CN102834088A - 化妆品基材以及含有该化妆品基材的化妆品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种对损伤导致毛发表面的疏水性丧失而感官特性下降的毛发表面施以疏水化、对毛发赋予柔软性、保湿性、光滑性、光泽性的化妆品基材,和含有该化妆品基材的化妆品。所述化妆品基材和化妆品含有构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物且该肽或肽衍生物为至少其阴离子性官能团的一部分与从阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂中选择的1种以上表面活性剂形成离子络合物的肽或肽衍生物。
Description
技术领域
本发明涉及含有构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物且该肽或肽衍生物为至少其阴离子性官能团的一部分与从阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂中选择的1种以上表面活性剂形成离子络合物的肽或肽衍生物的化妆品基材以及含有其的化妆品。即,本发明涉及含有具有与如上所述的特定表面活性剂的离子络合物的特定肽或肽衍生物且在配合到化妆品、特别是护发素等的毛发处理剂等时对毛发发挥优异的调节作用的化妆品基材和含有其的化妆品。
背景技术
认为在健康的毛发表面存在18-甲基二十烷酸等疏水性物质,其与毛发的柔软性,濡湿感、光泽性、光滑性等感官特性密切相关。但是,因烫发、染色等化学处理、梳发等物理处理而损伤的毛发,失去毛发表面的疏水性,柔软性、濡湿感、光泽性、光滑性等的感官特性显著下降。因此,为了改善它们的感官特性的下降,正在研发具有各种毛发调节作用的化妆品基材,配合到化妆品中。
作为具有毛发调节作用的化妆品基材,由于向毛发的吸附力强的理由大多使用肽、其衍生物,已配合在护发素、洗发香波等毛发处理剂中。其中,通过将蛋白质水解而得到的蛋白质水解物(水解蛋白)、其衍生物在被广泛利用(专利文献1)。
作为肽的衍生物,使蛋白质水解物和脂肪酸以酰胺键键合而得到的酰基化水解蛋白,以提高蛋白质水解物的毛发调节作用的化妆品基材被开发,配合在多种毛发处理剂中(专利文献2、专利文献3)。
另外,作为具有毛发调节作用的表面活性剂,通常使用脂肪酰胺胺、单烷基三甲基铵盐,它们的配合目的在于,对受到损伤而丧失疏水性的毛发表面进行疏水化,使其接近健康毛发的感官特性(专利文献4、专利文献5、专利文献6)。
但是,肽、其衍生物尽管对毛发的吸附力强,但对受到损伤而丧失疏水性的毛发进行疏水化的能力弱,另一方面,如果仅仅是脂肪酰胺胺、单烷基三甲基铵盐,则对受到损伤的毛发的吸附力弱,因此存在所谓无法发挥充分的调节作用的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-302615号公报
专利文献2:日本特开2004-196733号公报
专利文献3:日本特开2004-231517号公报
专利文献4:日本特公平6-45526号公报
专利文献5:日本专利第4247805号公报
专利文献6:日本专利第3981828号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于,提供一种对毛发表面因损伤而丧失疏水性从而感官特性下降的毛发表面进行疏水化,对毛发赋予柔软性、保湿性、光滑性、光泽性等的化妆品基材和含有该化妆品基材的化妆品。
解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而进行了潜心研究,结果发现,构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物的阴离子性官能团和从阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂中选择的1种以上表面活性剂经离子键合而形成的离子络合物,对毛发的吸附力高,对由于损伤而毛发表面的疏水性丧失从而感官特性下降的毛发表面进行疏水化,对毛发赋予柔软性、保湿性、光滑性、光泽性等的作用出色,以此为基础完成了本发明。
即,本发明是以化妆品基材作为基本发明,其特征在于,所述化妆品基材含有构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物(以下有时将其用“成分A”加以表示),该肽或肽衍生物为至少其阴离子性官能团的一部分与从阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂中选择的1种以上表面活性剂(以下有时将其用“成分B”加以表示)形成离子络合物的肽或肽衍生物,将其作为技术方案1涉及的发明。
上述发明的化妆品基材,构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物的阴离子性官能团的至少一部分与成分B的表面活性剂进行离子键合,由此形成离子络合物。为此,从特性上优选上述的形成离子络合物的肽或肽衍生物的阴离子性官能团,在肽或肽衍生物的全部阴离子官能团中为一定量以上。
因此,在本发明中,上述技术方案1记载的化妆品基材,其特征在于,上述构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物的全部阴离子性官能团的30摩尔%以上,通过与从阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂中选择的1种以上表面活性剂离子键合而形成离子络合物,将其作为技术方案2涉及的发明。
需要说明的是,在本发明中,阴离子性官能团是指羧基和磺基,全部阴离子性官能团是指酸性氨基酸侧链的羧基和磺基与肽主链的末端羧基合起来后的基团,将这些阴离子性官能团的总和设为100摩尔%。
另外,本发明的化妆品基材,构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物的阴离子性官能团的至少一部分与成分B的表面活性剂进行离子键合而形成离子络合物,所以优选成分B的表面活性剂容易与肽或肽衍生物的阴离子性官能团进行离子键合,且即便与化妆品结合,其安全性也高。
因此,本发明中,技术方案1或技术方案2记载的化妆品基材,其特征在于,从上述阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂中选择的1种以上表面活性剂,是通式(I)表示的脂肪酰胺胺和/或通式(II)表示的烷基型季铵,将其作为技术方案3涉及的发明。
【化1】
(式中,R1表示碳数11~25的直链或支链烃基,R2表示碳数1~3的亚烷基、R3、R4表示碳数1~3的烷基)
【化2】
(式中,R5表示甲基或碳数11~25的直链或支链烃基,2个R5中的至少1个是碳数11~25的直链或支链烃基)
构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物的肽部的氨基酸聚合度的优选范围,因配合的化妆品的种类而不同,但若从在化妆品中配合时的化妆品的稳定性和本发明的化妆品基材的向毛发的吸附能力加以考虑,优选氨基酸平均聚合度为2~500。因此,本发明中,技术方案1~3中任意一项记载的化妆品基材,其特征在于,上述肽或肽衍生物的肽部的氨基酸平均聚合度为2~500,将其作为技术方案4涉及的发明。
作为构成肽或肽衍生物的氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物,优选工业上能比较容易地获得。因此,本发明中,技术方案1~4中任意一项记载的化妆品基材,其特征在于,上述肽或肽衍生物是蛋白质水解物、蛋白质水解物的衍生物、聚酸性氨基酸、或聚酸性氨基酸的衍生物,将其作为技术方案5涉及的发明。
技术方案6涉及的发明,是技术方案1~4中任意一项记载的化妆品基材,其特征在于,具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物的肽部是植物蛋白质的水解物或角蛋白的水解物。
本发明的化妆品基材,其目的在于,对因损伤而毛发表面的疏水性丧失从而感官特性下降的毛发表面进行疏水化,对毛发赋予柔软性、保湿性、光滑性、光泽性等。为此,优选对1分子的肽或肽衍生物结合多个表面活性剂而形成离子络合物。也就是说,优选成分B的表面活性剂能够结合的阴离子性官能团相对于每1分子的肽或肽衍生物存在多个。通常植物蛋白质、角蛋白含有20摩尔%(mol%)以上的酸性氨基酸,且工业上能比较容易地获得,所以作为在制造本发明的化妆品基材时使用的肽或肽衍生物的肽部,它们的水解物是合适的。
技术方案7涉及的发明,是技术方案1~4中任意一项记载的化妆品基材,肽衍生物是酰基化水解蛋白、甘油基化水解蛋白、季铵化水解蛋白、甲硅烷基化水解蛋白、烷基甘油基化水解蛋白、或2-羟基烷基化水解蛋白。
作为肽衍生物,对水解蛋白的氨基进行化学修饰而得到的酰基化水解蛋白、甘油基化水解蛋白、季铵化水解蛋白、甲硅烷基化水解蛋白、烷基甘油基化水解蛋白、或2-羟基烷基化水解蛋白,在工业上能够容易地获得,即便配合在化妆品中也是安全的,因此优选。
本发明的化妆品基材,具有如下的特征:能对因损伤导致毛发表面的疏水性丧失从而感官特性下降的毛发表面进行疏水化,对毛发赋予柔软性、保湿性、光滑性、光泽性等,所以适合配合到化妆品中。
特别是配合到护发素等的毛发调节剂中时,本发明的效果显著体现。本发明中,将特征在于含有上述技术方案1~7中任意一项记载的化妆品基材的化妆品,作为技术方案8涉及的发明。
技术方案9涉及的发明,是特征在于上述化妆品基材的含量为0.1~30质量%的技术方案8记载的化妆品。关于化妆品中本发明的化妆品基材的含量的优选范围,因化妆品的种类、使用的形态等而变动,但通常优选相对于化妆品的总质量为0.1~30质量%。
发明效果
