CN1262266C - 含具有特定特性的聚合物和非离子聚合物的定型组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种头发定型组合物，其在化妆品可接受的介质中含有：(1)至少一种选定的聚合物(A)，使得由该聚合物(A)与乙醇或水的混合物在室温、相对湿度为50%条件下干燥得到的膜具有由至少下面(i)、(ii)和(iii)定义的机械性能：(i)断裂伸长率(εr)大于或等于300%；(ii)300秒时的复原率(R300)大于或等于45%；以及(iii)300秒时的复原率为45-60%时，伸长率低于1300%；(2)除聚合物(A)之外的至少一种非离子成膜聚合物(B)。本发明还涉及采用所述组合物进行头发造型或定型的方法，还涉及该组合物用于配制头发造型或定型用头发定型产品如发浆、喷发胶和泡沫剂的用途。

Description

含具有特定特性的聚合物和非离子聚合物的定型组合物
本发明的主题是一种定型组合物，其在化妆品可接受的介质中含有至少一种具有特定特性的聚合物(A)和至少一种非离子成膜聚合物(B)。本发明还涉及采用该组合物令头发造型成定型的方法，以及该组合物在头发定型或造型用定型产品如发浆(lacquer)、喷发胶或摩丝配制中的用途。
化妆品市场中最普及的发用定型产品是气溶胶式喷雾组合物或泵送式喷发胶组合物，如发浆、喷发胶或摩丝，主要由溶液，一般是醇溶液或水溶液/醇溶液，和水溶性或醇溶性成膜聚合物作为与多种美容辅剂混合物构成。
但这些用于保持发型的发用制剂如摩丝、凝胶、特别是气溶胶喷雾剂和发浆仍然不能在日常的各种自然运动如步行、头部运动或阵风中保持满意的发型。
适用于配制这类发用产品的聚合物是阴离子、两性或非离子成膜聚合物，其会令所形成的膜或多或少地较硬和易脆。
当聚合物太脆时，对膜测定的断裂伸长百分率低，即一般低于2％，也不能保证发型的保持性。
为克服该问题，业已将这类聚合物和增塑剂混合，达到更具韧性和不剥落的涂层。但这类成膜可变形和为塑性的，即形变后仅恢复至其初始形状至很小程度。尽管发型的保持得到了改进，但由于发型会随时间改变，因此仍不尽人意。
采用含成膜聚合物混合物例如纤维素聚合物和丙烯酸类聚合物的混合物的组合物可达到更令人满意的定型效果。但由于采用这类组合物时，头发会丧失一定的自然美观特性，因此也不尽人意。
因此，对保持和/或固定发型的美发组合物进行了研究，除定型长效性外，以令头发具有良好的美观特性，特别是良好的解缠结性、柔软性和宜人的外观。
本申请人惊奇地意外地发现采用某些特定的聚合物混合物可以克服上述技术问题。
本发明的主题是一种定型组合物，其在化妆品可接受的介质中含有：
(1)至少一种选定的聚合物(A)，使得由该聚合物(A)与乙醇或水的混合物在室温、相对湿度为50％条件下干燥得到的膜显示由至少下面(i)、(ii)和(iii)定义的机械性能：
(i)断裂伸长率(εr)大于或等于300％；
(ii)300秒时的复原率(R300)大于或等于45％；以及
(iii)300秒时的复原率为45-60％时，伸长率低于1300％；
(2)除聚合物(A)之外的至少一种非离子成膜聚合物(B)，选自：
-聚烷基噁唑啉；
-乙酸乙烯酯均聚物；
-乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物；
-乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物；
-乙酸乙烯酯和马来酸酯的共聚物；
-聚乙烯和马来酸酐的共聚物；
-丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物；
-丙烯酸酯共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物；
-丙烯腈和非离子单体的共聚物，非离子单体选自丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯，
-丙烯酸烷基酯和尿烷的共聚物，
-瓜尔胶，
-衍生自羟基苯乙烯的聚合物，
-乙烯基内酰胺均聚物或共聚物。
本发明的另一主题涉及采用该组合物使发型式样成形或保持的方法。
本发明的另一主题涉及该组合物在使发型式样保持或成型用发用化妆品组合物制备中的用途。
本发明具体涉及的聚合物(A)是由Goodrich公司以商品名Avalure AC 315和V29分销的产品。
本发明中，术语“在室温(22±2℃)和相对湿度为50％±5％条件下干燥得到的膜”是指：在这些条件下，由含6％活性物质(a.m.)的聚合物A与乙醇或水的混合物开始而得到的膜，调节混合物的用量，使混合物在聚四氟乙烯基质上的成膜厚度为500±50μm。持续干燥，直至膜重量不再变化，约需12天。在乙醇中对该可溶或部分可溶于乙醇的聚合物A进行测定。其他聚合物则以溶解或分散形式在水中测定。
