CN1847279A - 由烷氧基化植物油羟基化物制得的聚氨酯泡沫材料 - Google Patents

由烷氧基化植物油羟基化物制得的聚氨酯泡沫材料 Download PDF

Info

Publication number
CN1847279A
CN1847279A CNA2006100737530A CN200610073753A CN1847279A CN 1847279 A CN1847279 A CN 1847279A CN A2006100737530 A CNA2006100737530 A CN A2006100737530A CN 200610073753 A CN200610073753 A CN 200610073753A CN 1847279 A CN1847279 A CN 1847279A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
polyisocyanates
vulcabond
weight
hydroxylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2006100737530A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1847279B (zh
Inventor
Y·-L·肖
R·G·斯科彭斯基
B·D·考施瓦
K·G·麦克丹尼尔
J·F·帕索斯
S·L·哈格
K·W·海德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro LLC
Original Assignee
Bayer MaterialScience LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer MaterialScience LLC filed Critical Bayer MaterialScience LLC
Publication of CN1847279A publication Critical patent/CN1847279A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1847279B publication Critical patent/CN1847279B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4891—Polyethers modified with higher fatty oils or their acids or by resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4866—Polyethers having a low unsaturation value
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

本发明提供由烷氧基化植物油羟基化物替代至少一部分常用的石油基多元醇所制备的聚氨酯泡沫材料和弹性体。本发明还提供制备本发明的泡沫材料和弹性体以及制备烷氧基化植物油羟基化物的方法。所述烷氧基化植物油羟基化物是环境友好的生物基多元醇，其在聚氨酯泡沫材料和弹性体中还具有改善疏水性的潜能。本发明的聚氨酯泡沫材料和弹性体可用在许多产品中，诸如汽车内部零件、聚氨酯结构泡沫材料、地板涂层和运动跑道。

