CN1840525A

CN1840525A - 一种有机电致发光材料及其应用

Info

Publication number: CN1840525A
Application number: CN 200510135385
Authority: CN
Inventors: 邱勇; 李建仁; 李银奎; 高裕第
Original assignee: Tsinghua University; Beijing Visionox Technology Co Ltd
Current assignee: Tsinghua University; Beijing Visionox Technology Co Ltd
Priority date: 2005-12-31
Filing date: 2005-12-31
Publication date: 2006-10-04
Anticipated expiration: 2025-12-31
Also published as: CN100425599C

Abstract

本发明涉及一种新型化合物和包含该化合物的有机电致发光器件。该化合物的结构通式如下所示，其中n为1－4的整数，Ar和Ar’分别独立地选自氢原子，取代或未取代的芳香基团、杂环芳香基团、稠环芳香基团或稠杂环芳香基团，且Ar和Ar’不同时为氢原子，R₁、R₂分别选自卤原子、取代或未取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、烷硫基、芳香基或杂环芳香基。本发明克服了目前常用的发光材料在色纯度、发光效率等方面存在的问题。本发明的材料可优先用作发光体，包括单独作为发光层，或者作为掺杂的染料而发光，并且同时还可用作电子传输、空穴阻挡材料，利用本发明的材料制备的电致发光器件表现出高色纯度、高亮度、高效率的优越性能。

Description

一种有机电致发光材料及其应用

技术领域

本发明涉及一种有机电致发光材料，及其在有机电致发光器件中的应用，属于有机电致发光显示技术领域。

背景技术

有机电致发光器件(以下简称有机EL)由于具有超轻薄、全固化、自发光、响应速度快、温度特性好、可实现柔软显示等特性，在各种领域有着广泛的应用。

有机EL的研究始于二十世纪六十年代。1963年Pope等人(J.Chem.Phys.1963，38：2042～2043)研究了蒽单晶片(10～20μm)的蓝色电致发光，因蒽单晶发光层较厚和所使用的电极材料(银胶和氯化钠溶液)的制约，器件的发光启动电压高达400V，且效率和亮度均较低。然而，该发现开辟了发光科技的一个新领域。此后的二十多年间，有机EL的研究进展缓慢。直至1987年，美国柯达公司的C.W.Tang等(Appl.Phys.Lett.1987，51：913～915)才取得了具有里程碑意义的突破。他们采用双层结构以8-羟基喹啉铝(Alq3)作发光层、芳香二胺作空穴传输层、ITO作阳极、Mg∶Ag(10∶1)合金作阴极的双层器件，得到较高量子效率(1％)和发光效率(1.5lm/W)：高亮度(＞1000cd/m2)和较低驱动电压(≤10V的器件。这一进展重新唤起了有机EL应用于全色平板显示器的希望，材料和器件的研究迅速成为研究的热点。1988年，Adchi等人[J.Appl.Phys.1988，27(2)：L269～L271]推出了多层夹心式结构，大大扩展了有机EL材料的选择范围。

经过二十年的发展，有机EL材料已经全面实现了红、蓝、绿色发光，应用领域也从小分子扩大到了高分子及金属络合物领域。在理论上，有机电发光显示技术已趋于成熟，一些产品已进入市场，但在产品化进程中，仍有许多问题亟待解决。特别是用于制作器件的各种有机材料，其载流子注入、传输性能，材料电发光性能、使用寿命、色纯度，各材料之间及与各电极之间的匹配等，许多问题尚未解决。同时，新的、性能更优异的材料不断被发现和使用，器件制作技术和器件性能在不断改进提高之中。

有机EL器件的基本结构包括阳极/空穴注入和传输层/有机发光层/电子注入层/阴极，现在所用的有机EL器件大都因为驱动电压偏高，发光亮度和效率较低，而且器件的性能衰减得相当快，所以尚难以应用于实际生产。

发明内容

本发明的目的是提供一种具有优异的发光效率和耐热性、寿命长且发射具有优异色纯度的新型有机电致发光材料，以及采用该材料的有机电致发光器件。

在长期研究后，本发明人发现了特定结构的苯并噁二唑化合物具有良好的热稳定性能、高效率的发光性能、简便的合成方法和提纯步骤，随后将其运用到器件中，所得到的器件具有较高的色纯度和效率。正是基于此认识，完成了该发明。

