CN1649561A - 化妆品制品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种应用于皮肤或皮肤附属物的水基制品。所述制品包括至少两种成膜聚合物的水性分散体和另外一些非必要的常规组分的混合物，所述分散体的一种是聚氨酯基聚合物，另一种是丙烯酸酯基聚合物，所述制品粘度在25℃和200s^－1下测定为0.02～3.8Pa.s。

Description

化妆品制品

技术领域

本发明涉及一种可用于皮肤或皮肤附属物的化妆品制品及其应用，涉及该制品的生产方法和应用装置。

背景技术

本发明制品可用于装饰目的，用于装饰皮肤、半-粘性膜或者粘性膜的邻近皮肤区域。也可以施用于皮肤附属物上。因而，使用这些产品改性头发、眼睫毛、眉毛或其人工制品，可赋予它们一些所需要的性质。众所周知，角蛋白纤维是可以覆盖有使其具有丰满(fullness)、体积蓬松、吸引人的形状和/或颜色的涂层。例如，眼睫毛涂上彩色层后，可以突出睫毛，改变睫毛的形状和也可使睫毛变得更长。更熟知的是头发可以通过涂层来使其更加柔顺，蓬松或也可以单根头发上色。

用于改性皮肤或者半-粘性膜的制品，通常熟知形式有眉笔、可装进小金属罐的膏状物、软膏、松散或密实的底粉。眉笔和膏状物通常是无水形式的植物油、动物油或合成油、脂肪与石蜡的混合物，其中分散的粉状膏状物包括化妆品允许的颜料、珠光剂和一些填充物诸如滑石粉、高岭土或无定型二氧化硅。松散或密实底粉一般包括如下物质的混合物：化妆品允许的颜料，珠光剂和一些通过油基或乳液形式粘合剂转化成可处理或可使用形式的填充物。

所有这些制品都存在不能精确地粘附在使用位置的缺点，它们很容易转移到其他材料如陶瓷、利器、玻璃、织物或者皮肤上。这增加了那些制品反复使用的需要。当油喷洒到皮肤、半-粘性膜上，加之油也具有不同扩散能力，那些制品组分、尤其是一些颜料，可以从唇膏扩散到嘴唇附近皮肤的细小皱褶中，而形成了有害结构，因为这没有吸引力。皮肤的皮脂或排汗可以加剧这些害处的产生。例如，由于眼睑的运动和皮脂效应，粉状眼影尤其能进入到眼皮的细小皱褶中，导致产生条形外观结构。

自1978年以来，人们一直尝试制备石蜡基化妆笔，尤其是那些能形成可注射盒形式的带有引线的化妆笔。引线可以置于含大比例的挥发性油的有颜色的石蜡混合物中，挥发性油优选硅树脂油例如环(二)甲基硅氧烷或碳氢化合物如异链烷烃及其混合物。通过添加一些非挥发性的硅氧烷如烷基二甲基硅氧烷或苯基三甲基硅氧烷，制品在使用性质上也常常可以获得改善。尤其是，当使用覆盖有金属氧化物的云母时，可以获得非常柔软、有延展性的、高光洁度、有良好粘接性的制品。对于这样的制品，市场消费者非常愿意接受。

然而，不足之处是挥发组分的含量，这是因为一方面需要所使用的化妆笔材料如盒体、闭合帽、端帽有良好的密封性能，另一方面如果化妆笔没有闭合帽而长期敞开储存会导致消费者的抱怨，因为挥发成分挥发后眉笔收缩并发硬，致使化妆笔难于再次使用。另一方面，女性消费者感觉到，以油脂、脂肪和石蜡为基础的无水制品会在皮肤或半粘性膜表面形成不舒服的膜，尤其是当制品涂抹使用的厚度较大时。

所以，人们已经尝试制备含聚合物的分散体形式的含水或水-酒精制品，它不再含有任何油脂、脂肪、石蜡，使人们不再遭受上述缺陷的痛苦，并且在皮肤或半粘性膜表面形成有弹性又具有或多或少抗水性的膜。例如G.A.Nowak，在1969年第一次出版的“Die Kosmetischen Prparate”，588和589页中描述了眼线膏和液体化妆品的多种组合物，它们都以合成的成膜剂如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或者羧基甲基纤维素或者是天然膜形成试剂如虫胶、西黄耆胶、阿拉伯树胶为基础。G.A.Nowak在441页中描述了溶剂基如乙醇或异丙醇的唇膏，这些溶剂主要是用作含乙基纤维素，纤维素乙酯、虫胶、松香甲基酯、PVP的成膜剂。然而，这些制品因为溶剂的含量而没有被证实有实际应用价值。欧洲专利EP-A-0793957报道了一种能够用于皮肤、半粘性膜或膜的组合物，它含有成膜聚合物粒子的水分散体，该聚合物在载体上形成硬度小于110(根据NF-T-30-016标准测试)的膜。每个实施例描述了一种基于聚氨酯分散体的眼线膏和唇膏。这些组合物都趋向形成与基材粘接良好、柔软有弹性的膜，能跟随皮肤运动而不碎裂、不脱落。这些组合物不会扩散到皮肤表面也不会转移到其他材料上。

此外，欧洲专利EP-A-1010418公开了一种含有作为成膜剂的聚氨酯聚合物的无石蜡凝胶组合物。该组合物用作染睫毛或眉毛的油，用于粘接到睫毛上可以持续一天多的时间。为调节粘度，优选焦化硅酸用于那些组合物，但是硅酸除外(尤其是用量较大时)会导致材料剥落。

