JPH03294297A - 化粧品基剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ペプチド鎖中にシスティン酸残基を有するケ
ラチン酸化ペプチドのアシル化物またはその塩、その製
造方法、およびケラチン酸化ペプチドのアシル化物また
はその塩からなる化粧品基剤に関する。

〔従来の技術〕

従来から、ケラチンを加水分解して得られるケラチンペ
プチドが毛髪化粧品や皮膚化粧品の配合網として有用で
あることは知られている。これは、ケラチンペプチドが
毛髪と同様の化学構造を有していて、そのアミノ基やカ
ルボキシル基などにより、毛髪に吸着して、毛髪を保護
し、かつ毛髪を柔軟にし、また毛髪になめらかさ、潤い
、艷などを付与し、皮膚に対しては、しっとり感、潤い
、なめらかさ、艶などを付与し、しかも天然のタンパク
賞であるケラチンの誘導体であって、皮膚や粘膜に対す
る刺激性が少なく、安全性が高いという理由によるもの
である。

本発明者らは、上記のようなケラチンペプチドの特性を
損なうことなく、ケラチンペプチドに、さらに有用な特
性を付与すべく研究を重ね、これまでにも、ケラチンペ
プチドと高級脂肪酸とを縮合（アシル化）させて、ケラ
チンペプチドにはない界面活性能を付与したケラチンペ
プチドのアシル化物を開発し、既に特許出願をしてきた
（特開昭５９−１０！４４９号公報）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、化粧品の研究に携わる者にとっては、上
記ケラチンペプチドのアシル化物の有する特性を保持し
ながら、さらにその有用性を高め、それを毛髪化粧品や
皮膚化粧品などに配合して、より高品質の化粧品を得た
いという要望がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ケラチンを加水分解して得られるケラチンペ
プチドを酸化するか、またはケラチンを酸化して得られ
るケラチン酸化物を加水分解することによって得られた
ケラチン酸化ペプチドをアシル化することにより、下記
の一般式（１）で示されるペプチド鎖中にシスティン酸
残基を有するケラチン酸化ペプチドのアシル化物または
その塩を得て、 上記要望に応えるようにしたものである。

上記−数式（１）で示されるケラチン酸化ペプチドのア
シル化物またはその塩は、そのペプチド鎖中に ＣＨ，−３ｏ、Ｍ。

−ＮＨ−ＣＨ−ＣＯ− で示されるスルホン酸残基を有しているので、前記特開
昭５９−１０１４４９号公報に記載のケラチンペプチド
のアシル化物またはその塩（以下、先願発明のケラチン
ペプチドのアシル化物またはその塩という）に比べて、
より強力な洗浄力、乳化力を有し、かつ酸性下でも良好
な界面活性能を発揮するという特性を有している。

つまり、本発明の一般式（１）で示されるケラチン酸化
ペプチドのアシル化物またはその塩と、先願発明のケラ
チンペプチドのアシル化物またはその塩とを比較すると
、先願発明のケラチンペプチドのアシル化物またはその
塩は、ペプチド末端のカルボキシル基がアシル化するこ
とによって界面活性能を有するようになったカルボン酸
型アニオン活性剤であるのに対し、本発明の一般式（Ｉ
）で示されるケラチン酸化ペプチドのアシル化物または
その塩は、上記ペプチド末端のカルボキシル基のアシル
化による界面活性能に加えて、ケラチンペプチドまたは
ケラチンの酸化に基づきペプチド鎖中にシスティン酸残
基を有するので、このシスティン酸残基が強酸であるス
ルホン酸型アニオン活性剤として働くため、先願発明の
ケラチンペプチドのアシル化物またはその塩に比べて、
より強い洗浄力、乳化力を有し、ｐＨ５〜６以下の酸性
ｐＨ１ｌ域でも良好な界面活性能を発揮する。

また、本発明の一般式（１）で示されるペプチド鎖中に
システィン酸残基を有するケラチン酸化ペプチドのアシ
ル化物またはその塩は、先願発明のケラチンペプチドの
アシル化物またはその塩と同様に、毛髪を保護し、毛髪
を柔軟にし、毛髪になめらかさ、潤い、艶などを付与し
、毛髪のくし通りを良好にし、また、皮膚に対しては、
しっとり感、潤い、なめらかさ、艷などを付与する性質
を存している。もとより、天然のタンパク質であるケラ
チンから誘導されるものであるため、皮膚や粘膜に対し
て低刺激性であって、安全性も優れている。

上記−数式（１）で示されるケラチン酸化ペプチドのア
シル化またはその塩は、前記のように、ケラチンペプチ
ドを酸化して得られるケラチン酸化ペプチドまたはケラ
チンを酸化して得られるケラチン酸化物を加水分解する
ことによって得られたケラチン酸化ペプチドをアシル化
して得られるので、加水分解による分子量低下によって
、ペプチド鎖中にシスティン酸残基を有しなくなるもの
と一緒に得られる場合がある。

すなわち、ケラチンはいずれもシスチンを有していて、
シスチンか酸化されるとシスティン酸になるが、ケラチ
ン源として羊毛を用い、完全に酸化したとき、計算上は
アミノ＃１０個あたり約１個のシスティン酸残基を有す
るので、加水分解による分子量低下により、平均分子量
が約１．２００以下、アミノ酸数がｌＯ以下のケラチン
酸化ペプチドでは、ペプチド鎖中にシスティン酸残基を
有しないものも生じることになり、それをアシル化する
と、ぺブチド鎖中にシスティン酸残基を存しないものも
生じることになる。その結果、ペプチド鎖中にシスティ
ン酸残基を存するアシル化物またはその塩と、ペプチド
鎖中にシスティン酸残基を有しなし１アシル化物または
その塩とが混在した状態で得られるようになる。

しかし、このようなペプチド鎖中にシスティン酸残基を
有しないケラチン酸化ペプチドのアシル化物またはその
塩も、システィン酸残基を有するものに比べると洗浄力
や乳化力などは低下するものの、毛髪や皮膚に対して先
願発明のケラチンペプチドのアシル化物またはその塩と
同様の作用をして、毛髪や皮膚に対して好ましい特性を
付与するので、特にそれらの混在物中からペプチド鎖中
にシスティン酸残基を有するものを単離する必要はなく
、ペプチド鎖中にシスティン酸残基を有しないものが混
在した状態で化粧品基剤として用いることができる。

−ａ式（Ｉ）で示されるケラチン酸化ペプチドのアシル
化物またはその塩を得るにあたって、出発物質のケラチ
ンとしては、例えば、羊毛などの獣毛、毛髪、羽毛、羽
根、蹄、爪、角などが用いられる。

ケラチンペプチドを得るためのケラチンの加水分解は、
酸、アルカリまたは酵素によって行われる。

酸加水分解に際しては、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、臭
化水素酸などの無機酸、酢酸、ギ（蟻）酸などの有機酸
が用いられる。

アルカリ加水分解に際しては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムなどが用いられ
る。

また、酵素による加水分解に際しては、ペプシン、プロ
クターゼＡ、プロクターゼＢなどの酸性タンパク賞分解
酵素、パパイン、ブロメライン、サーモライシン、トリ
プシン、プロナーゼ、キモトリプシンなどの中性タンパ
ク賞分解酵素などが使用される。また、スブチリシン、
スタフィロコッカスプロテアーゼなどの国産性の中性な
いしアルカリ性タンパク譬分解酵素も使用できる。酵素
の使用に際しては、それらの国産性タンパク賞分解酵素
を含む菌体、あるいは酵素または酵素を含む菌体を固定
化した膜、粒体などの状態で使用に供することもできる
。また、酸で部分的に加水分解後に酵素で加水分解する
など、酸による加水分解と酵素による加水分解とを併用
することもできる。

ケラチンペプチドを得るためのケラチンの加水分解の詳
細は、例えば、次の通りである。

（１）＃による加水分解 酸としては、前記のように、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸
、臭化水素酸などの無機酸、酢酸、ギ酸などの有機酸が
あげられる。また塩酸と酢酸とを混合して用いてもよい
、これらは一般に５〜８５％（以下、濃度を示す％で、
基準表示のないものは、いずれも重量％である）の濃度
で使用されるが、加水分解の反応が常にｐＨ４以下とな
るようにするのが望ましい０反応温度は、４０〜１００
℃が好ましいが、加圧下では１６０″Ｃまで上げること
もてきる０反応時間は２〜２４時間が好適である０反応
物は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、アンモニアなどのアルカリで中和し、そのまま使用
できるが、反応物または中和物をゲル濾過、イオン交換
樹脂、限外濾過、透析、電気透析などによって精製して
使用することもできる。

（２）アルカリによる加水分解 アルカリとしては、前記のように、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムなどの無機
アルカリが使用される。これらは一般に１〜２０％の濃
度が適切である。アルカリを必要以上に使用すると、ペ
プチド溶液の色相が褐色〜黒色となるので好ましくない
０反応は室温〜１００℃の温度で３０分〜２４時間行う
のが好ましく、必要以上に温度に上げすぎたり、反応時
間を長くしないよう注意する必要がある。アルカリによ
る加水分解では反応の進行とともにケラチンの加水分解
物が溶出し、反応の進行状況が目に見えるという利点が
ある０反応は反応混合物が均一溶液となった時点で終了
させればよい６反応後、前出の酸で中和するか、あるい
はゲル濾過、イオン交換樹脂、限外濾過、透析、電気透
析などにより精製を行うのが好ましい。

（３）酵素による加水分解 酵素としては、前記のように、ペプシン、プロクターゼ
Ａ、プロクターゼＢなどの酸性タンパク質分解酵素、パ
パイン、ブロメライン、サーモライシン、トリプシン、
プロナーゼ、キモトリプシンなどの中性ないしアルカリ
性タンパク質分解酵素が使用される。またスブチリシン
、スタフィロコカスブロテアーゼなどの国産性タンパク
賞分解酵素も使用できる。加水分解時のｐＨはペプシン
などの酸性タンパク質分解酵素の場合にはｐＨ１〜４の
範囲、パパインなどの中性ないしアルカリ性タンパク質
分解酵素の場合にはｐＨ４〜ＩＯの範囲に調整するのが
好ましい。ｐＨは一般に酢酸／酢酸ナトリウム緩衝液、
リン＃緩衝液などの緩衝液により、あるいは酸、アルカ
リなどの添加によって適切に調整するのが便利である０
反応温度は３０〜４５℃が望ましく、反応時間としては
一般に３〜２４時間が適切である。

酵素による加水分解反応では、酵素の使用量、反応温度
、反応時間によりケラチンペプチドの分子量は大きく影
響される。したがって、目的とする分子量のケラチンペ
プチドを得るためには、酵素使用量、反応温度、反応時
間の各条件について、得られたケラチンペプチドの分子
量分布をゲル濾過法により調べ、最適条件を決定するの
が好ましい。

酵素による加水分解によって得られるケラチンペプチド
は、酸またはアルカリによる加水分解によって得られる
ケラチンペプチドに比較して分子量分布がせまく、遊離
のアミノ酸の生成も少ないので、化粧品用として使用す
るのに非常に好適である。

上記のような酸、アルカリまたは酵素による加水分解に
よって得られるケラチンペプチドとしては、一般式（Ｉ
）におけるｍが０〜２５、ｎがＯ〜２５、ｎ＋ｍが１〜
２５にするのが適切である（このｍ＋ｎが１〜２５とい
うことは、ペプチドの平均分子量で約２００〜約３，０
００に相当する）。

すなわち、上記ｍ＋ｎが１より小さい場合は、アミノ酸
部分が多くなり、アシル化物の洗浄力、乳化力が低下し
、皮膚への刺激性、浸透性も高くなって好ましくなく、
ｍ＋ｎが２５より大きくなると水溶性が低下するからで
ある。なお、ケラチンの加水分解によって得られるケラ
チンペプチドは分子量の異なるものの混合物の状態で得
られるので、上記ｍ、ｎは平均値で示されることになる
。

そして、一般式（１）におけるＲ２は、ケラチンペプチ
ドの構成アミノ酸の側鎖であるが、そのアミノ酸として
は、例えば、アラニン、グリシン、バリン、ロイシン、
イソロイシン、プロリン、フェニルアラニン、チロシン
、セリン、トレオニン、メチオニン、アルギニン、ヒス
チジン、リジン、アスパラギン、アスパラギン酸、グル
タミン、グルタミン酸、シスチン、システィン、システ
ィン酸、トリプトファンなどが挙げられる。

これらのアミノ酸の組成比の一例を示すと第１表のとお
りである。なお、第１表中にアスパラギンやグルタミン
が示されていないが、これは分析に先だって行われる加
水分解時（常法では６Ｎ塩酸により完全加水分解される
）にそれぞれアスパラギン酸とグルタミン酸になったか
らである。つまり、第１表中のアスパラギン酸やグルタ
ミン酸にはケラチンペプチド中ではアスパラギンやグル
タミンとして存在したものも含まれている。また、シス
チンはアミノ基とカルボキシル基をそれぞれ２個ずつ有
するので、第１表において組成比を示すにあたってはハ
ーフシスチンとして表示されている。

第 １ 表 ケラチンペプチドを酸化するための酸化荊としては、シ
スチンのジスルフィド結合をできるだけ選択的にかつ強
力に酸化するものが好ましく、例えば、過酸化水素、臭
素酸ナトリウム、臭素酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム
、過酢酸、過蟻（ギ）酸などが用いられる。特に、過酸
化水素は、選択性が良く、また、酸化後の後処理も容易
であることから、ケラチンペプチドの酸化に最も適して
いる。このケラチンペプチドの酸化は、例えば、ｐＨ３
〜ｌＯ１室温〜７０°Ｃ１１〜４８時間の条件下で行わ
れる。

また、ケラチンを酸化して、その後に加水分解する場合
のケラチンの酸化は、上記ケラチンペプチドの酸化の場
合とほぼ同様に行われ、また、ケラチン酸化物の加水分
解も、前記ケラチンの加水分解の場合とほぼ同様に行わ
れる。

上記のようにして得られたケラチン酸化ペプチドをアシ
ル化する方法としては、最も一般的な方法としてはショ
ツテン−バウマン反応（Ｓｃｈｏｔｔｅｎ−Ｂａｔｕｓ
ａｎｎ反応）を挙げることができる。

この反応は、ケラチン酸化ペプチドの水溶液に、縮合さ
せる高級脂肪酸の酸クロライド誘導体をＰＨ８〜１０の
アルカリ性条件下に攪拌しながら加える反応である。こ
の反応によれば、副生物として塩酸が生成し、ｐＨが低
下するので、酸クロライドを加えながら、水酸化ナトリ
ウムや水酸化カリウムなどのアルカリを加えてｐＨ８〜
１０に維持することが必要である０反応時間は１〜６時
間、反応温度は０〜６０℃、好ましくは２０〜５０℃が
採用される。

高級脂肪酸側成分としては、上記の酸クロライド以外に
も、Ｂｒ、■などの高級脂肪酸の酸ハライドが使用でき
る。ただし、酸クロライドが最も一般的である。

また炭素数７〜２１の汎用されている脂肪酸では、上記
酸ハライドによる方法以外に、１５０〜２００″Ｃの高
温、高圧下、ケラチン酸化ペプチドと高級脂肪酸または
そのメチルエステル、エチルエステルなどの低級アルコ
ールエステルとを処理し、脱水縮合または脱アルコール
縮合させる方法も採用できるが、高温処理による方法で
あるため生成物が着色し必ずしも好ましいとはいえない
。

さらに、ペプチド合成に使用されている試薬を用い、高
級脂肪酸をたとえばＮ−オキシコハク酸イミドエステル
、Ｎ−フタルイミドエステルなどのカルボキシル基活性
誘導体とした上でケラチン酸化ペプチドと反応させる方
法も採用できるが、コスト高になる上に、酸ハライドに
よる反応はど反応性は高くない。

いずれにせよ、得られたアシル化物は、好ましくは塩酸
、硫酸などの強酸の水溶液中に放出して遊離物を浮遊沈
殿として採取し、これを水洗して精製したのち、遊離の
まま、あるいは中和して塩のかたちにして、水またはア
ルコール、プロピレングリコールなどの溶剤に溶かして
好ましい濃度（１０〜６０％、特に２０〜４０％）の溶
液状にするか、あるいは乾燥して粉末状にして使用に供
される。

ケラチン酸化ペプチドのアシル化にあたって使用される
高級脂肪酸のアシル基における炭化水素部分は、−数式
（１）においてＲ１で示されているように、炭素数７〜
２Ｉのアルキル基、炭素数７〜２１のアルケニル基（上
記アルキル基やアルケニル基は鎖状のものでもよいし、
また分岐状のものでもよい）、あるいは脂環構造の炭化
水素基であり、脂肪酸の状態でその具体例を挙げると、
例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベ
ヘニン酸、インバルミチン酸、インミリスチン酸、イソ
ステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ミリスト
レイン酸、エライジン酸、エルカ酸、リノール酸、リノ
リン酸、アラキドン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂肪酸、樹脂
酸（アビエチン＃）などが挙げられる。

上記のようにして得られるケラチン酸化ペプチドのアシ
ル化物またはその塩としては、システィン酸を５〜１８
モル％含むようにするのが好ましい。

これはシスティン酸量が５モル％より少ない場合は、酸
性条件下での界面活性能や溶解性が低下し、またシステ
ィン酸量が１８モル％より多くなると、界面活性能や乳
化性は向上するが、同時に皮膚刺激性も強くなって、本
来の特徴である低刺激性で安全性が高いという特徴が損
なわれることになるからである。

ケラチン酸化ペプチドのアシル化物またはその塩中のシ
スチンの残存量が多いと、ＰＨ安定性が低下し、低曇点
が得られなくなるので、酸化はできるだけシスチンの残
存量が少なくなるようにするのが好ましく、ハーフシス
チンとして２モル％以下になるようにすることが好まし
い。

本発明の一般式（Ｉ）で示されるケラチン酸化ペプチド
のアシル化物またはその塩は、そのペプチド鎖中にシス
ティン酸残基を有するので、従来のケラチンペプチドの
アシル化物またはその塩に比べて、洗浄力、乳化力が強
く、また乳化安定性が良好であり、酸性ｐＨでも、良好
な界面活性能を発揮する。また、本発明の一般式（１）
で示されるケラチン酸化ペプチドのアシル化物またはそ
の塩は、毛髪を保護し、毛髪を柔軟にし、毛髪になめら
かさ、潤い、艶を付与し、毛髪のくし遥り性を良好にす
る。そして、皮膚に対しては、しっとり感、潤い、なめ
らかさ、艷などを付与する。

しかも、皮膚や粘膜に対する刺激性が少な（、安全であ
る。

上記−数式（１）で示されるペプチド鎖中にシスティン
酸残基を有するゲラチン酸化ペプチドのアシル化物また
はその塩は、従来の化粧品配合剤に代えて、あるいは従
来の化粧品配合剤と併用して、各種化粧品に配合される
。

上記−数式（１）で示されるペプチド鎖中にシスティン
酸残基を有するケラチン酸化ペプチドのアシル化物また
はその塩が配合される化粧品としては、例えば、シャン
プー　ヘアーリンス、枝毛コート、パーマネントウェー
ブ用第１荊、パーマネントウェーブ用第２剤、ヘアーク
リーム、エアゾール型フオーム、ヘアーコンディジツナ
−、セットローション、ヘアーカラー　ヘアーカラーチ
、ヘアートリートメント、ヘアートリートメントリンス
、液体整髪料（ローシラン）、ヘアーバック、ヘアート
ニック、養毛・青毛刑などの毛髪化粧品、化粧水、アフ
ターシェーブローシラン、シェービングフオーム、バニ
シングクリーム、クレンジングクリーム、エモリエント
クリーム、コールドクリーム、モイスチャークリーム、
ハンドクリーム、洗顔クリームなどの各種クリーム、脱
毛側、フェイスバック、乳液、ボディーシャンプー、各
種石鹸、メーキャップ用品、日焼は止め用品など、各種
化粧品を挙げることができる。そして、その配合量とし
ては化粧品組成物中、純分換算で０．１〜２０％程度に
するのが好ましい。

また、上記化粧品に、−数式（１）で示されるペプチド
鎖中にシスティン酸残基を有するケラチン酸化ペプチド
のアシル化物またはその塩と併用して配合できる成分と
しては、例えば、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル
硫酸エタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウ
リル硫酸トリエタノールアミンなどのアルキル硫酸塩、
ポリオキシエチレン（２ＥＯ）ラウリル−チル硫酸トリ
エタノールアミン（なお、ＥＯはエチレンオキサイドで
、ＥＯの前の数値はエチレンオキサイドの付加モル敗を
示す）、ポリオキシエチレン（３ＥＯ）アルキル（炭素
数１１〜１５のいずれかまたは２種以上の混合物）エー
テル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸塩、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン
などのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチ
レン（３ＥＯ）　　トリデシルエーテル酢酸ナトリウム
などのポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ヤ
シ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシ
ントリエタノールアミン、ラウロイルメチル−β−アラ
ニンナトリウム、ラウロイル−し−グルタミン酸ナトリ
ウム、ラウロイル−し−グルタミン酸トリエタノールア
ミン、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ヤ
シ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメ
チルタウリンナトリウムなどのＮ−アシルアミノ酸塩、
エーテル硫酸アルカンスルホン酸ナトリウム、硬化ヤシ
油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、ランデシレノイル
アミドエチルスルホコハク酸二ナトリウム、オクチルフ
ェノキシジェトキシエチルスルホン酸ナトリウム、オレ
イン酸アミドスルホコハク酸二ナトリウム、スルホコハ
ク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸うウリルニ
ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２
〜１５）エーテルリン酸（８〜１．０ＥＯ）ポリオキシ
エチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンスルホコハク酸うウリルニナトリウム、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ラ
ウリルスルホ酢酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸
ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤、塩化ジステア
リルジメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシェチレン
オレイルメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチル
ベンジルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアン
モニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ト
リ　（ポリオキシエチレン）ステアリルアンモニウム、
塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム
、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化
ラウリルトリメチルアンモニウムなどのカチオン性界面
活性剤、２−フルキルーＮ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチルイミダゾ＋１ニウムベタイン、ウンデシ
ルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタインナトリウム
、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシ
メチルイミダゾリニウムベタイン、ステフリルジヒドロ
キシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベ
タイン、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミド
プロピルベタイン、ヤシ油アルキルＮ−カルボキシエチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナ
トリウム、ヤシ油アルキルＮ−カルボキシエトキシエチ
ル−Ｎ−力ルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウ
ムヒドロキシド、ヤシ油アルキルＮカルボキシメトキシ
エチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナト
リウムラウリル硫酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルし一アル
ギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩などの両
性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１
２〜１４）エーテル（７ＥＯ）、ポリオキエチレンオク
チルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエ
ーテル、ポリオキシエチレンオレイン酸グリセリル、ポ
リオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチ
レンセチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルステア
リルジエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール・ラ
ノリン（４０ＥＯ）、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
セチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン
ラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポ
リオキシプロピレンステアリルエーテルなどのノニオン
性界面活性荊、カチオン化セルロース、カチオン化ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリ　（塩化ジアリルジメチ
ルアンモニウム）、ポリビニルピリジン、ポリエチレン
イミンなどのカチオン性ポリマー、両性ポリマー、アニ
オン性ポリマーなどの合成ポリマー、イソステアリン酸
ジェタノールアミド、ウンデシレン酸モノエタノ−ルア
ミド、オレイン酸ジェタノールアミド、牛脂肪酸モノエ
タノールアミド、硬化牛脂肪酸ジェタノールアミド、ス
テアリン酸ジェタノールアミド、ステアリン酸ジエチル
アミノエチルアミド、ステアリン酸モノエタノールアミ
ド、ミリスチン酸ジェタノールアミド、ヤシ油脂肪酸エ
タノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド、ラ
ウリン酸イソプロパツールアミド、ラウリン酸エタノー
ルアミド、ラウリン酸ジェタノールアミド、ラノリン脂
肪酸ジェタノールアミドなどの増粘剤、ワックス、パラ
フィン、脂肪酸エステル、グリセライド、動植物油など
の油脂類、動植物抽出物、ポリサッカライドまたはその
誘導体、鎖状または環状メチルポリシロキサン、メチル
フェニルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンポリ
エチレングリコール共重合体、ジメチルポリシロキサン
ポリプロピレン共重合体、アミノ変性シリコンオイル、
第４級アンモニウム変性シリコンオイルなどのシリコン
オイル、プロピレングリコール、１．３−ブチレングリ
コール、エチレングリコール、グリセリン、ポリエチレ
ングリコールなどのＩＩＩ剤、エタノール、メタノール
、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどの
低級アルコール類、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−アスパラ
ギン酸ナトリウム、ＤＬ−アラニン、Ｌ−アルギニン、
グリシン、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−システィン、Ｌ−ス
レオニンなどのアミノ酸などを挙げることができる。

また、上記−数式（Ｉ）で示されるペプチド鎖中にシス
ティン酸残基を有するケラチン酸化ペプチドのアシル化
物またはその塩と、ペプチド鎖中にシスティン酸残基を
有しないケラチン酸化ペプチドのアシル化物またはその
塩とが混在したもの、つまり、−数式（１）で示される
ペプチド鎖中にシスティン酸残基を有するケラチン酸化
ペプチドのアシル化物またはその塩と、ペプチド鎖中に
システィンＭ残基を有しないケラチン酸化ペプチドのア
シル化物またはその塩との混合物も、上記−数式（１）
で示されるペプチド鎖中にシスティン酸残基を有するケ
ラチン酸化ペプチドのアシル化物またはその塩の単独の
場合と同様に使用することができる。この場合、−数式
（１）で示されるペプチド鎖中にシスティン酸残基を有
するケラチン酸化ペプチドのアシル化物またはその塩の
特性は、該−数式（ｒ）で示されるケラチン酸化ペプチ
ドのアシル化物またはその塩が上記混合物中において占
める割合に応じて発揮される。

〔実施例〕

つぎに実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。

ただし、本発明は実施例のみに限定されるものではない
、また、実施例に先立ち、ケラチン酸化ペプチドの製造
例を参考例として示す。

参考例１ 三ツロフラスコ中で羊毛５００ｇに３５％塩酸４５０ｇ
を加え、８０°Ｃで１８時間攪拌下に加水分解を行った
。加水分解後、反応混合物を濾過し、濾液を弱塩基性ア
ニオン交換樹脂ダイヤイオンＷＡ２０（商品名、三菱化
成社製］　　１，４０（ｌｄにより中和したのち、濃縮
し、濾過してイオン交換樹脂を除去し、濃度４０％のケ
ラチンペプチドの水溶液を得た。

このようにして得られたケラチンペプチドの分子量をゲ
ル濾過法により測定したところ、平均分子量４００であ
った。また、得られたケラチンペプチド中のシスチン量
をアミノ酸自動分析計〔日本電子社製Ｊ　Ｌ　Ｃ−３０
０型〕によって測定したところ、シスチン量は全アミノ
酸中８．７モル％であった。

得られたケラチンペプチドの４０％水溶液２００ｇに対
し、３５％過酸化水素水２０ｇを加え、ｐＨ１にして３
日間室温で処理して酸化した。酸化後、２０％水酸化ナ
トリウム水溶液を加え、ｐＨ９にして、４０゛Ｃで３時
間撹拌し、残存する過酸化水素水を分解した後、濃度調
整をして濃度４０％のケラチン酸化ペプチド水溶液を得
た。

このようにして得られたケラチン酸化ペプチドの平均分
子量は３００であり、また、得られたケラチン酸化ペプ
チド中のシスティン酸量は８．５モル％で、シスチン量
は０．２モル％であった。なお、平均分子量の測定はゲ
ル濾過法によるものであり、システィン酸量とシスチン
量の測定はアミノ酸分析によるものであって、これらは
以下においても同様である。

参考ｇ４２ 粉砕した羊毛５００　ｇに３２％塩酸８００ｇを加え、
２５℃で７２時間攪拌して加水分解を行った。加水分解
後、反応液に２０％水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰ
Ｈ５にした。この反応液にタンパク賞加水分解酵素パパ
インを０．５ｇ加え、４２℃で攪拌しながら２４時間加
水分解を行った。加水分解途中、２０％水酸化ナトリウ
ム水溶液を加えて反応液のｐＨを５に保った。パパイン
による加水分解後、反応液を７５℃で１時間加熱してパ
パインを失活させた。

反応液に２０％水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨ６に
したのち、濾過し、濾液を下記の電気透析装置により電
気透析して脱塩し、濃度調整を行い、濃度２５％のケラ
チンペプチドの水溶液を得た。使用された電気透析装置
は下記のとおりである。

型式：ＤＯ−ＣｂＣ帝人エンジニアリング社製〕膜名称
：セレミオンＣＭＶおよびＡＭＶ　（旭硝子社製、商品
名） 膜寸法：　１８ｃｉｉ　Ｘ　１２Ｃ１１組込膜数：１０
対 電圧：３０Ｖ 陽極液：硫酸ナトリウム水溶液（無水硫酸ナトリウムと
して約５％） 陰極液：硫酸ナトリウム水溶液（無水硫酸ナトリウムと
して約５％） このようにして得られたケラチンペプチドの平均分子量
は１　、２００で、ケラチンペプチド中のシスチン量は
全アミノ酸中７．２モル％であった。

得られたケラチンペプチドの２５％水溶液２００ｇに対
し、３５％過酸化水素水１０ｇを加え、以後、参考例１
と同様に酸化し、濃度調整をして濃度４０％のケラチン
酸化ペプチド水溶液を得た。

得られたケラチン酸化ペプチドの平均分子量は７００で
、システィン酸量は６．０モル％、シスチン量は１．１
モル％であった。

参考例３ 粉砕した羊毛５００ｇに３０％塩酸７５０ｇを加え、２
０℃で７２時間攪拌して加水分解を行った。加水分解後
、反応液を冷却攪拌しながらアンモニアガスを反応液に
通じてｐＨ７に中和した。つぎに、反応液を濾過したの
ち、参考例２と同様の電気透析によって脱塩し、濃縮し
て濃度３０％のケラチンペプチドの水溶液を得た。

このようにして得られたケラチンペプチドの平均分子量
は３　、８００で、ケラチンペプチド中のシスチン量は
全アミノ酸中１２．２モル％であった。

得られたケラチンペプチドの３０％水溶液２００ｇに対
し、３５％過酸化水素水Ｌｏｇを加え、以後、参考例１
と同様に酸化し、濃度調整をして濃度３０％のケラチン
酸化ペプチド水溶液を得た。

このようにして得られたケラチン酸化ペプチドの平均分
子量は２．０００で、システィン酸量は１２．０モル％
、シスチン量は０．２モル％であった。

實施例１ 参考例１で得られたケラチン酸化ペプチドの４０％水溶
液５００ｇに４５℃恒温下で攪拌しながらミリスチン酸
クロライド１４７ｇ　（ケラチン酸化ペプチドの０１ｇ
当量）を２時間かけて滴下した。その間、２０％水酸化
す）　ＩＪウム水溶液を適宜加えてｐＨ９に維持した。

４５℃で１時間撹拌したのち、温度を５０°Ｃに上げ１
時間攪拌して反応を終了した。

反応混合物を５％硫酸水溶液５１中に放出し、生成した
アシル化物を遊離のかたち（ペプチドのカルボン酸が塩
でない−ＣＯＯＨのがたち）で浮遊させてから、水洗し
、水洗後、３０％水酸化カリウム水溶液を加えて中和し
、ケラチン酸化ペプチドとミリスチン酸との縮合物のカ
リウム塩の３０％水溶液１．０２０ｇを得た。収率は８
５％であった。

なお、得られた生成物の確認は以下のようにして行った
。

得られた生成物の３０％水溶液について、ファン・スレ
ータ（Ｖａｎ　５ｌａｋｅ　）法によりアミノ履チッ素
を求めたところ、０．０９４ｍｇ／ｇであった。原料と
して用いた参考例１で得られたケラチン酸化ペプチドの
４０％水溶液はアミノ態チッ素１８．５ｍ　ｇ／ｇであ
り、生成物においてほとんどのアミノ基がアシル化され
ていることが判明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩酸
を加え、チッ素ガス置換後、試験管を封管し、１１０℃
で２４時間加水分解を行った。開封し、減圧濃縮により
塩酸を除去したのち、水とエーテルを加え、分液ロート
にて水層とエーテル層に分離し抽出を行った。水層を試
料とし、これのアミノ酸分析を行ったところ、原料とし
て用いた参考例１で得られたケラチン酸化ペプチドとほ
ぼ同じ組成を有していることが判明した。エーテル層を
常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−Ｐ−）ルエン
スルホンアミドを用いてメチルエステル化を施したのち
、ガスクロマトグラフィーを行ったところ、同様に処理
してメチルエステル化した原料のミリスチン酸のメチル
エステルとまったく同じものであることが判明した。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例１で
得られたケラチン酸化ペプチドのアミノ基におけるミリ
スチン酸の縮合物のカリウム塩であることが確認された
。アミノ酸分析の結果を第２表に、ガスクロマトグラフ
ィーの結果を第１図に示す。

本実施例１のガスクロマトグラフィーの分析条件および
後記実施例２〜８のガスクロマトグラフィーの分析条件
をまとめて示すと下記のとおりである。

カラム：ＤＥＧＳ（ジエチレングリコールサクシネート
）＋Ｈ，ＰＯ，（１０：　１）、内径３■×長さ２ｍ（
実施例１〜７お よびその原料） シリコン５Ｅ３０、内径３−×２■（実施例８およびそ
の原料） ガ　ス：チッ素（５０Ｍｌ／分） 検　出：水素炎イオン化検出法 温度については各図に表示した０図中の各ピークの数字
はピーク検出時間（分）を示す。

実施例２ 実施例１におけるミリスチン酸クロライドに代えてヤシ
油脂肪酸（炭素数８〜１８の混合脂肪酸）クロライド１
５０　ｇ　（ケラチン酸化ペプチドの１．０当量）を用
い、水酸化カリウムに代えてトリエタノールアミンを用
いたほかは、実施例１と同様にして濃度３０％のケラチ
ン酸化ペプチドのヤシ油脂肪酸縮合物のトリエタノール
アミン塩水溶液１，１４０ｇを得た。収率は９０％であ
った。

なお、得られた生成物の確認は以下のようにして行った
。

得られた生成物の３０％水溶液について、ファンスレー
ク法によりアミノ態チッ素を求めたところ、０．０５４
ｍ　ｇ　／　ｇであった。原料として用いた参考例１で
得られたケラチン酸化ペプチドの４０％水溶液はアミノ
態チッ素１８．５ｍｇ／ｇであり、生成物においてほと
んどのアミノ基がアシル化されていることが判明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩酸
を加え、チッ素ガス置換後、試験管を封管し、１１０°
Ｃで２４時間加水分解を行った。開封し、減圧濃縮によ
り塩酸を除去したのち、水とエーテルを加え、分液ロー
トにて水層とエーテル層に分離し抽出を行った。水層を
試料とし、これのアミノ酸分析を行ったところ、原料と
して用いた参考例１で得られたケラチン酸化ペプチドと
ほぼ同じ組成を存していることが判明した。エーテル層
を常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−ｐ−トルエ
ンスルホンアミドを用いてメチルエステル化を施したの
ち、ガスクロマトグラフィーを行ったところ、同様に処
理しメチルエステル化した原料のヤシ油脂肪酸のメチル
エステルとまったく同じ組成のものであることが判明し
た。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例１で
得られたケラチン酸化ペプチドのアミノ基におけるヤシ
油脂肪！！（炭素数８〜１８の混合脂肪酸）の縮合物の
トリエタノールアミン塩であることが確認された。アミ
ノ酸分析の結果を第２表に、ガスクロマトグラフィーの
結果を第２図に示す。

実施例３ 参考例２で得られたケラチン酸化ペプチドの４０％水溶
液５００ｇに４０℃恒温下で攪拌しながらパルミチン酸
クロライド７３ｇ（ケラチン酸化ペプチドの０．９５当
量）を２時間かけて滴下した。その間２０％水酸化ナト
リウム水溶液を適宜加えて、ＰＨ９に維持した。さらに
４０℃で１時間攪拌したのち、温度を４５℃に上げ１時
間攪拌を続けて反応を終了した。

反応混合物を５％硫酸水溶液５１中に放出し、生成した
アシル化物を浮遊させ、浮遊物を水洗後、３０％アンモ
ニア水を加えて中和し、ケラチン酸化ペプチドのバルミ
チン酸縮合物のアンモニウム塩の３０％水溶液８２８ｇ
を得た。収率は９８％であった。

なお、得られた生成物の確認は以下のようにして行った
。

得られた生成物のアンモニアにより中和する前の浮遊物
（乾燥残分３６．８７％）について、ファン・スレーク
法によりアミノ態チッ素を求めたところ、０．０８３ｍ
　ｇ　／　ｇであった。なお、アンモニア水による中和
前のものについてアミノ態チッ素の測定を行ったのは、
中和後はアンモニアのアミノ基を測定してしまうためア
ミノ態チッ素の測定試料にできないからである。原料と
して用いた参考例２で得られたケラチン酸化ペプチドの
４０％水溶液はアミノ態チッ素７．８ｍ　ｇ　／　ｇで
あり、生成物においてほとんどのアミノ基がアシル化さ
れていることが判明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩酸
を加え、チッ素ガス置換後、試験管を封管し、１１０℃
で２４時間加水分解を行った。開封し、減圧濃縮により
塩酸を除去したのち、水とエーテルを加え、分液ロート
にて水層とエーテル層に分離し抽出を行った。水層を試
料とし、これのアミノ酸分析を行ったところ、原料とし
て用いた参考例２で得られたケラチン酸化ペプチドとほ
ぼ同し組成を有していることが判明した。エーテル層を
常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−Ｐ−トルエン
スルホンアミドを用いてメチルエステル化を施したとこ
ろ、ガスクロマトグラフィーを行ったところ、同様に処
理しメチルエステル化した原料のバルミチン酸のメチル
エステルとまったく同じものであることが判明した。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例２で
得られたケラチン酸化ペプチドのアミノ基におけるバル
ミチン酸の縮合物のアンモニウム塩であることが確認さ
れた。アミノ酸分析の結果を第２表に、ガスクロマトグ
ラフィーの結果を第３図に示す。

実施例４ 参考例３で得られｔ：ケラチン酸化ペプチドの３０％水
溶液５００　ｇに３０℃恒温下で攪拌しながらウンデシ
レン酸クロライド１５．２ｇ　（ケラチン酸化ペプチド
の１．０当量）を２時間かけて滴下した。その間、２０
％水酸化ナトリウム水溶液を適宜加えてｐＨ９に維持し
た。　３０℃で１時間撹拌したのち、温度を４０℃に上
げ１時間攪拌して反応を終了した。

反応混合物を５％硫酸水溶液５１中に放出し、生成した
アシル化物を遊離のかたち（ペプチドのカルボン酸が塩
でない−ＣＯＯＨのかたち）で浮遊させてから、水洗し
、水洗後、３０％水酸化カリウム水溶液を加えて中和し
、ケラチン酸化ペプチドのウンデシレン酸縮金物のカリ
ウム塩の３０％水溶液５５８ｇを得た。収率は９７％で
あった。

なお、得られた生成物の確認は以下のようにして行った
。

得られた生成物の３０％水溶液について、ファン・スレ
ーク法によりアミノ態チッ素を求めたところ、０．０５
６ｍ　ｇ　／　ｇであった。原料として用いた参考例３
で得られたケラチン酸化ペプチドの３０％水溶液はアミ
ノ態チッ素２．１ｍｇ／ｇであり、生成物においてほと
んどのアミノ基がアシル化されていることが判明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに４Ｎメタ
ンスルホン酸を加え、チッ素ガス置換後、試験管を封管
し、１１０°Ｃで１２時間加水分解を行った。開封し、
水とエーテルを加え、分液ロートにて水層とエーテル層
に分離し抽出を行った。水層を試料とし、これのアミノ
酸分析を行ったところ、原料として用いた参考例３で得
られたケラチン酸化ペプチドとほぼ同じ組成を有してい
ることが判明した。エーテル層を常法に従ってＮ−メチ
ルＮ−ニトロソ−Ｐ−トルエンスルホンアミドを用いて
メチルエステル化を施したのち、ガスクロマトグラフィ
ーを行ったところ、同様に処理しメチルエステル化した
原料のウンデシレン酸のメチルエステルとまったく同じ
ものであることが判明し以上の結果から、生成物は原料
として用いた参考例３で得られたケラチン酸化ペプチド
のアミノ基におけるウンデシレン酸の縮合物のカリウム
塩であることが確認された。アミノ酸分析の結果を第２
表に、ガスクロマトグラフィーの結果を第４図に示す。

実施例５ 参考例１で得られたケラチン酸化ペプチドの４０％水溶
液５００ｇに４５°Ｃ恒温下で攪拌しながらイソステア
リン酸クロライド１８０ｇ　ｃケラチン酸化ペプチドの
０９ｇ当量）を３時間かけて滴下した。その間、２０％
水酸化ナトリウム水溶液を適宜加えてｐＨ９に維持した
。さらに４５℃で１時間攪拌してのち温度を５０″Ｃに
上げ１時間攪拌を続けて反応を終了した。

反応混合物を５％硫酸水溶液ｓＩｌ中に放出し、生成し
たアシル化物を遊離のかたちで浮遊させ、浮遊物を水洗
したのち、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパン
ジオールで中和し、エチルアルコールを加えて、ケラチ
ン酸化ペプチドのイソステアリン酸縮合物の２−アミノ
−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩の２５％エ
チルアルコール−水溶液１．４６０ｇを得た。エチルア
ルコールの濃度は５０％である。収率は８７％であった
。

なお、得られた生成物の確認は以下のようにして行った
。

得られた生成物の２−アミノ−２−メチル−１，３−プ
ロパンジオールにより中和する前の浮遊物（乾燥残分４
６．３１％）について、ファン・スレーク法によりアミ
ノ態チッ素を求めたところ、０．０４３ｍ　ｇ　／　ｇ
であった。なお、２−アミノ−２−メチル−１，３−プ
ロパンジオールによる中和前のものについてアミノ態チ
ッ素の測定を行ったのは、中和後は２−アミノ−２−メ
チル−１，３−プロパンジオールのアミノ基を測定して
しまうためアミノ態チッ素の測定試料にできないからで
ある。原料として用いた参考例１で得られたケラチン酸
化ペプチドの４０％水溶液はアミノ態チッ素１８．５ｍ
ｇ／ｇであり、生成物においてほとんどのアミノ基がア
シル化されていることが判明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩酸
を加え、チッ素ガス置換後、試験管に封管し、１１０″
Ｃで２４時間加水分解を行った。開封し、減圧＊ｍによ
り塩酸を除去したのち、水とエーテルを加え、分液ロー
トにて水層とエーテル層に分離し抽出を行った。水層を
試料とし、これのアミノ酸分析を行ったところ、原料と
して用いた参考例１で得られたケラチン酸化ペプチドと
ほぼ同じ組成を有していることが判明した。エーテル層
を常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−Ｐ−）ルエ
ンスルホンアミドを用いてメチルニスエル化を施したの
ち、ガスクロマトグラフィーを行ったところ、同様に処
理しメチルエステル化した原料のイソステアリン酸のメ
チルエステルとまったく同じものであることが判明した
。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例１で
得られたケラチン酸化ペプチドのアミン基におけるイソ
ステアリン酸の縮合物の２−アミノ−２−メチル−１，
３−プロパンジオール塩であることが確認された。アミ
ノ酸分析の結果を第２表に、ガスクロマトグラフィーの
結果を第５図に示す。

実施例６ 実施例５におけるイソステアリン酸クロライドに代えて
オレイン酸クロライド１７９ｇ　（ケラチン酸化ペプチ
ドの０１ｇ当量）を用い、２−アミノ−２−メチル−１
，３−プロパンジオールに代えて水酸化ナトリウムを用
い、エチルアルコールを用いたほかは実施例５と同様に
してケラチン酸化ペプチドのオレイン＃縮合物のナトリ
ウム塩の３０％水溶液９４１ｇを得た。収率は８５％で
あった。

なお、得られた生成物の確認は以下のようにして行った
。

得られた生成物の３０％水溶液について、ファン・スレ
ーク法によりアミノ態チッ素を求めたところ、０．０５
７ｍ　ｇ　／　ｇであった。原料として用いた参考例１
で得られたケラチン酸化ペプチドの４０％水溶液はアミ
ノ態チッ素１８．５　ｍ　ｇ　／　ｇであり、生成物に
おいてほとんどのアミノ基がアシル化されていることが
判明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに４Ｎメタ
ンスルホン酸を加え、チッ素ガス置換後、試験管を封管
し、１１０℃で１２時間加水分解を行った。開封し、水
とエーテルを加え、分液ロートにて水層とエーテル層に
分層し抽出を行った。水層を試料とし、これのアミノ酸
分析を行ったところ、原料として用いた参考例１で得ら
れたケラチン酸化ペプチドとほぼ同じ組成を有している
ことが判明した。エーテル層を常法に従ってＮ−メチル
−Ｎ−ニトロソ−ｐ−）ルエンスルホンアミドを用いて
メチルエステル化を施したのち、ガスクロマトグラフィ
ーを行ったところ、同様に処理しメチルエステル化した
原料のオレイン酸のメチルエステルとまったく同じもの
であることが判明した。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例１で
得られたケラチン酸化ペプチドのアミノ基におけるオレ
イン酸の縮合物のナトリウム塩であることが確認された
。アミノ酸分析の結果を第２麦に、ガスクロマトグラフ
ィーの結果を第６図に示す。

実施ｇ４７ 参考例２で得られたケラチン酸化ペプチドの４０％水溶
液５００ｇに４０℃恒温下で攪拌しながらヤシ油脂肪酸
クロライド６５ｇ（ケラチン酸化ペプチドの１．０当量
）を２時間かけて滴下した。その間、２０％水酸化カリ
ウム水溶液を適宜加えてｐ）（９に維持した。さらに４
０℃で１時間攪拌したのち、温度を４５℃に上げ１時間
攪拌を続けて反応を終了した。

反応混合物を５％硫酸水溶液５ｊ！中に放出し、生成し
たアシル化物を遊離のかたちで浮遊させ、浮遊物を水洗
したのちプロピレングリコールを加えて溶解してケラチ
ン酸化ペプチドのヤシ油脂肪＃１ｗ１合物の２５％プロ
ピレングリコール水溶液９６０ｇを得た。なお、プロピ
レングリコールの濃度は４０％である。収率は９７％で
あった。

得られた生成物の確認は以下のようにして行った。

得られた生成物の２５％プロピレングリコール水溶液に
ついて、ファン・スレーク法によりアミノ態チッ素を求
めたところ、０．０３４ｍ　ｇ　／　ｇであった。原料
として用いた参考例２で得られたケラチン酸化ペプチド
の４０％水溶液はアミノ態チッ素７．８ｍｇ／ｇであり
、生成物においてほとんどのアミノ基がアシル化されて
いることが判明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩酸
を加え、チッ素ガス置換後、試験管を封管し、１１０℃
で２４時間加水分解を行った。開封し、減圧濃縮により
塩酸を除去したのち、水とエーテルを加え、分液ロート
にて水層とエーテル層に分離し抽出を行った。水層を試
料とし、これのアミノ酸分析を行ったところ、原料とし
て用いた参考例２で得られたケラチン酸化ペプチドとほ
ぼ同じ組成を有していることが判明した。エーテル層を
常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−二トロン−Ｐ　−１ルエ
ンスルホンアミドを用いてメチルエステル化を施したの
ち、ガスクロマトグラフィーを行ったところ、同様に処
理しメチルエステル化した原料のヤシ油脂肪酸のメチル
エステルとまったく同じ組成のものであることが判明し
た。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例２で
得られたケラチン酸化ペプチドのアミノ基におけるヤシ
油脂肪酸の縮合物であることが確認された。アミノ酸分
析の結果を第２表に、ガスクロマトグラフィーの結果を
第７図に示す。

実施例８ 実施例１におけるミリスチン酸クロライドに代えて樹脂
＃（ロジン系でアビエチン酸を主成分とするもの）クロ
ライド１９０ｇ（ケラチン酸化ペプチドの０１ｇ当量）
を用いたほかは実施例１と同様にして濃度４０％のケラ
チン酸化ペプチドの樹脂酸縦合物のカリウム塩水溶液８
０４　ｇを得た。収率は８４％であった。

なお、得られた生成物の確認は以下のようにして行った
。

得られた生成物の４０％水溶液について、ファン・スレ
ーク法によりアミノ履チッ素を求めたところ、０．１０
６ｍ　ｇ　／　ｇであった。原料として用いた参考例１
で得られたケラチン酸化ペプチドの４０％水溶液はアミ
ノ態チッ素１８．５　ｍ　ｇ　／　ｇであり、生成物に
おいてほとんどのアミノ基がアシル化されていることが
判明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩酸
を加え、チッ素ガス置換後、試験管を封管し、１１０℃
で２４時間加水分解を行った。開封し、減圧濃縮により
塩酸を除去したのち、水とエーテルを加え、分液ロート
にて水層とエーテル層に分離し抽出を行った。水層を試
料とし、これのアミノ酸分析を行ったところ、原料とし
て用いた参考例１で得られたケラチン酸化ペプチドとほ
ぼ同じ組成を有していることが判明した。エーテル層を
常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−ＰＩルエンス
ルホンアミドを用いてメチルエステル化したところ、同
様に処理しメチルエステル化した原料の樹脂酸のメチル
エステルとまったく同じ組成のものであることが判明し
た。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例１で
得られたケラチン酸化ペプチドのアミノ基における樹脂
酸の縮合物のカリウム塩であることが確認された。アミ
ノ酸分析の結果を第２表に、ガスクロマトグラフィーの
結果を第８図に示す。

比較例１ 参考例工におけるケラチンペプチド（平均分子量４００
、シスチン量８．７モル％）を酸化することなく、実施
例１と同様にアシル化して、ケラチンペプチドとミリス
チン酸との縮合物のカリウム塩を得た。このもののアミ
ノ酸分析の結果を第２表に示す。

比較例２ 参考例２におけるケラチンペプチド（平均分子量１　、
２００、シスチン量７．２モル％）を酸化することなく
、実施例３と同様にアシル化してケラチンペプチドのバ
ルミチン酸縮合物のアンモニウム塩を得た。このものの
アミノ酸分析の結果を第２表に示す。

比較例３ 参考例４におけるケラチンペプチド（平均分子量３，８
００、シスチン量１２．２モル％）を酸化することなく
、実施例４と同様にアシル化することによって、ケラチ
ンペプチドのウンデシレン酸縮合物のカリウム塩を得た
。このもののアミノ酸分析の結果を第２表に示す。

上記実施例１〜８で得られたケラチン酸化ペプチドのア
シル化物またはその塩と比較例１〜３で得られたケラチ
ンペプチドのアシル化物またはその塩のアミノ酸分析の
結果をまとめて次の第２表に示す。

つぎに、本発明の応用例について説明する。

応用例１ 実施例１で得られたケラチン酸化ペプチドのミリスチン
酸縮合物のカリウム塩を配合した下記組成のシャンプー
を調製して、これを本発明の実施孔１とした。なお、各
物質名の後にカッコ（括弧）内に成分濃度を付記してい
ないものは、純分換夏した配合量である。また、各成分
の配合量はいずれも重量％によるものである。そして、
これらは以下においても同様である。

実施例１のケラチン酸化ペプチドの　　　１５．０ミリ
スチン酸縮合物のカリウム塩（ ３０％） ２−アルキル−カルボキシメチル−１５，ＯＮ−ヒドロ
キシエチルイミダゾリウ ムベタイン（３０％） ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリ　　　　５，０ウム
（３０％） ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド　　　　２．５カチオ
ン化セルロース　　　　　　　　　　０．４パラオキシ
安息香酸エステル・フエ　　　０．５ツキジ工タノール
混合物（成和化成 社製セイセブト） オリーブ油　　　　　　　　　　　　　　　０．８香料
　　　　　　　適量 滅菌イオン交換水　　　　　　計１００．０にするリン
ゴ＃　　　　　　　　　　　　　ｐ　Ｈ６に調整また、
上記シャンプー中における実施例１のケラチン酸化ペプ
チドのミリスチンｓｉｉ合物のカリウム塩に代えて、比
較例１で得られたケラチンペプチドのミリスチン＃縮合
物のカリウム塩を同量配合したほかは、同組成のシャン
プーを調製し、これを比較品１とした。

この実施孔１および比較品ｌのシャンプーをｌ。

人の女性パネラ−に使用させ、シャンプーの泡立ちやす
さ、泡のきめ細がさ、洗浄力、洗髪後の毛髪のなめらか
さ、艶、くし通り性について比較した。その結果を第３
表に示す、なお、結果は、実施孔Ｉの方が良いと答えた
人数、比較品ｌの方が良いと答えた人数、どちらとも言
えないと答えた人数で示す。

第 表 第３表に示すように、実施例１のケラチン酸化ペプチド
のミリスチン酸縮合物のカリウム塩を配合した実施品１
のシャンプーは、比較例１のケラチンペプチドのミリス
チン酸縮合物のカリウム塩を配合した比較孔ｌのシャン
プーに比べて、シャンプーの泡立ちやすさ、泡のきめ細
かさ、洗浄力が明らかに優れていた。また、洗髪後の毛
髪のなめらかさ、艶、くし通り性を改善する効果も、実
施品ｌの方が優れており、酸化に基づく特性低下は認め
られなかった。

応用例２ 実施例３で得られたケラチン酸化ペプチドのフイルミチ
ン酸縮金物のアンモニウム塩を配合した下記組成のシャ
ンプーを調製して、これを本発明の実施品２とした。

実施例３のケラチン酸化ペプチドの　　　２０．０バル
ミチン酸縮合物のアンモニウム 塩（３０％） Ｎ−ラウロイル−し−グルタミン９　　　５．０ナトリ
ウム ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリ　　　１２．０ウム
（３０％） ステアリン酸ジエチルアミノエチル　　　０．４アミド ラウリン酸ジェタノールアミド 塩化ステアリルジメチルベンジルア ンモニウム（２５％） ジメチルシロキシン・メチル（ポリ オキシエチレン）シロキサン・メチ ル（ポリオキシプロピレン）シロキ サン共重合体（トーレソリコン社製 ンリコーン５Ｈ３７４９） オクタメチルシクロテトラシロキサ ン ビロクトンオラミン ポリオキシエチレン（２０）ノニルフ ェニルエーテル バラオキシ安息香酸エステル・フェ ノキシエタノール混合物（成和化成 社製セイセプト） ケーソンＣＧ（防腐側、ロームアン ドハースジャパン社製） エチルｇｍラノリン脂肪酸アミノプ ロプルエチルジメチルアンモニウム （三洋化成社製カチオンＬＱ） 香料　　　　　　　通量 滅菌イオン交換水　　　　　　計１００．０とするまた
、上記シャンプー中における実施例３のケラチン酸化ペ
プチドのパルミチン酸縮合物のアンモニウム塩に代えて
、比較例２のケラチンペプチドのパルミチン酸縮合物の
アンモニウム塩を同量配合したほかは、実施品２の場合
と同組成のシャンプーを調製し、これを比較孔２とした
。

この実施品２および比較孔２のシャンプーを１０人の女
性パネラ−に使用させ、応用例１の場合と同様の評価を
させた。その結果を第４表に示す。

第 ４ 表 第４表に示すように、実施例３のケラチン酸化ペプチド
のバルミチン酸縮合物のアンモニウム塩を配合した実施
品２のシャンプーは、比較例２のケラチンペプチドのバ
ルミチン１ＩＩｉ＠１合物のアンモニウム塩を配合した
比較品２のシャンプーに比べて、シャンプーの泡立ちや
すさ、泡のきめ細かさ、洗浄力が明らかに優れていた。

応用例３ 実施例４で得られたケラチン酸化ペプチドのウンデシレ
ン酸縮合物のカリウム塩を配合した下記組成のシャンプ
ーを調製して、これを本発明の実施品３とした。

実施例４のケラチン酸化ペプチドの　　　３５．０ウン
デシレン酸縮合物のカリウム塩 （３０％） ヤシ油脂肪酸アミドプロビルジメチ　　　１．５ルアミ
ノ酢酸ベタイン（３０％） 塩化上チルトリメチルアンモニウム　　　０．２５スル
ホコハク酸ポリオキシエチレン　　　４．０ラウロイル
エタノールアミドエステ ルニナトリウム ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド　　　　１．２ラウリ
ン酸ジエタノールアミド　　　　　０．８ステアリン酸
ジエチルアミノエチル　　　０．２アミド ジメチルポリシロキサン（トーレシ　　　０．２リコン
社製Ｓ　Ｈ２Ｏ０−５００ｃ　ｓ　）ポリオキシエチレ
ン（１２０）メチル　　　０．５グルコシドジオレート カチオン化セルロース（ライオン社　　　０．３製レオ
ガ一ドＭＬＰ） エチレングリコールモノステアレー　　　０．６ト バラオキシ安息香酸エステル・フエ　　　０．５ツキジ
工タノール混合物（成和化成 社製セイセブト） 香料　　　　　　　適量 ＥＤＴＡ−２Ｎａ　　　　　　Ｏ，１ ｉｌＩｌｉＩｉイオン交換水　　　　　　　計１００と
するまた、上記シャンプー中における実施例４のケラチ
ン酸化ペプチドのウンデシレン酸縮合物のカリウム塩に
代えて、比較例３のケラチンペプチドのウンデシレンＨ
ｌｉ合物のカリウム塩を同量配合したほかは、実施品３
の場合と同組成のシャンプーを調製し、これを比較品３
とした。

この実施品３および比較品３のシャンプーを１０人の女
性パネラ−に使用させ、応用例１の場合と同様の評価を
させた。その結果を第５表に示す。

第 ５ 表 第５表に示すように、実施例４のケラチン酸化ペプチド
のウンデシレン酸縮合物のカリウム塩を配合した実施品
３のシャンプーは、比較例３のケラチンペプチドのウン
デシレン酸縮金物のカリウム塩を配合した比較品３のシ
ャンプーに比べて、シャンプーの泡立ちやすさ、泡のき
め鞘かさ、洗浄力が明らかに優れていた。

応用例４ 実施例２で得られたケラチン酸化ペプチドのヤシ油脂肪
＃縮合物のトリエタノールアミン塩を配合した下記組成
のへアーリンスを調製して、これを本発明の実施品４と
した。

実施例２のケラチン酸化ペプチドの　　　４．５ヤシ油
脂肪ｆＩＩｌｉＦ合物のトリエタノールアミン塩（３０
％） トリメチル第４級アンモニウム誘導　　　２．０コラー
ゲンポリペプチド（３０％）（ 酸相化成社製ブロモイスＷ−４２Ｑ） ヘキサデシルステアレート５．５ エチレングリコールジステアレート４．５ステアリン酸
ジエチルアミノエチル　　　３．８アミド ジグリセリンモノイソステアレート　　　３．５ポリオ
キシエチレン（２０）セチルエ　　　２．０−テル ジメチルポリシロキサン（信越シリ　　　Ｏ９ｌコーン
社製Ｋ　Ｆ　９６−３５０　ｃ　ｓ　）セチルアルコー
ル　　　　　　　　　　　１．０牛脂アルキルＰＯＥ（
６０）エーテル　　　０．３ミリスチルエチレングリコ
ール（ラ イオン社製エルファコスＧＴ２８２） Ｎ−ココイル−Ｌ−アルギニンエチ　　　０．２ルエス
テル・ピロリドンカルボン酸 塩（味の素社製ＣＡＥ） バラヒドロキシ安息香酸エステル・　　　　０．３フ工
ノキシエタノール混合物（酸相 化成社製セイセプト） 香料　　　　　　　適量 滅菌イオン交換水　　　　　　計１００．０とするクエ
ン＃　　　　　　　　　　　　ＰＨ５，５とするまた、
上記実施例２のケラチン酸化ペプチドのヤシ油脂肪酸縮
合物のトリエタノールアミン塩を配合せず、そのふん滅
菌イオン交換水を増量したほかは、実施品４の場合と同
組成のへアーリンスを調製し、これを比較品４とした。

上記実施品４および比較品４のへアーリンスを５倍に希
釈して市販のシャンプーで洗浄後の毛髪に使用し、毛髪
の艶、しなやかさ、くし通り性を１０人の女性パネラ−
により評価させた。その結果を第６表に示す。

第　　　６　　　表 第６表に示すように、実施例２のケラチン酸化ペプチド
のヤシ油脂肪酸縮合物のトリエタノール塩を配合した実
施例４のヘアーリンスは、上記実施例２のケラチン酸化
ペプチドのヤシ油脂肪ｉｕｔ合物のトリエタノール塩を
配合していない比較Ｍ４のヘアーリンスに比べて、毛髪
の艶、しなや力さ、くし逼り性を改善する効果が優れて
いた。

特に実施品４のへアーリンスは、実施例２のケラチン酸
化ペプチドのヤシ油脂肪酸縮合物のトリエタノールアミ
ン塩の有する優れた乳化力によりヘアーリンスの調製が
容易であり、かつ調製後の保存安定性が優れていた。

応用例５ 実施例５で得られたケラチン酸化ペプチドのイソステア
リン酸縮合物の２−アミノ−２−メチル−１，３−プロ
パンジオール塩を配合した下記組成のへアーリンスを調
製して、これを本発明の実施品５とした。

実施ｆＮ５のケラチン酸化ペプチドの　　　３．０イソ
ステアリン酸縮金物の２−アミ ノ−２−メチル−１，３−プロパン ジオール塩（３０％） ジイソプロピルアジベート　　　　　　　　３．０ベヘ
ニルアルコール　　　　　　　　　　２．０セチルアル
コール　　　　　　　　　　　０，３塩化セチルトリメ
チルアンモニウム　　　６．７（２７％） 塩化ジステアリルジメチルアンモニ　　　３．８ウム（
７３％） ジメチルポリシロキサン（信越シリ　　　　０．５コ一
ン社製Ｋ　Ｆ　９６−３５０　ｃ　ｓ　）加水分解コラ
ーゲン（３０％）（酸相　　　２．０化成社製ブロモイ
スＷ−３２Ｒ） プロピレングリコール　　　　　　　　　　３．０パラ
ヒドロキシ安息香酸エステル・　　　　０，３フ工ノキ
シエタノール混合物（酸相 化成社製セイセプト） 香料　　　　　　　適量 滅菌イオン交換水　　　　　　計１００．０とするまた
、上記実施例５のケラチン酸化ペプチドのイソステアリ
ン＃縮合物の２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール塩を配合せず、そのふん滅菌イオン交換水を
増量したほかは、寞施品５の場合と同組成のへアーリン
スを調製して、これを比較品５とした。

この実施品５および比較品５のヘアーリンスを５倍に希
釈して、市販のシャンプーで洗浄後の毛髪に使用して両
者の使用感を比較したところ、実施品５のへアーリンス
の方が、毛髪の艷、しなやかさ、くし遺り性を改善する
効果が優れており、またへアーリンスのｍ製が容易で、
かつ調製後の保存安定性が優れていた。

応用例６ 実施例６で得られたケラチン酸化ペプチドのオレイン酸
縮合物のナトリウム塩を配合した下記組成のスタイリン
グムース用ベースを謹製し、該スタイリングムース用ベ
ースと液化石油ガス（ＬＰＧ）とを９０：１０でスプレ
ー容器に充填して、スタイリングムースとし、これを本
発明の実施品６とした。

実施例６のケラチン酸化ペプチドの　　　５．０オレイ
ン酸槽合物のナトリウム塩（ ３０％） ポリオキシエチレン（１５）ラウリル　　　０．５エー
テル ９９％エタノール　　　　　　　　　　　　　５．０ポ
リエチレンブリコール（１４）オレ　　　１．０エート アクリル樹脂アルカノールアミン液　　　　３．０塩化
セチルトリメチルアンモニウム　　　０．５（２９％） ジメチルシロキサン・メチル（ポリ　　　　１．０オキ
シエチレン・ポリオキシプロピ レン）シロキサン共重合体（トーレ シリコーン社製Ｓ　Ｈ３７４９） パラヒドロキシ安息香酸エステル・　　　　０．３フ工
ノキシエタノール混合物（成用 化成社製セイセブト） ＥＤＴＡ−２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１香
料　　　　　　　通量 滅菌イオン交換水　　　　　　計１００．０とするまた
、上記実施例６のケラチン酸化ペプチドのオレイン＃縮
合物のナトリウム塩を配合せず、そのぶん滅菌イオン交
換水を増量したほかは、実施品６の場合と同組成のスタ
イリングムースを調製して、これを比較孔６とした。

この実施品６および比較孔６のスタイリングムースを毛
髪に使用して、両者の使用感を比較したところ、実施品
６のスタイリングムースの方が、毛髪の艶、しなやかさ
、くし通り性を改善する効果が優れており、またスタイ
リングムースペースの調製が容易で、かつ調製後のスタ
イリングムースの保存安定性が優れていた。

応用例７ 実施例７で得られたケラチン酸化ペプチドのヤシ油脂肪
酸縮合物を配合した下記組成のクリームを調製し、これ
を本発明の実施品７とした。

実施例７のケラチン酸化ペプチドの　　　４．５ヤシ油
脂肪酸縮金物 乳化剤混合物（酸相化成社製アヤコ　　　１２．０−ル
１１２） グリセリンモノイソステアレート　　　　　３．０ヘキ
サデシルイソステアレート　　　　　４．５ポリオキシ
エチレン（１５）セチルエ　　　２．０−チル ホホバ油　　　　　　　　　　　　　　　　１．５流動
パラフイン　　　　　　　　　　　　２．５ジメチルポ
リシロキサン（信越シリ　　　　０．２コ一ン社製Ｋ　
Ｆ　９６−３５０　ｃ　ｓ　）メチルフェニルポリシロ
キサン（東　　　１．５レシリコ一ン社製５）Ｉ５５６
） パラヒドロキシ安息香酸ブチル　　　　　０．１グリセ
リン　　　　　　　　　　　　　９．０１．３−ブチレ
ングリコール　　　　　　５．０トリエタノールアミン
　　　　　　　　　　１．０バルミチン酸レチノール　
　　　　　　　０．５ブチルヒドロキシトルエン　　　
　　　　０．ｏ５ＥＤＴＡ２−Ｎａ　　　　　　　　　
　　　　Ｏ，１滅菌イオン交換水　　　　　　計１００
．０とするまた、上記実施例７のケラチンペプチドのヤ
シ油脂肪酸縮合物を配合せず、そのぶん１ｌｉｌイオン
交換水を増量したほかは、実施品７の場合と同組成のク
リームを調製して、これを比較孔７とした。

二の実施品７および比較孔７のクリームを手に使用して
、両者の使用感を比較したところ、実施品７のクリーム
の方が、皮膚になじみゃすく、のびが良く、かつ皮膚に
艶と潤いを付与する効果が優れており、またクリームの
調整が容易で、がっ調整後のクリームの保存安定性が優
れていた。

応用例８ 実施例８で得られたケラチン酸化ペプチドの樹脂酸縮合
物のカリウム塩を配合した下記組成の液体整髪料を調製
し、これを本発明の実施品８とした。

実施例日のケラチン酸化ペプチドの　　　３．０樹脂酸
槽合物のカリウム塩 ジイソブチルアジペート０．３ ポリオキシブロビレンモノブチルエ　　　２３．。

−チル ９５％エタノール　　　　　　　　　　　　６３．。

Ｏ−シメン−５−オール　　　　　　　　　０．１プロ
ピレングリコール　　　　　　　　　　３．０香料　　
　　　　　適量 滅菌イオン交換水　　　　　　計１００．０とするまた
、上記実施例８のケラチン酸化ペプチドの樹脂酸縮合物
のカリウム塩を配合せず、そのふん滅菌イオン交換水を
増量したほがは、実施品８の場合と同組成の液体整髪料
を調製し、これを比較孔８とした。

上記実施品８および比較孔８の液体整髪料を男性パネラ
−１０人の毛髪にそれぞれ１週間続けて使用し、整髪力
、毛髪の艷、潤いについて、どちらの方が良いがを評価
させた。その結果を第７表に示す。

第 ７ 表 第７表に示すように、実施例８のケラチン酸化ペプチド
の樹脂＃縮合物のカリウム塩を配合した実施品８の液体
整髪料は、上記実施Ｎ８のケラチン酸化ペプチドの樹脂
酸縮合物のカリウム塩を配合していない比較品８の液体
整髪料より、整髪力、毛髪の艶、潤いを改善する効果が
優れていた。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の一般式（１）で示される
ペプチド鎖中にシスティン酸残基を有するケラチン酸化
ペプチドのアシル化物またはその塩は、ペプチド鎖中に
システィン酸残基を有することに基づき、従来のケラチ
ンペプチドのアシル化物またはその塩に比べて、洗浄力
が優れており、また乳化力が大きく、かつ酸性領域でも
良好な界面活性能を発揮することができる。

また、上記−数式（Ｉ）で示されるペプチド鎖中にシス
ティン酸残基を有するケラチン酸化ペプチドのアシル化
物またはその塩は、従来のケラチンペプチドのアシル化
物またはその塩と同等またはそれ以上に、毛髪を保護し
、毛髪を柔軟にし、毛髪になめらかさ、潤い、艷を付与
し、毛髪のくし通りを改善し、また、皮膚に対しては、
しっとり感、潤い、なめらかさ、艷を付与する性質を有
している。もとより、天然のタンパク質から誘導される
ものであるため、皮膚や粘膜に対して低刺激性で、安全
性も優れている。したがって、上記−数式（１）で示さ
れるペプチド鎖中にシスティン酸残基を有するケラチン
酸化ペプチドのアシル化物またはその塩は、化粧品配合
用の基剤とじて非常に優れている。

さらに、上記一般弐Ｎ）で示されるペプチド鎖中にシス
ティン酸残基を有するケラチン酸化ペプチドのアシル化
物またはその塩と、ペプチド鎖中にシスティン酸残基を
有しないケラチン酸化ペプチドのアシル化物またはその
塩との混合物も、その−数式（ｒ）で示されるペプチド
鎖中にシスティン酸残基を有するケラチン酸化ペプチド
のアシル化物またはその塩の割合に応じて、そのペプチ
ド鎖中のシスティン酸残基に基づく特性を発揮すると共
に、ペプチド鎖中にシスティン酸残基を有しないケラチ
ン酸化ペプチドのアシル化物またはその塩も、毛髪や皮
膚に対して従来のケラチンペプチドのアシル化物または
その塩と同等またはそれ以上の特性を発揮するので、化
粧品配合用の基剤として有用である。

【図面の簡単な説明】

第１〜８図は本発明の実施例１〜８で製造された物質の
高級脂肪酸部分のメチルエステル化物と原料として用い
た高級脂肪酸のメチルエステル化物のガスクロマトグラ
フィー結果を示す図である。 温度と昇温速度は各図に示す通りである。図中の各ピー
クの数字は検出時間（分）を示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の一般式（ I ）で示されるペプチド鎖中にシ
   ステイン酸残基を有するケラチン酸化ペプチドのアシル
   化物またはその塩。 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数７〜２１のアルキル基、炭素数
   ７〜２１のアルケニル基または脂環構造の炭化水素基で
   あり、Ｒ＿２はケラチンペプチドの構成アミノ酸の側鎖
   である。Ｍ＿１およびＭ＿２は水素、リチウム、ナトリ
   ウム、カリウムなどのアルカリ金属、アンモニウムまた
   はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
   タノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパン、２
   −アミノ−２−メチル−１、３−プロパンジオールなど
   の有機アミンのオニウムであり、Ｍ＿１とＭ＿２は同一
   でもよく、また異なってもよい。ｍおよびｎは０〜２５
   で、ｍ＋ｎは１〜２５である）
2. （２）ケラチンを加水分解して得られるケラチンペプチ
   ドを酸化するか、またはケラチンを酸化して得られるケ
   ラチン酸化物を加水分解することによって得られたケラ
   チン酸化ペプチドをアシル化することを特徴とする請求
   項１記載の一般式（ I ）で示されるペプチド鎖中にシ
   ステイン酸残基を有するケラチン酸化ペプチドのアシル
   化物またはその塩の製造方法。
3. （３）請求項１記載の一般式（ I ）で示されるペプチ
   ド鎖中にシステイン酸残基を有するケラチン酸化ペプチ
   ドのアシル化物またはその塩からなる化粧品基剤。
4. （４）請求項１記載の一般式（ I ）で示されるペプチ
   ド鎖中にシステイン酸残基を有するケラチン酸化ペプチ
   ドのアシル化物またはその塩と、ペプチド鎖中にシステ
   イン酸残基を有しないケラチン酸化ペプチドのアシル化
   物またはその塩との混合物からなる化粧品基剤。