用本发明组合物在室温下处理的毛发具有增加的卷曲保持百分比,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对高湿度和高温的更高抗性。本发明组合物展示随时间推移和高湿度条件下的较高定型性质,如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下,用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值,从而表明随时间推移和在高湿度下较低的定型保持。将Carbodilite掺入涂层中通过交联增加耐湿性。
用Pemulen TR 2和Carbodilite V02-L2与热量处理的毛发的高湿度卷曲保持
处理(0.5g/g产品)三个毛发样本:
4%活性Carbodilite V02-L2(在水中)
0.2%Pemulen TR-2(53971),用氨中和至pH 6.5-7并溶解于水中以形成澄清溶液
然后将毛发在50C烘箱中干燥30分钟,随后在螺旋卷发棒上在室温下进一步干燥过夜。高湿度卷曲保持率结果如下所示。
所述结果表明,用本发明组合物处理且在50C下干燥30分钟且然后在室温下干燥的毛发具有增加的保持的卷曲百分比,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对高湿度和高温的更高抗性。通过使用热量(在烘箱中干燥),本发明组合物保持的卷曲百分比大于无加热应用,这表明使用常用的加热工具如吹风机(60C)、直发器(120C-250C)的优异性能。
另外,本发明组合物比两种声称耐湿性的领先行业基准性能更好。
用马来酸酐(Licocare CM 401)和Carbodilite V02-L2与热量处理的毛发的高湿度卷曲保持
处理(0.5g/g产品)三个毛发样本:
4%活性Carbodilite V02-L2(在水中)
4%MA
2%Carbodilite V02-L2+2%MA
然后将毛发在50C烘箱中干燥30分钟,随后在螺旋卷发棒上在室温下进一步干燥过夜。高湿度卷曲保持率结果如下所示。
所述结果表明,用本发明组合物处理且在50C下干燥30分钟且然后在室温下干燥的毛发具有增加的保持的卷曲百分比,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对高湿度和高温的更高抗性。通过使用热量(在烘箱中干燥),本发明组合物保持的卷曲百分比大于无加热应用,这表明使用常用的加热工具如吹风机(60C)、直发器(120C-250C)的优异性能。
另外,本发明组合物比两种生产耐湿性的领先行业基准性能更好。
用Pemulen TR 2和Carbodilite V02-L2处理的毛发的机械性质
用以下水溶液(0.5g产品/g毛发)处理正常原始毛发样本(约2.0-2.5g):
4%活性Carbodilite V02-L2(在水中)
0.2%Pemulen TR-2,用氨中和至pH 6.5-7并溶解于水中以形成澄清溶液
2%Carbodilite V02-L2+0.1%Pemulen TR-2(用氨中和至pH6.5-7并溶解于水中)
将经处理的毛发样本在室温下干燥过夜。对这些毛发样本进行3点弯曲测试(3次重复)以确定将毛发向下弯曲10cm所需的最大力(FMax)。
所述结果表明,与用单独任一材料处理的毛发相比,用本发明组合物处理的毛发具有几乎强4倍的刚度增加。将Carbodilite掺入涂层中通过交联增加刚度。这种增加的薄膜刚度转化为涂层的改善的定形性能。
以上实施例表明,将非硅酮羧化聚合物与碳化二亚胺交联通过针对高湿度的弹性产生更高的刚度/刚性、造型和形状记忆。
用Carbodilite V-02 L2和Clariant CM401处理的两次漂白的毛发的疏水性
用以下水溶液(1g产品/g毛发)处理两次漂白的毛发样本(约0.75g):
2%Carbodilite V-02 L2,在50:50水/异十二烷混合物中
2%水解的Clariant CM401,在50:50水/异十二烷混合物中
2%Carbodilite V02-L2+2%水解的Clariant CM401,在50:50水/异十二烷混合物中
在处理、加热和干燥后,将所述样本洗涤、再次干燥,并测量残留疏水性。
以上实施例表明这种共价复合物的粘附的稳健性,因为益处(增加的疏水性)在洗发后幸存。
使用测试方法1的实施例
用Resyn和Carbodilite V02-L2处理的毛发的高湿度卷曲保持
用以下组合物的4%活性溶液(0.5g/g毛发)处理毛发样本:
4%活性Carbodilite V02-L2(在水中)
4%Resyn(在乙醇中)
2%Carbodilite V02-L2+2%Resyn(在施加之前振荡)
然后将毛发围绕卷发棒干燥过夜。高湿度卷曲保持率结果如下所示。
所述结果表明,用本发明组合物在室温下处理的毛发具有增加的卷曲保持百分比,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对高湿度和高温的更高抗性。本发明组合物展示随时间推移和高湿度条件下的较高定型性质,如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下,用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值,从而表明随时间推移和在高湿度下较低的定型保持。将Carbodilite掺入涂层中通过交联增加耐湿性。
用Resyn(52375)和Carbodilite V02-L2与热量处理的毛发的高湿度卷曲保持
用以下组合物的4%活性溶液(0.5g/g毛发)处理毛发样本:
4%活性Carbodilite V02-L2(在水中)
4%Resyn(在乙醇中)
2%Carbodilite V02-L2+2%Resyn(在施加之前振荡)
然后将毛发在50C烘箱中干燥30分钟,随后在螺旋卷发棒上在室温下进一步干燥过夜。高湿度卷曲保持率结果如下所示。
所述结果表明,用本发明组合物处理且在50C下干燥30分钟且然后在室温下干燥的毛发具有增加的保持的卷曲百分比,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对高湿度和高温的更高抗性。通过使用热量(在烘箱中干燥),本发明组合物保持的卷曲百分比大于无加热应用,这表明使用常用的加热工具如吹风机(60C)、直发器(120C-250C)的优异性能。
用Amphomer(52240)和Carbodilite V02-L2处理的毛发的高湿度卷曲保持
用以下组合物的4%活性溶液(0.5g/g毛发)处理毛发样本:
4%活性Carbodilite V02-L2(在水中)
4%Amphomer(在乙醇中)
2%Carbodilite V02-L2+2%Amphomer(在施加之前振荡)
然后将毛发围绕卷发棒干燥过夜。高湿度卷曲保持率结果如下所示。
所述结果表明,用本发明组合物在室温下处理的毛发具有增加的卷曲保持百分比,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对高湿度和高温的更高抗性。本发明组合物展示随时间推移和高湿度条件下的较高定型性质,如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下,用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值,从而表明随时间推移和在高湿度下较低的定型保持。将Carbodilite掺入涂层中通过交联增加耐湿性。
用Amphomer和Carbodilite V02-L2与热量处理的毛发的高湿度卷曲保持
用以下组合物的4%活性溶液(0.5g/g毛发)处理毛发样本:
4%Carbodilite V02-L2(在水中)
4%Amphomer(在乙醇中)
2%Carbodilite V02-L2+2%Amphomer(在施加之前振荡)
然后将毛发在50C烘箱中干燥30分钟,随后在螺旋卷发棒上在室温下进一步干燥过夜。高湿度卷曲保持率结果如下所示。
所述结果表明,用本发明组合物处理且在50C下干燥30分钟且然后在室温下干燥的毛发具有增加的保持的卷曲百分比,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对高湿度和高温的更高抗性。通过使用热量(在烘箱中干燥),本发明组合物保持的卷曲百分比大于无加热应用,这表明使用常用的加热工具如吹风机(60C)、直发器(120C-250C)的优异性能。
新的测试方法4
使用高湿度卷曲保持(HHCR)测试进行耐洗发剂性测定的程序
毛发处理
来自测试方法1(施加产品(允许在有或无热量下干燥,在90%湿度、40C下运行高湿度卷曲保持)的洗涤毛发样本。从湿度室中取出样本,并置于环境室温下。
洗涤处理
使用可商购的洗发剂。
用0.4g洗发剂/g毛发洗涤毛发。用洗发剂按摩毛发10秒并用水冲洗20秒。梳理毛发两次以除去毛发缠结。将毛发样本缠绕在卷发棒周围。使其在室温下干燥过夜。
卷曲保持测量
将卷曲的毛发从棒上取下并置于90%RH、40℃的湿度室中5小时。使用以下公式来计算卷曲保持%:
卷曲保持%=(Lo–Lt)*100
(Lo–Li)
其中:Lo=原始毛发长度(完全延长的毛发长度)
Li=初始毛发长度(在湿度暴露前的毛发长度)
Lt=在5小时湿度暴露后的毛发长度
然后在1次洗发后将毛发围绕卷发棒干燥过夜。高湿度卷曲保持率结果如下所示。
所述结果表明,用本发明组合物在室温下处理的毛发具有保持的卷曲百分比增加,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对洗发剂、高湿度和高温的更高抗性。本发明的组合物展示随时间推移且在高湿度条件下通过洗发剂处理更高的定型性质,如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下,用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值,从而表明随时间推移和在高湿度下通过洗发的较低定型保持。将Carbodilite掺入涂层中通过交联增加耐洗性和耐湿性。
将这些样本最初在50C的烘箱中干燥30分钟,且然后在1次洗发后在室温下干燥。一旦洗涤所述样本后,不再使用额外的热量来干燥。
所述结果表明,用本发明组合物在室温下处理的毛发具有保持的卷曲百分比增加,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对洗发剂、高湿度和高温的更高抗性。本发明的组合物展示随时间推移且在高湿度条件下通过洗发剂处理更高的定型性质,如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下,用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值,从而表明随时间推移和在高湿度下通过洗发的较低定型保持。将Carbodilite掺入涂层中在有和无加热的情况下通过交联增加耐洗性和耐湿性。
3:使用阳离子聚合物的实施例
实施例I:
以下实施例用于说明本发明而非限制性的。
测试程序
使用高湿度卷曲保持(HHCR)测试进行持久性测定的程序
毛发处理
用4重量%的测试溶液的活性物质的溶液(0.5g溶液/g毛发)处理常规漂白的毛发样本(来自IHIP,13.5cm长,约0.5g重量)。梳理毛发直到所述溶液均匀地分布在所述毛发样本表面上。然后将经处理的毛发卷到螺旋棒(直径0.5)上,并使其:
在室温下干燥过夜或
在50℃烘箱中干燥30分钟,且然后在室温下干燥过夜。
卷曲保持测量
将卷曲的毛发从棒上取下并置于90%RH、40℃的湿度室中5小时。使用以下公式来计算卷曲保持%:
卷曲保持%=(Lo–Lt)*100
(Lo–Li)
其中:Lo=原始毛发长度(完全延长的毛发长度)
Li=初始毛发长度(在湿度暴露前的毛发长度)
Lt=在5小时湿度暴露后的毛发长度
使用三点弯曲测定处理的毛发的机械性质的程序
毛发处理
用测试溶液(0.5g水溶液/g毛发)处理正常毛发条(来自IHIP,1cm宽,15cm长,约2.0至2.5g毛发)。梳理毛发直到溶液均匀地分布在发束的表面上。然后使呈直构型的经处理的毛发在室温下干燥过夜。
三点弯曲测量
所述测试使用配备有如在J.Cosmet.Sci.,53,345-362(2002年11月/12月)中所描述的毛发安装配件的质构分析仪(型号TA-XTPlus,Texture Technologies Corporation)进行。悬臂弯曲实验由以下步骤顺序组成:将发束放置在6cm宽的2点上,并且代表第三点的探针在发束的中间落下并进行发束的10-mm变形的10次循环。测试方案是:
测试模式=压缩
测试前速度=2mm/sec
测试速度=2mm/sec
测试后速度=2mm/sec
目标模式=距离
距离=10mm
计数=10
触发类型=自动(力)
触发力=1g
在完成10次弯曲循环之后,产生了随10次变形的距离变化的力的图。从所述图中,确定第一次变形的最大力。
较高的最大力表明毛发刚性且具有强保持,并且较低的最大力表示毛发较软且具有较弱保持。
每个实验运行三次,并且从三次实验的平均值报告结果。
使用接触角进行疏水性测试的程序
毛发处理