Description

由烷氧基化植物油羟基化物制得的聚氨酯泡沫材料
                        技术领域
本发明一般涉及聚氨酯，更具体涉及聚氨酯泡沫材料和弹性体，其中，至少一部分衍生自石油的多元醇被烷氧基化植物油羟基化物所替代。
                        发明背景
聚氨酯泡沫材料和弹性体已经被广泛用于许多工业用品和消费品中。这种普及性归因于聚氨酯的宽泛机械性能和比较易于制造的能力。例如，汽车包括许多聚氨酯部件，诸如座位、仪表板和其它驾驶室内部零件。聚氨酯泡沫材料传统上被分类为软质泡沫材料(或半硬质泡沫材料)或硬质泡沫材料；软质泡沫材料通常比硬质泡沫材料更柔软、不那么致密、更易于弯曲以及更能在承受负荷以后发生结构回弹。
聚氨酯泡沫材料的制备方法是本领域技术人员所熟知的。聚氨酯是通过NCO基与羟基反应形成的。最常规的生产聚氨酯的方法是通过多元醇与异氰酸酯的反应来进行，所述反应形成主链氨基甲酸酯基。根据需要，聚氨酯配方中还可以包括交联剂、发泡剂、催化剂和其它添加剂。
用在聚氨酯生产中的多元醇通常来自石化产品，一般衍生自环氧丙烷、环氧乙烷和各种起始剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、蔗糖和山梨醇。聚酯多元醇和聚醚多元醇是聚氨酯生产中最常用的多元醇。对于半硬质泡沫材料，一般使用分子量约为300至2000的聚酯多元醇或聚醚多元醇，而对于软质泡沫材料，通常使用的是分子量约为1000至10000的长链多元醇。可选择聚酯多元醇和聚醚多元醇，以使特定的聚氨酯弹性体或泡沫材料在工程学上具有所需的最终韧性、耐久性、密度、挠性、压缩变定率和模量以及硬度性质。一般来说，高分子量的多元醇和低官能度的多元醇倾向于生成比低分子量的多元醇和高官能度的多元醇更软的泡沫材料。
衍生自石油的组分如聚酯多元醇和聚醚多元醇造成若干缺点。使用此类聚酯或聚醚多元醇需要消耗石油，而石油是不可再生能源。而且，多元醇的生产需要投入大量的能量，因为用来制备多元醇的石油必须经过钻探、提炼，然后运送到精炼厂，在此石油被精炼、加工，产出最终的多元醇。随着大众消费者越来越意识到这种制造链对环境造成的影响，消费者对“更绿色”的产品的需求将会不断增长。为了有助于减少石油的消耗，同时又能满足消费者不断增长的此类要求，最好用更通用、可再生并且对环境更负责的组分来部分或全部地替代聚氨酯弹性体和泡沫材料生产中所用的衍生自石油的聚酯多元醇或聚醚多元醇。
本领域工作人员已经做了一些尝试，以实现这种替代。已经开发了使用衍生自植物的脂肪酸三甘油酯所制造的塑料和泡沫材料，这些脂肪酸三甘油酯包括大豆衍生物。作为可再生的、通用和环境友好的资源，大豆已经是并且将一直是用于塑料制造的理想成分。
例如，授予Daute等人的美国专利5221433中描述了烷氧基化豆油的应用，这种烷氧基化豆油是通过使豆油环氧化、然后在镍催化剂上氢化而制得的。使用氢氧化钾催化剂和用于脱墨的产品来使羟基官能的油被烷氧基化。但是，Daute等人没有提到这些油在制备聚氨酯泡沫材料或弹性体中的应用。
Daute等人在美国专利5512134中提供了一种在脱墨化学品存在下从印刷废纸上除去印刷油墨的方法。在该方法中使用氧化油的烷氧基化物作为脱墨化学品。在其所述的烷氧基化物中，有如鱼油、菜籽油和豆油之类的氧化油的烷氧基化物，其中，氧化烯的组分占20重量％至95重量％，优选50重量％至80重量％。Daute等人没有提到这些烷氧基化物在制备聚氨酯中的应用。
授予Schneider等人的美国专利5516853中公开了烷氧基化豆油可以被用在不饱和聚酯的生产中。该专利中描述了这些物质在水稀释性粘合剂和水稀薄性漆料中的用途。Schneider等人没有描述或提到在聚氨酯中的应用。
Kurth在包括6180686、6465569和6624244的许多美国专利中描述了未改性(氧化的)豆油作为多元醇在聚氨酯材料生产中的应用。用空气对这种油进行鼓吹，以使其氧化，但是对使用此氧化豆油作为石油基多元醇的替代品之前的任何其它改性处理没有进行说明。
Kurth等人的美国公开专利申请2004/0209971 A1中描述了一种用于植物油的烷氧基化(oxylation)方法，以及由这些烷氧基化(oxylated)的油形成的聚氨酯。Kurth等人似乎对酯交换-氧化油进行了丙氧基化处理，或他们将丙氧基化丙三醇或其它物质用于它们的酯交换反应。Kurth等人描述了他们所制备的烷氧基化化合物的限度为5-10％。此外，Kurth等人可能掺入和使用THF或其它糠醛衍生物来制备泡沫材料。
因此，本领域中还需要继续开发由环境友好、可再生的组分制备的聚氨酯泡沫材料和弹性体。
                            发明内容
因此，本发明提供由烷氧基化植物油羟基化物制得的聚氨酯泡沫材料和弹性体。烷氧基化植物油羟基化物是环境友好的“生物基”多元醇，其在聚氨酯中还具有改善疏水性的潜能。烷氧基化植物油羟基化物可以替代聚氨酯形成配方中全部或一部分衍生自石油的多元醇。本发明的泡沫材料可用在很多用途中。
通过以下对本发明的详细说明，本发明的这些优点和其它优点以及有利之处都将是显而易见的。
                        本发明的详细说明
现在将为了说明而非限制的目的，对本发明进行描述。除了在实施例中或另有指示以外，说明书中所有表示数量、百分数、OH值、官能度等的数字应理解为在所有情况下都用术语“约”进行修饰。除非另有指示，否则文中以道尔顿(Da)为单位给出的当量重量和分子量分别是数均当量重量和数均分子量。
本发明提供一种聚氨酯泡沫材料或弹性体，其含有至少一种多异氰酸酯与至少一种烷氧基化植物油羟基化物、任选的至少一种非植物油基多元醇任选地在发泡剂、表面活性剂、颜料、阻燃剂、催化剂和填料中至少一种存在下反应的产物，其中，烷氧基化植物油羟基化物含有以该烷氧基化植物油羟基化物的重量为基准计为15重量％至90重量％的烷氧基化物。
本发明还提供一种制备聚氨酯泡沫材料或弹性体的方法，所述方法涉及使至少一种多异氰酸酯与至少一种烷氧基化植物油羟基化物、任选的至少一种非植物油基多元醇任选地在发泡剂、表面活性剂、颜料、阻燃剂、催化剂和填料中至少一种存在下反应，其中，烷氧基化植物油羟基化物含有以该烷氧基化植物油羟基化物的重量为基准计为15重量％至90重量％的烷氧基化物。
本发明还提供一种聚氨酯泡沫材料或弹性体，其含有至少一种多异氰酸酯与至少一种烷氧基化植物油羟基化物、任选的至少一种非植物油基多元醇任选地在发泡剂、表面活性剂、颜料、阻燃剂、催化剂和填料中至少一种存在下反应的产物，其中，烷氧基化植物油羟基化物含有以该烷氧基化植物油羟基化物的重量为基准计为15重量％至90重量％的烷氧基化物，且烷氧基化反应在双金属氰化物(DMC)催化剂存在下进行。
而本发明还提供一种制备聚氨酯泡沫材料或弹性体的方法，所述方法涉及使至少一种多异氰酸酯与至少一种烷氧基化植物油羟基化物、任选的至少一种非植物油基多元醇任选地在发泡剂、表面活性剂、颜料、阻燃剂、催化剂和填料中至少一种存在下反应，其中，烷氧基化植物油羟基化物含有以该烷氧基化植物油羟基化物的重量为基准计为15重量％至90重量％的烷氧基化物，且烷氧基化反应在双金属氰化物(DMC)催化剂存在下进行。
本发明还提供一种制备烷氧基化植物油羟基化物的连续方法，所述方法涉及a)在一个连续反应器中形成双金属氰化物(DMC)催化剂和羟基化植物油的第一部分混合物，在向连续反应器中加入环氧烷烃后，有效引发羟基化植物油的聚烷氧基化(polyoxyalkylation)反应，b)向连续反应器中连续加入一种或多种环氧烷烃，c)向连续反应器中连续加入羟基化植物油，d)向反应器中连续加入新鲜的双金属氰化物(DMC)催化剂和/或更多的双金属氰化物(DMC)催化剂/更多的羟基化植物油混合物，以保持催化活性，e)通过不断重复步骤a)至d)对羟基化植物油进行聚烷氧基化，生成烷氧基化植物油羟基化物，以及f)从连续反应器中不断取出烷氧基化植物油羟基化物。
合适的多异氰酸酯对本领域技术人员来说是已知的，包括未改性的异氰酸酯、改性的多异氰酸酯和异氰酸酯预聚物。这些有机多异氰酸酯包括脂族、脂环族、芳脂族、芳族多异氰酸酯，以及例如W.Siefken在Justus Liebigs Annalender Chemie，562，第75-136页中描述的一类杂环族多异氰酸酯。这些多异氰酸酯的例子包括那些用通式Q(NCO)n表示的多异氰酸酯，其中，n是2-5的数字、优选2-3，Q是含有2-18个、优选6-10个碳原子的脂族烃基；含有4-15个、优选5-10个碳原子的脂环族烃基；含有8-15个、优选8-13个碳原子的芳脂族烃基；或含有6-15个、优选6-13个碳原子的芳族烃基。
合适的异氰酸酯的例子包括乙二异氰酸酯；1，4-丁二异氰酸酯；1，6-己二异氰酸酯；1，12-十二烷二异氰酸酯；环丁烷-1，3-二异氰酸酯；环己烷-1，3-和-1，4-二异氰酸酯，以及这些异构体的混合物；1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸甲酯基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，例如，German Auslegeschrift 1202785和美国专利3401190)；2，4-和2，6-六氢甲苯二异氰酸酯和这些异构体的混合物；二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(氢化的MDI或HMDI)；1，3-和1，4-苯二异氰酸酯；2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的混合物(TDI)；二苯基甲烷-2，4’-和/或-4，4’-二异氰酸酯(MDI)；1，5-萘二异氰酸酯；三苯基甲烷-4，4’，4”-三异氰酸酯；可通过苯胺与甲醛缩合，然后再进行光气化反应得到的那种多苯基-多亚甲基-多异氰酸酯，在例如GB 878430和GB 848671中进行了描述；降冰片烷二异氰酸酯，诸如美国专利3492330中所描述的；美国专利3454606中描述的间-和对-异氰酸根合苯基磺酰基异氰酸酯；例如美国专利3227138中描述的全氯芳基多异氰酸酯；美国专利3152162中描述的含有碳二亚胺基的改性的多异氰酸酯；例如美国专利3394164和3644457中描述的含有氨基甲酸酯基的改性的多异氰酸酯；例如GB 994890、BE761616和NL 7102524中描述的含有脲基甲酸酯基的改性的多异氰酸酯；例如美国专利3002973、GermanPatentschriften 1022789、1222067和1027394以及German Offenlegungsschriften1919034和2004048中描述的含有异氰脲酸酯基的改性的多异氰酸酯；GermanPatentschrift 1230778中描述的含有脲基的改性的多异氰酸酯；例如GermanPatentschrift 1101394、美国专利3124605和3201372以及GB 889050中描述的含有缩二脲基的多异氰酸酯；例如美国专利3654106中描述的通过调聚反应得到的多异氰酸酯；例如GB 965474和GB 1072956、美国专利3567763和GermanPatentschrift 1231688中描述的含有酯基的多异氰酸酯；German Patentschrift1072385中描述的上述异氰酸酯与缩醛的反应产物；以及美国专利3455883中描述的含有聚合脂肪酸基团的多异氰酸酯。也可以使用在异氰酸酯工业规模生产中所累积的含异氰酸酯的蒸馏残渣，所述含异氰酸酯的蒸馏残渣任选以上述一种或多种多异氰酸酯溶液的形式存在。本领域技术人员将会认识到也可以使用上述这些多异氰酸酯的混合物。
一般来说，优选使用容易得到的多异氰酸酯，诸如2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的混合物(TDI)；由苯胺与甲醛缩合、然后进行光气化反应得到的多苯基多亚甲基多异氰酸酯(粗MDI)；和含有碳二亚胺基、氨基甲酸酯基、脲基甲酸酯基、异氰脲酸酯基、脲基或缩二脲基的多异氰酸酯(改性的多异氰酸酯)。
本发明的泡沫材料和弹性体制备方法中还可以使用异氰酸酯封端的预聚物。预聚物可通过使过量的有机多异氰酸酯或它们的混合物与少量的含活性氢的化合物反应来制备，含活性氢的化合物由众所周知的Zerewitinoff测试来确定，如Kohler在“Journal of the American Chemical Society”，49，3181(1927)中所描述的。这些化合物及其制备方法是本领域技术人员所熟知的。使用任何一种具体的活性氢化合物不是至关重要的；任何此类化合物可以被用于本发明的实施中。