本发明的化妆品基材,向毛发的吸附力高,能对因损伤导致毛发表面的疏水性丧失从而感官特性下降的毛发表面进行疏水化,对毛发赋予柔软性、保湿性、光滑性、光泽性等。因此,适合用于化妆品,特别是适合用于毛发化妆品,上述的功能得以发挥。另外,本发明的化妆品基材也可以配合到皮肤化妆品中,能对干燥的皮肤赋予光滑性和保湿性。
具体实施方式
接着,对本发明实施方式进行说明。首先,关于构成本发明的化妆品基材的特征部分的构成氨基酸中具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物的阴离子性官能团和从阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂中选择的1种以上表面活性剂的离子络合物,例如用下述的通式(III)和/或通式(IV)表示。
【化3】
式(III)中,R6和R10表示氢原子或后述的通式(VII)、通式(VIII)、通式(IX)、通式(X)、通式(XI)或通式(XIII)表示的基团。R7表示中性氨基酸的侧链的残基,R8表示侧链具有氨基的碱性氨基酸的除去氨基后的侧链的残基,R9表示碳数1~2的亚烷基。
另外,式(III)中的A表示从阳离子表面活性剂及两性表面活性剂中选择的1种以上表面活性剂(成分B)、氢原子、碱金属、碱土金属或镁等,其至少一部分是成分B的表面活性剂,优选其30摩尔%以上是成分B的表面活性剂。
进而,式(III)中的a、b、c以及d表示各氨基酸的数量,a+b+c+d表示氨基酸聚合度,a+b+c+d为2以上,且c+d为1以上。需要说明的是,a、b、c以及d仅表示氨基酸的数量,不表示氨基酸序列的顺序。a、b、c、d、a+b+c+d、以及c+d理论上是整数,但肽大多数情况下作为分子量不同的物质的混合物而得到,所以它们的值大多数情况下成为平均值,通常大多用整数以外的数加以表示。
【化4】
式(IV)中,R11表示氢原子或后述的通式(VII)、通式(VIII)、通式(IX)、通式(X)、通式(XI)或通式(XIII)表示的基团。
另外,式(IV)中的A表示从阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂中选择的1种以上表面活性剂(成分B)、氢原子、碱金属、碱土金属或镁等,其至少一部分是成分B的表面活性剂,优选其30摩尔%以上是成分B的表面活性剂。
进而,式(IV)中的e、f以及g表示各氨基酸的数量,e+f+g表示氨基酸聚合度,但e+f+g为2以上。需要说明的是,e、f以及g仅表示氨基酸的数量,不表示氨基酸序列的顺序。e、f、g以及e+f+g理论上是整数,但肽大多数情况下作为分子量不同的物质的混合物而得到,所以它们的值大多数情况下成为平均值,通常用整数以外的数加以表示。
构成氨基酸中具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物的肽部的氨基酸平均聚合度优选为2~500的范围内。因此,通式(III)中a+b+c优选2~500,更优选3~400,进一步优选6~350。另外,通式(IV)中e+f+g优选2~500,更优选3~400,进一步优选6~350。
构成上述离子络合物的各氨基酸单元的数量、即1分子离子络合物内的侧链具有氨基的碱性氨基酸单元〔式(III)中附上b的氨基酸单元〕、侧链具有羧基的酸性氨基酸单元〔式(III)中附上c以及式(IV)中附上e、f或g的氨基酸单元〕、侧链具有磺基的酸性氨基酸单元〔式(III)中附上d的氨基酸单元〕、以及其以外的氨基酸单元〔式(III)中附上a的氨基酸单元〕的各数的优选范围,根据其用途、原料状况、各氨基酸单元的种类等而发生变动,没有特别限定,但在用于通常的化妆品的情况下,a+b+c+d为2以上且500以下的范围,a+b优选为0~485,更优选0~400,进一步优选3~300。另一方面,c+d优选1~500,更优选1~300,进一步更优选2~200。
另外,在式(IV)中,e+f+g为2以上且500以下的范围,e+f优选为0~500,更优选0~100,进一步优选0~30。g优选0~500,更优选0~100,进一步优选0~30。
需要说明的是,a+b、c+d、e+f、以及g为上述范围之外时,担心将含有本发明的化妆品基材的毛发处理剂等涂抹于毛发时得到的感官特性变差。
接着,对于制造本发明的化妆品基材时使用的肽、肽衍生物、成分B的表面活性剂、以及离子络合物的形成方法,进行详细说明。
[肽]
构成本发明的化妆品基材时使用的肽或肽衍生物的肽部,其构成氨基酸中含有具有羧基、磺基的酸性氨基酸即可,例如是下述通式(V)表示的肽、或下述通式(VI)表示的聚天冬氨酸、聚谷氨酸〔聚(γ-谷氨酸)〕等聚酸性氨基酸,如果从工业上容易获得且本发明的化妆品基材配合到化妆品中时的安全性的观点加以考虑时,优选使用通过对蛋白质进行水解而得到的蛋白质水解物(也称为水解蛋白)。
【化5】
〔式(V)中,R7表示中性氨基酸的侧链的残基,R8表示侧链具有氨基的碱性氨基酸的除去氨基后的侧链的残基,R9表示碳数1~2的亚烷基。另外,M表示氢原子、碱金属、碱土金属、和/或镁。进而,a、b、c以及d表示各氨基酸的数量,a+b+c+d表示氨基酸聚合度,但a+b+c+d为2以上,且c+d为1以上。需要说明的是,a、b、c以及d仅表示氨基酸的数量,并不表示氨基酸序列的顺序。a、b、c、d、a+b+c+d、以及c+d在理论上是整数,但肽大多数情况下作为分子量不同的物质的混合物而得到,所以它们的值为平均值,大多通常用整数以外的数加以表示〕
【化6】
〔式(VI)中,M表示氢原子、碱金属、碱土金属、和/或镁。进而,e、f以及g表示各氨基酸的数量,e+f+g表示氨基酸聚合度,但e+f+g为2以上。需要说明的是,e、f以及g仅表示氨基酸的数量,并不表示氨基酸序列的顺序。e、f、g以及e+f+g在理论上是整数,但肽大多数情况下作为分子量不同的物质的混合物而得到,所以它们的值为平均值,大多通常用整数以外的数加以表示〕
上述蛋白质水解物,通过用酸、碱、酶、或它们的并用将蛋白质部分水解而得到,作为其蛋白质源,可以举出动物性蛋白质、植物性蛋白质、源自微生物的蛋白质等,但作为动物性蛋白质,例如可以举出胶原(也包括作为其改性物的胶原)、角蛋白、丝蛋白、丝胶蛋白、酪蛋白、贝壳硬蛋白、弹性蛋白、精蛋白、鸡等的蛋黄蛋白质、蛋清蛋白质;作为植物性蛋白质,例如可以举出大豆、小麦、米(米糠)、芝麻、豌豆、玉米、薯类等所含的蛋白质;作为源自微生物的蛋白质,例如可以举出从称为酵母菌属、念珠菌属、拟内孢菌属的酵母菌、啤酒酵母、清酒酵母的酵母菌中分离的酵母蛋白质、从真菌类(担子菌)、小球藻中分离的蛋白质、源自海藻的螺旋藻蛋白质等。
本发明的化妆品基材,需要肽或肽衍生物的阴离子性官能团的至少一部分与阳离子表面活性剂和/或两性表面活性剂形成离子络合物,该肽或肽衍生物的肽部需要其构成氨基酸具有酸性氨基酸。在上述蛋白质中,植物蛋白质、角蛋白、酪蛋白含有大量酸性氨基酸,所以适合在本发明的化妆品基材中作为用于形成离子络合物的蛋白质源,通过水解这些蛋白质而得到的植物蛋白质水解物、角蛋白水解物(水解角蛋白)、酪蛋白水解物(水解酪蛋白),适合作为在构成本发明的化妆品基材时使用的肽或肽衍生物的肽部,其中,特别优选植物蛋白质水解物。
另外,聚天冬氨酸、聚谷氨酸〔聚(γ-谷氨酸)〕等聚酸性氨基酸,也可以用作在制造本发明的化妆品基材时使用的构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物的肽部。
对于如上所述适合在构成本发明的化妆品基材时使用的肽进行了描述,但除了工业上获得的容易程度、在化妆品中配合时的安全性的高低之外,如果考虑本发明的化妆品基材用于毛发时向毛发的吸附能力、感官特性,则作为肽或肽衍生物的肽部,优选植物蛋白质水解物、角蛋白水解物、酪蛋白水解物、聚天冬氨酸、聚(γ-谷氨酸),其中,特别优选植物蛋白质水解物。
[肽衍生物]
就作为构成本发明的化妆品基材的A成分的构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽衍生物而言,相当于肽的氨基被化学修饰。也就是说,上述的通式(V)中的肽主链的末端氨基和氨基酸侧链的氨基的至少一部分氢原子被官能团取代或上述通式(VI)中的肽主链的末端氨基的至少一部分的氢原子被官能团取代,具体而言,例如可以举出酰基化肽、甘油基化肽、季铵化肽、甲硅烷基化肽、烷基甘油基化肽、2-羟基烷基化肽等。
作为上述酰基化肽,肽主链的末端氨基和氨基酸侧链的氨基以酰胺键键合有碳数8~32的直链或支链的饱和或不饱和的脂肪酸、树脂酸。也就是说,上述通式(V)中的肽主链的末端氨基以及氨基酸侧链的氨基的至少一部分或上述通式(VI)中的肽主链的末端氨基的至少一部分,键合有碳数8~32的直链或支链的饱和或不饱和的脂肪酸、树脂酸的除去羧基中的-OH基之后的残基。
作为上述碳数8~32的直链或支链的饱和或不饱和的脂肪酸、树脂酸,例如可以举出月桂酸、肉豆蔻酸、椰子油脂肪酸、异硬脂酸、硬脂酸、十一碳烯酸、羊毛脂脂肪酸、树脂酸、加氢树脂酸等。此外,作为酰基化肽的盐,例如可以举出钾盐、钠盐、三乙醇胺盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐、2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐等。
如上所述,蛋白质水解物(也称为水解蛋白)在工业上容易获得,对人体安全性高,酰基化肽的肽部也优选使用水解蛋白,作为构成本发明的化妆品基材时使用的酰基化肽,优选酰基化水解蛋白。
作为甘油基化肽,上述通式(V)中的肽主链的末端氨基和氨基酸侧链的氨基的至少一部分或上述通式(VI)中的肽主链的末端氨基的至少一部分,键合有下述通式(VII)表示的基团或下述通式(VIII)表示的基团。该甘油基化肽例如可以用日本特开2005-306799号公报记载的方法加以制造。
【化7】
【化8】