用本发明组合物的水溶液处理两次漂白的毛发的条(来自IHIP,0.5cm宽,0.75g)。将这些样本在50℃烘箱中干燥30分钟,然后干燥过夜。次日早晨,用DOP洗发剂洗涤样本,在头盔式干燥器中干燥并测量残余疏水性。
疏水性测量
经由使用Biolin Scientific接触角张力计,型号C204A的接触角测量来测量每个样本的疏水性。将30至50根纤维的束夹住以形成平表面。将3-5 uL DI H2O液滴放置在纤维表面上并测量接触角持续10秒。以下报告的值是使用10秒时的接触角的3次测量值的平均值。
用Polyquaternium-22(PQ-22)和Carbodilite V02-L2处理的毛发的高湿度卷曲保持
如下所示用4%活性溶液(0.5 g/g产品)处理三个毛发样本。
表1:
4%Carbodilite V02-L2
2%Carbodilite V02-L2+2%PQ 22
4%PQ 22
然后将毛发围绕卷发棒干燥过夜。高湿度卷曲保持率结果如下所示。
表2:
<u>处理</u> <u>在5小时后保持的卷曲%</u>
4%V02-L2 13.04%
2%V02-L2+2%PQ 22 30.43%
4%PQ 22 21.73%
所述结果表明,用本发明组合物在室温下处理的毛发具有增加的卷曲保持百分比,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对高湿度和高温的更高抗性。本发明组合物展示随时间推移和高湿度条件下的较高定型性质,如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下,用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值,从而表明随时间推移和在高湿度下较低的定型保持。
用聚季铵盐-47和Carbodilite V02-L2处理的毛发的高湿度卷曲保持
用4%活性溶液(0.5g/g产品)处理三个毛发样本:
表3:
4%Carbodilite V02-L2
2%Carbodilite V02-L2+2%PQ 47
4%PQ 47
然后将毛发围绕卷发棒干燥过夜。高湿度卷曲保持率结果如下所示。
表4:
所述结果表明,用本发明组合物在室温下处理的毛发具有增加的卷曲保持百分比,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对高湿度和高温的更高抗性。本发明组合物展示随时间推移和高湿度条件下的较高定型性质,如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下,用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值,从而表明随时间推移和在高湿度下较低的定型保持。
用聚季铵盐-22和Carbodilite V02-L2与热量处理的毛发的高湿度卷曲保持
用4%活性溶液(0.5g/g产品)处理三个毛发样本:
表5:
然后将毛发在50℃烘箱中干燥30分钟,随后在螺旋卷发棒上在室温下进一步干燥过夜。高湿度卷曲保持率结果如下所示。
表6:
所述结果表明,用本发明组合物处理且在50℃下干燥30分钟且然后在室温下干燥的毛发具有增加的保持的卷曲百分比,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对高湿度和高温的更高抗性。通过使用热量(在烘箱中干燥),本发明组合物保持的卷曲百分比大于无加热应用,这表明使用常用的加热工具如吹风机(60℃)、直发器(120℃-250℃)的优异性能。
另外,本发明组合物比两种声称耐湿性的领先行业基准性能更好。
用聚季铵盐-47和Carbodilite V02-L2与热量处理的毛发的高湿度卷曲保持
用4%活性溶液(0.5g/g产品)处理三个毛发样本:
表7:
4%Carbodilite V02-L2
2%Carbodilite V02-L2+2%PQ 47
4%PQ 47
然后将毛发在50℃烘箱中干燥30分钟,随后在螺旋卷发棒上在室温下进一步干燥过夜。高湿度卷曲保持率结果如下所示。
表8:
所述结果表明,用本发明组合物处理且在50℃下干燥30分钟且然后在室温下干燥的毛发具有增加的保持的卷曲百分比,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对高湿度和高温的更高抗性。通过使用热量(在烘箱中干燥),本发明组合物保持的卷曲百分比大于无加热应用,这表明使用常用的加热工具如吹风机(60℃)、直发器(120℃-250℃)的优异性能。
另外,本发明组合物比两种声称耐湿性的领先行业基准性能更好。
用聚季铵盐-22和Carbodilite V02-L2处理的毛发的机械性质
用以下水溶液(0.5g产品/g毛发)处理正常原始毛发样本(约2.0-2.5g):
表9:
2%Carbodilite V02-L2
2%PQ 22
2%Carbodilite V02-L2+2%PQ 22
将经处理的毛发样本在室温下干燥过夜。对这些毛发样本进行3点弯曲测试(3次重复)以确定将毛发向下弯曲10cm所需的最大力(FMax)。
表10:
<u>处理</u> <u>最大力(g)</u>
2%V02 L2 60
2%PQ 22 238
2%V02 L2+2%PQ 22 395
所述结果表明,用本发明组合物处理的毛发与用单独任一材料或分开添加的任一材料处理的毛发相比具有增加的刚度。将Carbodilite掺入涂层中通过所述聚合物和毛发的交联增加刚度。这种增加的薄膜刚度转化为涂层的改善的定形性能。
用聚季铵盐-47和Carbodilite V02-L2处理的毛发的机械性质
用以下水溶液(0.5g产品/g毛发)处理正常原始毛发样本(约2.0-2.5g):
表11:
2%Carbodilite V02-L2
2%PQ 47
2%Carbodilite V02-L2+2%PQ 47
将经处理的毛发样本在室温下干燥过夜。对这些毛发样本进行3点弯曲测试(3次重复)以确定将毛发向下弯曲10cm所需的最大力(FMax)。
表12:
<u>处理</u> <u>最大力(g)</u>
2%V02 L2 60
2%PQ 47 213
2%V02 L2+2%PQ 47 474
所述结果表明,用本发明组合物处理的毛发与用单独任一材料或分开添加的任一材料处理的毛发相比具有增加的刚度。将Carbodilite掺入涂层中通过所述聚合物和毛发的交联增加刚度。这种增加的薄膜刚度转化为涂层的改善的定形性能。
以上实施例表明,将含polyquat的羧酸聚合物与碳化二亚胺和角蛋白基质交联通过针对高湿度的弹性产生更高的刚度/刚性、造型和形状记忆。
聚季铵盐-22的疏水性