本发明的烷氧基化植物油羟基化物可部分或全部替代生产聚氨酯时常用的衍生自石油的多元醇。用来生产本发明的烷氧基化植物油羟基化物的优选的植物油起始分子是豆油，尽管发明人在此考虑到实际上任何其它的植物油，诸如葵花籽油、加拿大菜籽油、亚麻籽油、棉籽油、桐油、棕榈油、罂粟子油、玉米油和花生油都可以被羟基化并依据本发明进行使用。
羟基化，本发明人在此是指引入和/或提高分子中的羟基(即OH)的数目。在本发明中，可用本领域中的任何方法对植物油进行羟基化，这些方法包括但不限于，空气氧化、使用过氧化物和通过加氢甲酰化。
在此氢化作用后，可用本领域技术人员所知的任何方法对植物油羟基化物进行烷氧基化。特别优选的方法是碱(例如，KOH)催化方法和双金属氰化物(DMC)催化方法。
可使用在本发明的烷氧基化过程中的环氧烷烃包括，但不限于，环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-和2，3-环氧丁烷、环氧异丁烷、表氯醇、氧化环己烯、氧化苯乙烯，以及高级环氧烷烃，诸如C5-C30α-环氧烷烃。一般不宜单独使用环氧乙烷，但是可有效地使用具有高环氧乙烷含量(即，高达85摩尔％)的环氧丙烷和环氧乙烷的混合物。对所要求权利的方法来说，环氧丙烷或者环氧丙烷与环氧乙烷或另一种环氧烷烃的混合物是优选的。也可以使用其它可聚合的单体，诸如多羧酸酐(邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、甲基桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、氯菌酸酐和马来酸酐)内酯和其它单体，如美国专利3404109、5145883和3538043中所公开的。本发明的烷氧基化植物油羟基化物可以任选用环氧乙烷封端(cap)，这是本领域中已知的，并且公开在比如美国专利4355188、4721818和5563221中。
以烷氧基化植物油羟基化物的重量为基准计，烷氧基化植物油羟基化物优选具有的烷氧基化物含量为15重量％至90重量％，更优选为20重量％至80重量％。本发明的烷氧基化植物油羟基化物的烷氧基化物含量可在这些数值的任意组合的范围内，包括所引用的这些数值。
如上文所述，可用本领域中已知的任何烷氧基化催化剂来催化植物油羟基化物的烷氧基化反应，但是双金属氰化物(DMC)催化剂在本发明中是特别优选的，因为所得的多元醇具有较高的分子量，能提高所得泡沫材料或弹性体的舒适度。本发明的烷氧基化过程可使用任何双金属氰化物(DMC)催化剂。合适的双金属氰化物(DMC)催化剂是本领域技术人员已知的。双金属氰化物络合物(DMC)催化剂是低分子量的有机络合剂和任选的其它络合剂与双金属氰化物盐如六氰基钴酸锌的非化学计量络合物。
用在本发明的植物油羟基化物烷氧基化过程中的示例性双金属氰化物(DMC)络合物催化剂包括那些适用于制备低不饱和度聚氧化烯聚醚多元醇的催化剂，诸如美国专利3427256、3427334、3427335、3829505、4472560、4477589和5158922中所公开的催化剂。在本发明方法中更优选的双金属氰化物(DMC)催化剂是那些能够制备“超低”不饱和度聚醚多元醇的催化剂。此类催化剂公开在美国专利5470813、5482908和5545601中，这些专利的全部内容通过参考结合于此。在本发明方法中特别优选的是由美国专利5482908中所描述的方法所制备的六氰基钴酸锌催化剂。
对DMC催化剂的浓度进行选择，以确保在给定的反应条件下对聚烷氧基化反应有良好的控制。以要生产的多元醇的量为基准计，催化剂的浓度优选在0.0005重量％至1重量％的范围内，更优选在0.001重量％至0.1重量％的范围内，最优选在0.001重量％至0.01重量％的范围内。在本发明的烷氧基化过程中，DMC催化剂存在的量可以在这些数值的任意组合的范围内，包括所引用的这些数值。
如同本领域技术人员所意识到的，有机络合配体可与DMC催化剂一起存在。在本发明方法中，任何有机络合配体都可以是DMC催化剂的一部分，诸如美国专利3404109、3829505、3941849、5158922和5470813以及EP 0700949、EP 0761708、EP 0743093、WO 97/40086和JP 4145123中所描述的有机络合配体。这些有机络合配体包括具有氧、氮、磷或硫之类的杂原子的水溶性有机化合物，这些配体可与DMC化合物形成络合物。优选的有机络合配体是醇、醛、酮、醚、酯、酰胺、脲、腈、硫化物和它们的混合物。更优选的有机络合配体包括水溶性脂族醇，诸如乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇和叔丁醇。最优选的是叔丁醇。
本发明方法中的DMC催化剂可任选含有至少一种官能化聚合物。这里所述的“官能化聚合物”是含有一个或多个官能团的聚合物或其盐，这些官能团包括氧、氮、硫、磷或卤素。在本发明方法中优选的官能化聚合物的例子包括，但不限于，聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚亚烷基二醇山梨糖醇酐酯、聚亚烷基二醇缩水甘油醚、聚丙烯酰胺、丙烯酰胺-丙烯酸共聚物、聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸共聚物、丙烯酸-苯乙烯共聚物及其盐、马来酸、苯乙烯-马来酸酐共聚物及其盐、由支链乙氧基化醇和烷氧基化醇组成的嵌段共聚物如NEODOL(由Shell Chemical Company出售)、聚醚、聚丙烯腈、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基乙基醚、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚-N-乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲基酮、聚(4-乙烯基苯酚)、唑啉聚合物、聚亚烷基亚胺、羟乙基纤维素、聚缩醛、缩水甘油醚、配糖、多元醇的羧酸酯、胆汁酸及其盐、其酯或其酰胺、环式糊精、磷化合物、不饱和的羧酸酯和离子型表面或界面活性化合物。最优选将聚醚多元醇作为官能化聚合物用在本发明的烷氧基化过程中。
当使用官能化聚合物时，以DMC催化剂的总重量为基准计，官能化聚合物在DMC催化剂中的量为2重量％至80重量％，优选为5重量％至70重量％，更优选为10重量％至60重量％。官能化聚合物在DCM催化剂中的量可以在这些数值的任意组合的范围内，包括所引用的这些数值。另外，也可以使用催化剂多元醇悬浮液，如美国专利6699961中所描述的。
用于使植物油羟基化物烷氧基化的本发明方法可以是间歇的、半间歇的或连续的。在生产多元醇的间歇或半间歇过程中，高分子量的起始化合物和催化剂是一次性全部加入到反应器中的。许多工作者已经就生产多元醇的连续方法申请了专利。
授权给Pazos等人的美国专利5689012中公开了制备聚氧化烯聚醚的连续方法，该方法使用双金属氰化物(DMC)催化剂作为聚烷氧基化催化剂，并采用向连续式烷氧基化反应器中连续加入环氧烷烃同时连续加入起始剂和催化剂的方式进行，该专利的内容通过参考结合于此。聚醚产物据说特别适合用在聚合物形成体系中，特别是聚氨酯。在Pazos等人的方法中，多元醇的合成从向连续反应器中加入催化剂/起始剂开始，引发烷氧基化反应，在烷氧基化反应进行的同时连续加入催化剂、起始剂和环氧烷烃，同时连续移出多元醇产物。Pazos等人所述的方法中加入“新鲜”的催化剂或预活化催化剂。
文中所用的术语“连续”可以被定义为一种加入相关催化剂或反应物的模式，使得在该模式下，可以基本上连续地保持催化剂或反应物的有效浓度。例如，催化剂的加料可以是真正连续的，或者可以间隔相对接近的增量方式进行。同样地，连续的起始剂加料可以是真正连续的，或者可以增量方式进行。按此加量方式添加催化剂或反应物，使加入物质的浓度在距离下一次增量加料之前的某一时间减少到非常低的水平(5-10ppm)，这并不区别于本发明的多元醇生产方法。但是，优选催化剂浓度在连续反应的大部分过程中基本上保持在同样的水平上，而且在反应的大部分过程中都存在低分子量的起始剂。催化剂和/或反应物的增量加料并不明显影响产物性质，仍然是如文中所定义的“连续的”。
本发明的烷氧基化植物油羟基化物的标称官能度优选在1-5至6的范围内，更优选在2-4的范围内，分子量在300至10000Da的范围内，更优选在500至7000Da的范围内。本发明的烷氧基化植物油羟基化物的官能度和分子量可在这些数值的任意组合的范围内，包括所引用的这些数值。
本发明的聚氨酯形成配方可任选包括一种或多种非植物油基(即衍生自石油产品的)多元醇，诸如聚醚型多元醇、聚酯型多元醇、聚缩醛型多元醇、聚碳酸酯型多元醇、聚酯醚型多元醇、聚酯碳酸酯型多元醇、聚硫醚型多元醇、聚酰胺型多元醇、聚酯酰胺型多元醇、聚硅氧烷型多元醇、聚丁二烯型多元醇和聚丙酮型多元醇。任选的非植物油基多元醇可优选在双金属氰化物(DMC)催化剂存在下制得。
可任选包括在本发明的聚氨酯形成配方中的合适的添加剂包括，例如，泡沫稳定剂、催化剂、孔泡(cell)调节剂、反应抑制剂、阻燃剂、增塑剂、颜料、填料等。
可用在本发明方法中的合适的泡沫稳定剂包括，例如，聚醚硅氧烷，优选那些不溶于水的泡沫稳定剂。此类的化合物一般具有这样的结构，即环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物被连接在聚二甲基硅氧烷的残基上。在例如美国专利2834748、2917480和3629308中描述了此类泡沫稳定剂。
适合用在本发明的泡沫材料或弹性体形成方法中的催化剂包括那些本领域已知的催化剂。这些催化剂包括，例如，叔胺，诸如三乙胺、三丁胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、五甲基二亚乙基三胺和高级同系物(例如，DE-A 2624527和2624528中所述的)、1，4-二氮杂二环(2.2.2)辛烷、N-甲基-N’-二甲基氨基乙基哌嗪、双-(二甲基氨基烷基)哌嗪、N，N-二甲基苄基胺、N，N-二甲基环己基胺、N，N-二乙基苄基胺、双(N，N-二乙基氨基乙基)己二酸酯、N，N，N’N’-四甲基-1，3-丁二胺、N，N-二甲基-β-苯基乙基胺、1，2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑、单环和二环胺以及双(二烷基氨基)烷基醚，诸如2，2-双(二甲基氨基乙基)醚。
可用于生产本发明的聚氨酯泡沫材料和弹性体的其它合适的催化剂包括，例如，有机金属化合物，特别是有机锡化合物。合适的有机锡化合物包括含有硫的有机锡化合物。此类催化剂包括，例如，硫醇二正丁基锡。其它类型的合适的有机锡催化剂包括：优选的是羧酸锡(II)盐，诸如乙酸锡(II)、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)和/或月桂酸锡(II)；锡(IV)化合物，诸如，氧化二丁锡、二氯二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡和/或二乙酸二辛基锡。
可任选地包括在本发明的软质聚氨酯泡沫材料中的合适的添加剂的其它例子可在例如Kunststoff-Handbuch，第VII卷、Vieweg & Hochtlen编，Carl HanserVerlag，Munich 1993，第三版，第104-127页中找到。该文献中还阐明了关于这些添加剂的使用和作用方式的详细内容。
                            实施例
通过以下的实施例对本发明进行进一步说明，但本发明不受这些实施例所限，其中，除非有另有指示，否则所有以“份数”和“百分数”给出的量都应理解为是以重量计的。
丙氧基化的氧化豆油-多元醇A
使用配置有内部热交换器、三股进料流和计算机程序控制的两加仑压力反应器对羟基化豆油进行烷氧基化处理。对反应器抽真空，并加热到130℃。向反应器中加入氧化(羟基化)豆油和甲苯(60克)的1∶1混合物，以及美国专利5482908中所描述的双金属氰化物催化剂(以最终多元醇的重量为基准计为200ppm)。通过Urethane Soy Systems在受控的过程中生产氧化豆油，在该过程中将空气在温度升高的条件下鼓吹通过该油。该步骤将羟基引入到脂肪酸基中。氧化豆油的羟值为267。
用以甲苯和羟基化豆油的初始加料为基准计约10％的环氧丙烷活化催化剂(即，用共75克的环氧丙烷来活化催化剂)。在活化后，在6小时内通过一股进料流加入羟基化豆油和甲苯(1140克)的1∶1混合物，在8小时内在130℃的温度下通过第二股进料流加入环氧丙烷(1140克)。