本发明提出一种用以下通式表示的化合物：

其中n为1-4的整数，Ar和Ar’分别独立地选自氢原子，取代或未取代的芳香基团、杂环芳香基团、稠环芳香基团或稠杂环芳香基团，且Ar和Ar’不同时为氢原子；

R₁、R₂分别选自相同或不相同的卤原子，或选自相同或不相同的取代或未取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、烷硫基、芳香基或杂环芳香基。

上述结构式中，Ar和Ar’优选为氢原子；优选为含C_6-20的芳基或取代芳基，如苯基、萘基、联苯基、对三联苯基、蒽基、联蒽基、对叔丁基苯基、2，4-二氟苯基、4-(N，N-二甲基胺基)苯基等，其中最优选的为萘基、对三联苯基、蒽基；优选为含C_6-20的稠环芳基如芘基、并四苯基、菲基、苯并菲基、苯并蒽、苯并芘基、芴基等，其中最优选的为芘基、苯并蒽基、芴基；优选为含C_4-20的杂环芳基或稠杂环芳基如吡啶基、喹啉基、苯并噻吩基、苯并呋喃、吲哚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基等，其中最优选的为吡啶基、喹啉基。

上述结构式中，R₁、R₂分别选自氢原子、C_1-30的烷基或取代烷基、C_1-30的烷氧基或取代的烷氧基、C_2-30的烷基氨基或取代的烷基氨基，如甲基、三氟甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁基氧基、N，N-二甲基胺基、N，N-二乙基胺基；C_1-30的烷硫基或取代烷硫基，如甲硫基、乙硫基、异丙基硫基、叔丁基硫基；C_6-20的芳基或取代芳基、C_6-20的稠环芳基或C_4-20的杂环芳基或稠杂环芳基，如苯基、萘基、联苯基、芘基、芴基、吡啶基、喹啉基。

为了更清楚叙述本发明内容，下面具体叙述但不限于本发明涉及到的化合物类型中的优选结构。

i、Ar与Ar’相同，且为芳基或稠环芳基，分子结构对称：

ii、Ar与Ar’相同，为杂环芳基或稠杂环芳基：

iii、Ar与Ar’不同，各为芳基、取代芳基、杂环芳基或稠杂环芳基

本发明的材料具有以下优点：

本发明的有机电致发光材料可优先用作发光体，包括单独作为发光层，或者作为掺杂的染料而发光，并且同时还可用作电子传输、空穴阻挡材料。

利用本发明的发光材料制备的有机电致发光器件可表现出高纯度、高亮度、高效率的优越性能。

附图说明

图1是本发明的材料4，7-二(4’-联苯基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-4)的质谱图；

图2是器件OLED-1～OLED-3的电致发光图；

图3是器件OLED-4～OLED-5的电致发光图。

具体实施方式

优选实施方式：本发明的化合物都是采用芳基或杂环芳基硼酸与二溴代苯并噁二唑类化合物母体反应制备的。

原料芳基硼酸的制备：

本发明中所用的大部分芳基硼酸原料都是在百灵威公司购买，二溴代苯并噁二唑母体及部分芳基硼酸是按照下述方法合成的。

4-联苯硼酸的合成：

反应式：

过程：在配有磁力搅拌、回流冷凝器和氮气保护装置的100ml三口烧瓶中，将5.83克4-溴代联苯(0.025mol)溶于20mlTHF，加入镁屑0.85克(0.035mol)，0.5ml溴乙烷，温热使反应开始，回流2小时。将硼酸三甲酯3.12克(3.25ml，0.03mol)用冰盐浴冷却到-5℃到-10℃，氮气保护下缓慢加入4-溴代联苯的格氏试剂中，维持反应瓶的温度在0℃以下，加毕，室温下搅拌12小时。滴加盐酸溶液(5ml浓盐酸，15ml水)，搅拌30分钟，用乙酸乙酯萃取，分出有机层，为黄色，水层再用2×50ml乙酸乙酯萃取，合并有机层，用饱和食盐水洗至中性，无水硫酸镁干燥，旋干，得油状液体，用60ml石油醚热洗，得3.2克淡白色粉末状固体4-联苯硼酸，收率为65％。