本发明中，断裂伸长率和复原率采用下述试验方法进行评价。
为进行拉伸试验，将膜切割成长80mm宽15mm的矩形试样。
在与干化时相同的温度和湿度条件下，即温度为22±2℃，相对湿度为50％±5％)采用以商品名Lloyd或Zwick出售的设备进行试验。
对试样的拉伸速率为20mm/min，夹头间距为50±1mm。
采用以下方法测定瞬时复原性(Ri)：
-将被测试样拉伸150％(εmax)，即初始长度(l0)的1.5倍
-释放应力，回复速率与拉伸速率相等，即20mm/min，回复至零位负荷后测定试样的伸长百分率(εi)。
瞬时复原性a％(Ri)由下式得出：
Ri＝((εmax-εi)/εmax)×100
为测定300秒时的复原情况，将经上述操作的试样在零应力条件下再保持300秒，测定其伸长百分率(ε300)。
300秒时的复原性a％(R300)由下式得出：
R300＝((εmax-ε300)/εmax)×100
可用于本发明的非离子成膜聚合物(B)优选选自：
-乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺均聚物；
-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物；
-聚烷基噁唑啉，如Dow Chemical公司以商品名Peox 50000、Peox 200000和Peox 500000销售的聚乙基噁唑啉；
-乙酸乙烯酯均聚物，如由Hoechst公司以商品名Appretan EM销售的产品，或由Rhone-Poulenc公司以商品名Rhodopas A 012销售的产品；
-乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，如由Rhone-Poulenc公司以商品名Rhodopas AD 310销售的产品；
-乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，如由Hoechst公司以商品名Appretan TV销售的产品；
-乙酸乙烯酯和马来酸酯如马来酸二丁酯的共聚物，如由Hoechst公司以商品名Appretan MB Extra销售的产品；
-聚乙烯与马来酸酐的共聚物；
-丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物，如由Matsumoto公司以商品名Micropearl RQ 750销售的产品，或由BASF公司以商品名Luhydran A 848 S销售的产品；
-丙烯酸酯共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，如由Rohm&Haas公司以商品名Primal AC-261K和Eudragit NE30D销售的产品，以及由BASF公司以商品名Acronal 601或LuhydranLR 8833或8845的产品，或由Hoechst公司以商品名Appretan N 9213或N 9212销售的产品；
-丙烯腈和非离子单体的共聚物，非离子单体选自丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯；值得一提的产品有由Nippon Zeon公司以商品名Nipol LX 531 B销售的产品，或由Rohm&Haas公司以商品名CJ 0601B销售的产品；
-聚氨酯，如由Rohm&Haas公司以商品名Acrysol RM 1020或Acrysol RM 2020销售的产品，或由DSM树脂公司以商品名Uraflex XP401 UZ或Uraflex XP 402 UZ销售的产品；
-丙烯酸烷基酯和尿烷的共聚物，如由National Starch公司以商品名8538-33销售的产品；
-聚酰胺，如由Rhone-Poulenc公司以商品名Estapor LO 11销售的产品；
-经化学改性或未经改性的非离子瓜尔胶。
未经改性的非离子瓜尔胶例如是由Unipectine公司以商品名Vidogum GH 175销售的产品，和由Meyhall公司以商品名Jaguar销售的产品。
可用于本发明的经改性的非离子瓜尔胶优选经C1-C6羟烷基改性。其中值得一提的例如有羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。
这些瓜尔胶均为本领域中已知的，例如可通过相应的氧化烯例如氧化丙烯与瓜尔胶反应得到经羟丙基改性的瓜尔胶而制备。