在130℃对反应器进行汽提，以除去甲苯和过量的环氧丙烷，将所含物冷却到80℃，标记为多元醇A。
分析：OH值＝56。
丙氧基化的氧化豆油-多元醇B
对上述用来制备多元醇A的一般步骤和设备进行一些修改，用来制备多元醇B。首先向反应器中加入700MW的丙氧基化丙三醇(100克)，然后加入催化剂(0.743克)。在抽真空和用氮气吹扫系统后，加入环氧丙烷(50克)以活化催化剂。在2.5小时内加入羟基化豆油与甲苯的1∶1混合物(1600克)，同时在3.3小时内加入环氧丙烷(1964克)。在加料完成后，将温度从130℃升高到150℃，以完成环氧丙烷反应。然后对系统进行汽提，以除去甲苯。得到羟值为78的产物，标记为多元醇B。
使用上述步骤由羟基化豆油制备其它的多元醇B-1和B-2，不同之处示于下文中；不同的是，在加入溶解在甲苯中的豆油作为环氧丙烷共进料之前，使用少量700MW丙氧基化丙三醇作为起始剂来活化催化剂。所有操作均在130℃下进行，并且最后在150℃进行汽提，以除去甲苯。
  多元醇B-1  多元醇B-2
 起始剂(OH值为240的丙氧基化丙三醇)   100克  100克
 甲苯   400克  400克
 用于活化的环氧丙烷   50克  50克
 1∶1甲苯和豆油，OH值为174   1400克  -
 1∶1甲苯和豆油，OH值为294   -  2220克
 环氧丙烷进料   1754克  2921克
 进料时间   2小时  2小时
 目标OH值   56  56
丙氧基化-乙氧基化的氧化豆油-多元醇C
由甲苯(2000克)、羟基化豆油(羟值为179，官能度为3，可以GC-5N从Urethane Soy Systems购得，2000克)和浓磷酸(1克)制备一种溶液。将该溶液加入到两加仑容器(Pope Scientific Inc.)中，并用50psia氮气对反应器加压，以准备向两加仑反应器中加料。
向两加仑不锈钢多元醇反应器中加入由丙三醇得到的含有20重量％环氧乙烷链端(tip)且羟值为36的聚醚三醇(500克；0.321OH当量)和1.088克双金属氰化物催化剂(如美国专利5482908中所述)。将混合物在真空下边搅拌边加热到130℃，并缓慢通入足够的氮气，以使反应器内压力保持在1.0psia。在吹扫/汽提30分钟后，停止通入氮气，关闭真空阀，这样使反应器内部被封闭在～0.3psia的真空下。在5分钟内向密闭反应器中泵送环氧丙烷(50克)。在此次加料后，反应器中的压力升高到23.4psia。压力很快开始下降，在加入环氧丙烷后6分钟，压力达到3.5psia，表示DMC催化剂的活化。将环氧丙烷(90克)和环氧乙烷(10克)的混合进料分别以9.5克/分钟和1克/分钟的速率加入，而没有导致反应器压力升高-表示催化剂被活化。在以同样的速率继续加入环氧乙烷和环氧丙烷的同时，开始将上述含有羟基化豆油的甲苯溶液的第三股进料流以11克/分钟的速率加入。1小时后，将羟基化豆油的进料速率提高到16.7克/分钟，并且以此速率继续加料，直到总共加入1880克溶液(3.0 OH当量)。以同样的速率继续加入氧化物，直到总共加入1355克环氧丙烷和155克环氧乙烷。将环氧乙烷的进料速率提高到6.3克/分钟，环氧丙烷的进料速率保持在9.5克/分钟，将另一部分环氧乙烷(600克)和环氧丙烷(900克)加入到反应器中。
在氧化物加料结束后，反应器内的压力约为30psia。在环氧乙烷和环氧丙烷的加料都停止后，压力在3分钟内降低了约3psia，达到27psia，该压力在130℃加热30分钟的过程中保持恒定。然后将混合物冷却到80℃，慢慢将真空阀打开，开始汽提甲苯。当观察不到有甲苯挥发到真空管冷阱中时，将温度升高到130℃，并在此温度下、在高真空条件下用氮气再吹扫30分钟。从反应器中排出的产物是橙色液体，羟值为45.7，动力学粘度为1117cSt。
丙氧基化-乙氧基化的氧化豆油-多元醇D
向两加仑不锈钢多元醇反应器中加入多元醇C(500克)和双金属氰化物催化剂(1.088克)(如美国专利5482908中所述)。将混合物在真空下边搅拌边加热到130℃，并缓慢通入足够的氮气，以使反应器内压力保持在1.0psia。在吹扫/汽提30分钟后，停止通入氮气，关闭真空阀，这样使反应器内部被封闭在～0.3psia的真空下。在5分钟内向密闭反应器中泵送环氧丙烷(50克)。在此次加料后，反应器中的压力升高到25.1psia。压力很快开始下降，在加入环氧丙烷后4分钟，压力达到5.0psia，表示DMC催化剂的活化。将环氧丙烷(90克)和环氧乙烷(10克)的混合进料分别以9.5克/分钟和1克/分钟的速率加入，而没有导致反应器压力升高-表示催化剂被活化。在以同样的速率继续加入环氧乙烷和环氧丙烷的同时，开始将含有羟基化豆油的甲苯溶液的第三股进料流(在以上制备多元醇C中描述过的)以5克/分钟的速率加入，并且在40分钟内以线性方式提高到20克/分钟。将羟基化豆油以此速率继续加料，直到总共加入1880克溶液(3.0 OH当量)。以同样的速率继续加入氧化物，直到总共加入1355克环氧丙烷和155克环氧乙烷。然后，将环氧乙烷的进料速率提高到6.3克/分钟，环氧丙烷的进料速率保持在9.5克/分钟，将另一部分环氧乙烷(600克)和环氧丙烷(900克)加入到反应器中。
在氧化物加料结束后，反应器内的压力约为28psia。在环氧乙烷和环氧丙烷的加料都停止后，压力在5分钟内降低了约4psia，达到约24psia，该压力在130℃加热30分钟的过程中保持恒定。然后将混合物冷却到80℃，慢慢将真空阀打开，开始汽提甲苯。当观察不到有甲苯挥发到真空管冷阱中时，将温度升高到130℃，并在此温度下、在完全真空下用氮气再吹扫30分钟。从反应器中排出的产物是橙色液体，羟值为42.6，动力学粘度为1353cSt。
使用以下组分制备泡沫材料：
多元醇A    丙氧基化的豆油羟基化物，羟值约为56毫克KOH/克，依
           据上述方法制备；
多元醇B    丙氧基化的豆油羟基化物，羟值约为78毫克KOH/克，依
           据上述方法制备；
多元醇D    丙氧基化的豆油羟基化物，羟值约为42.6毫克KOH/克，
           依据上述方法制备；
多元醇E    羟值约为56毫克KOH/克的三醇；
MeCl2     二氯甲烷；
表面活性剂A  可以NIAX L620从GE Silicones购得的硅氧烷表面活性
             剂；
表面活性剂B  可以TEGOSTAB B-8715LF从Goldschmidt AG购得的硅
             氧烷表面活性剂；
表面活性剂C  可以DABCO 5943从Air Products购得的硅氧烷表面活性
             剂；
DEOA         二乙醇胺和水的85/15混合物；
催化剂A      (2-乙基己基)邻苯二甲酸酯/烷基己酸锡(比例为50/50)
             催化剂，以DABCO T-10从Air Products购得；
催化剂B      可以NIAX A-1从GE Silicones购得的胺催化剂；
催化剂C      可以DABCO 33-LV从Air Products购得的胺催化剂；
催化剂D      可以NIAX A-4从GE Silicones购得的胺催化剂；
催化剂E      可以NIAX A-300从GE Silicones购得的延迟作用胺催化
             剂；
异氰酸酯A    甲苯二异氰酸酯，可以MONDUR TD-80从Bayer
             MaterialScience购得；以及
异氰酸酯B    聚合的二苯基甲烷二异氰酸酯(PMDI)，NCO基含量约为
             32.4，官能度约为2.3，25℃时的粘度约为25mPa·s。
按下表I中所列的量(份数)将这些组分混合，并在异氰酸酯指数(100A/B)为110的情况下反应。确定所得自由发泡的泡沫材料的物理性质，并总结在表I中。参考表I可以很明显地看到，本发明的具有烷氧基化豆油羟基化物的泡沫形成配方产生了有用的泡沫材料。
                                                   表I
  组分(php)  对比例1  实施例2  对比例3  实施例4
  多元醇E  100  50  100  50
  多元醇A  0  50  -  -
  多元醇B  -  -  0  50
  MeCl2  11.3  11.3  11.3  11.3
  水  4.5  4.5  4.5  4.5
  表面活性剂A  0.9  1.1  0.9  1.1
  催化剂A  0.75  0.9  0.75  0.9
  催化剂B  0.1  0.1  -  -
  异氰酸酯A  57.4  57.4  54.7  59.3
  物理性质
  密度(磅/立方英尺)  0.95  0.94  0.91  0.96
  空气流量(立方英尺/分钟)  3.45  4.22  4.79  4.55
  IFD 25％(磅/50平方英寸)  21.0  21.0  17.3  18
  IFD 65％(磅/50平方英寸)  38.30  35.30  28.5  30.8
  IFD 25％回复(磅/50平方英寸)  15.0  15.0  12.0  12.8
  回复百分数  71.4  71.4  69.6  71.1
  舒适因子  1.8  1.7  1.7  1.7
  拉伸强度(psi)  11.68  10.12  12.32  12.68
  伸长率(％)  128.9  97.8  193.4  104.6
  撕裂强度(pli)  2.21  1.31  1.9  1.3
  压缩变定率.90％(％)  62.2  14.5  47.9  16.7
按下表II中所列的量(份数)将这些组分混合，并在异氰酸酯指数(100A/B)为110的情况下反应。确定所得自由发泡的泡沫材料的物理性质，并总结在表II中。
                                            表II
  组分(php)  实施例5  实施例6  实施例7
  多元醇E  50  50  50
  多元醇B  50  50  50
  水  4.50  4.50  4.50
  MeCl2  11.30  11.30  11.3
  催化剂A  0.10  0.10  0.10
  表面活性剂A  1.3  1.20  1.10
  异氰酸酯A  59.3  59.3  59.3
  密度(磅/立方英尺)  0.91  0.91  0.91
  空气流量(立方英尺/分钟)  3.4  4.2  4.9
  观察结果  开口  开口  好
按下表III中所列的量(份数)将这些组分混合，并以异氰酸酯指数(100A/B)在闭合模具中反应。确定模制所得自由发泡的泡沫材料的物理性质，并总结在表III中。
                                                   表III
  组分(php)   实施例8   实施例9   实施例10   实施例11
  多元醇D   100   100   100   100
  水   3.29   3.29   3.29   3.29
  DEOA   0.412   0.412   0.412   0.412
  表面活性剂B   1.38   1.38   1.38   1.38
  表面活性剂C   0.06   0.12   0.12   0.12
  催化剂B   0.17   0.17   0.17   0.17
  催化剂C   0.75   -   -   -
  催化剂D   0.5   0.5   0.5   0.5
  催化剂E   -   0.75   0.75   0.75
  异氰酸酯B   60.37   64.46   51.57   58.02
  指数   100   100   80   90
  部件密度(磅/立方英尺)   2.74   2.82   2.70   2.87
  观察结果   孔洞坍陷
本发明的聚氨酯泡沫材料和弹性体可以应用于许多用途，例如在环境问题受到重视、需要一定百分数的可再生资源含量和/或疏水性提高是有利的情况中。本发明人考虑到这些情况可包括，但不限于，汽车内部零件，诸如仪表板、坐垫和头靠；聚氨酯结构泡沫材料；地板涂层；以及运动跑道。
前述的本发明的实施例是为了说明而非限制性的目的。文中所述的实施方式可在不背离本发明精神和范围的前提下进行各种变化或修改，这对本领域技术人员而言是显而易见的。本发明的范围由所附权利要求限定。