其它芳基硼酸用同样方法合成。

原料二溴代苯并噁二唑母体的制备：

根据文献Oganic Syntheses，Coll.Vol.4，74、Organic Process Research & Development2003，7，1043～1047、Journal of Organic Chemictry，1974，11，813～814及Russian Journal ofOrganic Chemictry，2003，39，957～962报道的方法合成。

n＝1～4时各母体的结构式如下所示：

(1)母体1的合成：

i)2，1，3-苯并噁二唑-N-氧化物的合成：

将18.0克(321mmol)氢氧化钾、255mL95％乙醇加入到配有机械搅拌的1000mL三口瓶中，搅拌加热溶解。将41.7克(290mmol)邻硝基苯胺加入到上述热的碱液中，搅拌溶解，得红色溶液。快速搅拌下，将此溶液冰盐浴冷却到0℃以下，保持良好搅拌下，将375mL次氯酸钠溶液滴加到反应体系中中，控温在5℃以下。加完后再搅拌10分钟。停止，抽滤，水洗滤饼，晾干，得黄色固体36.1克，产率91.6％。

ii)2，1，3-苯并噁二唑的合成：

在装配有氮气保护装置、磁力搅拌器、回流冷凝管的100mL三口瓶中，加入8.8克(64.2mmol)苯并噁二唑-N-氧化物和40mL四氢呋喃，搅拌溶解。氮气保护及磁力搅拌下，从恒压滴液漏斗慢慢滴加20.8克(77.0mmol)三苯基膦溶于25mL四氢呋喃的溶液。反应放热使温度自行上升。滴加完毕，室温下继续搅拌反应18小时。反应完毕，进行水蒸汽蒸馏，直至无固体馏出为止。收集固体，将其溶于25mL热的乙醇中，搅拌下，将此热的乙醇溶液慢慢加入到装有120mL蒸馏水的烧杯中，析出大量白色沉淀。减压过滤，水洗，晾干，得白色固体4.3克，产率55.2％。

iii)4，5，6，7-四溴-2，1，3环己烷并噁二唑的合成：

将12.1克(101.4mmol)苯并噁二唑、100mL氢溴酸(47％)和27.8mL(506.4mmol)溴加入到配有机械搅拌的250mL三口瓶中，35℃下搅拌反应24小时。

停止反应。将反应混合物倒入700mL 5％亚硫酸钠冰冷溶液中，棕色褪去。抽滤，水洗固体，晾干得灰白固体。以95％乙醇重结晶，真空70℃干燥，得白色针状晶体，30.1克，产率67.5％。

iv)母体1的合成：

将5.4克(12.0mmol)4，5，6，7-四溴-2，1，3环己烷并噁二唑、0.009克(0.03mmol)四丁基溴化铵及30mL二甲基亚砜加入到配有机械搅拌的100mL三口瓶中，搅拌微热溶解。保持良好搅拌下，慢慢滴加30mL50％的氢氧化钾水溶液，加完后再搅拌反应10分钟。

停止反应。分液。上层有机相加入100mL乙酸乙酯，再水洗至中性。水层以乙酸乙酯萃取(30mL*2)，水洗，合并有机相，无水硫酸钠干燥。将干燥好的溶液以硅胶为固定相过快速柱，乙酸乙酯淋洗，旋转蒸干溶剂，得棕黄色晶体，以85％甲醇重结晶，得无色针状晶体1.5克，产率45.4％。

反应式如下：

(2)母体2的合成：

将0.86g(3.1mmol)母体1加入100mL三口瓶中，氮气保护下，加入15mL干燥的THF，冷却至-78～-80℃。慢慢加入1.94mL正丁基锂(1.6M)，搅拌30min。升温至-50～-45℃，再滴加0.427gZnCl₂溶于15mL干燥的THF的溶液，加完后搅拌并自然升至室温。慢慢滴加由0.803g(3.1mmol)母体1和0.0018g(0.015mmol)Pd(PPh₃)₄溶于20mL干燥的THF的溶液。加完后室温下搅拌2h。以10％的NaOH溶液调节反应液至PH＝7～8。抽滤，分出有机相，水层用乙酸乙酯20mL×2萃取。合并有机相，水洗，柱层析分离，得白色固体0.42g，收率35.8％。