用以下水溶液(1g产品/g毛发)处理两次漂白的毛发样本(约0.75g):
表13:
2%Carbodilite V02-L2
2%PQ 22
2%Carbodilite V02-L2+2%PQ 22
在洗发和干燥后,测量了以下接触角:
表14:
<u>处理</u> <u>水接触角(°)</u>
2%V02 L2 0.00
2%PQ 22 38.0
2%V02 L2+2%PQ 22 79.33
聚季铵盐-53的疏水性
用以下水溶液(1g产品/g毛发)处理两次漂白的毛发样本(约0.75g):
表15:
在洗发和干燥后,测量了以下接触角:
表16:
<u>处理</u> <u>水接触角(°)</u>
2%V02 L2 0.00
2%PQ 53 32.0
2%V02 L2+2%PQ 53 83.0
以上两个实施例表明,将PQ薄膜交联在毛发上给予PQ处理益处,即单独PQ所不具有的洗发剂持久性。
使用高湿度卷曲保持(HHCR)测试进行耐洗发剂性测定的程序
毛发处理
来自测试方法1(施加产品(允许在有或无热量下干燥,在90%湿度、40C下运行高湿度卷曲保持)的洗涤毛发样本。从湿度室中取出样本,并置于环境室温下。
洗涤处理
使用可商购的洗发剂。
用0.4g洗发剂/g毛发洗涤毛发。用洗发剂按摩毛发10秒并用水冲洗20秒。梳理毛发两次以除去毛发缠结。将毛发样本缠绕在卷发棒周围。使其在室温下干燥过夜。
卷曲保持测量
将卷曲的毛发从棒上取下并置于90%RH、40℃的湿度室中5小时。使用以下公式来计算卷曲保持%:
卷曲保持%=(Lo–Lt)*100
(Lo–Li)
其中:Lo=原始毛发长度(完全延长的毛发长度)
Li=初始毛发长度(在湿度暴露前的毛发长度)
Lt=在5小时湿度暴露后的毛发长度
聚季铵盐-47的通过高湿度的耐洗发剂性
然后在1次洗发后将毛发围绕卷发棒干燥过夜。高湿度卷曲保持率结果如下所示。
表17:
<u>处理</u> <u>在5小时后保持的卷曲%</u>
4%V-02 L2 14.29%
2%V02-L2+2%PQ 47 41.67%
4%PQ47 7.35%
所述结果表明,用本发明组合物在室温下处理的毛发具有保持的卷曲百分比增加,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对洗发剂、高湿度和高温的更高抗性。本发明的组合物展示随时间推移且在高湿度条件下通过洗发剂处理更高的定型性质,如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下,用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值,从而表明随时间推移和在高湿度下通过洗发的较低定型保持。将Carbodilite掺入涂层中通过交联增加耐洗性和耐湿性。
聚季铵盐-47的通过高湿度的耐洗发剂性(伴随加热)
将这些样本最初在50C的烘箱中干燥30分钟,且然后在1次洗发后在室温下干燥。一旦洗涤所述样本后,不再使用额外的热量来干燥。
表18。
所述结果表明,用本发明组合物在室温下处理的毛发具有保持的卷曲百分比增加,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对洗发剂、高湿度和高温的更高抗性。本发明的组合物展示随时间推移且在高湿度条件下通过洗发剂处理更高的定型性质,如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下,用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值,从而表明随时间推移和在高湿度下通过洗发的较低定型保持。将Carbodilite掺入涂层中在有和无加热的情况下通过交联增加耐洗性和耐湿性。
聚季铵盐-22的通过高湿度的耐洗发剂性(伴随加热)
将这些样本最初在50C的烘箱中干燥30分钟,且然后在1次洗发后在室温下干燥。一旦洗涤所述样本后,不再使用额外的热量来干燥。
表19:
所述结果表明,用本发明组合物在室温下处理的毛发具有保持的卷曲百分比增加,从而表明与用单独任一材料处理的毛发相比,对洗发剂、高湿度和高温的更高抗性。本发明的组合物展示随时间推移且在高湿度条件下通过洗发剂处理更高的定型性质,如通过较高卷曲保持值所指示。相比之下,用单独任一材料处理的毛发展示较低的卷曲保持值,从而表明随时间推移和在高湿度下通过洗发的较低定型保持。将Carbodilite掺入涂层中通过交联增加耐洗性和耐湿性。
聚季铵盐-22的耐洗发剂性疏水性
用以下水溶液(1g产品/g毛发)处理两次漂白的毛发样本(约0.75g):
表20:
2%Carbodilite V02-L2
2%PQ 22
2%Carbodilite V02-L2+2%PQ 22
将这些样品用DOP洗发剂洗涤一次以终止反应,然后干燥。然后将它们用可商购的洗发剂洗涤另外五次,然后干燥。在完全干燥过夜后,测量了以下接触角:
表21:
<u>处理</u> <u>水接触角(°)</u>
2%V02 L2 0.00°
2%PQ 22 0.00°
2%V02 L2+2%PQ 22 34.68°
聚季铵盐-53的耐洗发剂性疏水性
用以下水溶液(1g产品/g毛发)处理两次漂白的毛发样本(约0.75g):
表22:
2%Carbodilite V02-L2
2%PQ 53
2%Carbodilite V02-L2+2%PQ 53
将这些样品用DOP洗发剂洗涤一次以终止反应,然后干燥。然后将它们用可商购的洗发剂洗涤另外五次,然后干燥。在完全干燥过夜后,测量了以下接触角:
表23:
<u>处理</u> <u>水接触角(°)</u>
2%V02 L2 0.00
2%PQ 53 0.00
2%V02 L2+2%PQ 53 73.37
以上两个实施例表明,将PQ薄膜交联在毛发上给予涂层显著耐洗发剂性。
实施例II
用于毛发应用的含聚碳化二亚胺和聚季铵盐的羧酸缔合的美容应用
1a)用于吹干应用的卷曲控制测试和易刷洗性(伴随加热)
将毛发样本(IHIP卷曲毛发)用主要含有月桂醇聚醚硫酸钠、椰油基甜菜碱和水的DOP洗发剂洗涤。将下表中的每种产品施加到指定的毛发样本(0.1g产品/g毛发)上。将样本吹干(用吹风机晾干30秒以除去过量水分,然后吹干1分钟)。评价了易刷洗性。
然后将毛发样本置于湿度室(90%RH+40℃)中5小时。从1-5的尺度将卷曲控制评级,其中5对应于最高控制和最少量的卷曲,并且1对应于最低控制和最高量的卷曲。
表24:
*处理溶液中成分的量以活性材料在水中的总重量百分比表示,并且比例是重量比
所述结果表明,与用单独任一材料处理的毛发相比,用本发明组合物处理的毛发在暴露于高湿度条件时具有关于易刷洗性和持久卷曲控制的增加的或更好的性质。将聚碳化二亚胺掺入含有聚季铵盐-53的溶液中使得在高湿度条件下性能的持久性增加。