与上述酰基化肽的情况一样,优选甘油基化肽的肽部使用水解蛋白,作为构成本发明的化妆品基材时使用的甘油基化肽,优选甘油基化水解蛋白。
作为季铵化肽,上述通式(V)中的肽主链的末端氨基和氨基酸侧链的氨基的至少一部分或上述通式(VI)中的肽主链的末端氨基的至少一部分,键合有下述通式(IX)表示的基团。季铵化肽通过在碱条件下使肽和季铵化合物发生反应而得到。
【化9】
〔式(IX)中,R12、R13、R14可以相同或相异,表示碳数1~22的烷基或碳数2~22的烯基、或者R12~R14中1个或2个是碳数1~22的烷基或碳数2~22的烯基,剩余的是碳数1~3的烷基、碳数1~3的羟基烷基或苄基。B表示碳数2~3的饱和烃或碳数2~3的具有羟基的饱和烃,X表示卤素原子〕
作为上述季铵化合物的具体例,例如可以举出缩水甘油基硬脂基二甲基铵氯化物、缩水甘油基椰子油烷基二甲基铵氯化物、缩水甘油基月桂基二甲基铵氯化物、缩水甘油基三甲基铵氯化物等缩水甘油基铵盐,3-氯-2-羟基丙基硬脂基二甲基铵氯化物、3-氯-2-羟基丙基椰子油烷基二甲基铵氯化物、3-氯-2-羟基丙基月桂基二甲基铵氯化物、3-氯-2-羟基丙基乙基二甲基铵氯化物、3-氯-2-羟基丙基三甲基铵氯化物等3-卤素-2-羟基丙基铵盐、2-氯乙基三甲基铵氯化物等2-卤素-乙基铵盐、3-氯丙基三甲基铵氯化物等3-卤素-丙基铵盐等。
与上述酰基化肽的情况一样,季铵化肽的肽部也优选使用水解蛋白,作为构成本发明的化妆品基材时使用的季铵化肽,优选季铵化水解蛋白。
作为甲硅烷基化肽,上述通式(V)中的肽主链的末端氨基和氨基酸侧链的氨基的至少一部分或上述通式(VI)中的肽主链的末端氨基的至少一部分,键合有下述通式(X)表示的基团。该甲硅烷基化肽例如可以用日本特开平8-059424号公报、日本特开平8-067608号公报等记载的方法加以制造。
【化10】
〔式(X)中,R15表示碳数1~3的烷基,D是键合位,是亚甲基、亚丙基、-CH2OCH2CH(OH)CH2-或-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2-所示的基团〕
需要说明的是,关于甲硅烷基化肽,容易通过加热而硅烷醇基彼此脱水缩合而形成硅氧烷键,成为聚合物(以下将该聚合物称为“硅酮树脂化肽”)。为此,本发明中使用的甲硅烷基化肽中,除了上述通式(X)键合于氨基的肽之外,还含有作为通式(X)键合于氨基的肽的聚合物的硅酮树脂化肽。
与上述酰基化肽的情况一样,甲硅烷基化肽的肽部也优选使用水解蛋白,作为构成本发明的化妆品基材时使用的甲硅烷基化肽,优选甲硅烷基化水解蛋白。
作为烷基甘油基化肽,上述通式(V)中的肽主链的末端氨基和氨基酸侧链的氨基的至少一部分或上述通式(VI)中的肽主链的末端氨基的至少一部分,键合有下述通式(XI)表示的基团。
【化11】
〔式(XI)中,R16表示碳数1~22的烷基、碳数2~22的烯基、或苯基〕
该烷基甘油基化肽,通过在碱条件下使肽和下述的通式(XII)表示的烷基甘油基化剂发生反应而得到。
【化12】
〔式(XII)中,R16表示碳数1~22的烷基、碳数2~22的烯基、或苯基〕
使肽和烷基甘油基化剂反应时的温度,优选30℃~80℃,更优选40℃~70℃。在上述温度以下时,肽和烷基甘油基化剂的反应性变差,在上述温度以上时,肽显著着色,发出令人不愉快的臭味,所以不适合用作化妆品基材,且不能预计到升高加热温度所致的反应性的提高。
另外,使肽和烷基甘油基化剂发生反应时的反应时间,因温度、pH、肽的浓度而不同,但优选1~10小时,更优选2~8小时。在反应时间比上述时间短的情况下,残存未反应的烷基甘油基化剂,在比上述时间长的情况下,肽容易着色,容易发出令人不愉快的臭味。
与上述酰基化肽的情况一样,烷基甘油基化肽的肽部也优选使用水解蛋白,作为构成本发明的化妆品基材时使用的烷基甘油基化肽,优选烷基甘油基化水解蛋白。
作为2-羟基烷基化肽,上述通式(V)中的肽主链的末端氨基和氨基酸侧链的氨基的至少一部分或上述通式(VI)中的肽主链的末端氨基的至少一部分,键合有下述通式(XIII)表示的基团。
【化13】
〔式(XIII)中,R17表示碳数1~20的烷基、碳数2~20的烯基、或苯基〕
关于该2-羟基烷基化肽,通过在碱性条件下使肽和下述的通式(XIV)表示的2-羟基烷基化剂进行加热反应而得到。
【化14】
〔式(XIV)中,R17表示碳数1~20的烷基、碳数2~20的烯基、或苯基〕
使肽和2-羟基烷基化剂反应时的温度,优选30℃~80℃,更优选40℃~70℃。在上述温度以下时,肽和2-羟基烷基化剂的反应性变差,在上述温度以上时,肽显著着色,发出令人不愉快的臭味,不适合作为化妆品基材,且不能预计到升高加热温度所致的反应性的提高。
另外,使肽和2-羟基烷基化剂反应时的反应时间,因温度、pH、肽的浓度而不同,优选1~10小时,更优选2~8小时。在反应时间比上述时间短的情况下,残存未反应的2-羟基烷基化剂,在比上述时间长的情况下,肽容易着色,容易发出令人不愉快的臭味。
与上述酰基化肽的情况一样,2-羟基烷基化肽的肽部也优选使用水解蛋白,作为构成本发明的化妆品基材时使用的2-羟基烷基化肽,优选2-羟基烷基化水解蛋白。
[成分B的表面活性剂]
作为与构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物(成分A)的阴离子性官能团以离子键合形成离子络合物的表面活性剂(成分B),有阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。
作为阳离子表面活性剂,例如可以举出脂肪酰胺胺盐、烷基胺盐、烷基胺聚氧乙烯加成物、脂肪酸三乙醇胺单酯盐、脂肪酸聚胺缩合物等胺盐型阳离子表面活性剂,作为烷基型季铵盐的单烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、苄烷铵型季铵盐、烷基吡啶鎓盐、酰基氨基烷基型铵盐、酰基氨基烷基吡啶鎓盐、二酰氧基乙基铵盐等季铵盐型阳离子表面活性剂、咪唑啉、咪唑鎓盐型的阳离子表面活性剂。
作为上述两性表面活性剂,例如可以举出通过将精氨酸、赖氨酸、组氨酸、鸟氨酸等碱性氨基酸进行酰基化而得到的酰基氨基酸型的两性表面活性剂、烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、烷基酰胺基丙基二甲基铵乙酸盐、烷基二甲基氨基磺基甜菜碱等甜菜碱型的两性表面活性剂、咪唑啉型两性表面活性剂、精蛋白等大量含有碱性氨基酸的蛋白质经水解而得到的蛋白质水解物的酰基化衍生物等。
上述表面活性剂中优选的是脂肪酰胺胺盐、单烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐等烷基型季铵、烷基胺盐、碱性氨基酸经酰基化而得到的酰基氨基酸等。
即,脂肪酰胺胺盐、单烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐等烷基型季铵、烷基胺盐、碱性氨基酸经酰基化而得到的酰基氨基酸等,容易与构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物(成分A)的阴离子性官能团形成离子络合物,在工业上能够比较低价地制造,作为优选的表面活性剂而举出。其中,特别优选脂肪酰胺胺盐、单烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐等烷基型季铵,作为该脂肪酰胺胺盐中有用性高的表面活性剂,可以举出上述通式(I)表示的脂肪酰胺胺,另外,作为烷基型季铵中有用性高的表面活性剂,可以举出上述通式(II)表示的烷基型季铵。
[离子络合物的形成方法]
本发明的化妆品基材中的离子络合物,其特征在于,含有构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物(成分A)的阴离子性官能团的至少一部分和选自阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂中的1种以上表面活性剂(成分B)的离子络合物,由作为已述的成分(A)的肽或肽衍生物的阴离子性官能团和成分(B)的表面活性剂通过离子键合而形成。
特别是,作为本发明的化妆品基材中的离子络合物,构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物的全部阴离子性官能团的30摩尔%以上、与通式(I)表示的脂肪酰胺胺和/或通式(II)表示的烷基型季铵通过离子键合而形成离子络合物,由于容易在工业上制造而优选,由于用于毛发时的感官特性良好,所以特别优选使用脂肪酰胺胺。
作为本发明的化妆品基材中的离子络合物的形成方法,例如,将肽或肽衍生物用水、乙醇、异丙醇等低级醇、丙二醇、丁二醇、甘油等多元醇等溶剂制成溶液状,向该肽或肽衍生物的溶液添加盐酸、硫酸等酸剂,使肽或肽衍生物的溶液的pH为5以下、优选3以下、更优选2.5以下的弱酸性~酸性。接下来,将该弱酸性~酸性肽溶液或肽衍生物溶液提供给电透析装置、透析管,进行脱盐处理。此时,只要所使用的肽、肽衍生物在弱酸性~酸性条件下不溶,就可以通过进行过滤、倾析来回收残渣,由此得到脱盐后的肽、肽衍生物。
接着,向脱盐后的肽或肽衍生物的溶液中添加成分B的表面活性剂,由此可以形成离子络合物。在添加该表面活性剂时,通过添加通式(I)表示的脂肪酰胺胺之类的碱性表面活性剂,将脱盐后的弱酸性~酸性的肽、肽衍生物的溶液中和,由此形成离子络合物,此时可以得到精制度更高的本发明的化妆品基材。
另外,像通式(II)表示的烷基型季铵、酰基精氨酸那样具有强的阳离子性官能团的表面活性剂,容易与肽、肽衍生物形成离子络合物,因此如上述那样添加酸剂,使pH为5以下,省略使用电透析机、透析管进行脱盐处理的工序,在将肽、肽衍生物溶液调节为pH5~8之后,即便添加烷基型季铵、酰基精氨酸,也可以制造离子络合物。
