JP2003277241A

JP2003277241A - 毛髪化粧料

Info

Publication number: JP2003277241A
Application number: JP2002082470A
Authority: JP
Inventors: Masato Yoshioka; 正人吉岡; Hiroshi Shintani; 博新谷; Takashi Adachi; 敬安達; Keiichi Uehara; 計一植原
Original assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Current assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Priority date: 2002-03-25
Filing date: 2002-03-25
Publication date: 2003-10-02

Abstract

(57)【要約】【課題】毛髪に対して、従来の牛や豚の皮や骨を原料
とした加水分解コラーゲンと同等の作用、すなわち、毛
髪に対して、艶、潤い感、はり、なめらかさや良好な櫛
通り性を付与し、しかも従来の動物由来の加水分解コラ
ーゲン配合毛髪化粧料のような動物臭がほとんどない加
水分解コラーゲンまたはその誘導体を含有する毛髪化粧
料を提供する。【解決手段】魚類由来加水分解コラーゲンおよびその
誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有さ
せて毛髪化粧料を構成する。魚鱗由来加水分解コラーゲ
ンおよびその誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも
１種の毛髪化粧料中の含有量は０. ０５〜３０質量％で
あることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シャンプー、ヘア
リンス、ヘアコンディショナー、毛髪セット剤、整髪
料、ヘアクリーム、パーマネントウェーブ用剤、染毛
剤、染毛料などの毛髪化粧料に関し、さらに詳しくは、
毛髪への収着性に優れ、毛髪に優れた艶、潤い感、はり
を付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪をなめら
かな感触に仕上げることができ、しかも動物臭の少ない
整髪性に優れた毛髪化粧料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、コラーゲン、ケラチン、絹、
大豆、小麦などの天然物由来の蛋白質を加水分解するこ
とによって得られる加水分解ペプチドやその誘導体を毛
髪化粧料に配合することが行われている。これは、それ
らの加水分解ペプチドやその誘導体が毛髪への収着性が
よく、毛髪の損傷を防止し、損傷した毛髪を回復させた
り、毛髪に保湿性を付与する作用を有し、しかも、それ
らの加水分解ペプチドやその誘導体が天然蛋白質由来で
あって、毛髪に対する刺激が少なく、安全性が高いとい
う理由によるものである。

【０００３】上記の蛋白源の中でも、コラーゲンは構成
アミノ酸にヒドロキシプロリンを多量に含み、その加水
分解ペプチドは毛髪に保湿性を付与する作用が優れ、し
かも優れた造膜作用を有していることから、毛髪の保護
効果や艶の付与効果が高く、各種の毛髪用化粧品に広く
用いられている。

【０００４】しかしながら、従来用いられていた加水分
解コラーゲンは、牛や豚の皮や骨を原料としたものであ
るため、動物由来蛋白質加水分解物特有の動物臭があ
り、その効果を充分に発現させる量を化粧品に配合する
ことが困難であった。また、動物愛護の風潮や牛伝達性
海綿状脳症の発生から、消費者動向は有蹄類動物由来原
料を忌避する傾向にあり、牛や豚由来の加水分解コラー
ゲンに代わる蛋白質加水分解物を配合した毛髪化粧料が
求められている。

【０００５】化粧品用基材に用いられる蛋白源として
は、コラーゲン以外にも、ケラチン、シルク、ミルク、
コンキオリンなどの動物由来のもの、大豆蛋白、小麦蛋
白などの植物由来のものが利用されているが、皮膜形成
性、保湿性、艶やなめらかさの付与作用といった機能面
では、加水分解コラーゲンに代わるものがないのが現状
である。

【０００６】そのため、牛や豚由来以外のコラーゲン源
が求められ、海綿動物や魚類からのコラーゲンの製造方
法が提案されていて、魚類由来のコラーゲンの製造方法
としては、魚皮由来のもの（例えば、特開平９−２７８
６３９号公報、特開２０００−２５６３９８号公報、特
許第２７２２０１４号公報、特許第２８６４４５９号公
報など）や魚鱗由来のもの（例えば、特開平５−９３０
００号公報、特開平５−１２５１００号公報、特開平５
−１５５９００号公報など）の製造方法が提案されてい
る。しかしながら、コラーゲン源として、品質が一定な
原料を確保することが困難な上に、魚皮では色素の除去
が必要で、魚鱗では脱灰処理などが必要であり、製造工
程の煩雑さなどから、一定品質でかつ比較的高品質が要
求される化粧品用原料とするには高価格になりすぎ、化
粧品にはほとんど利用されていない。

【０００７】さらに、一般に化粧品に用いられている加
水分解コラーゲンは、毛髪や皮膚への収着性、造膜性、
滑らかな感触の付与作用などの機能面から、数平均分子
量が２００〜５，０００程度、特に３５０〜２，０００
程度のものが主であるが、上記公報に記載された魚類由
来コラーゲンの製造方法は、いずれもコラーゲンまたは
その変性物であるゼラチンの製造方法に関するものであ
って、化粧品用原料として使用できるようにするには、
魚皮や魚鱗からコラーゲンを抽出し、その後、化粧品に
見合った分子量の２００〜５，０００程度に加水分解す
る必要があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、上
記のような従来技術における問題点を解決し、毛髪に対
して従来の牛や豚の皮や骨を原料とした加水分解コラー
ゲンと同様の作用を発揮し、しかも従来の加水分解コラ
ーゲン配合毛髪化粧料のような動物臭がほとんどない魚
鱗由来加水分解コラーゲンおよびその誘導体を配合した
毛髪化粧料を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、魚鱗を加水分解
して得られる魚鱗由来加水分解コラーゲンおよびその誘
導体は、そのいずれもが、従来の牛や豚の皮や骨を由来
とする加水分解コラーゲンやその誘導体と同様に、毛髪
に優れた艶、潤い感、はりを付与し、毛髪の櫛通り性を
改善し、かつ毛髪をなめらかな感触に仕上げることがで
き、しかも従来の加水分解コラーゲン配合毛髪化粧料の
ような動物臭がほとんどないことを見出し、本発明を完
成するにいたった。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の毛髪化粧料に使用する魚
鱗由来加水分解コラーゲンおよびその誘導体の原料とな
る魚鱗としては、海水魚、淡水魚などの魚種を問わずい
ずれも使用可能であるが、入手のしやすさや取り扱いの
容易さから、大型の魚で多量の鱗を有する魚、例えば、
鯛、鮭、鰺、テラピア、鯉、鮒などの鱗が好ましい。一
般に天日乾燥した魚鱗は、その成分の約１５質量％が水
分、約３０質量％がカルシウムを主成分とする灰分、約
５５質量％が蛋白質で、その蛋白質のほとんどがコラー
ゲンであり、魚種による大きな違いはない。鯛（海水
魚）、テラピア（淡水魚）などの鱗のアミノ酸分析の結
果の一例を牛皮、豚皮由来のコラーゲンのアミノ酸分析
結果と比較して表１に示すが、魚鱗由来の蛋白質のアミ
ノ酸組成は、牛や豚などから得られるコラーゲンと大差
はない。魚鱗に含まれる蛋白質は、その構成アミノ酸の
約３３モル％がグリシンで、約１２モル％がアラニンで
あり、プロリン＋ヒドロキシプロリンが約２０モル％で
あって、かつヒドロキシリシンを含むというコラーゲン
の特徴を示している。ただし、魚鱗のアミノ酸分析結果
では、ハーフシスチンが検出されていて、コラーゲン以
外の蛋白質が若干含まれているようである。

【００１１】

【表１】

【００１２】本発明の毛髪化粧料には魚鱗由来加水分解
コラーゲンおよびその誘導体よりなる群から選ばれる少
なくとも１種を含有させるが、その魚鱗由来加水分解コ
ラーゲンとしては、魚鱗コラーゲンを部分的に加水分解
して得られる魚鱗由来加水分解コラーゲンが挙げられ、
その魚鱗由来加水分解コラーゲンの誘導体としては、例
えば、魚鱗由来加水分解コラーゲンのＮ−第４級アンモ
ニウム誘導体、魚鱗由来加水分解コラーゲンのＮ−アシ
ル化誘導体またはその塩、魚鱗由来加水分解コラーゲン
のＮ−シリル化誘導体、魚鱗由来加水分解コラーゲンの
エステル誘導体などが挙げられる。そして、これらの魚
鱗由来加水分解コラーゲンやその誘導体は、それぞれ単
独で用いてもよいし、また２種以上併用してもよい。

