CN1205626A

CN1205626A - 含有至少一种定型聚合物和至少一种神经酰胺类化合物的角质纤维护理组合物与方法

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Publication number: CN1205626A
Application number: CN96199245A
Authority: CN
Inventors: C·迪皮伊; C·迪比夫; I·克雷托斯; D·布赖达－瓦勒里奥
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1995-10-23
Filing date: 1996-10-22
Publication date: 1999-01-20
Anticipated expiration: 2016-10-22
Also published as: CA2233157C; ATE176588T1; FR2740034A1; HUP9802981A2; PL186380B1; DE69601526D1; WO1997015274A1; DE69601526T2; HU223407B1; CA2233157A1; JP3095420B2; EP0774248B2; CN1121202C; JPH11500450A; AU7307396A; BR9611194A; MX9802962A; KR100374670B1; US20110286940A1; ES2130768T5

Abstract

本发明涉及一种护理角质纤维特别是头发的化妆组合物,该组合物含有至少一种阴离子、非离子、两性或两性离子的定型聚合物和至少一种神经酰胺类的化合物。以及使用这种组合物的护理方法。

Description

含有至少一种定型聚合物和至少一种神经酰胺类化合物的角质纤维护理组合物与方法

本发明涉及一种护理角质纤维如头发的化妆组合物，该组合物含有至少一种定型聚合物和至少一种神经酰胺类化合物，还涉及使用这种组合物的非治疗护理的方法。

保持发型或使头发成形的组合物在其配制剂中含有头发定型聚合物(定型聚合物)，这些组合物的一般缺陷是使头发清理、再定型或梳理变得很困难，吹干时尤其如此。

吹干时，头发在成形时会因吹风机的热量和梳子通过头发而受到损害。

吹干时，弄断了许多头发。因此，人们寻找组合物以便发生这些损害时能够防止头发断裂。

人们知道在制备保持发型的化妆组合物时，与定型聚合物配合使用了含聚硅氧烷的衍生物。已证明这些含聚硅氧烷的衍生物能改善用这些组合物护理的头发的梳理、柔软和光泽性质。但是，一方面，含聚硅氧烷的衍生物不利于含有定型聚合物的组合物的头发定型特性，另一方面，对断发的保护作用还不能令人满意。

然而，本申请人惊奇地发现，在与神经酰胺类化合物配合使用含有一种定型聚合物的组合物时，在吹干时对断发有非常好的保护作用，同时还具有极好的头发定型特性。

这些头发定型特性的水平与只含有定型聚合物的组合物的水平相同，甚至还超过。特别是，头发的固定能力、随时间的稳定性和蓬松状况都是非常好的。

这种发现是本发明的基础。

本发明的目的是一种用于护理角质纤维如头发的非洗涤化妆组合物，其特征在于在化妆上可接受的介质中，该组合物含有至少一种定型聚合物和至少一种神经酰胺类的化合物，所述组合物不含有乙烯吡咯烷酮聚合物和／或在其主链中包含伯胺、仲胺、叔胺或季铵基团的阳离子聚合物，水中含1％(重量)活性物质时该组合物的粘度是15毫帕．秒。

本发明还有一个目的是上述定义的组合物用于吹干头发时保护头发。

这些组合物还能够改善头发的化妆性质，特别是头发的柔软与光滑性质。

该组合物的固定能力是指这种组合物提供给头发粘结作用的能力，如保持初始成形的发型。关于定型聚合物，应当理解是具有可暂时地固定发型形状功能的任何聚合物。

术语“非洗涤”是指该组合物不能够从固体介质，例如像头发上、经分散或溶解将粘附在头发上的污物除去。尤其是本发明的组合物含有低于占该组合物总重量4％(重量)的阴离子或两性洗涤表面活性剂。

乙烯吡咯烷酮聚合物是指含有至少这种乙烯吡咯烷酮单体的聚合物。

根据本发明，神经酰胺类化合物是指天然的或合成的神经酰胺和／或糖原神经酰胺和／或假神经酰胺和／或新神经酰胺。

例如在下述专利申请中描述过神经酰胺类化合物：DE-4424530、DE-4424533、DE-4402929、DE-4420736、WO95／23807、WO94／07844、EP-A-0646572、WO95／16665、FR-2 673 179、EP-A-0227994和WO94／07844、WO94／24097、WO94／10131，这些专利申请说明书作为参考文献列于本文。

本发明可使用的神经酰胺类化合物优选地满足下述通式(Ⅰ)：

式中：

-R₁代表：

-饱和或不饱和的、直链或支链的C₅-C₅₀，优选地是C₅-C₅₀烃基，该基团可以被一个或多个羟基取代，而其羟基被R₇COOH酸任选地酯化，式中R₇是任选单羟基化或多羟基化的、直链或支链的、饱和或不饱和的C₁-C₃₅，烃基，R₇基的一个或多个羟基可以被任选单羟基化或多羟基化的、直链或支链的、饱和或不饱和的C₁-C₃₅脂肪酸酯化；

-或者R”-(NR-CO)-R’基，R代表氢原子，或单羟基化或多羟基化的，优选地单羟基化的C₁-C₂₀烃基，R’和R”是烃基，它们的碳原子总数为9-30，R’是二价基。

-或者R₈-O-CO-(CH₂)_p基，R₈代表C₁-C₂₀烃基，p是1-12中的一个整数。

-R₂选自氢原子、糖类基，具体地是(糖基)_n、(半乳糖基)_m或硫酸半乳糖基、磷酰基乙胺基和磷酰基乙基铵基，其中n是1-4中的一个整数，而m是1-8中的一个整数；