Claims (61)

1.一种聚氨酯泡沫材料或弹性体，其包含
至少一种多异氰酸酯与
至少一种烷氧基化植物油羟基化物，其含有以所述烷氧基化植物油羟基化物的重量为基准计约15重量％至约90重量％的烷氧基化物，
任选的至少一种非植物油基多元醇，
任选在发泡剂、表面活性剂、颜料、阻燃剂、催化剂和填料中的至少一种存在下反应的产物。
2.如权利要求1所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述至少一种多异氰酸酯选自乙二异氰酸酯、1，4-丁二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、1，12-十二烷二异氰酸酯、环丁烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，3-和-1，4-二异氰酸酯、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸甲酯基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯)、2，4-和2，6-六氢甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(氢化的MDI或HMDI)、1，3-和1，4-苯二异氰酸酯、2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-2，4’-和/或-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、1，5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷-4，4’，4”-三异氰酸酯、多苯基-多亚甲基-多异氰酸酯(粗MDI)、降冰片烷二异氰酸酯、间-和对-异氰酸根合苯基磺酰基异氰酸酯、全氯芳基多异氰酸酯、碳二亚胺改性的多异氰酸酯、氨基甲酸酯改性的多异氰酸酯、脲基甲酸酯改性的多异氰酸酯、异氰脲酸酯改性的多异氰酸酯、脲改性的多异氰酸酯、含缩二脲的多异氰酸酯、异氰酸酯封端的预聚物和它们的混合物。
3.如权利要求1所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述至少一种多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯(TDI)。
4.如权利要求1所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述植物油选自葵花籽油、加拿大菜籽油、亚麻籽油、棉籽油、桐油、棕榈油、罂粟子油、玉米油、花生油和豆油。
5.如权利要求1所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述植物油是豆油。
6.如权利要求1所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述烷氧基化植物油羟基化物含有以烷氧基化植物油羟基化物的重量为基准计约20重量％至约80重量％的烷氧基化物。
7.如权利要求1所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述植物油羟基化物在双金属氰化物(DMC)催化剂存在下进行烷氧基化反应。
8.如权利要求1所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述植物油羟基化物用环氧烷烃进行烷氧基化，所述环氧烷烃选自环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷、环氧异丁烷、表氯醇、氧化环己烯、氧化苯乙烯、C5-C30α-环氧烷烃、多羧酸酐、内酯和它们的混合物。
9.如权利要求1所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述烷氧基化植物油羟基化物用环氧乙烷封端。
10.如权利要求1所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述非植物油基多元醇选自聚醚类、聚酯类、聚缩醛类、聚碳酸酯类、聚酯醚类、聚酯碳酸酯类、聚硫醚类、聚酰胺类、聚酯酰胺类、聚硅氧烷类、聚丁二烯类和聚丙酮类。
11.如权利要求1所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述非植物油基多元醇是聚醚多元醇。
12.如权利要求11所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述聚醚多元醇是在双金属氰化物(DMC)催化剂存在下制备的。
13.包含如权利要求1所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体的汽车内部零件、聚氨酯结构泡沫材料、地板涂层和运动跑道中的一种。
14.一种聚氨酯泡沫材料或弹性体的制备方法，其包括使：
至少一种多异氰酸酯；与
至少一种烷氧基化植物油羟基化物，其含有以烷氧基化植物油羟基化物的重量为基准计约15重量％至约90重量％的烷氧基化物，
任选的至少一种非植物油基多元醇，
任选在发泡剂、表面活性剂、颜料、阻燃剂、催化剂和填料中至少一种存在下反应。
15.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述至少一种多异氰酸酯选自乙二异氰酸酯、1，4-丁二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、1，12-十二烷二异氰酸酯、环丁烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，3-和-1，4-二异氰酸酯、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸甲酯基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯)、2，4-和2，6-六氢甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(氢化的MDI或HMDI)、1，3-和1，4-苯二异氰酸酯、2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-2，4’-和/或-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、1，5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷-4，4’，4”-三异氰酸酯、多苯基-多亚甲基-多异氰酸酯(粗MDI)、降冰片烷二异氰酸酯、间-和对-异氰酸根合苯基磺酰基异氰酸酯、全氯芳基多异氰酸酯、碳二亚胺改性的多异氰酸酯、氨基甲酸酯改性的多异氰酸酯、脲基甲酸酯改性的多异氰酸酯、异氰脲酸酯改性的多异氰酸酯、脲改性的多异氰酸酯、含缩二脲的多异氰酸酯、异氰酸酯封端的预聚物和它们的混合物。
16.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述至少一种多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯(TDI)。
17.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述植物油选自葵花籽油、加拿大菜籽油、亚麻籽油、棉籽油、桐油、棕榈油、罂粟子油、玉米油、花生油和豆油。
18.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述植物油是豆油。
19.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述植物油羟基化物在双金属氰化物(DMC)催化剂存在下进行烷氧基化反应。
20.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述植物油羟基化物用环氧烷烃进行烷氧基化，所述环氧烷烃选自环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷、环氧异丁烷、表氯醇、氧化环己烯、氧化苯乙烯、C5-C30α-环氧烷烃、多羧酸酐、内酯和它们的混合物。
21.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述烷氧基化植物油羟基化物用环氧乙烷封端。
22.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述烷氧基化植物油羟基化物含有以烷氧基化植物油羟基化物的重量为基准计约20重量％至约80重量％的烷氧基化物。
23.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述非植物油基多元醇选自聚醚类、聚酯类、聚缩醛类、聚碳酸酯类、聚酯醚类、聚酯碳酸酯类、聚硫醚类、聚酰胺类、聚酯酰胺类、聚硅氧烷类、聚丁二烯类和聚丙酮类。
24.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述非植物油基多元醇是聚醚多元醇。
25.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述非植物油基多元醇是在双金属氰化物(DMC)催化剂存在下制备的。
26.如权利要求25所述的方法，其特征在于，所述双金属氰化物(DMC)催化剂是六氰基钴酸锌。
27.包含由如权利要求14所述的方法制得的聚氨酯泡沫材料或弹性体的汽车内部零件、聚氨酯结构泡沫材料、地板涂层和运动跑道中的一种。
28.一种聚氨酯泡沫或弹性体，其包含
至少一种多异氰酸酯与
至少一种烷氧基化植物油羟基化物，其含有以烷氧基化植物油羟基化物的重量为基准计约15重量％至约90重量％的烷氧基化物，且是在双金属氰化物(DMC)催化剂存在下进行烷氧基化的，
任选的至少一种非植物油基多元醇，
任选在发泡剂、表面活性剂、颜料、阻燃剂、催化剂和填料中的至少一种存在下的反应产物。
29.如权利要求28所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述至少一种多异氰酸酯选自乙二异氰酸酯、1，4-丁二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、1，12-十二烷二异氰酸酯、环丁烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，3-和-1，4-二异氰酸酯、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸甲酯基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯)、2，4-和2，6-六氢甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(氢化的MDI或HMDI)、1，3-和1，4-苯二异氰酸酯、2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-2，4’-和/或-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、1，5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷-4，4’，4”-三异氰酸酯、多苯基-多亚甲基-多异氰酸酯(粗MDI)、降冰片烷二异氰酸酯、间-和对-异氰酸根合苯基磺酰基异氰酸酯、全氯芳基多异氰酸酯、碳二亚胺改性的多异氰酸酯、氨基甲酸酯改性的多异氰酸酯、脲基甲酸酯改性的多异氰酸酯、异氰脲酸酯改性的多异氰酸酯、脲改性的多异氰酸酯、含缩二脲的多异氰酸酯、异氰酸酯封端的预聚物和它们的混合物。
30.如权利要求28所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述至少一种多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯(TDI)。
31.如权利要求28所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述植物油选自葵花籽油、加拿大菜籽油、亚麻籽油、棉籽油、桐油、棕榈油、罂粟子油、玉米油、花生油和豆油。
32.如权利要求28所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述植物油是豆油。
33.如权利要求28所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述烷氧基化植物油羟基化物含有以烷氧基化植物油羟基化物的重量为基准计约20重量％至约80重量％的烷氧基化物。
34.如权利要求28所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述植物油羟基化物用环氧烷烃进行烷氧基化，所述环氧烷烃选自环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷、环氧异丁烷、表氯醇、氧化环己烯、氧化苯乙烯、C5-C30α-环氧烷烃、多羧酸酐、内酯和它们的混合物。
35.如权利要求28所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述烷氧基化植物油羟基化物用环氧乙烷封端。
36.如权利要求28所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述非植物油基多元醇选自聚醚类、聚酯类、聚缩醛类、聚碳酸酯类、聚酯醚类、聚酯碳酸酯类、聚硫醚类、聚酰胺类、聚酯酰胺类、聚硅氧烷类、聚丁二烯类和聚丙酮类。
37.如权利要求28所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述非植物油基多元醇是聚醚多元醇。
38.如权利要求37所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体，其特征在于，所述聚醚多元醇在双金属氰化物(DMC)催化剂存在下制备。
39.包含如权利要求28所述的聚氨酯泡沫材料或弹性体的汽车内部零件、聚氨酯结构泡沫材料、地板涂层和运动跑道中的一种。
40.一种聚氨酯泡沫材料或弹性体的制备方法，其包括使：
至少一种多异氰酸酯；与
至少一种烷氧基化植物油羟基化物，其含有以烷氧基化植物油羟基化物的重量为基准计约15重量％至约90重量％的烷氧基化物，且是在双金属氰化物(DMC)催化剂存在下进行烷氧基化的，
任选的至少一种非植物油基多元醇，
任选在发泡剂、表面活性剂、颜料、阻燃剂、催化剂和填料中的至少一种存在下反应。
41.如权利要求40所述的方法，其特征在于，所述至少一种多异氰酸酯选自乙二异氰酸酯、1，4-丁二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、1，12-十二烷二异氰酸酯、环丁烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，3-和-1，4-二异氰酸酯、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸甲酯基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯)、2，4-和2，6-六氢甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(氢化的MDI或HMDI)、1，3-和1，4-苯二异氰酸酯、2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-2，4’-和/或-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、1，5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷-4，4’，4”-三异氰酸酯、多苯基-多亚甲基-多异氰酸酯(粗MDI)、降冰片烷二异氰酸酯、间-和对-异氰酸根合苯基磺酰基异氰酸酯、全氯芳基多异氰酸酯、碳二亚胺改性的多异氰酸酯、氨基甲酸酯改性的多异氰酸酯、脲基甲酸酯改性的多异氰酸酯、异氰脲酸酯改性的多异氰酸酯、脲改性的多异氰酸酯、含缩二脲的多异氰酸酯、异氰酸酯封端的预聚物和它们的混合物。
42.如权利要求40所述的方法，其特征在于，所述至少一种多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯(TDI)。
43.如权利要求40所述的方法，其特征在于，所述植物油选自葵花籽油、加拿大菜籽油、亚麻籽油、棉籽油、桐油、棕榈油、罂粟子油、玉米油、花生油和豆油。
44.如权利要求40所述的方法，其特征在于，所述植物油是豆油。
45.如权利要求40所述的方法，其特征在于，用环氧烷烃对所述植物油羟基化物进行烷氧基化，所述环氧烷烃选自环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷、环氧异丁烷、表氯醇、氧化环己烯、氧化苯乙烯、C5-C30α-环氧烷烃、多羧酸酐、内酯和它们的混合物。
46.如权利要求40所述的方法，其特征在于，所述烷氧基化植物油羟基化物用环氧乙烷封端。
47.如权利要求40所述的方法，其特征在于，所述烷氧基化植物油羟基化物含有以烷氧基化植物油羟基化物的重量为基准计约20重量％至约80重量％的烷氧基化物。
48.如权利要求40所述的方法，其特征在于，所述非植物油基多元醇选自聚醚类、聚酯类、聚缩醛类、聚碳酸酯类、聚酯醚类、聚酯碳酸酯类、聚硫醚类、聚酰胺类、聚酯酰胺类、聚硅氧烷类、聚丁二烯类和聚丙酮类。
49.如权利要求40所述的方法，其特征在于，所述非植物油基多元醇是聚醚多元醇。
50.如权利要求40所述的方法，其特征在于，所述非植物油基多元醇在双金属氰化物(DMC)催化剂存在下制备。
51.如权利要求50所述的方法，其特征在于，所述双金属氰化物(DMC)催化剂是六氰基钴酸锌。
52.包含由如权利要求40所述的方法制得的聚氨酯泡沫材料或弹性体的汽车内部零件、聚氨酯结构泡沫材料、地板涂层和运动跑道中的一种。
53.一种制备烷氧基化植物油羟基化物的连续方法，其包括：
a)在一个连续反应器中形成双金属氰化物(DMC)催化剂和羟基化植物油的第一部分混合物，在向连续反应器中加入环氧烷烃后，可有效地引发羟基化植物油的聚烷氧基化反应；
b)向所述连续反应器中连续加入一种或多种环氧烷烃；
c)向所述连续反应器中连续加入羟基化植物油；
d)向所述反应器中连续加入新鲜的双金属氰化物(DMC)催化剂和/或其它双金属氰化物(DMC)催化剂/其它羟基化植物油混合物，以保持催化活性；
e)通过至少连续重复步骤a)至d)对羟基化植物油进行聚烷氧基化，生成烷氧基化植物油羟基化物；以及
f)从所述连续反应器中不断取出烷氧基化植物油羟基化物。
54.如权利要求53所述的连续方法，其特征在于，所述植物油选自葵花籽油、加拿大菜籽油、亚麻籽油、棉籽油、桐油、棕榈油、罂粟子油、玉米油、花生油和豆油。
55.如权利要求53所述的连续方法，其特征在于，所述植物油是豆油。
56.如权利要求53所述的连续方法，其特征在于，所述双金属氰化物(DMC)催化剂是六氰基钴酸锌。
57.如权利要求53所述的连续方法，其特征在于，所述环氧烷烃选自环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷、环氧异丁烷、表氯醇、氧化环己烯、氧化苯乙烯、C5-C30α-环氧烷烃、多羧酸酐、内酯和它们的混合物。
58.如权利要求53所述的连续方法，其特征在于，所述环氧烷烃是环氧丙烷。
59.如权利要求53所述的连续方法，还包括用环氧乙烷对烷氧基化植物油羟基化物进行封端的步骤。
60.由如权利要求53所述的连续方法制备的多元醇，其含有以烷氧基化植物油羟基化物的重量为基准计约15重量％至约90重量％的烷氧基化物。
61.由如权利要求53所述的连续方法制备的多元醇，其含有以烷氧基化植物油羟基化物的重量为基准计约20重量％至约80重量％的烷氧基化物。
CN2006100737530A 2005-04-06 2006-04-05 由烷氧基化植物油羟基化物制得的聚氨酯泡沫材料 Expired - Fee Related CN1847279B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/100,221 US20060229375A1 (en) 2005-04-06 2005-04-06 Polyurethane foams made with alkoxylated vegetable oil hydroxylate
US11/100,221 2005-04-06