【００１３】本発明の毛髪化粧料に使用する魚鱗由来加
水分解コラーゲンは、前記の特許公報などに記載の方法
によって得られた魚鱗由来のコラーゲンを酸、アルカ
リ、酵素などで加水分解したものを用いてもよいが、魚
鱗を直接アルカリ剤で加水分解し、得られた加水分解液
を濾過後、濾液を蛋白質分解酵素で加水分解して得たも
のを用いる方が製造が容易であることから有利である。

【００１４】この魚鱗から直接加水分解コラーゲンを得
る方法を詳しく説明すると、まず、魚鱗を弱アルカリ水
溶液で加水分解するが、魚類から分離した魚鱗には魚肉
や魚皮などが付着していることがあるので、それを水洗
して付着物を除去した後に弱アルカリ水溶液での加水分
解に供することが好ましい。弱アルカリ水溶液での加水
分解で使用できるアルカリ剤としては、例えば、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化
カルシウムなどの無機アルカリが挙げられる。また、ア
ンモニア、有機アミンなどの有機アルカリも使用できる
が、加水分解に時間を要するので、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどの無機アルカリが好ましい。

【００１５】アルカリ水溶液の濃度は１〜１０質量％が
好ましく、２〜７．５質量％がより好ましい。すなわ
ち、アルカリ水溶液の濃度が１質量％より低い場合は魚
鱗がほとんど分解せず、また逆にアルカリ水溶液の濃度
が１０質量％より高い場合は魚鱗コラーゲンがアミノ酸
や小ペプチドに分解して、本発明の毛髪化粧料に使用す
るのに適した数平均分子量の加水分解コラーゲンの収率
が低下するおそれがある。また、魚鱗に対するアルカリ
水溶液の量は少なすぎると魚鱗コラーゲンが充分に加水
分解せず、逆に多すぎると加水分解後の精製工程で、濃
縮や脱塩に時間を要し、作業効率が低下するので、魚鱗
に対するアルカリ水溶液の量は質量比で１．１〜２．２
倍程度が好ましい。

【００１６】弱アルカリ水溶液での加水分解時の温度と
しては、５０〜１２０℃が好ましく、６０〜８０℃がよ
り好ましい。すなわち、加水分解時の温度が低すぎる場
合は魚鱗の分解が充分に起こらず、加水分解時の温度が
高すぎる場合は魚鱗コラーゲンがアミノ酸や小ペプチド
に分解したり、溶液が黒くなって加水分解コラーゲンと
しての商品価値が低下するおそれがある。また、加水分
解時間としては、加水分解時の温度などによっても異な
るが、１〜１２時間が好ましく、３〜５時間がより好ま
しい。ただし、加水分解時の温度や時間は、原料の魚鱗
の大きさや量、アルカリ水溶液のアルカリ濃度や量など
によっても変わるため、魚鱗コラーゲンの分解度に応じ
て適した条件を選択することが好ましい。

【００１７】魚鱗を弱アルカリで加水分解することによ
って得られた加水分解液は、濾過により分解残渣を除去
するが、この際にカルシウムを主成分とする灰分の大部
分が除去される。濾液は、使用する蛋白質分解酵素の至
適ｐＨに調整後、蛋白質分解酵素で加水分解するが、蛋
白質分解酵素としては、例えば、パパイン、ブロメライ
ン、サーモライシン、トリプシン、プロナーゼ、キモト
リプシン、ズブチリシン、スタフィロコッカスプロテア
ーゼなどの中性ないしアルカリ性蛋白質分解酵素が主に
用いられる。また、ペプシン、プロクターゼＡ、プロク
ターゼＢなどの酸性蛋白質分解酵素も使用することがで
きる。

【００１８】酵素加水分解での分解溶液のｐＨ、時間や
温度などは、使用する酵素の種類や量により異なるが、
加水分解温度としては、３０〜６０℃が好ましく、４０
〜５５℃がより好ましい。また、加水分解時間は、使用
する酵素の種類や量、目的とする加水分解コラーゲンの
分子量の大きさなどにより異なるが、一般に１〜３６時
間が好ましく、１２〜２０時間がより好ましい。ただ
し、これらの酵素加水分解条件も、使用する酵素の種類
や量、原料の魚鱗量などによって変わるため、得ようと
する魚鱗由来加水分解コラーゲンの分子量に応じて適し
た条件を選択することが好ましい。

【００１９】酵素加水分解後、酵素を失活させ、塩析や
酸析によって水に難溶、不溶の成分を除去し、ついで、
イオン交換樹脂処理、半透膜による透析処理、電気透析
処理などで脱塩精製した後、ｐＨや濃度を調整して本発
明の毛髪化粧料に使用したり、魚鱗由来加水分解コラー
ゲンの誘導体製造の原料として用いられるが、ｐＨを調
整後、噴霧乾燥、凍結乾燥することにより、粉体化して
魚鱗由来加水分解コラーゲン粉末を得ることもできる。

【００２０】魚鱗由来加水分解コラーゲンは、分解時の
アルカリ、酵素の量や加熱温度、分解時間などを変化さ
せることにより、生成する加水分解ペプチドの分子量を
コントロールすることができるが、本発明の毛髪化粧料
に含有させる魚鱗由来加水分解コラーゲンとしては、数
平均分子量が約２００〜約５，０００のものが好まし
く、約２５０〜約３，０００のものがより好ましい。

【００２１】これは、魚鱗由来加水分解コラーゲンの数
平均分子量が上記範囲より小さい場合は、毛髪への収着
性が低くなる上に、加水分解ペプチドの有する毛髪への
造膜作用、艶、はり、なめらかさの付与作用などが充分
に発揮することができなくなるおそれがあり、魚鱗由来
加水分解コラーゲンの分子量が上記範囲より大きくなる
と、毛髪がゴワついたり、高湿度下では毛髪がべたつい
たりするおそれがあるからである。

【００２２】上記の方法で得られた魚鱗由来加水分解コ
ラーゲンは、毛髪や皮膚に対する作用（すなわち、毛髪
に対して艶、潤い、なめらかさや良好な櫛通り性を付与
し、皮膚に対しては優れた保湿性やなめらかさを付与す
る作用など）が従来の牛や豚の皮や骨由来のコラーゲン
を加水分解して得られる加水分解コラーゲンとほとんど
変わらず、しかも従来の動物由来加水分解コラーゲンの
ような動物臭がほとんどない。

【００２３】上記魚鱗由来加水分解コラーゲンのＮ−第
４級アンモニウム誘導体としては、例えば、下記の一般
式（Ｉ）

【００２４】

【化１】

【００２５】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は炭素数１〜２
２のアルキル基または炭素数１〜２２のアルケニル基、
あるいはＲ¹〜Ｒ³のうち１個または２個が炭素数１〜
２２のアルキル基または炭素数１〜２２のアルケニル基
で、残りが炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３の
ヒドロキシアルキル基またはベンジル基である。Ａは炭
素数２〜３のアルキレン基または炭素数２〜３のヒドロ
キシアルキレン基で、Ｒ ⁴は魚鱗コラーゲン由来のペプ
チドのアミノ酸側鎖を示し、ａは２〜５０であり、Ｘは
ハロゲン原子を示す〕で表されるものが挙げられ、この
魚鱗由来加水分解コラーゲンのＮ−第４級アンモニウム
誘導体は、アルカリ条件下で魚鱗由来加水分解コラーゲ
ンと第４級アンモニウム化合物とを反応させることによ
って得られる。

【００２６】上記第４級アンモニウム化合物の具体例と
しては、例えば、グリシジルステアリルジメチルアンモ
ニウムクロリド、グリシジルヤシ油アルキルジメチルア
ンモニウムクロリド、グリシジルラウリルジメチルアン
モニウムクロリド、グリシジルトリメチルアンモニウム
クロリドなどのグリシジルアンモニウム塩、３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピルステアリルジメチルアンモニ
ウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルヤ
シ油アルキルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピルラウリルジメチルアンモニ
ウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルエ
チルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−
ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドな
どの３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム
塩、２−クロロエチルトリメチルアンモニウムクロリド
などの２−ハロゲンエチルアンモニウム塩、３−クロロ
プロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどの３−ハ
ロゲンプロピルアンモニウム塩などが挙げられる。