-R₃代表氢原子或羟基化或未羟基化的、饱和或不饱和的C₁-C₃₃烃基，一个或多个羟基可以被一种无机酸或一种R₇具有上述相同意义的R₇COOH酸酯化，一个或多个羟基可以被(糖基)_n、(半乳糖基)_m、硫酸半乳糖基、磷酰基乙胺基和磷酰基乙基铵基醚化，R₃还可以被一个或多个C₁-C₁₄烷基取代；优选地，R₃代表α-羟基C₁₅-C₂₆烷基，该羟基任选地被C₁₆-C₃₀α-羟基酸酯化；

-R₄代表氢原子、甲基、乙基、任选地羟基化的、直链或支链的、饱和或不饱和的C₃-C₅₀烃基，或-CH₂-CHOH-CH₂-O-R₆基，式中R₆代表C₁₀-C₂₆烃基，或R₈O-CO-(CH₂)_p基，R₈代表C₁-C₂₀烃基，p是1-12中的一个整数；

-R₅代表氢原子或任选地单羟基化或多羟基化的、直链或支链的、饱和或不饱和的C₁-C₃₀烃基，一个或多个羟基可以被(糖基)_n、(半乳糖基)_m、硫酸半乳糖基、磷酰基乙胺基和磷酰基乙基铵基醚化；

其条件是当R₃和R₅代表氢时，或者当R₃代表氢，而R₅代表甲基时，则R₄不代表氢原子、甲基或乙基。

在化学式(Ⅰ)的化合物中，更优选神经酰胺和／或糖原神经酰胺，DOWNING在Journal of Lipid Research第35卷第2060-2068页(1994)中描述过它们的结构，法国专利申请FR-2 673 179中也描述过它们的结构，其说明内容作为参考文献列于本文中。

本发明更特别优选的神经酰胺类化合物是化学式(Ⅰ)化合物，其式中R₁代表由C₁₄-C₂₂脂肪酸得到的、任选羟基化的饱和或不饱和的烷基；R₂代表氢原子；而R₃代表任选羟基化的C₁₁-C₁₇，优选地是C₁₃-C₁₅直链基。

这样一些化合物例如是：

2-N-亚油酰基氨基-十八烷-1，3-二醇，

2-N-油酰基氨基-十八烷-1，3-二醇，

2-N-棕榈酰基氨基-十八烷-1，3-二醇，

2-N-硬脂酰基氨基-十八烷-1，3-二醇，

2-N-山嵛酰基氨基-十八烷-1，3-二醇，

2-N-[2-羟基-棕榈酰基]-氨基-十八烷-1，3-二醇，

2-N-硬脂酰基氨基-十八烷-1，3，4-三醇，尤其是N-硬脂酰基植物鞘氨醇，

2-N-棕榈酰基氨基-十六烷-1，3-二醇，或这些化合物的混合物。

还可以使用特定的混合物，例如像根据DOWNING分类的一种或多种神经酰胺2和一种或多种神经酰胺5的混合物。

还可以使用化学式(Ⅰ)的化合物，其中R₁代表由C₁₂-C₂₂脂肪酸得到的饱和或不饱和的烷基；R₂代表半乳糖基或硫酸半乳糖基；而R₃代表饱和或不饱和的C₁₂-C₂₂烃基，优选地是-CH=CH-(CH₂)₁₂-CH₃基。

作为实例，可以列举由WAITAKI INTERNATIONAL BIOSCIENCES公司以商品名GLYCOCER销售的由糖原神经酰胺混合物构成的产品。

还可以使用在EP-A-0227994、EP-A-0 647 617、EP-A-0 736 552和WO94／07844专利申请中描述的化学式(Ⅰ)的化合物。

这样一些化合物例如是QUEST公司销售的QUESTAMIDE H[双-(N-羟乙基-N-鲸蜡基)丙二酰胺]，鲸蜡酸的N-(2-羟乙基)-N-(3-鲸蜡氧基-2-羟丙基)酰胺。

还可以使用WO94／24097专利申请所描述的N-二十二烷酰基-N-甲基-D-葡糖胺。

神经酰胺类化合物的浓度可以是，以该组合物的总重量计为约0．0001-20％(重量)，优选地是约0．001-10％，更优选地是0．005-3％(重量)。

根据本发明，可以使用洗发时可除去的本身已知的任何定型聚合物，这些聚合物选自阴离子、两性、两性离子、非离子的聚合物和它们的混合物。

这些定型聚合物能够以溶解的形式或以胶乳或假胶乳(不溶的聚合物固体微粒的含水分散液)形式使用。

于是，通常使用的固定阴离子聚合物是包含由羧酸、磺酸或磷酸得到的基团的聚合物，这些聚合物的分子量约为500-5000000。

这些羧基是由不饱和的单羧酸或二羧酸单体提供的，如满足下述化学式的羧酸单体：

式中n是0-10之间的一个整数，A代表亚甲基，当n大于1时通过如氧或硫之类的杂原子，该亚甲基任选地与不饱和基团的碳原子或与邻近亚甲基的基团相连，R₇代表氢原子、苯基或苄基，R₈代表氢原子、羧基或低级烷基，R₉代表氢原子、低级烷基、-CH₂-COOH基、苯基或苄基。

在上述化学式中，低级烷基优选地代表具有1-4个碳原子的基团，具体是甲基和乙基。

本发明优选的具有羧基的阴离子聚合物是：

A)丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的盐的均聚物或共聚物，具体地是ALLIED COLLOID公司以商品名VERSICOL E或K销售的产品，BASF公司以商品名ULTRAHOLD销售的产品。HERCULES公司以商品名RETEN421、423或425销售的钠盐形式的丙烯酸和丙烯酰胺共聚物，聚羟基羧酸钠盐。