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011104100448A Division CN102585200A (zh) 2005-04-06 2006-04-05 由烷氧基化植物油羟基化物制得的聚氨酯泡沫材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1847279A true CN1847279A (zh) 2006-10-18
CN1847279B CN1847279B (zh) 2012-01-18

Family

ID=36678589

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011104100448A Pending CN102585200A (zh) 2005-04-06 2006-04-05 由烷氧基化植物油羟基化物制得的聚氨酯泡沫材料
CN2006100737530A Expired - Fee Related CN1847279B (zh) 2005-04-06 2006-04-05 由烷氧基化植物油羟基化物制得的聚氨酯泡沫材料

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011104100448A Pending CN102585200A (zh) 2005-04-06 2006-04-05 由烷氧基化植物油羟基化物制得的聚氨酯泡沫材料

Country Status (10)

Country Link
US (2) US20060229375A1 (zh)
EP (1) EP1712576A1 (zh)
JP (1) JP5036208B2 (zh)
KR (1) KR101282445B1 (zh)
CN (2) CN102585200A (zh)
BR (1) BRPI0601137A (zh)
CA (1) CA2541366A1 (zh)
HK (1) HK1092825A1 (zh)
RU (1) RU2423391C2 (zh)
SG (2) SG161236A1 (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102498145A (zh) * 2009-07-10 2012-06-13 巴斯夫欧洲公司 基于可再生资源生产多元醇的方法
CN103003341A (zh) * 2010-07-16 2013-03-27 拜尔材料科学有限公司 由烷氧基化天然油制备的挠性聚氨酯泡沫材料
CN103554406A (zh) * 2013-10-29 2014-02-05 江苏长诺运动场地新材料有限公司 一种环保型聚氨酯塑胶跑道复合物
CN104540876A (zh) * 2012-07-20 2015-04-22 拜尔材料科学有限公司 原位生产基于可再生材料的聚醚多元醇的方法以及该聚醚多元醇在生产挠性聚氨酯泡沫中的应用
CN105764947A (zh) * 2013-05-07 2016-07-13 约翰逊控制技术公司 从消费后回收的油衍生得到的天然油多元醇
CN107614793A (zh) * 2016-03-11 2018-01-19 保利特斯运动涂层生产有限责任公司 用于制造聚氨酯运动地板的方法、设备和系统
CN109503803A (zh) * 2018-12-06 2019-03-22 上海应用技术大学 一种汽车行李箱后背盖板用聚氨酯泡沫板的制备方法
CN110117352A (zh) * 2019-05-31 2019-08-13 吉林大学 一种棕榈油基聚氨酯多孔材料及其制备方法
CN110358049A (zh) * 2019-07-25 2019-10-22 张家港爱科思汽车配件有限公司 一种双组份pu结构泡沫
CN110372841A (zh) * 2019-07-24 2019-10-25 张家港市飞航科技有限公司 一种聚氨酯硬泡保温材料及其制备方法
CN116396455A (zh) * 2023-05-26 2023-07-07 广州艾科新材料股份有限公司 一种回收油制备多元醇及聚氨酯的方法