这类任选经羟烷基改性的非离子瓜尔胶例如由Meyhall公司以商品名Jaguar HP8、Jaguar HP60、Jaguar HP120、Jaguar DC293和Jaguar HP105销售的产品，或由Aqualon公司以商品名Galactasol4H4FD2销售的产品。
除非另外指出，非离子聚合物的烷基含有1-6个碳原子。
本发明中还可采用衍生自羟基苯乙烯的非离子成膜聚合物，特别是那些能够由以下单体共聚得到的非离子成膜聚合物：
(i)至少一种羟基苯乙烯单体，其一种前体或其一种盐，该单体的苯基含有至少一个羟基单元，其任选地被一个或多个基团取代，取代基团选自：C1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、卤素、SO3H、(C2-C12)酰氨基、羧基和C1-C12羧烷基，以及
(ii)至少一种可与所述羟基苯乙烯单体共聚的其他单体，其一种前体或其一种盐，这类其他单体可选自：丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体或它们的衍生物，特别是丙烯酸或甲基丙烯酸的直链、环状或支链C1-C10烷基酯，如丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、异丁酯、叔丁酯或2-乙基己酯，N-取代或N，N′-取代丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，和乙烯基单体，如卤乙烯或乙烯基酯，特别是苯甲酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯或乙酸乙烯酯。
乙烯基单体、丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体中可包含一个或多个聚硅氧烷基团。此情况下，其特别选自：
-式CH2＝C(CH3)-C-O-(CH2)3-Si-O-Si(CH3)2-CH3所示的单体，
-含单官能的乙烯基、烯丙基，或丙烯酸或甲基丙烯酸的醚酯或酰胺端基的聚硅氧烷大分子单体，其化学式为CH2＝C(R1)-C-X-R2-Si(CH3)(R4)-O-Si(CH3)2-R3，
其中：
-R1代表H或甲基，
-X代表O或NH，
-R2代表(CH2)p，p是可为0的整数，
-R3和R4彼此独立地表示甲基，或脂族、脂环族或芳族C1-C12基团；丙烯酸或甲基丙烯酸单体的乙烯基、烯丙基或醚酯或酰胺，其包含-个或多个卤化基团，特别是氯化和/或氟化基团，和/或含有可在UVA和/或UVB区域吸收的基团，特别是亚苄基樟脑或苯并三唑基团，其可经或未经取代。
羟基苯乙烯类聚合物也可通过均聚反应获得，该反应可有利地由乙酰氧基苯乙烯进行，以得到聚对乙酰氧基苯乙烯，然后进行水解。也可在酸介质中由4-羟苯基甲基甲醇进行。
根据本发明的该实施方案，聚合物有利地是属于聚对羟基苯乙烯类的均聚物，优选聚-4-羟基苯乙烯类。
本发明中，术语“羟基苯乙烯单体的前体”是指能在酸介质中经分解反应、特别是在酸介质中经脱水得到羟基苯乙烯的任何酚类衍生物。例如，前体可以是乙酰氧基苯乙烯或4-羟苯基甲基甲醇，在此情况下分解反应可由下图表示：
Figure C9980448500081
PHS-E是对应于下式的均聚物：
PHS-E是由乙酰氧基苯乙烯经游离基聚合、然后经水解制得的。其分子量为8000-100000g/mol。PHS-E是直链聚合物。
PHS-PG是对应于下式的聚合物：
Figure C9980448500091
PHS-PG是在酸介质中由4-羟苯基甲基甲醇经催化聚合制得的。其分子量为4000-7000g/mol。
PHS-N是对应于下式的聚合物：
PHS-N是在酸介质中由4-羟苯基甲基甲醇经催化聚合制得的。其分子量为4000-7000g/mol。
PHS-PG-L是具有与PHS-E类似的经验式的聚合物。但由于采用羟基苯乙烯单体进行聚合，因此两者的制备方法不同。
本发明组合物中，成膜聚合物(A)的浓度优选为组合物总量的0.05-20％(重量)，更优选为0.1-15％(重量)，更优选为0.25-10％(重量)。
本发明组合物中，成膜聚合物(B)的浓度优选为组合物总量的0.05-20％(重量)，更优选为0.1-15％(重量)，更优选为0.25-10％(重量)。
适于对聚合物(A)和聚合物(B)的浓度进行选择，使聚合物(A)与聚合物(B)的浓度之比为4000-0.002。
化妆品可接受的介质优选由水或一种或多种化妆品可接受的溶剂如醇或水/溶剂混合物构成，所述溶剂优选为C1-C4醇。
这类醇中值得一提的有乙醇或异丙醇。特别优选乙醇。
本发明的组合物中还可含有至少一种添加剂，选自增稠剂、表面活性剂、香料、防腐剂、防晒剂、蛋白质、维生素、无机或合成的非固定用聚合物和任何其他常用于发用化妆品组合物中的添加剂。