进而,通式(I)表示的脂肪酰胺胺之类的碱性的表面活性剂,利用盐酸、硫酸使脂肪酰胺胺成为脂肪酰胺胺盐,添加到肽、肽衍生物的溶液中,由此可以形成离子络合物。在该情况下,脂肪酰胺胺盐容易和肽、肽衍生物形成离子络合物,因此在添加脂肪酰胺胺盐之前,向肽、肽衍生物的溶液中添加酸剂,使pH为5以下,可以省略使用电透析机、透析管进行脱盐处理的前处理。
接着,例示如上所述形成的离子络合物。关于肽或肽衍生物和表面活性剂的离子络合物的形成,在肽或肽衍生物的阴离子性官能团,即,羧基和磺基处发生,所以分成在羧基处生成离子络合物的情况和在磺基处生成离子络合物的情况加以说明。
首先,在肽或肽衍生物和通式(I)表示的脂肪酰胺胺的离子络合物形成于肽或肽衍生物的羧基处的情况下,该离子络合物用下述的通式(XV)表示。需要说明的是,肽或肽衍生物如前所述用通式(III)表示,但其与脂肪酰胺胺形成离子络合物的部分在此处所示的例子中为羧基处,关于肽或肽衍生物,仅选出其羧基的部分加以表示,其他部分用“肽”表示。也就是说,如果全部表示肽或肽衍生物,则像通式(III)那样详细且占据较大的篇幅,因此为仅表示形成离子络合物的特征部分的简要表示。
【化15】
此外,在通式(II)表示的烷基型季铵在肽或肽衍生物的羧基处形成离子络合物的情况下,该离子络合物用下述的通式(XVI)加以表示。需要说明的是,有关肽或肽衍生物的表示方法与上述相同。
【化16】
接着,在肽或肽衍生物在其磺基处与通式(I)表示的脂肪酰胺形成离子络合物的情况下,该离子络合物用下述的通式(XVII)加以表示。需要说明的是,关于肽或肽衍生物,与上述羧基的情况一样,仅选出其磺基的部分加以表示,其他部分用“肽”表示。
【化17】
此外,在通式(II)表示的烷基型季铵在肽或肽衍生物的磺基处形成离子络合物的情况下,该离子络合物用下述的通式(XVIII)加以表示。需要说明的是,有关肽或肽衍生物的表示方法与上述相同。
【化18】
本发明中,与成分B的表面活性剂形成离子络合物的肽或肽衍生物的阴离子性官能团,优选为全部阴离子性官能团的30摩尔%以上,这是因为,在形成离子络合物的阴离子性官能团为全部阴离子性官能团中的30摩尔%以上时,由离子络合物引起的向毛发赋予柔软性、保湿性、光滑性、光泽等的作用得以适当发挥,为了更适当地发挥如上所述的特性,形成离子络合物的阴离子性官能团越多越优选,从这样的观点出发,更优选形成离子络合物的阴离子性官能团为全部阴离子性官能团中的50摩尔%以上,当然,形成离子络合物的阴离子性官能团可以为全部阴离子性官能团的100摩尔%(即,全部阴离子性官能团形成离子络合物)。
具有如上所述形成的离子络合物的肽或肽衍生物,可以直接向本发明的化妆品基材供给,但只要在形成离子络合物后为溶液状态,进而使用电透析装置、透析管对该溶液进行脱盐处理,由此可以在进一步精制的状态下提供给本发明的化妆品基材。
另外,在使肽或肽衍生物为溶液状的状态下添加成分B的表面活性剂由此形成离子络合物,在所得到的离子络合物为不溶性物质的情况下,可以将具有该离子络合物的肽或肽衍生物直接提供给本发明的化妆品基材,也可以用水、含水的低级醇等合适的溶剂对不溶化的离子络合物进行清洗,在纯度更高的状态下提供给本发明的化妆品基材。
为了得到肽衍生物和成分B的表面活性剂的离子络合物,优选在如上述那样将肽加以衍生物化之后,使其与成分B的表面活性剂形成离子络合物。但是,在使用甲硅烷基化肽的情况下,在形成与成分B的表面活性剂的离子络合物过程中,会有想要极力避免甲硅烷基化肽彼此的聚合化等的状况,此时,在形成肽和成分B的表面活性剂的离子络合物之后,可以使其离子络合物的构成肽的氨基与上述通式(X)表示的官能团结合。不过,在该情况下,在先前形成的离子络合物不溶于水的情况下,难以使肽的氨基进行衍生物化,因此优选适时使用低级醇、多元醇等,制成分散有离子络合物的溶液之后,使其衍生物化。
接着,对本发明的化妆品基材,即,含有构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物(成分A)的阴离子性官能团的至少一部分与从阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂中选择的1种以上表面活性剂(成分B)形成离子络合物的肽或肽衍生物的化妆品基材的用途进行说明。
作为配合本发明的化妆品基材的化妆品,例如可以举出洗发香波、护发素、头发调理液、防分叉用品、发乳、烫发用第1剂以及第2剂、定型发剂、染发剂、染发材料、液体理发材料、育发·生发剂等毛发化妆品、清洁霜、滋润霜、护手霜、美容水、剃须泡沫、洗脸膏、洗面奶、沐浴露、各种肥皂、脱毛剂、面膜、乳液、化妆水、化妆用品、防晒用品等皮肤化妆品。
本发明的化妆品基材的配合量(化妆品中的含量)的优选范围,因化妆品的种类而异,没有特别限定,但多数情况下优选化妆品中为0.1~30质量%,多数情况下特别优选1~20质量%左右。在化妆品中的配合量比上述范围少的情况下,对毛发、皮肤赋予优异的柔软性、保湿性、光滑性、光泽的效果有可能不会充分体现。另外,即便本发明的化妆品基材的配合量比上述范围多,也未见与其相称的效果的提高。
作为能在上述化妆品中与本发明的化妆品基材并用而配合的成分,例如可以举出阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、阳离子性聚合物、两性聚合物、阴离子性聚合物等合成聚合物、半合成聚合物类、动植物油、烃类、酯油、高级醇类、氨基酸类、增稠剂、动植物提取物、硅酮类、防腐剂、香料、源自动植物以及源自微生物的蛋白质经水解而得到的蛋白质水解物以及这些蛋白质水解物的酯化衍生物、季铵衍生物、甲硅烷基化衍生物、酰基化衍生物和其盐等。除了这些以外,可以在不损害本发明的化妆品基材的特性的范围内适当添加其他成分。
实施例
接着,举出实施例对本发明进行具体说明,但本发明并不仅限于这些实施例。需要说明的是,在实施例中等记述的%均为质量%。另外,在说明实施例之前,对实施例等中采用的氨基态氮和总氮量的测定法以及全部阴离子性官能团的摩尔数的推定法进行说明。
[氨基态氮和总氮量的测定法]
关于实施例中的氨基态氮量的测定,利用范思莱克(van Slyke)法进行。另外,关于总氮量的测定,利用改良杜马法。
[全部阴离子性官能团的摩尔数的推定法]
构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物的全部阴离子性官能团的摩尔数,以如下所示求出。也就是说,存在与由利用范思莱克法测得的氨基态氮量求出的氨基态氮的摩尔数等摩尔的末端羧基,将利用氨基酸分析得到的酸性氨基酸(谷氨酸、天冬氨酸、以及磺基丙氨酸)的存在摩尔数作为肽或肽衍生物的侧链羧基和磺基的总摩尔数。此外,将这些末端羧基的摩尔数和侧链羧基和磺基的摩尔数之和推定为肽或肽衍生物的全部阴离子性官能团的摩尔数。
需要说明的是,实施例中使用的肽、肽衍生物的肽部的氨基酸聚合度〔也就是说,通式(V)中的a+b+c+d或通式(VI)中的e+f+g〕,从总氮量和氨基态氮量的比例算出。另外,利用使用了日立制作所制的氨基酸自动分析装置的氨基酸分析求出a∶b∶c∶d和e+f∶g,从氨基酸聚合度求出a~d、e+f以及g的值。另外,关于实施例中使用的各蛋白质水解物,是通过使用了酸、碱或酶的公知方法对各自的蛋白源进行水解而得到。
实施例1:
〔小麦蛋白质水解物和N-[2-(二乙基氨基)乙基]十八烷酰胺〔通式(I)中的R1是十七烷基,R2是亚乙基、R3是乙基、R4是乙基,以下有时将其称为“硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺”)的离子络合物的形成〕
在小麦蛋白质水解物[通式(V)中的a为3.0,b为0.1,c为2.4,d为0.2、a+b+c+d为5.7]的30%水溶液400g中添加稀盐酸,将pH调节为2.7。使用电透析装置,对该小麦蛋白质水解物的水溶液进行脱盐,由此得到了阴离子性官能团为游离状态(-COOH或-SO3H)的小麦蛋白质水解物的水溶液。
接着,在70℃对上述溶液的浓度调节为25%的小麦蛋白质水解物的水溶液400g(全部阴离子性官能团的摩尔数为0.44摩尔)进行加热搅拌,向其中添加硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺84g(相对于小麦蛋白质水解物的全部阴离子性官能团为50摩尔%),在70℃加热搅拌直至均匀。
通过以上的处理,使小麦蛋白质水解物的全部阴离子性官能团中的50摩尔%的阴离子性官能团以离子键与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺键合而形成离子络合物,得到具有与该硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的小麦蛋白质水解物的固体成分浓度为38%的水溶液484g。
实施例2:
〔小麦蛋白质水解物、和硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、N-[2-(二乙基氨基)乙基]二十二烷〔通式(I)中的R1是二十一烷基、R2是亚乙基、R3是乙基、R4是乙基,以下有时将其称为“山萮酸二乙基氨基乙基酰胺”)、以及N-[2-(二乙基氨基)乙基]异十八烷酰胺〔通式(I)中的R1是异十七烷基、R2是亚乙基、R3是乙基、R4是乙基,以下有时将称为“异硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺”)的离子络合物的形成〕
利用与实施例1相同的方法处理与实施例1的情况一样的小麦蛋白质水解物,由此得到了阴离子性官能团为游离状态(-COOH或-SO3H)的小麦蛋白质水解物的水溶液。
接着,在80℃对上述溶液的浓度调节为25%的小麦蛋白质水解物的水溶液400g(全部阴离子性官能团的摩尔数为0.44摩尔)进行加热搅拌,向其中添加硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺75.9g、山萮酸二乙基氨基乙基酰胺8.0g、以及异硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺0.1g(上述3种脂肪族酰胺胺的总和相对于小麦蛋白质水解物的全部阴离子性官能团为50摩尔%),在80℃加热搅拌直至均匀。