Families Citing this family (90)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050085658A1 (en) * 1999-10-25 2005-04-21 Geiger Eric J. Phthalic anhydride based polyester-ether polyols and double metal cyanide catalyst system for preparing same
US20080108719A1 (en) * 1999-10-25 2008-05-08 Geiger Eric J Phthalic Anhydride Based Polyester-Ether Polyols and Double Metal Cyanide Catalyst System for Preparing Same
DE10240186A1 (de) * 2002-08-28 2004-03-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von emissionsarmen Polyurethan-Weichschaumstoffen
US20060276614A1 (en) * 2005-04-12 2006-12-07 Niemann Lance K Bio-based, multipurpose adhesive
MX2007013271A (es) 2005-04-25 2008-01-21 Cargill Inc Espumas de poliuretano que comprenden polioles oligomericos.
TW200801060A (en) * 2006-02-28 2008-01-01 Asahi Glass Co Ltd Flexible polyurethane foam and process for producing the same
WO2007111828A2 (en) * 2006-03-23 2007-10-04 Dow Global Technologies Inc. Low density, natural oil based polyurethane foam without silicone based cell stabilizing additive
BRPI0709851A2 (pt) * 2006-03-27 2011-07-26 Pittsburg State University poliàis oligomÉricos de àleos com base em palma e composiÇÕes de poliuretano produzidas destes
US20070238798A1 (en) * 2006-04-05 2007-10-11 Mcdaniel Kenneth G Flexible polyurethane foams made from vegetable oil alkoxylated via DMC-catalysis
EP2067804A4 (en) * 2006-09-27 2012-10-31 Asahi Glass Co Ltd PROCESS FOR PRODUCING SOFT POLYURETHANE FOAM
CA2668072A1 (en) 2006-10-30 2008-05-08 Johnson Controls Technology Company Non-petroleum-based polyurethane foam products having improved performance specifications and method of production
US9284401B2 (en) * 2006-11-13 2016-03-15 Bayer Materialscience Llc Process for the preparation of polyether-ester polyols
AR064260A1 (es) * 2006-11-16 2009-03-25 Cargill Inc Espumas poliuretanicas viscoelasticas que comprenden polioles de aceites naturales oligomericos
US20080255378A1 (en) * 2007-04-16 2008-10-16 Bayer Materialscience Llc High productivity process for non-phenolic ethoxylates
BRPI0810266A2 (pt) * 2007-05-15 2014-12-30 Dow Global Technologies Inc "espuma de poliuretano de alta resiliência, processo para produzir uma espuma de alta resiliência e artigo".
CN101679538A (zh) * 2007-06-22 2010-03-24 旭硝子株式会社 分散有聚合物的多元醇及软质聚氨酯泡沫的制造方法
EP2176312A1 (en) * 2007-08-06 2010-04-21 Dow Global Technologies Inc. Polyol blends and their use in making polymers
US8722753B2 (en) 2007-08-21 2014-05-13 Lear Corporation Hydroxyl terminated precursor and method of making the same
JP5412433B2 (ja) * 2007-08-27 2014-02-12 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ビスマス化合物を用いる天然油系軟質ポリウレタンフォームの触媒
DE102008000243A1 (de) 2008-02-06 2009-08-13 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Kompatibilisierungsmittel zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polyolmischungen
DE102008011683A1 (de) * 2008-02-28 2009-09-03 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
US20110054060A1 (en) * 2008-05-09 2011-03-03 Dow Global Technologies Inc. Natural oil based polyol blends
US20090287007A1 (en) * 2008-05-13 2009-11-19 Cargill, Incorporated Partially-hydrogenated, fully-epoxidized vegetable oil derivative
US9834638B2 (en) * 2008-06-04 2017-12-05 Covestro Llc Process for preparing rigid polyisocyanurate foams using natural-oil polyols
CN102099420A (zh) * 2008-07-18 2011-06-15 亨斯迈石油化学有限责任公司 天然油基自催化多羟基化合物
US10239985B2 (en) 2008-12-23 2019-03-26 Covestro Llc Polymer polyols comprising a natural oil base polyol, polyurethane foams comprising these polymer polyols and processes for their preparation
DE102009001595A1 (de) 2009-03-17 2010-09-23 Evonik Goldschmidt Gmbh Kompatibilisierungsmittel zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polyolmischungen
IT1393843B1 (it) * 2009-04-24 2012-05-11 Anceschi Procedimento di realizzazione di vaschette biodegradabili porta alimenti e vaschetta biodegradabile relativa.
US9587068B2 (en) * 2009-05-11 2017-03-07 Momentive Performance Materials Inc. Silicone surfactant for use in polyurethane foams prepared using vegetable oil based polyols
CN102471220A (zh) 2009-07-10 2012-05-23 陶氏环球技术有限责任公司 仲羟基脂肪酸低聚物的酯及其制备
EP2471832B1 (en) * 2009-10-05 2017-06-14 Asahi Glass Company, Limited Method for producing soft polyurethane foam and seat
CN102656209A (zh) * 2009-12-09 2012-09-05 陶氏环球技术有限责任公司 仲羟基脂肪酸及其衍生物的聚醚衍生物
US10323212B2 (en) 2010-04-23 2019-06-18 Covestro Llc Polyols suitable for hot molded foam production with high renewable resource content
CN102906155A (zh) 2010-04-29 2013-01-30 陶氏环球技术有限责任公司 低聚酯烷氧基化物组合物
CN102958977A (zh) 2010-04-30 2013-03-06 巴斯夫欧洲公司 聚醚多元醇、制备聚醚多元醇的方法及其用于生产聚氨酯的用途
US9115246B2 (en) * 2010-04-30 2015-08-25 Basf Se Polyether polyols, process for preparing polyether polyols and their use for producing polyurethanes
BR112012033329A2 (pt) 2010-07-09 2016-12-13 Air Prod & Chem "precursor de espuma ,método para produzir espuma ,e espuma..
DE102010039004A1 (de) 2010-08-06 2012-02-09 Evonik Goldschmidt Gmbh Silikoncopolymere mit seitenständigen über Allylglycidylether und verwandte Verbindungen angebundenen Alkylreisten und ihre Verwendung als Stabilisatoren zur Herstellug von Polyurethanweichschäumen
US20120263931A1 (en) * 2011-04-12 2012-10-18 ATI Industries, Inc. Light weight composite structural support material having natural oil and polyol foam bonded directly between substrates
US9447223B2 (en) 2011-07-07 2016-09-20 Air Products And Chemicals, Inc. Additives for improving natural oil based polyurethane foam performance
US9145466B2 (en) 2011-07-07 2015-09-29 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing flexible polyurethane foam using natural oil polyols
DE102011079791A1 (de) 2011-07-26 2013-01-31 Evonik Goldschmidt Gmbh Additivzusammensetzung, einsetzbar zur Steuerung der Schaumeigenschaften bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen, die Polyole auf Basis nachwachsender Rohstoffe enthalten
DE102013207117A1 (de) 2013-04-19 2014-10-23 Evonik Industries Ag PUR-Schaum mit vergröberter Zellstruktur
WO2015194935A1 (en) * 2014-06-16 2015-12-23 Malaysian Palm Oil Board (Mpob) Viscoelastic foams having high dissipation energy
DE102014215381B4 (de) 2014-08-05 2020-06-10 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215380B4 (de) 2014-08-05 2022-04-28 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215388A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215384A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215382A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215383B4 (de) 2014-08-05 2020-06-10 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215387B4 (de) 2014-08-05 2020-06-10 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
FR3025203B1 (fr) 2014-08-26 2016-12-09 Renfortech Mousses epoxy derivees de formulations reactives biosourcees
KR101587741B1 (ko) * 2014-12-02 2016-01-22 케이앤비준우 주식회사 친환경 폴리우레탄 인조잔디 백코팅 조성물 및 이를 이용한 인조잔디 매트 제조방법
ES2845608T3 (es) 2015-03-03 2021-07-27 Evonik Operations Gmbh Producción de capas de poliuretano porosas
EP3078696A1 (de) 2015-04-08 2016-10-12 Evonik Degussa GmbH Herstellung emissionsarmer polyurethane
WO2016186830A1 (en) * 2015-05-15 2016-11-24 Stepan Company Ethoxylated vegetable oils in low density spray foam formulations
PL3115389T3 (pl) 2015-07-07 2020-09-07 Evonik Operations Gmbh Wytwarzanie pianki poliuretanowej
CN105418879A (zh) * 2015-12-23 2016-03-23 芜湖馨源海绵有限公司 一种车内空调用环保密封海绵及其制备工艺
US10883067B2 (en) * 2016-06-11 2021-01-05 Battelle Memorial Institute Direct alkoxylation of bio-oil
ES2952783T3 (es) 2016-07-14 2023-11-03 Michelman Inc Dispersiones híbridas de base acuosa de poliuretano/acrilato
EP3459984A1 (de) 2017-09-25 2019-03-27 Evonik Degussa GmbH Herstellung von polyurethanschaum
CN109134841A (zh) * 2018-07-18 2019-01-04 江苏理工学院 一种高活性植物多元醇的制备方法
CN108774259B (zh) * 2018-07-20 2020-10-30 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种二苯基硅二醇改性桐油基多元醇及其制备方法和应用
WO2020081675A1 (en) * 2018-10-17 2020-04-23 Braskem America, Inc. Blends of thermoplastic urethanes and ethylene vinyl acetate copolymers
US20220017679A1 (en) 2019-01-07 2022-01-20 Evonik Operations Gmbh Production of rigid polyurethane foam
EP3677610B1 (de) 2019-01-07 2021-09-22 Evonik Operations GmbH Herstellung von polyurethanhartschaum
EP3744745A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Herstellung von pu-schaumstoffen
WO2021069164A1 (de) 2019-10-08 2021-04-15 Evonik Operations Gmbh Herstellung von polyurethanhartschaum
EP3865527A1 (de) 2020-02-14 2021-08-18 Evonik Operations GmbH Herstellung von pu-schaumstoffen
EP3919539A1 (de) 2020-06-04 2021-12-08 Evonik Operations GmbH Herstellung von polyurethanschaum
US20220056231A1 (en) 2020-08-20 2022-02-24 Evonik Operations Gmbh Production of polyurethane foam
US20220106432A1 (en) 2020-10-07 2022-04-07 Evonik Operations Gmbh Shaped flexible pu foam articles
JP2023553096A (ja) 2020-12-08 2023-12-20 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー ポリウレタンフォームの製造
KR20230154044A (ko) 2021-03-02 2023-11-07 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 폴리우레탄 발포체의 제조
CN114716640A (zh) * 2021-03-12 2022-07-08 深圳飞扬兴业科技有限公司 一种水性聚氨酯-聚脲分散体及其制备方法
CN117120500A (zh) 2021-04-14 2023-11-24 赢创运营有限公司 硬质聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的生产
CN117529512A (zh) 2021-06-17 2024-02-06 赢创运营有限公司 成型软质聚氨酯泡沫制品
EP4363480A1 (de) 2021-07-01 2024-05-08 Evonik Operations GmbH Herstellung von polyurethan- oder polyisocyanurat-hartschaumstoff
EP4363472A1 (de) 2021-07-02 2024-05-08 Evonik Operations GmbH Herstellung von pu-schaumstoffen unter einsatz von recycling-polyolen
CA3224261A1 (en) 2021-07-02 2023-01-05 Annegret Terheiden Production of pu foams
WO2023275033A1 (de) 2021-07-02 2023-01-05 Evonik Operations Gmbh Herstellung von pu-schaumstoffen unter einsatz von recycling-polyolen
CN117715950A (zh) 2021-07-02 2024-03-15 赢创运营有限公司 使用再生多元醇的pu泡沫生产
CA3223887A1 (en) 2021-07-02 2023-01-05 Evonik Operations Gmbh Recovering di- and/or polyisocyanates from pu-depolymerisation processes
CA3224456A1 (en) 2021-07-02 2023-01-05 Roland Hubel Production of pu foams using recycled polyols
CN113698587A (zh) * 2021-09-08 2021-11-26 航锦科技股份有限公司 硬泡聚醚多元醇的制备方法
WO2023161253A1 (en) 2022-02-22 2023-08-31 Evonik Operations Gmbh Use of recycled polyol from amine-based hydrolysis process to produce pu foam
CN114751828B (zh) * 2022-04-20 2023-08-29 江苏恒力化纤股份有限公司 羟基封端油酸酯、环保型疏水聚氨酯及其制备方法和应用
WO2023222400A1 (de) 2022-05-17 2023-11-23 Evonik Operations Gmbh Herstellung von polyurethanschaum
EP4299656A1 (de) 2022-07-01 2024-01-03 Evonik Operations GmbH Herstellung von propoxylierten benzoldicarbonsäureamiden und dem entsprechenden polyurethanschaum
GB2624040A (en) * 2022-11-07 2024-05-08 Vita International Ltd Process for producing flexible polyurethane foam