B)丙烯酸或甲基丙烯酸与一种单烯键单体如乙烯、苯乙烯、乙烯酯、丙烯的或甲基丙烯酸酯的共聚物，其在如聚乙二醇之类的聚亚烷基二醇上任选接枝和任选交联。这样一些聚合物具体在法国专利1 222 944和德国专利申请2 330956中作过描述，在其链中包含任选N-烷基化和／或羟基烷基化的丙烯酰胺结构单元的这类共聚物，如具体在卢森堡专利申请75370和75371中描述过，或由AMERICANCYANAMID公司以商品名QUADRAMER销售的产品。还可以列举丙烯酸与甲基丙烯酸(C₁-C₄)烷酯的共聚物，甲基丙烯酸与丙烯酸乙酯的共聚物，这是由BASF公司以商品名LUVIMER MAEX销售的产品。

C)由巴豆酸得到的共聚物，如在其链中包含丙酸乙烯酯或乙酸乙烯酯结构单元和任选其他单体的共聚物，单体如长烃链的直链或支链饱和羧酸的甲基烯丙酯或烯丙酯、乙烯醚或乙烯酯，如包含至少5个碳原子的羧酸酯，这些聚合物可以任选地接枝和交联，或者可以是α-或β-环羧酸的乙烯酯、烯丙酯或甲基烯丙酯。其中法国专利1 222944、1 580 545、2 265 782、2 265 781、1 564 110和2 439 798描述过这样一些聚合物。属于这类商品有NATIONAL STARCH公司销售的树脂28-29-30、26-13-14和28-13-10。

D)衣康酸、富马酸、马来酸或它们的酸酐与乙烯酯、乙烯醚、乙烯卤、苯基乙烯衍生物，丙烯酸及其酯得到的聚合物；这些聚合物可以酯化。这样一些聚合物具体在US 2 047 398、2 723 248、2 102113、GB 839 805专利中描述过，特别是由ISP公司以商品名GANTREZAN或ES销售的聚合物。

还属于这类的聚合物是马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和烯丙酯或甲基烯丙酯的共聚物，所述的酯在其链中任选地含有丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基、丙烯酸或甲基丙烯酸基，这些酸酐官能被单酯化或单酰胺化。这些聚合物例如在本申请人的法国专利2 350 384和2 357 241中描述过。

E)包含羧酸盐基团的聚丙烯酰胺。

这些包含磺酸基团的聚合物是包含乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰胺基烷基磺酸结构单元的聚合物。

这些聚合物基团可以选自如下：

-聚乙烯磺酸盐，其分子量约为1000-100000，以及与不饱和共聚用单体的共聚物，单体如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯，以及丙烯酰胺或它们的衍生物、乙烯醚和乙烯吡咯烷酮。

-聚苯乙烯磺酸盐，National Starch公司分别以商品名Flexan500和Flexan 130销售的分子量约500000和约100000的钠盐。这些化合物在FR 2 198 719专利中描述过。

-聚丙烯酰胺磺酸盐，US 4 128 631中提到这些盐，更具体是Henkel公司以商品名COSMEDIA POLYMER HSP 1180销售的聚丙烯酰胺基乙基丙烷磺酸。

根据本发明，这些阴离子聚合物优选地选自丙烯酸共聚物，如BASF公司以商品名ULTRAHOLD STRONG销售的丙烯酸／丙烯酸乙酯／N-叔丁基丙烯酰胺三聚物，由巴豆酸得到的共聚物，如National Starch公司以商品名Resine28-29-30销售的乙酸乙烯酯／叔丁基苯甲酸乙烯酯／巴豆酸三聚物和巴豆酸／乙酸乙烯酯／新十二烷酸乙烯酯三聚物，马来酸、富马酸、衣康酸或它们的酸酐与乙烯酯、乙烯醚、乙烯卤、苯基乙烯衍生物、丙烯酸及其酯得到的聚合物，如ISP公司以商品名GANTREZ ES 425销售的单酯化的马来酸酐／甲基乙烯醚共聚物，ROHM PHARMA公司以商品名EUDRAGIT L销售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，BASF公司以商品名LUVIMER MAEX销售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，和BASF公司以商品名LUVISET CA 66销售的乙酸乙烯酯／巴豆酸的共聚物，BASF公司以商品名ARISTOFLEXA销售的乙酸乙烯酯／巴豆酸／聚乙二醇三聚物。

最特别优选的阴离子聚合物选自ISP公司以商品名GANTREZ ES425销售的单酯化的马来酸酐／甲基乙烯醚共聚物，BASF公司以商品名ULTRAHOLD STRONG销售的丙烯酸／丙烯酸乙酯／N-叔丁基丙烯酰胺三聚物，ROHM PHARMA公司以商品名EUDRAGIT L销售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，National Starch公司以商品名Resine28-29-30销售的乙酸乙烯酯／叔丁基苯甲酸乙烯酯／巴豆酸三聚物和巴豆酸／乙酸乙烯酯／新十二烷酸乙烯酯三聚物，BASF公司以商品名LUVIMER MAEX销售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，ISP公司以商品名ACRYLIDONE LM销售的乙烯吡咯烷酮／丙烯酸／甲基丙烯酸月桂酯的三聚物。

本发明可使用的两性或两性离子的聚合物可以选自在其聚合物链中包含统计分布的结构单元B和C的聚合物，其中B代表由包含至少一个碱性氮原子的单体得到的结构单元，而C代表由包含一个或多个羧酸基或磺酸基的酸性单体得到的结构单元，或者B和C都可以代表由羧基甜菜碱或硫代甜菜碱的两性离子单体得到的基团；

B和C还可以代表包含伯胺、仲胺、叔胺或季铵基团的阳离子聚合物链，其中至少一个胺基团带有通过一个烃基连接的羧酸基或磺酸基，或者B和C构成具有乙烯-α，β-二羧酸结构单元的聚合物链的部分，其中一个羧酸基用来与具有一个或多个伯胺或仲胺基团的聚胺进行反应。