产物MS(m/e)：395.9；元素分析(C₁₂H₄Br₂N₄O₂)：理论值C：36.40，H：1.02，N：14.15；实测值C：36.32，H：1.99，N：14.03。

反应式如下：

(3)母体3的合成：

过程同(2)，只是除第一步的母体1的量不变外，其余试剂的量均相应增加1倍即可。得白色固体0.68g，收率43.2％。

产物MS(m/e)：514.0；元素分析(C₁₈H₆Br₂N₆O₃)：理论值C：42.05，H：1.18，N：16.35；实测值C：42.00，H：1.16，N：16.26。

反应式如下：

(4)母体4的合成：

过程同(3)，只是将第一步的原料母体1换成母体2即可。得白色固体0.79g，收率40.5％。

产物MS(m/e)：632.1；元素分析(C₂₄H₈Br₂N₈O₄)：理论值C：45.60，H：1.28，N：17.22；实测值C：45.54，H：1.26，N：17.16。

反应式如下：

下面是本发明的化合物的合成实施例：

实施例一 4，7-二联苯基-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-4)

反应式：

过程：

在配有磁力搅拌器，冷凝回流装置及氮气保护装置的100mL三口烧瓶中，氮气氛下依次加入4，7-二溴苯并噁二唑(1.50克，5.2mmol)、无水碳酸钾(3.59克，26.0mmol)、4-联苯硼酸(2.52克，12.5mmol)、二(三苯基膦)二氯化钯(0.70克，1.0mmol)以及由甲苯、乙醇和水(体积比为3∶3∶2)组成的混合溶液65mL，氮气保护下加热回流，反应24小时。停止加热，冷却到室温。

将反应液倾入50mL水中，减压过滤，依次用水、乙酸乙酯淋洗滤饼，固体干燥，用甲苯重结晶，得黄色产物。

产物MS(m/e)：424.2；元素分析(C₃₀H₂₀N₂O)：理论值C：85.16，H：4.90，N：6.62；实测值C：85.13，H：4.90，N：6.57。

实施例二 4，7-二(1-萘基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-5)

反应式：

过程同于实施例一，只是将原料换为1-萘硼酸，得黄色产物。

产物MS(m/e)：372.4；元素分析(C₂₆H₁₆N₂O)：理论值C：83.85，H：4.33，N：7.52；实测值C：83.82，H：4.30，N：7.47。

实施例三 4，7-二(2-萘基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-6)

反应式：

过程同于实施例一，只是将原料换为2-萘硼酸，得黄色产物。

产物MS(m/e)：372.4；元素分析(C₂₆H₁₆N₂O)：理论值C：83.85，H：4.33，N：7.52；实测值C：83.80，H：4.31，N：7.48。

实施例四 4，7-二(9-蒽基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-7)

反应式：

过程同于实施例一，只是将原料换为9-蒽硼酸，得黄色产物。

产物MS(m/e)：472.5；元素分析(C₃₄H₂₀N₂O)：理论值C：86.42，H：4.27，N：5.93；实测值C：86.40，H：4.26，N：5.87。

实施例五 4，7-二(2’-苝基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-9)

反应式：

过程同于实施例一，只是将原料换为2-苝硼酸，得深黄色产物。

产物MS(m/e)：620.7；元素分析(C₄₆H₂₄N₂O)：理论值C：89.01，H：3.90，N：4.51；实测值C：88.98，H：3.90，N：4.46。

实施例六 4，7-二(1’-芘基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-10)

反应式：

过程同于实施例一，只是将原料换为1-芘硼酸，得浅黄色产物。

产物MS(m/e)：520.5；元素分析(C₃₈H₂₀N₂O)：理论值C：87.67，H：3.87，N：5.38；实测值C：87.64，H：3.85，N：5.35。

实施例七 4，7-二(5’-菲基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-11)

反应式：

过程同于实施例一，只是将原料换为5-菲硼酸，得浅黄色产物。

产物MS(m/e)：472.5；元素分析(C₃₄H₂₀N₂O)：理论值C：86.42，H：4.27，N：5.93；实测值C：86.40，H：4.27，N：5.88。