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3042558A1 (de) 1980-11-12 1982-06-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von kaelteflexiblen, gegebenenfalls zellhaltigen polyurethanelastomeren
DE3630264A1 (de) * 1986-09-05 1988-03-17 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung neuer, massiver polyurethanwerkstoffe im giessverfahren
DE3702615A1 (de) * 1987-01-29 1988-08-11 Henkel Kgaa Beschichtungs- und zurichtmittel fuer leder
DE3704350A1 (de) * 1987-02-12 1988-08-25 Henkel Kgaa Wasserverduennbare ueberzugsmittel
DE3923393A1 (de) * 1989-07-14 1991-01-17 Henkel Kgaa Verfahren zur altpapieraufbereitung
DE4203000A1 (de) * 1992-02-03 1993-08-05 Henkel Kgaa Verfahren zur entfernung von druckfarben aus bedrucktem altpapier
US5470813A (en) * 1993-11-23 1995-11-28 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts
DE4414988A1 (de) * 1994-04-29 1995-11-02 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren Bindemitteln und deren Verwendung
US5482908A (en) * 1994-09-08 1996-01-09 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
US5545601A (en) * 1995-08-22 1996-08-13 Arco Chemical Technology, L.P. Polyether-containing double metal cyanide catalysts
US5689012A (en) * 1996-07-18 1997-11-18 Arco Chemical Technology, L.P. Continuous preparation of low unsaturation polyoxyalkylene polyether polyols with continuous additon of starter
WO2000002951A1 (fr) * 1998-07-10 2000-01-20 Asahi Glass Company Ltd. Catalyseur de polymerisation par decyclisation d'un oxyde d'alkylene, et son procede de fabrication et d'utilisation
US6180686B1 (en) * 1998-09-17 2001-01-30 Thomas M. Kurth Cellular plastic material
US20030191274A1 (en) * 2001-10-10 2003-10-09 Kurth Thomas M. Oxylated vegetable-based polyol having increased functionality and urethane material formed using the polyol
US6420443B1 (en) * 1999-09-09 2002-07-16 Crompton Corporation Additives for enhanced hydrocarbon compatibility in rigid polyurethane foam systems
US6410801B1 (en) * 1999-11-18 2002-06-25 Basf Corporation Continuous process for the production of polyether polyols
RU2254918C2 (ru) * 2000-03-30 2005-06-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Катализатор на основе комплекса dmc и способ его получения
DE10240186A1 (de) * 2002-08-28 2004-03-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von emissionsarmen Polyurethan-Weichschaumstoffen
MXPA05012148A (es) 2003-04-25 2006-02-10 Dow Global Technologies Inc Espumas de poliuretano elaboradas de polioles de poliester que contienen hidroximetilo.
KR101315527B1 (ko) * 2004-10-26 2013-10-08 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 활성 수소 함유 화합물의 알콕시화를 위한 개량된 방법 및그로부터 제조된 알콕시화 화합물

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102498145A (zh) * 2009-07-10 2012-06-13 巴斯夫欧洲公司 基于可再生资源生产多元醇的方法
CN102498145B (zh) * 2009-07-10 2013-10-23 巴斯夫欧洲公司 基于可再生资源生产多元醇的方法
CN103003341A (zh) * 2010-07-16 2013-03-27 拜尔材料科学有限公司 由烷氧基化天然油制备的挠性聚氨酯泡沫材料
CN104540876A (zh) * 2012-07-20 2015-04-22 拜尔材料科学有限公司 原位生产基于可再生材料的聚醚多元醇的方法以及该聚醚多元醇在生产挠性聚氨酯泡沫中的应用
CN105764947A (zh) * 2013-05-07 2016-07-13 约翰逊控制技术公司 从消费后回收的油衍生得到的天然油多元醇
CN103554406A (zh) * 2013-10-29 2014-02-05 江苏长诺运动场地新材料有限公司 一种环保型聚氨酯塑胶跑道复合物
CN103554406B (zh) * 2013-10-29 2014-11-12 江苏长诺运动场地新材料有限公司 一种环保型聚氨酯塑胶跑道复合物
CN107614793A (zh) * 2016-03-11 2018-01-19 保利特斯运动涂层生产有限责任公司 用于制造聚氨酯运动地板的方法、设备和系统
CN109503803A (zh) * 2018-12-06 2019-03-22 上海应用技术大学 一种汽车行李箱后背盖板用聚氨酯泡沫板的制备方法
CN110117352A (zh) * 2019-05-31 2019-08-13 吉林大学 一种棕榈油基聚氨酯多孔材料及其制备方法
CN110117352B (zh) * 2019-05-31 2020-08-28 吉林大学 一种棕榈油基聚氨酯多孔材料及其制备方法
CN110372841A (zh) * 2019-07-24 2019-10-25 张家港市飞航科技有限公司 一种聚氨酯硬泡保温材料及其制备方法
CN110372841B (zh) * 2019-07-24 2022-02-11 张家港市飞航科技有限公司 一种聚氨酯硬泡保温材料及其制备方法
CN110358049A (zh) * 2019-07-25 2019-10-22 张家港爱科思汽车配件有限公司 一种双组份pu结构泡沫
CN116396455A (zh) * 2023-05-26 2023-07-07 广州艾科新材料股份有限公司 一种回收油制备多元醇及聚氨酯的方法
CN116396455B (zh) * 2023-05-26 2023-08-11 广州艾科新材料股份有限公司 一种回收油制备多元醇及聚氨酯的方法

Also Published As

Publication number Publication date
SG161236A1 (en) 2010-05-27
RU2006110878A (ru) 2007-10-10
US20060229375A1 (en) 2006-10-12
US20130023599A1 (en) 2013-01-24
RU2423391C2 (ru) 2011-07-10
CN102585200A (zh) 2012-07-18
KR101282445B1 (ko) 2013-07-04
EP1712576A1 (en) 2006-10-18
HK1092825A1 (en) 2007-02-16
JP2006291205A (ja) 2006-10-26
KR20060107330A (ko) 2006-10-13
CA2541366A1 (en) 2006-10-06
CN1847279B (zh) 2012-01-18
JP5036208B2 (ja) 2012-09-26
SG126853A1 (en) 2006-11-29
BRPI0601137A (pt) 2006-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1847279A (zh) 由烷氧基化植物油羟基化物制得的聚氨酯泡沫材料
CN101050264A (zh) 由dmc催化烷氧基化的植物油制得的软质聚氨酯泡沫材料
CN1858082A (zh) 由植物油羟基化物、聚合物多元醇和脂族多元醇制得的聚氨酯泡沫材料
CN103003341A (zh) 由烷氧基化天然油制备的挠性聚氨酯泡沫材料
CN102858732B (zh) 适用于具有高可再生资源含量的热模塑泡沫产品的多元醇
KR100944893B1 (ko) 폴리우레탄 폼용 조성물, 상기 조성물로부터 얻어지는폴리우레탄 폼 및 그의 용도
US9035105B2 (en) Process for the in situ production of polyether polyols based on renewable materials and their use in the production of flexible polyurethane foams
CN1289565C (zh) 制备弹性体的方法
CN101054433A (zh) 储存稳定的含有植物油基多元醇的异氰酸酯－活性组分
CN1209820A (zh) 适用于制备收缩趋势减少的高回弹性软泡沫的聚(氧丙烯/氧乙烯)无规多元醇及由其制备的泡沫
CN1221584C (zh) 软质聚氨酯泡沫材料及其制造方法
CN101792512A (zh) 包含天然油基多元醇的聚合物多元醇,包含这些聚合物多元醇的聚氨酯泡沫材料以及它们的制备方法
SG190803A1 (en) Method for producing polyether polyols
CN101039977A (zh) 由含羟甲基的脂肪酸或这种脂肪酸的烷基酯制成的聚氨酯
CN105873972A (zh) 包含聚醚碳酸酯多元醇作为基础多元醇的聚合物多元醇
JP2014501826A (ja) ポリエーテルエステルポリオールの製造方法
CN1120848A (zh) 聚氨酯泡沫塑料
US8389775B2 (en) Process for preparing polyether alcohols
JP2010202761A (ja) ポリオール組成物およびその用途
MXPA04009801A (es) Una mezcla reactiva a isocianato mejorada y procedimiento para su preparacion.
CN114222792A (zh) 含热塑性多异氰酸酯加成聚合产物的制剂、其制备方法和用途
MXPA06003759A (en) Polyurethane foams made with alkoxylated vegetable oil hydroxylate

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1092825

Country of ref document: HK

C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1092825

Country of ref document: HK

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120118

Termination date: 20200405