欧洲专利EP A-1249225也描述了一种无石蜡的凝胶组合物，据称它具有抗水性且粘接时间超过2天。该组合物特别适用于头发、眼睫毛、眉毛的染色试剂，在应用和干燥后可以形成光滑的涂层。应当指出该专利的不足是即使在相当低浓度时使用，该组合物含有的焦化硅酸会使膜变得非常厚，使干燥膜的光泽暗淡。此外，它不憎水，使膜的局部吸水能力升高，因而降低了对水的抵抗力和耐久性。

另外美国专利US-A-6458390也描述了一种化妆品的组合物，它含有氧化铁颜料和成膜剂，能粘附很长时间。应当指出，该组合物必须使用一种特殊的溶于挥发性溶剂中的硅氧烷丙烯酸酯共聚物。与其不同的是，本发明涉及使用一种水性分散体。水基制品可以含溶解形式或者分散形式的组分，在后一种情况下必须确保：当组分如颜料不能溶解时，这些组分不会随时间延长而沉降从而导致产品不能使用。

此外，对所有产品都应该满足，使用后能保持在位置上，不跑动、离开、脱落或扩散。理想状况是即使在洗澡或淋浴时，产品都有抗水作用，也就是说与水接触后，甚至可能与洗发水、淋浴制品或肥皂接触，都有抗水作用。特别是对于眼睫毛膏，即使是与水接触后也要求能保留在睫毛上。此外，在揉擦眼睛时，睫毛膏也不脱落，尤其是不能将色彩擦到眼睛周围。此外涂层应该能保留其组分以使部分组分不能扩散到其他地方，色彩也不能扩散到周围区域。

发明内容

所以本发明目的是提供一种制品，特别是一种化妆品制品，能够用于改性皮肤、半粘性膜和/或半粘性膜的邻近区域。该制品旨在具体用在脸部和/或身体部分、嘴唇、眼皮、及眼睑边缘的皮肤上。尤其是口红、胭脂、化妆用具、眼影、唇线膏、眼线膏、掩饰用化妆品和身体绘画颜料如所谓的临时纹身或者Mehndi装饰都可被称为化妆品制品。

本发明的再一目的是提供一种化妆品制品，可用于皮肤附属物，并能粘附长时间如大于8小时，甚至是一天多的时间一直保持在化妆品涂抹的部位，不会被水洗去，不会被汗液洗掉，不会由于与物品接触而碰掉，但是另一方面该化妆品制品又可以很容易去除。本发明还有一目的是提供一种无石蜡制品，它能够形成持久且有光亮的涂层。此外，本发明旨在提供一种使用非常简单且能够高质量稳定储存的制品。

依照本发明要达到的目的，使用的混合物至少包括成膜聚合物的两种水分散体，可以使制品具有更好的粘接力和更持久的储存能力。

因而，依本发明获得的、应用于皮肤或皮肤附属物的水基制品，含有成膜聚合物的至少两种水分散体的混合物，其中一种是聚氨酯基聚合物，另一种是丙烯酸基聚合物和可选择性的常规组分。在优选实施例中，尤其适宜应用到皮肤附属物的制品，其粘度在25℃和200S^-1下测定为0.02～3.8Pa·s。

在从属权利中给出了本发明的有利的实施方式。

具体实施方式

本发明制品是一种水分散体形式，其使用后干燥形成抗水性膜，并且能够牢牢粘在它所应用的位置上。所形成的膜具有弹性和拉伸性能，能够随着皮肤或半-粘性膜或头发的运动而运动。此外，干燥时膜不会显著收缩或皱缩，所以它不会在皮肤、嘴唇产生任何拉扯的感觉，也不会脱落。它也不会形成裂纹或颗粒状，而且它的弹性和耐久性都很好，使它不会从它应用边缘或者是作为一个整体被除去，而是“类似第二种皮肤”停留在它应用的位置。它的组分即使受皮脂和排汗的影响也不会有所改变，也不会转移到其它材料上。总的来说，在干燥过程或者最迟在完全干燥后，膜会表现出很好的表面光泽和反射能力。完全干透的膜是如此稳定，以致即使二次使用该制品也不会引起有损害的改变。干膜决不会形成条状或者使人产生胶粘感觉。

尽管可比作“外来物体”的着色剂会影响膜的形成，本发明制品可含有着色剂，但必需考虑颗粒大小，表面性质和形状，以便着色剂不会对膜形成产生不利影响。下面提到的着色剂适用于化妆品制品：无机颜料如黄色、红色或黑色氧化铁、佛青、氧化镉绿、氢氧化镉绿、碳黑和/或非必要的有机颜料，有机着色剂色淀，片状金属粉末如钝化铝、黄铜、青铜、紫铜、银或金，云母，表面涂有金属氧化物如二氧化钛、氧化铁、氧化铬、氢氧化铬的云母，以二氧化硅、氧化铝、玻璃为基的片状制品(该片装制品可非必要地涂覆金属氧化物如二氧化钛、氧化铁、氧化铬、氢氧化铬及其混合物)。另一方面，特殊的片状合成材料有其优点：它们可以产生均匀的层状厚度，先行厂商更容易对其进行深加工。

本发明中提供的组合物，使用非常方便，一经使用就可长时间粘附在应用部位而没有反向变化，不会转移到其它物品上，不会扩散到邻近区域或跑动或脱落。此外，尽管该组合物粘度低，但能长期储存而组分不沉淀。由本发明组合物形成的涂层或膜具有化妆品理想的光泽。

如果水性组合物组合使用了至少一种聚氨酯聚合物分散体和至少一种丙烯酸聚合物分散体，它将可以拥有全部所需有利性质。为此，分散体按这种比例使用，因而可以获得具有粘度在所需范围的制品。令人惊奇的是，联合使用所述的两种组分，就可形成低粘度的稳定制品，该制品对皮肤和皮肤附属物的粘结非常好。只要至少含有两类聚合物中的每类聚合物的一种，制品就可获得那些优良性质。此外，制品不必含有石蜡也可以获得那些优良性能。石蜡公认可以添加到制品中，但对于获得优良性质不是必须的，所以石蜡不是优选的。