1b)用于风干应用的卷曲控制测试和易分布性
用DOP洗发剂洗涤毛发样本(IHIP卷曲毛发)。将下表中的每种产品施加到指定的毛发样本(0.05g/g毛发)上。评估了溶液在样本上的易分布性。使所述样本干燥过夜且然后置于湿度室(90%RH+40℃)中5小时。从1-5的尺度将卷曲控制评级,其中5对应于最高控制和最少量的卷曲,并且1对应于最低控制和最高量的卷曲。
表25:
*处理溶液中成分的量以活性材料在水中的总重量百分比表示,并且比例是重量比
所述结果表明,与用单独任一材料处理的毛发相比,用本发明组合物处理的毛发在暴露于高湿度条件时具有关于易分布性的增加的或更好的性质。将聚碳化二亚胺掺入含有聚季铵盐-53的溶液中使得在高湿度条件下性能的持久性增加。
2a)用于吹干应用的卷曲控制测试和易刷洗性(伴随加热)
将毛发样本(IHIP卷曲毛发)用主要含有月桂醇聚醚硫酸钠、椰油基甜菜碱和水的DOP洗发剂洗涤。将下表中的每种产品施加到指定的毛发样本(0.1g产品/g毛发)上。将样本吹干(用吹风机晾干30秒以除去过量水分,然后吹干1分钟)。评价了易刷洗性。
然后将毛发样本置于湿度室(90%RH+40℃)中5小时。从1-5的尺度将卷曲控制评级,其中5对应于最高控制和最少量的卷曲,并且1对应于最低控制和最高量的卷曲。
表26:
*处理溶液中成分的量以活性材料在水中的总重量百分比表示,并且比例是重量比
所述结果表明,与用单独任一材料处理的毛发相比,用本发明组合物处理的毛发在暴露于高湿度条件时具有关于易刷洗性和持久卷曲控制的增加的或更好的性质。将聚碳化二亚胺掺入含有聚季铵盐-39的溶液中使得在高湿度条件下性能的持久性增加。
3)用于风干应用的卷曲控制测试和易分布性
用DOP洗涤毛发(IHIP卷曲毛发)。施加溶液(0.05g/g毛发)。评估了溶液在样本上的易分布性。使所述样本干燥过夜。置于湿度室中。从1-5的尺度将卷曲控制评级,其中5对应于最高控制和最少卷曲,并且1对应于最低控制和最多卷曲。
表27:
*处理溶液中成分的量以活性材料在水中的总重量百分比表示,并且比例是重量比
所述结果表明,与用单独任一材料处理的毛发相比,用本发明组合物处理的毛发在暴露于高湿度条件时具有关于易分布性的增加的或更好的性质。将聚碳化二亚胺掺入含有聚季铵盐-47的溶液中使得在高湿度条件下性能的持久性增加。
4)胶乳与聚碳化二亚胺V02-L2的粘附+调理测试
将4重量%活性溶液倒入聚丙烯称重舟皿中(与毛发的表面能相似的表面能)。当剥离所得薄膜时,基于剥离所述薄膜的难度评估粘附值(其中1是最容易剥离的,5是最难剥离的)。调理被定义为使刷子穿过经处理毛发的容易性。用0.25g产品/g毛发处理毛发。
表28:
*处理溶液中成分的量以活性材料在水中的总重量百分比表示,并且比例是重量比
以上表中的结果表明单独聚季铵盐化合物的粘附值非常差。所述结果还表明,即使单独聚碳化二亚胺的粘附值非常高,但在毛发上使用单独聚碳化二亚胺的调理和易刷性也非常差。相比之下,当聚季铵盐化合物与聚碳化二亚胺组合时,以上表中的每种聚季铵盐化合物的粘附值显著增加。同时,本发明的组合在毛发上产生非常好的调理和粘附性质,如表中的值所证明。
5)2步定型(吹干)
在单步(一步)系统中,将聚碳化二亚胺和胶乳聚合物混合在一起,并将所得混合物施加到毛发上(0.2g/g毛发)。
在两步系统中,首先用聚碳化二亚胺溶液(0.1g/g毛发)且然后用胶乳溶液(0.1g/g毛发)处理毛发样本。
用清洁组合物洗涤毛发样本(IHIP卷曲毛发)。
根据单步或两步系统将测试溶液施加到样本(0.2g产品/g毛发)上。将样品晾干30秒,然后在高温下吹干1分钟,且然后置于湿度室中。
表29:
*处理溶液中成分的量以活性材料在水中的总重量百分比表示,并且比例是重量比
从上述结果,在毛发上使用一步和两步系统产生非常好的卷曲控制等级,其中关于在高湿度环境/温度下的初始和长久卷曲控制,两步系统的评级最高。
应理解,以上描述了本公开的代表性实施方案并且可在不背离如权利要求书中阐述的本公开的精神或范围的情况下在其中做出修改。

Claims (18)

1.一种用于处理角蛋白基质的组合物,所述组合物包含:
聚碳化二亚胺化合物;以及
至少一种另外的活性物质,所述另外的活性物质选自一种或多种选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物,除了选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外的聚羧酸化合物,以及阳离子聚合物;
其中所述组合物包含按所述组合物的重量计0.01%至40.0%的组合量的所述聚碳化二亚胺化合物和所述至少一种另外的活性物质;
其中所述组合物包含一定量的所述聚碳化二亚胺化合物和所述至少一种另外的活性物质中的每一种,所述量足以赋予以下中的一种或多种:在向所述角蛋白基质施加后所述角蛋白基质的疏水性增加以及所述角蛋白基质的形状或构型的保持增加。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述聚碳化二亚胺化合物具有下式:
其中X1和X2各自独立地表示O、S或NH;R1和R2各自独立地是含有一个或多个链状或非链状杂原子且含有为离子或非离子区段的直链或支链和环状或无环基团的烃基,或含有一个或多个链状或非链状杂原子的部分或完全氟化的烃基;n和z各自独立地是0至20的整数;L1表示C1至C18二价脂族烃基、C3至C13二价脂环族烃基、C6至C14二价芳族烃基、C3至C12二价杂环基团或C6至C14二价芳族烃基。
3.根据权利要求4所述的组合物,其中R是具有1至24个碳原子的烷基、环烷基或芳基。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中所述至少一种另外的活性物质是选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物,并且其中所述聚碳化二亚胺和所述至少一种活性物质各自以约0.1重量%至约8重量%的浓度存在。
5.根据权利要求2所述的组合物,其中所述至少一种另外的活性物质是除选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物之外的聚羧酸化合物,并且其中所述聚碳化二亚胺和所述至少一种活性物质各自以约0.1重量%至约18重量%的浓度存在。
6.根据权利要求2所述的组合物,其中所述至少一种另外的活性物质是阳离子聚合物,并且其中所述聚碳化二亚胺和所述至少一种活性物质各自以约0.1重量%至约20重量%的浓度存在。