【００２７】そして、この魚鱗由来加水分解コラーゲン
のＮ−第４級アンモニウム誘導体においても、そのペプ
チド部分の数平均分子量は、上記魚鱗由来加水分解コラ
ーゲンと同様の理由で、約２００〜約５，０００である
ことが好ましく、約２５０〜約３，０００であることが
より好ましい。

【００２８】上記魚鱗由来加水分解コラーゲンのＮ−ア
シル化誘導体またはその塩としては、例えば、魚鱗由来
加水分解コラーゲンのＮ末端アミノ基または塩基性アミ
ノ酸の側鎖のアミノ基に、炭素数８〜３２の直鎖または
分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪酸や樹脂酸などを縮合
させたＮ−アシル化魚鱗由来加水分解コラーゲンまたは
その塩が挙げられる。

【００２９】このようなＮ−アシル化魚鱗由来加水分解
コラーゲンまたはその塩としては、例えば、魚鱗由来加
水分解コラーゲンのラウリン酸縮合物、ミリスチン酸縮
合物、ヤシ油脂肪酸縮合物、イソステアリン酸縮合物、
ウンデシレン酸縮合物、ラノリン脂肪酸縮合物、樹脂酸
縮合物、水素添加樹脂酸縮合物などや、それら酸縮合物
のカリウム塩、ナトリウム塩、トリエタノールアミン
塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル塩、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール塩な
どが挙げられる。

【００３０】そして、この魚鱗由来加水分解コラーゲン
のＮ−アシル化誘導体またはその塩においても、そのペ
プチド部分の数平均分子量は、上記魚鱗由来加水分解コ
ラーゲンと同様の理由で、約２００〜約５，０００であ
ることが好ましく、約２５０〜約３，０００であること
がより好ましい。

【００３１】上記魚鱗由来加水分解コラーゲンのシリル
化誘導体としては、例えば、下記一般式（II）

【００３２】

【化２】

【００３３】〔式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷のうち少なくと
も一つは水酸基を示し、残りは炭素数１〜３のアルキル
基を示す。Ｒ⁸は側鎖の末端にアミノ基を有する魚鱗コ
ラーゲン由来の塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残
基を示し、Ｒ⁹はＲ⁸以外の魚鱗コラーゲン由来のアミ
ノ酸側鎖を示す。Ｂは結合手で、メチレン、プロピレ
ン、−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−または−
（ＣＨ₂）₃ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−で示される
基であり、ｂは０〜２０、ｃは１〜５０、ｂ＋ｃは２〜
５０である（ただし、ｂおよびｃはアミノ酸の数を示す
のみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない）〕で
表される魚鱗由来加水分解コラーゲンのアミノ酸側鎖の
アミノ基を含むアミノ基にケイ素原子をただ一つ含む官
能基が結合したシリル化魚鱗由来加水分解コラーゲンが
挙げられ、このようなシリル化魚鱗由来加水分解コラー
ゲンは、例えば、特開平８−５９４２４号公報、特開平
８−６０７６０８号公報、特開平７−２２８５０５号公
報などに記載の方法を利用することによって製造するこ
とができる。

【００３４】そして、この魚鱗由来加水分解コラーゲン
のシリル化誘導体においても、そのペプチド部分の数平
均分子量は、上記魚鱗由来加水分解コラーゲンと同様の
理由で、約２００〜約５，０００であることが好まし
く、約２５０〜約３，０００であることがより好まし
い。

【００３５】上記魚鱗由来加水分解コラーゲンのエステ
ル誘導体としては、上記魚鱗由来加水分解コラーゲンの
カルボキシル基における炭素数１〜２２のアルコール類
とのエステル、例えば、メチルエステル、エチルエステ
ル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ラウリ
ルエステル、セチルエステル、２−エチルヘキシルエス
テル、２−ヘキシルデシルエステル、ステアリルエステ
ル、イソステアリルエステル、オレイルエステルなどが
挙げられる。

【００３６】そして、この魚鱗由来加水分解コラーゲン
のエステル誘導体においても、そのペプチド部分の数平
均分子量は、上記魚鱗由来加水分解コラーゲンと同様の
理由で、約２００〜約５，０００であることが好まし
く、約２５０〜約３，０００であることがより好まし
い。

【００３７】本発明の毛髪化粧料は、魚鱗由来加水分解
コラーゲンおよびその誘導体よりなる群から選ばれる少
なくとも１種を各種の毛髪化粧料に含有させることによ
って構成されるが、対象となる毛髪化粧料としては、例
えば、ヘアリンス、ヘアトリートメント、シャンプー、
毛髪セット剤、整髪料、ヘアクリーム、パーマネントウ
ェーブ用剤、染毛剤、染毛料などが挙げられる。

【００３８】そして、魚鱗由来加水分解コラーゲンおよ
びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の
毛髪化粧料中での含有量（毛髪化粧料中への配合量）と
しては、毛髪化粧料の種類によっても異なるが、０．０
５〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより
好ましい。ただし、パーマネントウェーブ処理や染毛処
理などの化学処理を毛髪に施す際の中間処理剤や後処理
処理剤として使用されるＰＰＴトリートメント（ポリペ
プチドトリートメント）では、加水分解ペプチドやその
誘導体は高濃度に配合され、含有量が２０質量％を超え
るものもある。

【００３９】魚鱗由来加水分解コラーゲンおよびその誘
導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の毛髪化粧
料中での含有量を上記のように規定しているのは、魚鱗
由来加水分解コラーゲンおよびその誘導体よりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の毛髪化粧料中での含有量が
上記範囲より少ない場合は、毛髪に優れた艶、潤い感、
はりを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪をな
めらかな感触に仕上げる作用が充分に発揮されないおそ
れがあり、また逆に、魚鱗由来加水分解コラーゲンおよ
びその誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の
毛髪化粧料中での含有量が上記範囲より多くなると、毛
髪にゴワツキ感やべたつき感を与えるおそれがあるため
である。

【００４０】本発明の毛髪化粧料は、魚鱗由来加水分解
コラーゲンおよびその誘導体よりなる群から選ばれる少
なくとも１種を毛髪化粧料中に含有させることによって
構成されるが、魚鱗由来加水分解コラーゲンおよびその
誘導体を２種以上含有させる場合は、異なった種類のも
のを２種以上含有させてもよいし、同種でペプチドの分
子量が異なるものを２種以上含有させてもよい。

【００４１】そして、本発明の毛髪化粧料中に、魚鱗由
来加水分解コラーゲンおよびその誘導体よりなる群から
選ばれる少なくとも１種と併用して配合できる成分とし
ては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面
活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、カチ
オン性ポリマー、両性ポリマー、アニオン性ポリマーな
どの合成ポリマー、半合成ポリマー類、動植物油、炭化
水素類、エステル油、高級アルコール類、シリコーン油
などの油剤、天然多糖類、保湿剤、低級アルコール類、
アミノ酸類、増粘剤、動植物抽出物、魚鱗以外の動植物
および微生物由来の蛋白質を加水分解した加水分解ペプ
チドおよびそれらのペプチドエステル誘導体、第４級ア
ンモニウム誘導体、シリル化誘導体、アシル化誘導体お
よびその塩、シリコーン類、防腐剤、香料などが挙げら
れるが、それら以外にも本発明の毛髪化粧料の特性を損
なわない範囲で適宜他の成分を添加することができる。

【００４２】

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、魚鱗由来加水分
解コラーゲンおよびその誘導体よりなる群から選ばれる
少なくとも１種を含有していて、毛髪に優れた艶、潤い
感、はりを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪
をなめらかな感触に仕上げることができ、しかも従来の
牛や豚の皮や骨由来の加水分解コラーゲン配合毛髪化粧
料のような動物臭がほとんどない。

【００４３】

【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限
定されるものではない。なお、実施例に先立ち、以下の
実施例に用いる魚鱗由来加水分解コラーゲンおよびその
誘導体の製造例を参考例として示す。また、以下の参考
例、実施例、比較例などにおいて、溶液や分散液などの
濃度を示す％はいずれも質量％である。