更特别优选的满足上述定义的两性定型聚合物选自下述聚合物：

(1)由带有一个羧酸基团的乙烯化合物得到的单体，与由含有至少一个碱性原子的取代乙烯化合物得到的碱性单体共缩聚生成的聚合物，所述乙烯化合物更具体地例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯代丙烯酸，所述含有至少一个碱性原子的取代乙烯化合物得到的碱性单体更具体地例如是二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺。这样一些化合物在US3 836 537中描述过。

(2)包含由下述单体得到的结构单元的聚合物：

a)至少一种选自丙烯酰胺或在氮原子上由烷基取代的甲基丙烯酰胺，

b)至少一种含有一个或多个反应性羧酸基团的酸性共聚用单体，

c)至少一种碱性共聚用单体，如具有伯胺、仲胺、叔胺和季胺取代基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季铵化产物。

本发明更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其烷基含有2-12个碳原子的基团，更具体地，N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺以及相应的甲基丙烯酰胺。

所述酸性共聚用单体更具体地选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸，以及马来酸或富马酸或它们的酸酐的烷基(具有1-4个碳原子)单酯。

优选的碱性共聚用单体是甲基丙烯酸氨基乙酯、丁基氨基乙酯、N，N’-二甲基氨基乙酯、N-叔丁基氨基乙酯。

尤其使用其CTFA(第4版，1991)命名为辛基丙烯酰胺／丙烯酸酯／丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物的共聚物，如NATIONAL STARCH公司以商品名AMPHOMER或LOVOCRYL 47销售的产品。

(3)由下述通式聚氨基酰胺得到的部分或全部交联或烷基化的聚氨基酰胺：式中R₁₀代表二价基，它是由饱和二羧酸、具有烯属双键的脂族单或二羧酸、这些酸与具有1-6碳原子的低级链烷醇的酯得到的，或者它是由某些所述酸中的一种酸与双伯胺或双仲胺加合生成的基得到的，而Z代表聚亚烷基-聚双伯胺、聚单或双-仲胺的基，优选地代表：

a)比例为60-100摩尔％下述基：

式中x=2，而p=2或3，或者x=3，而p=2，

这种基由二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺得到。

b)比例为0-40摩尔％上述基(Ⅳ)，其中x=2而p=1，它由亚乙基二胺得到，或该基由哌嗪得到：

c)其比例为0-20摩尔％-NH-(CH₂)₆-NH-基，它是由六亚甲基二胺得到的，这些聚氨基胺通过加双官能交联剂进行交联，所述交联剂选自表氯代醇、双环氧化合物、双酸酐、双不饱和衍生物，每个聚氨基酰胺的胺基使用0．025-0．35摩尔交联剂，再通过丙烯酸、氯代乙酸或磺内酯链烷或它们的盐的作用进行烷基化。

这些饱和羧酸优选自具有6-10个碳原子的酸，如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、对苯二甲酸、具有烯属双键的酸，例如像丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸。

在烷基化作用中使用的磺内酯链烷优选地是磺内酯丙烷或丁烷，烷基化剂盐优选地是钠盐或钾盐。

(4)包含具有下述化学式两性离子结构单元的聚合物：式中R₁₁代表可聚合的不饱和基团，如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，y和z代表1-3中的一个整数，R₁₂和R₁₃代表氢原子、甲基、乙基或丙基，R₁₄和R₁₅代表氢原子或烷基，以便R₁₄和R₁₅中碳原子之和不超过10。

含有这样一些单元的聚合物还可以具有由非两性离子单体得到的结构单元，如丙烯酸或甲基丙烯酸二甲酯或二乙基氨基乙酯，或丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。

作为实例，可以列举甲基丙烯酸甲酯／二甲基羧基甲基氨乙基甲基丙烯酸甲酯共聚物，如由SANDOZ公司以商品名DIAFORMER Z301销售的产品。

(5)由包含满足下述化学式的单体结构单元的脱乙酰壳多糖得到的聚合物：

结构单元D的比例为0-30％，结构单元E的比例为5-50％，而结构单元F的比例为30-90％，其条件是在该结构单元F中，R₁₆代表具有下述化学式的基：

式中如果q=0，则R₁₇、R₁₈和R₁₉是相同的或不同的，分别代表氢原子、甲基、羟基、乙酸基或氨基残基、单烷基胺残基或二烷基胺残基，它们任选地被一个或多个氮原子间隔开和／或任选地被一个或多个胺基、羟基、羧基、烷基硫代基或磺酸基、其烷基带氨基残基的烷基硫代基残基取代，在这种情况下R₁₇、R₁₈和R₁₉中至少一个是氢原子；

或如果q=1，R₁₇、R₁₈和R₁₉分别代表氢原子，以及由这些化合物与碱或酸生成的盐。

(6)由脱乙酰壳多糖的N-羧基烷基化作用得到的聚合物，如由JAN DEKKER公司以商品名“EVALSAN”销售的N-羧基甲基脱乙酰壳多糖或N-羧基丁基脱乙酰壳多糖。

(7)法国专利1 400 366描述的满足下述通式(Ⅵ)的聚合物：式中R₂₀代表氢原子、CH₃O、CH₃CH₂O基、苯基，R₂₁代表氢原子或低级烷基，如甲基、乙基，R₂₂代表氢或低级烷基，如甲基、乙基，R₂₃代表低级烷基，如甲基、乙基或满足化学式-R₂₄-N(R₂₂)₂的基，R₂₄代表-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH(CH₃)-基团，R₂₂具有上述的意义，

以及上面这些基的并含有至多6个碳原子的同系物。

(8)-D-X-D-X类型两性聚合物，它们选自如下聚合物：

a)通过氯代乙酸或氯代乙酸钠与具有至少一种下述化学式结构单元的化合物作用得到的聚合物：

-D-X-D-X-D- (Ⅶ)式中D代表下述的基

X代表符号E或E’，E或E’是相同的或不同的，它们代表二价基，这种基是在其主链上具有至多7个碳原子的直链或支链亚烷基，其主链未被羟基取代或被羟基取代，还可能包含氧、氮、硫原子，1-3个芳族环和／或杂环；这些氧、氮和硫原子是以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺、链烯基胺、羟基、苄基胺、氧化胺、季铵、酰胺、亚胺、醇、酯和／或尿烷基团形式存在的。

b)具有下述化学式的聚合物：

-D-X-D-X- (Ⅶ’)式中D代表下述基：

而X代表符号E或E’和至少一个是E’，E具有前面所指出的意义，E’代表二价基，这种基是在其主链上具有至多7个碳原子的直链或支链亚烷基，其亚烷基被或未被一个或多个羟基取代，还可能包含一个或多个氮原子，该氮原子被一个可能被氢原子间隔开的烷基链取代，该烷基链必然具有一个或多个羧基官能或一个或多个羟基官能，还通过与氯代乙酸或氯代乙酸钠的反应而甜菜碱化。

(9)(C₁-C₅)烷基乙烯醚／马来酸酐的共聚物，而马来酸酐可通过如N，N-二甲基氨基丙基胺之类的N，N-二烷基氨基烷基胺的半酰胺化作用，或者通过N，N-二链烷醇胺的半酯化作用而部分被改性。这些共聚物还可以包含其他的乙烯共聚用单体，如乙烯己内酰胺。

本发明特别优选的两性聚合物是组(3)的聚合物，如CTFA命名为辛基丙烯酰胺／丙烯酸酯／丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物的共聚物，例如NATIONAL STARCH公司以商品名AMPHOMER或LOVOCRYL 47销售的产品。

本发明可使用的非离子定型聚合物例如选自如下聚合物的一种聚合物：

-更具体地法国专利2508795描述的聚-β-氨基丙酸；

-聚烷基噁唑啉，如道化学公司以商品名PEOX 50 000、PEOX 200000和PEOX 500 000推出的聚乙基噁唑啉；

-乙酸乙烯酯的均聚物，如HOECHST公司以商品名APPRETAN EM推出的产品，或RHONE POULENC公司以商品名RHODOPAS A 012推出的产品；

-丙烯酸酯与乙酸乙烯酯的共聚物，如RHONE POULENC公司以商品名RHODOPAS AD 310推出的产品；

-乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物，如HOECHST公司以商品名APPRETAN TV推出的产品；

-乙酸乙烯酯与如马来酸二丁酯之类的马来酸酯的共聚物，如HOECHST公司以商品名APPRETAN MB EXTRA推出的产品；

-氯乙烯均聚物，如GOODRICH公司以商品名GEON 460X45、GEON460X46和GEON 577推出的产品；

-聚乙烯蜡，如BYK CERA公司以商品名AQUACER 513和AQUACER533推出的产品；

-聚乙烯／聚四氟乙烯蜡，如DREW AMEROID公司以商品名DREWAXD-3750推出的产品，与R．T．NEWEY公司以商品名DISPERSION WD-1077推出的产品；

-聚乙烯与马来酸酐的共聚物；

-丙烯酸烷酯均聚物和甲基丙烯酸烷酯均聚物，如MATSUMOTO公司以商品名MICROPEARL RQ 750推出的产品，或BASF公司以商品名LUHYDRAN A 848 S推出的产品；

-丙烯酸酯共聚物，例如像丙烯酸烷酯和甲基丙烯酸烷酯共聚物，如ROHM＆HAAS公司以商品名PRIMAL ACZ 61 k和EUDRAGIT NE 30D推出的产品，BASF公司以商品名ACRONAL 601、LUHYDRAW LR 8833或8845推出的产品，HOECHST公司以商品名APPRETAN N 9213或N9212推出的产品；

-丙烯腈与例如选自如下单体的一种非离子单体的共聚物：丁二烯和(甲基)丙烯酸烷酯；还可以列举NIPPON ZEON公司以商品名NIPOLLX 531 B推出的产品，或ROHM＆HAAS公司以商品名CJ 0601 B推出的产品；

-苯乙烯均聚物，如RHONE POULENC公司以商品名RHODOPAS 5051推出的产品；

-苯乙烯与(甲基)丙烯酸烷酯的共聚物，如HOECHST公司以商品名MOWILITH LDM 6911、MOWILITH DM 611和MOWILITH LDM 6070推出的产品，RHONE POULENC公司以商品名RHODOPAS SD 215和RHODOPASSD DS 910推出的产品；DSM公司以商品名URAMUL SC 70推出的产品；

-苯乙烯、甲基丙烯酸烷酯和丙烯酸烷酯共聚物，如WACKHERR公司以商品名DAITISOL SPA推出的产品；

-苯乙烯与丁二烯的共聚物，如RHONE POULENC公司以商品名RHODOPAS SB 153和RHODOPAS SB 012推出的产品；

-苯乙烯、丁二烯和乙烯吡啶共聚物，如GOODRICH公司以商品名GOODRITE SB VINYLPYRIDINE 2528X10和GOODRITE SB VINYLPYRIDINE2508推出的产品；

-聚氨酯，如ROHM＆HAAS公司以商品名ACRYSOL RM 1020或ACRYSOL RM 2020推出的产品；DSM RESINS公司以商品名URAFLEX XP401 UZ、URAFLEX XP 402 UZ推出的产品；

-丙烯酸烷酯与尿烷共聚物，如NATIONAL STARCH公司以商品名8538-33销售的产品；

-聚酰胺，如RHONE POULENC公司以商品名ESTAPOR LO 11销售的产品。

非离子聚合物的烷基优选地具有1-6个碳原子。

根据本发明，这些定型聚合物优选地是阴离子聚合物。

一种或多种定型聚合物的浓度例如是以该组合物总重量计为0．01-20％(重量)，优选地是0．1-15％(重量)，更优选地是0．5-10％(重量)。

在化妆或皮肤病学上可接受的介质优选地由水或水与化妆上可接受的溶剂混合物构成，如一元醇、多元醇、乙二醇醚或脂肪酸酯，它们可以单独使用或混合使用。

更具体地可以列举低级醇，如乙醇、异丙醇，多元醇，如二乙二醇，乙二醇醚，乙二醇烷基醚或二乙二醇烷基醚。

本发明还可以含有至少一种添加剂，这些添加剂选自增稠剂、脂肪酸酯、甘油聚、硅氧烷、香料、防腐剂、防晒剂、蛋白质、维生素、聚合物、植物油、动物油、矿物油或合成油和在化妆领域中通常使用的任何其他添加剂。

优选地，该组合物含有硅氧烷，如油、树脂、蜡或硅氧烷胶。

本发明的组合物还可以含有一种或多种表面活性剂。本技术领域的技术人员可选择这些表面活性剂的性质与浓度，以便不赋予该组合物具有一种洗涤特性。优选地，该组合物含有4％(重量)以下阴离子和／或两性的和／或两性离子的洗涤表面活性剂。

在本发明组合物中，这些添加剂的比例可以是以该组合物总重量计为0-20％(重量)。每种添加剂的准确量是随其性质而改变的，而且，该量很容易由本技术领域的技术人员确定。

当然，本技术领域的技术人员应当注意选择添加到本发明组合物中的一种或多种任选的化合物，以便本发明组合物固有的有利性质不会或基本不会被考虑的添加物所改变。

特别是本发明组合物优选地含有以该组合物总重量计10％(重量)以下的脂肪，如蜡、油、石蜡、C₈-C₃₀脂肪酸酯。因此，用本发明组合物护理的角质纤维既不粘，也没有油腻样子，还不降低该组合物的定型性能。

优选地，本发明组合物不含有或基本不含有阳离子表面活性剂。

本发明组合物可以呈凝胶、乳液、膏霜、分散液、或多或少地有点稠的洗液或泡沫剂形式。

本发明的组合物尤其用作非冲洗产品，特别是保持发型、头发成形或定型的产品。

更具体地，本发明组合物是定型乳液、吹风用乳液、头发固定(发浆)和定型组合物。这些洗液可以包装成各种不同的形式，具体地包装在喷雾器、泵瓶或气雾剂容器中，以便保证该组合物以蒸汽形式或以泡沫形式使用。例如当希望获得喷雾、发浆或泡沫以固定和护理头发时，可指出这样一些包装形式。

当本发明的组合物以气雾剂形式包装以获得发浆或气雾剂泡沫时，该组合物含有至少一种推进剂，该推进剂选自挥发性的烃，如正丁烷、丙烷、异丁烷、戊烷、含氯和／或含氟的烃和它们的混合物。还可以使用二氧化碳、一氧化二氮、二甲醚、氮、压缩空气和它们的混合物作为推进剂。

本发明还有一个目的是一种护理如人发之类的角质纤维的非治疗方法，该方法在于在这些角质纤维上涂一种如前面所定义的组合物。

现在，通过下面并不认为是对实施方式进行限定的实施例将更完全地说明本发明。(下面MA表示活性物质)。实施例1

制备具有下述组成的吹风用乳液：

-N-油酰基二氢鞘氨醇(神经酰胺) 0．02克

-甲基乙烯醚／单酯化的马来酸酐共聚物，

由ISP公司以商品名GANTREZ ES 425

销售(定型聚合物) 1克MA

-乙醇 50克

-水适量至 100克

使用时，将含有神经酰胺和10克乙醇的部分A和含有该聚合物、水和剩余的乙醇的部分B混合制备出该组合物。

将这种组合物涂在已洗涤并弄干的头发上，然后吹干。这些干燥的头发是光滑和柔软的，具有良好的头发定型特性。这些头发非常耐吹干。实施例2

制备具有下述组成的吹风用乳液：

-N-油酰基二氢鞘氨醇(神经酰胺)0．02克

-甲基丙烯酰基乙基-N，N-二甲基羧基

甲基甜菜碱和甲基丙烯酸丁酯共聚物，

SANDOZ公司以在乙醇中30％MA溶液

以商品名DIAFORMER Z301销售1克MA

-乙醇 50克

-软化水适量至 100克

以与实施例1相同的方式制备与使用该组合物。这些干燥的头发是光滑和柔软的，具有良好的头发定型特性。这些头发能非常耐吹干。实施例3

制备具有下述组成的吹风用乳液：

-N-油酰基二氢鞘氨醇(神经酰胺) 0．02克

-甲基乙烯醚／单酯化的马来酸酐

共聚物，ISP公司以商品名

GANTRER ES 425销售 1克MA

-羟乙基纤维素和二烯丙基二甲基

铵氯化物共聚物，NATIONAL STARCH

公司以商品名CELQUAT L200销售 0．5克

-乙醇 50克

-软化水适量至 100克

以与实施例1相同的方式制备与使用该组合物。

这些干燥的头发是光滑和柔软的，具有良好的头发定型特性。

这些头发能非常耐吹干。实施例4

制备具有下述组成的吹风用乳液：

-N-油酰基二氢鞘氨醇(神经酰胺) 0．02克

-乙酸乙烯酯／巴豆酸／聚乙二醇三聚物

BASF公司以商品名ARISTOFLEX销售 1克AS

-Amodimethicone，DOW CORNING公司

以35％AS以商品名DC 929销售 0．5克AS

-乙醇 17．2克

-软化水适量至 100克

以与实施例1相同的方式制备与使用该组合物。这些干燥的头发是光滑和柔软的，具有良好的头发定型特性。这些头发能非常耐吹干。对比试验

制备四种组合物1A、2A、3A和4A，其组成分别与实施例1、2、3和4的相同，只是没有使用神经酰胺。

每对组合物在头发上吹干之后，比较所收集头发的质量。断发质量越增加，该组合物对头发的保护就越差。

预先用6毫升标准香波洗涤进行半头洗发。在冲洗和用海绵巾弄干之后，用移液管将2．4毫升第一种产品涂在半头上。进行吹干。然后在另半头上涂2．4毫升第二种产品并吹干。

由有经验的理发师用Centaure 3940梳子和Mega sprint bi-turbo 1500理发用吹风器进行吹干(吹风定位项2和2)。在每次吹干之后，收集梳子上留下的头发，称重，再对每个试验组合物的头发质量进行比较。

这些结果汇集于下表：

试验组合物	1本发明	1A对比	2本发明	2A对比	3本发明	3A对比	4本发明	4A对比
吹干后在梳子上所回收的头发质量	58．7	93．7	78．2	121．8	33．1	63．3	13．6	37．6

由每对组合物(1，1A)、(2，2A)、(3，3A)、(4，4A)可以看到，含有神经酰胺的本发明组合物1、2、3和4可显著降低在吹干之后在梳子上所收集头发的量。

Claims

1、一种用于护理角质纤维如头发的非洗涤化妆组合物，其特征在于在化妆上可接受的介质中，该组合物含有至少一种阴离子、非离子、两性离子或两性的定型聚合物和至少一种神经酰胺类的化合物，所述组合物不含有乙烯吡咯烷酮聚合物和／或在其主链中包含伯胺、仲胺、叔胺或季铵基团的阳离子聚合物，该组合物在水中为1％(重量)活性物质时的粘度是15毫帕．秒。

2、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于神经酰胺类化合物满足下述通式(Ⅰ)：

式中：

-R₁代表：

-饱和或不饱和的、直链或支链的C₁-C₅₀，优选地是C₅-C₅₀烃基，该基团可以被一个或多个羟基取代，而其羟基被R₇COOH酸任选地酯化，式中R₇是任选地单羟基化或多羟基化的、直链或支链的、饱和或不饱和的C₁-C₃₅烃基，R₇基的一个或多个羟基可以被任选地单羟基化或多羟基化的、直链或支链的、饱和或不饱和的C₁-C₃₅脂肪酸酯化；

-或者R”-(NR-CO)-R’基，R代表氢原子，或单羟基化或多羟基化的，优选地单羟基化的C₁-C₂₀烃基，R’和R”是烃基，它们的碳原子总数为9-30，R’是二价基；

-或者R₈-O-CO-(CH₂)_p基，R₈代表C₁-C₂₀烃基，p是1-12中的一个整数；

-R₂选自氢原子、糖类基，具体地是(糖基)_n、(半乳糖基)_m或硫酸半乳糖基、硫酸根或磷酸根、磷酰基乙胺基和磷酰基乙基铵基，其中n是1-4中的一个整数，而m是1-8中的一个整数；

-R₄代表氢原子、甲基、乙基、任选羟基化的、直链或支链的、饱和或不饱和的C₃-C₅₀烃基，或-CH₂-CHOH-CH₂-O-R₆基，式中R₆代表C₁₀-C₂₆烃基或R₈O-CO-(CH₂)_p基，R₈代表C₁-C₂₀烃基，p是1-12中的一个整数；

-R₅代表氢原子或任选单羟基化或多羟基化的、直链或支链的、饱和或不饱和的C₁-C₃₀烃基，一个或多个羟基可以被(糖基)_n、(半乳糖基)_m、硫酸半乳糖基、磷酰基乙胺基和磷酰基乙基铵基醚化；

3、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于神经酰胺类化合物选自如下化合物中的一种：

2-N-亚油酰基氨基-十八烷-1，3-二醇，

2-N-油酰基氨基-十八烷-1，3-二醇，

2-N-棕榈酰基氨基-十八烷-1，3-二醇，

2-N-硬脂酰基氨基-十八烷-1，3-二醇，

2-N-山嵛酰基氨基-十八烷-1，3-二醇，

2-N-[2-羟基-棕榈酰基]-氨基-十八烷-1，3-二醇，

2-N-硬脂酰基氨基-十八烷-1，3，4-三醇，

2-N-棕榈酰基氨基-十六烷-1，3-二醇，

或这些化合物的混合物。

4、根据权利要求1或2中任一权利要求所述的组合物，其特征在于神经酰胺类化合物选自(双-(N-羟乙基-N-鲸蜡基)丙二酰胺，鲸蜡酸的N-(2-羟乙基)-N-(3-鲸蜡氧基-2-羟丙基)酰胺、N-二十二烷酰基-N-甲基-D-葡糖胺。

5、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于阴离子定型聚合物选自：

-包含由下述化学式不饱和单羧酸或二羧酸单体得到的羧酸结构单元的聚合物：

式中n是0-10之间的一个整数，A代表亚甲基，当n大于1时通过如氧或硫之类的杂原子，该亚甲基任选地与不饱和基团的碳原子或与邻近亚甲基的基团相连，R₇代表氢原子、苯基或苄基，R₈代表氢原子、低级烷基或羧基，R₉代表氢原子、低级烷基、-CH₂-COOH基、苯基或苄基；

-包含由磺酸得到的结构单元的聚合物，如乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基烷基磺酸结构单元。

6、根据权利要求5所述的组合物，其特征在于阴离子聚合物选自如下聚合物的一种聚合物：

A)丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的盐的均聚物或共聚物，丙烯酸和丙烯酰胺及其盐的共聚物，聚羟基羧酸钠盐；

B)丙烯酸或甲基丙烯酸与一种单烯键单体的共聚物，其在如聚乙二醇之类的聚亚烷基二醇上任选接枝的和任选交联，所述单烯键单体例如乙烯、苯乙烯、乙烯酯、丙烯酸或甲基丙烯酸酯；在其链中包含任选N-烷基化和／或羟基烷基化的丙烯酰胺结构单元的这类共聚物；丙烯酸与甲基丙烯酸(C₁-C₄)烷基酯的共聚物；

C)由巴豆酸得到的共聚物，如在其链中包含丙酸乙烯酯和乙酸乙烯酯结构单元和任选其他单体的共聚物，所述单体如长烃链的直链或支链饱和羧酸的甲基烯丙酯或烯丙酯、乙烯醚或乙烯酯，如包含至少5个碳原子这些酯，这些聚合物可以任选地被接枝和被交联；

D)由马来酸、富马酸、衣康酸或它们的酸酐与乙烯酯、乙烯醚、乙烯卤化物、苯基乙烯衍生物，丙烯酸及其酯得到的聚合物；马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐与烯丙酯或甲基烯丙酯的共聚物，这些酯在其链中任选地含有丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团、丙烯酸或甲基丙烯酸基团，这些酸酐官能基被单酯化或单酰胺化；

E)包含羧酸盐基团的聚丙烯酰胺。

7、根据权利要求6所述的组合物，其特征在于阴离子定型聚合物选自如下聚合物的一种聚合物：

-丙烯酸共聚物，如丙烯酸／丙烯酸乙酯／N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物；

-由巴豆酸得到的共聚物，如乙酸乙烯酯／叔丁基苯甲酸乙烯酯／巴豆酸三聚物和巴豆酸／乙酸乙烯酯／新十二烷酸乙烯酯三聚物；

-马来酸、富马酸、衣康酸或它们的酸酐与乙烯酯、乙烯醚、乙烯卤、苯乙烯衍生物、丙烯酸及其酯得到的聚合物，如甲基乙烯醚／单酯化的马来酸酐共聚物；

-甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物；

-甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物；

-乙酸乙烯酯／巴豆酸的共聚物；

-乙酸乙烯酯／巴豆酸／聚乙二醇三元共聚物。

8、根据权利要求1-4中任一权利要求所述的组合物，其特征在于两性定型聚合物选自包含由下述单体得到的结构单元的聚合物：

b)至少一种含有一个或多个反应羧酸基团的酸性共聚用单体，以及

9、根据权利要求8所述的组合物，其特征在于两性定型聚合物选自其CTFA命名是辛基丙烯酰胺／丙烯酸酯／丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物的共聚物。

10、根据权利要求1-4中任一权利要求所述的组合物，其特征在于非离子定型聚合物为选自如下聚合物的一种聚合物：

-聚-β-氨基丙酸；

-聚烷基噁唑啉；

-乙酸乙烯酯的均聚物；

-乙酸乙烯酯与丙烯酸酯的共聚物；

-乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物；

-乙酸乙烯酯与如马来酸酯的共聚物；

-氯乙烯均聚物；

-聚乙烯蜡；

-聚乙烯／聚四氟乙烯蜡；

-聚乙烯与马来酸酐的共聚物；

-丙烯酸烷酯均聚物和甲基丙烯酸烷酯均聚物；

-丙烯酸酯共聚物，例如像丙烯酸烷酯和甲基丙烯酸烷酯共聚物；

-丙烯腈与例如选自丁二烯和(甲基)丙烯酸烷酯的非离子单体的共聚物；

-苯乙烯均聚物；

-苯乙烯与(甲基)丙烯酸烷酯的共聚物；

-苯乙烯、甲基丙烯酸烷酯和丙烯酸烷酯共聚物；

-苯乙烯与丁二烯的共聚物；

-苯乙烯、丁二烯和乙烯吡啶的共聚物；

-丙烯酸烷酯与尿烷的共聚物。

11、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于一种或多种神经酰胺类的化合物的浓度是以该组合物总重量计为0．0001-20％(重量)，优选地是0．001-10％(重量)，更优选地是0．005-3％(重量)。

12、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于一种或多种定型聚合物的使用量是以该组合物总重量计为0．01-20％(重量)，优选地是0．1-15％(重量)，更优选地是0．5-10％(重量)。

13、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物还含有至少一种添加剂，这些添加剂选自增稠剂、脂肪酸酯、脂肪酸与甘油的酯、聚硅氧烷、香料、防腐剂、防晒剂、蛋白质、维生素、聚合物、植物油、动物油、矿物油或合成油和在化妆领域中通常使用的任何其他添加剂。

14、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于在化妆上可接受的介质是由水或水与至少一种化妆上可接受的溶剂的混合物构成的。

15、根据权利要求14所述的组合物，其特征在于在化妆上可接受的溶剂选自单醇、多元醇、乙二醇醚、脂肪酸酯和它们的混合物。

16、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物呈凝胶、乳液、膏霜、分散液、或多或少有点稠的洗液或泡沫剂形式。

17、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物是头发定型、保持发型、头发成形的产品。

18、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物以喷雾器、泵瓶形式包装或包装在气雾剂容器中以便获得喷雾、发胶或泡沫。

19、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该定型聚合物溶于化妆上可接受的介质中或以不溶固体微粒的含水分散液形式使用。

20、角质物质特别是头发的非治疗方法，其特征在于该方法是在所述角质物质上涂一种根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物。

21、如根据权利要求1-19中任一权利要求所限定的组合物用于在头发吹干时保护头发。