7.根据权利要求6所述的组合物,其中选自脂肪酸、其盐及其混合物的所述羧酸化合物是选自脂肪酸,所述脂肪酸是选自油酸、亚油酸、亚麻酸、异硬脂酸、己酸、癸酸、辛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、山嵛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸、羟基硬脂酸、二亚油酸、十八碳烯二酸以及其混合物。
8.如权利要求6所述的组合物,其中赋予角蛋白纤维的所述疏水性包括以下中的一种或多种:大于50°的接触角、在暴露5小时后在约50%至90%范围内的高湿度卷曲保持率、在一个或多个洗涤循环后如特征在于接触角介于50°与约80°之间的持久性。
9.根据权利要求7所述的组合物,其中所述聚羧酸化合物是选自阴离子、非离子和两性聚合物的化合物,所述聚合物包含含有不饱和一元或二元酸羧酸单体的羧基;以及聚羧酸化合物,包括丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐的共聚物,并且特别是以其钠盐形式出售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物。
10.根据权利要求7所述的组合物,其中赋予亲水性角蛋白基质的所述疏水性给予以下中的一种或多种:在暴露5小时后在约50%至约90%范围内的高湿度卷曲保持率、所述基质改善的弯曲力性质以及在一个或多个洗涤循环后特征在于接触角介于100°与120°之间的持久性。
11.根据权利要求8所述的组合物,其中所述阳离子聚合物化合物是选自以下中的一种或多种:二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸共聚物,甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的共聚物,丙烯酰胺/二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸三元共聚物,以及由甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)、丙烯酰胺和丙烯酸组成的两性三元共聚物。
12.根据权利要求8所述的组合物,其中赋予亲水性角蛋白基质的所述疏水性给予以下中的一种或多种:在暴露5小时后在约30%至约60%范围内的高湿度卷曲保持率、所述角蛋白基质的弯曲力性质以及在洗涤和吹干后特征在于接触角介于约75°与约85°之间的持久性。
13.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物还包含选自以下的溶剂:水,选自C1-C4低级醇、二醇、多元醇、多元醇醚、烃、油以及其混合物的有机溶剂,并且所述组合物任选地包含至少一种选自以下的添加剂:除本发明的氨基硅酮以外的氨基化合物(例如,氨基硅酮、聚胺、二胺、单胺和氨基官能化的硅烷化合物)、表面活性剂(阴离子、非离子、阳离子和两性/两性离子)以及除本发明的所述聚碳化二亚胺以外的聚合物,如阴离子型聚合物、非离子型聚合物、两性聚合物、聚合流变改性剂、增稠剂和/或粘度改良剂、缔合或非缔合聚合增稠剂、非聚合增稠剂、珠光剂、遮光剂、染料或颜料、芳香剂、矿物、植物油或合成油、包括神经酰胺的蜡、维生素、UV-掩蔽剂、自由基清除剂、去头屑剂、抗脱发剂、生发剂、防腐剂、pH稳定剂和溶剂以及其混合物,其中包含为水溶性或水分散性化合物的一种或多种流变改性剂和增稠剂/粘度改良剂的所述至少一种添加剂是选自丙烯酸类聚合物、非丙烯酸类聚合物、淀粉、基于糖的聚合物(例如瓜尔、瓜尔胶)、基于纤维素的聚合物(特别是,羟乙基纤维素、纤维素胶、烷基羟乙基纤维素、含羧酸的纤维素/碳水化合物)、非聚合和聚合胶凝剂、二氧化硅颗粒、粘土、透明质酸、海藻酸以及其混合物。
14.一种保护选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白基质免受由加热、UV辐射、化学处理或机械应力引起的外部损伤,或者在由加热、UV辐射、化学处理或机械应力引起的外部损伤后修复选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白纤维的方法,所述方法包括:
向所述角蛋白基质施加可有效保护或修复所述角蛋白纤维的量的如权利要求1所述的组合物,所述方法任选地还包括:向所述角蛋白基质施加热量,其中在向所述角蛋白基质施加所述组合物之前或同时或之后施加所述热量。
15.一种保护选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白基质免受由加热、UV辐射、化学处理或机械应力引起的外部损伤,或者在由加热、UV辐射、化学处理或机械应力引起外部损伤后修复选自头发、睫毛和眉毛的角蛋白基质的方法,其中以包含至少一种溶剂的预混物形式提供根据权利要求1所述的组合物的所述聚碳化二亚胺和所述选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物中的每一种,并且根据选自一步法和两步法的方法将所述预混物施加至所述角蛋白基质。
16.根据权利要求20所述的方法,其中所述方法至少是选自以下的一步法:
一步法,其中以预混物形式提供包含所述聚碳化二亚胺和所述选自脂肪酸、其盐及其混合物的羧酸化合物的所述组合物,并且通过将所述聚碳化二亚胺和所述至少一种另外的活性物质以及至少一种溶剂组合来制备,由此将所述预混合的组合物施加到所述角蛋白基质上;
一步法,其中以分开的预混物形式提供所述组合物,所述预混物各自分开地包含所述聚碳化二亚胺和所述至少一种另外的活性物质,通过将所述聚碳化二亚胺与溶剂组合以形成第一相以及分开地将所述至少一种另外的活性物质与合适的溶剂组合以形成第二相来制备所述预混物,由此在使用时,将所述预混合的相组合以形成组合物,将所述组合物施加到所述角蛋白基质上;以及
两步法,其中以分开的预混物形式提供所述组合物,通过将所述聚碳化二亚胺与溶剂组合以形成第一相以及分开地将所述至少一种另外的活性物质与合适的溶剂组合以形成第二相来制备所述预混物,由此在使用时,按任何顺序将所述预混合的相中的每一种分开施加至所述角蛋白基质。
17.根据权利要求21所述的方法,其中所述方法包括按任何顺序的一个或多个选自以下的额外的方法步骤:
向所述角蛋白基质施加热量的步骤,其中在向所述角蛋白基质施加任何一种或多种预混合的组合物之前或同时或之后施加所述热量;以及
通过选自以下的工艺中的任何一种或多种加工所述角蛋白基质的步骤:着色、染色、烫发、松弛、拉直以及增亮。
18.一种制品,其包括呈分开的包装形式的试剂盒,所述试剂盒包括:
以下中的至少一种:
根据权利要求1所述的组合物,其中将所述聚碳化二亚胺和至少一种另外的活性物质组合,并且所述预混物包含至少一种溶剂;以及
根据权利要求1所述的组合物,其中以分开的包装形式提供所述聚碳化二亚胺和至少一种另外的活性物质,所述分开的包装包括包装的第一相预混物,所述第一相预混物包含聚碳化二亚胺和至少一种包括水的溶剂;并且还包括包装的第二相预混物,所述第二相预混物包含所述至少一种另外的活性物质和至少一种包括水的溶剂,由此在使用时,将所述预混合的相组合以形成所述组合物。
CN201680082922.9A 2015-12-31 2016-12-30 用于处理角蛋白基质的含有聚碳化二亚胺的组合物 Pending CN109069380A (zh)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/986,385 2015-12-31
US14/986,385 US20170189307A1 (en) 2015-12-31 2015-12-31 Compositions and methods for treating keratinous substrates
US14/986,047 US20170189302A1 (en) 2015-12-31 2015-12-31 Compositions containing polycarbodiimides for treating keratinous substrates
US14/986,047 2015-12-31
US14/986,370 2015-12-31
US14/986,370 US20170189304A1 (en) 2015-12-31 2015-12-31 Compositions and methods for treating keratinous substrates
PCT/US2016/069553 WO2017117552A1 (en) 2015-12-31 2016-12-30 Compositions containing polycarbodiimides for treating keratinous substrates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109069380A true CN109069380A (zh) 2018-12-21

Family

ID=57963436

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680082922.9A Pending CN109069380A (zh) 2015-12-31 2016-12-30 用于处理角蛋白基质的含有聚碳化二亚胺的组合物

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP3397236A1 (zh)
CN (1) CN109069380A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110840779A (zh) * 2019-12-19 2020-02-28 广州赞誉化妆品有限公司 一种可气化的毛发护理液及含有该毛发护理液的护理梳
CN113476344A (zh) * 2021-07-05 2021-10-08 广州市百好博有限公司 化妆品用组合物、化妆品、水包油型唇釉及其制备方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11351106B2 (en) 2020-09-14 2022-06-07 Milliken & Company Oxidative hair cream composition containing thiophene azo colorant
US11344492B2 (en) 2020-09-14 2022-05-31 Milliken & Company Oxidative hair cream composition containing polymeric colorant

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3628544A (en) * 1967-03-03 1971-12-21 Oreal Permanent wave-fixing composition and process
EP0920852A3 (en) * 1997-11-18 2000-02-23 Takasago International Corporation Keratin fiber strengthening agent and method for strengthening keratin fiber
EP1935275A1 (fr) * 2006-12-22 2008-06-25 L'Oréal Procédé de déformation permanente des fibres kératiniques comprenant une étape d'application d'une composition réductrice faiblement concentrée et une étape intermediaire de séchage
KR101453218B1 (ko) * 2013-12-09 2014-10-22 주식회사 엘지생활건강 컨디셔닝 화장료 조성물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3628544A (en) * 1967-03-03 1971-12-21 Oreal Permanent wave-fixing composition and process
EP0920852A3 (en) * 1997-11-18 2000-02-23 Takasago International Corporation Keratin fiber strengthening agent and method for strengthening keratin fiber
EP1935275A1 (fr) * 2006-12-22 2008-06-25 L'Oréal Procédé de déformation permanente des fibres kératiniques comprenant une étape d'application d'une composition réductrice faiblement concentrée et une étape intermediaire de séchage