【００４４】参考例１〔魚鱗由来加水分解コラーゲンの
製造例−１〕内容積５リットルのビーカーに水１０００ｇと水酸化ナ
トリウム７０ｇを入れ、攪拌しながら、水洗後乾燥した
鯛鱗９１０ｇ（粗蛋白質量として約５００ｇ）を添加
し、８０℃で５時間攪拌を続けて鯛鱗を加水分解した。
得られた加水分解液を室温まで冷却し、濾過により不溶
物を除いた後、濾液を１８％塩酸でｐＨ９に調整した。
この溶液にナガセ生化学工業（株）製ナガセプロテアー
ゼ原末（商品名）（蛋白質分解酵素）を０．２ｇ添加
し、５０℃で１８時間攪拌して加水分解した。酵素加水
分解後、加水分解液を８０℃で１時間攪拌して酵素を失
活させた。この加水分解液を室温まで冷却した後、１８
％塩酸３００ｇを加えて溶液のｐＨを３．５に調整して
不溶物を析出させた。生じた不溶物を濾過により除去
し、濾液を２０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に
調整した。ついで、この溶液を電気透析により脱塩精製
し、ｐＨを６．５に調整後、濃縮により濃度を調整し、
０．４５μｍのメンブランにより除菌濾過して、魚鱗由
来加水分解コラーゲンの３０％水溶液を１５３０ｇ得
た。得られた魚鱗由来加水分解コーゲン水溶液の窒素量
とアミノ態窒素量を測定し、数平均分子量を求めたとこ
ろ５１０であった。

【００４５】なお、本明細書中における数平均分子量
は、加水分解コラーゲンの総窒素量値をアミノ態窒素量
値で割った加水分解コラーゲンの平均重合度と、コラー
ゲンのアミノ酸分析による各種アミノ酸の存在比から求
めたアミノ酸の平均分子量とを基に算出した値であり、
下記の式より算出される。

【００４６】

【００４７】上記計算式において、平均アミノ酸分子量
より「１８」を引いているのは、ペプチド結合をしてい
る場合、一つのアミノ酸につき水一分子（Ｈ₂Ｏ）が脱
水されることになるので、「１８」を引き、また、最後
に「１８」を足しているのは、末端ＣＯＯＨの「ＯＨ」
の分子量「１７」と末端ＮＨ₂の「Ｈ」の分子量「１」
を足すためである。

【００４８】コラーゲンの平均アミノ酸分子量は、アミ
ノ酸の存在割合をアミノ酸分析により求め、これに各ア
ミノ酸の分子量を掛けて合計することにより求めたもの
で、本明細書においては、魚鱗由来コラーゲンも牛皮や
豚皮由来のコラーゲンも共にこの平均アミノ酸分子量を
１０８としている。

【００４９】参考例２〔魚鱗由来加水分解コラーゲンの
製造例−２〕内容積５リットルのビーカーに水１０００ｇと水酸化ナ
トリウム４０ｇを入れ、攪拌しながら、水洗後乾燥した
テラピア鱗９１０ｇを添加し、６０℃で５時間攪拌を続
けてテラピア鱗を加水分解した。得られた加水分解液を
室温まで冷却し、濾過により不溶物を除いた後、濾液を
１８％塩酸でｐＨ８．５に調整した。この溶液にナガセ
生化学工業（株）製ナガセプロテアーゼ原末（商品名）
（蛋白質分解酵素）を０．０６ｇ添加し、４０℃で２４
時間攪拌して加水分解した。酵素加水分解後、加水分解
液を８０℃で１時間攪拌を続けて酵素を失活させた。こ
の加水分解液を室温まで冷却した後、１８％塩酸１７０
ｇを加えて溶液のｐＨを３．５に調整して不溶物を析出
させた。生じた不溶物を濾過により除去し、濾液を２０
％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７に調整した。つい
で、この溶液を電気透析により脱塩精製し、ｐＨを６．
５に調整後、濃縮により濃度を調整し、０．４５μｍの
メンブランにより除菌濾過して、テラピア鱗由来加水分
解コラーゲンの３０％水溶液を１３６０ｇ得た。得られ
たテラピア鱗由来加水分解コーゲン水溶液の窒素量とア
ミノ態窒素量を測定し、数平均分子量を求めたところ１
００９であった。

【００５０】参考例３〔魚鱗由来加水分解コラーゲンの
製造例−３〕内容積５リットルのビーカーに水１０００ｇと水酸化ナ
トリウム４０ｇを入れ、攪拌しながら、水洗後乾燥した
テラピア鱗９１０ｇを添加し、６０℃で５時間攪拌を続
けてテラピア鱗を加水分解した。得られた加水分解液を
室温まで冷却し、濾過により不溶物を除いた後、濾液を
１８％塩酸でｐＨ８．５に調整した。この溶液にナガセ
生化学工業（株）製ナガセプロテアーゼ原末（商品名）
（蛋白質分解酵素）を０．１ｇ添加し、４０℃で２４時
間攪拌して加水分解した。酵素加水分解後、加水分解液
を８０℃で１時間攪拌を続けて酵素を失活させた。この
加水分解液を室温まで冷却した後、１８％塩酸１７０ｇ
を加えて溶液のｐＨを３．５に調整して不溶物を析出さ
せた。生じた不溶物を濾過により除去し、濾液を２０％
水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７に調整した。ついで、
この溶液を電気透析により脱塩精製し、ｐＨを６．５に
調整後、０．４５μｍのメンブランにより除菌濾過し、
スプレードライ装置で粉末化し、テラピア鱗由来加水分
解コラーゲン粉末を３６５ｇ得た。得られたテラピア鱗
由来加水分解コラーゲン水溶液の窒素量とアミノ態窒素
量を測定し、数平均分子量を求めたところ８９８であっ
た。

【００５１】参考例４〔魚鱗由来加水分解コラーゲンの
Ｎ−第４級アンモニウム誘導体の製造例−１〕参考例１で製造した魚鱗由来加水分解コラーゲンの３０
％水溶液１００ｇを１リットルのビーカーに入れ、２０
％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９．５に調整
し、攪拌下加温して４０℃に保ち、その中にグリシジル
トリメチルアンモニウムクロライドの７５％水溶液９．
６ｇ（魚鱗由来加水分解コラーゲンのアミノ態窒素量に
対して０．８当量）を３０分かけて滴下し、滴下終了後
４５℃で３時間攪拌を続けて反応を完結させた。反応液
は希塩酸でｐＨ７に調整し、電気透析によって脱塩した
後、濃縮により濃度を調整して、魚鱗由来加水分解コラ
ーゲンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロ
キシプロピル）誘導体〔魚鱗由来加水分解コラーゲンの
Ｎ−第４級アンモニウム誘導体〕である塩化Ｎ−〔２−
ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕
魚鱗由来加水分解コラーゲンの３０％水溶液を１２０ｇ
得た。

【００５２】参考例５〔魚鱗由来加水分解コラーゲンの
Ｎ−第４級アンモニウム誘導体の製造例−２〕参考例２で得られた魚鱗由来加水分解コラーゲンの３０
％水溶液１００ｇを１リットルのビーカーに入れ、２０
％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９．５に調整
し、攪拌下加温して４０℃に保ち、その中に３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピルジメチルヤシ油アルキルアン
モニウムクロライドの３５％水溶液２４．５ｇ（魚鱗由
来加水分解コラーゲンのアミノ態窒素量に対して０．８
当量）を１時間かけて滴下した。この間２０％水酸化ナ
トリウム水溶液を添加して反応液のｐＨが９．５になる
ように保った。滴下終了後さらに４５℃で３時間攪拌を
続けて反応を完結させた。反応液は希塩酸でｐＨ７に調
整し、濃縮により濃度を調整して、魚鱗由来加水分解コ
ラーゲンのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニ
オ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体〔魚鱗由来加水分
解コラーゲンのＮ−第４級アンモニウム誘導体〕である
塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメ
チルアンモニオ）プロピル〕魚鱗由来加水分解コラーゲ
ンの３０％水溶液を１２０ｇ得た。