当然，本领域技术人员会对这些加入本发明组合物的任选化合物进行选择，以使这些成分的加入不会或基本不会对本发明组合物本身的有益性质造成有害影响。
这类组合物可以多种形式包装，具体如泵送型喷发胶，或盛装于气溶胶容器中，以确保以汽化形式或摩丝形式应用本发明组合物。这类包装形式例如可按照要求制成头发定型或护理用喷发胶、发浆或摩丝。本发明的组合物也可为膏霜、凝胶、乳状液、洗液或蜡的形式。
将本发明组合物以气溶胶形式包装用于制备发浆或摩丝时，其含有至少一种抛射剂，其可选自：挥发性烃类如正丁烷、丙烷、异丁烷、戊烷、氯化和/或氟化烃及其混合物。适用的抛射剂还有二氧化碳气、一氧化二氮、二甲醚(DME)、氮气或压缩空气。抛射剂混合物也可用。优选采用二甲醚。
抛射剂的浓度适于为气溶胶装置中组合物总重量的5-90％(重量)，更优选浓度为10-60％(重量)。
本发明的组合物可涂敷于干或湿的头发上。
本发明还提供了由容器和分配组合物的设备形成的气溶胶装置，所述容器含有本发明的组合物和抛射剂气体。
借助于以下非限定性实施例更充分地说明本发明。
所有百分比均以占组合物总重量的重量百分比计，a.m.是指活性物质。
实施例
制备本发明定型组合物和现有技术的定型组合物，本发明组合物中含有用作聚合物(A)的Avalure AC 315和用作聚合物(B)的聚乙烯己内酰胺，现有技术的组合物中含有用作聚合物(A)的Avalure AC 315和用作聚合物(B)的乙基纤维素。所制备的制剂概括于下表1中。
原文P13页
                       表1
  组合物1(现有技术)   组合物2(本发明)
  Avalure AC315   1.5％   2.65％
乙基纤维素 0.2％ ---
聚乙烯己内酰胺 --- 0.35％
  乙醇   适量至100   适量至100
将两种组合物包装成气溶胶剂(组合物65％，DME35％)，涂敷于欧洲种栗色发束上，发束长18厘米，重20克。
由5人小组经感官试验对施用这些组合物后头发的柔软性和解缠结容易性进行评估。评估等级从0(性能差)-50(性能极好)。所评估的解缠结性是在第一次梳开头发用以破坏聚合物/发丝的结构后用梳子梳理头发的难易程度。
所得结果概括于下表2中。
                   表2
  组合物1(现有技术)   组合物2(本发明)
  柔软性   10   20
  解缠结性   20   25
结果表明，与现有技术组合物相比，本发明的组合物在柔软性和解缠结性方面具有更好的效果。

Claims (11)

1.一种定型组合物，其在化妆品可接受的介质中含有：
(1)至少一种选定的聚合物(A)，使得由该聚合物(A)与乙醇或水的混合物在室温、相对湿度为50％条件下干燥得到的膜显示由至少下面(i)、(ii)和(iii)定义的机械性能：
(i)断裂伸长率εr大于或等于300％；
(ii)300秒时的复原率R300大于或等于45％；以及
(iii)300秒时的复原率为45-60％时，伸长率低于1300％；所述聚合物(A)是以商品名Avalure AC 315的产品；
(2)除聚合物(A)之外的至少一种非离子成膜聚合物(B)，选自：
-乙烯基内酰胺均聚物或共聚物。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于成膜聚合物(A)的浓度为组合物总量的0.05-20％重量。
3.根据权利要求2的组合物，其特征在于成膜聚合物(A)的浓度为组合物总量的0.1-15％重量。
4.根据权利要求3的组合物，其特征在于成膜聚合物(A)的浓度为组合物总量的0.25-10％重量。
5.根据权利要求1的组合物，其特征在于成膜聚合物(B)的浓度为组合物总量的0.05-20％重量。
6.根据权利要求5的组合物，其特征在于成膜聚合物(B)的浓度为组合物总量的0.1-15％重量。
7.根据权利要求6的组合物，其特征在于成膜聚合物(B)的浓度为组合物总量的0.25-10％重量。
8.根据权利要求1的组合物，其特征在于聚合物(A)与聚合物(B)的浓度之比为4000-0.002。
9.根据权利要求1-8中任一项的组合物，其特征在于其还含有常规的化妆品添加剂，选自：脂肪物质、增稠剂、软化剂、消泡剂、增湿剂、止汗剂、碱化剂、染料、颜料、香料、防腐剂、表面活性剂、蛋白质和维生素。
10.使发型式样保持或成形的方法，其特征在于该方法包括采用权利要求1所述的组合物。
11.权利要求1所述的组合物在制备保持发型和/或头发定型用美发产品中的用途。
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