实施例八 4，7-二[(4’-苯甲氧基)-4”-苯基]-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-12)

反应式：

过程同于实施例一，只是将原料换为4-苯甲氧基苯硼酸，得浅黄色产物。

产物MS(m/e)：456.4；元素分析(C₃₀H₂₀N₂O₃)：理论值C：78.93，H：4.42，N：6.14；实测值C：78.91，H：4.41，N：6.09。

实施例九 4，7-二(4’-(2”，2”-二苯基乙烯基)苯基-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-13)

反应式：

过程同于实施例一，只是将原料换为4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基硼酸，得色色产物。

产物MS(m/e)：628.7；元素分析(C₄₆H₃₂N₂O)：理论值C：87.87，H：5.13，N：4.46；实测值C：87.81，H：5.11，N：4.39。

实施例十 4，7-二(9’，9’-二辛基芴-3’-)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-14)

反应式：

过程同于实施例一，只是将原料换为9，9-二辛基芴-3-硼酸，得浅黄色产物。

产物MS(m/e)：901.4；元素分析(C₆₄H₈₈N₂O)：理论值C：85.28，H：9.84，N：3.11；实测值C：85.23，H：9.84，N：3.17。

实施例十一 4，4’-二(2，4-二氟苯基)-7，7’-联-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-15)

反应式：

过程同于实施例一，只是将原料分别换为母体2和2，4-二氟苯硼酸，得黄色产物。

产物MS(m/e)：462.3；元素分析(C₂₄H₁₀F₄N₄O₂)：理论值C：62.35，H：2.18，N：12.12；实测值C：62.27，H：2.17，N：12.08。

实施例十二 4，7-二(2’-喹啉基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物ii-1)

反应式：

过程同于实施例一，只是将原料换为2-喹啉硼酸，得浅黄色产物。

产物MS(m/e)：374.3；元素分析(C₂₄H₁₄N₄O)：理论值C：76.99，H：3.77，N：14.96；实测值C：76.91，H：3.75，N：14.94。

实施例十三 4，7-二[4’-(2”-喹啉基)苯基]-2，1，3-苯并噁二唑(化合物ii-2)

反应式：

过程同于实施例一，只是将第一步原料换为对溴苯硼酸，将第二步原料换为2-喹啉硼酸，得深黄色产物。

产物MS(m/e)：526.5；元素分析(C₃₆H₂₂N₄O)：理论值C：82.11，H：4.21，N：10.64；实测值C：82.13，H：4.21，N：10.58。

实施例十四 4，7-二[4’-(4”-吡啶基)苯基]-2，1，3-苯并噁二唑(化合物ii-4)

反应式：

过程同于实施例十二第二步，只是将原料换为4-吡啶硼酸，得浅黄色产物。

产物MS(m/e)：426.4；元素分析(C₂₈H₁₈N₄O)：理论值C：78.86，H：4.25，N：13.14；实测值C：78.80，H：4.23，N：13.10。

实施例十五 4，7-二(N-苯基苯并吲哚-3’-)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物ii-5)

反应式：

过程同于实施例一，只是将原料换为N-苯基苯并吲哚-3-硼酸，得深黄色产物。

产物MS(m/e)：502.5；元素分析(C₃₄H₂₂N₄O)：理论值C：81.26，H：4.41，N：11.15；实测值C：81.20，H：4.40，N：11.07。

实施例十六 4，7-二(2’-噻吩基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物ii-6)

反应式：

过程同于实施例一，只是将原料换为苯并噻吩-2-硼酸，得浅黄色产物。

产物MS(m/e)：384.4；元素分析(C₂₂H₁₂N₂OS₂)：理论值C：68.73，H：3.15，N：7.29；实测值C：68.70，H：3.15，N：7.32。

实施例十七 4-(4’-联苯基)-7-(9-蒽基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物iii-1)

反应式：

过程同于实施例一，只第一步中原料比为1∶1，第二步中将原料换为9-蒽硼酸，得深黄色产物。

产物MS(m/e)：448.5；元素分析(C₃₂H₂₀N₂O)：理论值C：85.69，H：4.49，N：6.25；实测值C：85.63，H：4.48，N：6.21。