所以作为本发明制品的基本特征，至少一种缩聚物的水性分散体的成分选自阴离子-活性、阳离子-活性、非离化或两性聚氨酯聚合物或共聚物。另一方面，聚氨酯能方便地来自聚酯型聚氨酯、聚醚型聚氨酯、聚氨酯聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酸聚氨酯或者含硅氧烷的聚氨酯，以及它们之间的混合物。

聚氨酯在水相中以粒子形式存在，粒子尺寸优选10～1000nm，特别优选15～300nm，还特别优选30～100nm。

所有应用后能成膜的聚氨酯分散体都是合适的。这种聚氨酯聚合物是本领域技术人员熟知的。实施例子中所使用的聚酯型聚氨酯例如由Noveno公司(前称BF Goodrich)提供，商品名是Avalure，例如Avalure UR-425，Avalure UR-430，Avalure UR-405，Avalure UR-410，或者是Zeneca公司提供的商品名是Neorez的产品。优选聚氨酯聚合物是由CTFA标记识别的聚氨酯-2。

聚氨酯聚合物以水分散体形式使用。优选聚合物比例为10-80％的聚合物分散体，水中含量30-60％的优选使用。上述所有的聚氨酯聚合物的混合物也都是合适的，特别是聚酯型聚氨酯与聚醚型聚氨酯的混合物，或者是含聚脲、硅氧烷基(siliconyl)丙烯酸酯、PEG/PEG-25/25的聚氨酯聚合物和/或二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物的混合物。

水性聚氨酯分散体在整个组合物中的比例应当为1～60％，优选15-50％。在没有特别指明时，在本处所述的、实施例以及权利要求中所使用的百分比均为重量百分比。一旦成膜，聚氨酯组合物就尤其形成了抗水性。当聚氨酯百分比小于1％时，不能获得所需聚合物的效果，大于60％时，则粘度调节困难，着色剂掺入困难。

本发明组合物的第二必要组分是至少一种丙烯酸基聚合物，它使组合物具有粘接，光泽和抗擦落性。该聚合物通常涉及由自由基聚合反应获得的聚合物和优选丙烯酸酯共聚物，或者是丙烯酸和/或乙烯基聚合物，和/或丙烯酸和/或乙烯基共聚物。这些聚合物尤其是通过合适单体的自由基聚合反应获得，优选方法是乳液聚合。原则上，自由基聚合反应获得的聚合物可以溶解在适当溶剂中，溶液可以多次使用。合适单体有丙烯酸、丁烯酸、马来酸酐或马来酸。然而，丙烯酸聚合物或共聚物也可以由选自以下的单体如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丁基丙烯酰胺、乙基己基丙烯酰胺等聚合或共聚获得。

丙烯酸聚合物也用作水分散体，其粒子尺寸范围与聚氨酯聚合物相同。作为丙烯酸聚合物或者丙烯酸酯共聚物，既可以使用丙烯酸芳基酯共聚物和也可以使用丙烯酸烷基酯共聚物，其中后者中烷基的碳原子数为1～30。丙烯酸酯共聚物优选通过含烯键式不饱和键的至少一种单体极化获得，该单体可选自α，β-烯键式不饱和羧酸、α，β-烯键式不饱和羧酸酯、α，β-烯键式不饱和羧酸酰胺或者是它们中两者或两者以上的混合单体。优选丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯和酰胺，以及丁烯酸、马来酸、和衣康酸作为α，β-烯键式不饱和羧酸。(甲基)丙烯酸和丁烯酸优先选用，更优选丙烯酸、甲基丙烯酸及它们的酯。

α，β-烯键式不饱和羧酸酯特别优选(甲基)丙烯酸酯，其中酯基为C₁-C₃₀的烷基残基或C₆-C₁₀的芳基残基。烷基或芳基分别可被其它基团如羟基另外取代。优选使用的丙烯酸酯包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸环己基酯。优选使用的甲基丙烯酸芳基酯包括丙烯酸苄基酯、丙烯酸苯基酯。苯乙烯和(甲基)丙烯酸(酯)的共聚物也特别适用。

甚至羧酸酰胺也可选用。优选含有N-烷基或N-芳基(甲基)丙烯酰胺，其中烷基有2～15个碳原子，芳基有6～10个碳原子。N-乙基丙烯酰胺、N-叔-丁基丙烯酰胺、N-叔-辛基丙烯酰胺、N-十一烷基丙烯酰胺可以优先选用。

此外，也可使用带有其他烯属不饱和单体的共聚物，这方面的实例有通过丙烯酸或甲基丙烯酸与单体诸如丁二烯、苯乙烯或者乙烯基酯诸如乙酸乙酯或安息香酸乙酯共聚得到的丙烯酸共聚物。优选丙烯酸或甲基丙烯酸与苯乙烯或乙烯基化合物共聚得到的共聚物。

丙烯酸酯共聚物以水分散体形式使用，其中水分散体含共聚物的比例为20～70％，特别优选25～40％。丙烯酸酯共聚物或其水分散体相对整个组合物的百分比为1～60％，每个比例都是相对于整个组合物的重量而言，优选15～35％。当含量低于1％时，不能获得所需的抗擦落性。当含量大于60％时，干膜的膨胀性增加，因而抗水性降低，导致产品的使用性能变差。另外，产品的着色剂的工作难度大为增加。