通过以上的处理,使小麦蛋白质水解物的全部阴离子性官能团中的50摩尔%的阴离子性官能团以离子键与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、山萮酸二乙基氨基乙基酰胺、以及异硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺键合而形成离子络合物,得到了具有与该硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、山萮酸二乙基氨基乙基酰胺、以及异硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的小麦蛋白质水解物的固体成分浓度为38%的水溶液484g。
实施例3:
〔小麦蛋白质水解物、和硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、山萮酸二乙基氨基乙基酰胺、以及异硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的形成〕
利用与实施例1相同的方法处理与实施例1的情况一样的小麦蛋白质水解物,得到了阴离子性官能团成为游离状态(-COOH或-SO3H)的小麦蛋白质水解物的水溶液。
接着,在80℃加热搅拌上述溶液的浓度调节为25%的小麦蛋白质水解物的水溶液400g(全部阴离子性官能团的摩尔数为0.44摩尔),向其中添加硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺34g、山萮酸二乙基氨基乙基酰胺20g、以及异硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺30g(上述3种脂肪族酰胺胺的总和相对于小麦蛋白质水解物的全部阴离子性官能团为50摩尔%),在80℃加热搅拌直至均匀。
通过以上的处理,使小麦蛋白质水解物的全部阴离子性官能团中的50摩尔%的阴离子性官能团以离子键与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、山萮酸二乙基氨基乙基酰胺、以及异硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺键合而形成离子络合物,得到了具有与该硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、山萮酸二乙基氨基乙基酰胺、以及异硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的小麦蛋白质水解物的固体成分浓度为38%的水溶液484g。
实施例4:
〔豌豆蛋白质水解物、和硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、山萮酸二乙基氨基乙基酰胺、以及异硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的形成〕
在豌豆蛋白质水解物[通式(V)中的a为55.3、b为10.5、c为32.9、d为1.3、a+b+c+d为100]的25%水溶液400g(全部阴离子性官能团的摩尔数为0.29摩尔)中添加稀盐酸,将pH调节为2.5调节,由此使豌豆蛋白质水解物不溶化而使其沉淀。向该不溶化的豌豆蛋白质水解物中添加水1000ml,搅拌之后,通过倾析除去水层,对豌豆蛋白质水解物中所含的盐类进行脱盐,由此得到了阴离子性官能团成为游离状态(-COOH或-SO3H)的豌豆蛋白质水解物。
接着,在80℃加热搅拌上述的脱盐后的豌豆蛋白质水解物溶液,向其中添加硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺39.7g、山萮酸二乙基氨基乙基酰胺19.9g、以及异硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺6.6g(上述3种脂肪族酰胺胺的总和相对于豌豆蛋白质水解物的全部阴离子性官能团为50摩尔%),在80℃加热搅拌直至均匀。
通过以上的处理,使豌豆蛋白质的水解物的全部阴离子性官能团中的50摩尔%的阴离子性官能团以离子键与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、山萮酸二乙基氨基乙基酰胺、以及异硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺键合而形成离子络合物,按照固体成分浓度为40%的方式添加水,得到了具有与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、山萮酸二乙基氨基乙基酰胺、以及异硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的豌豆蛋白质水解物的固体成分浓度为40%的水溶液341g。
实施例5:
〔角蛋白水解物和硬脂基三甲基铵〔通式(II)中的R5的1个是硬脂基、另1个是甲基〕的离子络合物的形成〕
在70℃加热搅拌角蛋白水解物[通式(V)中的a为186.9、b为9.9、c为82.2、d为21.0、a+b+c+d为300]的25%水溶液400g(全部阴离子性官能团的摩尔数为0.28摩尔),向其中添加氯化硬脂基三甲基铵97.3g(相对于角蛋白水解物的全部阴离子性官能团为100摩尔%),在80℃加热搅拌直至均匀。
通过以上的处理,使角蛋白的水解物的全部阴离子性官能团以离子键与硬脂基三甲基铵键合而形成离子络合物,按照固体成分浓度为40%的方式添加水,得到了豌豆蛋白质水解物和硬脂基三甲基铵的离子络合物,即,全部阴离子性官能团与硬脂基三甲基铵形成离子络合物的豌豆蛋白质水解物的固体成分浓度为40%的水溶液493g。
实施例6:
〔大豆蛋白质水解物的酰基化衍生物(以下称为“酰基化水解大豆蛋白”)和硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的形成〕
向大豆蛋白质水解物[通式(V)中的a为1.7、b为0.3、c为1.2、d为0、a+b+c+d为3.2]的25%水溶液400g(全部阴离子性官能团的摩尔数为0.54摩尔。氨基的摩尔数为0.25摩尔,是从利用上述的氨基态氮和总氮量的测定法得到的测定值求出的值,在以后的实施例中也用相同的方法求出)中添加20%氢氧化钠水溶液,将pH调节为9。边在45℃搅拌该溶液,边用1小时滴加椰子油脂肪酸酰氯58.8g(相对于大豆蛋白质水解物的氨基为1当量),进行酰基化反应。在椰子油脂肪酸酰氯的滴加中,添加20%NaOH水溶液,将溶液的pH保持为9。在滴加结束后,在50℃继续搅拌2小时,使反应结束。需要说明的是,上述大豆蛋白质水解物的酰基化反应率为80.2%,是将酰基化反应前的大豆蛋白质水解物的氨基态氮量设为u1、将反应后的氨基态氮量设为t1而由下述式求出的值。
酰基化反应率(%)=1-(t1/u1)×100
反应结束后,向反应液中添加稀硫酸,使pH为2,使酰基化水解大豆蛋白不溶化,用离子交换水反复清洗该不溶性物质直至pH为3.5,将盐类除去,由此得到了阴离子性官能团成为游离状态(-COOH)的酰基化水解大豆蛋白。
接着,在70℃加热搅拌该酰基化水解大豆蛋白,在此情况下添加硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺61.9g(相对于大豆蛋白质水解物的全部阴离子性官能团为30摩尔%),在70℃加热搅拌直至均匀。
通过以上的处理,使大豆蛋白质水解物的全部阴离子性官能团中的30摩尔%的阴离子性官能团以离子键与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺键合以形成离子络合物,按照固体成分浓度为40%的方式添加水,得到了具有与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的酰基化水解大豆蛋白的固体成分浓度为40%的水溶液432g。
实施例7:
〔酪蛋白水解物的季铵化衍生物(以下称为“季铵化水解酪蛋白”)和硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺〔通式(I)中中的R1为十七烷基、R2为亚丙基、R3为甲基、R4为甲基〕的离子络合物的形成〕
向酪蛋白水解物[通式(V)中的a为3.6、b为0.8、c为1.8、d为0、a+b+c+d为6.2]的25%水溶液400g(全部阴离子性官能团的摩尔数为0.36摩尔。氨基的摩尔数为0.13摩尔)中添加20%氢氧化钠水溶液,将pH调节为9。边在55℃搅拌该溶液,边用1小时滴加缩水甘油基三甲基氯铵氯化物19.7g(相对于酪蛋白水解物的氨基为1当量),进行季铵化反应。在滴加结束后,在55℃继续搅拌3小时,使反应结束,得到了季铵化水解酪蛋白〔氯化N-〔2-羟基-3-(三甲基铵)丙基〕水解酪蛋白〕。需要说明的是,上述的酪蛋白水解物的季铵化反应率为76.6%,是将反应前的酪蛋白水解物的氨基态氮量设为u2、将反应后的氨基态氮量设为t2而由下述式求出的值。
季铵化反应率(%)=1-(t2/u2)×100
向上述季铵化水解酪蛋白的反应液添加稀盐酸,将pH调节为2.5,使用电透析装置进行脱盐,由此得到了阴离子性官能团成为游离状态(-COOH)的季铵化水解酪蛋白的水溶液。
接着,在70℃加热搅拌下阴离子性官能团成为游离状态的季铵化水解酪蛋白的水溶液,在此情况下添加硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺53.4g(相对于酪蛋白水解物的全部阴离子性官能团为50摩尔%),在70℃加热搅拌直至均匀。