实施例十八 4-(4”-联苯基)-7-[4”-(2”，2”-二苯基乙烯基)苯基]-2，1，3-苯并噁二唑(化合物iii-5)

反应式：

过程同于实施例十六中第二步，只是将原料换为4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基硼酸硼酸，得深黄色产物。

产物MS(m/e)：526.6；元素分析(C₃₈H₂₆N₂O)：理论值C：86.67，H：4.98，N：5.32，；实测值C：86.62，H：4.99，N：5.27；。

下面是本发明化合物的应用实施例：

制备器件的优选实施方式：

OLED器件的典型结构为：基片/阳极/空穴传输层(HTL)/有机发光层/电子传输层(ETL)/阴极。

基片为透明的，可以是玻璃或是柔性基片，柔性基片采用聚酯类、聚酰亚胺类化合物中的一种材料；阳极层可以采用无机材料或有机导电聚合物，无机材料一般为氧化铟锡(以下简称ITO)、氧化锌、氧化锡锌等金属氧化物或金、铜、银等功函数较高的金属，最优化的选择为ITO，有机导电聚合物优选为聚噻吩/聚乙烯基苯磺酸钠(以下简称PEDOT：PSS)、聚苯胺(以下简称PANI)中的一种材料；阴极层一般采用锂、镁、钙、锶、铝、铟等功函数较低的金属或它们与铜、金、银的合金，或金属与金属氟化物交替形成的电极层，本发明优选为依次的Mg∶Ag合金层、Ag层和依次的LiF层、Al层；空穴传输层一般采用三芳胺类材料，本发明优选为N，N’-二-(1-萘基)-N，N’-二苯基-1，1-联苯基-4，4-二胺(NPB)；电子传输层，一般为金属有机配合物，优选如三(8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、(水杨醛缩邻胺苯酚)-(8-羟基喹啉)合镓(III)(以下分别简称Alq₃、Gaq₃、Ga(Saph-q))，也可为邻菲咯啉类，如4，7-二苯基-1，10-邻菲咯啉(以下简称Bphen)等，有机发光层，一般可采用小分子材料，可以掺杂荧光材料或磷光染料，本发明的有机发光层中包含了本发明提出的有机发光材料，其可以直接发光，也可以作为染料掺杂在相应的主体材料中发光，优选的主体材料为Alq₃、Gaq₃、Ga(Saph-q)。

按照以下方法制备本发明的一系列有机电致发光器件：

(1)使用清洗剂、去离子水和有机溶液分几步清洗带有阳极的玻璃基片；

(2)通过真空蒸发的方法蒸镀器件的空穴传输层；

(3)再继续蒸镀包含本发明的红光材料的发光层；

(4)继续蒸镀器件的电子传输层；

(5)再通过蒸镀或溅射的方法制备金属阴极。

实施例十九制备器件OLED-1～OLED-3

制备OLED-1：将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮∶乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面。

把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10^-5～9×10^-3Pa，在上述阳极层膜上继续蒸镀NPB作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为50nm；

在空穴传输层之上，继续蒸镀一层掺杂有化合物(i-4)的Alq₃作为器件的发光层，化合物(i-4)与Alq₃的蒸镀速率比为1∶100，化合物(i-4)在Alq₃中的掺杂浓度为1wt％，其蒸镀总速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；

再继续蒸镀一层Alq₃材料作为器件的电子传输层，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为20nm；

最后，在上述电子传输层之上依次蒸镀Mg∶Ag合金层和Ag层作为器件的阴极层，其中Mg∶Ag合金层的蒸镀速率为2.0-3.0nm/s，厚度为100nm，Ag层的蒸镀速率为0.3nm/s，厚度为100nm。