本发明优选实施方案中使用的丙烯酸组分是至少两种不同丙烯酸基聚合物的混合物，优选的一种是丙烯酸酯共聚物，另一种是丙烯酸/甲基丙烯酸单体与烯键式不饱和芳基单体的共聚物。后一种丙烯酸聚合物优选带苯乙烯的丙烯酸酯共聚物。另外，这方面也可以优选苯乙烯丙烯酸酯甲基丙烯酸铵(styrene acrylates ammonium methacrylate copolymer)共聚物。

组分也优选以水分散体形式使用，分散体在水中通常含有30～50％的聚合物。特殊的芳基/丙烯酸酯共聚物相对整个组合物的百分比为1～60％，其中特别优选15～35％和尤其是20～30％。

在特别适用于皮肤附属物的实施方案中，水性聚合物分散体为整个组合物的50～90％，优选55～75％。该方案中优选聚氨酯分散体，丙烯酸酯共聚物分散体和苯乙烯/丙烯酸分散体。特别优选组合比例为35～55％的聚氨酯，15～25％的丙烯酸酯共聚物分散体，余量为苯乙烯/丙烯酸分散体。

为获得特别优异的性能，聚合物应优选30～60％的共聚物或聚合物的聚合物分散体具有低于10℃的玻璃化转变温度，所述共聚物或聚合物在干燥环境中有抗水性。在5～30％的一种或多种无规或嵌段共聚物分散体中，特别优选在干燥环境中嵌段或部分嵌段(聚合物)具有高于30℃的玻璃化转变温度。

实验发现，所有的成膜聚合物如果具有低于30℃的最低成膜温度，尤其低于室温时，能够获得特别优异的性能。

本发明制品，除以上特殊的聚合物组分外，可以含另外一些聚合物，只要它们相容且不会破坏本发明中组分的性质。所以，它们也可能含杂化聚合物，所谓的杂化聚合物是通过以带有硅链段或硅基团的丙烯酸或乙烯基聚合物形式共聚而成。带有硅链段或硅基团的缩聚物是人们熟知且可以商购。

聚酯、聚酰胺酯或聚酰胺也可以使用。聚酯可使用相关领域技术人员所熟知的方法进行制备，通过脂肪族或芳香族二元羧酸与脂肪族或芳香族二元醇或多元醇缩聚而成。

此处可以提及的缩聚物实例包括己二酸、琥珀酸、戊二酸、癸二酸、对苯二酸或邻(间)苯二酸与二元醇如乙二醇、二乙基二醇、丙二醇或多元醇诸如丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、甘露醇、山梨(糖)醇、木糖醇或聚合物软链段如聚四氢呋喃的缩聚物。聚酯酰胺通过二元羧酸和二胺或氨基醇以相应的方式缩聚而成。

下列物质是经实施例证实为合适的天然聚合物：甲壳素、达马树脂、柯巴脂、榄香、黄芪胶、阿拉伯树胶、黄酸盐、可非必要地化学改性的纤维素衍生物以及它们之间的混合物。

本发明组合物的再一个必要特征是在25℃与200s^-1条件下测定的粘度范围为0.02～3.8Pa·s。用已知方法在流变仪上测定粘度。在25℃和没有预剪切的200s^-1的剪切速率下，粘度测定过程采用BOHLIN CVOR型号流变仪(板式/板式测定系统)的适度进行。在这方面还可参看标准DIN53018的第1部分与第2部分。

令人惊奇的是，本发明的组合物尽管粘度低，但耐久性好可长期储存，并凭借结构特征它可以在分散体中保持颗粒状组分，使着色剂不会沉淀，不会分离为它们的组成部分。

除上述的成膜聚合物外，根据所需的性质和使用的不同地方，本发明的组合物还可以进一步含有传统成分。

如果本发明组合物要用于着色，例如用于染发包括染眼睫毛和/或眉毛，或者用作改性眼部的化妆品如眼线，组合物还要包含着色剂。这类组合物中的着色剂为人所熟知，可用于化妆品中的着色剂也可用于本发明的材料中。

为使本发明制品着色，可能使用无机颜料例如二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铬绿、氢氧化镉绿、佛青、碳黑；有机颜料如胭脂红及其盐或酞菁染料；云母；表面涂敷有金属氧化物如二氧化钛、氧化铁、氧化铬的云母；氯氧化铋或金属氧化物涂敷的氯氧化铋；二氧化硅、氧化铝或玻璃为基的片状制品(该片状制品可非必要地涂敷金属氧化物如二氧化钛、氧化铁、氧化铬、氢氧化铬)；片状金属粉末如钝态铝、黄铜、青铜、紫铜、银、金、钡、铝、锶、钙或者有机染料锆色淀或它们的混合物。当选择好恰当的着色剂后，就应该考虑国家或地区法律关于制造化妆品的规定，因为在许多国家中与眼部粘性膜相接触的着色剂必须经过核准。例如，在德国，着色剂的批准受化妆品法规的附件3到法规3管制。

有机可溶染料和颜料都能用于角质纤维的着色，尤其是用于眼睫毛、眉毛和头发。本发明的组合物优选颜料。普通颜料和涂敷颜料都可使用。颜料优选小颗粒，粒径优选20nm～150μm。因此颜料需经过通常方式的精细研磨或尽可能使用粉碎微粒。

如果本发明的组合物是用于眼睫毛和眉毛的着色，那么例如黑色氧化铁或者佛青蓝是适宜的作为颜料的着色剂。颜料比例取决于所需要的颜色，而合适用量是本领域技术人员所熟知的。例如在本发明中考虑使用相对于组合物为0-30％的比例，尤其是5-25％。然而对具体的染料，即使比例超出该范围也任选地可以获得特定的效果。