【００５３】参考例６〔魚鱗由来加水分解コラーゲンの
Ｎ−アシル化誘導体の製造例〕参考例１で得られた魚鱗由来加水分解コラーゲンの３０
％水溶液２００ｇを１リットルのビーカーに入れ、２０
％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９．５に調整
し、攪拌下加温して４０℃に保ち、その中にヤシ油脂肪
酸クロライド２７．８ｇ（魚鱗由来加水分解コラーゲン
のアミノ態窒素量に対して１当量）を２時間かけて滴下
した。その間、２０％水酸化ナトリウム水溶液を滴下し
て反応液のｐＨを９に維持した。ヤシ油脂肪酸クロライ
ドの滴下終了後、反応液の温度を５０℃に上げて２時間
攪拌を続けて反応を終了した。つぎに、反応混合物を５
％硫酸水溶液１リットル中に放出し、生成したアシル化
物を遊離の形（ペプチドのカルボン酸が塩でない−ＣＯ
ＯＨの形）で浮遊させて分離し、水洗した後、２０％水
酸化カリウム水溶液を加えて中和し、魚鱗由来加水分解
コラーゲンのＮ−アシル化誘導体であるヤシ油脂肪酸魚
鱗由来加水分解コラーゲンカリウムの３０％水溶液を２
７０ｇ得た。

【００５４】参考例７〔魚鱗由来加水分解コラーゲンの
Ｎ−シリル化誘導体の製造例〕参考例２で得られた魚鱗由来加水分解コラーゲンの３０
％水溶液５０ｇと蒸留水５０ｇを５００ミリリットルの
ビーカーに入れて混合し、２０％水酸化ナトリウム水溶
液を加えてｐＨを９．５に調整して５５℃に加温した。
シリル化剤として、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン３．７ｇ（魚鱗由来加水分解コラーゲン
のアミノ態窒素量に対して１当量）を水に１５％水溶液
となるように溶解し、希塩酸でｐＨを３．５に調整して
５０℃で１５分間攪拌を続けてエトキシ基を加水分解し
て水酸基に変換させた。つぎに、５５℃に加温した魚鱗
由来加水分解コラーゲンの水溶液を攪拌しながら、この
水酸基に変換させたシリル化剤を３０分かけて滴下し
た。滴下終了後、５５℃でさらに５時間攪拌を続けて反
応を完結させた。反応液を希塩酸でｐＨを６．５に調整
し、濃縮により濃度を調整して、魚鱗由来加水分解コラ
ーゲンのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキ
シ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）
プロピル〕魚鱗由来加水分解コラーゲンの２０％水溶液
を８３ｇ得た。

【００５５】参考例８〔魚鱗由来加水分解コラーゲンの
エステル誘導体の製造例〕参考例３で得られた魚鱗由来加水分解コラーゲン粉末１
００ｇを１リットルの三口フラスコに入れ、エタノール
を４００ｇ加えて攪拌しながら、濃硫酸２ｍｌを滴下し
た。エタノールを沸点まで加熱し、冷却管を用いて還流
し、３時間還流を続けて反応を終了した。反応液を冷却
後、攪拌しながら２０％水酸化ナトリウム水溶液を添加
して中和し、活性炭を加えて濾過することで脱色し、濃
縮により濃度を調整して、魚鱗由来加水分解コラーゲン
のエステルである魚鱗由来加水分解コラーゲンエチルエ
ステルの２５％エタノール溶液を４０５ｇ得た。

【００５６】実施例１および比較例１〜２表２に示す組成の３種類のシャンプーを調製し、それぞ
れのシャンプーで毛髪を洗浄し、洗浄後の毛髪の艶、潤
い感、なめらかさ、櫛通り性および処理後の毛髪の残臭
の少なさを評価した。なお、表２中の各成分の配合量は
いずれも質量部によるものであり、配合量が固形分量で
ないものについては、成分名のあとに括弧書きで固形分
濃度を示している。これらは、以降の組成を示す表４、
表６、表８、表１０、表１２、表１５、表１７などにお
いても同様である。

【００５７】実施例１においては、参考例１で製造した
数平均分子量５１０の魚鱗由来加水分解コラーゲンを用
い、比較例１では魚鱗由来加水分解コラーゲンに代えて
数平均分子量約５００の牛皮由来加水分解コラーゲンを
用い、比較例２は加水分解コラーゲンを用いていないブ
ランク品である。

【００５８】

【表２】＊１；（株）成和化成製プロモイスＷ−３２Ｒ（商品名）＊２；（株）成和化成製セイセプトＨ（商品名）

【００５９】上記シャンプーによる毛髪の処理に先立
ち、長さ１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、それ
ぞれの毛束に対して、実施例１および比較例１〜２のシ
ャンプーをそれぞれ２ｇ用いて毛束を洗浄し、お湯の流
水中でゆすぎ、ヘアドライヤーで乾燥した。この洗浄、
ゆすぎ、ヘアドライヤーによる乾燥処理を１０回繰り返
した後、毛髪の艶、潤い感、なめらかさおよび櫛通り性
について、１０人の女性パネラーに、最も良いものを２
点とし、２番目に良いものを１点とし、悪いものを０点
として評価させた。その結果を表３に示す。

【００６０】また、処理後の毛髪の残臭の少なさについ
ては、１０人の女性パネラーに比較例２（ブランク品）
との比較で評価させた。評価基準は下記の通りであり、
評価値３はブランク品と同程度の残臭を意味し、評価値
が高いほど残臭が少ないことを示している。

【００６１】残臭の少なさの評価基準残臭がブランク品とほぼ同じ３残臭がブランク品に比べてやや多い２残臭がブランク品に比べて多い１残臭がブランク品に比べて非常に多い０

【００６２】これらの評価試験の結果を表３に１０人の
平均値で示す。

【００６３】

【表３】

【００６４】表３に示すように、魚鱗由来加水分解コラ
ーゲンを含有する実施例１のシャンプーで処理した毛髪
は、牛皮由来加水分解コラーゲンを含有する比較例１の
シャンプーで処理した毛髪に比べて、なめらかさおよび
櫛通り性については比較例１より評価値が高く、艶や潤
い感については比較例１と同じ評価値であり、魚鱗由来
加水分解コラーゲンは従来の牛皮由来加水分解コラーゲ
ンと遜色のない効果を毛髪に付与することが明らかであ
った。しかも、処理後の毛髪の残臭の少なさについて
は、実施例１のシャンプーで処理した毛髪は比較例１の
シャンプーで処理した毛髪に比べて評価値が高く、パネ
ラーの大多数が、実施例１のシャンプーで処理した毛髪
は、比較例１のシャンプーで処理した毛髪に比べて動物
臭が少ないと答えていて、魚鱗由来加水分解コラーゲン
は、シャンプーに含有させた場合、従来の牛皮由来加水
分解コラーゲンより毛髪への動物臭の残臭が少ないこと
が明らかであった。

【００６５】実施例２および比較例３〜４表４に示す組成の３種類のヘアリンスを調製し、それぞ
れのヘアリンスをシャンプーで洗浄した毛髪に使用し
て、毛髪の艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性および処
理後の毛髪の残り香の少なさを評価した。

【００６６】実施例２においては、参考例４で製造した
ペプチド部分の数平均分子量が５１０の魚鱗由来加水分
解コラーゲンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ−２−
ヒドロキシプロピル）誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒド
ロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕魚鱗
由来加水分解コラーゲンを用い、比較例３では上記塩化
Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）
プロピル〕魚鱗由来加水分解コラーゲンに代えてペプチ
ド部分の数平均分子量が約５００の牛皮由来加水分解コ
ラーゲンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ−２−ヒド
ロキシプロピル）誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキ
シ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕牛皮由来
加水分解コラーゲンを用い、比較例４は加水分解コラー
ゲンのＮ−第４級アンモニウム誘導体を用いていないブ
ランク品である。

【００６７】

【表４】＊３；（株）成和化成製プロモイスシルク−１０００（商品名）

【００６８】上記ヘアリンスによる処理に先立ち、長さ
１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、それらの毛束
を２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸
ナトリウム水溶液で洗浄し、お湯の流水中でゆすいだ
後、風乾した。この洗浄後の毛束に対して、上記実施例
２および比較例３〜４のヘアリンスをそれぞれ２ｇずつ
用いて処理し、お湯でゆすいだ。このシャンプー洗浄と
ヘアリンス処理を５回繰り返した後、毛髪の艶、潤い
感、なめらかさ、櫛通り性および残臭の少なさを１０人
の女性パネラーに実施例１と同様の評価基準で評価させ
た。その結果を表５に１０人の平均値で示す。