通过以上的处理,使季铵化水解酪蛋白的全部阴离子性官能团中的50摩尔%的阴离子性官能团以离子键与硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺键合而形成离子络合物,按照固体成分浓度为40%的方式进行浓缩,得到了具有与硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺的离子络合物的季铵化水解酪蛋白的固体成分浓度为40%的水溶液389g。
实施例8:
〔芝麻蛋白质水解物的甲硅烷基化衍生物(以下称为“甲硅烷基化水解芝麻蛋白”)和二硬脂基二甲基铵〔通式(II)的2个R5均是硬脂基〕的离子络合物的形成〕
向芝麻蛋白质水解物[通式(V)中的a为5.6、b为1.4、c为3.0、d为0、a+b+c+d为10]的25%水溶液400g(全部阴离子性官能团的摩尔数为0.32摩尔。氨基的摩尔数为0.08摩尔)中添加20%氢氧化钠水溶液,将pH调节为9。边在55℃搅拌该溶液,边用1小时滴加3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷19.9g(相对于芝麻蛋白质水解物的氨基为1.0当量),进行甲硅烷基化反应。滴加结束后,在55℃继续搅拌3小时,使反应结束,得到了甲硅烷基化水解芝麻蛋白〔即,N-〔2-羟基-3-〔3-(二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基〕丙基〕水解芝麻蛋白〕。需要说明的是,上述的芝麻蛋白质水解物的甲硅烷基化反应率为72.0%,是将反应前的芝麻蛋白质水解物的氨基态氮量设为u3、将反应后的氨基态氮量设为t3而由下述式求出的值。
甲硅烷基化反应率(%)=1-(t3/u3)×100
向得到的甲硅烷基化水解芝麻蛋白的反应液添加稀盐酸,将pH调节为3.0之后,在80℃加热搅拌下,添加氯化二硬脂基二甲基铵56.2g(相对于甲硅烷基化水解芝麻蛋白的全部阴离子性官能团为30摩尔%)。
通过以上的处理,使甲硅烷基化水解芝麻蛋白的全部阴离子性官能团中的30摩尔%以离子键与二硬脂基二甲基铵键合而形成离子络合物,冷却后放置,结果具有与上述的二硬脂基二甲基铵的离子络合物的甲硅烷基化水解芝麻蛋白不溶化而沉降。
接着,用离子交换水将该不溶化的具有与二硬脂基二甲基铵的离子络合物的甲硅烷基化水解芝麻蛋白加以清洗之后,干燥,由此得到了具有与二硬脂基二甲基铵的离子络合物的甲硅烷基化水解芝麻蛋白的固体成分浓度为92%的固形物76.6g。
实施例9:
〔米蛋白质水解物的甘油基化衍生物(以下称为甘油基化水解米蛋白)和山萮基三甲基铵〔通式(II)中的R5的1个是山萮基,另1个是甲基〕的离子络合物的形成〕
在米蛋白质水解物[通式(V)中的a为62.5、b为11.8、c为25.4、d为0.3、a+b+c+d为100]的25%水溶液400g(全部阴离子性官能团的摩尔数为0.22摩尔。氨基的摩尔数为0.01摩尔)中添加20%氢氧化钠水溶液,将pH调节为9。边在55℃搅拌该溶液,边用0.5小时滴加缩水甘油0.74g(相对于米蛋白质水解物的氨基为1.0当量),对于米蛋白质水解物的氨基进行甘油基化反应。在滴加结束后,在55℃继续搅拌3小时,使反应结束。
向反应液中添加稀盐酸,将pH调节为5之后,使用电透析装置进行脱盐,得到了甘油基化水解米蛋白。需要说明的是,上述的米蛋白质水解物的甘油基化反应率为70.8%,是将反应前的米蛋白质水解物的氨基态氮量设为u4、将反应后的氨基态氮量设为t4而由下述式求出的值。
甘油基化反应率(%)=1-(t4/u4)×100
在80℃加热搅拌上述甘油基化水解米蛋白,向其中添加氯化山萮基三甲基铵88.8g(相对于米蛋白质水解物的全部阴离子性官能团为100摩尔%),在80℃加热搅拌。
通过以上的处理,使甘油基化水解米蛋白的全部阴离子性官能团的所有官能团以离子键与山萮基三甲基铵键合而形成离子络合物,对其进行冷却,加以放置,于是不溶化而沉降。
接着,用离子交换水清洗该不溶化物之后,进行干燥,由此得到了固体成分浓度为91%的甘油基化水解米蛋白和山萮基三甲基铵的离子络合物,就是说得到了全部阴离子性官能团与山萮基三甲基铵形成离子络合物的甘油基化水解米蛋白的固体成分浓度为91%的固形物104g。
实施例10:
〔丝水解物的烷基甘油基化衍生物(以下称为“烷基甘油基化水解丝”)和硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的形成〕
向丝水解物[通式(V)中的a为96.0、b为0.9、c为3.1、d为0,a+b+c+d为100]的25%水溶液400g(全部阴离子性官能团的摩尔数为0.05摩尔。氨基的摩尔数为0.013摩尔)中添加20%氢氧化钠水溶液,将pH调节为9。边在55℃搅拌该溶液,边用1小时滴加丁基缩水甘油基醚1.69g(相对于丝水解物的全部氨基为1.0当量),进行烷基甘油基化反应。在滴加结束后,在55℃继续搅拌3小时,使反应结束,得到了烷基甘油基化水解丝〔即,丁基甘油基化水解丝〕。需要说明的是,上述的丝水解物的烷基甘油基化反应率为76.2%,是将反应前的丝水解物的氨基态氮量设为u5、将反应后的氨基态氮量设为t5而由下述式求出的值。
烷基甘油基化反应率(%)=1-(t5/u5)×100
向上述丁基甘油基化水解丝的反应液添加稀盐酸,将pH调节为2.5,使用电透析装置进行脱盐,由此得到了阴离子性官能团成为游离状态(-COOH)的丁基甘油基化水解丝的水溶液。
接着,在70℃加热搅拌阴离子性官能团成为游离状态的丁基甘油基化水解丝的水溶液,在此情况下,添加硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺19.1g(相对于丝水解物的全部阴离子性官能团为100摩尔%),在70℃加热搅拌直至均匀。
通过以上的处理,使丝水解物的全部阴离子性官能团以离子键与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺键合而形成离子络合物,按照固体成分浓度为40%的方式进行浓缩,得到了丁基甘油基化水解丝和硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物,即,全部阴离子性官能团与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺形成了离子络合物的丁基甘油基水解丝的固体成分浓度为40%的水溶液291g。
实施例11:
〔胶原水解物的2-羟基烷基化衍生物(以下称为“2-羟基烷基化水解胶原”)和硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的形成〕
向胶原水解物[通式(V)中的a为15.9、b为1.7、c为2.4、d为0、a+b+c+d为20]的25%水溶液400g(全部阴离子性官能团的摩尔数为0.17摩尔。氨基的摩尔数为0.05摩尔)中添加20%氢氧化钠水溶液,将pH调节为9。边在55℃搅拌该溶液,边用1小时滴加1,2-环氧己烷5.0g(相对于胶原水解物的全部氨基为1.0当量),进行2-羟基烷基化反应。在滴加结束后,在55℃继续搅拌3小时,使反应结束,得到了2-羟基烷基化水解胶原(即,2-羟基己基化水解胶原)。需要说明的是,上述的胶原水解物的2-羟基烷基化反应率为72.6%,是将反应前的胶原水解物的氨基态氮量设为u6、将反应后的氨基态氮量设为t6而由下述式求出的值。
2-羟基烷基化反应率(%)=1-(t6/u6)×100
向上述2-羟基己基化水解胶原的反应液中添加稀盐酸,将pH调节为2.5,使用电透析装置进行脱盐,由此得到了阴离子性官能团成为游离状态(-COOH)的2-羟基己基化水解胶原的水溶液。
接着,在70℃加热搅拌阴离子性官能团成为游离状态的2-羟基己基化水解胶原的水溶液,在此情况下添加硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺64.9g(相对于胶原水解物的全部阴离子性官能团为100摩尔%),在70℃加热搅拌直至均匀。
通过以上的处理,使胶原水解物的全部阴离子性官能团以离子键与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺键合而形成离子络合物,按照固体成分浓度为40%的方式进行浓缩,得到了2-羟基己基化水解胶原和硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物,即,全部阴离子性官能团与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺形成了离子络合物的2-羟基己基化水解胶原的固体成分浓度为40%的水溶液403.5g。
实施例12:
〔聚天冬氨酸和硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物〕
向聚天冬氨酸[通式(VI)中的e+f为8、g为0,e+f+g为8]的30%水溶液400g添加稀盐酸,将pH调节为2.0。使用电透析装置对该聚天冬氨酸的水溶液进行脱盐,由此得到了阴离子性官能团成为游离状态(-COOH)的聚天冬氨酸的水溶液。
接着,在70℃加热搅拌向上述溶液中添加水而调节为25%的聚天冬氨酸的水溶液400g(全部阴离子性官能团的摩尔数为0.88摩尔),向其中添加硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺100.8g(相对于聚天冬氨酸的全部阴离子性官能团为30摩尔%),在70℃加热搅拌直至均匀。
通过以上的处理,使聚天冬氨酸的全部阴离子性官能团中的30摩尔%的阴离子性官能团以离子键与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺键合,按照固体成分浓度为40%的方式进行调节,得到了具有与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的聚天冬氨酸的固体成分浓度为40%的水溶液474g。
实施例13:
〔聚谷氨酸和硬脂基三甲基铵的离子络合物的形成〕
向聚谷氨酸[通式(VI)中的e+f为0、g为20,e+f+g为20]的25%水溶液400g(全部阴离子性官能团的摩尔数为0.78摩尔)添加稀盐酸,将pH调节为4.0之后,使用电透析装置,得到了脱盐后的聚谷氨酸的水溶液。
接着,向上述溶液中添加氯化硬脂基三甲基铵205.7g(相对于聚谷氨酸的全部阴离子性官能团为80摩尔%),在70℃加热搅拌直至均匀。
通过以上的处理,使聚谷氨酸的全部阴离子性官能团中的80摩尔%的阴离子性官能团以离子键与硬脂基三甲基铵键合而形成离子络合物,按照固体成分浓度为40%的方式进行调节,得到了具有与硬脂基三甲基铵的离子络合物的聚谷氨酸的固体成分浓度为40%的水溶液726g。
实施例14~16、比较例1~3以及对照例1:护发素
使用实施例1~3中形成与脂肪族酰胺胺的离子络合物的小麦蛋白质水解物(也就是说,具有与脂肪族酰胺胺的离子络合物的小麦蛋白质水解物),将表1所示的组成的护发素作为实施例14~16加以制备。另外,也同样制备了比较例1~3的护发素:代替具有实施例1~3的离子络合物的小麦蛋白质水解物,在不将在实施例1~3中形成离子络合物时作为原料使用的小麦蛋白质水解物和脂肪族酰胺胺形成络合物的情况下而加以配合。进而,也制备了均未配合具有离子络合物的小麦蛋白质水解物、未形成离子络合物的作为原料的小麦蛋白质水解物、以及脂肪族酰胺胺的护发素作为对照例1。需要说明的是,表1示出实施例14~16、比较例1~3以及对照例1的护发素的组成时,出于空间上的关系,将这些护发素共同配合的成分作为护发素基剂先于表1示出,表1中将这些共同成分的总量作为护发素基剂的量示出。各配合成分的配合量在任何情况下均基于质量份。
护发素基剂:
[表1]
用如上述制备的实施例14~16、比较例1~3以及对照例1的护发素,对利用下述所示的[漂白处理]所损伤的发束,以下述所示的[护发处理]加以处理之后,提供给[官能试验]。其结果示于表2。
[漂白处理]
将长15cm重1.5g的发束在含有3%过氧化氢水和1%氨的水溶液中30℃浸渍30分钟之后,用自来水清洗。将该处理反复5次,由此进行漂白处理。
[护发处理]
用2%聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸钠水溶液清洗上述漂白处理后的发束。对于这些发束,分别使用上述实施例14~16、比较例1~3以及对照例1的护发素各2g,进行处理之后,用流水冲洗,用吹风机加以干燥。将用该聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸钠水溶液进行的清洗、和用护发素进行的处理、和利用流水的冲洗、和吹风机干燥分别反复进行5次。
[官能试验]
对于用上述实施例14~16、比较例1~3以及对照例1的护发素进行护发处理过的发束,就柔软性、保湿感、光滑性、光泽性4项由10人专门小组进行盲法评价(盲检)。评价是以对照例1为基准,比对照例1好的情况记为<2分>,差的情况记为<0分>,与对照例1相同的情况记为<1分>,用每个评价项目的总得分进行评价。
将该[官能试验]的结果示于下述的表2。另外,表2中也一并记有制备的各护发素的作为乳化物的状况。
[表2]
如表2所示,配合有具有实施例1~3的离子络合物的小麦蛋白质水解物的实施例14~16的护发素,与将小麦蛋白质水解物和脂肪族酰胺胺以不形成离子络合物的方式配合的比较例1~3的护发素相比,所有的评价项目均示出良好的感官特性。也就是说,具有实施例1~3的与脂肪族酰胺胺的离子络合物的小麦蛋白质水解物,能够确认其是能吸附于毛发并对毛发赋予柔软性、保湿感、光滑性以及光泽性的化妆品基材。另外,实施例14~16的护发素是均匀的乳化物,与此相对,比较例1~3的护发素是不均匀的乳化物,因此可知含有具有实施例1~3的离子络合物的小麦蛋白质水解物的化妆品基材容易地配合到护发素等乳化型化妆品中。
实施例17~19、比较例4~6以及对照例2:洗发香波
使用实施例4中形成与脂肪族酰胺胺的混合物的离子络合物的豌豆蛋白质水解物(也就是说,具有与脂肪族酰胺胺的混合物的离子络合物的豌豆蛋白质水解物)、实施例5中形成与氯化硬脂基三甲基铵的离子络合物的角蛋白水解物(也就是说,具有与氯化硬脂基三甲基铵的离子络合物的角蛋白水解物)以及实施例6中形成与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的酰基化水解大豆蛋白(也就是说,具有与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的酰基化水解大豆蛋白),将表3所示的组成的洗发香波作为实施例17~19加以制备。另外,同样制备了比较例4的洗发香波:代替实施例4的具有离子络合物的豌豆蛋白质水解物,以不将在实施例4中形成离子络合物时作为原料使用的豌豆蛋白质水解物和脂肪族酰胺胺的混合物形成离子络合物的方式而加以配合。同样制备了比较例5的洗发香波:代替实施例5的具有离子络合物的角蛋白水解物,以不将在实施例5中形成离子络合物时作为原料使用的角蛋白水解物和氯化硬脂基三甲基铵形成离子络合物的方式而加以配合。同样制备了比较例6的洗发香波:代替实施例6的具有离子络合物的酰基化水解大豆蛋白,以不将在实施例6中形成离子络合物时作为原料使用的酰基化水解大豆蛋白和硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺形成络合物的方式而加以配合。进而,也制备了均未配合豌豆蛋白质水解物、角蛋白水解物、酰基化水解大豆蛋白、脂肪族酰胺胺以及氯化硬脂基三甲基铵的洗发香波作为对照例2。需要说明的是,表3示出实施例17~19、比较例4~6以及对照例2的洗发香波的组成时,出于空间上的关系,将这些洗发香波共同配合的成分作为洗发香波基剂先于表3示出,表3将这些共同成分的总量作为洗发香波基剂的量示出。另外,表3中,出于空间上的关系,关于“实施例4中形成离子络合物时使用的”成分,简化表示成“实施例4中使用的”成分,关于“实施例5中形成离子络合物时使用的”成分,简化表示成“实施例5中使用的”成分,关于“实施例6中形成离子络合物时使用的”成分,简化表示成“实施例6中使用的”成分。需要说明的是,在任何情况下,各成分的配合量均基于质量份。
洗发香波基剂:
※1:花王株式会社制Cocamide Methyl MEA(商品名)
※2:Union Carbide株式会社制Ucare Polymer JR-400(商品名)
※3:株式会社成和化成制セイセプトH(商品名)
[表3]
使用如上述那样制备的实施例17~19、比较例4~6以及对照例2的各洗发香波2g,清洗与上述一样的用[漂白处理]损伤的发束,用流水冲洗之后,用吹风机加以干燥。将该洗发香波清洗、冲洗及利用吹风机进行的干燥分别反复10次之后,提供给与上述一样的[官能试验]。其结果示于表4。
[表4]
实施例17 | 实施例18 | 实施例19 | 比较例4 | 比较例5 | 比较例6 | |
柔软性 | 15 | 15 | 16 | 10 | 10 | 11 |
保湿感 | 17 | 18 | 18 | 11 | 11 | 15 |
光滑性 | 19 | 18 | 19 | 14 | 15 | 14 |
光泽性 | 16 | 18 | 18 | 10 | 11 | 10 |
如表4所示,配合有具有实施例4~6的离子络合物的肽或其衍生物的实施例17~19的洗发香波,与将肽或其衍生物和脂肪族酰胺胺或烷基型季铵以不形成离子络合物的方式配合的比较例4~6的洗发香波相比,所有的评价项目示出良好的感官特性。也就是说,具有实施例4~6的离子络合物的肽或其衍生物,能够确认其是能吸附于毛发并能对毛发赋予柔软性、保湿感、光滑性以及光泽性的化妆品基材。
实施例20~22、比较例7~9以及对照例3:烫发用第1剂
使用实施例7中形成与硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺的离子络合物的季铵化水解酪蛋白(也就是说,具有与硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺的离子络合物的季铵化水解酪蛋白)、实施例8中形成与氯化二硬脂基二甲基铵的离子络合物的甲硅烷基化水解芝麻蛋白(也就是说,具有与氯化二硬脂基二甲基铵的离子络合物的甲硅烷基化水解芝麻蛋白)、以及实施例9中形成与氯化山萮基三甲基铵的离子络合物的甘油基化水解米蛋白(也就是说,具有与氯化山萮基三甲基铵的离子络合物的甘油基化水解米蛋白),将表5所示的组成的烫发用第1剂作为实施例20~22加以制备。另外,同样制备了比较例7的烫发用第1剂:代替实施例7的具有离子络合物的季铵化水解酪蛋白,不使在实施例7中形成离子络合物时作为原料使用的季铵化水解酪蛋白和硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺形成离子络合物而加以配合。同样制备了比较例8的烫发用第1剂:代替实施例8的具有离子络合物的甲硅烷基化水解芝麻蛋白,不使在实施例8中形成离子络合物时作为原料使用的甲硅烷基化水解芝麻蛋白和氯化二硬脂基二甲基铵形成离子络合物而加以配合。同样制备了比较例9的烫发用第1剂:代替实施例9的具有离子络合物的甘油基化水解米蛋白,不使在实施例9中形成离子络合物时作为原料使用的甘油基化水解米蛋白和氯化山萮基三甲基铵形成离子络合物而加以配合。进而,也制备了均未配合季铵化水解酪蛋白、甲硅烷基化水解芝麻蛋白、甘油基化水解米蛋白、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺、氯化二硬脂基二甲基铵以及氯化山萮基三甲基铵的烫发用第1剂作为对照例3。需要说明的是,表5示出实施例20~22、比较例7~9以及对照例3的烫发用第1剂的组成时,出于空间上的关系,将这些烫发用第1剂共同配合的成分作为烫发用第1剂的基剂先于表5示出,表5将这些共同成分的总量作为烫发用第1剂的基剂的量示出。另外,在表5中,出于空间上的关系,关于“实施例7中形成离子络合物时使用的”成分,简化表示成“实施例7使用的”成分,关于“实施例8中形成离子络合物时使用的”成分,简化表示成“实施例8中使用的”成分,关于“实施例9中形成离子络合物时使用的”成分,简化表示成“实施例9中使用的”成分。需要说明的是,在任何情况下,各成分的配合量均基于质量份。