本发明产品的储存能力可以通过优选使用带有憎水基的颜料，物理或化学粘接涂料来提高。颜料涂料已为人们所熟知，在此不需作详细描述。合适的例子是带有二甲基硅氧烷或其它硅氧烷的含硅氧烷涂料或带有三异硬脂酸钛的涂料。使用涂敷颜料可使形成的膜获得更好的性能，使其与水接触时浸润性和膨胀性都最小。这也进一步提高了形成的膜的耐久性和抗水性。膜即使遇水适度膨胀后，如果在溶胀状态没有受到机械摩擦，仍可以保持完整和稳定。

当使用强憎水的涂敷颜料时，组合物中常需添加表面活性物质，非必要地联合加入聚合物基润湿试剂。这类表面活性物质和润湿试剂使粒子与水有相容性。

合适的表面活性剂的实例可以是低分子量的表面活性剂如肌氨酸酯、非离子和/或阴离子表面活性剂如PEG改性的脂肪酸或脂肪醇，十二烷基硫酸钠、也常用于使UV物质和/或酯油相容的增容剂。

如果使用的是低分子量的表面活性剂，其相对整个组合物重量的优选比例为0.1-3％。

合适的聚合物润湿剂例如是硅氧烷表面活性剂和双亲性丙烯酸硅氧烷酯和PVP衍生物如VP/二十碳烯和VP/十六烷共聚物，氟表面活性剂，胆固醇酯，卵磷脂和丙烯酸酯共聚物如丙烯酸酯嵌段共聚物或其它熟知的聚合物表面活性剂。为提高相容性，含丙烯酰基的润湿剂特别优选用作聚合物润湿剂。聚合物润湿剂的恰当使用比例为0.05-5％，优选0.1-3％。在优选实施方案中非离子型润湿剂，特别是二甲硅氧烷共聚物或非离化型聚合物润湿剂如丙烯酸酯或聚乙烯嵌段共聚物是少量使用的，优选重量比为0.05-3％，特别优选0.3-1.5％。这样一方面使着色剂粒子很好润湿，另一方面着色剂粒子通过分子之间相互作用就可键接到聚合物结构上。同时也提供了在干燥过程特别光滑的膜和高表面光泽。使用带有人们熟知的好的反射能力和相对高的玻璃化转变温度T_g的聚合物链段也可以获得以上性质，例如聚苯乙烯。

在本发明的优选实施方案中，制品着色时，优选能够实现更好储存性能的增稠剂和颜料一同使用。然而所制备出的材料要同时具备不应变得易碎且必须能光滑使用的性质，并不是所熟知的增稠剂都能达到此目的。焦化硅酸是特别不适宜应用的，因为添有该组分后，组合物总容易碎裂。此外，本发明的制品应粘度低以适宜自由流动，因而可以储存在大多数的不同几何形状的容器中，而没有发生移动方面的困难。令人惊奇的是，如果使用含有和汉生胶(xanthane gum)结合使用的至少一种无机层状硅酸盐的增稠剂混合物，就可以获得低粘度制品。合适的混合物包括天然和合成以及改性后的多糖，矿物以及改性后的矿物增稠剂，硅酸盐增稠剂，纤维素以及改性纤维素，非离子缔合增稠剂，共聚物增稠剂如丙烯酸羟乙基酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠盐共聚物、丙烯酸钠丙烯酰二甲基牛磺酸酯(sodium acrylate acryloyl dimethyltaurate)共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸酯(sodium acrylate/acryloyl dimethyltaurate)共聚物和VP/二甲硅氧烷丙烯酸酯/聚氨基甲酰/聚乙二醇酯。如果混合物中包含较大比例的水状胶质或植物胶例如汉生胶，较小比例的硅基增稠剂和小比例的多糖，尤其是可非必要地化学改性的纤维素，组合物可以获得特别良好的性质。可以作为实例参考的混合物包含40-70％的汉生胶，10-40％的矿物增稠剂，余量为纤维素或纤维素衍生物。增稠剂特别优选纤维素、硅酸盐、和汉生胶的混合物，它们的比例为1∶1∶4～1∶2∶6。

根据所需要的粘度，增稠剂混合物的加入比例可以高达20％。通常0.2～5％比例的增稠剂认为是合适的，每个比例都相对于整个组合物的总重量。如果需要更低的粘度，增稠剂的比例更低，因为随着增稠剂的比例增大，粘度也将增加。

本发明中使用的增稠剂混合物能起到稳定颜料的作用，它基本上可阻止颜料的沉淀。那样，颜料即使经过长时期储存仍然能够保持均相分散，而不需要在每次使用之前通过摇动来重新分散。

另一方面，尽管使用了增稠剂混合物获得的低粘度使该材料不能用到眼睫毛上，但是能够提供好的着色。较稠使用的一个缺点是在干燥后产生导致材料经过一段时间就会脱落的应力。相比之下，本发明组合物能够形成这样的涂层，该涂层因为弹性好，层状厚度均匀，因而能长时间保留在应用位置。

在实施例中，本发明制品也可以含一种或多种传统并已熟知的防晒剂或UV吸收剂，目的是为保护皮肤或头发免受太阳辐射。通常实施例并没有使用颜料添加剂。防晒剂的使用量也是传统化妆品的用量。

本发明组合物如果想要获得保藏效果，可以使用所有常用的保鲜剂，特别是氨基甲酸酯如碘丙炔基丁基氨基甲酸酯。这些保鲜剂的使用量可以最高达到法律规定的量，例如德国的化妆品规则的附录6到细则3a以各自可应用措辞规定了该含量。

