CN1129558A

CN1129558A - 含神经酰胺类类脂化合物和脂肪链肽的化妆组合物，以及它们的应用

Info

Publication number: CN1129558A
Application number: CN95118673A
Authority: CN
Inventors: D·考韦-马丁; C·杜比夫
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1994-09-29
Filing date: 1995-09-28
Publication date: 1996-08-28
Anticipated expiration: 2015-09-28
Also published as: US5830481A; CA2158622A1; CA2158622C; JPH08113511A; KR960009991A; BR9504727A; FR2725130B1; CN1070360C; DE69500457T2; ES2109062T3; EP0704200A1; KR0181335B1; US6039962A; EP0704200B1; MX9504067A; HU9502834D0; HUT73034A; RU2133117C1; JP2746552B2; DE69500457D1

Abstract

本发明涉及新的化妆组合物，该组合物在含水介质中含有至少一种神经酰胺类的类脂化合物和至少一种具有至少一个脂肪链的肽。本发明还涉及一种含水分散液，该分散液含有至少带一个脂肪链的肽和至少一种神经酰胺类的类脂化合物。

Description

含神经酰胺类类脂化合物和脂肪链肽的化妆组合物，以及它们的应用

本发明涉及新的化妆组合物，该组合物在含水介质中含有至少一种神经酰胺类的类脂化合物和至少一种含至少一个脂肪链的肽。

人们熟知，在周围大气气氛作用下，或者在诸如染色、脱色和/或熨发之类的机械或化学处理的作用下，受到不同程度敏化的(即损伤和/或变脆)的头发往往难于梳理和理发，还缺乏柔软性。

事实上，在这些侵蚀作用(周围大气气氛、机械或化学处理)下，头发损失一部分它们的组分，具体地如神经酰胺和蛋白质。

已知神经酰胺或它们的类似物可用于保护和/或护理受到上面提到的各种气氛和处理所造成侵蚀的皮肤和/或毛细纤维。特别是，它们具有限制蛋白质流失的屏壁作用，它们还增强表皮粘附。

考虑到头发或皮肤上神经酰胺的量越多则其所提供的保护和/或护理越强，因此，申请人研究改善神经酰胺在头发上和/或在头发中，或在皮肤上和/或在头发中的固定。

神经酰胺或其类似物具有在含水介质中不溶的特性，因此必需制成稳定的分散状。

这样，人们知道在表面活性剂的存在下，特别是在某些阳离子表面活性剂的存在下使神经酰胺乳化。然而，即使这些乳化液表现很稳定，但由这些乳化液得到的组合物的化妆性质可能显得还不够好。

因此，本发明的目的在于改善神经酰胺在头发上和/或在头发中或在皮肤上和/或在皮肤中的固定。

本发明还有一个目的在于提供以神经酰胺类的类脂化合物为主要组分的稳定的含水分散液。

本发明最后一个目的在于提供具有改进的化妆性质，尤其与发型稳定性相适应的化妆组合物。

然而，申请人现在发现了一种具有至少一个脂肪链的肽能达到这些目的。

这样，本发明的内容就是关于化妆组合物，其特征在于它在化妆上可接受的含水介质里含有至少一种神经酰胺类的类脂化合物，和至少一种具有至少一个脂肪链的肽。

本发明还有一个内容是关于含水分散液，其特征在于它在含水介质中含有至少一种神经酰胺类的类脂化合物，和至少一种具有至少一个脂肪链的肽。

本发明另一个内容在于利用这种含水分散液制备本发明的含水组合物。

本发明还涉及利用具有至少一个脂肪链的肽作为在含有这类化合物的含水分散液中，将神经酰胺类的类脂化合物制成分散液的分散剂。

本发明另一个内容涉及皮肤或角蛋白纤维(如头发)的处理方法，其特征在于该方法在于将本发明的化妆组合物涂敷在所述的皮肤上或所述的纤维上。

现在就详细说明本发明的这些不同内容。

下面给出的在本发明中使用的化合物的所有含义与定义对于整个发明内容来说都是有效的。

关于神经酰胺类的类脂化合物，应理解为具有与神经酰胺的性质相似的性质，尤其具有屏壁作用和表皮粘附增强作用的所有类脂化合物。

这些化合物可能具有与天然的或合成的未葡基化的神经酰胺类似的结构。

本发明优选的神经酰胺类的类脂化合物符合下述通式(I)：

式中：

-R₁代表C₉-C₃₀饱和或不饱和、直链或支化烃基，该基可由一个或多个羟基取代，而羟基或许被C₁₆-C₃₀饱和或不饱和脂肪酸酯化；或者代表R″-NR-CO-R′-基，其中R代表氢或单羟基化或多羟基化的C₁-C₁₀烃基，优选为单羟基化的C₁-C₁₀烃基，R′和R″是碳原子总数为9-30的烃基，R′是二价基。

-R₂代表氢原子或者饱和或不饱和C₁₆-C₂₇烃基，该基可能被一个或多个C₁-C₁₄烷基取代；R₂还可代表C₁₅-C₂₆α-羟烷基，该羟基或许被C₁₆-C₃₀α-羟基酸酯化，

-R₃代表氢原子，饱和或不饱和的C₁₆-C₂₇烃基，或-CH₂-CHOH -CH ₂ -O-R ₆ 基，式中R₆代表C₁₀-C₂₆烃基，

-R₄代表氢原子，单羧基化或多羟基化的C₁-C₄烃基。

优选的化学式(I)化合物是在Arch.Dermatol，Vol.123，1381-1384(1987)中由DOWNING描述的神经酰胺(类型1-6神经酰胺)，或FR-2673179专利申请中描述的神经酰胺，在这里作为参考插入了说明中。

类型1-6的神经酰胺结构如下：

本发明特别优选的神经酰胺是R₁代表由C₁₆-C₂₂脂肪酸衍生的饱和或不饱和烷基，R₂代表C₁₅饱和直链烃基的化学式(I)化合物。

这类化合物是，例如：

-N-亚油酰基二氢鞘氨醇，

-N-油酰基二氢鞘氨醇，

-N-棕榈酰基二氢鞘氨醇，

-N-硬脂酰基二氢鞘氨醇，

-N-山萮酰基二氢鞘氨醇，

或这些化合物的混合物。

还可以使用在EP-A-0227994和WO94/07844专利申请中描述的化学式(I)化合物。这类化合物是例如由QUEST公司销售的QUESTAMIDE H[双-(N-羟乙基N-鲸蜡基)丙二酰胺]、鲸蜡酸的N-(2-羟乙基)-N-(3-鲸蜡基氧-2-羟丙基)酰胺。

还可以使用WO92/05764专利申请中描述的N-廿二烷酰基N-甲基-D-葡糖胺。

本发明化妆组合物中神经酰胺类的类脂化合物浓度，以该组合物总重量计优选为约0.0001-10％(重量)，更优选为约0.0001-5％。

本发明还有一个内容在于含水分散液，其特征在于它含有至少一种神经酰胺类的类脂化合物和至少一种具有至少一个脂肪链的肽。

这种含水分散液具有稳定的优点，因此可以很容易用于制备本发明的化妆组合物。

本发明含水分散液中神经酰胺类的类脂化合物的浓度，以所述分散液总重量计优选为约0.0001-15％(重量)，更优选为约0.0001-10％。

关于肽，应理解为具有至少一个肽键的任何化合物，具体地如蛋白质或蛋白质水解产物。

在本发明中可使用的具有至少一个脂肪链的蛋白质是来自天然的或来自合成的。具有至少一个脂肪链的蛋白质水解产物都符合已水解的蛋白质，一个或多个脂肪链来自于水解蛋白质，或在水解之后产生的。

若本来就不具有一个或多个本发明肽的脂肪链，则可以通过化学改性，如接枝或季铵化作用加入这些脂肪链。

本发明肽的一个或多个脂肪链可以含有8-40个碳原子，优选为10-22个碳原子。例如可以列举椰子基(Cocoyle)、月桂基或硬脂基链。

本发明至少具有一个脂肪链的肽的分子量超过1000是有利的。

本发明可使用的蛋白质可以来自于动物或植物的原材料。

作为来自于动物的蛋白质，具体可以列举角蛋白、弹性蛋白、胶原蛋白、由奶提取的蛋白质，如乳铁蛋白，酪蛋白、酪蛋白酸钠、镁或钙，提取黄油后的牛奶浆蛋白质、抗乳血清蛋白质，其中有α-乳清蛋白、β-乳球蛋白和免疫球蛋白、蛋白清蛋白。

作为来自于植物的蛋白质实例，具体可以列举由小麦、小麦芽燕麦、大麦、玉米、稻、大豆、蚕豆、棉籽、羽扇豆、马铃薯、杏仁等提取的蛋白质。

在这些实例中，某些蛋白质不具有脂肪链，这时必须采用化学方法使这些蛋白质改性以便使其具有脂肪链。

本发明最好使用具有至少一个脂肪链的蛋白质水解产物。

这样，作为对本发明特别适合的具有至少一个脂肪链的蛋白质水解产物，具体可列举：

-一具有N-羟丙基二甲基椰子基酰胺丙基铵基的羊毛角蛋白水解产物，如由SEPPIC公司以商品名“MONTEINE LKA”销售的商品，或具有椰子基二甲基N-羟丙基铵基的羊毛角蛋白水解产物，如由CRODA公司以商品名“CROQUAT WKP”销售的商品，或具有硬脂基二甲基N-羟丙基铵基的羊毛角蛋白水解产物，如由SEIWA KASEI公司以商品名“PROMOIS WK-HSAQ”销售的商品，

-具有月桂基二甲基铵基的角蛋白水解产物，如由CRODA公司以商品名“CROQUAT K”销售的商品，

-具有月桂基二甲基铵基的酪蛋白水解产物，如由CRODA公司以商品名“HYDROLACTIN QL”销售的商品，

-具有椰子基二甲基N-羟丙基铵基的蚕丝丝心蛋白水解产物，如由SEIWA KASEI公司以商品名“PROMOIS SILK-CAQ”或由CRODA公司以商品名“CROSILKQUAT”销售的产品，或具有月桂基二甲基N-羟丙基铵基的蚕丝丝心蛋白水解产物，如由SEIWA KASEI公司以商品名“PROMOIS SILK-LAQ”销售的商品，或具有硬脂基二甲基N-羟丙基铵基的蚕丝丝心蛋白水解产物，如由SIEWA KASEI公司以商品名“PROMOIS SILK-SAQ”销售的商品，

-具有N-羟丙基二甲基月桂基酰胺丙基铵基的胶原蛋白水解产物，如由SEPPIC公司以商品名“MONTEINE LCQ”销售的商品，或具有N-羟丙基椰子基二甲基铵基的胶原蛋白水解产物，如由INOLEX公司以商品名“LEXEIN QX 3000”销售的商品，或具有硬脂基三甲基铵基的胶原蛋白水解产物，如由QUIMDIS公司以商品名“QUAT-COLL QS”销售的商品，

-具有硬脂基二甲基N-羟丙基铵基的小麦蛋白质水解产物，如由CRODA公司以商品名“HY-DROTITICUM QS”销售的产品，或具有月桂基二甲基N-羟丙基铵基的小麦蛋白质水解产物，如由CRODA公司以商品名“HYDROTITICUM QL”销售的商品，或具有椰子基二甲基N-羟丙基铵基的小麦蛋白质水解产物，如由CRODA公司以商品名“HYDROTITICUM QM”销售的商品，

-具有月桂基二甲基N-羟丙基铵基的大豆蛋白质水解产物，如由SEIWA KASEI公司以商品名“PROMOIS WS-LAQ”或由CRODA公司以商品名“CROQUAT SOYA”销售的商品，或具有椰子基二甲基铵基的大豆蛋白质水解产物，如由SEIWA KASEI公司以商品名“PROMOIS WS-CAQ”销售的商品。

在本发明化妆组合物中，具有至少一个脂肪链的肽浓度，以该组合物总重量计最好约为0.01-30％(重量)，优选为0.1-10％(重量)。

尤其可用于制备本发明化妆组合物的本发明含水分散液，其具有至少一个脂肪链的肽浓度，以所述分散液总重量计最好为约0.01-40％(重量)，优选为约0.5-20％。

如同在含水分散液中，在化妆组合物中肽/神经酰胺类的类脂化合物浓度(重量)比为1.5-10是有利的，优选为2-6。

本发明组合物还可含有至少一种选自如下的添加剂：增稠剂，挥发的或非挥发的、可溶的或不溶的硅氧烷、表面活性剂、香料、珠光剂、防腐剂、防晒剂、蛋白质、维生素、聚合物、植物油、动物油、矿物油或合成油，以及在化妆领域中经常使用的任何其它添加剂。

在本发明组合物中，这些添加剂的比例，以该组合物总重量计为0-20％(重量)，每种添加剂的准确数量可由本技术领域的技术人员根据其性质和功能很容易确定。

本发明还有一个内容是皮肤或角蛋白纤维(如头发)的处理方法，其特征在于该方法是在皮肤上或在角蛋白纤维上涂敷一种如前面所定义的化妆组合物，然后或许用水清洗。

因此，本发明的这种方法能保护发型，治疗、护理或洗涤皮肤、头发或任何其它角蛋白物质。

本发明的化妆组合物可以呈凝胶、奶液、香脂、或多或少增稠的洗液或摩丝状，并且其组合物可用于皮肤或头发。

对于头发来说，这些组合物更具体地是香波、洗涤或不洗涤组合物、在洗发、染色、脱色、烫发或弄直卷发前后涂敷的组合物，或是头发染色、脱色、烫发或弄直卷发的组合物。

本发明组合物还可以是把头发做成波浪形的洗涤剂、增亮洗发剂、固定(发浆)与梳理组合物。特别是在喷雾器、泵瓶中或在气雾剂容器中可将这些洗涤剂调制成各种形式，以便保证该组合物以喷雾形式或泡沫形式涂数。例如当希望得到喷雾剂、发浆或摩丝以便固定或处理头发时，就指的是这类调节形式。

当将本发明组合物调制成气雾剂形式以便得到发浆或气雾剂摩丝时，该组合物含有至少一种促进剂，它可选自于挥发性的烃，如n-丁烷、丙烷、异丁烷、戊烷、含氯和/或含氟的烃，以及它们的混合物。还可使用二氧化碳、一氧化二氮、二甲醚、氮或压缩空气作为促进剂。

在下面或前面所有情况下，百分数都以重量表示。

现在通过下述实施例将更加完整地说明本发明，这些实施例并不被认为是对所述实施方式的限制。在这些实施例中，MA表示活性物质。实施例1

制备具有下述配方的组合物1A：

-N-油酰二氢鞘氨醇 0.1克

-用N-椰子基二甲基铵氯化物

季铵化的羊毛角蛋白水解产物，

30％MA含水溶液(由CRODA公司

以商品名CROQUAT WKP销售的) 0.5克MA

-水适量至 100克将pH值调整到5。

制备具有下述配方的组合物1B(对比)：

-N-油酰二氢鞘氨醇 0.1克

-Quaternium-27(REWOQUAT W75-

PG，REWO) 0.5克MA

-水适量至 100克将pH值调整到5。

操作方式如下：将5克上述组合物涂敷到一绺2.5克头发上；然后放置10分钟，再将这绺头发清洗3次，每次清洗都2次通过200毫升水。然后用吹风机吹干这绺头发。

为了对在头发上所固定的神经酰胺类的类脂化合物的量进行对比，在一绺同样量的头发上涂敷相同量的上述组合物1B。操作方式是相同的。

将每绺头发分成两份，用二氯甲烷提取神经酰胺(2次各20毫升在室温下机械搅拌1小时)。然后用CCM(薄层色谱法)从头发类脂物中分离出酰胺。再用3％(重量)硫酸溶液碳化之后，通过180℃烘箱，采用光密度测量法测定神经酰胺(用已知量的神经酰胺作参比)。

结量汇集于下表中：

	从每克头发提取的神经酰胺量
	从每克头发提取的神经酰胺量	组合物1A(本发明)组合物1B(对比)	229微克149微克

采用本发明组合物在头发上固定的神经酰胺量高得多。

另外，对分别用组合物1A或1B所处理的二绺头发(每绺头发2.5克)的不稳定性进行了比较。

根据梳子或刷子通过之后已卷曲的头发回复到其起始位置的情况评价其不稳定性。

在一绺2.5克头发上涂敷5克组合物；然后放置10分钟，再清洗头发三次，每次清洗都让头发2次通过200毫升水。然后将这绺头发卷在卷发夹子上，再用吹风机吹干。

然后，向有代表性的一组十人试验者了解最有力的是哪一位。

这十位试验者都指定采用本发明组合物1A处理的那绺头发。实施例2

制备具有下述组成的毛发护理摩丝：

-具有异硬脂基脂肪链的小麦蛋白质

水解产物，34％活性物质(MA)醇溶液，

由CRODA公司以商品名CROTEIN ADW

销售的 0.3克MA

类型5神经酰胺 0.1克

防腐剂、香料适量

HCl 适量 pH8

水适量至 100克

增压Shéma：

上述组合物： 90克

n-丁烷、异丁烷和丙烷三元混合物

(23/55/22)，由ELF AQUITAINE公司以

商品名“AEROGAZ3.2N”销售的 10克

涂在已润湿的头发上以后，这种摩丝很快消散在头发中，并且改善已润湿头发的梳理。所得到的干发矫捷柔软。实施例3制备具有下述组成的清洗护理剂(un après-shampooing)：-用N-椰子基二甲基铵氯化物季铵化的羊毛角蛋白水解产物，30％MA水溶液，由CRODA公司以商品名CROQUAT WKP销售的 0.5克MA-N-油酰二氢鞘氨醇 0.1克

-乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨

基乙酯共聚物，20％水溶液，由ISP

公司以商品名Copolymère 845销售的 1克MA

-丙烯酰胺/甲基丙烯酸乙基三甲

酯铵氯化物(52/48)交联共聚物，

50％分散液(在矿物油中)，(ALLIED

COLLOID公司的SALCARE SC92) 2克MA

防腐剂，香料适量

NaOH 适量 pH4.5

水适量至 100克

在润湿的头发上涂敷并清洗，在停止一段时间之后，这种护理可改善已润湿头发的梳理，并且对已干燥的头发起平整柔软作用。实施例4制备具有下述组成的洗涤剂：-鲸蜡酸的N-(2-羟乙基)-N-(3-鲸蜡基氧-2-羟丙基)酰胺 0.1克由N-椰子基二甲基铵氯化物季胺化的羊毛角蛋白水解产物，30％MA水溶液，由CRODA公司以商品名CROQUATWKP销售的 0.5克MA防腐剂，香料适量水适量至 100克自生pH 4.2

将这种洗涤剂涂到已润湿的头发上。在清洗之后，头发易于梳理并且很柔软。实施例5

制备具有下述组成的洗涤剂：

-双(N-羟乙基-N-鲸蜡基)丙二酰胺

由国际Quest公司以商品名Questamide

H销售的 0.1克

由N-椰子基二甲基铵氯化物季铵

化的羊毛角蛋白水解产物，30％MA

水溶液，由CRODA公司以商品名

CROQUAT WKP销售的 0.5克MA

防腐剂、香料适量

水适量至 100克

自生pH 4.5

在已洗涤的头发上涂敷这种洗涤剂可使湿发柔软，并且干发触摸光滑。实施例6

-类型2神经酰胺 10克

-由N-椰基基二甲基铵氯化物季铵

化的羊毛角蛋白水解产物，30％MA

水溶液，由CRODA公司以商品名

CROQUAT WKP销售的 24克MA

防腐剂，香料适量

水适量至 100克

自生的pH4

将这种增稠的香脂涂敷到湿发上，在清洗之后头发具有良好的化妆性质(梳理与柔软)。

Claims

1.化妆组合物，其特征在于该组合物在化妆可接受的含水介质中含有至少一种神经酰胺类的类脂化合物和至少一种具有至少一个脂肪链的肽。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于神经酰胺类的类脂化合物具有下述通式(I)：式中：

-R₁代表C₉-C₃₀饱和或非饱和的直链或支化烃基，该基可被一个或多个羟基取代，而羟基或许被C₁₆-C₃₀饱和或非饱和脂肪酸酯化；或者代表R″-NR-CO-R′-基，R代表氢或者单或多羟基化的C₁-C₁₀烃基，R′和″是碳原子总数为9-30的烃基，R′是二价基。

-R₂代表氢原子或者饱和或非饱和C₁₆-C₂₇烃基，该基可能被一个或多个C₁-C₁₄烷基取代；R₂还可代表C₁₅-C₂₆α-羟烷基，羟基或许被C₁₆-C₃₀α-羟基酸酯化，

-R₃代表氢原子，饱和或非饱和的C₁₆-C₂₇烃基，或-CH₂-CHOH-CH₂-O-R₆基，式中R₆代表C₁₀-C₂₆烃基，

-R₄代表氢原子或者单或多羟基化的C₁-C₄烃基。

3.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于该化合物符合化学式(I)，式中R₁代表由C₁₆-C₂₂脂肪酸衍生的饱和或非饱和基，R₂代表C₁₅饱和直链烃基。

4.根据上述权利要求所述的组合物，其特征在于化学式(I)化合物选自于N-亚油酰基二氢鞘氨醇、N-油酰基二氢鞘氨醇、N-棕榈酰基二氢鞘氨醇、N-硬脂酰基二氢鞘氨醇、N-山萮酰基二氢鞘氨醇或这些化合物的混合物。

5.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于化学式(I)化合物选自于双-(N-羟乙基N-鲸蜡基)丙二酰胺、鲸蜡酸的N-(2-羟乙基)-N-(3-鲸蜡基氧-2-羟丙基)酰胺)和N-廿二烷酰-N-甲基-D-葡糖胺。

6.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于：神经酰胺类的类脂化合物的浓度，以该组合物总重量计为0.0001-10％(重量)，优选为0.0001-5％。

7.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于，肽的一个或多个脂肪链含有8-40个碳原子，优选为10-22个碳原子。

8.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于具有脂肪链的肽分子量高于1000。

9.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于肽是蛋白质或具有脂肪链的蛋白质水解产物。

10.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于，使用具有脂肪链的蛋白质水解产物。

11.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于：肽浓度，以整个组合物计为0.01-30％(重量)，优选为0.1-10％(重量)。

12.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于肽/神经酰胺类的类脂化合物浓度(重量)比为1.5-10，优选为2-6。

13.含水分散液，其特征在于，它含有至少一种神经酰胺类的类脂化合物和至少一种具有至少一个脂肪链的肽。

14.根据上述权利要求所述的含水分散液，其特征在于：神经酰胺类的类脂化合物是根据权利要求2-5中任一权利要求所限定的那种类脂化合物。

15.根据权利要求13或14中任一项所述的分散液，其特征在于：神经酰胺类的类脂化合物浓度，以所述分散液总重量计为0.0001-15％，优选为0.0001-10％(重量)。

16.根据权利要求13-15中任一项所述的分散液，其特征在于：具有至少一个脂肪链的肽是如权利要求7-10中所确定的那样。

17.根据权利要求13-15中任一项所述的分散液，其特征在于：肽浓度以所述分散液总重量计为0.01-40％，优选为0.5-20％(重量)。

18.根据权利要求13-17中任一项所述的分散液，其特征在于：肽/神经酰胺类类脂化合物的浓度(重量)比为1.5-10，优选为2-6。

19.根据权利要求13-18中任一项所述的含水分散液用于制备权利要求1-12中任一项所述的化妆组合物。

20.具有至少一个脂肪链的肽作为神经酰胺类类脂化合物的分散剂在这类化合物的含水分散液中的应用。

21.皮肤或诸如头发之类的角蛋白纤维的处理方法，其特征在于，该方法在于把根据权利要求1-12中任一项所述的化妆组合物涂敷在所述皮肤或所述纤维上。