KR101453218B1 (ko) * 2013-12-09 2014-10-22 주식회사 엘지생활건강 컨디셔닝 화장료 조성물

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110840779A (zh) * 2019-12-19 2020-02-28 广州赞誉化妆品有限公司 一种可气化的毛发护理液及含有该毛发护理液的护理梳
CN110840779B (zh) * 2019-12-19 2022-06-28 广州赞誉化妆品有限公司 一种可气化的毛发护理液及含有该毛发护理液的护理梳
CN113476344A (zh) * 2021-07-05 2021-10-08 广州市百好博有限公司 化妆品用组合物、化妆品、水包油型唇釉及其制备方法
CN113476344B (zh) * 2021-07-05 2023-04-28 广州市百好博有限公司 化妆品用组合物、化妆品、水包油型唇釉及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3397236A1 (en) 2018-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108883313A (zh) 用于处理角蛋白基质的组合物和方法
CN109069877A (zh) 用于处理角蛋白基质的含有聚碳化二亚胺和氨基化合物的组合物
WO2017117522A1 (en) Compositions containing polycarbodiimides and amino compounds for treating keratinous substrates
WO2017117543A1 (en) Compositions containing polycarbodiimides and latex polymers for treating keratinous substrates
US20170189319A1 (en) Compositions containing polycarbodiimides and amino silicone compounds for treating keratinous substrates
CN105722424B (zh) 使用脂肪体、非聚硅氧烷聚合物或表面活性剂造型头发方法
WO2017117526A1 (en) Compositions and methods for treating keratinous substrates
CN109069380A (zh) 用于处理角蛋白基质的含有聚碳化二亚胺的组合物
WO2019006331A1 (en) COMPOSITION CONTAINING COMPOUNDS polycarbodiimides
CN109069876A (zh) 用于处理角蛋白基质的含有聚碳化二亚胺和胶乳聚合物的组合物
US20190001163A1 (en) Compositions containing polycarbodiimide compounds and acids
WO2017117552A1 (en) Compositions containing polycarbodiimides for treating keratinous substrates
CN111936105A (zh) 包含聚半乳甘露聚糖的毛发定型组合物以及其使用方法
US20170189301A1 (en) Compositions containing polycarbodiimides and latex polymers for treating keratinous substrates
CN109996531A (zh) 含有基于硫醇的化合物的美发组合物和用于清洁和处理头发的方法
US20170189313A1 (en) Compositions containing polycarbodiimides and latex polymers for treating keratinous substrates
US20170189306A1 (en) Compositions containing polycarbodiimides and amino compounds for treating keratinous substrates
US20170189307A1 (en) Compositions and methods for treating keratinous substrates
US20190142729A1 (en) Compositions and methods for treating keratinous substrates
US11129787B2 (en) Cosmetic compositions containing oxazoline functionalized polymers and polyamine compounds
US20170189308A1 (en) Compositions and methods for treating keratinous substrates
US20170189304A1 (en) Compositions and methods for treating keratinous substrates
US11166904B2 (en) Cosmetic compositions containing oxazoline functionalized polymers and carboxyl group-containing polymers
US20170189302A1 (en) Compositions containing polycarbodiimides for treating keratinous substrates
US20180353420A1 (en) Compositions containing polycarbodiimides and latex polymers for treating keratinous substrates

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20181221

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication