CN1336815A - 含有至少一种成膜聚合物和至少一种调节剂的化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种化妆品组合物,它在化妆品可接受的介质中含有至少一种具有特定特性的成膜聚合物(A)和至少一种添加剂(B),后者的选择要使化妆品组合物施用后在头发上形成的薄膜保持其机械性能,即使在潮湿的条件下。本发明还涉及使用该组合物护理头发或头发定型的方法以及该组合物在配制用于护发和头发定型的化妆品产品如漆、喷射液或发泡材料方面的应用。
Description
本发明涉及一种化妆品组合物，该组合物在化妆品可接受的介质中含有至少一种具有特定特性的成膜聚合物(A)和至少一种添加剂(B)，后者的选择应使施用该化妆品组合物后在头发上形成的薄膜哪怕是在潮湿的条件也可保持其机械性能。本发明也涉及使用该组合物以成型或保持发型的方法，以及该组合在配制化妆品，如漆、喷射液或摩丝方面的应用，以便保持或制作发型。
按照本发明的组合物可施用于皮肤、指甲、唇、头发、眉毛或睫毛。
对于本发明的目的，措词“定型组合物”意指保持和/或固定头发的组合物。
在化妆品市场上最广泛可得的固定头发的护发产品中，可提及的有作为气溶胶喷射的组合物或在泵式喷洒器瓶中的组合物，如漆、喷射液或摩丝，这些基本上是由溶液，通常是醇或水-醇溶液，以及成膜聚合物组成的，该聚合物在水或醇中是可溶的，与各种化妆品辅助剂混合。
在施用于头发之后，这些护发产品一般形成一个薄膜，它保持使用者所希望形式的发型。通过适当地选择存在于组合物中的聚合物，已能够改善这种膜的机械性能，如硬度、弹性或断裂伸长，和在给定的湿度和温度条件下也能如此。
然而，这些机械性能通常取决于外部条件，如潮湿条件。因此，在某些温度条件下产生具有令人满意性能薄膜的护发组合物，在另外一些湿度条件下会产生不良结果，例如产生一种不能保持发型的软膜。
因此需要寻找保持和/或固定发型的配方，其机械特性品质，特别是弹性和柔韧性即使在潮湿条件下，和特别是在从潮湿气氛变到干燥气氛时也可保持。
本申请人令人惊奇和意外地发现，通过利用一种或数种成膜聚合物和一种或数种添加剂的特定组合可以克服上面指出的技术问题。
本发明的一个主题是一种化妆品组合物，其在化妆品可接受的介质中含有：
(1)至少一种成膜聚合物(A)，它的选择要使通过干燥此聚合物(A)与醇或水的混合物所得到的薄膜，在潮湿气氛下具有规定的机械外形，至少
(i)断裂伸长(εr)大于或等于160％；
(ii)300秒时的复原(R300)大于或等于45％；和
(2)至少一种添加剂(B)，其选自线形，非烯氧化，官能化或未官能化的硅氧烷，烯氧化硅氧烷，烷撑二醇或聚亚烷基二醇(含C1-C15烷基)的烷基醚和含有聚醚和/或聚碳酸酯单元的聚氨基甲酸酯。
本发明的另一个主题涉及一种形成或保持发型的方法，包括使用该组合物。
本发明还有另一个主题是，为了在由潮湿气氛变为干燥气氛时保持通过干燥该化妆品组合物所得到的薄膜的机械外形，使用至少一种添加剂(B)，它选自线形，非烯氧化，官能化或未官能化的硅氧烷，烯氧化硅氧烷，烷撑二醇或含C1-C15烷基的聚亚烷基二醇的烷基醚，和含有聚醚和/或聚碳酸酯单元的聚氨基甲酸酯于化妆品组合物中。
本发明的一个最独特的主题涉及在含有至少一种成膜聚合物(A)的化妆品组合物中使用一种添加剂(B)，成膜聚合物的选择应使通过干燥该组合物得到的薄膜在潮湿或干燥的气氛中具有规定的机械外形，至少：
(i)断裂伸长(εr)大于或等于160％；
(ii)300秒时的复原(R300)大于或等于45％。
这些特性是由无论湿度水平如何薄膜的柔韧性和弹性品质的保持反映出来的。这说明发型保持的恒定结果与湿度的大小无关。
作为本发明特定对象的聚合物(A)是由Goodrich以商品名Avalure AC 315和V29销售的那些。
就本发明的目的而言，措词“潮湿气氛”意味着，例如由具有每千克干空气的12克-13克水蒸气含量的空气气氛所得到的环境，和措词“干燥气氛”意指，例如由具有每千克干空气约7克水蒸气含量的空气气氛所得到的环境。
就本发明的目的而言，措词“通过在潮湿或干燥气氛下干燥所得到的薄膜”，意指在这些条件下从含有6％活性物质(a.m.)的聚合物A，单独或在添加剂(B)存在下与乙醇或水的混合物着手所得到的薄膜，混合物的用量适合于在聚四氟乙烯基体中得到500±50μm厚的薄膜。干燥过程继续至薄膜的重量不再改变，这相当于约12天。在乙醇中可溶或部分可溶的聚合物A是在乙醇中试验。其他聚合物是在水中以可溶或分散形式试验。
就本发明的目的而言，断裂伸长和复原程度的评价是采用下述试验方法。
为了进行拉伸试验，将薄膜切割成80mm长和15mm宽的长方形样品。
试验是在以名称为Lloyd或名称为Zwick销售的机器上，在与对于干燥来说同样的条件下，即每千克干空气中水蒸气含量为13克的气氛中进行。
以20mm/min的速度拉伸样品，夹片之间的距离为50±1mm。
为了测定瞬时复原(Ri)，按如下所述进行：
- 将样品拉伸至150％(εmax)，即拉伸至最初长度(Io)的1.5倍。
- 施加一个等于拉伸速度的返回速度，即20mm/min，除去应力，和以百分数测量在0负荷时复原后的样品伸长(εi)。
瞬时复原百分数(Ri)由下式给出：
Ri＝<(εmax－εi)/εmax>×100
为了测定300秒时的复原，将经受上述操作的样品保持在零应力下另外300秒和测量伸长百分数(R300)。
在300秒时的复原百分数(R300)由下式给出：
R300＝<(εmax－εi)/εmax>×100
就本发明的目的而言，措词“非烯氧化硅氧烷”意指任何线形、分支或交联结构的有机硅聚合物或低聚物，其分子量是可变的，这种聚合物是挥发性的或非挥发性的，是通过适当地官能化的硅烷的聚合和/或缩聚得到的，并基本上由主要单元的重复构成，在主要单元中硅原于是经由氧原子键合在一起，形成硅氧烷键≡Si-O-Si≡，任选地取代的烃基基团通过碳原子直接键合到上述硅原子上。最普通的烃基基团是烷基，尤其是C1-C10烷基和尤其是甲基，以及氟烷基。
非烯氧化硅氧烷若以是聚二烷基硅氧烷，特别是聚二甲基硅氧烷，或聚芳基硅氧烷，如聚苯基硅氧烷，或聚烷芳基硅氧烷，如聚甲基苯基硅氧烷。
非烯氧化硅氧烷也可以是改性的，例如用羧基改性。
以商标名Oil M 642，SLM 23 000/1或SLM 23 000/2(Wacker公司)，或由General Electric公司以商标名176-12057，或由OSI公司以商标名FZ 3703，或由Toray Silicone公司以商标名BY16880出售的产品是便于使用的。
该硅氧烷聚合物的数均分子量优选为约10000-1000000，更优选约10000-100000。
其他特别适合于实现本发明的非烯氧化硅氧烷是含有至少一个取代基的硅氧烷，该取代基含有至少两个等同或不同的基团，它们选自羧酸或其盐，酰胺和酯，至少一个这样的基团是羧酸或其盐。
这种硅氧烷有售，例如Wacker公司以商标名SLM 23105和BASF公司以商标名Densodrin OF销售者。
挥发性硅氧烷也可应用。
其他类型可以提及的非烯氧化硅氧烷是用烷氧基，磺酸根，巯基，羟基，氨基或羟酰基改性的硅氧烷。
按照本发明，烯氧化硅氧烷优选选自通式(I)的化合物：在该式中：
- R1，可以相同或不同，代表氢原子或C1-C30线形或分支的烷基，
- R2，可以相同或不同，代表-(CxH2x)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR3，
- R3，可以相同或不同，选自氢原子，含1-12个碳原子的线形或分支的烷基，和含2-12个碳原子的线形或分支的酰基，
- n为0-1000，
- p为1-8，
- a为0-50，
- b为0-50，
- a＋b大于或等于1，
- x为1-5，数均分子量大于或等于15000和优选为25000-75000。
优选使用的烯氧化硅氧烷是通式(I)的能下列条件的至少一个和优选全部满足的硅氧烷：
- R1代表甲基，
- R3代表氢原子，甲基或乙酰基，优选氢，
- p为2-6，
- a为5-40，优选15-30，
- b为5-40，优选15-30，
- x等于2或3，
- n为20-600，优选50-500，更优选200-500。
这样的硅氧烷已被公开，例如，在US 4311695中，该文献收入本文供参考。
最优选的硅氧烷是，例如Dow Corning公司以商品名Fluid DC3225C作为在环甲基硅酮中的10％重量溶液(Dow Corning 344)销售的硅氧烷或Union Carbide公司以商品名Silwet L 7001销售的产品，以及Dow Corning公司以商品名DC 190销售的产品。
在可以用作本发明的添加剂(B)的聚氨基甲酸酯中，可以特别提及的是阴离子，阳离子，非离子或两性聚氨基甲酸酯，如聚氨基甲酸酯-丙烯酸，聚氨基甲酸酯-聚乙烯基吡咯烷酮，聚酯-聚氨基甲酸酯，聚醚-聚氨基甲酸酯，聚脲和聚脲/聚氨基甲酸酯，和它们的混合物。
聚氨基甲酸酯可以是，例如脂族、环脂族或芳族聚氨基甲酸酯，聚脲/尿烷或聚脲共聚物，它包括，单独或作为混合物，
·至少一个线性或分支的脂族和/或环脂族和/或芳族聚酯起源物的嵌段，和/或
·至少一个脂族和/或环脂族和/或芳族聚醚起源物嵌段，和/或
·至少一个取代或未取代，分支或未分支硅氧烷嵌段，例如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，和/或
·至少一个含氟基的嵌段。
本发明中所定义的聚氨基甲酸酯也可从分支或未分支的聚酯得到，或从含有不稳定氢的醇酸(它是通过与二异氰酸酯和双官能的有机化合物(例如二氢、二氨基或羟氨基)反应被改性的)得到，醇酸还含有羧酸或磺酸根，或选择性地可中和的叔胺基或季铵基。
本发明特别选定的聚氨基甲酸酯是Sanyo销售的PA MarinUA200和PAMarin UA310，和AlZO销售的PolydermR聚氨基甲酸酯。
在烷撑二醇和聚亚烷基二醇的可用作本发明组合物中的添加剂(B)的烷基醚中，可特别提及的是二甘醇乙醚，二甘醇甲醚，二甘醇丁醚或二甘醇己醚，双丙二醇丁醚，三丙二醇丁醚，双丙二醇乙醚，三丙二醇甲醚和二甘醇甲醚，和它们的混合物。
优选使用的添加剂(B)是烯氧化硅氧烷和聚氨基甲酸酯，而在这些添加剂中聚氨基甲酸酯-聚醚是优选的。
在本发明的组合物中，成膜聚合物(A)是优选以相对于组合物的总重量0.05％-20％重量，较优选0.l％-15％重量，更优选0.25％-10％重量的浓度存在。
添加剂(B)优选是用一个或多个羧基，烷氧基，磺酸根，巯基，羟基，氨基或羟酰氨基改性的烯氧化硅氧烷，或未改性的，如聚二烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷或聚烷芳基硅氧烷。
在本发明的组合物中，添加剂(B)优选以相对于组合物总重量而言0.05％-20％重量，优选0.l％-15％重量，更优选0.25％-10％重量的浓度存在。聚合物(A)和添加剂(B)的浓度最好如此选择，以使聚合物(A)与添加剂(B)浓度之比为4000-0.002。
化妆品可接受的介质优选由水或一种或多种可接受的溶剂如醇或水-溶剂混合物组成，这些溶剂优选为C1-C4醇。在这些醇中，可提及的是乙醇和异丙醇。乙醇是特别优选的。
本发明的组合物也可含有至少一种常规的化妆品添加剂，其选自增稠剂，阴离子，非离子，阳离子或两性表面活性剂，香料，防腐剂，防晒剂，蛋白质，维生素，前维生素，除了本发明指出的那些以外的固定或非固定，阴离子，非离子，阳离子或两性聚合物，矿物，植物或合成油，神经酰胺，假神经酰胺和任何常规用于想施加到头发上的化妆品组合物的其他添加剂。
不用说，熟悉本工艺的人会小心地选择欲加到本发明组合物中的任选化合物，以使其内在的有利性能与本发明的组合物结合，而不会或基本不会由于它的加入而受到不利的影响。
这些组合物可以以各种形式包装，特别是在泵式喷洒器瓶或气溶胶容器中，以便使用汽化形式或发泡材料形式的组合物。例如，当希望得到用于固定或处理头发的喷射液、漆或摩丝时，这类包装形式是需要的。本发明的组合物也可以是以水浆、凝胶、乳状液、洗剂或蜡的形式存在。
当本发明的组合物以气溶胶形式包装时，为了得到漆或摩丝，该组合物含有至少一种推进剂，它可选自挥性性烃类，如正丁烷，丙烷，异丁烷和戊烷，卤代烃和它们的混合物。二氧化碳，一氧化二氮，二甲醚(DME)，氮或压缩空气也可用作推进剂。推进剂的混合物也可应用。优选使用二甲醚。
在气溶胶装置中，推进剂优选以相对于组合物的总重量而言5％-90％重量的浓度存在，更优选10％-60％的浓度。
本发明的组合物可施加于湿或干的头发。
借助下述非限制性实例更充分地说明本发明。
所有百分数是相对于组合物总重量的重量百分数，和a.m.表示活性物质。实例
制备本发明的两种保持和/或固定发型的组合物，其含有作为聚合物(A)的Avalure AC 315，和作为添加剂(B)的Sanyo销售的聚氨基甲酸酯PA Marin UA 200，或Dow corning销售的硅氧烷DC190。还制备了按先有技术仅含Avalure AC 315的组合物。下面表1概述了制备的各配方。
表1
| 组合物1(先有技术) | 组合物2(本发明) | 组合物3(本发明) | |
| Avalure AC315 | 6％ | 5％ | 5％ |
| PA Marin UA200 | - | 1％ | - |
| 硅氧烷DC190 | - | - | 1％ |
| 乙醇 | 足量100 | 足量100 | 足量100 |
应用组合物1-3所形成的薄膜的柔韧性和弹性是在潮湿和干燥气氛中评定。为此利用感官试验。
等级从0(不良性能)-5(优良性能)。所得结果概括于下面表2中。
表2
| 组合物 | 薄膜的外观 | |
| 潮湿气氛 | 干燥气氛 | |
| 1(先有技术) | 柔韧性4弹性3 | 柔韧性2弹性1 |
| 2(本发明) | 柔韧性4弹性2 | 柔韧性4弹性2.5 |
| 3(本发明) | 柔韧性4弹性3 | 柔韧性4弹性3 |
通过干燥本发明的含有聚合物(A)和添加剂(B)的组合物而在头发上得到薄膜的柔韧性和弹性所得结果，在从潮湿气氛变到干燥气氛时，实际上是恒定的。相反，对于先有技术仅含Avalure AC315的组合物来说，就柔韧性和弹性而言，这些性质的变化是明显的。
将以气溶胶形式包装的组合物1-3(65％流体，35％DME)施用于由欧洲人的栗棕色头发制作的假发上。在潮湿或干燥气氛中调理这些假发2小时后，由专家组成的专门小组给发型的保持打分。所得结果整理于下面的表3中。
表3
| 组合物 | 潮湿气氛 | 干燥气氛 |
| 1(先有技术) | 良好保持 | 不良保持 |
| 2(本发明) | 良好保持 | 良好保持 |
| 3(本发明) | 良好保持 | 良好保持 |
从结果来看，仅本发明的组合物2和3提供的保持与湿度无关。
Claims (14)
1.化妆品组合物，其在化妆品可接受的介质中含有：
(1)至少一种成膜聚合物(A)，它的选择要使通过干燥比聚合物(A)与醇或水的混合物所得到的薄膜，在潮湿气氛下具有规定的机械外形，至少：
(i)断裂伸长(εr)大于或等于160％；
(ii)300秒时的复原(R300)大于或等于45％；和
(2)至少一种添加剂(B)，其选自线形，非烯氧化，官能化或未官能化的硅氧烷，烯氧化硅氧烷，烷撑二醇或含有C1-C15烷基的聚亚烷基二醇的烷基醚和含有聚醚和/或聚碳酸酯单元的聚氨基甲酸酯。
2.按照权利要求1的组合物，其特征在于添加剂(B)是被一个或多个羧基，烷氧基，磺酸根，巯基，羟基，氨基或羟酰基改性的非烯化硅氧烷，或未改性的如聚二烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷或聚烷芳基硅氧烷。
3.权利要求1的组合物，其特征为添加剂(B)是选自通式(I)化合物烯氧化硅氧烷：在该式中：
- R1，可以相同或不同，代表氢原子或C1-C30线形或分支烷基，
- R2，可以相同或不同，代表-(CxH2x)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR3，
- R3，可以相同或不同，选自氢原子，线形或支化的含1-12个碳原子的烷基，和线形或支化的含2-12个碳原子的酰基，
- n为0-1000，
- p为1-8，
- a为0-50，
- b为0-50，
- a＋b大于或等于1。
- x为1-5，数均分子量大于或等于15000，和优选25000-75000。
4.权利要求1的组合物，其特征为添加剂(B)是选自阴离子、阳离子、非离子和两性聚氨基甲酸酯的聚氨基甲酸酯。
5.权利要求1的组合物，其特征为添加剂(B)是聚氨基甲酸酯-聚醚。
6.权利要求1的组合物，其特征为添加剂(B)是烷撑二醇或聚亚烷基二醇的烷基醚，其选自二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇丁醚或二甘醇己醚、双丙二醇丁醚、三丙二醇丁醚、双丙二醇乙醚、三丙二醇甲醚和二甘醇甲醚和它们的混合物。
7.前述任一权利要求的组合物，其特征为成膜聚合物(A)是以相对于组合物总重量为0.05％-20％重量，优选0.1％-15％重量，更优选0.25％-10％重量的浓度存在。
8.前述任一权利要求的组合物，其特征为添加剂(B)是以相对于组合物部重量为0.05％-20％重量，优选0.1％-15％重量，更优选0.25％-10％重量的浓度存在。
9.前述任一权利要求的组合物，其特征为聚合物(A)的浓度与添加剂(B)的浓度之比为4000-0.002。
10.前述任一权利要求的组合物，其特征是它还含有常规的化妆品添加剂，它们选自增稠剂，阴离子，非离子，阳离子或两性表面活性剂，香料，防腐剂，防晒剂，蛋白质，维生素，前维生素，除本发明的那些以外的固定或非固定、阴离子、非离子、阳离子或两性聚合物，矿物、植物或合成油，神经酰胺，假神经酰胺和任何常规用于头发用化妆品组合物中的其他添加剂。
11.装有前述任一权利要求的组合物的气溶胶装置。
12.保持或形成发型的方法，其特征为该法包括使用权利要求1-10的任一组合物。
13.应用权利要求1-10的任一组合物制造化妆品护发产品，以便保持和/或固定发型。
14.在含有成膜聚合物(A)的化妆品组合物中应用至少一种添加剂(B)，该添加剂(B)选自线形、非烯氧化、官能化或非官能化的硅氧烷，烯氧化硅氧烷，烷撑二醇或含有C1-C15烷基的聚亚烷基二醇的烷基醚，含聚醚和/或聚碳酸酯单元的聚氨基甲酸酯；在含有成膜聚合物(A)的化妆品组合物中，该聚合物(A)的选择应使通过干燥此聚合物(A)与乙醇或水的混合物所得到的薄膜在潮湿或干燥气氛下，具有被规定的机械外形，至少：
(i)断裂伸长(εr)大于或等于160％；
(i)300秒时的复原(R300)大于或等于45％。
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