为进一步改善本发明组合物的流变性能和应用性，可以非必要地使用共溶剂，也就是与水易混合的溶剂。合适物质的实例为含2-20个碳原子的单和/或多元醇，其酯和醚，能够与水混溶的液体化合物或者是易分散到水中的物质如N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰氨、甘油、一缩二甘油、二缩三甘油、丁二醇、己三醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇，二甲基硅氧烷共聚物与三甘油辛/癸酸的混合物，或者是其它合适的硅氧烷表面活性剂，以及易溶于水和用作材料润湿剂而不作为共溶剂的固体物质诸如尿素、木糖醇、纤维醇、麦芽糖醇、山梨醇、甘露醇、葡萄糖、果糖、蔗糖、乳糖、海藻糖、二甘油-7-苹果酸酯、甘油二麦芽糖糊精、山梨糖醇硅二醇，也可以是氨基酸或含氮化合物诸如乙酰基精氨酸、脒基脯氨酸、甜菜碱、壳聚糖月桂酰基甘氨酸酯、二甘醇琥珀酸胍酯、胍乙酸酯衍生物及其它们的混合物的溶液。使用的共溶剂优选多元醇，因为它也可以同时用作保持材料润湿的试剂。共溶剂在制品中所占的比例通常为0-5％。

即使没有使用增塑剂，本发明组合物使用的成膜聚合物在玻璃化转变温度范围也可以形成柔软有弹性的膜。然而如果膜的柔软性和弹性需要进一步增加，或者是材料的运动性能需要增强，可以加入化妆品材料通常使用的一些增塑剂。合适的材料可以是可以非必要地使用的低分子量或高分子量的增塑剂，它们能在共溶剂中溶解或不溶解。硅氧烷表面活性剂(但是应是短链酯油)，也可以起到增塑作用。加入安息香酸苯甲酰酯、柠檬酸三丁基酯、柠檬酸三羟基丙基酯或laureth-2-安息香酸酯，会影响本发明制品所成膜的硬度。

如果增塑剂按已知方式使用，例如其比例为0～5％。

为防止组合物在制备或使用过程产生泡沫(例如在生产眉毛油时由于施用器拔出后再次插入容器导致的“空气泵吸效应”而产生泡沫)，这是组合物使用过程的缺点，可以加入少量熟知的消泡剂解决。这方面的例子有也常用于其它化妆品组合物的硅氧烷化合物。以乳液形式使用的硅氧烷化合物比例通常为0-5％，优选0.1-1％。

当使用后的材料需要去除时，可以以如下简单的方式进行：在稍高温度如高于25℃，优选30-38℃时用水擦洗使用后的膜，和通过机械擦除例如用脱脂棉垫擦除。

本发明制品通过已知方式制备。为获得能够很好地使用的特别光滑、均匀的制品，制备过程优选以如下方式进行：首先制备聚合物分散体，然后加热升高温度，优选加热到温度45-60℃。

如果使用增稠剂混合物，优选预先分散在共溶剂中，共溶剂可以以任意所需方式与水混合但并不等同于水，例如多元醇、甘油或酯油。两种混合物混合在一起，更多的组分以通常方式加入。然后着色剂可形成均相分散体，均匀分散在其中。

现在组合物可以准备送到设备中进行分装。本发明的组合物是如此稳定，即使不搅动也不会沉淀或分离出组分。制备好的组合物可以趁热立即装进为它准备的容器中。

在个别情况下，冷却操作时水会沉积到表面，但经过简单搅拌后又可形成均匀分散。因为本发明组合物粘度低，可以在冷却条件下装进容器中，这有利于保持材料的结构。

如果需要，在组合物制备完毕后，也可以再添加一些助剂如增塑剂、光泽剂、流动助剂(run adjuvants)等等。

本发明组合物可以用于处理皮肤和皮肤附属物。尤其是，本发明组合物一方面适用装饰眼部，也适于处理角质化材料，特别是睫毛、眉毛和头发。

本发明的再一目的是使用本发明制品改性眼部，尤其是眼睑、眼睑周围、睫毛和眉毛。

本发明再一目的是利用本发明制品处理角质化材料，尤其是头发、睫毛和眉毛，以上包括在自然条件和人工模拟条件下的处理。

本发明制品优选用作角质化材料的涂层、特别是着色涂层。涂层能够长时间保持，即使是与水接触也能保持。色彩保持时间可长达4天。理想涂层可以在任何时候优选在相对较高温度用水去除，和用机械摩擦几分钟后去除。

如果本发明制品用于施用到角质化材料，该施用优选采用含有容器和用于闭合的去除元件的施用器系统进行，其中闭合元件优选是施用元件，也就是施用器。

所以本发明的再一目的是提供应用该制品的装置，正如以上所述的，它包含容纳制品的容器和带有螺旋螺纹与封口的(容器)颈部，施用元件其一端形成刷子，而另一端由手柄形成闭合帽。其中刷子头部直径为5.5～6.5mm，长度为12.5～17.5mm。其中刷子毛呈螺旋排列，放射状围绕着中心部分排列很多圈。

本发明优选实施方案中施用器系统具有用来装盛制品并带有颈部的容器。颈部具有环状剥离器和擦拭物。用于密闭容器的元件带有施用器，它具有茎状物，茎状物第一端带有刷子作为施用元件，第二端连接手柄。在密闭状态下，闭合元件密封容器，在这种情况下，装配在闭合元件上的施用器浸泡在制品中。使用制品时，拔出闭合元件，这样施用器随着环状擦拭物的移动而将粘在刷子上的过量制品抹掉。然后用刷子施用制品。本发明制品的粘度非常低，这就可以将容器设计成各种几何形状，而这对于常用的眉毛膏施用系统是不可能的。传统的眉毛膏具有相对较大的粘度，所以它只能储存在圆柱形容器中，施用器能够以一种可去除眉毛膏的方式放入容器中。而本发明制品的粘度足以使其能够自由流动，制品可以储存在更接近球状、圆形或任何几何形状的容器中。