按照上述方法制备OLED-2和OLED-3，仅是改变了化合物(i-4)在Alq₃中的掺杂浓度，器件的性能详见表1：

表1：

器件编号	器件结构组成	发光波长nm	电流密度A/m²	亮度cd/m2	效率cd/A
器件编号	器件结构组成	发光波长nm	电流密度A/m²	亮度cd/m2	效率cd/A	OLED-1	ITO/NPB(50nm)/Alq₃：1wt％化合物(i-4)(30nm)/Alq₃(20nm)/MgAg∶Ag	520	50	98	1.8
OLED-2	ITO/NPB(50nm)/Alq₃：4wt％化合物(i-4)(30nm)/Alq₃(20nm)/MgAg∶Ag	520	50	72	1.4	OLED-1	ITO/NPB(50nm)/Alq₃：1wt％化合物(i-4)(30nm)/Alq₃(20nm)/MgAg∶Ag	520	50	98	1.8
OLED-2	ITO/NPB(50nm)/Alq₃：4wt％化合物(i-4)(30nm)/Alq₃(20nm)/MgAg∶Ag	520	50	72	1.4	OLED-3	ITO/NPB(50nm)/Alq₃：8wt％化合物(i-4)(30nm)/Alq₃(20nm)/MgAg∶Ag	520	50	26	0.5

实施例二十制备器件OLED-4、OLED-5

方法同实施例十八，只是将发光层换成ii-2。器件的性能详见表2：

表2：

器件编号	器件结构组成	发光波长nm	电流密度A/m²	亮度cd/m2	效率cd/A
器件编号	器件结构组成	发光波长nm	电流密度A/m²	亮度cd/m2	效率cd/A	OLED-4	ITO/NPB(50nm)/Alq₃：1wt％化合物(ii-2)(30nm)/Alq₃(20nm)/MgAg∶Ag	532	50	230	4.5
OLED-5	ITO/NPB(50nm)/Alq₃：100wt％化合物(ii-2)(30nm)/Alq₃(20nm)/MgAg∶Ag	548	50	197	3.8	OLED-4	ITO/NPB(50nm)/Alq₃：1wt％化合物(ii-2)(30nm)/Alq₃(20nm)/MgAg∶Ag	532	50	230	4.5

尽管结合优选实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例和附图，应当理解，在本发明构思的引导下，本领域技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围。

Claims

1、一种化合物，结构通式如下所示：

2、根据权利要求1的化合物，其特征在于，Ar和Ar’相同，选自取代或未取代的芳香基团或稠环芳香基团，或选自取代或未取代的杂环芳香基团或稠杂环芳香基团。

3、根据权利要求1的化合物，其特征在于，Ar和Ar’不同，独立选自取代或未取代的芳香基团、杂环芳香基团、稠环芳香基团或稠杂环芳香基团，或选自氢原子。

4、根据权利要求1的化合物，其特征在于，Ar和Ar’选自C_6-20的芳基或取代芳基、C_6-20的稠环芳基、C_4-20的杂环芳基或稠杂环芳基；R₁、R₂分别选自氢原子、C_1-30的烷基或取代烷基、C_1-30的烷氧基或取代的烷氧基、C_2-30的烷基氨基或取代的烷基氨基、C_1-30的烷硫基或取代烷硫基、C_6-20的芳基或取代芳基、C_6-20的稠环芳基或C_4-20的杂环芳基或稠杂环芳基。

5、根据权利要求1或4的化合物，其特征在于，Ar和Ar’选自苯基、联苯基、萘基、蒽基、芘基、芴基、并四苯基、吡啶基、喹啉基、苯并噻吩基、苯并呋喃、吲哚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基；R₁、R₂分别选自氢原子、甲基、三氟甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁基氧基、N，N-二甲基胺基、N，N-二乙基胺基、甲硫基、乙硫基、异丙基硫基、叔丁基硫基、苯基、萘基、联苯基、芘基、芴基、吡啶基、喹啉基、氟原子。

6、权利要求1所述的化合物在有机电致发光器件中的应用，可用作发光材料或电子传输和空穴阻挡材料。

7、一种有机电致发光器件，包括第一电极和第二电极，以及位于两电极之间的有机功能层，其特征在于，有机功能层中的至少一层包含具有下列结构式的化合物：

其中n为1-4的整数，Ar和Ar’分别独立地选自氢原子，取代或未取代的芳香基团、杂环芳香基团、稠环芳香基团或稠杂环芳香基团，且Ar和Ar’不同时为氢原子；R₁、R₂分别选自相同或不相同的卤原子，分别选自取代或未取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、烷硫基、芳香基或杂环芳香基。