烫发用第1剂的基剂:
[表5]
关于利用如上述那样制备的实施例20~22、比较例7~9以及对照例3的烫发用第1剂进行的毛发的处理,如下所示进行。即,预先用2%聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸钠水溶液清洗长度齐为20cm的毛发,在自来水的流水中加以冲洗,在室温风干,制作7束由50根这些毛发构成的发束,将它们分别卷绕到长10cm且直径1cm的棒上。在卷绕到该棒上的发束上,分别涂布实施例20~22、比较例7~9以及对照例3的烫发用第1剂各2ml,用保鲜膜覆盖这些发束,放置15分钟后,用自来水的流水静静地清洗10秒。接着,涂布烫发用第2剂各2ml,用保鲜膜覆盖,放置15分钟之后,将发束从棒上取下,在流水中静静地清洗30秒。各发束在60℃的热风干燥机中干燥,干燥后,提供给与上述一样的[官能试验]。其结果示于表6。
[表6]
实施例20 | 实施例21 | 实施例22 | 比较例7 | 比较例8 | 比较例9 | |
柔软性 | 20 | 18 | 16 | 12 | 10 | 10 |
保湿感 | 20 | 18 | 17 | 14 | 11 | 13 |
光滑性 | 18 | 20 | 19 | 15 | 15 | 14 |
光泽性 | 16 | 20 | 19 | 12 | 11 | 10 |
如表6所示,配合有具有实施例7~9的离子络合物的肽衍生物的实施例20~22的烫发用第1剂,与将肽衍生物和脂肪族酰胺胺或烷基型季铵以不形成离子络合物的方式配合的比较例7~9的烫发用第1剂相比,所有的评价项目示出良好的感官特性。也就是说,能够确认具有实施例7~9的离子络合物的肽衍生物,是能吸附于毛发并能对毛发赋予柔软性、保湿感、光滑性以及光泽性的化妆品基材。
实施例23~25、比较例10~12以及对照例4:氧化型染发剂第1剂
使用实施例10中形成与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的丁基甘油基化水解丝(也就是说,具有与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的丁基甘油基化水解丝)、实施例11中形成与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的2-羟基己基化水解胶原(也就是说,具有与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的2-羟基己基化水解胶原)、以及实施例12中形成与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的聚天冬氨酸(也就是说,具有与硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的离子络合物的聚天冬氨酸),将表7所示的组成的氧化型染发剂第1剂作为实施例23~25加以制备。另外,也同样地制备了比较例10的氧化型染发剂第1剂:代替具有实施例10的离子络合物的丁基甘油基化水解丝,不使在实施例10中形成离子络合物时作为原料使用的丁基甘油基化水解丝和硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺形成离子络合物而加以配合。也同样制备了比较例11的氧化型染发剂第1剂:代替具有实施例11的离子络合物的2-羟基己基化水解胶原,不使在实施例11中形成离子络合物时作为原料使用的2-羟基己基化水解胶原和硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺形成离子络合物而加以配合。也同样地制备了比较例12的氧化型染发剂第1剂:代替具有实施例12的离子络合物的聚天冬氨酸,不使在实施例12中形成离子络合物时作为原料使用的聚天冬氨酸和硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺形成离子络合物而加以配合。进而,也制备了均未配合丁基甘油基化水解丝、2-羟基己基化水解胶原、聚天冬氨酸、以及硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺的氧化型染发剂第1剂作为对照例4。需要说明的是,表7示出实施例23~25、比较例10~12以及对照例4的氧化型染发剂第1剂的组成时,出于空间上的关系,将这些氧化型染发剂第1剂共同配合的成分作为氧化型染发剂第1剂的基剂先于表7示出,在表7中,将这些共同成分的总量作为氧化型染发剂第1剂的基剂的量示出。另外,在表7中,出于空间上的关系,关于“实施例10中形成离子络合物时使用的”成分,简化表示成“实施例10中使用的”成分,关于“实施例11中形成离子络合物时使用的”成分,简化表示成“实施例11中使用的”成分,关于“实施例12中形成离子络合物时使用的”成分,简化表示成“实施例12中使用的”成分。需要说明的是,在任何情况下,各成分的配合量均基于质量份。
氧化型染发剂第1剂的基剂:
[表7]
另外,将与上述实施例23~25、比较例10~12以及对照例4的氧化型染发剂第1剂组合使用的氧化型染发剂第2剂的组成示于下述的表8。
[表8]
成分名 | 配合量 |
硬脂酸 | 1.0 |
单硬脂酸甘油酯 | 1.5 |
聚氧乙烯(10)油醚 | 1.0 |
过氧化氢水(35%) | 17.0 |
精制水 | 总计100质量份 |
利用上述氧化型染发剂第1剂以及第2剂进行的毛发的处理如下所示进行。即,准备7束长15cm且重1g的发束,用2%聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸钠水溶液清洗这些发束,在自来水的流水中进行冲洗后,风干。将实施例23~25、比较例10~12及对照例4的氧化型染发剂第1剂的每一种和表8所示的氧化型染发剂第2剂分别同量混合而得到氧化型染发剂,在这些发束上分别涂布上述得到的氧化型染发剂各2g之后,放置30分钟,用热水冲洗,接着用2%聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸钠水溶液进行清洗,进而在自来水的流水中进行冲洗,用吹风机进行热风干燥。将干燥后的发束提供给与上述一样的[官能试验]。其结果示于表9。
[表9]
实施例23 | 实施例24 | 实施例25 | 比较例10 | 比较例11 | 比较例12 | |
柔软性 | 17 | 16 | 16 | 12 | 11 | 11 |
保湿感 | 20 | 20 | 19 | 15 | 14 | 14 |
光滑性 | 17 | 17 | 18 | 14 | 13 | 13 |
光泽性 | 15 | 16 | 17 | 12 | 11 | 11 |
如表9所示,配合有具有实施例10~12的离子络合物的肽或肽衍生物的实施例23~25的氧化型染发剂第1剂,与将肽或肽衍生物和硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺以不形成离子络合物的方式配合的比较例10~12的氧化型染发剂第1剂相比,所有的评价项目示出良好的感官特性。也就是说,能够确认具有实施例10~12的离子络合物的肽或肽衍生物是能吸附于毛发并能对毛发赋予柔软性、保湿感、光滑性以及光泽性的化妆品基材。
Claims (9)
1.一种化妆品基材,其特征在于,
含有构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物,且所述肽或肽衍生物为至少其阴离子性官能团的一部分与从阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂中选择的1种以上表面活性剂形成离子络合物的肽或肽衍生物。
2.如权利要求1所述的化妆品基材,其特征在于,
所述构成氨基酸具有酸性氨基酸的肽或肽衍生物的全部阴离子性官能团的30摩尔%以上与从阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂中选择的1种以上表面活性剂进行离子键合,由此形成离子络合物。
4.如权利要求1~3中任意一项所述的化妆品基材,其特征在于,
所述肽或肽衍生物的肽部的氨基酸平均聚合度为2~500。
5.如权利要求1~4中任意一项所述的化妆品基材,其特征在于,
所述肽或肽衍生物是蛋白质水解物、蛋白质水解物的衍生物、聚酸性氨基酸或聚酸性氨基酸的衍生物。
6.如权利要求1~4中任意一项所述的化妆品基材,其特征在于,
所述肽或肽衍生物的肽部是植物蛋白质的水解物或角蛋白的水解物。
7.如权利要求1~4中任意一项所述的化妆品基材,其特征在于,
所述肽衍生物为酰基化水解蛋白、甘油基化水解蛋白、季铵化水解蛋白、甲硅烷基化水解蛋白、烷基甘油基化水解蛋白或2-羟基烷基化水解蛋白。
8.一种化妆品,其特征在于,
含有权利要求1~7中任意一项所述的化妆品基材。
9.如权利要求8所述的化妆品,其特征在于,
所述化妆品基材的含量为0.1~30质量%。
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