在一优选实施方案中，用于施用制品的施用器满足以下条件，以便均匀施用和产生抗水性。在该优选实施方案中的施用器是带有软毛的刷子，以便在重复施用时刷子毛不会破坏已经施用的制品层而导致制品层受水攻击。此外，刷子粗而短，这样眉毛的各个部分都能特别地上色。特别优选的特征是所用刷子稍部直径为5.5～6.5mm，长度12.5～17.5mm，尼龙作为尺寸为2.5千分之一寸的纤维材料。特别优选具有很多圈数(turns)的刷子。

本发明提供的制品，能够持久使用，使皮肤和皮肤附属物有抵御作用，且可以在其上保持很长时间。制品一经使用到所需部分并干燥，在很短的时间内它就可以粘结在应用部位而不会因为与其它物质接触而转移，也不会扩散到临近区域或脱落。本制品能理想地使用于角质化材料上，尤其是睫毛、眉毛、和头发。本制品应用到头发上，可以形成保护层并且同时赋予头发形状和生命力。在一优选实施方案中，制品带有着色剂，用于给角质化材料上色。

以下实施例可以进一步描述本发明，但并没有限制本发明。

实施例1-人体纹身油

异癸烷丙烯酸酯共聚物                           23.500

水                                             19.400

PPG-17/IPDI/DPMA共聚物                         20.000

丙烯酸酯共聚物                                 16.500

丙二醇                                         3.500

甲基丁子香酚PEG-8二甲基硅氧烷                  2.200

己二酸/二乙二醇甘油间规聚合物(crosspolymer)    2.000

C12/C15烷基安息香酸酯                          1.000

辛酸/癸酸三甘油                                1.000

保鲜剂                                         0.750

二甲基硅氧烷                                   0.150

颜料                                           10.000

实施例2-唇线膏

水                                             43.750

聚苯乙烯                                       16.000

聚氨酯-4                                       15.000

甘油                                           6.000

丙烯酸酯共聚物                                 4.000

辛酸/癸酸三甘油                                3.000

PEG-150/癸醇/SMDI共聚物                        1.000

保鲜剂                                         0.750

二甲基硅氧烷                                   0.500

颜料                                           10.000

实施例3-眼线膏

丙烯酸酯共聚物                                 30.000

水                                             24.450

聚苯乙烯                                       18.000

辛酸/癸酸三甘油                                5.000

丙二醇                                         2.500

山梨糖醇                                       1.500

乙酰基柠檬酸三丁基酯                           2.000

保鲜剂                                         0.750

sodium cocoamphoacetate                        0.500

PVP/二甲硅氧烷基聚氨基甲酰基/聚甘油酯          0.300

颜料                                           15.000

实施例4-口红

水                                             44.250

丙烯酸铵共聚物                                 15.000

聚氨酯-1                                       10.000

二甲硅氧烷共聚多元醇(dimethicone copolyol)     6.000

己二酸/二乙二醇/甘油交叉聚合物                 5.000

辛酸/癸酸三甘油                                4.000

sodium cocoamphoacetate                        1.000

PEG-180/Laureth-50/TMMG共聚物                  1.000

二甲基硅氧烷                                   1.000

保鲜剂                                         0.750

颜料                                           12.000

实施例5-眼影(液体)

水                                             32.750

丙烯酸铵共聚物                                 15.000

聚氨酯-1                                       10.000

己二酸/二乙二醇/甘油间规聚合物                 5.000

二甲硅氧烷共聚多元醇(dimethicone copolyol)     4.500

辛酸/癸酸三甘油                                4.000

丙二醇                                         3.000

山梨糖醇                                       1.500

sodium cocoamphoacetate                        1.000

PEG-180/laureth-50/TMMG共聚物                  1.000

保鲜剂                                         0.750

二甲基硅氧烷                                   0.500

颜料                                           21.000

对比实施例6-眼线膏

聚氨酯-7                                       86.250

二甲硅氧烷共聚多元醇(dimethicone copolyol)     4.000

辛酸/癸酸三甘油                                3.500

甘油                                           3.000

保鲜剂                                         0.750

二甲基硅氧烷                                   0.500

颜料                                           2.000

依据对比实施例所(而不是本发明)获得的制品，覆盖性能差，使用不均匀，尽管已经加入了与本发明中含量相当且表观上足够量的保鲜剂，但保藏装载试验失败。

实施例7-眼睫毛膏

                                               百分比

水                                             加够至100

二辛酰基马来酸酯                               0.50

保鲜剂                                         0.60

憎水基改性的颜料                               10.0

VP/己烷共聚物                                  0.30

山梨糖醇                                       1.50

丙烯酸酯共聚物                                 20.00

苯乙烯/丙烯酸酯共聚物                          12.00

聚氨酯-2                                       28.00

辛酸/癸酸三甘油                                1.00

三甲基siloxyamodimethicone                     1.00

消泡剂乳液                                     0.40

1，4-丁二醇                                    3.00

汉生胶                                         0.40

膨润土                                         0.25

凝胶                                           0.08

实施例8-眉毛膏

                                               百分比

水                                             加够至100

laureth-2-安息香酸酯                           0.70

保鲜剂                                         0.70

憎水基改性的颜料                               8.00

水性小麦蛋白质/二甲硅氧烷共聚多元醇乙酸酯      0.40

山梨糖醇(水溶液)                               1.50

苯乙烯/VP-共聚物(水溶液)                       6.00

丙烯酸铵共聚物(水溶液)                         25.00

PPG17/IPDI/DMPA共聚物(水溶液)                  30.00

辛酸/癸酸三甘油                                1.00

甘油                                           1.00

二-PEG/PPG-20/20二甲基硅氧烷                   1.00

消泡剂(水乳液)                                 0.40

1，3-丙二醇                                    3.50

羟丙基纤维素                                   0.11

汉生胶                                         0.30

水辉石                                         0.15

前述组分用于制备眉毛膏时，可以按如下过程进行：提供丙烯酸酯共聚物分散体与聚氨酯共聚物分散体，预热到50～55℃，然后再加入其它组分。混合物搅拌直到形成均相物质。然后乘热或冷却后将该物质装入容器中。