【００６９】

【表５】

【００７０】表５に示すように、塩化Ｎ−〔２−ヒドロ
キシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕魚鱗由
来加水分解コラーゲンを含有する実施例２のヘアリンス
で処理した毛髪は、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−
（トリメチルアンモニオ）プロピル〕牛皮由来加水分解
コラーゲンを含有する比較例３のヘアリンスで処理した
毛髪に比べて、艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性のい
ずれにおいても評価値が同等またはやや高く、魚鱗由来
加水分解コラーゲンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ
−２−ヒドロキシプロピル）誘導体は従来の牛皮由来加
水分解コラーゲンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ−
２−ヒドロキシプロピル）誘導体と遜色のない効果を毛
髪に付与することが明らかであった。しかも、残臭の少
なさについては、実施例２の毛髪ヘアリンスで処理した
毛髪は、比較例３のヘアリンスで処理した毛髪に比べて
評価値が高く、魚類由来加水分解コラーゲンのＮ−（３
−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘
導体は、ヘアリンスに含有させた場合、従来の牛皮由来
加水分解コラーゲンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ
−２−ヒドロキシプロピル）誘導体より毛髪への残臭が
少ないことが明らかであった。

【００７１】実施例３および比較例５〜６表６に示す組成の３種類の毛髪スタイリングジェルを調
製し、それぞれの毛髪スタイリングジェルを洗浄した毛
束に使用して、処理後の毛髪の艶、潤い感、なめらか
さ、櫛通り性、ウェーブの感触および残臭の少なさを評
価した。

【００７２】実施例３では参考例５で製造したペプチド
部分の数平均分子量が１００９の魚鱗由来加水分解コラ
ーゲンのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ
−２−ヒドロキシプロピル）誘導体である塩化Ｎ−〔２
−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニ
オ）プロピル〕魚鱗由来加水分解コラーゲンを用い、比
較例５では塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油ア
ルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕魚鱗由来加水分
解コラーゲンに代えてペプチド部分の数平均分子量が約
１０００の豚皮由来加水分解コラーゲンのＮ−（３−ヤ
シ油アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロ
ピル）誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−
（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕豚皮
由来加水分解コラーゲンを用い、比較例６は加水分解コ
ラーゲンのＮ−第４級アンモニウム誘導体を用いていな
いブランク品である。

【００７３】

【表６】＊４；（株）成和化成製プロモイスＷ−４２ＣＡＱ（商品名）＊５；ロームアンドハース社（米国）製アキュリン２２（商品名）＊６；（株）成和化成製セイセプトＨ（商品名）

【００７４】上記毛髪スタイリングジェルによる処理に
先立ち、長さ３０ｃｍで重さ２．５ｇの毛束を３本用意
し、それらの毛束を２％ポリオキシエチレン（３）ラウ
リルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流
水中でゆすいで室温で風乾した。この毛束を直径２５ｍ
ｍのカール用ロッドに巻き付け、そのロッドに巻き付け
た毛束に実施例３および比較例５〜６の毛髪スタイリン
グジェルをそれぞれ２ｇずつ塗布し、ヘアドライヤーで
乾燥した。乾燥後、毛束をロッドから外し、毛髪の艶、
潤い感、なめらかさ、櫛通り性、ウェーブの感触および
残臭の少なさを１０人の女性パネラーに実施例１と同様
の評価基準で評価させた。その結果を表７に１０人の平
均値で示す。

【００７５】

【表７】

【００７６】表７に示すように、塩化Ｎ−〔２−ヒドロ
キシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロ
ピル〕魚鱗由来加水分解コラーゲンを含有する実施例３
の毛髪スタイリングジェルで処理した毛髪は、塩化Ｎ−
〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアン
モニオ）プロピル〕豚皮由来加水分解コラーゲンを含有
する比較例５の毛髪スタイリングジェルで処理した毛髪
に比べて、艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性およびウ
ェーブの感触のいずれも評価値が同等またはやや高く、
魚鱗由来加水分解コラーゲンのＮ−（３−ヤシ油アルキ
ルジメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導
体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アル
キルジメチルアンモニオ）プロピル〕魚鱗由来加水分解
コラーゲンは従来の牛皮由来加水分解コラーゲンのＮ−
（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）−２−ヒド
ロキシプロピル誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ
−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピ
ル〕豚皮由来加水分解コラーゲンと同等またはそれ以上
の効果を毛髪に付与することが明らかであった。しか
も、残臭の少なさについては、実施例３の毛髪スタイリ
ングジェルで処理した毛髪は、比較例５の毛髪スタイリ
ングジェルで処理した毛髪に比べて評価値が高く、魚鱗
由来加水分解コラーゲンのＮ−（３−ヤシ油アルキルジ
メチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体で
ある塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキル
ジメチルアンモニオ）プロピル〕魚鱗由来加水分解コラ
ーゲンは、毛髪スタイリングジェルに含有させた場合、
従来の豚皮由来加水分解コラーゲンのＮ−（３−ヤシ油
アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピ
ル）誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤ
シ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕豚皮由来
加水分解コラーゲンより毛髪への残臭が少ないことが明
らかであった。

【００７７】実施例４および比較例７〜８表８に示す組成の３種類のシャンプーを調製し、毛髪に
使用したときの毛髪の艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り
性および残臭の少なさについて評価した。

【００７８】実施例４では参考例６で製造したペプチド
部分の数平均分子量が５１０の魚鱗由来加水分解コラー
ゲンのＮ−ヤシ油脂肪酸誘導体のカリウム塩であるヤシ
油脂肪酸魚鱗由来加水分解コラーゲンカリウムを用い、
比較例７では上記ヤシ油脂肪酸魚鱗由来加水分解コラー
ゲンカリウムに代えてペプチド部分の数平均分子量が約
４５０の牛皮由来加水分解コラーゲンのＮ−ヤシ油脂肪
酸誘導体のカリウム塩であるヤシ油脂肪酸牛皮由来加水
分解コラーゲンカリウムを用い、比較例８は加水分解コ
ラーゲンのＮ−アシル化誘導体を用いていないブランク
品である。なお、比較例８では加水分解コラーゲンのＮ
−アシル化誘導体を用いていないため、洗浄力を補うた
めにポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナ
トリウムを含有させている。

【００７９】

【表８】＊７；（株）成和化成製プロモイスＥＣＰ（商品名）＊８；（株）成和化成製プロモイスＷＳ−Ｈ（商品名）＊９；東レ・ダウ・コーニング・シリコーン（株）製シリコーンＳＭ８７０２Ｃ（商品名）＊１０；（株）成和化成製セイセプトＨ（商品名）

【００８０】上記シャンプーによる処理は次のようにし
て行った。すなわち、長さ１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を
３本用意し、上記実施例４および比較例７〜８のシャン
プーをそれぞれ２ｇずつ用いて毛束を１分間洗浄し、お
湯の流水中で３０秒間ゆすいだ。このシャンプー洗浄と
ゆすぎ処理を５回繰り返した後、毛髪の艶、潤い感、な
めらかさ、櫛通り性および残臭の少なさを１０人の女性
パネラーに、実施例１と同様の評価基準で評価させた。
その結果を表９に１０人の平均値で示す。

【００８１】

【表９】

【００８２】表９に示すように、ヤシ油脂肪酸魚鱗由来
加水分解コラーゲンカリウムを含有する実施例４のシャ
ンプーで処理した毛髪は、ヤシ油脂肪酸牛皮由来加水分
解コラーゲンカリウムを含有する比較例７のシャンプー
で処理した毛髪に比べて、艶、潤い感、なめらかさ、櫛
通り性のいずれにおいても評価値が同等またはやや高
く、ヤシ油脂肪酸魚鱗由来加水分解コラーゲンカリウム
は従来のヤシ油脂肪酸牛皮由来加水分解コラーゲンカリ
ウムと遜色のない効果を毛髪に付与することが明らかで
あった。しかも、毛髪の残臭の少なさについては、ヤシ
油脂肪酸魚鱗由来加水分解コラーゲンカリウムを含有す
る実施例４のシャンプーで処理した毛髪は、ヤシ油脂肪
酸牛皮由来加水分解コラーゲンカリウムを含有する比較
例７のシャンプーした毛髪に比べて評価値が高く、ヤシ
油脂肪酸魚鱗由来加水分解コラーゲンカリウムはヤシ油
脂肪酸牛皮由来加水分解コラーゲンカリウムより残臭の
少ないシャンプーを調製できることが明らかであった。