当该物质用于眼睫毛时，得到光滑有颜色的涂层，所述涂层能够长时间粘在睫毛上。

如以上描述所制备的组合物的粘度按如下测定：

测定仪器：Bohlin CVOR流变仪

剪切应力从1斜线上升到1000Pa以上，用于记录流动极限

测定体系：板/板20到0.4mm缝隙距离

温度：25℃

测定没有经过预剪切

测定时间：120s附加25℃预热60s

以电子手段转换成粘度曲线

依据本发明制备的组合物，在这些条件下测定的粘度范围低于2500mPas。

Claims (24)

1.一种用于皮肤或皮肤附属物的水基制品，所述制品包括至少两种成膜聚合物的水性分散体和非必要的常规组分的混合物，所述分散体的一种是聚氨酯基聚合物，另一种是丙烯酸基聚合物，其中所述制品的粘度在25℃和200s^-1下测定为0.02～3.8Pa·s。

2.如权利要求1所述制品，其特征在于聚氨酯成膜剂是选自水分散体形式的聚酯型聚氨酯、聚醚型聚氨酯、聚氨酯聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酸聚氨酯和带硅氧烷的聚氨酯或者它们的混合物的至少一种聚合物。

3.如权利要求1或2所述制品，其特征在于所述水分散体为制品的50～90％。

4.如权利要求1至3之一所述制品，其特征在于所述聚氨酯成膜剂的比例为1～60％，每种情况都是相对于制品重量而言。

5.如前面权利要求之一所述的制品，其特征在于作为丙烯酸共聚物，它包含由至少一种包含烯键式不饱和键的单体，非必要地与烯属不饱和共聚单体，聚合而成的丙烯酸聚合物，其中所述包含烯键式不饱和键的单体选自α，β-烯键式不饱和羧酸、α，β-烯键式不饱和羧酸酯、α，β-烯键式不饱和羧酸酰氨及其混合物。

6.如前面的权利要求之一所述制品，其特征在于所述丙烯酸聚合物由选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸、衣康酸的单体聚合而成。

7.如前面的权利要求之一所述组合物，其特征在于所述丙烯酸聚合物选自丙烯酸芳基和烷基酯及其混合物。

8.如前面的权利要求之一所述制品，其特征在于其中含有丙烯酸酯共聚物和苯乙烯/丙烯酸共聚物的混合物作为所述丙烯酸聚合物。

9.如前面的权利要求之一所述制品，其特征在于所述聚合物以颗粒状存在于聚合物分散体中，粒子大小为10～1000nm。

10.如前面的权利要求之一所述制品，其特征在于聚合物分散体中的所述聚合物具有低于30℃的成膜温度。

11.如前面的权利要求之一所述制品，其特征在于至少30％的包含在聚合物分散体中和在干燥条件下具有抗水性能的共聚物或聚合物的玻璃化转变温度低于10℃。

12.如前面的权利要求之一所述制品，其特征在于5～30％的一种或多种无规或嵌段共聚物的分散体具有在干燥条件下玻璃化转变温度高于30℃的嵌段或部分。

13.如前面的权利要求之一所述制品，其特征在于常规组分包含增塑剂、润湿剂、消泡剂、着色剂、保鲜剂、芳香和/或调味剂。

14.如权利要求1至13中之一所述制品，其特征在于其中含有一种或多种颜料。

15.如权利要求14所述制品，其特征在于其中还包含至少一种增稠剂。

16.如权利要求15所述制品，其特征在于为达到增稠目的，它含有天然和/或合成和/或改性多糖、矿物和/或改性矿物增稠剂、硅酸盐增稠剂、纤维素及改性纤维素、非离子缔合增稠剂和/或共聚物增稠剂。

17.如权利要求15或16所述制品，其特征在于它至少含有一种多糖，至少一种矿物增稠剂和至少一种植物胶。

18.如权利要求15至17之一所述制品，其特征在于为达到增稠目的，它含有纤维素或纤维素衍生物、硅酸盐增稠剂和汉生胶的混合物。

19.如权利要求18所述制品，其特征在于它含有的所述的纤维素、硅酸盐和汉生胶的比例为1∶1∶4～1∶2∶6。

20.如权利要求14至19之一所述制品，其特征在于所含的增稠剂的比例为0.2～20％，优选0.2～5％，均相对于组合物的重量。

21.如权利要求1至20之一所述制品应用于皮肤或皮肤附属物，尤其是角质化材料的用途。

22.如权利要求21所述用途，应用于头发、睫毛和/或眉毛。

23.如权利要求21所述用途，应用于化妆眼部和睫毛。

24.用于施用如权利要求1至20之一所述制品的装置，包括容纳制品并具有带螺旋螺纹和密封的颈部的容器，以及施用元件，所述施用元件一端有刷子，另外一端有形成闭合帽的手柄，其中刷子头部直径为5.5～6.5mm，长度为12.5～17.5mm，并且其中刷子的毛放射状地围绕着中心部分螺旋状排列很多圈。