【００８３】実施例５および比較例９〜１０表１０に示す組成の３種類のパーマネントウェーブ用第
１剤を調製し、それぞれのパーマネントウェーブ用第１
剤と、６％臭素酸ナトリウム水溶液からなるパーマネン
トウェーブ第２剤を用いて毛束にパーマネントウェーブ
処理を施し、毛髪の艶、潤い感、はりおよびなめらかさ
を評価した。なお、この実施例５などでは、パーマネン
トウエーブ剤の臭が毛髪上に残るため、残臭の評価は行
わなかった。

【００８４】実施例５では参考例２で製造した数平均分
子量１００９の魚鱗由来加水分解コラーゲンを用い、比
較例９では上記魚鱗由来加水分解コラーゲンに代えて数
平均分子量約１０００の豚皮由来加水分解コラーゲンを
用い、比較例１０は加水分解コラーゲンを用いていない
ブランク品である。

【００８５】

【表１０】＊１１；（株）成和化成製プロモイスＷ−４２Ｒ（商品名）＊１２；（株）成和化成製プロモイスＷＫ（商品名）

【００８６】上記パーマネントウェーブ用第１剤による
毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ２０
ｃｍに揃えた毛髪をあらかじめ２％ポリオキシエチレン
（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄
し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾し、これらの毛
髪４０本からなる毛束を３本作製し、それらをそれぞれ
長さ１０ｃｍで直径１ｃｍのロッドに巻き付けた。その
ロッドに巻き付けた毛束に、実施例５および比較例９〜
１０のパーマネントウェーブ用第１剤をそれぞれ２ｍｌ
ずつ塗布し、それらの毛束をラップで覆い、１５分間放
置後、流水で静かに１０秒間洗浄し、ついでパーマネン
トウェーブ用第２剤を２ｍｌずつ塗布し、ラップで覆
い、１５分間放置した後、流水中で３０秒間静かに洗浄
した。各ロッドは６０℃の熱風乾燥機中で乾燥し、乾燥
後、毛束をロッドからはずし、毛髪の艶、潤い感、はり
およびなめらかさを１０人のパネラーに実施例１と同じ
評価基準で評価させた。その結果を表１１に１０人の平
均値で示す。

【００８７】

【表１１】

【００８８】表１１に示すように、魚鱗由来加水分解コ
ラーゲンを含有する実施例５のパーマネントウェーブ用
第１剤で処理した毛髪は、豚皮由来加水分解コラーゲン
を含有する比較例９のパーマネントウェーブ用第１剤で
処理した毛髪に比べて、毛髪の艶、潤い感、はり、なめ
らかさのいずれにおいても評価値が同等またはやや高
く、パーマネントウェーブ用第１剤に含有させた場合、
魚鱗由来加水分解コラーゲンは従来の豚皮由来加水分解
コラーゲンと同等の効果を毛髪に付与することが明らか
であった。

【００８９】実施例６および比較例１１〜１２表１２に示す組成の３種類の酸化型染毛剤第１剤を調製
し、それぞれの酸化型染毛剤第１剤と下記表１３に示す
酸化型染毛剤第２剤とを混合し、毛髪を染毛後、毛髪の
艶、潤い感、はり、なめらかさおよび櫛通り性を評価し
た。なお、この実施例６では、酸化型染毛剤処理による
においが毛髪上に残るため、残臭の評価は行わなかっ
た。

【００９０】実施例６では参考例３で製造した数平均分
子量８９８の魚鱗由来加水分解コラーゲンを用い、比較
例１１では魚鱗由来加水分解コラーゲンに代えて数平均
分子量約１０００の牛皮由来加水分解コラーゲンを用
い、比較例１２では加水分解コラーゲンを用いていない
ブランク品である。

【００９１】

【表１２】＊１３：（株）成和化成製プロモイスＷ−４２ＣＰ（商品名）

【００９２】酸化型染毛剤第２剤は、実施例６および比
較例１１〜１２とも共通で、その組成は表１３に示す通
りである。

【００９３】

【表１３】

【００９４】上記酸化型染毛剤による毛髪の処理は下記
のように行った。すなわち、長さ１５ｃｍで重さ１ｇの
毛束を３本用意し、それらの毛束を２％ポリオキシエチ
レン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗
浄し、水道水の流水中でゆすいだ後、風乾した。これら
の毛束に、実施例６の酸化型染毛剤第１剤と上記第２剤
を同量ずつ混合した酸化型染毛剤および比較例１１〜１
２の酸化型染毛剤第１剤と上記第２剤を同量ずつ混合し
た酸化型染毛剤をそれぞれ２ｇずつを均一に塗布した
後、３０分間放置し、お湯でゆすぎ、ついで２％ポリオ
キシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水
溶液で洗浄し、さらに水道水の流水中でゆすぎ、ヘアド
ライヤーで熱風乾燥した。乾燥後の毛束の艶、潤い感、
はり、なめらかさおよび櫛通り性を１０人のパネラーに
実施例１と同様の評価基準で評価させた。その結果を表
１４に１０人の平均値で示す。

【００９５】

【表１４】

【００９６】表１４に示すように、魚鱗由来加水分解コ
ラーゲンを含有する実施例６の酸化型染毛剤で染毛処理
した毛髪は、牛皮由来加水分解コラーゲンを含有する比
較例１１の酸化型染毛剤で染毛処理した毛髪に比べて、
艶、潤い感、はり、なめらかさおよび櫛通り性のいずれ
においても評価値が同等またはやや高く、魚鱗由来加水
分解コラーゲンは、酸化型染毛剤に含有させた場合、毛
髪に対して、従来の牛皮由来加水分解コラーゲンと同等
またはそれ以上の優れた効果を付与することが明らかで
あった。

【００９７】実施例７および比較例１３〜１４表１５に示す組成の３種類の毛髪セット剤を調製し、毛
髪に適用したときの毛髪の艶、潤い感、はり、なめらか
さ、櫛通り性および残臭の少なさについて評価した。

【００９８】実施例７では参考例７で製造したペプチド
部分の数平均分子量が１００９の魚鱗由来加水分解コラ
ーゲンのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキ
シ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）
プロピル〕魚類由来加水分解コラーゲンを用い、比較例
１３では魚鱗由来加水分解コラーゲンのＮ−シリル化誘
導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロ
キシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕魚類由来加水
分解コラーゲンに代えてペプチド部分の数平均分子量が
約１０００の豚皮由来加水分解コラーゲンのＮ−シリル
化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒ
ドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕豚皮由来
加水分解コラーゲンを用い、比較例１４は加水分解コラ
ーゲンのＮ−シリル化誘導体を用いていないブランク品
である。

【００９９】

【表１５】＊１４；（株）成和化成製プロモイスＷＧ（商品名）＊１５；（株）成和化成製セイセプトＨ（商品名）

【０１００】上記毛髪セット剤による毛髪の処理は下記
のように行った。すなわち、長さ２０ｃｍで重さ１ｇの
毛束を３本用意し、２％ポリオキシエチレン（３）ラウ
リルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水でゆす
いで室温で風乾し、それらをそれぞれ直径１ｃｍのロッ
ドに巻き付けた。そのロッドに巻き付けた毛束に、実施
例７および比較例１３〜１４の毛髪セット剤をそれぞれ
２ｍｌずつ塗布し、９０℃の熱風乾燥機中で乾燥した。
乾燥後の毛髪をロッドよりはずし、毛髪の艶、潤い感、
はり、なめらかさ、櫛通り性および残臭の少なさを１０
人の女性パネラーに実施例１と同様の評価基準で評価さ
せた。表１６にその結果を１０人の平均値で示す。

【０１０１】

【表１６】

【０１０２】表１６に示すように、Ｎ−〔２−ヒドロキ
シ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）
プロピル〕魚類由来加水分解コラーゲンを含有する実施
例７の毛髪セット剤で処理した毛髪は、Ｎ−〔２−ヒド
ロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキ
シ）プロピル〕豚皮由来加水分解コラーゲンを含有する
比較例１３の毛髪セット剤で処理した毛髪に比べて、は
りおよびなめらかさについては同じ評価値であったが、
艶、潤い感、櫛通り性については評価値がやや高く、魚
鱗由来加水分解コラーゲンのＮ−シリル化誘導体である
Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチル
シリルプロポキシ）プロピル〕魚類由来加水分解コラー
ゲンは、従来の豚皮由来加水分解コラーゲンのＮ−シリ
ル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジ
ヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕豚皮由
来加水分解コラーゲンと同等の効果を毛髪に付与するこ
とが明らかであった。さらに、毛髪の残臭の少なさにつ
いては、魚鱗由来加水分解コラーゲンのＮ−シリル化誘
導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロ
キシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕魚類由来加水
分解コラーゲンを含有する実施例７の毛髪セット剤で処
理した毛髪は、豚皮由来加水分解コラーゲンのＮ−シリ
ル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジ
ヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕豚皮由
来加水分解コラーゲンを含有する比較例１３の毛髪セッ
ト剤で処理した毛髪に比べて評価値が高く、魚鱗由来加
水分解コラーゲンのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２
−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプ
ロポキシ）プロピル〕魚類由来加水分解コラーゲンは、
毛髪セット剤に含有させた場合、豚皮由来加水分解コラ
ーゲンのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキ
シ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）
プロピル〕豚皮由来加水分解コラーゲンに比べて、処理
後の毛髪に残臭をほとんど残さないことが明らかであっ
た。

【０１０３】実施例８および比較例１５〜１６表１７に示す組成の３種類の整髪料（ヘアリキッド）を
調製し、毛髪に適用したときの毛髪の艶、潤い感、なめ
らかさ、櫛通り性および残臭の少なさについて評価し
た。

【０１０４】実施例８では参考例８で製造したペプチド
部分の数平均分子量が８９８の魚鱗由来加水分解コラー
ゲンのエステル誘導体である魚鱗由来加水分解コラーゲ
ンエチルエステルを用い、比較例１５では魚鱗由来加水
分解コラーゲンのエステル誘導体である魚鱗由来加水分
解コラーゲンエチルエステルに代えてペプチド部分の数
平均分子量が約４００の牛皮由来加水分解コラーゲンの
エチルエステルである牛皮由来加水分解コラーゲンエチ
ルエステルを用い、比較例１６は加水分解コラーゲンの
エステル誘導体を用いていないブランク品である。

【０１０５】

【表１７】＊１６；（株）成和化成製プロモイスＡ（商品名）＊１７；互応化学（株）製プラスサイズＬ−５３Ｐ（商品名）

【０１０６】上記整髪料による処理に先立ち、長さ１５
ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、２％ポリオキシエ
チレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で
洗浄し、お湯でゆすぎ、ヘアドライヤーで乾燥した。こ
の乾燥後の毛束に対して、上記実施例８および比較例１
５〜１６の整髪料をそれぞれ２ｇずつ用いて処理し、ヘ
アドライヤーで充分に乾燥し、室温で１時間放置した。
１時間放置後、各毛束を２％ポリオキシエチレン（３）
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、お湯
でゆすぎ、ヘアドライヤーで乾燥した。このシャンプー
洗浄と整髪料処理を５回繰り返した後、毛髪の艶、潤い
感、なめらかさ、櫛通り性および残臭の少なさを１０人
の女性パネラーに実施例１と同様の評価基準で評価させ
た。表１８にそれらの結果を１０人の平均値で示す。

【０１０７】

【表１８】

【０１０８】表１８に示すように、魚鱗由来加水分解コ
ラーゲンエチルエステルを含有する実施例８の整髪料で
処理した毛髪は、牛皮由来加水分解コラーゲンエチルエ
ステルを含有する比較例１５の整髪料で処理した毛髪に
比べて、毛髪の艶、潤い感および櫛通り性がやや優れ、
なめらかさについては同等という評価であり、魚鱗由来
加水分解コラーゲンエチルエステルは従来の牛皮由来加
水分解コラーゲンと遜色ない効果を毛髪に付与すること
が明らかであった。しかも、毛髪の残臭については、魚
鱗由来加水分解コラーゲンのエチルエステルを含有する
実施例８の整髪料で処理した毛髪は、牛皮由来加水分解
コラーゲンエチルエステルを含有する比較例１５の整髪
料で処理した毛髪に比べて評価値が高く、しかも、パネ
ラーの全員が実施例８の整髪料で処理した毛髪には動物
臭がほとんど感じられないと答えていて、整髪料に含有
させた場合、魚鱗由来加水分解コラーゲンエチルエステ
ルは、牛皮由来加水分解コラーゲンエチルエステルに比
べて処理後の毛髪に残臭をほとんど残さないことが明ら
かであった。

【０１０９】毛髪化粧料の臭の比較試験実施例１、２、３、４、７の毛髪化粧料およびそれぞれ
に対応する比較例１、３、５、７、１３の毛髪化粧料を
４０℃の恒温槽に１週間保存し、保存後の臭の強弱を１
０人のパネラーに比較させた。試験した実施例１、２、
３、４、７の毛髪化粧料に含まれる魚鱗由来加水分解コ
ラーゲンまたはその誘導体とそれに対応する比較例１、
３、５、７、１３の毛髪化粧料中に含まれる従来の加水
分解コラーゲンまたはその誘導体は表１９に示す通りで
ある。なお、実施例４のパーマネントウェーブ用第１剤
と実施例５の酸化型染毛剤は、配合成分中にアンモニア
水が含まれていてペプチド臭の比較が難しく、また、実
施例８の整髪料には多量のエタノールが含まれていてア
ルコール臭が強いため、臭の比較試験は行わなかった。

【０１１０】

【表１９】

【０１１１】試験では、それぞれの毛髪化粧料１００ｇ
を容量１００ｍｌのガラス瓶に入れ、密封して４０℃の
恒温槽に１週間保存した。１週間の保存終了後、各試料
の臭を、実施例と比較例を比較してどちらが臭が弱いか
を１０人のパネラー（女性５人、男性５人）に評価させ
た。評価方法は、実施例および比較例それぞれの試料を
０．５ｇずつ左右の手の甲に取り、指で広げてその臭を
嗅ぎ比べることによって行った。その結果を表２０に、
実施例の方が臭が弱いと答えた人数、比較例の方が臭が
弱いと答えた人数、どちらとも言えないと答えた人数で
示す。

【０１１２】

【表２０】

【０１１３】表２０に示すように、パネラー全員が実施
例の方が臭が弱いと答えていて、実施例１、２、３、４
および７の魚鱗由来加水分解コラーゲンまたはその誘導
体を含有する毛髪化粧料は、いずれも、それぞれに対応
する比較例１、３、５、７および１３の従来の牛皮や豚
皮由来加水分解コラーゲンまたはその誘導体を含有する
毛髪化粧料に比べて、臭が弱いとの評価であり、パネラ
ー全員が比較例１、３、５、７および１３の毛髪化粧料
は実施例１、２、３、４および７の毛髪化粧料より動物
臭が強いと答えていた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｋ 7/13 Ａ６１Ｋ 7/13 (72)発明者安達敬大阪府東大阪市布市町１丁目２番14号株式会社成和化成内 (72)発明者植原計一大阪府東大阪市布市町１丁目２番14号株式会社成和化成内Ｆターム(参考） 4C083 AA071 AA072 AB082 AC102 AC122 AC182 AC352 AC392 AC482 AC542 AC622 AC642 AC692 AC772 AC782 AC792 AD092 AD132 AD152 AD412 AD431 AD432 AD442 AD452 CC31 CC32 CC33 CC34 CC36 CC38 CC39 DD23 DD31 DD41 EE25 EE26 EE28

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】魚鱗由来加水分解コラーゲンおよびその
誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有す
ることを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】魚鱗由来加水分解コラーゲンが、魚鱗を
アルカリ剤で加水分解し、得られた加水分解液を濾過
後、濾液を蛋白質分解酵素で加水分解して得られたもの
である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】魚鱗由来加水分解コラーゲンおよびその
誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の含有量
が０．０５〜３０重量％である請求項１または２記載の
毛髪化粧料。
【請求項４】魚鱗由来加水分解コラーゲンの誘導体
が、魚鱗由来加水分解コラーゲンのＮ−第４級アンモニ
ウム誘導体、魚鱗由来加水分解コラーゲンのＮ−アシル
化誘導体またはその塩、魚鱗由来加水分解コラーゲンの
Ｎ−シリル化誘導体および魚鱗由来加水分解コラーゲン
のエステル誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１
種である請求項１、２または３記載の毛髪化粧料。